WO2006036033A1 - 高強度高靭性金属及びその製造方法 - Google Patents

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WO2006036033A1
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Yoshihito Kawamura
Michiaki Yamasaki
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Yoshihito Kawamura
Michiaki Yamasaki
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    • B23K2103/08Non-ferrous metals or alloys
    • B23K2103/15Magnesium or alloys thereof

Definitions

  • the present invention relates to a high-strength and high-toughness metal and a method for producing the same, and more specifically, a high-strength material that achieves high-strength and high-toughness by containing a specific rare earth element in a specific ratio.
  • the present invention relates to a high toughness metal and a manufacturing method thereof.
  • Background Art Documents Magnesium alloys, along with their recyclability, are beginning to spread rapidly as mobile phone and notebook PC casings and automotive parts. In order to be used in these applications, magnesium alloys are required to have high strength and high toughness. Various studies have been made from the viewpoint of materials and manufacturing methods for the production of high-strength, high-toughness metals.
  • the rapid solidification powder metallurgy (RS-P / M) method was developed to promote nanocrystallization, and a magnesium alloy with a strength of about 40 OMPa, which is about twice that of the forged material, can be obtained. It became so.
  • Magnesium alloys include Mg-A 1 system, Mg-A l-Zn system, Mg-T h_Zn system, Mg-Th-Zn-Zr system, Mg-Zn-Zr system, Mg-Zn (1) Component alloys such as Zr—RE (rare earth elements) are known. Even if a magnesium alloy having these compositions is manufactured by a forging method, sufficient strength cannot be obtained. When a magnesium alloy having the above composition is produced by the RS-P / M method, the strength is higher than that produced by the forging method, but the strength is still insufficient, or the toughness (ductility) is insufficient even if the strength is sufficient. However, it has the disadvantage of being difficult to use in applications that require high strength and high toughness.
  • Patent Documents 1 and 2 As a magnesium alloy having high strength and high toughness, Mg—Z ⁇ -RE (rare earth element) based alloys have been proposed (for example, Patent Documents 1 and 2 and [Patent Document 1] Japanese Patent No. 3238516 (Fig. 1)
  • Patent Document 2 Japanese Patent No. 2807374
  • Patent Document 3 JP 2002-256370 A (Claims, Examples)
  • an amorphous alloy material is heat-treated and finely crystallized to obtain a high-strength magnesium alloy.
  • a magnesium alloy containing a relatively large amount of zinc and rare earth elements is used.
  • Patent Documents 1 and 2 describe that high strength and high toughness were obtained, but there is almost no alloy that has actually reached the level of practical use for both strength and toughness. Furthermore, the use of magnesium alloys is now expanding, and there is a demand for magnesium alloys that have higher strength and toughness than conventional strength and toughness. '
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is to provide a high-strength toughness metal that is at a level where both strength and toughness are practically used for expanded applications of magnesium alloys, and a method for producing the same Is to provide.
  • the high-strength, high-toughness metal according to the present invention is composed of a magnesium alloy having a crystal structure having a hep structure magnesium phase and a long-period laminated structure phase,
  • At least a part of the long-period stacked structure phase is present in a lamellar form with Mg having a 2H structure.
  • the high-strength, high-toughness metal according to the present invention has a crystal structure having a hcp-structured magnesium phase and a long-period laminated structure phase after the plastic processing of the magnesium alloy. At least a part of the long-period laminated structure phase is present in a lamellar form with Mg having 2 H structure.
  • the lamellar structure is a structure in which long-period laminated structural phases and Mg phases having 2 H structures are alternately stacked.
  • the high-strength, high-toughness metal according to the present invention is composed of a magnesium alloy having a crystal structure having an hcp structure magnesium phase and a long-period laminated structure phase,
  • the magnesium alloy means an alloy containing magnesium as a main component.
  • the high-strength, high-toughness metal according to the present invention has a crystal structure having a hcp-structure magnesium phase and a long-period multilayer structure phase, and the plastic workpiece after plastic processing of the magnesium alloy has the long-period multilayer structure. It is characterized in that at least a part of the phase is curved or bent.
  • the magnesium alloy before plastic working can have a crystal structure of a long-period laminated structure without bending or bending.
  • the curved or bent region of the long-period laminated structure phase includes random grain boundaries.
  • the dislocation density of the long-period multilayer structure phase is at least one digit lower than the dislocation density of the hep structure magnesium phase.
  • the magnesium alloy is:
  • the remainder of the magnesium alloy other than Zn and Y is preferably Mg. (1) 0. 5 ⁇ a ⁇ 5. 0
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er, containing at least Zn. It is also possible that a and b contain the following formulas (1) to (3). In the magnesium alloy, the balance other than Zn, Dy, Ho and Er is preferably Mg.
  • the magnesium alloy has Zn as a atom. / 0 contains, Dy, H o and least one element selected from the group consisting of E r with total 1) contains atomic%, a and b the following formula (1) to (3). It is also possible to satisfy.
  • the balance other than Zn, Dy, Ho and Er is preferably Mg.
  • the magnesium alloy contains at least one selected from the group consisting of Y, Gd, Tb, Tm and Lu in total y atomic%, It is also possible to satisfy equations (4) and (5).
  • the magnesium alloy In the high strength and high toughness metal according to the present invention, the magnesium alloy
  • It contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Tb, Sm and N d in total 0 atom%, and c can satisfy the following formulas (4) and (5) It is.
  • the magnesium alloy includes at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu, and Mm in total. It is also possible for c to satisfy the following formulas (4) and (5).
  • At least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd is added to the magnesium alloy in total. Containing at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu, and Mm in total, and containing d atom%, and c and d are represented by the following formulas (4) to ( It is also possible to satisfy 6).
  • the magnesium alloy contains Zn at a atom% and Y at b atom. / 0 contains, a and b it is possible to satisfy the following formula (1) to (3).
  • the balance other than Zn and Y is preferably Mg.
  • the magnesium alloy is:
  • Zn, Dy, The balance other than Ho and Er is preferably Mg.
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er, containing Zn at a atomic%.
  • B atoms in total. / 0 contains, a and b it is possible to satisfy the following formula (1) to (3).
  • the remainder of the magnesium alloy other than Zn, Dy, Ho and Er is preferably Mg.
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Y, Gd, Tb, Tm and Lu in a total of y atomic%, and y is It is also possible to satisfy the following formulas (4) and (5). .
  • the magnesium alloy may include at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd in total. It is also possible for c to satisfy the following formulas (4) and (5).
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm in a total of 0 atomic%.
  • C can also satisfy the following equations (4) and (5).
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd in total c atom%, La, Ce, It is also possible that at least one element selected from the group consisting of Pr, Eu, and Mm is contained in total (containing 1 atomic%, and c and d satisfy the following formulas (4) to (6).
  • the magnesium alloy contains 3 at% of ⁇ 11, and contains at least one element selected from the group consisting of Gd, Tb, ⁇ , and Lu in total. It is also possible to contain b atomic%, and a and b can satisfy the following formulas (1) to (3).
  • the balance other than Zn and Gd is preferably Mg.
  • the magnesium alloy has Zn as a atom. / 0 contains, Gd, Tb, T m ⁇ that is selected from the group consisting of Pi L u at least one element containing b atomic% in total, a and b the following expressions (1) to (3) It is also possible to satisfy.
  • the balance other than Zn and Gd in the magnesium alloy is preferably Mg.
  • the magnesium alloy In the high strength and high toughness metal according to the present invention, the magnesium alloy
  • a total of at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm, and Nd is contained in c atom%, and c can satisfy the following formulas (4) and (5). (4) 0 ⁇ c ⁇ 3.0
  • At least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm is added to the magnesium alloy in total. It is also possible for c to satisfy the following formulas (4) and (5).
  • At least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd is added to the magnesium alloy in total. Containing at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu, and Mm, and c and d are represented by the following formulas (4) to (4) It is also possible to satisfy 6).
  • the magnesium alloy contains at least 11 elements selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm, and Lu, containing < 11%. A total of 13 atomic percent is contained, and a and b can satisfy the following formulas (1) to (3).
  • the remainder of the magnesium alloy other than Z ⁇ , G d, Tb, Tm and L u is preferably Mg.
  • the magnesium alloy is:
  • the balance other than Gd, Tb, Tm and Lu is preferably Mg.
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Y, Sm, and Nd in total c atom%, and c is represented by the following formula ( It is possible to satisfy 4) and (5) '.
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm in a total of c atomic%.
  • C can also satisfy the following equations (4) and (5).
  • a total of at least one element selected from the group consisting of Yb, Srr ⁇ and Nd is added to the magnesium alloy as c atoms.
  • / 0 contains, L a, C e, P r, containing d atomic% in total of at least one element selected from the group consisting of E u and Mm, c ⁇ Pi d the following formula (4) to It is also possible to satisfy (6).
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er in total 0 atoms. / More than 0 It is also possible to contain 1.5 atomic% or less.
  • the magnesium alloy In the high strength and high toughness metal according to the present invention, the magnesium alloy
  • the magnesium alloy is
  • At least one element selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm and Lu is contained in total in less than 3 atomic%.
  • the magnesium alloy is obtained by finely ore containing a rare earth element, and is one of raw materials for producing a rare earth alloy containing a plurality of rare earth elements. It is also possible that the total content of rare earth elements in the magnesium alloy is 6.0 atomic% or less.
  • the magnesium alloy includes Al, T h C a, Si, Mn, Zr, Ti, Hf, Nb, Ag, Sr, Sc, B. And at least one element selected from the group consisting of C and 0 atoms in total. It is also possible to contain more than 0 and 2.5 atomic% or less.
  • the magnesium alloy is a magnesium alloy
  • Mg and rare earth compound Mg and Zn compound, Zn and rare earth compound and at least one kind of precipitate selected from the group consisting of Mg, Zn and rare earth compound It is also possible to have
  • the magnesium alloy preferably has a crystal grain size of 100-nm to 500 ⁇ m.
  • the high-strength, high-toughness metal according to the present invention is represented by the general formula: Mg (1 .- x — y ) Y X Z n y (1 ⁇ ⁇ 5, 0.3 ⁇ y ⁇ 6; Is a high-strength, high-toughness metal having a composition of atoms 0 / o) and having an average crystal grain size of 1 ⁇ m or less, the Mg (1 ._ x _ y ) Y X Z n y is obtained by refinement of ores containing rare earth elements, and is formed by using a rare earth alloy containing a plurality of rare earth elements as a part of the starting material. Alternatively, the thin wire is formed by solidifying so that shear is applied.
  • the rare earth alloy is Y,
  • the method for producing a high-strength, high-toughness metal according to the present invention comprises a crystal structure having an hcp-structure magnesium phase and a long-period multilayer structure phase, and at least a part of the long-period multilayer structure phase has a 2 H structure.
  • the method for producing a high-strength, high-toughness metal comprises a step of preparing a magnesium alloy having a crystal structure having a hep structure magnesium phase and a long-period laminated structure phase;
  • the step of preparing the magnesium alloy includes: < 11 > and &bgr; It can also be a process of making a magnesium alloy structure that satisfies the formulas (1) to (3). Note that the balance other than Zn and Y in the magnesium alloy is preferably Mg.
  • the step of preparing the magnesium alloy contains a atomic% of Zn, and is selected from the group consisting of Dy, 110 and 1: It is also possible to include a total of b atomic% of at least one element, and a and b are processes for producing a magnesium alloy structure that satisfies the following formulas (1) to (3).
  • Zn, Dy, H The balance other than o and Er is preferably Mg.
  • Each of Y, Dy, Ho, and Er is a rare earth element that forms a crystal structure of a long-period laminated structure phase in a magnesium alloy structure.
  • the step of preparing the magnesium alloy contains < 1 & gt ;, and is selected from the group consisting of Dy, 13 ⁇ 4 and 1%. It is also possible to include a total of b atomic% of at least one element, and a and b are processes for producing a magnesium alloy structure that satisfies the following formulas (1) to (3). The remainder of the magnesium alloy other than Zn, Dy, Ho and Er is preferably Mg.
  • At least one selected from the group consisting of Y, Gd, Tb, Tm and Lu is added to the magnesium alloy in a total of 7 atomic%.
  • y can satisfy the following formulas (4) and (5).
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd in total c atom%, c can also satisfy the following equations (4) and (5).
  • a total of c atoms of at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu, and Mm. / o is contained, and c can satisfy the following formulas (4) and (5).
  • At least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd is added to the magnesium alloy in total.
  • Contain at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm in total (containing 1 atomic%, c and d are represented by the following formula (4) It is also possible to satisfy (6).
  • the method for producing a high-strength, high-toughness metal according to the present invention comprises a crystal structure having an hcp-structured magnesium phase and a long-period multilayer structure phase, and at least a part of the long-period multilayer structure phase has a 2H structure. And a process of preparing a lamellar magnesium alloy,
  • the method for producing a high-strength, high-toughness metal according to the present invention includes a step of preparing a magnesium alloy having a crystal structure having an hcp structure magnesium phase and a long-period laminated structure phase;
  • the long-period laminated structure By performing solidification by plastic working on the cut material, the long-period laminated structure And a step of producing a plastic workpiece in which at least a part of the phase is curved or bent.
  • the step of preparing the magnesium alloy may include Zn as a atom. / 0 contains a Y containing b atomic%, a and b can also be a process of making the following formulas (1) to (3) Magnesium meet alloy ⁇ thereof.
  • the remainder of the magnesium alloy other than Zn and Y is preferably Mg.
  • the step of preparing the magnesium alloy contains a atomic% of Zn and is selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er. It is also possible to include at least one element in total in b atom%, and a and b are processes for producing a magnesium alloy structure that satisfies the following formulas (1) to (3).
  • the remainder of the magnesium alloy other than Zn, Dy, Ho and Er is preferably Mg.
  • the step of preparing said magnesium ⁇ beam alloy, a Z n & containing atomic%, Dy,: "0 ⁇ Pi £]: or Ranaru group It is also possible to include at least one element selected from the group consisting of b atom% in total, and a and b are processes for producing a magnesium alloy forging that satisfies the following formulas (1) to (3).
  • the remainder of the magnesium alloy other than Zn, Dy, Ho and Er is preferably Mg.
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Y, Gd, Tb, Tm and Lu in total 7 It is also possible to contain at% and y satisfies the following formulas (4) and (5).
  • At least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd is added to the magnesium alloy in total. It is possible to contain c% and satisfy the following formulas (4) and (5).
  • the magnesium alloy includes at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm. It is also possible for c to satisfy the following formulas (4) and (5).
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd in total c atom%, A total of d atoms of at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm. / 0 contains, c ⁇ Pi d it is possible to satisfy the following formula (4) to (6).
  • the step of preparing the magnesium alloy includes & atn% Zn, Gd, Tb, Tm and A total of at least one element selected from the group consisting of Lu. / 0 contains, a and b is a process of making the following formulas (1) to (3) Magnesium meet alloy ⁇ was
  • the remainder of the magnesium alloy other than Zn, Gd, Tb, Tm and Lu is preferably Mg.
  • the ⁇ step for preparing the magnesium alloy contains & ⁇ % of ⁇ and is selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm and Lu.
  • a total of at least one element that is b atoms. / 0 contains, a and b is a process of making the following formulas (1) to (3) Magnesium meet alloy ⁇ was
  • the balance other than Zn, Gd, Tb, Tm and Lu is preferably Mg.
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd in a total of 0 atomic%, c Can satisfy the following equations (4) and (5).
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd in total c atom%, It contains at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm in a total of d atomic%, and c and d are represented by the following formulas (4) to (6). It is also possible to satisfy.
  • the step of preparing the magnesium alloy contains > 11% > and includes a group consisting of Gd, Tb, Tm and Lu.
  • a total of 13 atomic% of at least one element selected, and a and b are processes for producing a magnesium alloy forging satisfying the following formulas (1) to (3):
  • the magnesium alloy is heat-treated between the step of making the magnesium alloy forged product and the step of making the chip-shaped cut product, or between the step of making the chip-shaped cut product and the step of creating the plastic workpiece. It is also possible to further include a process of applying.
  • the remainder of the magnesium alloy other than Zn, Gd, Tb, Tm and Lu is preferably Mg.
  • the step of preparing the aluminum alloy contains Zn and & atom%, and contains at least one element selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm and Lu in total, and contains ⁇ atom%, a And b are processes for producing a magnesium alloy forging that satisfies the following formulas (1) to (3):
  • the magnesium alloy is heat-treated. It is also possible to further include a process of applying.
  • the balance other than Zn, Gd, Tb, Tm and Lu is preferably Mg.
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd in a total of c atomic%, and c Can satisfy the following equations (4) and (5).
  • the magnesium alloy includes at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm. In total. It is also possible for c to satisfy the following formulas (4) and (5).
  • At least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd is added to the magnesium alloy in total.
  • a total of d atoms containing at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm. / 0 contains, c and d It is also possible to satisfy the following formulas (4) to (6).
  • the magnesium alloy comprises a total of at least one element selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm, and Lu. atom. It is preferable to contain less than.
  • the step of preparing the magnesium alloy includes a total of at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm, and Nd at 0 atoms. It is possible that c is a process for producing a magnesium alloy forging that satisfies the following formulas (4) and (5).
  • the step of preparing the magnesium alloy includes at least one selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu, and Mm. Total seed elements. It is possible that c is a process for producing a magnesium alloy forged product that contains the atomic% and satisfies the following formulas (4) and (5).
  • the step of preparing the magnesium alloy is at least selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu, and Mm.
  • one atom is c atoms. / 0 contains, c is can also be a process of making the following formula (4) and (5) Magnesium meet alloy ⁇ thereof.
  • the magneto The step of preparing the alloy includes at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm, and Nd in total c atom%, and from La, Ce, Pr, Eu and Mm It is also possible to include at least one element selected from the group consisting of d atoms% in total, and c and d are processes for producing a magnesium alloy forging that satisfies the following formulas (4) to (6): is there.
  • the step of preparing the magnesium alloy includes at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd in total c At least one element selected from the group consisting of La, e, Pr, Eu and Mm in total (containing 1 atomic%, c and d are represented by the following formula (4) It is also possible to make a magnesium alloy forging that satisfies (6).
  • the step of preparing the magnesium alloy includes Al, Th, Ca, Si, Mn, Zr, Ti, Hf, Nb.
  • the process of producing a magnesium alloy forging containing at least one element selected from the group consisting of Ag, Sr, Sc, B and C in total containing more than 0 atomic% and not more than 2.5 atomic% It is also possible.
  • the step of heat-treating the magnesium alloy includes the magnesium alloy under a heat treatment condition of 300 ° C. or more and 550 ° C. or less for 10 minutes or more and less than 24 hours. It is preferable that the alloy be heat treated.
  • the step of making the magnesium alloy mirror structure is to refine ore containing a rare earth element.
  • a rare earth alloy containing a plurality of rare earth elements is used as part of the raw material for forging, and the total content of rare earth elements in the magnesium alloy forging is 6.0 atomic% or less. It is also possible.
  • the crystal grain size of the magnesium alloy before the plastic working is from 100 nm to 500 m.
  • the transition density of the hcp-structure magnesium phase in the magnesium alloy after the plastic working is one digit or more compared to the dislocation density of the long-period laminated structure phase. Larger is preferred.
  • a temperature condition when plastic working the magnesium alloy is 2500 ° C. or more. This is because plastic working is difficult when the temperature condition is less than 2500 ° C.
  • the plastic working is performed by at least one of rolling, extruding, ECAE, drawing and forging, repetitive processing, and FSW processing. It is also possible.
  • Mm Magnet Metal
  • Mm is a mixture or alloy of multiple rare earth elements mainly composed of Ce and La, and is used to refine Sm and Nd, which are useful rare earth elements from ore. It is the residue after removal, and its composition depends on the composition of the ore before milling.
  • the magnesium alloy includes A1, Th, Ca, Si, Mn, Zr, Ti, Hf, Nb, Ag, Sr. It is also possible to contain at least one element selected from the group consisting of S, S, B and C in total exceeding 0 atomic% and not exceeding 2.5 atomic%. As a result, other properties can be improved while maintaining high strength and toughness.
  • the volume fraction of the crystal grains having the long-period laminated structure is preferably 5% or more, more preferably 10% or more.
  • the crystal grain size of the crystal structure is preferably from 100 nm to 500 ⁇ m.
  • the plastic workpiece is composed of a compound of Mg and a rare earth element, a compound of Mg and Zn, a compound of Zn and a rare earth element, and Mg and Zn. It is also possible to have at least one type of precipitate selected from the group of precipitates made of rare earth element compounds. The total volume fraction of the precipitates is preferably more than 0% and 40% or less. Also, the plastic workpiece has he 1 Mg.
  • the plastic working may be performed by at least one of rolling, extruding, ECAE, drawing and forging.
  • each of Yb, Sm, Nd and Gd described above is a ternary alloy of Mg and Zn, and a rare earth element that does not form a crystal structure of a long-period stacked structure in the magnesium alloy structure.
  • magnesium has a solid solubility limit.
  • each of La, Ce, Pr, Eti and Mm described above is a ternary alloy of Mg and Zn, and a rare earth which does not form a crystal structure of a long-period laminated structure in the magnesium alloy structure. It is an element and has almost no solid solubility limit in magnesium.
  • the hardness and yield strength of the plastic worked product after the plastic working can be determined. It can be improved compared to things.
  • a homogenization heat treatment is performed on the magnesium alloy structure between the step of forming the magnesium alloy structure and the step of forming the plastic workpiece.
  • a process may be added.
  • the heat treatment conditions at this time are preferably such that the temperature is 400 ° C. to 55 ° C. and the treatment time is 1 minute to 15 500 minutes.
  • a step of heat-treating the plastic workpiece may be added after the step of forming the plastic workpiece.
  • the heat treatment conditions at this time are as follows: temperature is 150 ° C to 45 ° C and treatment time is 1 minute to It is preferably 1 500 minutes.
  • the plastic working can be performed by at least one of rolling, extrusion, ECAE, drawing, and forging. That is, the plastic working can be performed alone or in combination among rolling, extrusion, ECAE, drawing and forging.
  • the step of performing the plastic working to produce the plastic work is a step of producing a plastic work obtained by solidifying the magnesium alloy forged product by extrusion. It is possible that the cross-sectional area reduction rate by extrusion is 5% or more.
  • the step of performing the plastic working to produce the plastic work is a step of making a plastic work obtained by solidifying the magnesium alloy forged product by rolling.
  • the rolling temperature can be 250 ° C or higher and 500 ° C or lower, and the rolling reduction can be 5% or higher.
  • the step of producing the plastic work by performing the plastic working is a step of producing a plastic work obtained by solidifying the magnesium alloy structure by E CAE. Yes, it is possible that the temperature during the ECAE is 250 ° C or more and 500 ° C or less, and the number of ECAE passes is 1 or more.
  • the step of performing the plastic working to produce a plastic work is a process of making a drawn work obtained by solidifying the magnesium alloy forged product by drawing. It is possible that the temperature at which the drawing is performed is 250 ° C. or more and 500 ° C. or less, and the cross-sectional reduction rate of the drawing is 5% or more.
  • the step of performing the plastic working to produce the plastic work is a step of making a forged product obtained by solidifying the magnesium alloy forged product by forging,
  • the forging temperature may be 250 ° C. or higher and 500 ° C. or lower, and the forging rate may be 5% or higher.
  • the plastic processing is performed. It is also possible to further include a step of performing a heat treatment on the plastic workpiece after the step of forming the workpiece. As a result, the hardness and yield strength of the plastic workpiece after the heat treatment can be further improved as compared with those before the heat treatment.
  • the heat treatment temperature when heat-treating the plastic workpiece is 150 ° C. or more and 450 ° C. or less, and the heat treatment time is 1 minute or more and 1 500 Preferably it is less than or equal to minutes.
  • the magnesium alloy forged material is Al, Th, Ca, Si, Mn, Zr, Ti, Hf, Nb, Ag, S It is also possible to contain at least one element selected from the group consisting of r, S c, B and C in total exceeding 0 atomic% and not exceeding 2.5 atomic%.
  • the method for producing a high-strength, high-toughness metal according to the present invention is obtained by refinement of an ore containing a rare earth element, and a rare earth alloy containing a plurality of rare earth elements is used as a part of a starting material.
  • Mg 0 0- y Y X Z n y (1 ⁇ x ⁇ 5, 0.3 ⁇ y ⁇ 6; where x and y are atomic%)
  • the liquid is rapidly cooled and solidified to form a powder, ribbon or fine wire, and solidified so that shear is applied to the powder, ribbon or thin wire.
  • the rare earth alloy is at least one selected from the group consisting of Y, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm and Lu. A total of 50 atoms. / Containing 0 or more Y,
  • the long-period laminated structure phase may have concentration modulation.
  • concentration modulation means that the solute element concentration changes periodically for each atomic layer.
  • the high strength and high toughness metal and the strength and toughness that are practically used for the expanded use of the magnesium alloy and The manufacturing method can be provided
  • FIG. 1 is a photograph showing the crystal structure of each forged material in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2.
  • FIG. 2 is a photograph showing the crystal structure of each forged material in Example 24.
  • FIG. 3 is a photograph showing the crystal structure of each forged material in Example 57.
  • FIG. 4 is a photograph showing the crystal structures of the forged materials of Examples 8 and 9.
  • FIG. 5 is a photograph showing the crystal structure of each forged material in Example 1 0 1 2.
  • FIG. 6 is a photograph showing the crystal structure of each forged material in Comparative Example 39.
  • Fig. 7 is a photograph showing the crystal structure of the forged material of the reference example. .
  • FIG. 8 shows the composition range of the magnesium alloy according to Embodiment 1 of the present invention.
  • FIG. 9 is a view showing a composition range of a magnesium alloy according to the seventh embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a photograph showing the crystal structure of the forged material of Example 13.
  • FIG. 11 is a photograph showing the crystal structure of the forged material of Example 29.
  • Fig. 12 is a photograph showing the crystal structure of mirror-treated material that has not been heat-treated.
  • Fig. 13 is a photograph showing the crystal structure after heat-treating the forged material at a temperature of 200 ° C.
  • Fig. 14 is a photograph showing the crystal structure of the forged material after heat treatment at a temperature of 300 ° C.
  • Fig. 15 is a photograph showing the crystal structure after heat-treating the forged material at a temperature of 500 ° C.
  • Fig. 16 (a) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy before heat treatment of Example 73
  • Fig. 16 (b) shows the crystal structure of the magnesium alloy after heat treatment of Example 73. It is a photograph shown.
  • FIG. 17 (a) shows the crystal structure of the magnesium alloy before heat treatment in Example 66.
  • FIG. 17 (b) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy after the heat treatment of Example 66.
  • FIG. 18 (a) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy before heat treatment of Example 67
  • FIG. 18 '(b) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy after heat treatment of Example 67. is there.
  • FIG. 19 (a) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy before heat treatment of Example 68.
  • FIG. 19 (b) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy after heat treatment of Example 68. is there.
  • FIG. 20 is a SEM photograph of the crystal structure of Example 66.
  • FIG. 21 is an SEM photograph of the crystal structure of Example 67.
  • FIG. 22 is a SEM photograph of the crystal structure of Example 68. _
  • FIG. 23 is a SEM photograph of the crystal structure of Example 73.
  • FIG. 24 is a diagram showing a composition range of the magnesium alloy according to the thirteenth embodiment of the present invention.
  • FIG. 25 is a diagram showing a composition range of a magnesium alloy according to Embodiment 14 of the present invention.
  • FIG. 26 is a view showing an X-ray diffraction pattern of an Mg—Zn—Gd-based extruded material.
  • FIG. 28 is a photograph showing the crystal structure of the extruded material of Mg 96 —Z n 2 —Y 2 forged material (Example 21).
  • FIG. 29 is a diagram showing a system for producing rapidly solidified powder and extrusion billet by the gas atomizing method.
  • FIG. 30 is a diagram showing a process of solidifying and molding a billet by heating and pressing.
  • FIG. 31 ( ⁇ ) shows Mg—2 atom% ⁇ 1—2 atom of Example 43. /.
  • Fig. 31 (B) is a photograph showing the crystal structure of a forged material of Mg-2 atomic% ⁇ n-2 atom% Y. It is a photograph shown. 5.
  • magnesium alloys with high levels of strength and toughness are Mg-Zn-RE (rare earth elements), and the rare earth elements are selected from the group consisting of Y, Dy, Ho and Er. It is a magnesium alloy that is at least one element, and unlike the prior art, it has a zinc content of 5.0 atomic% or less and a rare earth element content of 5.0 atoms. /. It has been found that unprecedented high strength and high toughness can be obtained at the following low contents. .
  • a forged alloy in which a long-period laminated structure phase is formed can produce a magnesium alloy with high strength, high ductility, and high toughness by heat treatment after plastic working or after plastic working. Also, an alloy composition was found in which a long-period laminated structure was formed and high strength, high ductility, and high toughness were obtained after plastic processing or plastic working heat treatment.
  • a chip-shaped forged product is made by cutting a forged alloy in which a long-period laminated structure is formed, and this forged product is subjected to plastic working, or subjected to heat treatment after plastic working, to be cut into a chip shape. It was found that a magnesium alloy with higher strength, higher ductility, and higher toughness can be obtained compared to the case where the process is not performed.
  • a long-period laminated structure is formed and cut into a chip shape, plasticity 'We found an alloy composition that can provide high strength, high ductility and high toughness after processing or after plastic processing heat treatment.
  • the magnesium alloy according to Embodiment 1 of the present invention is basically a ternary or higher alloy containing Mg, Zn, and a rare earth element, and the rare earth element is selected from the group consisting of Y, Dy, Ho, and Er. One or more elements selected.
  • the composition range of the Mg—Zn—Y alloy according to the present embodiment is the range surrounded by the line A—B—C—D—E shown in FIG.
  • a and b satisfy the following formulas (1) to (3): .
  • the toughness tends to decrease particularly when the zinc content is 5 atomic% or more.
  • the toughness tends to decrease if the total Y content is 5 atom ° / 0 or more.
  • the lower limit of zinc content is 0.5 atomic% and the lower limit of Y content is 1.0 atomic%.
  • the increase in strength and toughness is significant when zinc is 0.5 to 1.5 atomic percent.
  • the zinc content is around 0.5 atomic%, the strength tends to decrease as the rare earth element content decreases, but even within this range, the strength and toughness are higher than before. Therefore, the range of the zinc content in the magnesium alloy of this embodiment is the widest 0.5 atom. /. Above 5.0 atomic%.
  • the ratio of the Y content and the Zn content in the magnesium alloy is particularly preferably 1: 1 or a ratio close thereto. High strength and toughness can be particularly improved by adjusting the content ratio. Still, the composition range of the magnesium alloy when the rare earth element is one or more elements selected from the group consisting of Dy, Ho and Er, the zinc content is a atom. Assuming / 0 and the total content of one or more rare earth elements is 13 atomic%, a and b satisfy the following formulas (1) to (3).
  • a magnesium alloy in which the rare earth element is one or more elements selected from the group consisting of Dy, H o and Er further comprising Y, G d, Tb, Tm and L u
  • a total of at least one element selected from the group may be included, and y preferably satisfies the following formulas (4) and (5).
  • the toughness tends to decrease particularly when the zinc content is 5 atomic% or more.
  • the total content of one or more rare earth elements is 5 atoms. If it is at least 0 , the toughness (or ductility) tends to decrease.
  • the lower limit of the zinc content is 0.2 atomic%, and the lower limit of the total rare earth element content is 0.2 atomic%.
  • the increase in strength and toughness becomes significant when zinc is 0.2 to 1.5 atomic percent.
  • Zinc content is 0.2 atom.
  • the range of the zinc content in the magnesium alloy of the present embodiment is the widest and is 0.2 atomic% or more and 5.0 atomic% or less.
  • the range described above Components other than zinc and rare earth elements having the above contents are magnesium, but may contain impurities that do not affect the alloy characteristics.
  • composition range of the magnesium alloy when the rare earth element is one or more elements selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er satisfies the above formulas (1) to (3).
  • a more preferable composition range satisfies the following formulas (1,) to (3,).
  • the ratio of the Dy content and the Zn content in the magnesium alloy is particularly preferably 2: 1 or a ratio close thereto.
  • the ratio of the Er content and the Zn content in the magnesium alloy is particularly preferably 2: 1 or a ratio close thereto. High strength and toughness can be particularly improved by adjusting the content ratio.
  • the magnesium alloy according to Embodiment 2 of the present invention is basically a quaternary or higher alloy containing Mg, Zn and rare earth elements, and the rare earth elements are selected from the group consisting of Y, Dy, Ho and Er. One or more elements selected, and the fourth element is one or more elements selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd.
  • the composition range of the magnesium alloy according to the present embodiment is that the content of Zn is an atom. / 0 , Y content is 13 atomic%, and the total content of 1 or 2 or more 4th element. Assuming atomic%, a, b and c satisfy the following formulas (1) to (5).
  • the upper limit for the content of the fourth element is 3.0 atoms.
  • the reason for setting / 0 is that the solid solubility limit of the fourth element is low.
  • the reason why the fourth element is contained is that it has the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds.
  • composition range of the magnesium alloy when the rare earth element is one or more elements selected from the group consisting of Dy, Ho and Er, the zinc content is a atomic%
  • the total content of rare earth elements is 13 atomic% and the total content of one or more fourth elements is 0 atomic%
  • a, b and c satisfy the following formulas (1) to (5) It becomes. .
  • the reason for setting it to 0 or less, the reason for the zinc content to be 0.2 atomic% or more, and the reason for the total rare earth element content to be 0.2 atomic% or more are the same as in Embodiment 1.
  • the reason why the upper limit of the content of the fourth element is set to 3.0 atomic% is that the solid solubility limit of the fourth element is low.
  • the reason why the fourth element is contained is that it has the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds.
  • the Mg_Zn—RE-based magnesium alloy of the present embodiment may also contain impurities that do not affect the alloy characteristics.
  • composition range of the magnesium alloy when the rare earth element is one or more elements selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er is represented by the above formula (1) to
  • composition range is It satisfies (1,) to (5,).
  • the magnesium alloy according to Embodiment 3 of the present invention is basically a quaternary alloy containing Mg, Zn, and a rare earth element, and the rare earth element is selected from the group consisting of Y, Dy, Ho, and Er.
  • the fourth element is one or more elements selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu, and Mm.
  • Mm misch metal
  • Mmisch metal is a mixture or alloy of a plurality of rare earth elements mainly composed of Ce and La, and after the effective removal of Sm and Nd, which are useful rare earth elements, from ore. It is a residue and its composition depends on the composition of the ore before milling.
  • the composition range of the magnesium alloy according to the present embodiment is that the content of Zn is an atom. /.
  • the soot content is 13 atomic%, and the total content of one or more fourth elements is c atoms. Assuming / 0 , a, b and c satisfy the following formulas (1) to (5).
  • the total content of rare earth elements is 1.0 atom.
  • the reason for setting it to 0 or more is the same as in Embodiment 1.
  • the upper limit of the content of the fourth element is 2.0 atomic%. The main reason for this is that there is almost no solid solubility limit for the fourth element.
  • the reason why the fourth element is contained is that it has the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds.
  • the content of rare earth elements is b atom%, and the total content of one or more fourth elements is c atoms. Assuming / 0 , a, b and c satisfy the following formulas (1) to (5).
  • the reason for setting it to 0 or less, the reason for the zinc content to be 0.2 atomic% or more, and the reason for the total rare earth element content to be 0.2 atomic% or more are the same as in Embodiment 1. .
  • the main reason for setting the upper limit of the content of the fourth element to 2.0 atomic% is that there is almost no solid solubility limit of the fourth element.
  • the reason why the fourth element is contained is that it has the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds.
  • the Mg_Zn—RE-based magnesium alloy of the present embodiment may also contain impurities that do not affect the alloy characteristics.
  • composition range of the magnesium alloy when the rare earth element is one or more elements selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er is assumed to satisfy the above formulas (1) to (5).
  • a more preferable composition range satisfies the following formulas (1,) to (5,).
  • the magnesium alloy according to Embodiment 4 of the present invention is basically an alloy of five or more elements including Mg, Zn and rare earth elements, and the rare earth elements are selected from the group consisting of Y, Dy, Ho and Er.
  • the fourth element is one or more elements selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd
  • the fifth element is La, C e , One or more elements selected from the group consisting of Pr, Eu and Mm.
  • composition range of the magnesium alloy according to the present embodiment is such that the Zn content is a atomic%, the Y content is b atomic%, and the total content of one or more fourth elements is c atoms. %, And the total content of 1 or 2 or more of the fifth element is d atomic%, a, b, c and d satisfy the following formulas (1) to (6). .
  • the content of 11 is 0.5 atom. / 0 or more, Y, 4th element and 4th
  • the reason why the fourth and fifth elements are contained is that they have the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds.
  • the rare earth element is selected from the group consisting of Dy, Ho and Er 1 or
  • the composition range of the magnesium alloy in the case of two or more elements is that the content of Zn is a atomic%, the total content of one or more rare earth elements is b atomic%, and one or more If the total content of the four elements is c atom% and the total content of one or more fifth elements is 1 atom%, a, b, c and d are expressed by the following formulas (1) to ( 6) Satisfies.
  • Total content of rare earth element, fourth element and fifth element is 0.2.2 atoms. / The reason why 0 or more is 0.2 atom. This is because if it is less than 0 , the strength is insufficient.
  • the reason why the fourth and fifth elements are contained is that they have the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds.
  • the Mg—Zn—RE based magnesium alloy of the present embodiment may also contain impurities that do not affect the alloy characteristics.
  • composition range of the magnesium alloy in the case where the rare earth element is one or more elements selected from the group consisting of D y, H o and Er satisfies the above formulas (1) to (6)
  • the following formulas (1,) to (6,) are satisfied.
  • Examples of the magnesium alloy according to Embodiment 5 of the present invention include magnesium alloys obtained by adding Me to the compositions of Embodiments 1 to 4.
  • Me is at least one selected from the group consisting of A1, Th, Ca, Si, Mn, Zr, Ti, Hf, Nb, Ag, Sr, Sc, B and C. Elements.
  • This Me content is 0 atoms. / More than 0 2.5 atoms ° / 0 or less. Addition of Me can improve other properties while maintaining high strength and toughness. For example, it is effective in corrosion resistance and grain refinement.
  • a magnesium alloy having a composition according to any one of Embodiments 1 to 5 is melted and produced to produce a magnesium alloy produced.
  • the cooling rate at the time of fabrication is 1000 KZ seconds or less, more preferably 100 KZ seconds or less.
  • As this magnesium alloy forged product a product cut out from an ingot into a predetermined shape is used.
  • the magnesium alloy structure may be subjected to a homogenization heat treatment.
  • the heat treatment conditions in this case are preferably a temperature of 400 ° C. to 550 ° C. and a treatment time of 1 minute to 1500 minutes (or 24 hours).
  • plastic working is performed on the magnesium alloy structure.
  • extrusion ECA (equal-channel-angular-extrusion) processing
  • rolling drawing and forging
  • repeated processing of these, and FSW processing are used as plastic processing methods.
  • the extrusion temperature is 250 ° C. or more and 500 ° C. or less, and the cross-sectional reduction rate by extrusion is 5% or more.
  • the E CAE processing method is a method in which the sample length direction is rotated by 90 ° for each pass in order to introduce uniform strain into the sample.
  • the magnetic material which is a forming material.
  • This is a method for forcibly intruding the aluminum alloy structure and applying a stress to the magnesium alloy structure, particularly at the part bent at 90 ° of the L-shaped forming hole, to obtain a molded body having excellent strength and toughness. is there.
  • E 1 to 8 passes are preferred as the number of CAE passes. More preferably 3 to 5 passes.
  • the temperature during processing of ECAE is preferably 250 ° C or more and 500 ° C or less.
  • the rolling temperature is 250 ° C or higher and 500 ° C or lower, and the rolling reduction is 5% or higher.
  • the temperature at the time of drawing is 250 ° C. or more and 500 ° C. or less, and the cross-sectional reduction rate of the drawing is 5% or more.
  • the temperature during forging is 250 ° C. or more and 500 ° C. or less, and the forging rate is 5% or more.
  • the plastic work product obtained by plastic working the magnesium alloy structure as described above has a crystal structure of a long-period laminate structure at room temperature, and the volume fraction of grains having this long-period laminate structure is 5% or more ( More preferably, the crystal grain size of the magnesium alloy is 100 nm or more and 500 / zm or less. At least a part of the long-period laminated structure phase is curved or bent.
  • the plastic workpiece is at least one selected from the group consisting of Mg and rare earth element compounds, Mg and Zn compounds, Zn and rare earth elements, and Mg, Zn and rare earth elements. You may have the kind of deposit.
  • the total volume fraction of the precipitate is preferably more than 0% and 40% or less. Further, the plastic workpiece has h c p-Mg. With respect to the plastic workpiece after the plastic processing, both the Vickers hardness and the yield strength are increased as compared with the forged product before the plastic processing.
  • the plastic processing product may be subjected to heat treatment.
  • the heat treatment conditions are preferably a temperature of 400 ° C. to 550 ° C. and a heat treatment time of 1 minute to 1 500 minutes (or 24 hours).
  • the plastic workpiece after this heat treatment is compared to the plastic workpiece before heat treatment. Both Vickers hardness and yield strength increase.
  • the plasticity after heat treatment:!? Loe also has a crystal structure of a long-period laminate structure at room temperature, as before the heat treatment, and the volume fraction of grains having this long-period laminate structure is 5% or more ( More preferably, it is 10% or more), and the crystal grain size of the magnesium alloy is not less than 100 nm and not more than 500 ⁇ m.
  • the plastic workpiece is a group of precipitates composed of a compound of Mg and rare earth element, a compound of Mg and Zn, a compound of Zn and rare earth element, and a compound of Mg, Zn and rare earth element. It may have at least one kind of precipitate selected from.
  • the total volume fraction of the precipitate is preferably more than 0% and not more than 40%.
  • the plastic workpiece has a hcp of 1 Mg.
  • the strength and toughness are practically used for expanded applications of magnesium alloys, such as high-tech alloys that require high performance in both strength and toughness.
  • a certain high strength and high toughness metal and its manufacturing method can be provided.
  • this magnesium alloy structure has M ′ g 3
  • Precipitation of compounds such as Zn 3 RE 2 is suppressed, the formation of a long-period laminated structure phase is promoted, and the crystal structure is refined. Therefore, this magnesium alloy forged product is easy to be plastically processed such as extrusion, and the plastically processed product that has undergone plastic processing has a large amount of long-period laminated structure phase compared to the plastically processed product of magnesium alloy that does not contain Zr. And having a refined crystal structure. By having such a large amount of the long-period laminated structure phase, the strength and toughness can be improved.
  • the long-period laminated structure phase has a concentration modulation.
  • concentration modulation means that the concentration of a solute element changes periodically for each atomic layer.
  • the magnesium alloy according to Embodiment 7 of the present invention is applied to a plurality of chip-shaped structures having a size of several mm square or less made by cutting a structure. Yes, it is basically a ternary or quaternary alloy containing Mg, Zn and rare earth elements, and the rare earth elements are selected from the group consisting of Y, Dy, Ho and Er. It is an element.
  • the composition range of the Mg—Zn—Y alloy according to this embodiment is the range surrounded by the line A—B—C—D—E shown in FIG. That is, the zinc content is a atom. / 0 , Y content is b atom. Assuming / 0 , a and b satisfy the following formulas (1) to (3).
  • the toughness tends to decrease particularly when the zinc content is 5 atomic% or more. Also, if the Y content is 5 atomic% or more, the toughness (or ductility) tends to decrease.
  • the lower limit of the zinc content is 0.25 atoms. / 0, and the lower limit of the total rare earth element content is 0.5 atomic%.
  • the reason why the lower limit of each of the zinc content and the Y content can be reduced to half that of the first embodiment is that it applies to a chip-shaped structure.
  • the increase in strength and toughness becomes significant at 0.5 to 1.5 atomic percent of zinc.
  • the range of the zinc content in the magnesium alloy of the present embodiment is the widest and is 0.25 atomic% or more and 5.0 atomic% or less.
  • the rare earth element is selected from the group consisting of Dy, Ho and Er 1 or
  • composition range of magnesium alloy when it is more than 2 elements is zinc content a atom. / 0, and When b atom ° / 0 content of one or more rare earth elements in a total, a and b is assumed to satisfy the following equation (1) to (3). (1) 0. 1 ⁇ a ⁇ 5. 0
  • the rare earth element is one or more elements selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er
  • it is selected from the group consisting of Y, Gd, Tb, Tm, and Lu.
  • at least one element may contain y atomic%, and y preferably satisfies the following formulas (4) and (5).
  • the lower limit for the zinc content is 0.1 atomic%
  • the lower limit for the total rare earth element content is 0.1 atomic%. The reason why the lower limit of each of the zinc content and the total rare earth element content can be reduced to half that of the first embodiment is that it is applied to a chip-shaped structure.
  • the increase in strength and toughness is significant when zinc is 0.5 to 1.5 atomic percent.
  • the range of the zinc content in the magnesium alloy of the present embodiment is the widest 0.1 atom% or more and 5.0 atom. /. It is as follows.
  • the components other than zinc and rare earth elements having a content in the above-described range become magnesium, but contain impurities that do not affect the alloy characteristics. You may do it.
  • the rare earth element is selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er.
  • the composition range of the magnesium alloy in the case of two or more elements satisfies the above formulas (1) to (3), but the more preferable composition range satisfies the following formulas (1) to (3) Is.
  • the magnesium alloy according to Embodiment 8 of the present invention is applied to a plurality of chip-shaped structures having a size of several mm square or less made by cutting a mirror structure, and basically includes Mg, Zn, and a rare earth element.
  • the rare earth element is one or more elements selected from the group consisting of ⁇ , Dy, Ho and Er
  • the fourth element is Yb, One or more elements selected from the group consisting of Sm and Nd.
  • composition range of the magnesium alloy according to the present embodiment is that the content of Zn is an atom. / 0 , Y content is b atom%, and the total content of 1 or 2 or more 4th element is c atom. /. Then, a, b and c satisfy the following formulas (1) to (5). '
  • the reason why it is set to 0 or more and the reason why the Y content is set to 0.5 atomic% or more are the same as in the seventh embodiment.
  • the reason why the upper limit of the content of the fourth element is set to 3.0 atomic% is that the solid solubility limit of the fourth element is low.
  • the reason why the fourth element is contained is that it has the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds.
  • the Mg—Zn—RE based magnesium alloy of the present embodiment may also contain impurities that do not affect the alloy characteristics.
  • composition range of the magnesium alloy when the rare earth element selected from the group consisting of Dy, Ho and Er is two or more elements satisfies the above formulas (1) to (3).
  • a more preferable composition range satisfies the following formulas (1, 1) to '(3').
  • the magnesium alloy according to Embodiment 9 of the present invention is applied to a plurality of chip-shaped structures having a size of several mm square or less made by cutting a structure, and basically includes Mg, Zn and rare earth elements. It is a quaternary or quaternary or higher alloy containing elements, the rare earth element is one or more elements selected from the group consisting of Y, Dy, Ho and Er, and the fourth element is L One or more elements selected from the group consisting of a, Ce, Pr, Eu and Mm.
  • composition range of the magnesium alloy according to the present embodiment is that the content of Zn is a % And Y content is b atom. Assuming / 0 and the total content of 1 or 2 or more of the fourth element is c atomic%, 'a, b and c satisfy the following formulas (1) to (5).
  • the reason for setting the Y content to 0.5 atomic% or more is the same as in the seventh embodiment.
  • the reason why the upper limit of the content of the fourth element is 2.0 atomic% is that there is almost no solid solubility limit of the fourth element.
  • the reason why the fourth element is contained is that it has the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds.
  • the composition range of the magnesium alloy is as follows: The total content of the above rare earth elements is b atoms. / 0, and When c atomic% content of one or two or more forth elements in total, a, b and c is assumed to satisfy the following equation (1) to (5).
  • the Mg—Zn—RE-based magnesium alloy of the present embodiment may also contain impurities that do not affect the alloy characteristics.
  • the rare earth element is selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er. Is a composition range of the magnesium alloy in the case of two or more elements satisfying the above formulas (1) to (3), but a more preferable composition range satisfies the following formulas (1, 1) to (3 ') Is.
  • the magnesium alloy according to Embodiment 10 of the present invention is applied to a plurality of chip-shaped structures of several mm square or less made by cutting a mirror structure.
  • a rare earth element is one or more elements selected from the group consisting of Y, Dy, Ho and Er
  • the fourth element is Yb, Sm. 1 or 2 or more elements selected from the group consisting of Nd
  • the fifth element is selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm 1 or 2 These elements.
  • composition range of the magnesium alloy according to the present embodiment is such that the Zn content is a atomic%, the Y content is b atomic%, and the total content of one or more fourth elements is c atoms. %, And the total content of 1 or 2 or more fifth elements is d atomic%, a, b, c and d satisfy the following formulas (1) to (6).
  • the rare earth element is selected from the group consisting of Dy, Ho and Er 1 or
  • the composition range of the magnesium alloy in the case of two or more elements is that the Zn content is & atomic%, the total content of one or two rare earth elements is b atomic%, If the total content of 4 elements is 0 atomic% and the total content of 1 or 2 or more 5th element is d atomic%, a, b, c and d are expressed by the following formulas (1) to (4) It will satisfy.
  • the Mg—Zn—RE-based magnesium alloy of the present embodiment may also contain impurities that do not affect the alloy characteristics.
  • composition range of the magnesium alloy when the rare earth element is one or more elements selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er is assumed to satisfy the above formulas (1) to (3). However, as a more preferable composition range, the following formulas (1) to (3) are satisfied.
  • Examples of the magnesium alloy according to Embodiment 11 of the present invention include magnesium alloys obtained by adding Me to the compositions of Embodiments 7 to 10.
  • Me is at least one selected from the group consisting of A1, Th, Ca, Si, Mn, Zr, Ti, Hf, Nb, Ag, Sr, Sc, B and C. Elements.
  • the Me content should be 0 atom ° / more than 0 and 2.5 atom% or less. When Me is added, other properties can be improved while maintaining high strength and toughness. For example, it is effective for corrosion resistance and grain refinement.
  • Embodiments 7 to 11 A magnesium alloy having a composition according to any one of 1 to 1 is melted and fabricated to produce a magnesium alloy fabricated product.
  • the cooling rate during fabrication is 1 0 0 0 K
  • the magnesium alloy forged product a material cut from an ingot into a predetermined shape is used.
  • the magnesium alloy structure may be subjected to a homogenization heat treatment.
  • the heat treatment conditions are preferably a temperature of 400 ° C. to 55 ° C. and a treatment time of 1 minute to 15 minutes (or 24 hours).
  • the chip-shaped structure may be preformed using compression or plastic working means and subjected to a homogenization heat treatment.
  • the heat treatment conditions are preferably a temperature of 400 ° C. to 55 ° C. and a treatment time of 1 minute to 15 minutes (or 24 hours).
  • the preformed molded article may be subjected to a heat treatment at a temperature of 150 ° C. to 45 ° C. for 1 minute to 1550 minutes (or 24 hours).
  • a chip-shaped forged product is generally used as a raw material for, for example, a Chixso mold. '
  • a mixture of a chip-shaped forged product and ceramic particles may be preformed using compression or plastic working means and subjected to a homogenization heat treatment.
  • a high strain processing may be additionally performed before the chip-shaped forged product is preformed.
  • plastic processing is performed on the chip-shaped structure.
  • various methods can be used as in the case of the sixth embodiment.
  • the plastic workpiece subjected to plastic working in this way has a crystal structure of a long-period laminated structure at room temperature. At least a part of the long-period laminated structure phase is curved or bent. With respect to the plastic workpiece after the plastic working, both the Vickers hardness and the yield strength are higher than those of the forged product before the plastic working.
  • a heat treatment may be applied to the plastic workpiece after the chip-shaped forged product is plastically processed.
  • the heat treatment conditions are as follows: the temperature is 400 to 550 ° C and the heat treatment time is 1 minute ⁇ 1500 minutes (or 24 hours) is preferred. For the plastic workpiece after this heat treatment, both Picker's hardness and yield strength increase compared to the plastic workpiece before the heat treatment.
  • the plastic workpiece after the heat treatment also has a crystal structure of a long-period laminated structure at room temperature, as before the heat treatment. At least a part of the long-period laminated structure phase is curved or bent.
  • the structure is refined by cutting the forged material to produce a chip-shaped forged material, so that it has higher strength, higher ductility, and higher strength than that of Embodiment 6. It is possible to produce tough plastic workpieces. Further, the magnesium alloy according to the present embodiment can obtain characteristics of high strength and high toughness even when the concentrations of zinc and rare earth elements are lower than those of the magnesium alloys according to the first to sixth embodiments. _
  • both the strength and toughness are put to practical use for expanded applications of magnesium alloys, for example, applications as high-tech alloys that require high performance in both strength and toughness. It is possible to provide a high-strength, high-toughness metal at a level and a manufacturing method thereof.
  • the long-period laminated structure phase has a concentration modulation.
  • concentration modulation means that the concentration of a solute element changes periodically for each atomic layer.
  • the magnesium alloy according to the thirteenth embodiment of the present invention is a ternary or higher alloy containing Mg, ⁇ 11 and 0 (1 or T b or Tm or Lu.
  • This magnesium alloy has Zn as a atom. 0 , and a total of at least one element selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm and Lu is contained in b atom%, with the balance being Mg, and a and b are represented by the following formula ( It has a composition range that satisfies 1) to (3) This composition range is a range surrounded by the line A—B—C—D—E shown in FIG. It is more preferable to have a composition range that satisfies ') to (3').
  • the more preferable upper limit content of Gd is less than 3 atomic% in consideration of increase in economy and specific gravity.
  • the ratio of the G.d content and the Zn content in the magnesium alloy is particularly preferably 2: 1 or a ratio close thereto. High strength and toughness can be particularly improved by such a content ratio.
  • the magnesium alloy includes a total of at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd. It is also possible for c to satisfy the following formulas (4) and (5). By containing these elements, the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds can be obtained.
  • the magnesium alloy contains a total of at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu, and Mm, and c is represented by the following formulas (4) and (5): It is also possible to satisfy. By containing these elements, the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds can be obtained.
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd in total c atom%, and from La, Ce, Pr, Eti and Mm It is also possible to contain at least one element selected from the group consisting of d atomic% in total, and c and d can satisfy the following formulas (4) to (6). By containing these elements, the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds can be obtained. (4) 0 ⁇ c ⁇ 3.0
  • the magnesium alloy may contain a total of at least one element selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er in a range of more than 0 atomic% and 1.5 atomic% or less.
  • Y in total in the magnesium alloy is 0 atom. It is possible to contain more than 0 / 1.0 atomic% or less.
  • the magnesium alloy may be selected from the group consisting of A1, Th, Ca, Si, Mn, Zr, Ti, Hf, Nb, Ag, Sr, Sc, B, and C.
  • A1 Th, Ca, Si, Mn, Zr, Ti, Hf, Nb, Ag, Sr, Sc, B, and C.
  • it is possible to contain more than 0 atomic% and 2.5 atomic% or less of a single element.
  • other properties can be improved while maintaining high strength and toughness. For example, it is effective in corrosion resistance and grain refinement.
  • a magnesium alloy having the above composition is melted and forged to produce a magnesium alloy forged product.
  • the cooling rate during fabrication is 1000 K / sec or less, and more preferably 1 O'O K / sec or less.
  • As this magnesium alloy structure an ingot cut into a predetermined shape is used. In this magnesium alloy structure, a long-period laminated structure phase is not formed.
  • the magnesium alloy structure is subjected to heat treatment.
  • the heat treatment conditions at this time are preferably a temperature of 300 ° C. or more and 550 ° C. or less, and a treatment time of 10 minutes or more and less than 24 hours.
  • a long-period laminated structure phase is formed in the magnesium alloy.
  • the magnesium alloy structure is subjected to plastic working at a temperature of 300 ° C to 450 ° C.
  • plastic working method include extrusion, ECAE
  • a plastic workpiece subjected to plastic processing as described above is at least one at room temperature.
  • the crystal structure of the long-period laminated structure phase is curved or bent, and the crystal grain size of the magnesium alloy is 100 nm or more and 500 ⁇ or less.
  • the plastic workpiece is at least one selected from the group consisting of Mg and rare earth element compounds, Mg and Zn compounds, Zn and rare earth elements, and Mg, Zn and rare earth elements. You may have the kind of deposit. Further, the plastic workpiece has hcp-Mg. With respect to the plastic workpiece after the plastic processing, both the Vickers hardness and the yield strength are increased as compared with the forged product before the plastic processing.
  • the long-period laminated structure phase has a concentration modulation.
  • concentration modulation means that the concentration of a solute element changes periodically for each atomic layer.
  • the magnesium alloy according to the fourteenth embodiment of the present invention is applied to a plurality of chip-shaped structures having a size of several mm square or less made by cutting a structure, and Mg, Zn and Gd or Tb. Or a ternary or higher alloy containing Tm or Lu.
  • This magnesium alloy contains Zn in a atom%, contains at least one element selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm and Lu in a total of b atom%, and the balance consists of Mg.
  • a and b have a composition range satisfying the following formulas (1) to (3).
  • This composition range is the range enclosed by the line A—B—C—D—E shown in FIG.
  • a and b have a composition range that satisfies the following formulas (1 ′) to (3 ′).
  • the magnesium alloy may contain a total of 0 atomic% of at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm, and Nd, and c may satisfy the following formulas (4) and (5): Is possible. By containing these elements, the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds can be obtained. .
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm in total atomic%, and c is represented by the following formula (4) It is also possible to satisfy (5). By containing these elements, the effect of refining crystal grains and the effect of precipitating intermetallic compounds can be obtained. -
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd in total c atom%, and consists of La, Ce, Pr, Eu and Mm.
  • the magnesium alloy contains at least one element selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er in total more than 0 atomic% 1.'5 atoms. / 0 or less can be contained. In addition, the total amount of Y in the magnesium alloy exceeds 0 atomic% 1.
  • containing these elements other properties can be improved while maintaining high strength and toughness. For example, it is effective in corrosion resistance and grain refinement.
  • the above magnesium alloy is melted and forged to produce a magnesium alloy forged product, which is cut into a predetermined shape from the ingot. This step is the same as in the embodiment 13.
  • the magnesium alloy structure is subjected to heat treatment.
  • the heat treatment conditions at this time are the same as those in the embodiment 13. Note that this heat treatment step may be performed after a chip-shaped cut product is formed. .
  • a chip-shaped cut product is made by cutting the magnesium alloy structure. This step is the same as in the seventh embodiment.
  • plasticity obtained by bending or bending at least a part of the long-period laminated structure phase by performing solidification molding by plastic working at a temperature of 300 ° C. or higher and 45 ° C. or lower on the cut object.
  • the pole mill may be repeatedly processed before solidifying and molding the cut material.
  • plastic processing may be further performed with blasting, or at a temperature of 180 ° C or higher and 45 ° C or lower.
  • the heat treatment may be performed for a time of 10 minutes or more and less than 24 hours. Further, the magnesium alloy forged product may be combined with ceramic particles or fibers, or the cut material may be mixed with ceramic particles or fibers.
  • the solidified product subjected to plastic working as described above has a crystal structure of a long-period laminated structure phase in which at least a part is curved or bent at room temperature, and the crystal grain size of the magnesium alloy is 100 H Ho or more 5 0 0 Aim or less.
  • the plastic workpiece is selected from the group of precipitates consisting of a compound of Mg and rare earth element, a compound of Mg and Zn, a compound of Zn and rare earth element, and a compound of Mg, Zn and rare earth element. It may have at least one kind of precipitate. Further, the plastic workpiece has hcp-Mg. For the plastic workpiece after the plastic working, Both Vickers hardness and yield strength increase compared to the forged product before plastic working.
  • the strength and toughness are practically used for the expanded use of the magnesium alloy, for example, the use as a high-tech alloy that requires high performance in both strength and toughness. It is possible to provide a high-strength, high-toughness metal at a level and a manufacturing method thereof.
  • the long-period laminated structure phase has a concentration modulation.
  • concentration modulation means that the concentration of a solute element changes periodically for each atomic layer.
  • a rare earth alloy containing a plurality of types of rare earth elements is prepared by producing and finely ore containing rare earth elements.
  • this rare earth alloy an alloy containing a large amount of rare earth elements forming a long-period laminated structure phase such as ion adsorbed ore and xenotime may be used.
  • the ion adsorption ore, Y 2 ⁇ 3 is contained about 6 4. 1% by weight.
  • the xenotime contains about 55.0 to 60.8% by weight of ⁇ 20 3 .
  • the process of extracting the desired metal component from natural ore is called ironmaking, and the process of improving the purity of the resulting crude metal or adjusting the component is called refinement.
  • high-purity rare earth elements are taken out through a known method of steelmaking and scouring, but the rare earth alloy is not yet made into individual high-purity rare earth elements that are finally taken out. It means a rare earth alloy that is a staged rare earth metal and can be obtained at a lower cost than the high purity rare earth elements finally extracted.
  • the reason for this is that the separation process can be reduced, and it is also possible to obtain it at low cost by using the remainder after separation of the highly valuable and rare earth.
  • the rare earth alloy may be, for example, the balance after extracting elements such as Nd, Ce, and light rare earth elements.
  • the rare earth alloy has a total of 50 atoms of at least one element selected from the group consisting of Y, Dy, Ho, and Er, which are rare earth elements that form a long-period laminated structure phase. /. Above, preferably 6 6 atoms. / 0 or more, and the balance is other rare earth elements (rare earth elements that do not form a long-period laminated structure phase, ie, other than Y, D y, H o, Er, G d, T b, T m and Lu Rare earth elements) and inevitable impurities.
  • the rare earth alloy, magnesium and zinc are used as starting materials, melted and forged to obtain a magnesium alloy containing the rare earth element having the composition of any one of Embodiments 1 to 5, and a magnesium alloy. Make a fake.
  • the rare earth alloy a mixture of a plurality of types of rare earth alloys may be used.
  • the cooling rate at the time of fabrication is 10 00 KZ seconds or less, more preferably 10 00 K / second or less.
  • this magnesium alloy forged product a product cut from an ingot into a predetermined shape is used.
  • Gd, Tb, Tm, and Lu are rare-earth elements that form a long-period laminated structure phase by heat treatment, and Y, Dy, Ho, and Er are long-period even without heat treatment. It is a rare earth element that forms a laminated structure phase.
  • Embodiment 15 the same effects as in Embodiment 6 can be obtained.
  • the rare earth alloy as a part of the starting material is prepared by the method described above, the material cost of the rare earth element can be kept low.
  • Magnesium alloy in the method of manufacturing a magnesium alloy according to the present embodiment The steps other than the step of making the gold forged product are the same as those of the embodiment 12, and the step of making the magnesium alloy forged product is the same as that of the embodiment 15. In Embodiment 16 above, the same effect as in Embodiment 12 can be obtained.
  • the material cost of rare earth elements can be kept low as in the case of Embodiment 15.
  • a rare earth alloy containing a plurality of types of rare earth elements is prepared by producing and finely ore containing rare earth elements.
  • the rare earth alloy is a rare earth metal in a stage before becoming individual high-purity rare earth elements to be finally extracted, and the high purity finally extracted.
  • the reason why it can be obtained at a low cost is that the separation process can be reduced, and that it can be obtained at low cost by using the remainder after separation of the rare earth, which is highly marketable and expensive.
  • the rare earth alloy for example, the remainder after extraction of elements such as Nd, Ce, and light rare earth elements may be used.
  • the rare earth alloy has a total of 50 atoms of at least one element selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm, and Lu, which are rare earth elements forming a long-period laminated structure phase. / 0 or more, preferably 66 6 atomic% or more, and the balance is other rare earth elements (rare earth elements that do not form a long-period laminated structure phase, ie, Y, D y, ⁇ ⁇ ,
  • the rare earth alloy, magnesium and zinc are used as starting materials, and melted and fabricated so that a magnesium alloy containing the rare earth element having the composition of Embodiment 13 is formed, thereby producing a magnesium alloy fabricated product.
  • a magnesium alloy containing the rare earth element having the composition of Embodiment 13 is formed, thereby producing a magnesium alloy fabricated product.
  • the rare earth alloy a mixture of a plurality of the intermediate products may be used.
  • Embodiment 17 described above the same effect as in Embodiment 13 can be obtained.
  • the rare earth alloy as a part of the starting material is prepared by the method described above, the material cost of the rare earth element can be kept low.
  • the material cost of rare earth elements can be kept low as in the case of Embodiment 17.
  • FIG. 29 shows the production of rapidly solidified powder by gas atomization and the process of extruding the billet from the produced powder to produce the billet.
  • FIG. 30 shows the process up to extruding the manufactured billet.
  • a high-pressure gas atomizer 100 is used to produce a magnesium alloy powder having the target component ratio.
  • the method for preparing the alloy material used in this case is obtained by producing and finely ore containing a rare earth element in the same manner as the method for preparing the material before melting in the embodiment 15.
  • Use rare earth alloys containing multiple types of rare earth elements. Therefore, the magnesium alloy in the present embodiment is represented by the general formula: M g (1 .. — x — y) Y x Z n y (1 ⁇ x ⁇ 5, 0.3 ⁇ y ⁇ 6; x, Each y has a composition of atomic%).
  • the melted alloy is spouted by raising the stopper 1 1 2 and sprayed with a high-pressure inert gas (for example, helium gas or argon gas) from the nozzle 1 3 2. Is made. Nozzles etc. are heated by heater 1 3 1. In addition, the atomizing chamber 1 3 0 is monitored by an oxygen analyzer 1 6 2 and a vacuum gauge 1 6 4.
  • a high-pressure inert gas for example, helium gas or argon gas
  • the produced alloy powder is collected in a hopper 2 2 0 in a vacuum glove box 2 0 0 through a cyclone classifier 1 4 0. Subsequent processing is performed in this vacuum glove box 200. Next, vacuum glove 'box
  • a powder with the desired fineness By gradually passing through a fine sieve in 2 200, a powder with the desired fineness is obtained.
  • a powder having a particle size of 3 2 im or less is obtained. It is also possible to obtain a ribbon or a thin wire instead of the powder.
  • pre-compression is performed using a vacuum hot press machine 240.
  • the vacuum hot press machine in this case is
  • the one capable of pressing 30 tons was used.
  • the alloy powder is filled into a copper can 2 5 4 using a hot press machine 240 and covered with a cap 2 5 2 from above.
  • the billet 2 60 taken out is connected to a vacuum pump and degassed while being preheated in a heating furnace (see FIG. 30 (a)).
  • the cap of billet 2 60 is squeezed and spot-welded with spot welder 3 40 to cut off the connection between billet 2 60 and the outside (see Fig. 30 (b)).
  • the alloy billet is formed into a final shape through an extrusion press machine 400 (see FIG. 30 (c)).
  • the extrusion press has a capacity of 100 tons for the main press (main 'stem 4 5 0 side) and 20 tons for the back' press (pack stem 4 7 0 side), heater 4 1 0 container By heating 4 20, the extrusion temperature can be set.
  • the rapidly solidified powder of the present embodiment is produced by the high pressure He gas atomization method. Then, the powder with a particle size of 3 2 ⁇ or less was filled into a copper can and vacuum-sealed to produce a billet, and an extrusion temperature of 6 2 3 to 7 2 3 K and an extrusion ratio of 10: Solidification molding was performed by the extrusion molding of 1. This extrusion process applies pressure and shear to the powder to achieve densification and bonding between the powders. In addition, shearing occurs even when forming by rolling or forging.
  • a magnesium alloy having high strength and high toughness can be provided.
  • This magnesium alloy has a fine crystal structure with an average crystal grain size of 1 ⁇ or less.
  • the material cost of rare earth elements can be kept low as in the case of Embodiment 15.
  • Example 1 9 7 atoms. /. Use a ternary magnesium alloy of M g— 1 atomic% ⁇ n— 2 atomic%.
  • Example 2 a ternary matrix of 9 7 atomic% Mg—1 atomic% Z n — 2 atomic% D y is used. Gnesium alloy is used.
  • Example 3 97 atomic% 1 ⁇ ⁇ — 1 atomic% Z n— 2 atoms. /. Use H o ternary magnesium alloy.
  • Example 4 97 atomic% Mg—1 atomic% Z n—2 atoms. /. E r ternary magnesium alloy is used.
  • Example 5 a quaternary magnesium alloy of 96.5 atomic% Mg—1 atomic% Zn—1 atomic% Y—1.5 atomic 0 / oD y is used.
  • Example 6 a quaternary magnesium alloy of 96.5 atomic% Mg—1 atomic% Zn—1 atomic% Y—1.5 atomic 0 / oG d is used.
  • Example 7 a quaternary magnesium alloy of 96.5 atomic% 1 ⁇ g-1 atomic% Zn—1 atomic% Y— 1/5 atomic 0 / oEr is used. .
  • Each of the magnesium alloys of Examples 5 and 7 is obtained by complex addition of rare earth elements that form a long-period stacked structure.
  • the magnesium alloy of Example 6 is a composite addition of a rare earth element that forms a long-period stacked structure and a rare earth element that does not form a long-period stacked structure.
  • Example 8 97.5 atomic% ⁇ : g-1 atomic% Zn—2 atomic% Y—0.5 atomic. / oL A quaternary magnesium alloy is used.
  • Example 9 a quaternary magnesium alloy of 97.5 atomic percent Mg—0.5 atomic percent ⁇ 11—1.5 atomic percent ⁇ 0.5 atomic 0 / oY b is used.
  • Each of the magnesium alloys in Examples 8 and 9 is a composite addition of a rare earth element that forms a long-period stacked structure and a rare earth element that does not form a long-period stacked structure.
  • Example 10 96.5 atomic% Mg—1 atomic% Z n—1.5 atoms. /. Y—
  • a quaternary magnesium alloy of 1 atom 0 / oD y is used.
  • Example 11 96.5 atomic% Mg — 1 atomic% 2 n—1.5 atomic% Y_
  • Example 12 96.5 atomic% 1 ⁇ ⁇ — 1 atomic% ⁇ n— 1.5 atomic% Y—
  • a quaternary magnesium alloy with 1 atomic% Er is used.
  • a ternary magnesium alloy of 96 atomic% Mg—1 atomic% Zn ⁇ 3 atomic% Y is used.
  • Comparative Example 1 a ternary magnesium alloy of 9 7 atomic% Mg—1 atomic% Z n—2 atomic% La is used.
  • Comparative Example 3 a ternary magnesium alloy of 9 7 atomic% Mg—1 atomic% Z n—2 atomic% Ce is used.
  • FIG. 1 shows photographs of the crystal structures of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, respectively.
  • FIG. 2 shows photographs of the crystal structures of Examples 2 to 4.
  • FIG. 3 shows photographs of the crystal structures of Examples 5 to 7.
  • FIG. 4 shows photographs of the crystal structures of Examples 8 and 9.
  • FIG. 5 shows photographs of the crystal structures of Examples 10-12.
  • FIG. 6 shows photographs of the crystal structures of Comparative Examples 3 to 9.
  • Figure 7 shows a photograph of the crystal structure of the reference example.
  • a photograph of the crystal structure of Example 13 is shown in FIG.
  • the magnesium alloys of Examples 1 to 13 have a crystal structure of a long-period stacked structure.
  • the magnesium alloys of Comparative Examples 1 to 9 and Reference Example do not have a long-period stacked structure. .
  • G d is
  • the crystal grain size of the forged material of Comparative Example 1 is about 10 to 30 m, and the crystal grain size of the forged material of Comparative Example 2 is about 30 to 100 ⁇ m.
  • the crystal grain size of the forged material was 20 to 60 m, and a large amount of crystallized material was observed at the grain boundaries. Ma Further, in the crystal structure of the forged material of Comparative Example 2, fine precipitates existed in the grains. (Vickers hardness test of forged materials)
  • Example 1 Each forged material of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 was evaluated by a Vickers hardness test.
  • the Vickers hardness of the forged material of Comparative Example 1 was 75 Hv
  • the Vickers hardness of the forged material of Comparative Example 2 was 69 9 ⁇
  • the Vickers hardness of the forged material of Example 1 was 79 Hv.
  • Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were subjected to ECAE processing at 400 ° C.
  • the E CAE processing method was performed with 4 and 8 passes, using a method in which the longitudinal direction of the sample was rotated 90 degrees for each pass in order to introduce uniform strain into the sample.
  • the processing speed at this time is constant at 2 mmZ seconds.
  • the Vickers hardness of the sample after CAE processing is 82Hv for the sample of Comparative Example 1, 76 HV for the sample of Comparative Example 2, and 96Hv for the sample of Example 1, compared with the forged material before EC AE processing. A 10-20% hardness improvement was observed. 8 E CA
  • the samples subjected to ECAE processing were evaluated by a tensile test. Tensile tests were performed in parallel with the initial strain rate 5 X 10- 4 sec conditions with respect to the extrusion City direction. 4 times As for the tensile properties of the ECAE-processed samples, the samples of Comparative Examples 1 and 2 show a yield stress of 20 OMPa or less and a stretch of 2-3%, while the samples of Example 1 show 26 The yield stress of OMPa and the elongation of 15% are shown. This was far superior to the characteristics of the forged material being 0.2% resistance to 100 MPa and elongation of 4%.
  • the E CAE processing of the forged material of Example 1 to 375 ° C is reduced (that is, the E CAE processing of the forged material of Example 1 is performed four times at 375 ° C instead of 400 ° C.
  • the yield stress of the ECAE workpiece of Example 1 was 30 OMPa and 12% elongation. It was confirmed that the yield stress by the tensile test could be improved to 32 OMPa by heat-treating the EACE processed sample at 225 ° C.
  • Example 13 The forged alloy of 3 has a long-period stacking structure of 96 atom% Mg— 1 atom% n 1 atom. / oY ternary magnesium alloy. This forged alloy was extruded under the conditions of a temperature of 300 ° C., a cross-section reduction rate of 90%, and an extrusion speed of 2.5 mm / sec. This extruded magnesium alloy is 420M at room temperature.
  • a Mg—Zn—Y alloy forged material having the composition shown in Tables 1 and 2 was prepared.
  • the forged material was extruded at the extrusion temperatures and extrusion ratios shown in Tables 1 and 2.
  • the extruded material after the extrusion processing was measured for 0.2% strength (yield strength), tensile strength, and elongation by a tensile test at the test temperatures shown in Tables 1 and 2.
  • the hardness of the extruded material (Vickers hardness) was also measured.
  • composition (atomic 0/0) Extrusion Temperature Test Temperature 0.2% ⁇ Ka Shinpi
  • Example 13 96 1 3 300 10 'hanging 418 1
  • Example 14 97.5 1 1.5 350 10 Temperature 367 380 .1.3
  • Example 17 96.5 1 2.5 350 10 Suspended 335 380 07
  • Example 22 96 2 2 400 10 Normal temperature 326 361 4
  • Example 23 95.5 2.5 2 350 10 Normal temperature 385 415 3.7
  • Example 25 94 3 3 450 10 Normal temperature 430 487 7.5
  • Example 27 93.5 3.5 3 350 10 Normal temperature 425 490 7.5
  • composition (atomic 0/0) Extrusion Temperature Test Temperature 0.2% ⁇ Ka tensile strength elongation
  • Example 32 97 1 2 350 2.5 Hanging 273 325 0.5
  • Example 33 97.5 0.5 2 350 10 Normal temperature 310 350 6
  • Example 34 97.5 0.5 2 400 10 Normal temperature 270 300 2
  • Tables 1 and 2 show that various Mg-Zn_Y alloy forging materials with different amounts of Zn and Y added at the extrusion temperature and extrusion ratio shown in the table, at an extrusion speed of 2.5 mm / sec. The results of a tensile test and a hardness test at room temperature after extruding are shown. .
  • Extrusion ratio 1 shown in Table 2 means hot pressing, indicating that the pressure of l GPa was applied for 60 seconds, and the processing rate was 0.
  • Examples 3 to 4 0 and Comparative Example 1 Properties after Extrusion of Forged Alloys 4 to 18 A ternary magnesium alloy forged material having the composition shown in Table 3 was prepared, and the forged material was produced. The material was extruded at the extrusion temperature and extrusion ratio shown in Table 3. The extruded material after the extrusion processing was measured for 0.2% strength (yield strength), tensile strength, and elongation by a tensile test at the test temperatures shown in Table 3. In addition, the hardness of the extruded material (Vickers hardness) was also measured. These measurement results are shown in Table 3. .
  • composition (atomic 0/0) ro extrusion ratio hardness (Hv)
  • Example 35 Mg-lZn-2Dy 350 10 350 385 7.5 93
  • Example 36 Mg-lZ -2Dy 400 10 s Temperature 325 365 6.5 94
  • Example 37 Mg-lZ n-2Y (HT) 350 10 um. 355 410 6 94
  • Example 38 Mg-lZn-2Dy (HT) 350 10 Suspension 350 385 4 96
  • a quaternary magnesium alloy forged material having the composition shown in Table 4 was prepared, and the forged material was extruded at the extrusion temperature and extrusion ratio shown in Table 4.
  • the extruded material after the extrusion processing was measured for 0.2% strength (yield strength), tensile strength, and elongation by a tensile test at the test temperatures shown in Table 4. These measurement results are shown in Table 4.
  • Example 42 M-2Z n-2Y to 0.2Z r 400 10 425 471 8.5
  • Example 43 Mg— 2 ⁇ ⁇ — 2 ⁇ — 0.2 ⁇ r 350 10 418 469 6
  • Example 44 Mg-2Z n-2Y to 1.3C a 350 10 Normal temperature 406 417 1.3
  • Examples 41 and 42 in Table 4 show the results after extruding a Mg-Zn-Y-X alloy forged material at various extrusion temperatures at an extrusion ratio of 10 and an extrusion speed of 2.5 mm / sec. The results of a tensile test and a hardness test at room temperature are shown.
  • Examples 43 to 46 in Table 4 show that the Mg—Z n—Y_X alloy forged material was heat-treated at a temperature of 500 ° C. for 10 hours and then an extrusion temperature of 350 ° C. with an extrusion ratio of 10 The results of a tensile test and a hardness test at room temperature after extruding at an extrusion speed of 2.5 mm / sec are shown.
  • FIG. 31 (A) is a photograph showing the crystal structure of the forged material of Example 2 with a Mg—2 atomic%, Z n ⁇ 2 atomic%, and 0.1 atomic %% r, and FIG. Is the Mg-2 atom.
  • /. 4 is a photograph showing a crystal structure of a forged material of Zn—2 atomic% Y.
  • a Mg-Zn-Y alloy ingot having the composition shown in Table 5 is melted in an Ar gas atmosphere using a high-frequency melting furnace, and the ingot is cut to produce a chip-shaped forging. Make timber. Subsequently, after filling the chip material into a copper can, heating vacuum degassing was performed at 150 ° C. and sealing was performed. Thereafter, the tip material filled in the can was extruded with the can at the extrusion temperature and extrusion ratio shown in Table 5. The extruded material after the extrusion processing was measured for 0.2% proof stress (yield strength), tensile strength, and elongation by a tensile test at the test temperatures shown in Table 5. The hardness of the extruded material (Vickers hardness) was also measured. Table 5 shows the measurement results. M g— Z n— Y alloy tip
  • composition (atomic 0/0) Extrusion - Temperature 0.2% ⁇ Ka tensile strength elongation
  • Example 47 97.5 1 1.5 350 10 Normal temperature 450 483 1 113
  • Example 50 97 1 2 400 10 Room temperature 400 406 10 112
  • Example 51 96.5 1 2.5 350 10 Normal temperature 373 401 13 105
  • Example 52 96.5 1 2.5 400 10 Room temperature 371 394 14 105
  • Example 53 96 1 3 350 10 Normal temperature 400 424 6.5 115
  • Example 54 96 1 3 400 10 inn. 375 417 8 113
  • Example 55 96 1 3 350 5 440 452 0.5 122
  • Example 56 96 1 3 350 15 362 408 4.5 113
  • Table 5 shows the extrusion speed of 2.5 mm / mm at various extrusion temperatures and extrusion ratios for chip materials made by cutting Mg-Z n-Y alloy forging materials with different addition amounts of Zn and Y. The results of a tensile test and a hardness test at room temperature of the sample extruded and solidified in seconds are shown.
  • Example 68 (Mg 96 5 -.! .. To prepare a Ingotto of Z n ⁇ G d 2 composition, cut into the shape of the ingot ⁇ 10 X 60 mm this The structure of the cut forged material was observed by SEM, and the structure was observed after heat treatment at temperatures of 200 ° C, 300 ° C, and 500 ° C. The photographs of these crystal structures are shown in Fig. 12 to Fig. 15.
  • Fig. 12 is a photograph showing the crystal structure of the forged material that has not been heat-treated.
  • Fig. 14 is a photograph showing the crystal structure after heat-treating the forged material at a temperature of 200 ° C
  • Fig. 14 is a photograph showing the crystal structure after the forged material is heat-treated at a temperature of 300 ° C. The photograph shows the crystal structure after heat-treating the forged material at a temperature of 500 ° C.
  • the long-period laminated structure phase is not formed in the forged material before heat treatment.
  • FIGS. 13 to 15 it was confirmed that a long-period laminated structure phase was formed by heat treatment.
  • Example 73 (Mg 97 5 -. Z n 0 s -. G d 2), Example 66 (Mg - Gd 2), Example 67 (Mg 96 75 -.! . Z n -G d 2 25), Example 68 (Mg 96 5 -.
  • the Z n ⁇ one G d 2 5) set formed of ingot. Fabricate and cut from this ingot into a shape of ⁇ 10 X 6 Omm. These cut forged materials were heat-treated at a temperature of 773 K. These structures were observed by SEM. Photographs of these crystal structures are shown in FIGS.
  • FIG. 16 (a) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy before heat treatment of Example 73
  • FIG. 16 (b) is the magnesium alloy after heat treatment of Example 73. It is a photograph which shows the crystal structure of.
  • Figure 17 (a) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy before heat treatment of Example 66
  • Figure 17 (b) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy after heat treatment of Example 6 e.
  • FIG. 18 (a) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy before heat treatment of Example 67
  • FIG. 18 (b) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy after heat treatment of Example 67.
  • Figure 19 (a) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy before heat treatment of Example 68
  • Figure 19 (b) is a photograph showing the crystal structure of the magnesium alloy after heat treatment of Example 68. It is.
  • a long-period laminated structure phase can be formed by heat-treating a forging material in which the long-period laminated structure phase is not formed.
  • FIG. 20 is a SEM photograph of the crystal structure of Example 66.
  • FIG. 21 is a SEM photograph of the crystal structure of Example 67.
  • FIG. 22 is a SEM photograph of the crystal structure of Example 68.
  • FIG. 23 is a SEM photograph of the crystal structure of Example 73.
  • the magnesium alloy had an Mg 3 G d compound.
  • the hcp structure magnesium phase in the magnesium alloy may have few or no twins compared to the hcp structure magnesium phase in the conventional magnesium alloy that has undergone plastic working. confirmed. So this In the case of such a magnesium alloy, twin deformation is unlikely to occur during deformation.
  • the crystal grain size of the magnesium alloy of the example was not less than 100 nm and not more than 500 ⁇ m.
  • the crystal grain size is as small as less than 100 nm, the long-period laminated structure is not curved.
  • Example 1 9 and Example 6 6 are magnesium alloys having the same composition, but in Comparative Example 1 9 which was extruded without heat treatment after forging, the yield strength was 2 8 8
  • Example 66 where the maximum strength was 3 2 3 MPa and the elongation was 7.7%, while the extruding was performed after heat treatment after forging, the yield strength was Was 369 MPa, the maximum strength was 405 MPa, and the elongation was 9.4%. From these results, it was confirmed that the yield strength increased by 28%, the maximum strength increased by 25%, and the elongation increased by 22% by heat treatment.
  • a high-strength, high-toughness magnesium alloy can be produced by forming a long-period laminate structure phase in the magnesium alloy by heat treatment and bending or bending a part of the long-period laminate structure phase by extrusion. confirmed.
  • the long-period laminated structure phase that is curved or bent includes random grain boundaries.
  • This random grain boundary increases the strength of the magnesium alloy, and it is thought that grain boundary sliding at high temperatures is suppressed. Therefore, as shown in Table 7, high strength can be obtained at high temperatures.
  • high-density dislocations are included in the hcp-structured magnesium phase, and the strength of the magnesium alloy is increased.
  • the ductility and strength of the magnesium alloy are improved. it is conceivable that.
  • the above results are not limited to magnesium alloys, but also in other metals.
  • the metal By forming a long-period laminated structure phase and plastically processing the metal, at least a part of the long-period layered structure phase is curved or This suggests that the metal can be made to have high strength and high toughness by bending.
  • the Mg—Zn—Gd alloys of Examples 63 to 74 had a yield strength exceeding Comparative Example 19 such as 29 OMPa or more, and an elongation of 3% or more.
  • the yield strength at a temperature of 473 K was 20 OMPa or more. Therefore, it can be said that Examples 63 to 74 have sufficient mechanical strength at a level for practical use. Therefore, it is considered that a high-strength, high-toughness magnesium alloy can be obtained within the following composition range.
  • a high-strength, high-toughness magnesium alloy contains a atomic percent of Zn, contains b atomic percent of Gd, the balance is Mg, and a and b satisfy the following formulas (1) to (3). Further, a more preferable magnesium alloy satisfies the following formulas (1, 1) to (3 ′).
  • the high-strength, high-toughness magnesium alloy may contain a total of 0 atomic% of at least one element selected from the group consisting of Yb, Tb, Sm, and Nd. 4) It is preferable to satisfy Ei (5).
  • the crystal grains of the magnesium alloy can be refined and precipitation of intermetallic compounds can be promoted.
  • the high-strength, high-toughness magnesium alloy may contain a total of c atomic% of at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm. It is preferable to satisfy the expressions (4) and (5).
  • the crystal grains of the magnesium alloy can be made finer and the precipitation of intermetallic compounds can be promoted.
  • the high-strength, high-toughness magnesium alloy contains a total of at least one element selected from the group consisting of Yb, Tb, Sm and Nci in total c atoms. / 0 content, and at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm may be contained in total in d atomic%, and c and d are represented by the following formula ( It is preferable to satisfy 4) to (6).
  • the crystal grains of the magnesium alloy are finely divided. Refinement can promote precipitation of intermetallic compounds.
  • the high-strength, high-toughness magnesium alloy is composed of A1, Th, Ca, Si, Mn, Zr, Ti, Hf, Nb, Ag, Sr, Sc, B and C.
  • a total of at least one element selected from the group consisting of more than 0 atomic percent and 2.5 atomic percent or less may be included.
  • other properties can be improved while maintaining high strength and toughness. For example, it is effective for corrosion resistance and grain refinement.
  • Example 21 Mg 96 —Z n 2 —Y 2 forged material (Example 21) was extruded at a temperature of 350 ° C., an extrusion ratio of 10 and an extrusion speed of 2 mm / second. Observation of the structure of this extruded material
  • FIG. 28 A photograph of the crystal structure of this extruded material is shown in FIG. As shown in FIG. 28, in the extruded magnesium alloy, a structure in which a part of the long-period laminated structure phase was continuously curved and bent at an arbitrary angle was observed. Further, at least a part of the long-period laminated structure phase has a 2H structure
  • the 2H structure here is a hexagonal close-packed structure (HCP).
  • HCP hexagonal close-packed structure
  • the long-period layered structure phase here means a structure in which the bottom atomic layer arrangement in the HCP structure is repeated with a long-period rule in the bottom normal direction.
  • the original HPP magnesium metal has a two-cycle (2H) structure.
  • the long-period laminated structure phase has a concentration modulation.
  • concentration modulation means that the concentration of a solute element changes periodically for each atomic layer.

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Abstract

マグネシウム合金の拡大した用途に対して強度及び靭性ともに実用に供するレベルにある高強度高靭性金属及びその製造方法を提供する。本発明に係る高強度高靭性金属は、hcp構造マグネシウム相及び長周期積層構造相を有する結晶組織を備えたマグネシウム合金からなり、前記長周期積層構造相の少なくとも一部が湾曲又は屈曲している。前記マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Gdをb原子%含有し、残部がMgから成る。

Description

高強度高靭性金属及びその製造方法 1. 技術分野
本発明は、 高強度高靱性金属及びその製造方法に関し、 より詳細には特定 の希土類元素を特定割合で含有することにより高強度高靭性を達成した高強 明
度高靭性金属及びその製造方法に関する。 2. 背景技術 書 マグネシウム合金は、 そのリサイクル性とあいまって、 携帯電話やノート 型パソコンの筐体あるいは自動車用部品として急速に普及し始めている。 これらの用途に使用するためにはマグネシウム合金に高強度と高靭性が要 求される。 高強度高靭性金属の製造のために従来から材料面及び製法面から 種々検討されている。
製法面では、 ナノ結晶化の促進のために、 急冷凝固粉末冶金 (RS-P/ M) 法が開発され、 鎵造材の約 2倍の 40 OMP a程度の強度のマグネシゥ ム合金が得られるようになった。
マグネシウム合金として、 Mg— A 1系、 Mg—A l—Z n系、 Mg— T h_Z n系、 Mg— Th— Z n— Z r系、 Mg— Z n— Z r系、 Mg— Z n 一 Z r— RE (希土類元素) 系等の成分系の合金が知られている。 これらの 組成を有するマグネシウム合金を鎳造法で製造しても十分な強度が得られな い。 前記組成を有するマグネシウム合金を前記 RS— P/M法で製造すると 铸造法で製造する場合より高強度にはなるが依然として強度が不十分であつ たり、 強度が十分でも靭性 (延性) が不十分で、 高強度及ぴ高靭性を要求さ れる用途には使用し難いという欠点があった。
これらの高強度及ぴ高靭性を有するマグネシウム合金として、 Mg— Z η -RE (希土類元素) 系合金が提案されている (例えば特許文献 1、 2及び [特許文献 1〕 特許 3238516号公報 (図 1 )
[特許文献 2] 特許 2807374号公報
[特許文献 3] 特開 2002— 256370号公報 (特許請求の範囲、 実施例)
3. 発明の開示
しかしながら、 従来の Mg— Z n— RE系合金では、 例えばアモルファス 状の合金材料を熱処理し、 微細結晶化して高強度のマグネシウム合金を得て いる。 そして前記アモルファス状の合金材料を得るためには相当量の亜鉛と 希土類元素が必要であるという先入観があり、 亜鉛と希土類元素を比較的多 量に含有するマグネシゥム合金が使用されている。
特許文献 1及び 2では高強度及ぴ高靭性が得られたと記載されているが、 実際に強度及ぴ靭性ともに実用に供するレベルに達している合金は殆ど無レ、。 更に現在ではマグネシウム合金の用途が拡大して、 従来の強度及び靭性では 不十分で、 より以上の強度及ぴ靱性を有するマグネシウム合金が要請されて いる。 '
本発明は上記のような事情を考慮してなされたものであり、 その目的は、 マグネシウム合金の拡大した用途に対して強度及び靭性ともに実用に供する レベルにある高強度髙靭性金属及びその製造方法を提供することにある。 上記課題を解決するため、 本発明に係る高強度高靭性金属は、 h e p構造 マグネシウム相及び長周期積層構造相を有する結晶組織を備えたマグネシゥ ム合金からなり、
前記長周期積層構造相の少なくとも一部が、 2H構造を有する Mgとラメ ラ状に存在することを特徴とする。
本発明に係る高強度高靭性金属は、 マグネシウム合金に塑性加ェを行った 後の塑性加工物は、 h c p構造マグネシウム相及び長周期積層構造相を有す る結晶組織を備え、 前記長周期積層構造相の少なくとも一部が、 2 H構造を有する M gとラメ ラ状に存在することを特徴とする。
また、 本発明に係る高強度高靱性金属において、 前記ラメラ状に存在する ラメラ組織の少なくとも一部が湾曲又は屈曲していることが好ましい。 尚、 ラメラ組織とは、 長周期積層構造相と 2 H構造を有する M g相とが交互に積 層された組織である。
本発明に係る高強度高靭性金属は、 h c p構造マグネシウム相及び長周期 積層構造相を有する結晶組織を備えたマグネシウム合金からなり、
前記長周期積層構造相の少なくとも一部が湾曲又は屈曲していることを特 徴とする。
尚、 本明細書においてマグネシウム合金とは、 マグネシウムを主成分とす る合金を意味する。
本発明に係る高強度高靭性金属は、 マグネシゥム合金に塑性加工を行つた 後の塑性加工物は、 h c p構造マグネシウム相及び長周期積層構造相を有す る結晶組織を備え、 前記長周期積層構造相の少なくとも一部が湾曲又は屈曲 していることを特徴とする。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記塑性加工前のマグネ シゥム合金は、 湾曲又は屈曲のない長周期積層構造の結晶組織を有すること も可能である。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記長周期積層構造相の 湾曲又は屈曲している領域がランダム粒界を含むことが好ましい。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記 h e p構造マグネシ ゥム相の転位密度に比べて長周期積層構造相の転位密度が少なくとも 1桁小 さいことが好ましい。
また、本発明に係る高強度高靭性金属において、前記マグネシゥム合金は、
Z nを a原子%含有し、 Yを b原子。 /0含有し、 aと bは下記式 ( 1 ) 〜 ( 3 ) を満たすことも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n及ぴ Y 以外の残部は M gであることが好ましい。 (1) 0. 5≤ a≤ 5. 0
(2) 1. 0≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a≤ b
また、本発明に係る高強度高靭性金属において、前記マグネシゥム合金は、 Z nを 原子%含有し、 Dy、 H o及ぴ E rからなる群かち選択される少な くとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 aと bは下記式 (1),〜 (3) を満たすことも可能である。尚、前記マグネシウム合金における Z n、 D y、 H o及び E r以外の残部は M gであることが好ましい。
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 2≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
また、本発明に係る高強度高靭性金属において、前記マグネシウム合金は、 Z nを a原子。 /0含有し、 Dy、 H o及び E rからなる群から選択される少な くとも 1種の元素を合計で 1)原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3). を満たすことも可能である。尚、前記マグネシウム合金における Z n、 Dy、 H o及び E r以外の残部は Mgであることが好ましい。
( 1 ) 0'. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 2≤ b≤ 5. 0
(3) 2 a - 3≤ b
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に Y、 Gd、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択される少なくとも 1種を 合計で y原子%含有し、 yは下記式 (4) 及び (5) を満たすことも可能で ある。
(4) 0≤ y≤ 4. 8
(5) 0. 2≤b + y≤ 5. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に
Yb、 Tb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素 を合計で 0原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことも可能 である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 2≤b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種 の元素を合計で。原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすこと も可能である。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 2≤ b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に Yb、 Sm及ぴ Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で。原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択さ れる少なくとも 1種の元素を合計で d原子%含有し、 c及び dは下記式(4) 〜 (6) を満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) Ο'. 2≤b + c + d≤ 6. 0
また、本発明に係る高強度高靭性金属において、前記マグネシウム合金は、 Z nを a原子%含有し、 Yを b原子。 /0含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n及び Y 以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. 25≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 5≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a≤ b
また、本発明に係る高強度高靭性金属において、前記マグネシゥム合金は、
Z nを a原子%含有し、 Dy、 H o及び E rからなる群から選択される少な くとも 1種の元素を合計で 13原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことも可能である。尚、前記マグネシウム合金における Z n、 D y、 Ho及ぴ E r以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. 1≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 1≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
また、本発明に係る高強度高靭性金属において、前記マグネシゥム合金は、 Z nを a原子%含有し、 Dy、 H o及ぴ E rからなる群から選択される少な くとも 1種の元素を合計で b原子。 /0含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことも可能である。尚、前記マグネシウム合金における Z n、 D y、 H o及ぴ E r以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. l≤ a≤ 3. 0
(2) 0. l≤b≤5. 0
( 3 ) 2 a - 3≤ b
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に Y、 G d、 Tb、 Tm及ぴ Luからなる群から選択される少なくとも 1種 元素を合計で y原子%含有し、 yは下記式 (4) 及び (5) を満たすことも 可能である。 .
(4) 0≤ y≤ 4..9
(5) 0. 1≤ b + y≤ 5. 0 .,
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に Y b、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で 。原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 1≤ b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種 の元素を合計で 0原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすこと も可能である。
(4) 0≤ c≤ 2. 0 (5) 0. 1≤ b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に Yb、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で c原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択さ れる少なくとも 1種の元素を合計で (1原子%含有し、 c及び dは下記式(4) 〜 (6) を満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. l≤b + c + d≤ 6. 0
また、本発明に係る高強度高靭性金属において、前記マグネシウム合金は、 ∑ 11を3原子%含有し、 Gd、 Tb、 Τκι及び L uからなる群から選択され る少なくとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n 及ぴ G d以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 5≤ b≤ 5. 0
(3) Ο'. 5 a - 0. 5≤ b
また、本発明に係る高強度高靭性金馬において、前記マグネシゥム合金は、 Z nを a原子。 /0含有し、 Gd、 Tb、 T m及ぴ L uからなる群から選択され る少なくとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n 及び G d以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 5≤b≤ 5. 0
(3) 2 a - 3≤ b
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に
Yb、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で c原子%含有し、 cは下記式(4)及び(5) を満たすことも可能である。 (4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 5≤ b + c≤ 6. 0
また、 .本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種 の元素を合計で。原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすこと も可能である。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 5≤b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で。原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択さ れる少なくとも 1種の元素を合計で 1原子%含有し、 c及び dは下記式(4) 〜 (6) を満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
( 5 ) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. 5≤b + c + d≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金は、 ∑ 11を&原子%含有し、 G d、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択きれ る少なくとも 1種の元素を合計で 13原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3)を満たすことも可能である。尚、前記マグネシウム合金における Z η、 G d、 Tb、 Tm及ぴ L u以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. 1≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 25≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
また、本発明に係る高強度高靭性金属において、前記マグネシゥム合金は、
Z nを &原子%含有し、 G cl、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択され る少なくとも 1種の元素を合計で 1)原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜
(3) を満たすことも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n G d、 Tb、 Tm及ぴ L u以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. 1≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 25≤ b≤ 5. 0
(3) 2 a - 3≤ b
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に Y 、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含有し、 cは下記式 (4) 及ぴ (5) 'を満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 25≤b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種 の元素を合計で c原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすこと も可能である。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 25≤b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に Yb、 Srr^及び Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で c原子。 /0含有し、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択さ れる少なくとも 1種の元素を合計で d原子%含有し、 c及ぴ dは下記式(4) 〜 (6) を満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
( 5 ) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. 25≤b + c + d≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に D y、 H o及び E rからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で 0原子。 /0超 1. 5原子%以下含有することも可能である。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に
Yを合計で 0原子%超 1. 0原子%以下含有することも可能である。 また、本発明に係る高強度高靭性金属において、前記マグネシウム合金は、
G d、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択される少なくとも 1種の元素 を合計で 3原子%未満含有することが好ましい。
また、本発明に係る高強度高靭性金属において、前記マグネシゥム合金は、 希土類元素を含有する鉱石を精鍊することによって得られ、 複数の希土類元 素が含有された希土類合金を铸造時の原料の一部に用いて形成され、 前記マ グネシゥム合金中の希土類元素の合計含有量が 6. 0原子%以下であること も可能である。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金に A l、 T h C a、 S i、 Mn、 Z r、 T i、 H f 、 Nb、 Ag、 S r、 S c、 B及び Cからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で 0原 子。 /0超 2. 5原子%以下含有することも可能である。
また、 本発明に係る高強度高靱性金属において、 前記マグネシウム合金は
Mgと希土類元素の化合物、 Mgと Z nの化合物、 Z nと希土類元素の化合 物及ぴ Mgと Z nと希土類元素の化合物からなる析出物群から選択される少 なくとも 1種類の析出物を有していることも可能である。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記マグネシウム合金の 結晶粒径が 1 00-nm以上 500 μ m以下であることが好ましい。
本発明に係る高強度高靭性金属は、 一般式で、 Mg (1。。― xy) YXZ ny (1 < χ< 5、 0. 3<y< 6 ; x、 yはいずれも原子0 /o) の組成を有し、 平均結晶粒径が 1 μ m以下の結晶組織を有する高強度高靭性金属であって、 前記 Mg (1。。_x_y) YXZ nyは、 希土類元素を含有する鉱石を精鍊する ことによって得られ、 複数の希土類元素が含有された希土類合金を出発原料 の一部に用いて形成され、液体から急速に凝固された粉末、薄帯又は細線を、 せん断が付加されるように固化することで形成されたことを特徴とする。 また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記希土類合金は、 Y、
G d、 Tb、 D y、 Ho、 E r、 T m及ぴ L uからなる群から選択される少 なくとも 1種の元素を合計で 50原子%以上含有するとともに Y、 G d、 Τ b、 Dy、 Ho、 E r、 T m及び L u以外の希土類元素を合計で 50原子。 /0 未満含有することが好ましい。
本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法は、 h c p構造マグネシウム相 及び長周期積層構造相を有する結晶組織を備え、 前記長周期積層構造相の少 なくとも一部が、 2 H構造を有する Mgとラメラ状に存在するマグネシウム 合金を準備する工程と、 - 前記マグネシウム合金に塑性加ェを行うことにより、 前記ラメラ状に存在 するラメラ組織を保持した塑性加工物を作る工程と、
を具備することを特徴とする。
本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法は、 h e p構造マグネシウム相 及び長周期積層構造相を有する結晶組織を備えたマグネシウム合金を準備す る工程と、
前記マグネシウム合金に塑性加工を行うことにより、 前記長周期積層構造 相の少なくとも一部を湾曲又は屈曲させた塑性加工物を作る工程と、 を具備することを特徴とする。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を'準備する工程は、 ∑ 11を&原子%含有し、 Yを b原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすマグネシウム合金錡造物を作る工程 であることも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n及び Y以 外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. 5≤ a≤ 5. 0
(2) 1. 0≤ b≤ 5. 0
( 3 ) 0. 5 a≤ b
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 Z nを a原子%含有し、 Dy、 110及ぴ£ 1:か らなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 a と bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすマグネシウム合金铸造物を作る工程で あることも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n、 Dy、 H o及び E r以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 2≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a— 0. 5≤ b
尚、 前記 Y、 D y、 Ho及び E rそれぞれは、 マグネシウム合金铸造物に 長周期積層構造相の結晶組織を形成する希土類元素である。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 ∑ 1 を&原子%含有し、 Dy、 1¾ 0及ぴ£でか らなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 a と bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすマグネシウム合金錄造物を作る工程で あることも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n、 Dy、 H o及び E r以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 2≤b≤ 5. 0
(3) 2 a - 3≤ b
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に Y、 G d、 Tb、 Tm及び L uからなる群から選択される少なく とも 1種を合計で 7原子%含有し、 yは下記式 (4) 及び (5) を満たすこ とも可能である。
(4) 0≤ y≤ 4. 8
(5) 0. 2≤ b + y≤ 5. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の 元素を合計で c原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことも 可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 2≤ b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択される少な くとも 1種の元素を合計で c原子。 /o含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を 満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 2≤ b + c≤ 6. 0
また、. 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の 元素を合計で。原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 Eu及ぴ Mmからなる群 から選択される少なくとも 1種の元素を合計で (1原子%含有し、 c及ぴ dは 下記式 (4) 〜 (6) を満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. 2≤b + c + d≤ 6. 0
本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法は、 h c p構造マグネシウム相 及び長周期積層構造相を有する結晶組織を備え、 前記長周期積層構造相の少 なくとも一部が、 2H構造を有する Mgとラメラ状に存在するマグネシウム 合金を準備する工程と、
前記マグネシウム合金を切削することによってチップ形状の切削物を作る 工程と、
前記切削物に塑性加工による固化を行うことにより、 前記ラメラ状に存在 するラメラ耝織を保持した塑性加工物を作る工程と、
を具備することを特徴とする。
本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法は、 h c p構造マグネシウム相 及び長周期積層構造相を有する結晶組織を備えたマグネシウム合金を準備す る工程と、
前記マグネシウム合金を切削することによってチップ形状の切削物を作るェ 程と、
前記切削物に塑性加工による固化を行うことにより、 前記長周期積層構造 相の少なくとも一部を湾曲又は屈曲ざせた塑性加工物を作る工程と、 を具備することを特徴とする。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 Z nを a原子。 /0含有し、 Yを b原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすマグネシウム合金鎵造物を作る工程 であることも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n及ぴ Y以 外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. 25≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 5≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a≤ b
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 Z nを a原子%含有し、 Dy、 Ho及び E rか らなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 a と bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすマグネシウム合金錶造物を作る工程で あることも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n、 Dy、 H o及ぴ E r以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1 ) 0. 1≤ a≤ 5. 0
(2) 0. l≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 Z nを &原子%含有し、 Dy、 :《0及ぴ£ ]:か らなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 a と bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすマグネシウム合金錶造物を作る工程で あることも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n、 Dy、 H o及び E r以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. 1≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 1≤ b≤ 5. 0
(3) 2 a - 3≤ b また、 本発明に係る高強度高靱性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に Y、 Gd、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択される少なく とも 1種の元素を合計で 7原子%含有し、 yは下記式 (4) 及び (5) を満 たすことも可能である。
(4) 0≤ y≤ 4. 9
(5) 0. 1≤ b + y≤ 5. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の 元素を合計で。原子%含有し、 cは下記式 (4) 及ぴ (5) を満たすことも 可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 1≤ b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少な くとも 1種の元素を合計で 0原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を 満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 1≤ b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の 元素を合計で c原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 Eu及び Mmからなる群 から選択される少なくとも 1種の元素を合計で d原子。 /0含有し、 c及ぴ dは 下記式 (4) 〜 (6) を満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
( 5 ) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. l≤b + c + d≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 Z nを &原子%含有し、 G d、 Tb、 Tm及び L uからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で b原子。 /0含有 し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすマグネシウム合金铸造物を作る 工程であり、
前記マグネシゥム合金铸造物を作る工程と前記塑性加工物を作る工程との 間に、 前記マグネシウム合金に熱処理を施す工程をさらに具備することも可 能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n、 Gd、 Tb、 Tm及ぴ L u以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 5≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a -0. 5≤b
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備す δ工程は、 Ζ ηを &原子%含有し、 Gd、 Tb、 Tm及ぴ Luからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で b原子。 /0含有 し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすマグネシウム合金鐯造物を作る 工程であり、
前記マグネシゥム合金铸造物を作る工程と前記塑性加ェ物を作る工程との 間に、 前記'マグネシウム合金に熱処理を施す工程をさらに具備することも可 能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n、 Gd、 Tb、 Tm及び L u以外の残部は M gであることが好ましい。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 5≤ b≤ 5. 0
(3) 2 a - 3≤ b .
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に Yb、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の 元素を合計で 0原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことも 可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 5≤ b + c≤ 6. 0 また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択される少な くとも 1種の元素を合計で c原子%含有し、 cは下記式 (4) 及ぴ (5) を 満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
( 5) 0. 5≤ b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度髙靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に Y b、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の 元素を合計で c原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群 から選択される少なくとも 1種の元素を合計で d原子%含有し、 c及ぴ dは 下記式 (4) 〜 (6) を満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
( 5) 0≤ d≤ 2. 0
( 6 ) 0. 5≤ b + c + d≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 ∑ 11を&原子%含有し、 G d、 T b、 Tm及び L uからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で 13原子%含有 し、 aと bは下記式 (1 ) 〜 (3) を満たすマグネシウム合金铸造物を作る 工程であり、
前記マグネシウム合金铸造物を作る工程と前記チップ形状の切削物を作る 工程との間又は前記チップ形状の切削物を作る工程と前記塑性加工物を作る 工程との間に、 前記マグネシウム合金に熱処理を施す工程をさらに具備する ことも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n、 G d、 T b、 Tm及ぴ L u以外の残部は Mgであることが好ましい。
( 1 ) 0. l ≤ a≤ 5. 0
( 2) 0. 2 5≤ b≤ 5. 0
( 3 ) 0. 5 a - 0. 5≤ b
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 Z nを &原子%含有し、 G d、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計でゎ原子%含有 し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすマグネシウム合金铸造物を作る 工程であり、
前記マグネシゥム合金铸造物を作る工程と前記チップ形状の切削物を作る 工程との間又は前記チップ形状の切削物を作る工程と前記塑性加工物を作る 工程との間に、 前記マグネシゥム合金に熱処理を施す工程をさらに具備する ことも可能である。 尚、 前記マグネシウム合金における Z n、 G d、 Tb、 Tm及び L u以外の残部は Mgであることが好ましい。
(1) 0. l≤ a≤3. 0
(2) 0. 25≤b≤ 5. 0
(3) 2 a - 3≤ b
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に Yb、 Sm及ぴ Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の 元素を合計で c原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことも 可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 25≤b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少な くとも 1種の元素を合計で。原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を 満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 25≤b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に Yb、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の 元素を合計で。原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 Eu及び Mmからなる群 から選択される少なくとも 1種の元素を合計で d原子。 /0含有し、 c及ぴ dは 下記式 (4) 〜 (6) を満たすことも可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
( 5 ) 0≤ d≤ 2. 0
(6 ) 0. 25≤b + c + d≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靱性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金は、 G d、 Tb、 Tm及び L uからなる群から選択される少なくと も 1種の元素を合計で 3原子。 未満含有することが好ましい。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 Yb、 Sm及び N dからなる群から選択される 少なくとも 1種の元素を合計で 0原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすマグネシウム合金鎵造物を作る工程であること 可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
( 5 ) 0. 1≤ b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群か ら選択される少なくとも 1種の元素を合計で。原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすマグネシウム合金錄造物を作る工程であることも 可能である。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. l≤ b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群か ら選択される少なく とも 1種の元素を合計で c原子。 /0含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすマグネシウム合金錶造物を作る工程であることも 可能である。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 1≤ b + c≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高軔性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 Yb、 Sm及び N dからなる群から選択される 少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 Eu及 ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で d原子%含 有し、 c及ぴ dは下記式 (4) 〜 (6) を満たすマグネシウム合金铸造物を 作る工程であることも可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. l≤b + c + d≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される 少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含有し、 L a、 e、 P r、 Eu及 び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で (1原子%含 有し、 c及ぴ dは下記式 (4) 〜 (6) を満たすマグネシウム合金錄造物を 作る工程であることも可能である。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
( 5 ) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0'. l≤b + c + d≤ 6. 0
また、 本発明に係る高強度高靱性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金を準備する工程は、 A l、 Th、 C a、 S i、 Mn、 Z r、 T i、 H f 、 Nb、 Ag、 S r、 S c、 B及ぴ Cからなる群から選択される少なぐ とも 1種の元素を合計で 0原子%超 2. 5原子%以下含有するマグネシウム 合金铸造物を作る工程であることも可能である。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に熱処理を施す工程は、 300°C以上 550°C以下で 1 0分以上 24時間未満の熱処理条件で前記マグネシウム合金に熱処理を施す工程であ ることが好ましい。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金鏡造物を作る工程は、 希土類元素を含有する鉱石を精鍊することに よって得られ、 複数の希土類元素が含有された希土類合金を鎵造時の原料の 一部に用いて作られ、 前記マグネシウム合金铸造物中の希土類元素の合計含 有量が 6 . 0原子%以下であることも可能である。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記塑性加工 を行う前のマグネシウム合金の結晶粒径が 1 0 0 n m以上 5 0 0 m以下で あることが好ましい。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記塑性加工 を行った後のマグネシウム合金における h c p構造マグネシウム相の転移密 度は長周期積層構造相の転位密度に比べて 1桁以上大きいことが好ましい。 また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシ ゥム合金に塑性加工を行う際の温度条件は 2 5 0 °C以上であることが好まし レ、。 温度条件が 2 5 0 °C未満であると塑性加工が困難なためである。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記塑性加工 は、 圧延、 押出し、 E C A E、 引抜加工及び鍛造、 これらの繰り返し加工、. F S W加工のうちの少なくとも一^ 3を行うものであることも可能である。 尚、 Mm (ミッシュメタル) とは、 C e及び L aを主成分とする複数の希 土類元素の'混合物又は合金であり、 鉱石から有用な希土類元素である S mや N dなどを精鍊除去した後の残渣であり.、 その組成は精鍊前の鉱石の組成に 依存する。
また、 本発明に係る高強度高靱性金属においては、 前記マグネシウム合金 に A 1、 T h、 C a、 S i、 M n、 Z r、 T i、 H f 、 N b、 A g、 S r、 S c、 B及ぴ Cからなる群から選択される少なく とも 1種の元素を合計で 0原子%超 2 . 5原子%以下含有することも可能である。 これにより、 高強 度高靭性を維持したまま、 他の性質を改善することができる。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記長周期積層構造を持 つ結晶粒の体積分率は 5 %以上が好ましく、 より好ましくは 1 0 %以上であ る。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属においては、 前記長周期積層構造の 結晶組織の結晶粒径が 1 0 0 nm以上 5 0 0 μ m以下であることが好ましい。 また、 本発明に係る高強度高靭性金属においては、 前記塑性加工物は、 M gと希土類元素の化合物、 Mgと Z nの化合物、 Z nと希土類元素の化合物 及ぴ M gと Z nと希土類元素の化合物からなる析出物群から選^される少な くとも 1種類の析出物を有することも可能である。 尚、 前記析出物の合計体 積分率は 0 %超 4 0 %以下であることが好ましい。 また、 前記塑性加工物は h e 一 M gを有する。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記塑性加工は、 圧延、 押出し、 E CAE、 引抜加工及ぴ鍛造のうちの少なくとも一つを行うもので あることも可能である。
また、 前述した Y b、 S m、 N d及ぴ G dそれぞれは、 それらと Mgと Z nの 3元合金では、 前記マグネシウム合金錶造物に長周期積層構造の結晶組 織を形成しない希土類元素であってマグネシウムに固溶限があるものである。 また、 前述した L a、 C e、 P r、 E ti及び Mmそれぞれは、 それらと M gと Z nの 3元合金では、 前記マグネシウム合金鎵造物に長周期積層構造の 結晶組織を形成しない希土類元素であってマグネシウムに固溶限が殆ど無い ものである。
上記の本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法によれば、 マグネシゥム 合金铸造物に塑性加工を行うことにより、 塑性加工後の塑性加工物の硬さ及 ぴ降伏強度を塑性加工前の铸造物に比べて向上させることができる。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法においては、 前記マグネ シゥム合金铸造物を作る工程と前記塑性加工物を作る工程の間に、 前記マグ ネシゥム合金錄造物に均質化熱処理を施す工程を追加しても良い。 この際の 熱処理条件は、 温度が 4 0 0 °C〜 5 5 0 °C、 処理時間が 1分〜 1 5 0 0分で あることが好ましい。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法においては、 前記塑性加 ェ物を作る工程の後に、 前記塑性加工物に熱処理を施す工程を追加しても良 い。 この際の熱処理条件は、 温度が 1 5 0°C〜4 5 0°C、 処理時間が 1分〜 1 500分であることが好ましい。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記塑性加工 は、 圧延、 押出し、 ECAE、 引抜加工及ぴ鍛造のうちの少なくとも一つを 行うものであることも可能である。つまり、前記塑性加工は、圧延、押出し、 ECAE、 引抜加工及ぴ鍛造のうち単独でも組み合わせでも可能である。 また、 本発明に係る高強度高靭性金属において、 前記塑性加工を行って塑 性加工物を作る工程は、 前記マグネシウム合金鎳造物を押出しにより固化し た塑性加工物を作る工程であり、 押出し温度が 250°C以上 500°C以下、 押出しによる断面減少率が 5%以上であることも可能である。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記塑性加工 を行って塑性加工物を作る工程は、 前記マグネシウム合金錄造物を圧延によ り固化した塑性加工物を作る工程であり、 圧延温度が 250°C以上 500°C 以下、 圧下率が 5%以上であることも可能である。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記塑性加工 を行って塑性加工物を作る工程は、 前記マグネシウム合金铸造物を E CAE により固ィヒした塑性加工物を作る工程であり、 前記 E C A Eを行う際の温度 が 250°C以上 500°C以下、 E CAEのパス回数が 1パス以上であること も可能である。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記塑性加工 を行って塑性加工物を作る工程は、 前記マグネシウム合金铸造物を引抜加工 により固化した引抜加工物を作る工程であり、 前記引抜加工を行う際の温度 が 250°C以上 500°C以下、 前記引抜加工の断面減少率が 5 %以上である ことも可能である。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記塑性加工 を行って塑性加工物を作る工程は、 前記マグネシウム合金錄造物を鍛造によ り固化した鍛造物を作る工程であり、 前記鍛造を行う際の温度が 250°C以 上 500°C以下、 前記鍛造の加工率が 5%以上であることも可能である。 また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法においては、 前記塑性加 ェ物を作る工程の後に、 前記塑性加工物に熱処理を行う工程をさらに具備す ることも可能である。 これにより、 熱処理後の塑性加工物の硬さ及び降伏強 度を熱処理前に比べてさらに向上させることができる。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記塑性加工 物に熱処理を行う際の熱処理温度は 150°C以上 450°C以下であり、 熱処 理時間は 1分以上 1 500分以下であることが好ましい。
本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記マグネシウム合 金鎳造物は、 A l、 Th、 C a、 S i、 Mn、 Z r、 T i、 H f 、 Nb、 A g、 S r、 S c、 B及び Cからなる群から選択される少なくとも 1種の元素 を合計で 0原子%超 2. 5原子%以下含有することも可能である。
本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法は、 希土類元素を含有する鉱石 を精鍊することによって得られ、 複数の希土類元素が含有された希土類合金 を出発原料の一部として用い、 一般式で、 Mg 0 0一 — y) YXZ ny ( 1 < xく 5、 0. 3く y< 6 ; x、 yはいずれも原子%) の組成を有する液体を 形成し、
前記液体を急冷して凝固させることにより粉末、 薄帯又は細線を形成し、 前記粉末、 薄帯又は細線にせん断が付加されるように固化することを特徴 とする。
また、 本発明に係る高強度高靭性金属の製造方法において、 前記希土類合 金は、 Y、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 E r、 Tm及び L uからなる群から選 択される少なくとも 1種の元素を合計で 50原子。 /0以上含有するとともに Y、
Gd、Tb、Dy、Ho、 E r、 Tm及ぴ L u以外の希土類元素を合計で 50原 子%未満含有することが好ましい。
また、 本発明に係る高強度高靱性金属において、 前記長周期積層構造相が 濃度変調を有することも可能である。 前記濃度変調とは、 溶質元素濃度が原 子層毎に周期的に変化する事をいう。
以上説明したように本発明によれば、 マグネシウム合金の拡大した用途に 対して強度及ぴ靭性ともに実用に供するレベルにある高強度高靱性金属及び その製造方法を提供することができる
4 . 図面の簡単な説明
図 1は、 実施例 1、 比較例 1及び比較例 2それぞれの鎳造材の結晶組織を 示す写真である。
図 2は、 実施例 2 4それぞれの铸造材の結晶組織を示す写真である。 図 3は、 実施例 5 7それぞれの铸造材の結晶組織を示す写真である。 図 4は、 実施例 8及び 9それぞれの鎵造材の結晶組織を示す写真である。 図 5は、実施例 1 0 1 2それぞれの铸造材の結晶組織を示す写真である。 図 6は、 比較例 3 9それぞれの鎳造材の結晶組織を示す写真である。 図 7は、 参考例の鏺造材の結晶組織を示す写真である。.
図 8は、 本発明の実施の形態 1によるマグネシウム合金の組成範囲を示す 図である。
図 9は、 本発明の実施の形態 7によるマグネシゥム合金の組成範囲を示す 図である。
図 1 0は、 実施例 1 3の鎵造材の結晶組織を示す写真である。
図 1 1は、 実施例 2 9の铸造材の結晶組織を示す写真である。
図 1 2は、 熱処理を行っていない鏡造材の結晶組織を示す写真である。 図 1 3は、 铸造材を 2 0 0 °Cの温度で熱処理した後に結晶組織を示す写真 である。
図 1 4は、 铸造材を 3 0 0 °Cの温度で熱処理した後に結晶組織を示す写真 である。
図 1 5は、 铸造材を 5 0 0 °Cの温度で熱処理した後に結晶組織を示す写真 である。
図 1 6 ( a ) は、 実施例 7 3の熱処理前のマグネシウム合金の結晶組織を 示す写真であり、 図 1 6 ( b ) は、 実施例 7 3の熱処理後のマグネシウム合 金の結晶組織を示す写真である。
図 1 7 ( a ) は、 実施例 6 6の熱処理前のマグネシウム合金の結晶組織を 示す写真であり、 図 1 7 (b) は、 実施例 66の熱処理後のマグネシウム合 金の結晶組織を示す写真である。
図 18 (a) は、 実施例 67の熱処理前のマグネシウム合金の結晶組織を 示す写真であり、 図 18' (b) は、 実施例 67の熱処理後のマグネシウム合 金の結晶組織を示す写真である。
図 19 (a) は、 実施例 68の熱処理前のマグネシウム合金の結晶組織を 示す写真であり ·、 図 19 (b) は、 実施例 68の熱処理後のマグネシウム合 金の結晶組織を示す写真である。
図 20は、 実施例 66の結晶組織の S EM写真である。
図 21は、 実施例 67の結晶組織の SEM写真である。
図 22は、 実施例 68の結晶組織の S EM写真である。 _
図 23は、 実施例 73の結晶組織の S EM写真である。
図 24は、 本発明の実施の形態 13によるマグネシウム合金の組成範囲を 示す図である。
図 25は、 本発明の実施の形態 14によるマグネシウム合金の組成範囲を 示す図である。
図 26は'、 Mg— Z n— Gd系錡造押出し材の X線回折パターンを示す図 である。
図 27は、 Mg 96. 5- Z n !-G d 2. 5錶造材 (実施例 68) の熱処理後 の押出し材の結晶組織を示す写真である。
図 28は、 Mg 96— Z n2— Y2铸造材 (実施例 21) の押出し材の結晶組 織を示す写真である。
図 29は、 ガス ·ァトマイジング法による急速凝固粉末作製と押出ビレツ トの作製を行うシステムを示す図である。
図 30は、 ビレッ トを加熱押圧して、 固化成形する過程を示す図である。 図 31 (Α) は、実施例 43の Mg— 2原子%∑ 1 — 2原子。 /。Υ— 0. 2原 子%∑ rの錡造材の結晶組織を示す写真であり、図 31 (B) は、 Mg— 2原 子%∑ n— 2原子%Yの铸造材の結晶組織を示す写真である。 5 . 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の実施の形態について説明する。
本発明者は、 基本に立ち返り、 2元マグネシウム合金から始めて合金の強 度及び靭性を検討し、 更にその検討を多元マグネシウム合金まで拡大した。 その結果、 強度及び靭性とも高いレベルで有するマグネシウム合金は M g— Z n— R E (希土類元素) 系であり、 希土類元素が Y、 D y、 H o及ぴE r からなる群から選択される少なくとも 1種の元素であるマグネシウム合金で あり、 更に従来技術とは異なり亜鉛の含有量が 5 . 0原子%以下で希土類元 素の含有量が 5 . 0原子。/。以下という低含有量において従来にない高強度及 ぴ高靭性が得られることを見出した。 .
長周期積層構造相を有する金属を塑性加工することによって長周期積層構 造相の少なくとも一部を湾曲又は屈曲させることができる。 それにより高強 度 ·高延性,高靭性の金属が得られることを見出した。
長周期積層構造相が形成される鎵造合金は、 塑性加工後あるいは塑性加工 後に熱処理を施すことによって、 高強度 ·高延性 ·高靭性のマグネシウム合 金が得られることが分かった。 また、 長周期積層構造が形成されて、 塑性加 ェ後あるいは塑性加工熱処理後に高強度 ·高延性 ·高靭性が得られる合金組 成を見出した。
また、 铸造した直後の状態では長周期積層構造相が形成されていない合金 であっても、 その合金に熱処理を施すことによって長周期積層構造相が形成 されることを見出した。 この合金を塑性加工又は塑性加工後に熱処理するこ とによって高強度 ·高延性 ·高靭性が得られる合金組成を見出した。
また、 長周期積層構造が形成される铸造合金を切削することによってチッ プ形状の鎳造物を作り、 この铸造物に塑性加工を行い、 あるいは塑性加工後 に熱処理を施すことによって、 チップ形状に切削する工程を行わない場合に 比べて、 より高強度 ·高延性 ·高靭性のマグネシウム合金が得られることが 分かった。 また、 長周期積層構造が形成されて、 チップ形状に切削し、 塑性 ' 加工後あるいは塑性加工熱処理後に高強度 ·高延性 ·高靭性が得られる合金 組成を見出した。
(実施の形態 1)
本発明の実施の形態 1によるマグネシウム合金は、 基本的に Mg、 Z n及 び希土類元素を含む 3元以上の合金であり、 希土類元素は、 Y、 D y、 Ho 及び E rからなる群から選択される 1又は 2以上の元素である。
本実施の形態による M g— Z n—Y合金の組成範囲は図 8に示す A— B - C一 D— Eの線で囲む範囲である。すなわち、亜鉛の含有量を a原子%とし、 1又は 2以上の希土類元素の含有量を合計でゎ原子%とすると、 aと bは下 記式 (1) 〜 (3) を満たすものとなる。
(1) 0. 5≤ a≤ 5. 0
(2) 1. 0≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a≤ b
亜鉛の含有量が 5原子%以上であると、 特に靭性 (又は延性) が低下する 傾向があるからである。 また Yの含有量が合計で 5原子 °/0以上であると、 特 に靭性 (又は延性) が低下する傾向があるからである。
また亜鉛の含有量が 0. 5原子%未満、 又は Yの含有量が 1. 0原子%未 満であると強度及ぴ靱性の少なくともいずれかが不十分になる。 従って、 亜 鉛の含有量の下限を 0. 5原子%とし、 Yの含有量の下限を 1. 0原子%と する。
強度及ぴ靭性の增大は亜鉛が 0. 5〜1. 5原子%において顕著になる。 亜鉛含有量が 0. 5原子%付近において希土類元素含有量が少なくなると強 度が低下する傾向があるが、 その範囲の場合でも従来よりも高強度及ぴ髙靭 性を示す。 従って、 本実施の形態のマグネシウム合金における亜鉛の含有量 の範囲は最も広くて 0. 5原子。/。以上 5. 0原子%以下である。
また、 前記マグネシウム合金における Yの含有量と Z nの含有量の比は、 1 : 1又はそれに近い比であることが特に好ましい。 このような含有量の比 にすることより高強度高靱性を特に向上させることができる。 まだ、 希土類元素が Dy、 Ho及ぴ E rからなる群から選択される 1又は 2以上の元素である場合のマグネシゥム合金の組成範囲は、 亜鉛の含有量を a原子。 /0とし、 1又は 2以上の希土類元素の含有量を合計で 13原子%とする と、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすものとなる。
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 2≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
また、 希土類元素が Dy、 H o及び E rからなる群から選択される 1又は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金においては、さらに、 Y、 G d、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で y原子%含有しても良く、 yは下記式 (4) 及び (5) を満たすことが好 ましい。
(4 ) 0≤ y≤ 4. 8
(5) 0. 2≤b + y≤5. 0
亜鉛の含有量が 5原子%以上であると、 特に靭性 (又は延性) が低下する 傾向があるからである。 また 1又は 2以上の希土類元素の含有量が合計で 5原子。 /0以上であると、 特に靭性 (又は延性) が低下する傾向があるからで' める。
また亜鉛の含有量が 0. 2原子%未満、 又は希土類元素の含有量が合計で 0. 2原子%未満であると強度及び靭性の少なくともいずれかが不十分にな る。 従って、 亜鉛の含有量の下限を 0. 2原子%とし、 希土類元素の合計含 有量の下限を 0. 2原子%とする。
強度及ぴ靭性の增大は亜鉛が 0. 2〜 1. 5原子%において顕著になる。 亜鉛含有量が 0. 2原子。 /0付近において希土類元素含有量が少なくなると強 度が低下する傾向があるが、 その範囲の場合でも従来よりも高強度及び高靭 性を示す。 従って、 本実施の形態のマグネシウム合金における亜鉛の含有量 の範囲は最も広くて 0. 2原子%以上 5. 0原子%以下である。
本実施の形態の Mg— Z η— RE系マグネシウム合金では、 前述した範囲 の含有量を有する亜鉛と希土類元素以外の成分がマグネシゥムとなるが.、 合 金特性に影響を与えない程度の不純物を含有しても良い。
また、前記希土類元素が Dy、Ho及び E rからなる群から選択される 1又 は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲を前記式 (1) 〜 (3) を満たすものとしているが、 より好ましい組成範囲としては下記式 (1,) 〜 (3,) を満たすものである。
( 1 ') 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2,) 0. 2≤ b≤ 5. 0
(3') 2 a - 3≤b
また、前記マグネシウム合金における D yの含有量と Z nの含有量の比は、 2 : 1又はそれに近い比であることが特に好ましい。 また、 前記マグネシゥ ム合金における E rの含有量と Z nの含有量の比は、 2 : 1又はそれに近い 比であることが特に好ましい。 このような含有量の比にすることより高強度 高靭性を特に向上させることができる。
(実施の形態 2)
本発明の実施の形態 2によるマグネシウム合金は、 基本的に Mg、 Z n及 ぴ希土類元素を含む 4元以上の合金であり、 希土類元素は、 Y、 Dy、 Ho 及ぴ E rからなる群から選択される 1又は 2以上の元素であり、第 4元素は、 Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される 1又は 2以上の元素である。 本実施の形態によるマグネシウム合金の組成範囲は、 Z nの含有量を a原 子。 /0とし、 Yの含有量を 13原子%とし、 1又は 2以上の第 4元素の合計含有 量を。原子%とすると、 a、 b及び cは下記式 (1) 〜 (5) を満たすもの となる。
(1) 0. 5 < a≤ 5 . 0
(2) 1. 0 < b≤ 5 . 0
(3) 0. 5 a ≤ h
(4) 0≤ c < 3. 0
(5) 1. 0 < b + c ≤ 6. 0 亜鉛の含有量を 5原子%以下とする理由、 Yの含有量を 5原子。 /0以下 ;とす る理由、亜鉛の含有量が 0. 5原子%以上とする理由、 Yの含有量を 1. 0原 子%以上とする理由は、 実施の形態 1と同様である。 また、 第 4元素の含有 量の上限を 3.0原子。 /0とした理由は、第 4元素の固溶限が低いからである。 また、第 4元素を含有させる理由は、結晶粒を微細化させる効果があること、 金属間化合物を析出させる効果があることによる。
また、 希土類元素が Dy、 Ho及び E rからなる群から選択される 1又は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲は、 亜鉛の含有量を a原子%とし、 1又は 2以上の希土類元素の含有量を合計で 13原子%とし、 1又は 2以上の第 4元素の合計含有量を 0原子%とすると、 a、 b及び cは 下記式 (1) 〜 (5) を満たすものとなる。 .
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 2≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a -0. 5≤b
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 2≤b + c≤ 6. 0
亜鉛の含有量を 5原子%以下とする理由、 1又は 2以上の希土類元素の含 有量が合計で 5原子。 /0以下とする理由、 亜鉛の含有量が 0. 2原子%以上と する理由、 希土類元素の含有量が合計で 0. 2原子%以上とする理由は、 実 施の形態 1と同様である。 また、 第 4元素の含有量の上限を 3. 0原子%と した理由は、 第 4元素の固溶限が低いからである。 また、 第 4元素を含有さ せる理由は、 結晶粒を微細化させる効果があること、 金属間化合物を析出さ せる効果があることによる。
本実施の形態の Mg_Z n— RE系マグネシウム合金においても、 合金特 性に影響を与えない程度の不純物を含有しても良い。
また、前記希土類元素が D y、Ho及び E rからなる群から選択される 1又 は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲を前記式 (1) 〜
(5) を満たすものとしているが、 より好ましい組成範囲としては下記式 (1,) 〜 (5,) を満たすものである。
(1,) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2,) 0. 2≤ b≤ 5. 0
(3 ') 2 a - 3≤ b
(4,) 0≤ c≤ 3. 0
(5,) 0. 2≤ b + c≤ 6. 0
(実施の形態 3)
本発明の実施の形態 3によるマグネシウム合金は、 基本的に Mg、 Z n及 び希土類元素を含む 4元以上の合金であり、 希土類元素は、 Y、 Dy、 Ho 及び E rからなる群から選択される 1又は 2以上の元素であり、第 4元素は、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択される 1又は 2以上の 元素である。 尚、 Mm (ミッシュメタル) とは、 C e及び L aを主成分とす る複数の希土類元素の混合物又は合金であり、 鉱石から有用な希土類元素で ある Smや Ndなどを精鍊除去した後の残渣であり、 その組成は精鍊前の鉱 石の組成に依存するものである。
本実施の形態によるマグネシウム合金の組成範囲は、 Z nの含有量を a原 子。 /。とし、 Ύの含有量を 13原子%とし、 1又は 2以上の第 4元素の含有量を 合計で c原子。 /0とすると、 a、 b及び cは下記式 (1) 〜 (5) を満たすも のとなる。
(1) 0. 5≤ a≤ 5 . 0
(2) 1. 0≤ b≤ 5 . 0
(3) 0. 5 a≤ b
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 1. 0≤ b + c ≤ 6
亜鉛の含有量を 5原子%以下とする理由、 1又は 2以上の希土類元素の含 有量が合計で 5原子%以下とする理由、 亜鉛の含有量が 0. 5原子。 /0以上と する理由、 希土類元素の含有量が合計で 1. 0原子。 /0以上とする理由は、 実 施の形態 1と同様である。 また、 第 4元素の含有量の上限を 2. 0原子%と した主な理由は、 第 4元素の固溶限が殆ど無いからである。 また、 第 4元素 を含有させる理由は、 結晶粒を微細化させる効果があること、 金属間化合物 を析出させる効果があることによる。
また、 希土類元素が Dy、 Ho及び E rからなる群から選択される 又は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲は、 Z nの含有量を &原子%とし、 1又は 2以上の希土類元素の含有量を b原子%とし、 1又は 2以上の第 4元素の含有量を合計で c原子。 /0とすると、 a、 b及び cは下記 式 (1) 〜 (5) を満たすものとなる。
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 2≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a— 0. 5≤ b
(4) 0≤ c≤ 2. 0
( 5 ) 0. 2≤ b + c≤ 6. 0
亜鉛の含有量を 5原子%以下とする理由、 1又は 2以上の希土類元素の含 有量が合計で 5原子。 /0以下とする理由、 亜鉛の含有量が 0. 2原子%以上と する理由、 希土類元素の含有量が合計で 0. 2原子%以上とする理由は、 実 施の形態 1と同様である。 また、'第 4元素の含有量の上限を 2. 0原子%と した主な理由は、 第 4元素の固溶限が殆ど無いからである。 また、 第 4元素 を含有させる理由は、 結晶粒を微細化させる効果があること、 金属間化合物 を析出させる効果があることによる。
本実施の形態の Mg_Z n— RE系マグネシウム合金においても、 合金特 性に影響を与えない程度の不純物を含有しても良い。
また、前記希土類元素が D y、Ho及び E rからなる群から選択される 1又 は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲を前記式 (1) 〜 (5) を満たすものとしているが、 より好ましい組成範囲としては下記式 (1,) 〜 (5,) を満たすものである。
( 1 ') 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2,) 0. 2≤ b≤ 5. 0 ( 3 ' ) 2 a - 3≤ b
(4,) 0≤ c≤ 2. 0
(5,) 0. 2≤ b + c≤ 6. 0
(実施の形態 4)
本発明の実施の形態 4によるマグネシウム合金は、 基本的に Mg、 Z n及 ぴ希土類元素を含む 5元以上の合金であり、 希土類元素は、 Y、 Dy、 Ho 及ぴ E rからなる群から選択される 1又は 2以上の元素であり、第 4元素は、 Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される 1又は 2以上の元素であり、 第 5元素は、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択される 1又 は 2以上の元素である。
本実施の形態によるマグネシウム合金の組成範囲は、 Z nの含有量を a原 子%とし、 Yの含有量を b原子%とし、 1又は 2以上の第 4元素の含有量を 合計で c原子%とし、 1又は 2以上の第 5元素の含有量を合計で d原子%と すると、 a、 b、 c及ぴ dは下記式 (1) 〜 (6) を満たすものとなる。 .
(1) 0. 5 < a≤ 5 . 0
(2) 1. 0 < b≤ 5 . 0
(3) 0'. 5 a ≤ b
(4) 0≤ c < 3. 0
(5) 0≤ d < 2. 0
(6) 1. 0 < b + c + d
Z n、 Y、 第 4元素及び第 5元素の合計含有量を 6. 0原子%以下とする 理由は、 6%を超えると重くなり、 原料コストが高くなり、 さらに靭性が低 下するからである。 ∑ 11の含有量を0. 5原子。 /0以上、 Y、 第 4元素及び第
5元素の合計含有量を 1. 0原子%以上とする理由は、 より低濃度とすると 強度が不十分となるからである。 また、 第 4元素、 第 5元素を含有させる理 由は、 結晶粒を微細化させる効果があること、 金属間化合物を析出させる効 果があることによる。
また、 希土類元素が Dy、 Ho及び E rからなる群から選択される 1又は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲は、 Z nの含有暈を a原子%とし、 1又は 2以上の希土類元素の合計含有量を b原子%とし、 1又 は 2以上の第 4元素の含有量を合計で c原子%とし、 1又は 2以上の第 5元 素の含有量を合計で 1原子%とすると、 a、 b、 c及ぴ dは下記式 (1) 〜 (6) を満たすものとなる。
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 2≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. 2≤b + c + d≤ 6. 0
希土類元素、 第 4元素及び第 5元素の合計含有量を 6. 0原子%以下とす る理由は、 6%を超えると重くなり、 原料コス トが高くなり、 さらに靭性が 低下するからである。希土類元素、第 4元素及び第 5元素の合計含有量を 0.. 2原子。 /0以上とする理由は、 0. 2原子。/0未満とすると強度が不十分となる からである。 また、 第 4元素、 第 5元素を含有させる理由は、 結晶粒を微細 化させる効果があること、金属間化合物を析出させる効果があることによる。 本実施の形態の Mg— Z n—RE系マグネシウム合金においても、 合金特 性に影響を与えない程度の不純物を含有しても良い。
また、前記希土類元素が D y、H o及ぴ E rからなる群から選択される 1又 は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲を前記式 (1) 〜 (6) を満たすものとしているが、 より好ましい組成範囲としては下記式 (1,) 〜 (6,) を満たすものである。
(1 ,) 0 • 2 <: a≤ 3
(2 ,) 0 • 2 < b≤ 5
(3 ,) 2 a一 3 ≤ b
(4 ' ) 0 <: c < 3. 0
(5 ,) 0 < d <: 2. 0 (6') 0. 2≤b + c + d≤6. 0 .
(実施の形態 5)
本発明の実施の形態 5によるマグネシウム合金としては、 実施の形態 1〜 4の組成に Meを加えたマグネシウム合金が挙げられる。但し、 Meは A 1、 Th、 C a、 S i、 Mn、 Z r、 T i、 H f 、 Nb、 Ag、 S r、 S c、 B 及ぴ Cからなる群から選択される少なくとも 1種の元素である。 この Meの 含有量は 0原子。 /0超 2. 5原子 °/0以下とする。 Meを添加すると、 高強度高 靭性を維持したまま、 他の性質を改善することができる。 例えば、 耐食性や 結晶粒微細化などに効果がある。
(実施の形態 6 )
本発明の実施の形態 6によるマグネシウム合金の製造方法について説明す る。
実施の形態 1〜 5のいずれかの組成からなるマグネシウム合金を溶解して 錶造し、 マグネシウム合金鎵造物を作る。 錶造時の冷却速度は 1000 KZ 秒以下であり、 より好ましくは 100 KZ秒以下である。 このマグネシウム 合金铸造物としては、 インゴットから所定形状に切り出したものを用いる。 次いで、 'マグネシウム合金铸造物に均質化熱処理を施しても良い。 この際 の熱処理条件は、 温度が 400°C〜 550°C、 処理時間が 1分〜 1500分 (又は 24時間) とすることが好ましい。
次に、 前記マグネシウム合金錄造物に塑性加工を行う。 この塑性加工の方 法としては、 例えば押出し、 E C A E (equal-channel-angular-extrusion) 加工法、 圧延、 引抜及ぴ鍛造、 これらの繰り返し加工、 F SW加工などを用 いる。
押出しによる塑性加工を行う場合は、 押出し温度を 250°C以上 500°C 以下とし、 押出しによる断面減少率を 5%以上とすることが好ましい。
E CAE加工法は、 試料に均一なひずみを導入するためにパス毎に試料長 手方向を 90° ずつ回転させる方法である。 具体的には、 断面形状が L字状 の成形孔を形成した成形用ダイの前記成形孔に、 成形用材料であるマグネシ ゥム合金铸造物を強制的に進入させて、 特に L状成形孔の 90° に曲げられ た部分で前記マグネシゥム合金铸造物に応力を加えて強度及ぴ靱性が優れた 成形体を得る方法である。 E CAEのパス回数としては 1~ 8パスが好まし い。 より好ましくは 3〜 5パスである。 ECAEの加工時の温度は 250°C 以上 500°C以下が好ましい。
圧延による塑性加工を行う場合は、 圧延温度を 250°C以上 500°C以下 とし、 圧下率を 5%以上とすることが好ましい。
引抜加工による塑性加工を行う場合は、 引抜加工を行う際の温度が 250°C以上 500°C以下、 前記引抜加工の断面減少率が 5 %以上であるこ とが好ましい。
鍛造による塑性加工を行う場合は、 鍛造加工を行う際の温度が 250°C以 上 500°C以下、 前記鍛造加工の加工率が 5 %以上であることが好ましい。 上記のようにマグネシウム合金铸造物に塑性加工を行った塑性加工物は、 常温において長周期積層構造の結晶組織を有し、 この長周期積層構造を持つ 結晶粒の体積分率は 5 %以上 (より好ましくは 1 0 %以上) となり、 マグネ シゥム合金の結晶粒径は 1 00 nm以上 500 /zm以下である。 前記長周期 積層構造相の少なくとも一部は湾曲又は屈曲している。 また、 前記塑性加工 物は、 Mgと希土類元素の化合物、 Mgと Z nの化合物、 Z nと希土類元素 の化合物及び Mgと Z nと希土類元素の化合物からなる析出物群から選択さ れる少なくとも 1種類の析出物を有していても良い。 前記析出物の合計体積 分率は 0%超 40%以下であることが好ましい。 また、 前記塑性加工物は h c p— Mgを有する。 前記塑性加工を行った後の塑性加工物については、 塑 性加工を行う前の铸造物に比べてビッカース硬度及ぴ降伏強度がともに上昇 する。
前記マグネシゥム合金铸造物に塑性加ェを行つた後の塑性加ェ物に熱処理 を施しても良い。 この熱処理条件は、 温度が 400°C〜 5 50°C、 熱処理時 間が 1分〜 1 500分 (又は 24時間) とすることが好ましい。 この熱処理 を行つた後の塑性加工物については、 熱処理を行う前の塑性加工物に比べて ビッカース硬度及ぴ降伏強度がともに上昇する。 また、 熱処理後の塑性;!?ロェ 物にも熱処理前と同様に、 常温において長周期積層構造の結晶組織を有し、 この長周期積層構造を持つ結晶粒の体積分率は 5 %以上 (より好ましくは 1 0 %以上)となり、マグネシウム合金の結晶粒径は 1 0 0 n m以上 5 0 0 μ m以下である。 前記長周期積層構造相の少なくとも一部は湾曲又は屈曲して いる。 また、 前記塑性加工物は、 M gと希土類元素の化合物、 M g.と Z nの 化合物、 Z nと希土類元素の化合物及び M gと Z nと希土類 ¾素の化合物か らなる析出物群から選択される少なくとも 1種類の析出物を有していても良 い。 前記析出物の合計体積分率は 0 %超 4 0 %以下であることが好ましい。 また、 前記塑性加工物は 'h c p一 M gを有する。
上記実施の形態 1〜6によれば、 マグネシウム合金の拡大した用途、 例え ば強度及び靭性共に高性能が要求されるハイテク用合金としての用途に対し て、 強度及ぴ靭性ともに実用に供するレベルにある高強度高靭性金属及びそ の製造方法を提供することができる。
また、 実施の形態 1〜4の組成に 0原子%超 2 . 5原子%以下の Z rを添 加したマグネシゥム合金を溶解して鎵造した場合、 このマグネシゥム合金铸 造物には M' g 3 Z n 3 R E 2のような化合物の析出が抑制され、 長周期積層構 造相の形成が促進され、 結晶組織が微細化される。 従って、 このマグネシゥ ム合金铸造物は押出しなどの塑性加工が容易になり、 塑性加工を行った塑性 加工物は Z rを添加しないマグネシウム合金の塑性加工物に比べて多量の長 周期積層構造相を有すると共に微細化された結晶組織を有することになる。 このように多量の長周期積層構造相を有することにより、 強度及び靭性を向 上させることができる。
また、 前記長周期積層構造相は濃度変調を有する。 前記濃度変調とは、 溶 質元素濃度が原子層毎に周期的に変化する事をいう。
(実施の形態 7 )
本発明の実施の形態 7によるマグネシウム合金は、 錡造物を切削すること によって作られた複数の数 m m角以下のチップ形状铸造物に適用するもので あり、 基本的に Mg、 Z n及び希土類元素を含む 3元又は 4元以上の合金で あり、希土類元素は、 Y、 Dy、 Ho及び E rからなる群から選択される 1又 は 2以上の元素である。
本実施の形態による Mg— Z n— Y合金の組成範囲は図 9に示す A— B— C一 D— Eの線で囲む範囲である。すなわち、亜鉛の含有量を a原子。 /0とし、 Yの含有量を b原子。 /0とすると、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすも のとなる。
(1) 0. 25≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 5≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a≤ b
亜鉛の含有量が 5原子%以上であると、 特に靭性 (又は延性) が低下する 傾向があるからである。 また、 Yの含有量が 5原子%以上であると、 特に靭 性 (又は延性) が低下する傾向があるからである。
また亜鉛の含有量が 0. 25原子%未満、 又は Yの含有量が 0. 5原子% 未満であると強度及ぴ靭性の少なくともいずれかが不十分になる。 従って、 亜鉛の含有量の下限を 0. 25原子。 /0とし、 希土類元素の合計含有量の下限 を 0. 5原子%とする。 このように亜鉛の含有量及ぴ Yの含有量それぞれの 下限を実施の形態 1に比べて 1/2と低くできるのは、 チップ形状鎳造物に 適用するからである。
強度及び靭性の増大は亜鉛が 0. 5〜1. 5原子%において顕著になる。 亜鉛含有量が 0. 5原子%付近において希土類元素含有量が少なくなると強 度が低下する傾向があるが、 その範囲の場合でも従来よりも高強度及ぴ高靭 性を示す。 従って、 本実施の形態のマグネシウム合金における亜鉛の含有量 の範囲は最も広くて 0. 25原子%以上 5. 0原子%以下である。
また、 希土類元素が Dy、 Ho及ぴ E rからなる群から選択される 1又は
2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲は、 亜鉛の含有量を a原子。 /0とし、 1又は 2以上の希土類元素の含有量を合計で b原子 °/0とする と、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすものとなる。 (1) 0. 1≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 1≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
また、 希土類元素が Dy、 Ho及び E rからなる群から選択される 1又は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金においては、 Y、 Gd、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で y原 子%含有しても良く、 yは下記式(4)及び(5) を満たすことが好ましい。
(4) 0≤ y≤ 4. 9
(5) 0. l≤b + y≤ 5. 0 , 亜鉛の含有量が 5原子%以上であると、 特に靭性 (又は延性) が低下する 傾向があるからである。 また 1又は 2以上の希土類元素の含有量が合計で 5原子%以上であると、 特に靭性 (又は延性) が低下する傾向があるからで ある。
また亜鉛の含有量が 0. 1原子%未満、 又は希土類元素の含有量が合計で 0. 1原子%未満であると強度及び靭性の少なくともいずれかが不十分にな る。 従って、 亜鉛の含有量の下限を 0. 1原子%とし、 希土類元素の合計含 有量の下限を 0. 1原子%とする。 このように亜鉛の含有量及び希土類元素 の合計含有量それぞれの下限を実施の形態 1に比べて 1/2と低くできるの は、 チップ形状铸造物に適用するからである。
強度及ぴ靭性の增大は亜鉛が 0. 5〜1. 5原子%において顕著になる。 亜鉛含有量が 0. 5原子%付近において希土類元素含有量が少なくなると強 度が低下する傾向があるが、 その範囲の場合でも従来よりも高強度及ぴ高靭 性を示す。 従って、 本実施の形態のマグネシウム合金における亜鉛の含有量 の範囲は最も広くて 0. 1原子%以上 5. 0原子。 /。以下である。
本実施の形態の Mg— Z n— RE系マグネシウム合金では、 前述した範囲 の含有量を有する亜鉛と希土類元素以外の成分がマグネシゥムとなるが、 合 金特性に影響を与えない程度の不純物を含有しても良い。
また、前記希土類元素が D y、Ho及び E rからなる群から選択される 1又 は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲を前記式 (1) 〜 (3) を満たすものとしているが、 より好ましい組成範囲としては下記式 (1,) 〜 (3,) を満たすものである。
( 1 ') 0. 1≤ a≤ 3. 0
(2') 0. l≤b≤ 5. 0
(3,) 2 a - 3≤ b
(実施の形態 8)
本発明の実施の形態 8によるマグネシウム合金は、 鏡造物を切削すること によって作られた複数の数 mm角以下のチップ形状鎳造物に適用するもので あり、 基本的に Mg、 Z n及び希土類元素を含む 4元以上の合金であり、 希 土類元素は、 Ύ、 Dy、 H o及び E rからなる群から選^される 1又は 2以 上の元素であり、 第 4元素は、 Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択され る 1又は 2以上の元素である。
本実施の形態によるマグネシウム合金の組成範囲は、 Z nの含有量を a原 子。 /0とし、 Yの含有量を b原子%とし、 1又は 2以上の第 4元素の含有量を 合計で c原子。 /。とすると、 a、 b及び cは下記式 (1) 〜 (5) を満たすも のとなる。 '
(1) 0.. 2 5 ≤ a ≤ 5 •
(2) 0. 5 < b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a ≤ b
(4) 0≤ c < 3. 0
(5) 0. 5 < b + c≤ 6
亜鉛の含有量を 5原子%以下とする理由、 1又は 2以上の希土類元素の含 有量が合計で 5原子%以下とする理由、 亜鉛の含有量が 0. 25原子。 /0以上 とする理由、 Yの含有量が 0. 5原子%以上とする理由は、 実施の形態 7と 同様である。 また、 第 4元素の含有量の上限を 3. 0原子%とした理由は、 第 4元素の固溶限が低いからである。 また、 第 4元素を含有させる理由は、 結晶粒を微細化させる効果があること、 金属間化合物を析出させる効果があ ることによる。
また、 希土類元素が D y、 H o及び E rからなる群から選択される 1又は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲は、 亜鉛の含有量を a原子%とし、 1又は 2以上の希土類元素の含有量を合計で b原子%とし、 1又は 2以上の第 4元素の含有量を合計で 0原子%とすると、 a、 b及ぴ c は下記式 (1) 〜 (5) を満たすものとなる。
(1) 0. l≤ a≤ 5. 0
(2) 0. l≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. l≤b + c≤ 6. 0
本実施の形態の Mg— Z n—RE系マグネシウム合金においても、 合金特 性に影響を与えない程度の不純物を含有しても良い。
また、前記希土類元素が D y、Ho及び E rからなる群から選択される 1ス は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲を前記式 (1) 〜 (3) を満たすものとしているが、 より好ましい組成範囲としては下記式 (1,) 〜'(3 ') を満たすものである。
(1 ') 0. l≤ a≤ 3. 0
(2,) 0. 1≤ b≤ 5. 0
(3') 2 a - 3≤ b
(実施の形態 9)
本発明の実施の形態 9によるマグネシウム合金は、 铸造物を切削すること によって作られた複数の数 mm角以下のチップ形状铸造物に適用するもので あり、 基本的に Mg、 Z n及ぴ希土類元素を含む 4元又は 5元以上の合金で あり、希土類元素は、 Y、 Dy、 Ho及ぴ E rからなる群から選択される 1又 は 2以上の元素であり、 第 4元素は、 L a、 C e、 P r、 Eu及び Mmから なる群から選択される 1又は 2以上の元素である。
本実施の形態によるマグネシウム合金の組成範囲は、 Z nの含有量を a原 子%とし、 Yの含有量を b原子。 /0とし、 1又は 2以上の第 4元素の含有量を 合計で c原子%とすると、 ' a、 b及ぴ cは下記式 (1) 〜 (5) を満たすも のとなる。
(1) 0. 25 ≤ a < 5 . 0
(2) 0. 5≤ b≤ 5 • 0
0. 5 a ≤ b
0≤ c≤ 2 · 0
0. 5≤ b + c < 6.
亜鉛の含有量を 5原子%以下とする理由、 1又は 2以上の希土類元素の含 有量が合計で 5原子 °/0以下とする理由、 亜鉛の含有量を 0. 25原子%以上 とする理由、 Yの含有量を 0. 5原子%以上とする理由は、 実施の形態 7と 同様である。 また、 第 4元素の含有量の上限を 2. 0原子%とした理由は、 第 4元素の固溶限が殆ど無いからである。 また、 第 4元素を含有させる理由 は、 結晶粒を微細化させる効果があること、 金属間化合物を析出させる効果 があることによる。
また、 希土類元素が Dy、 Ho及ぴ E rからなる群から選択される 1又は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲は、 Z nの含有量を &原子%とし、 1又は 2以上の希土類元素の含有量を合計で b原子。 /0とし、 1又は 2以上の第 4元素の含有量を合計で c原子%とすると、 a、 b及び c は下記式 (1) 〜 (5) を満たすものとなる。
(1) 0. 1≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 1≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. l≤b + c≤ 6. 0
本実施の形態の Mg— Z n— RE系マグネシウム合金においても、 合金特 性に影響を与えない程度の不純物を含有しても良い。
また、前記希土類元素が D y、Ho及び E rからなる群から選択される 1又 は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲を前記式 (1) 〜 (3) を満たすものとしているが、 より好ましい組成範囲としては下記式 (1,) 〜 (3 ') を満たすものである。
( 1 ') 0. 1≤ a≤ 3. 0
(2') 0. l≤b≤ 5. 0
(3,) 2 a - 3≤ b
(実施の形態 1 0)
本発明の実施の形態 1 0によるマグネシウム合金は、 鏡造物を切削するこ とによって作られた複数の数 mm角以下のチップ形状鎵造物に適用するもの であり、 基本的に Mg、 Z n及ぴ希土類元素を含む 5元以上の合金であり、 希土類元素は、 Y、 Dy、 Ho及び E rからなる群から選 される 1又は 2以 上の元素であり、 第 4元素は、 Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択され る 1又は 2以上の元素であり、 第 5元素は、 L a、 C e、 P r、 E u及ぴ M mからなる群から選択される 1又は 2以上の元素である。
本実施の形態によるマグネシウム合金の組成範囲は、 Z nの含有量を a原 子%とし、 Yの含有量を b原子%とし、 1又は 2以上の第 4元素の含有量を 合計で c原子%とし、 1又は 2以上の第 5元素の含有量を合計で d原子%と すると、 a、 b、 c及び dは下記式 (1) 〜 (6) を満たすものとなる。
(1) 0. 25≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 5≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a≤ b
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. 5≤b + c + d≤ 6. 0
Z n、 Y、 第 4元素及び第 5元素の合計含有量を 6. 0原子%未満とする 理由、 Z n、 Y、 第 4元素及び第 5元素の合計含有量を 1. 0原子%超とす る理由は、 実施の形態 4と同様である。
また、 希土類元素が Dy、 Ho及び E rからなる群から選択される 1又は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲は、 Z nの含有量を &原子%とし、 1又は 2以上の希土類元素の含有量を合計で b原子%とし、 1又は 2以上の第 4元素の含有量を合計で 0原子%とし、 1又は 2以上の第 5元素の含有量を合計で d原子%とすると、 a、 b、 c及び dは下記式 (1) 〜 (4) を満たすものとなる。
(1) 0. l≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 1≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a -0. 5≤b
(4) 0. l≤b + c + d≤6. 0
本実施の形態の Mg— Z n— RE系マグネシウム合金においても、 合金特 性に影響を与えない程度の不純物を含有しても良い。
また、前記希土類元素が D y、Ho及び E rからなる群から選択される 1又 は 2以上の元素である場合のマグネシウム合金の組成範囲を前記式 (1) 〜 (3) を満たすものとしているが、 より好ましい組成範囲としては下記式 (1,) 〜 (3,) を満たすものである。
(1,) 0. 1≤ a≤ 3. 0
( 2 ') Ό. 1≤ b≤ 5. 0
(3,) 2 a - 3≤ b
(実施の形態 1 1)
本発明の実施の形態 1 1によるマグネシウム合金としては、 実施の形態 7〜 10の組成に Meを加えたマグネシウム合金が挙げられる。 但し、 Me は A 1、 Th、 C a、 S i、 Mn、 Z r、 T i、 H f 、 Nb、 Ag、 S r、 S c、 B及ぴ Cからなる群から選択される少なくとも 1種の元素である。 こ の Meの含有量は 0原子 °/0超 2. 5原子%以下とする。 Meを添加すると、 高強度高靭性を維持したまま、 他の性質を改善することができる。 例えば、 耐食性や結晶粒微細化などに効果がある。
(実施の形態 1 2)
本発明の実施の形態 12によるマグネシウム合金の製造方法について説明 する。
実施の形態 7〜 1 1のいずれかの組成からなるマグネシウム合金を溶解し て铸造し、 マグネシウム合金铸造物を作る。 铸造時の冷却速度は 1 0 0 0 K
Z秒以下であり、 より好ましくは 1 0 0 κ/秒以下である。 このマグネシゥ ム合金铸造物としては、インゴットから所定形状に切り出したものを用いる。 次いで、 マグネシウム合金铸造物に均質化熱処理を施しても良い。 この際 の熱処理条件は、 温度が 4 0 0 °C〜 5 5 0 °C、 処理時間が 1分〜 1 5 0 0分 (又は 2 4時間) とすることが好ましい。
次いで、 このマグネシウム合金錄造物を切削することによって複数の数 m m角以下のチップ形状鎵造物を作製する。
次いで、 チップ形状铸造物を圧縮又は塑性加工法的手段を用いて予備成形 し、 均質化熱処理を施しても良い。 この際の熱処理条件は、 温度が 4 0 0 °C 〜 5 5 0 °C、 処理時間が 1分〜 1 5 0 0分 (又は 2 4時間) とすることが好 ましい。また、前記予備成形した成形物に、 1 5 0 °C〜4 5 0 °Cの温度で 1分 〜1 5 0 0分 (又は 2 4時間) の熱処理を施しても良い。
チップ形状の铸造物は例えばチクソーモールドの原料に一般的に用いられ ている。 '
尚、 チップ形状铸造物とセラミック粒子とを混合したものを圧縮又は塑性 加工法的手段を用いて予備成形し、均質化熱処理を施しても良い。また、チッ プ形状铸造物を予備成形する前に、 付加的に強歪加工を施しても良い。
次に、 前記チップ形状鍀造物に塑性加工を行う。 この塑性加工の方法とし ては、 実施の形態 6の場合と同様に種々の方法を用いることができる。
このように塑性加工を行った塑性加工物は、 常温において長周期積層構造 の結晶組織を有する。 この長周期積層構造相の少なくとも一部は湾曲又は屈 曲している。 前記塑性加工を行った後の塑性加工物については、 塑性加工を 行う前の铸造物に比べてビッカース硬度及び降伏強度がともに上昇する。 前記チップ形状铸造物に塑性加工を行った後の塑性加工物に熱処理を施し ても良い。この熱処理条件は、温度が 4 0 0 °C〜5 5 0 °C、熱処理時間が 1分 〜 1500分 (又は 24時間) とすることが好ましい。 この熱処理を行った 後の塑性加工物については、 熱処理を行う前の塑性加工物に比べてピッカー ス硬度及び降伏強度がともに上昇する。 また、 熱処理後の塑性加工物にも熱 処理前と同様に、 常温において長周期積層構造の結晶組織を有する。 この長 周期積層構造相の少なくとも一部が湾曲又は屈曲している。
上記実施の形態 1 2では、 铸造物を切削することによってチップ形状鎳造 物を作製することにより、 組織が微細化するので、 実施の形態 6に比べてよ りより高強度 ·高延性 ·高靭性の塑性加工物などを作製することが可能とな る。 また、 本実施の形態によるマグネシウム合金は実施の形態 1〜6による マグネシウム合金に比べて亜鉛及び希土類元素がより低濃度であっても高強 度及び高靭性の特性を得ることができる。 _
上記実施の形態 7〜12によれば、 マグネシウム合金の拡大した用途、,例 えば強度及び靭性共に高性能が要求されるハイテク用合金としての用途に対 して、 強度及ぴ靭性ともに実用に供するレベルにある高強度高靭性金属及ぴ その製造方法を提供することができる。
また、 前記長周期積層構造相は濃度変調を有する。 前記濃度変調とは、 溶 質元素濃度が原子層毎に周期的に変化する事をいう。
(実施の形態 13)
本発明の実施の形態 13によるマグネシウム合金は、 Mg、 ∑ 11及ぴ0(1 又は T b又は Tm又は L uを含む 3元以上の合金である。 このマグネシウム 合金は Z nを a原子。 /0含有し、 Gd、 Tb、 T m及ぴ L uからなる群から選 択される少なくとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすような組成範囲を有する。 この 組成範囲は図 24に示す A— B— C— D— Eの線で囲む範囲である。 また、 aと bは下記式 (1 ') 〜 (3') を満たすような組成範囲を有することがよ り好ましい。
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 5≤ b≤ 5. 0 (3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
(1,) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2,) 0. 5≤ b≤ 5. 0
(3,) 2 a - 3≤ b
尚、 G dのさらに好ましい上限含有量は、 経済性及び比重の増加を考慮す ると、 3原子%未満である。
また、前記マグネシウム合金における G.dの含有量と Z nの含有量の比は、 2 : 1又はそれに近い比であることが特に好ましい。 このような含有量の比 することより高強度高靭性を特に向上させることができる。
また、 前記マグネシウム合金に Yb、 Sm及び N dからなる群から選択さ れる少なくとも 1種の元素を合計で。原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことも可能である。 これらの元素を含有することにより、 結 晶粒を微細化させる効果、 金属間化合物を析出させる効果が得られる。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 5≤b + c≤ 6. 0
また、 前記マグネシウム合金に L a、 C e、 P r、 Eu及び Mmからなる 群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含有し、 cは下記 式 (4) 及 (5) を満たすことも可能である。 これらの元素を含有するこ とにより、 結晶粒を微細化させる効果、 金属間化合物を析出させる効果が得 られる。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 5≤ b + c≤ 6. 0
また、 前記マグネシウム合金に Y b、 Sm及ぴ N dからなる群から選択さ れる少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 E ti及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で d原 子%含有し、 c及び dは下記式 (4) 〜 (6) を満たすことも可能である。 これらの元素を含有することにより、 結晶粒を微細化させる効果、 金属間化 合物を析出させる効果が得られる。 (4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. 5≤b + c + d≤ 6. 0
また、 前記マグネシウム合金に D y、 Ho及び E rからなる群から選択さ れる少なくとも 1種の元素を合計で 0原子%超 1. 5原子%以下含有するこ とも可能である。 また、 前記マグネシウム合金に Yを合計で 0原子。 /0超 1. 0原子%以下含有することも可能である。 これらの希土類元素を含有させる ことにより、 長周期積層構造相の形成を促進させることができる。
また、 前記マグネシウム合金に A 1、 Th、 C a、 S i、 Mn、 Z r、 T i、 H f 、 Nb、 Ag、 S r、 S c、 B及び Cからなる群から選択される少 なくとも 1種の元素を合計で 0原子%超 2. 5原子%以下含有することも可 能である。 これらの元素を含有することにより、 高強度高靭性を維持したま ま、 他の性質を改善することができる。 例えば、 耐食性や結晶粒微細化など に効果がある。
上記の組成からなるマグネシウム合金を溶解して鎵造し、 マグネシウム合 金鐃造物を作る。 铸造時の冷却速度は 1000 K/秒以下であり、 より好ま しくは 1 O'O K/秒以下である。 このマグネシウム合金錶造物としては、 ィ ンゴットから所定形状に切り出したものを用いる。 このマグネシウム合金鎳 造物には長周期積層構造相が形成されていない。
次いで、マグネシゥム合金铸造物に熱処理を施す。この際の熱処理条件は、 温度が 300°C以上 550°C以下、 処理時間が 10分以上 24時間未満とす ることが好ましい。 この熱処理によってマグネシウム合金に長周期積層構造 相が形成される。
次に、 前記マグネシウム合金鎳造物に 300°C以上 450°C以下の温度で 塑性加工を行う。 この塑性加工の方法としては、 例えば押出し、 ECAE
(equal- channel - angular- extrusion)加工法、圧延、 引抜及ぴ鍛造、 これらの 繰り返し加工、 F SW (摩擦攪拌溶接)などの塑性変形を伴う加工を用いる。 上記のように塑性加工を行った塑性加工物は、 常温において少なくとも一 部が湾曲又は屈曲した長周期積層構造相の結晶組織を有し、 マグネシウム合 金の結晶粒径は 100 nm以上 500 μπι以下である。 また、 前記塑性加工 物は、 Mgと希土類元素の化合物、 Mgと Z nの化合物、 Z nと希土類元素 の化合物及び Mgと Z nと希土類元素の化合物からなる析出物群から選択さ れる少なくとも 1種類の析出物を有していても良い。 また、 前記塑性加工物 は h c p— Mgを有する。前記塑性加工を行った後の塑性加工物については、 塑性加工を行う前の鏺造物に比べてビッカース硬度及び降伏強度がともに上 昇する。
また、 前記長周期積層構造相は濃度変調を有する。 前記濃度変調とは、 溶 質元素濃度が原子層毎に周期的に変化する事をいう。
(実施の形態 14) .
本発明の実施の形態 14によるマグネシウム合金は、 錡造物を切削するこ とによって作られた複数の数 mm角以下のチップ形状錡造物に適用するもの であり、 Mg、 Z n及ぴ Gd又は Tb又は Tm又は Luを含む 3元以上の合 金である。 このマグネシウム合金は、 Z nを a原子%含有し、 Gd、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で b原 子%含有じ、 残部が Mgから成り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす ような組成範囲を有する。 この組成範囲は図 25に示す A— B— C一 D— E の線で囲む範囲である。 また、 aと bは下記式 (1 ') 〜 (3') を満たすよ うな組成範囲を有することがより好ましい。
(1) 0. 1≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 25≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
(1 ?) 0. 1≤ a≤ 3. 0
(2') 0. 25≤b≤ 5. 0
(3,) 2 a - 3≤ b
尚、 G dのさらに好ましい上限含有量は、 経済性及び比重の増加を考慮す ると、 3原子%未満である。 また、 前記マグネシウム合金に Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択さ れる少なく とも 1種の元素を合計で 0原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことも可能である。 これらの元素を含有することにより、 結 晶粒を微細化させる効果、 金属間化合物を析出させる効果が得られる。 .
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 25≤b + c≤ 6. 0
また、 前記マグネシウム合金に L a、 C e、 P r、 Eu及ぴ Mmからなる 群から選択される少なく とも 1種の元素を合計でじ原子%含有し、 cは下記 式 (4) 及ぴ (5) を満たすことも可能である。 これらの元素を含有するこ とにより、 結晶粒を微細化させる効果、 金属間化合物を析出させる効果が得 られる。 ―
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 25≤b + c≤6. 0
また、 前記マグネシウム合金に Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択さ れる少なく とも 1種の元素を合計で c原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択される少なく とも 1種の元素を合計で d原 子。 /0含有し、 c及び dは下記式 (4) 〜 (6) を満たすことも可能である。 これらの元素を含有することにより、 結晶粒を微細化させる効果、 金属間化 合物を析出させる効果が得られる。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. l≤b + c + d≤ 6. 0
また、 前記マグネシウム合金に D y、 Ho及び E rからなる群から選択さ れる少なく とも 1種の元素を合計で 0原子%超 1.' 5原子。 /0以下含有するこ とも可能である。 また、 前記マグネシウム合金に Yを合計で 0原子%超1.
0原子%以下含有することも可能である。 これらの希土類元素を含有させる ことにより、 長周期積層構造相の形成を促進させることができる。
また、 前記マグネシウム合金に A l、 Th、 C a、 S i、 Mn、 Z r、 T i、 H f 、 N b、 A g、 S r、 S c、 B及び Cからなる群から選択される少 なくとも 1種の元素を合計で 0原子%超 2 . 5原子%以下含有することも可 能である。 これらの元素を含有することにより、 高強度高靭性を維持したま ま、 他の性質を改善することができる。 例えば、 耐食性や結晶粒微細化など に効果がある。
上記のマグネシウム合金を溶解して铸造し、 マグネシウム合金鎵造物を作 り、 インゴットから所定形状に切り出す。 この工程は実施の形態 1 3と同様 である。
次いで、 マグネシウム合金铸造物に熱処理を施す。 この際の熱処理条件は 実施の形態 1 3と同様である。 尚、 この熱処理工程は、 チップ形状の切削物 を作った後に行っても良い。 .
上記マグネシウム合金铸造物を切削することによってチップ形状の切削物 を作る。 この工程は実施の形態 7と同様である。
次に、 前記切削物に 3 0 0 °C以上 4 5 0 °C以下の温度で塑性加工による固 化成形を行うことにより、 長周期積層構造相の少なくとも一部を湾曲又は屈 曲させた塑性加工物を作る。 尚、 この切削物を固化成形する前に、 ポールミ ルゃ繰り返し加工処理を加えても良い。 また、 固化成形後に、 さらに塑性加 ェゃブラスト加工を加えても良いし、 1 8 0 °C以上 4 5 0 °C以下の温度で
1 0分以上 2 4時間未満の時間で熱処理を施しても良い。 また、 前記マグネ シゥム合金铸造物をセラミック粒子や繊維などと複合化しても良いし、 前記 切削物をセラミック粒子や繊維などと混合しても良い。
上記のように塑性加工を行った固化成形物は、 常温において少なくとも一 部が湾曲又は屈曲した長周期積層構造相の結晶組織を有し、 マグネシウム合 金の結晶粒径は 1 0 0 H oi以上 5 0 0 Ai m以下である。 また、 前記塑性加工 物は、 M gと希土類元素の化合物、 M gと Z nの化合物、 Z nと希土類元素 の化合物及び M gと Z nと希土類元素の化合物からなる析出物群から選択さ れる少なくとも 1種類の析出物を有していても良い。 また、 前記塑性加工物 は h c p— M gを有する。前記塑性加工を行った後の塑性加工物については、 塑性加工を行う前の鎳造物に比べてビッカース硬度及ぴ降伏強度がともに上 昇する。
上記実施の形態 1 3、 1 4によれば、 マグネシウム合金の拡大した用途、 例えば強度及ぴ靭性共に高性能が要求されるハイテク用合金としての用途に 対して、 強度及ぴ靭性ともに実用に供するレベルにある高強度高靭性金属及 びその製造方法を提供することができる。
また、 前記長周期積層構造相は濃度変調を有する。 前記濃度変調とは、 溶 質元素濃度が原子層毎に周期的に変化する事をいう。
(実施の形態 1 5 )
本発明の実施の形態 1 5によるマグネシウム合金の製造方法について説明 する。 .
本実施の形態によるマグネシウム合金の製造方法におけるマグネシウム合 金鎳造物を作る工程以外については、 実施の形態 6と同様であるので、 説明 を省略する。
以下、 本実施の形態によるマグネシウム合金錶造物を作る工程について説 明する。
まず、希土類元素を含有する鉱石を製鍊及ぴ精鍊することによって得られ、 複数種類の希土類元素が含有された希土類合金を準備する。 この希土類合金 としては、 イオン吸着鉱、 ゼノタイムなどの長周期積層構造相を形成する希 土類元素を多く含むものを用いても良い。
前記イオン吸着鉱は、 Y 23が 6 4 . 1重量%程度含有されている。また、 前記ゼノタイムは、 Υ 20 3が 5 5 . 0 - 6 0 . 8重量%程度含有されている。 尚、 天然鉱石から目的の金属成分を取り出す過程を製鍊といい、 これで得 られた粗金属の純度を高め、 あるいは成分調整をすることを精鍊という。 ま た、 高純度の希土類元素は公知の手法である製鍊及ぴ精練の過程を経ること により取り出されるが、 前記希土類合金は、 最終的に取り出される高純度の 個々の希土類元素となる前の段階の希土類金属であり、 最終的に取り出され る高純度の希土類元素より低コストで得られる希土類合金を意味する。 低コ ストで得られる理由は、 分離プロセスを減らせるからであり、 また市場性が 高く高価な希土を分離した後の残部を用いることで安価に入手できるからで ある。 前記希土類合金は、 例えば、 N d、 C e、 軽希土類元素などの元素を 抽出した後の残部であっても良い。
また、 前記希土類合金は、 長周期積層構造相を形成する希土類元素である Y、 D y、 H o及び E rからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を 合計で 5 0原子。/。以上、 好ましくは 6 6原子。 /0以上含有し、 残部が他の希土 類元素 (長周期積層構造相を形成しない希土類元素、 即ち Y、 D y、 H o、 E r、 G d、 T b、 T m及び L u以外の希土類元素) 及ぴ不可避的不純物か らなることが好ましい。
次に、 実施の形態 1〜 5のいずれかの組成の希土類元寧を含有するマグネ シゥム合金となるように、 前記希土類合金とマグネシゥムと亜鉛を出発原料 とし、 溶解して錄造し、 マグネシウム合金铸造物を作る。 尚、 前記希土類合 金としては、 複数種類の希土類合金を混合したものを用いても良い。 . 鎊造時の冷却速度は 1 0 0 0 KZ秒以下であり、 より好ましくは 1 0 0 K /秒以下である。 このマグネシウム合金鎊造物としては、 インゴットから所 定形状に切り出したものを用いる。
尚、 G d、 T b、 T m及ぴ L uは熱処理することによって長周期積層構造 相を形成する希土類元素であり、 Y、 D y、 H o及び E rは熱処理しなくて も長周期積層構造相を形成する希土類元素である。
上記実施の形態 1 5においても実施の形態 6と同様の効果を得ることがで さる。
また、 本実施の形態では、 出発原料の一部としての希土類合金を上述した ような方法で準備するため、希土類元素の材料費を低く抑えることができる。
(実施の形態 1 6 )
本発明の実施の形態 1 6によるマグネシウム合金の製造方法について説明 する。
本実施の形態によるマグネシゥム合金の製造方法におけるマグネシウム合 金铸造物を作る工程以外については、 実施の形態 1 2と同様であり、 またマ グネシゥム合金鎳造物を作る工程については実施の形態 1 5と同様である。 上記実施の形態 1 6においても実施の形態 1 2と同様の効果を得ることが できる。
また、 本実施の形態では、 実施の形態 1 5と同様に希土類元素の材料費を 低く抑えることができる。
(実施の形態 1 7 )
本発明の実施の形態 1 7によるマグネシウム合金の製造方法について説明 する。
本実施の形態によるマグネシゥム合金の製造方法におけるマグネシゥム合 金铸造物を作る工程以外については、 実施の形態 1 3と同様であるので、 説 明を省略する。
以下、 本実施の形態によるマグネシウム合金鍚造物を作る工程について説 明する。
まず、希土類元素を含有する鉱石を製鍊及ぴ精鍊することによって得られ、 複数種類の希土類元素が含有された希土類合金を準備する。
尚、 実施の形態 1 5の場合と同様に、 前記希土類合金は、 最終的に取り出 される高純度の個々の希土類元素となる前の段階の希土類金属であり、 最終 的に取り出される高純度の希土類元素より低コストで得られる希土類合金を 意味する。低コストで得られる理由は、分離プロセスを減らせるからであり、 また市場性が高く高価な希土を分離した後の残部を用いることで安価に入手 できるからである。 前記希土類合金は、 例えば、 N d、 C e、 軽希土類元素 などの元素を抽出した後の残部を用いても良い。
また、 前記希土類合金は、 長周期積層構造相を形成する希土類元素である G d、 T b、 T m及び L uからなる群から選択される少なくとも 1種の元素 を合計で 5 0原子。 /0以上、 好ましくは 6 6原子%以上含有し、 残部が他の希 土類元素(長周期積層構造相を形成しない希土類元素、即ち Y、 D y、 Η ο、
E r、 G d、 T b、 T m及ぴ L u以外の希土類元素) 及び不可避的不純物か らなることが好ましい。
次に、 実施の形態 1 3の組成の希土類元素を含有するマグネシウム合金と なるように、 前記希土類合金とマグネシウムと亜鉛を出発原料とし、 溶解し て鎳造し、 マグネシウム合金錡造物を作る。 尚、 前記希土類合金としては、 複数の前記中間生成物を混合したものを用いても良い。
上記実施の形態 1 7においても実施の形態 1 3と同様の効果を得ることが できる。
また、 本実施の形態では、 出発原料の一部としての希土類合金を上述した ような方法で準備するため、希土類元素の材料費を低く抑えることができる。
(実施の形態 1 8 )
本発明の実施の形態 1 8によるマグネシウム合金の製造方法について説明 する。
本実施の形態によるマグネシゥム合金の製造方法におけるマグネシゥム合 金錶造物を作る工程以外については、 実施の形態 1 4と同様であり、 またマ グネシゥム合金铸造物を作る工程については実施の形態 1 7と同様である。 上記実施の形態 1 8においても実施の形態 1 4と同様の効果を得ることが できる。 '
また、 本実施の形態では、 実施の形態 1 7と同様に希土類元素の材料費を 低く抑えることができる。
(実施の形態 1 9 )
本発明の実施の形態 1 9によるマグネシウム合金の製造方法について説明 する。
急速凝固粉末の作製とその固化成形には、 クローズド P /Mプロセッシン グ ' システムを使用する。 作製に使用するシステムを図 2 9及び図 3 0に示 す。 図 2 9は、 ガス ·ァトマイズ法による急速凝固粉末の作製と、 作製され た粉末から、ビレツトを押出成形してビレツトを作製する工程を示している。 図 3 0は、 作製したビレッ トを押出成形するまでを示している。 図 2 9及ぴ 図 3 0を用いて、急速凝固粉末の作製と固化成形について、詳しく説明する。 図 2 9において、 高圧ガス ·ァトマィザ 1 0 0を用いて目的とする成分比 のマグネシウム合金の粉末を作製する。 これは、 まず、 溶解室 1 1 0中のる つぼ 1 1 6中で、 目的の成分比を有する合金を誘導コイル 1 1 4により溶解 する。 この際に用いる合金の材料を準備する方法は、 実施の形態 1 5におけ る溶解前の材料を準備する方法と同様に、 希土類元素を含有する鉱石を製鍊 及び精鍊することによって得られ、 複数種類の希土類元素が含有された希土 類合金を用いる。 伹し、 本実施の形態でのマグネシウム合金は、 一般式で、 M g ( 1。。— xy ) Y x Z n y ( 1く xく 5、 0 . 3 < y < 6 ; x , yはいずれ も原子%) のような組成を有する。
前記の溶解した合金を、 ス トッパ 1 1 2を上げて噴出させ、 それにノズル 1 3 2から高圧の不活性ガス (例えば、 ヘリウムガスやアルゴンガス) を吹 きつけて噴霧することで、合金の粉末を作製する。ノズル等はヒータ 1 3 1で 加熱されている。 また、 アトマイズ室 1 3 0は、 酸素分析器 1 6 2や真空ゲ ージ 1 6 4で監視されている。
作製した合金粉末は、 サイクロン分級機 1 4 0を介して、 真空グローブ ' ボックス 2 0 0中のホッパ 2 2 0中に収集される。 以後の処理は、 この真空 グローブ ·'ボックス 2 0 0の中で行われる。 次に、 真空グローブ 'ボックス
2 0 0中で徐々に細かいふるい 2 3 0にかけることにより、 目的とする細か さの粉末を得る。 本発明では、 粒径 3 2 i m以下の粉末を得ている。 尚、 粉 末に代えて薄帯又は細線を得ることも可能である。
この合金の粉末から、 ビレットを作製するために、 まず、 予備圧縮を真空 ホットプレス機 2 4 0を用いて行う。 この場合の真空ホットプレス機は、
3 0 トンのプレスを行うことができるものを用いた。
まず、 合金粉末をホットプレス機 2 4 0を用いて銅の缶 2 5 4に充填し、 上からキャップ 2 5 2をかぶせる。 キャップ 2 5 2と缶 2 5 4とを、 回転盤
2 5 8で回転しながら、溶接機 2 5 6で溶接してビレツ ト 2 6 0を作製する。 このビレツト 2 6 0の漏れチェックのため、 パルプ 2 6 2を介して真空ポン プに接続することで、 ビレット 2 6 0の漏れをチェックする。 漏れが無かつ た場合、 バルブ 2 6 2を閉じて、 パルプ 2 6 2を付けたまま容器ごと、 真空 グローブ'ボックス 2 0 0のエントランス ·ボックス 2 8 0から合金のビレッ ト 2 6 0を取り出す。
取り出したビレッ ト 2 6 0は、 図 3 0に示すように、 加熱炉に入れて予備— 加熱を行いながら、 真空ポンプに接続してガス抜きを行う (図 3 0 ( a ) 参 照)。 次にビレッ ト 2 6 0のキヤップを圧搾してから、 スポッ ト溶接機 3 4 0でスポット溶接して、 ビレツト 2 6 0と外部との接続を遮断する (図 3 0 ( b )参照)。そして、容器ごと、合金のビレツトを押出プレス機 4 0 0に かけて、最終形状に成形する (図 3 0 ( c )参照)。押出プレス機は、 メイン · プレス (メイン 'ステム 4 5 0側) は 1 0 0 トン、 バック 'プレス (パック · ステム 4 7 0側)は 2 0 トンの性能を有し、ヒータ 4 1 0 コンテナ 4 2 0を 加熱することで、 押出温度を設定することができる。
本実施の形態の急速凝固粉末は、 上述のように、 高圧 H eガスアトマイズ 法により作製する。 そして、 作製した粒径 3 2 μ πι以下の粉末を銅製の缶に 充填し、 それを真空封入することでビレッ トを作製し、 押出温度 6 2 3〜 7 2 3 K、 押出し比 1 0 : 1の押出成形により固化成形を行った。 この押出 成形により'、 粉末に圧力とせん断が加わり、 緻密化と粉末間の結合が達成さ れる。 なお、 圧延法や鍛造法による成形でもせん断が生じる。
上記実施の形態 1 9によれば、 高強度高靭性のマグネシウム合金を提供す ることができる。 このマグネシウム合金は、 平均結晶粒径が 1 μ πι以下の微 細な結晶組織を有する。
また、 本実施の形態では、 実施の形態 1 5と同様に希土類元素の材料費を 低く抑えることができる。
(実施例)
以下、 実施例について説明する。
実施例 1では、 9 7原子。/。 M g— 1原子%∑ n— 2原子% の 3元系マグ ネシゥム合金を用いる。
実施例 2では、 9 7原子%M g— 1原子% Z n _ 2原子%D yの 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
実施例 3では、 97原子%1^§— 1原子%Z n— 2原子。/。 H oの 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
実施例 4では、 97原子%M g— 1原子% Z n— 2原子。/。 E rの 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
実施例 5では、 96. 5原子%M g— 1原子% Z n— 1原子% Y— 1. 5原 子0 /oD yの 4元系マグネシウム合金を用いる。
実施例 6では、 96. 5原子%M g— 1原子% Z n— 1原子%Y— 1. 5原 子0 /oG dの 4元系マグネシウム合金を用いる。
実施例 7では、 96. 5原子%1^ g - 1原子% Z n— 1原子% Y— 1 · 5原 子0/ oE rの 4元系マグネシウム合金を用いる。 .
実施例 5及び 7それぞれのマグネシウム合金は、 長周期積層構造を形成す る希土類元素を複合的に添加したものである。 また、 実施例 6マグネシウム 合金は、 長周期積層構造を形成する希土類元素と長周期積層構造を形成しな い希土類元素とを複合的に添加したものである。
実施例 8では、 97 · 5原子%^: g - 1原子% Z n— 2原子% Y— 0. 5原 子。 /oL aめ 4元系マグネシウム合金を用いる。
実施例 9では、 97. 5原子%Mg— 0. 5原子%∑ 11— 1. 5原子%丫 一 0. 5原子0 /oY bの 4元系マグネシウム合金を用いる。
実施例 8及ぴ 9それぞれのマグネシウム合金は、 長周期積層構造を形成す る希土類元素と長周期積層構造を形成しない希土類元素とを複合的に添加し たものである。
実施例 10では、 96. 5原子%M g— 1原子% Z n— 1. 5原子。/。 Y—
1原子0 /oD yの 4元系マグネシウム合金を用いる。
実施例 11では、 96. 5原子%Mg _ 1原子%2 n— 1. 5原子%Y_
1原子。 /oG dの 4元系マグネシウム合金を用いる。
実施例 12では、 96. 5原子%1^§— 1原子%∑ n— 1. 5原子%Y—
1原子%E rの 4元系マグネシウム合金を用いる。 実施例 1 3では、 9 6原子%M g— 1原子% Z n - 3原子% Yの 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
比較例 1では、 9 7原子%M g— 1原子% Z n— 2原子% L aの 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
比較例 2では、 9 7原子%M g— 1原子%Z n _ 2原子%Y bの 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
比較例 3では、 9 7原子%M g— 1原子% Z n— 2原子% C eの 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
比較例 4では、 9 7原子%M g— 1原子% Z n - 2原子% P rの 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
比較例 5では、 9 7原子%1\4 § — 1原子%Z n— 2原チ%N dの 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
比較例 6では、 9 7原子%M g— 1原子。/。 Z n— 2原子。/。 S mの 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
比較例 7では、 9 7原子%]½ 8— 1原子。/。 Z n— 2原子%£ 11の 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
比較例 8では、 9 7原子。/。M g— 1原子%Z n— 2原子。/。 T mの 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
比較例 9では、 9 7原子。 /。M g - 1原子。/。 Z n— 2原子。/。 L uの 3元系マ グネシゥム合金を用いる。
参考例としては、 9 8原子%^:§ — 2原子。 /o Yの 2元系マグネシウム合金 を用いる。
(錶造材の組織観察)
まず、 A rガス雰囲気中で高周波溶解によって実施例 1〜1 3、比較例1〜 9及び参考例それぞれの組成のインゴッ トを作製し、 これらのインゴッ トか ら φ 1 0 X 6 0 mmの形状に切り出す。 この切り出した铸造材の組織観察を S EM、 X R Dによって行った。 これらの結晶組織の写真を図 1〜図 7に示 す。 図 1には、 実施例 1及び比較例 1、 2それぞれの結晶組織の写真が示され ている。 図 2には、 実施例 2〜4の結晶組織の写真が示されている。 図 3に は、 実施例 5〜 7の結晶組織の写真が示されている。 図 4には、 実施例 8、 9の結晶組織の写真が示されている。 図 5には、 実施例 1 0〜1 2の結晶組 織の写真が示されている。 図 6には、 比較例 3〜 9の結晶組織の写真が示さ れている。図 7には、参考例の結晶組織の写真が示されている。図 1 0には、 実施例 1 3の結晶組織の写真が示されている。
図 1〜図 5に示すように、 実施例 1〜1 3のマグネシウム合金には長周期 積層構造の結晶組織が形成されている。 これに対し、 図 1、 図 6及び図 7に 示すように、 比較例 1〜 9及び参考例それぞれのマグネシウム合金は長周期 積層構造の結晶組織が形成されていない。 .
実施例 1〜 1 3及び比較例 1〜 9それぞれの結晶組織から以下のことが確 認された。
Mg— Z n— R E 3元系铸造合金では、 R Eが Y、 D y、 H o、 E rの場 合に長周期積層構造が形成されるのに対し、 1 £が &、 6、 ? 1:、 (1、
S m、 E u、 G d、 Y bの場合は長周期積層構造が形成されない。 G dは、
L a、 C e P r、 N d、 Sm、 E u、 Y bと少し挙動が異なっており、 G dの単独添加 (Z nは必須) では長周期積層構造は形成されないが、 長周期 積層構造を形成する元素である Y、 D y、 H o、 E rとの複合添加では 2. 5原子%でも長周期積層構造が形成される (実施例 6、 1 1参照)。
また、 Y b、 T b、 S m、 N d及ぴ G dは、 M g— Z n— R E (RE = Y、
D y、 H o、 E r ) に添加する場合には、 5. 0原子%以下なら、 長周期積 層構造の形成を妨げない。 また、 L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmは、 Mg
— Z n— RE (RE = Y、 D y、 H o、 E r ) に添加する場合には、 5. 0原 子%以下なら、 長周期積層構造の形成を妨げない。
比較例 1の錶造材の結晶粒径は 1 0〜 3 0 m程度であり、 比較例 2の铸 造材の結晶粒径は 3 0〜 1 0 0 μ m程度であり、 実施例 1の铸造材の結晶粒 径は 2 0〜6 0 mであり、 いずれも粒界に多量の晶出物が観察された。 ま た、 比較例 2の鎳造材の結晶組織では粒内に微細な析出物が存在していた。 (鐯造材のビッカース硬度試験)
実施例 1、 比較例 1及ぴ比較例 2それぞれの鎳造材をビッカース硬度試験 により評価した。 比較例 1の铸造材のビッカース硬度は 75 Hvであり、 比 較例 2の鎵造材のビッカース硬度は 6 9Ηνであり、 実施例 1の鐃造材の ビッカース硬度は 79Hvであった。
(E CAE加工)
上記の実施例 1及び比較例 1、 2それぞれの錶造材に 400°Cで ECAE 加工を施した。 E CAE加工法は、 試料に均一なひずみを導入するためにパ ス毎に試料長手方向を 90度ずつ回転させる方法を用いて、 パス回数を 4回 及び 8回で行った。 この際の加工速度は 2 mmZ秒の一定である。
( E C A E加工材のビッ力ース硬度試験)
E CAE加工を施した試料をビッカース硬度試験により評価した。 4回の
E CAE加工後の試料のビッカース硬度は、 比較例 1の試料が 82Hv、 比 較例 2の試料が 76 H V、 実施例 1の試料が 96Hvであり、 EC A E加工 前の铸造材と比較して 10〜20%の硬さの向上が見られた。 8回の E CA
E加工をじた試料では、 4回の ECAE加工をした試料とほとんど硬さに変 化はなかった。
(E CAE加工材の結晶組織)
E CAE加工を施した試料の組織観察を S EM、 XRDによって行った。 比較例 1、 2の加工材では粒界に存在していた晶出物が数 mオーダーに分 断され、 微細に均一分散しているのに対し、 実施例 1の加工材では晶出物は 微細に分断されることなく、 マトリッタスと整合性を保ったまま剪断を受け ているのが確認された。 8回の ECAE加工をした試料では、 4回の EC A E加工をした試料とほとんど組織に変化はなかった。
(E CAE加工材の引張試験)
ECAE加工を施した試料を引張試験により評価した。 引張試験は、 押出 し方向に対して平行に初期ひずみ速度 5 X 10— 4 秒の条件で行った。 4回 の E CAE加工をした試料の引張特性については、 比較例 1、 2の試料では 20 OMP a以下の降伏応力と 2〜 3%の伸ぴしか示さないのに対し、 実施 例 1の試料では 26 OMP aの降伏応力と 1 5 %の伸ぴを示した。 これは、 铸造材の特性が 0. 2%耐カ 100MP a、 伸ぴ 4 %であるのを遥かに凌駕 する特性であった。
(E CAE加工材の熱処理)
4回の E CAE加工を施した試料を 225 °Cで等温保持し、 保持時間と硬 度変化の関係を調査した。 実施例 1の試料では、 225°Cの熱処理を施すこ とで硬さがさらに向上し、 引張試験による降伏応力は 30 OMP aまで向上 できることがわかった。
また、実施例 1の铸造材を 375 °Cまで E CAEの加工?显度を下げると(即 ち実施例 1の錶造材を 400°Cではなく 375 °Cで 4回の E CAE加工を施 すと)、実施例 1の E CAE加工材の降伏応力は 30 OMP aと 12%の伸び を示した。 そして、 この E CAE加工を施した試料に 225°Cの熱処理を施 すことにより、 引張試験による降伏応力は 32 OMP aまで向上できること が確認された。
(実施例' 13の铸造合金の押出し)
実施例 1 3の铸造合金は、 長周期積層構造を持つ 96原子%Mg— 1原 子%∑ n一 3原子。 /oYの 3元系マグネシウム合金である。 この錶造合金を、 温度が 300 °C、 断面減少率が 90%、 押出し速度 2. 5 mm/秒の条件で 押出し加工した。この押出し後のマグネシウム合金は、室温において 420M
P aの引張降伏強度と 2%の伸ぴを示した。
(実施例 13〜 34及び比較例 1 1〜 1 3の铸造合金の押出し後の特性) 表 1及ぴ表 2に示す組成を有する M g— Z n— Y合金の铸造材を作製し、 その铸造材に表 1及び表 2に示す押出し温度及び押出し比で押出し加工を 行った。 この押出し加工後の押出し材を、 表 1及び表 2に示す試験温度で引 張試験により 0. 2%耐カ (降伏強度)、 引張強さ、 伸びを測定した。 また、 押出し材の硬さ (ビッカース硬度) についても測定した。 これらの測定結果 M g— Z n— Y合金
組成 (原子0 /0) 押出し温度 試験温度 0.2%耐カ 伸ぴ
押出し比
M g Z n Y CO (。 (M P a ) (M P a ) (%)
実施例 13 96 1 3 300 10 '吊 418 1
Figure imgf000065_0001
実施例 14 97.5 1 1.5 350 10 温 367 380 . 1.3
実施例 15 97 1 2 350 10 375 420 4 97
実施例 16 97 1 2 400 10 330 385 7 91
実施例 17 96.5 1 2.5 350 10 吊 335 380 07
Figure imgf000065_0002
実施例 18 96 1 3 350 10 335 408 8
実施例 19 96.5 1.5 2 350 10 389 399 0.7
実施例 20 96.5 1.5 2 400 10 吊 360 434 5
実施例 21 96 2 2 350 10 389 423 5
実施例 22 96 2 2 400 10 常温 326 361 4
実施例 23 95.5 2.5 2 350 10 常温 385 415 3.7
実施例 24 95.5 2.5 2 400 10 345 369 6
実施例 25 94 3 3 450 10 常温 430 487 7.5
実施例 26 94 3 3 450 10 200 287 351 21.1
実施例 27 93.5 3.5 3 350 10 常温 425 490 7.5
実施例 28 94 2.5 3.5 450 10 360 442 9
実施例 29 93.5 3 3.5 450 10 吊 440 492 6
¾1
L * 1 M g— Z n— Y合金
組成 (原子0 /0) 押出し温度 試験温度 0.2%耐カ 引張強さ 伸び
押出し比
M g Z n Y CO (°C) (M P a ) (MP a ) (%) 実施例 30 93.5 2.5 4 450 10 常温 370 450 6
実施例 31 93.5 2.5 4 450 10 200 286 385 18.1
実施例 32 97 1 2 350 2.5 吊 273 325 0.5
実施例 33 97.5 0.5 2 350 10 常温 310 350 6
実施例 34 97.5 0.5 2 400 10 常温 270 300 2
比較例 11 97 1 2 350 1 皿 77 100 1.5
比較例 12 96 2 2 350 1 80 104 1.5
比較例 13 95 4 1 400 10 常 260 325 9.8
*押出し比 1は 1 G P aでのホットプレス材を示す
S)2 表 1及び表 2は、 Z nと Yの添加量が異なる種々の M g— Z n _ Y合金鎳 造材を、 表に示す押出し温度と押出し比で、 押出し速度 2 . 5 mm/秒で押 出し加工を行った後の室温における引張試験及ぴ硬さ試験の結果を示してい る。 .
尚、 表 2に示す押出し比 1は、 ホットプレスを意味しており、 l G P aの 圧力を 6 0秒間負荷したことを示しており、 加工率は 0である。
実施例 2 9の組成を有するマグネシウム合金の錄造材の結晶組織を図 1 1に示す。
(実施例 3 5〜4 0及ぴ比較例 1 4〜 1 8の铸造合金の押出し後の特性) 表 3に示す組成を有する 3元系のマグネシウム合金の铸造材を作製し、 そ の鎵造材に表 3に示す押出し温度及び押出し比で押出し加工を行った。 この 押出し加工後の押出し材を、 表 3に示す試験温度で引張試験により 0 . 2 % 耐カ (降伏強度)、 引張強さ、 伸びを測定した。 また、 押出し材の硬さ (ビッ カース硬度) についても測定した。 これらの測定結果を表 3に示している。.
— Ζη—Χ系合金
押出し温度 試験温度 0.2%耐カ 引張強さ 伸び
組成 (原子0 /0) ro 押出し比 硬さ(Hv)
(。c) (MP a) (MP a) (%)
実施例 35 Mg-lZn-2Dy 350 10 350 385 7.5 93 実施例 36 Mg-lZ -2Dy 400 10 s温 325 365 6.5 94 実施例 37 Mg-lZ n-2Y(H.T) 350 10 um. 355 410 6 94 実施例 38 Mg-lZn-2Dy(H.T) 350 10 吊 350 385 4 96 実施例 39 ' Mg-lZn~2E r (H.T) 350 10 吊 355 380 3 90 実施例 0 Mg-lZ n~2Ho(H.T) 350 10 吊皿 350 385 3 93
'比較例 14 Mg -IZ n~2L a 350 10 常温 一 210 0 ― 比較例 15 Mg-lZ n-2L a 400 10 240 245 0.5 83 比較例 16 Mg-lZ n-2Yb 350 10 一 300 0 84 比較例 17 M g-lZ n-2Y b 400 10 rn 250 260 7 81 比較例 18 Mg-lZn-2Sm(H.T) 350 10 ' 一 350 0 95
* (Η.Τ) 500 °C、 10時間で鏡造材を熱処理した後で押出し加工したもの
】 ϊ 97原子%1^§— 1原子%Z n— 2原子%RE铸造材を種々の押出し温度で、 押出し比 10、 押出し速度 2. 5 mm_ 秒で押出し加工を行った後の室温に おける引張試験及び硬さ試験の結果を示している。 表中に (H. T) と表わ している合金は、 押出し加工前に 500°Cで 10時間の均質化熱処理を施し たことを示している。
(実施例 41〜46の铸造合金の押出し後の特性)
表 4に示す組成を有する 4元系のマグネシウム合金の鎵造材を作製し、 そ の铸造材に表 4に示す押出し温度及び押出し比で押出し加工を行った。 この 押出し加工後の押出し材を、 表 4に示す試験温度で引張試験により 0. 2% 耐カ (降伏強度)、 引張強さ、 伸びを測定した。 これらの測定結果を表 4に示 している。
Mg— Z n— Y— X系合金
押出し温度 試験温度 0.2%耐カ 引張強さ 伸ぴ
組成 (原子0 /0) 押出し比
(°C) (°C) (MP a) (MP a) (%) 実施例 41 Mg-2Z n-2Y~0.2Z r 350 10 405 465 8.5
実施例 42 M -2Z n-2Y~0.2Z r 400 10 425 471 8.5
実施例 43 Mg— 2Ζ η— 2Υ— 0.2Ζ r 350 10 418 469 6
実施例 44 Mg-2Z n-2Y~1.3C a 350 10 常温 406 417 1.3
実施例 45 Mg-2Z H-2Y-1S i 350 10 常 370 409 6
実施例 46 Mg-2Z n-2Y~0.5Ag 350 10 带、 7 401 441 6
)4 表 4の実施例 41, 42は、 Mg— Z n— Y— X系合金の铸造材を、 種々 の押出し温度で、 押出し比 10、 押出し速度 2· 5mm/秒で押出し加工を 行った後の室温における引張試験及ぴ硬さ試験の結果を示している。 また、 表 4の実施例 43〜46は、 Mg— Z n— Y_X系合金の铸造材に 500 °C の温度で 10時間の熱処理を施した後、 350°Cの押出し温度で、 押出し比 10、 押出し速度 2. 5mm/秒で押出し加工を行った後の室温における引 張試験及び硬さ試験の結果を示している。
図 31 (A)は、実施例 43の M g— 2原子% Z n- 2原子% 一 0. 2原 子%∑ rの鎵造材の結晶組織を示す写真であり、図 31 (B) は、 Mg— 2原 子。 /。Z n— 2原子%Yの鐯造材の結晶組織を示す写真である。
図 31 (Α)、 (Β) に示すように、 実施例 43の Z rを添加した錄造材は Mg3Z n3RE2のような化合物の析出が抑制され、 長周期積層構造相の形 成が促進され、 結晶組織が微細化されることが確認された。 また、 表 4に示 すように、 Z rを添加したマグネシウム合金は Z rを添加していないものに 比べて延性を損なうことなく高い降伏強度が得られた。 この理由は、 長周期 積層構造相の形成が促進されたためと考えられる。
(実施例' 47〜62の铸造合金の押出し後の特性)
表 5に示す組成を有する M g— Z n— Y合金のィンゴッ トを高周波溶解炉 を用いて A rガス雰囲気中で溶製し、 そのインゴットを切削することによつ てチップ形状の錄造材を作る。 次いで、 チップ材を銅製の缶に充填した後で 1 50°Cで加熱真空脱ガスを行って封止した。 その後、 缶に充填されたチッ プ材を缶ごと、 表 5に示す押出し温度及び押出し比で押出し加工を行った。 この押出し加工後の押出し材を、 表 5に示す試験温度で引張試験により 0. 2 %耐力(降伏強度)、引張強さ、伸びを測定した。また、押出し材の硬さ(ビッ カース硬度) についても測定した。 これらの測定結果を表 5に示している。 M g— Z n— Y合金チップ
組成 (原子0 /0) 押出し-温度 0.2%耐カ 引張強さ 伸び
押出し比
M g Z n Y (°c) CO (MP a ) (MP a ) (%)
実施例 47 97.5 1 1.5 350 10 常温 450 483 1 113
実施例 48 97.5 1 1.5 400 10 390 420 6 108
実施例 49 97 1 2 350 10 442 464 5 105
実施例 50 97 1 2 400 10 常温 400 406 10 112
実施例 51 96.5 1 2.5 350 10 常温 373 401 13 105
実施例 52 96.5 1 2.5 400 10 常温 371 394 14 105
実施例 53 96 1 3 350 10 常温 400 424 6.5 115
実施例 54 96 1 3 400 10 inn. 375 417 8 113
実施例 55 96 1 3 350 5 440 452 0.5 122
実施例 56 96 1 3 350 15 362 408 4.5 113
実施例 57 97.5 0.5 2 350 10 日 332 355 10
実施例 58 97.5 0.5 2 400 10 330 360 11 103
実施例 59 96.5 1.5 2 350 10 490 500 3
実施例 60 96.5 1.5 2 400 10 吊 1M. 445 455 7 112
実施例 61 96 2 2 350 10 497 500 4 114
実施例 62 96 2 2 400 10 m 433 450 9 103
¾)5 表 5は、 Z nと Yの添加量が異なる Mg— Z n—Y合金の铸造材を切削す ることによって作製したチップ材を種々の押出し温度と押出し比で、 押出し 速度 2. 5 mm/秒で押出し固化した試料の室温における引張試験及ぴ硬さ 試験の結果を示している。
(铸造材及ぴ铸造後に熱処理した材料の組織観察)
まず、 A rガス雰囲気中で高周波溶解によって実施例 68 (Mg 96. 5— Z n !~G d 2. の組成のィンゴットを作製し、 このインゴットから ^ 10 X 60 mmの形状に切り出す。 この切り出した鑤造材の組織観察を S EMに よって行った。 また、 この铸造材を 200°C、 300°C、 500°Cそれぞれ の温度で熱処理した後に組織観察を S EM (走查型電子顕微鏡)によって行つ た。 これらの結晶組織の写真を図 1 2〜図 1 5に示す。 図 12は、 熱処理を 行っていない錶造材の結晶組織を示す写真である。 図 1 3は、 铸造材を 200°Cの温度で熱処理した後に結晶組織を示す写真である。 図 14は、 铸 造材を 3 0 0°Cの温度で熱処理した後に結晶組織を示す写真である。 図 15は、 铸造材を 500°Cの温度で熱処理した後に結晶組織を示す写真であ る。
図 1 2に'示すように、 熱処理前の鎳造材は長周期積層構造相が形成されて いない。 これに対し、 図 13〜図 1 5に示すように、 熱処理することによつ て長周期積層構造相が形成されることが確認された。
次に、 A rガス雰囲気中で高周波溶解によって実施例 73 (Mg97. 5— Z n0. s— G d 2)、実施例 66 (Mg
Figure imgf000073_0001
— Gd2)、実施例 67 (Mg 96. 75- Z n !-G d 2. 25)、 実施例 68 (Mg 96. 5— Z n丄一 G d 2. 5) の組 成のインゴットを作製し、 このインゴットから φ 10 X 6 Ommの形状に切 り出す。 これらの切り出した铸造材を 773 Kの温度で熱処理した。 これら の組織観察を S EMによって行った。 これらの結晶組織の写真を図 1 6〜図 19に示す。
図 16 (a) は、 実施例 73の熱処理前のマグネシウム合金の結晶組織を 示す写真であり、 図 16 (b) は実施例 73の熱処理後のマグネシウム合金 の結晶組織を示す写真である。 図 1 7 (a) は、 実施例 66の熱処理前のマ グネシゥム合金の結晶組織を示す写真であり、 図 1 7 (b) は実施例 6 eの 熱処理後のマグネシウム合金の結晶組織を示す写真である。図 18 (a)は、 実施例 67の熱処理前のマグネシウム合金の結晶組織を示す写真であり、 図 18 (b) は実施例 67の熱処理後のマグネシウム合金の結晶組織を示す写 真である。 図 1 9 (a) は、 実施例 68の熱処理前のマグネシウム合金の結 晶組織を示す写真であり、 図 19 (b) は実施例 68の熱処理後のマグネシ ゥム合金の結晶組織を示す写真である。
これらの図に示すように、 長周期積層構造相が形成されていない铸造材を 熱処理することにより、 長周期積層構造相を形成することができることが確 ρ' „
(铸造材を熱処理した後の押出し材の組織観察)
鎊造材を 500°Cの温度で熱処理した後の前記実施例 66、 67、 68、 73の合金を 350°Cの温度、 押出比 10で押出し加工を施した。 この押出 し材の組織観察を S EMによって行った。 これらの結晶組織の写真を図 20〜 23に示す。 図 20は、 実施例 66の結晶組織の S EM写真である。 図 21は、'実施例 6 7の結晶組織の S EM写真である。 図 22は、 実施例 68の結晶組織の S EM写真である。 図 23は、 実施例 73の結晶組織の S EM写真である。
図 20〜 23に示すように、 押出し加工後のマグネシウム合金における長 周期積層構造相は一部が湾曲又は屈曲していることが確認された。 また、 h c p構造マグネシゥム相の転位密度に比べて前記長周期積層構造相の転位密 度が少なくとも 1桁小さいことが確認された。
また、 図 26に示すようにマグネシウム合金が Mg 3G d化合物を有して いることが確認、された。
また、 図 27に示すように、 マグネシウム合金中の h c p構造マグネシゥ ム相が、 塑性加工を施した従来のマグネシウム合金中の h c p構造マグネシ ゥム相に比べて双晶が少ないか、 又は無いことが確認された。 従って、 この ようなマグネシウム合金の場合、 変形時に双晶変形を起こし難いことが考え られる。
また、 実施例のマグネシウム合金の結晶粒径が 1 0 0 n m以上 5 0 0 μ m 以下であることが確認された。 結晶粒径が 1 0 0 n m未満と小さい場合は長 周期積層構造の湾曲が生じない。
(铸造材を熱処理した後の押出し材の機械的特性)
A rガス雰囲気中で高周波溶解によって表 6に示す実施例 6 3〜7 6それ ぞれの糸且成のィンゴットを作製し、 このインゴットから <ί> 1 0 X 6 0 mmの 形状に切り出す。 この切り出した鎵造材を 7 7 3 K ( 5 0 0 °C) の温度で 1 0時間熱処理し、 これを 6 2 3 Kの温度、 押出比 1 0で押出し加工を行つ た。 これらの押出し材を室温で引張試験を行い、 降伏強度、 最大強度及び伸 ぴを測定した。 これらの測定結果は表 6に示している。
(表 6)
Figure imgf000076_0001
押出温度: 623 K
押出比: 10,
引張試験温度:室温
また、 実施例 6 3、 6 6、 6 9、 71、 73及ぴ 7 5それぞれの押出し材 を 473 Kの温度で引張試験を行い、 降伏強度、 最大強度及ぴ伸びを測定し た。 これらの測定結果は表 7に示している。 (表 7 )
Figure imgf000077_0001
押出温度: 623 K
押出比: 10
引張試験温度: 473 K また、 A rガス雰囲気中で高周波溶解によって表 8に示す比較例 1 9の組 成のィンゴットを作製し、 このインゴットから《ί) 1 0 X 6 O mmの形状に切 り出す。 この切り出した铸造材を室温で引張試験を行い、 降伏強度、 最大強 度及び伸ぴを測定した。 これらの測定結果は表 8に示している。
(表 8 )
Figure imgf000077_0002
押出温度: 623 K
押出比: 10
引張試験温度:室温 比較例 1 9と実施例 6 6は同じ組成のマグネシウム合金であるが、 鎳造後 に熱処理を行わずに押出し加工を行った比較例 1 9では、 降伏強度が 2 8 8 M P a、 最大強度が 3 2 3 M P a、 伸びが 7 . 7 %であるのに対し、 铸造後に熱処理を行った後に押出し加工を行った実施例 6 6では、 降伏強度 が 36 9MP a、 最大強度が 405MP a、 伸びが 9. 4%であった。 この 結果から、 熱処理することによって降伏強度が 28%上昇し、 最大強度が 25%上昇し、 伸びが 22%上昇することが確認された。 従って、 熱処理に よってマグネシウム合金に長周期積層構造相を形成し、 押出し加工によって 長周期積層構造相の一部を湾曲又は屈曲させることにより、 高強度高靱性の マグネシウム合金を作製することができることを確認した。
また、 湾曲又は屈曲した長周期積層構造相にはランダム粒界が含まれてい る。 このランダム粒界によってマグネシウム合金が高強度化され、 高温での 粒界すべりが抑制されると考えられる。 従って、 表 7に示すよ に高温で高 強度が得られる。
また、 h c p構造マグネシウム相に高密度の転位を含むことによりマグネ シゥム合金が高強度化され、 長周期積層構造相の転位密度が低いことにより マグネシウム合金の延性の向上と高強度化が実現されると考えられる。
また、 上記の結果は、 マグネシウム合金に限らず、 他の金属においても、. 長周期積層構造相を形成し、 その金属を塑性加工することによって長周期積 層構造相の少なくとも一部を湾曲又は屈曲させることにより、 その金属を高 強度高靭性'化させることができることを示唆している。
表 6に示すように、 実施例 63〜74の Mg— Z n— Gd合金では、 比較 例 1 9を超える降伏強度、 例えば 29 OMP a以上を有すると共に、 伸びが 3 %以上であった。 また、 表 7に示す実施例では、 473 Kの温度での降伏 強度が 20 OMP a以上を有していた。 従って、 実施例 63〜 74は十分に 実用に供するレベルにある機械的強度を備えているといえる。 従って、 以下 の組成範囲であれば高強度高靱性マグネシゥム合金を得ることができると考 えられる。
高強度高靭性マグネシゥム合金は、 Z nを a原子%含有し、 G dを b原子% 含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす。 ま た、 より好ましいマグネシウム合金は、 下記式 (1,) 〜 (3') を満たす。
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0 (2) 0. 5≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
( 1 ') 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2,) 0. 5≤ b≤ 5. 0
( 3 ') 2 a - 3≤ b
また、 前記高強度高靭性マグネシウム合金に Yb、 Tb、 Sm及ぴN dか らなる群から選択される少なく とも 1種の元素を合計で 0原子%含有させて も良く、 cは下記式 (4) 及ぴ (5) を満たすことが好ましい。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 5≤ b + c≤ 6. 0
このような元素を含有させることにより、 マグネシウム合金の結晶粒を微細 化すること、 金属間化合物の析出を促進させることができる。
また、 前記高強度高靭性マグネシウム合金に L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含有 させても良く、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことが好ましい。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 5≤ b + c≤ 6. 0
このような元素を含有させることにより、 マグネシウム合金の結晶粒を微 細化すること、 金属間化合物の析出を促進させることができる。
また、 前記高強度高靭性マグネシウム合金に Yb、 Tb、 Sm及ぴNciか らなる群から選択される少なく とも 1種の元素を合計で c原子。 /0含有させ、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択される少なく とも 1種 の元素を合計で d原子%含有させても良く、 c及び dは下記式 (4) 〜 (6) を満たすことが好ましい。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. 5≤b + c + d≤ 6. 0
このような元素を含有させることにより、 マグネシウム合金の結晶粒を微 細化すること、 金属間化合物の析出を促進させることができる。
また、 前記高強度高靭性マグネシウム合金に A 1、 Th、 C a、 S i、 M n、 Z r、 T i、 H f 、 Nb、 Ag、 S r、 S c、 B及ぴ Cからなる群から 選択される少なくとも 1種の元素を合計で 0原子%超 2. 5原子%以下含有 させても良い。 これにより、 高強度高靭性を維持したまま、 他の性質を改善 することができる。 例えば、 耐食性や結晶粒微細化などに効果がある。
(鍚造材を熱処理した後の押出し材の組織観察)
Mg 96. 5— Ζ ι^— G d2. 5鎵造材 (実施例 68) を 500°Cの温度で熱 処理した後に、前記鎵造材を 350°Cの温度、押出比 10、押出速度 2. 5 m mZ秒で押出し加工を施した。 この押出し材の組織観察を TEM (透過型電 子顕微鏡)によつて行つた。この押出し材の結晶組織の写真を図 27に示す。 図 27に示すように、 押出し加工後のマグネシウム合金においては、 任意 の角度で長周期積層構造相の一部が連続的に湾曲及び屈曲している組織が観 察された。
(錄造材を押出した後の組織観察)
Mg 96— Z n 2— Y2铸造材(実施例 21 )を 350°Cの温度、押出比 10、 押出速度 2: 5 mm/秒で押出し加工を施した。 この押出し材の組織観察を
SEMによって行った。 この押出し材の結晶組織の写真を図 28に示す。 図 28に示すように、 押出し加工後のマグネシウム合金においては、 任意 の角度で長周期積層構造相の一部が連続的に湾曲及び屈曲している組織が観 察された。 また、 長周期積層構造相の少なくとも一部が、 2H構造を有する
Mgと層状 (ラメラ状) に存在することが観察された。 ここでいう 2H構造 とは、 六方最密構造 (HCP) のことである。 ここでいう長周期積層構造相 とは、 HC P構造における底面原子層並びが底面法線方向に長周期規則を もって繰り返される構造をいう。なお、本来の HC Pマグネシウム金属は 2周 期 (2H) 構造をとる。
尚、 本発明は上述した実施の形態及び実施例に限定されるものではなく、 本発明の主旨を逸脱しない範囲内で種々変更して実施することが可能である。 また、 前記長周期積層構造相は濃度変調を有する。 前記濃度変調とは、 溶 質元素濃度が原子層毎に周期的に変化する事をいう。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . h c p構造マグネシウム相及び長周期積層構造相を有する結晶組織を備 えたマグネシウム合金からなり、
前記長周期積層構造相の少なくとも一部が、 2 H構造を有する M gとラメ ラ状に存在することを特徴とする高強度高靭性金属。
2 . マグネシウム合金に塑性加工を行った後の塑性加工物は、 h e p構造マ グネシゥム相及び長周期積層構造相を有する結晶組織を備え、
前記長周期積層構造相の少なくとも一部が、 2 H構造を有する M gとラメ ラ状に存在することを特徴とする高強度高靭性金属。
3 . 請求項 1又は 2において、 前記ラメラ状に存在するラメラ組織の少なく とも一部が湾曲又は屈曲していることを特徴とする高強度高靭性金属。
4 . h c p構造マグネシウム相及び長周期積層構造相を有する結晶組織を備 えたマグネシウム合金からなり、
前記長周期積層構造相の少なくとも一部が湾曲又は屈曲していることを特 徴とする高強度髙靭性金属。
5 . マグネシウム合金に塑性加工を行った後の塑性加工物は、 h e p構造マ グネシゥム'相及び長周期積層構造相を有する結晶組織を備え、 前記長周期積 層構造相の少なくとも一部が湾曲又は屈曲していることを特徴とする高強度 高靭性金属。
6 . 請求項 2又は 5において、 前記塑性加工前のマグネシウム合金は、 湾曲 又は屈曲のない長周期積層構造の結晶組織を有することを特徴とする高強度 高靭性金属。
7 . 請求項 3又は 5において、 前記長周期積層構造相の湾曲又は屈曲してい る領域の一部がランダム粒界を含むことを特徴とする高強度高靭性金属。
8 . 請求項 4、 5及ぴ 7のいずれか一項において、 前記 h e p構造マグネシ ゥム相の転位密度に比べて前記長周期積層構造相の転位密度が少なくとも 1桁小さいことを特徴とする高強度高靭性金属。
9 . 請求項 1乃至 8のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金は、 Z nを a原子%含有し、 Yを b原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことを特徴とする高強度高靭性金属。
(1) 0. 5≤ a≤ 5. 0
(2) 1. 0≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a≤ b
1 0. 請求項 1乃至 8のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金は、 Z nを &原子%含有し、 Dy、 Ho及び E rからなる群から選択される少な くとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことを特徴とする高強度高靭性金属。
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 2≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
1 1. 請求項 1乃至 8のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金は、 Z nを &原子%含有し、 Dy、 Ho及び E rからなる群から選択される少な くとも 1種の元素を合計で 原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことを特徴とする高強度高靱性金属。
(1) 0 '· 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 2≤ b≤ 5. 0
(3) 2 a - 3≤ b
1 2. 請求項 1 0又は 1 1において、 前記マグネシウム合金に Y、 G d、 T b、 Tm及び L uからなる群から選択される少なく とも 1種を合計で y原 子%含有し、 yは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とする高強度 高靱性金属。
(4) 0≤y≤4. 8
(5) 0. 2≤b + y≤ 5. 0
1 3. 請求項 9乃至 1 2のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金に
Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で c原子。 /。含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とする 高強度髙靭性金属。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 2≤ b + c≤ 6. 0
14. 請求項 9乃至 1 2のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金に L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種 の元素を合計で 0原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすこと を特徴とする高強度高靭性金属。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 2≤ b + c≤ 6. 0
1 5. 請求項 9乃至 1 2のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金に Yb、 Sm及び Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で。原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択さ れる少なくとも 1種の元素を合計で(1原子%含有し、 c及び dは下記式(4) 〜 (6) を満たすことを特徴とする高強度高靭性金属。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0'. 2≤b + c + d≤ 6. 0
1 6. 請求項 1乃至 8のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金は、 Z nを a原子%含有し、 Yを b原子。 /0含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことを特徴とする高強度高靭性金属。
(1) 0. 25≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 5≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a≤ b
1 7. 請求項 1乃至 8のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金は、 211を&原子%含有し、 Dy、 H o及び E rからなる群から選択される少な くとも 1種の元素を合計で 1^原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことを特徴とする高強度高靭性金属。
(1) 0. 1≤ a≤ 5. 0 ( 2) 0. l ≤ b≤ 5. 0
( 3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
1 8. 請求項 1乃至 8のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金は、 Z nを &原子%含有し、 D y、 H o及び E rからなる群から選択される少な くとも 1種の元素を合計で 1)原子%含有し、 aと bは下記式 (1 ) 〜 (3 ) を満たすことを特徴とする高強度高靭性金属。
( 1 ) 0. 1 ≤ a≤ 3. 0
( 2) 0. 1 ≤ b≤ 5. 0
( 3) 2 a - 3≤ b
1 9. 請求項 1 7又は 1 8において、 前記マグネシウム合金に Y、 G d、 Τ b、 Tm及ぴ L uからなる群から選択される少なくとも 1.種の元素を合計で y原子%含有し、 yは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とする高 強度高靭性金属。
(4) 0≤ y≤ 4. 9
( 5 ) 0. l ≤ b + y≤ 5. 0
2 0. 請求項 1 6乃至 1 9のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 に Y b、 S m及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合 計で 0原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5 ) を満たすことを特徴とす る高強度高靭性金属。
(4) 0≤ c ≤ 3. 0
( 5) 0. 1 ≤ b + c≤ 6. 0
2 1. 請求項 1 6乃至 1 9のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 に L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種 の元素を合計で c原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすこと を特徴とする高強度高靭性金属。
(4) 0≤ c ≤ 2. 0
( 5) 0. l ≤ b + c ≤ 6. 0
2 2. 請求項 1 6乃至 1 9のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 に Yb、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合 計で 0原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択 される少なくとも 1種の元素を合計で(1原子%含有し、 c及び dは下記式 (4) 〜 (6) を満たすことを特徴とする高強度高靭性金属。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
( 5 ) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. l≤b + c + d≤ 6. 0
23. 請求項 1乃至 8のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金は、 Z nを a原子%含有し、 G d、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択され る少なくとも 1種の元素を合計で 原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことを特徴とする高強度高靭性金属。 .
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 5≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a -0. 5≤b
24. 請求項 1乃至 8のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金は、 Z nを a原子。 /0含有し、 G d、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択され る少なくども 1種の元素を合計で b原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことを特徴とする高強度髙靭性金属。 ' (1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 5≤b≤ 5. 0
(3) 2 a - 3≤ b
25. 請求項 23又は 24において、 前記マグネシウム合金に Yb、 Sm及 ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で。原子%含 有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とする高強度高靭性 金属。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 5≤ b + c≤ 6. 0
26. 請求項 23又は 24において、 前記マグネシウム合金に L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で c原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とする 高強度高靭性金属。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 5≤b + c≤ 6. 0
27. 請求項 23又は 24において、 前記マグネシウム合金に Y b、 Sm及 び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含 有し、 L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少なくと も 1種の元素を合計で (1原子%含有し、 c及ぴ dは下記式 (4) 〜 (6) を 満たすことを特徴とする高強度高靭性金属。
(4) 0≤ c≤ 3. 0 _
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. 5≤b + c + d≤ 6. 0
28. 請求項 1乃至 8のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金は、. Z nを a原子。 /0含有し、 G d、 Tb、 T m及び L uからなる群から選択され る少なくとも 1種の元素を合計で 1)原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすことを特徴とする高強度高勒性金属。
(1) 0. l≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 25≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a -0. 5≤b
29. 請求項 1乃至 8のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金は、 Z nを a原子。 /0含有し、 G d、 Tb、 T m及び L uからなる群から選択され る少なくとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜
(3) を満たすことを特徴とする高強度高靭性金属。
(1) 0. l≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 25≤ b≤ 5. 0
(3) 2 a - 3≤ b
30. 請求項 28又は 29において、 前記マグネシウム合金に Yb、 Sm及 ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含 有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とする高強度高靭性 金属。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 25≤b + c≤ 6. 0
3 1. 請求項 28又は 29において、 前記マグネシウム合金に L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で c原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とする 高強度高靭性金属。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 25≤b + c≤ 6. 0 .
3 2. 請求項 28又は 2 9において、 前記マグネシウム合金に Yb、 S m及 び Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含 有し、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択される少なくと も 1種の元素を合計で€1原子%含有し、 c及び dは下記式 (4) 〜 (6) を 満たすことを特徴とする高強度高靱性金属。
(4) 0'≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. 25≤b + c + d≤6. 0
33. 請求項 23乃至 3 2のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 に D y、 H o及び E rからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合 計で 0原子%超 1. 5原子%以下含有する高強度高靭性金属。
34. 請求項 23乃至 3 2のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 に Yを合計で 0原子%超 1. 0原子%以下含有する高強度高靭性金属。
3 5. 請求項 23乃至 34のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 は、 G d、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択される少なくとも 1種の 元素を合計で 3原子%未満含有することを特徴とする高強度高靭性金属。
36.請求項 9乃至 3 5のいずれか一項において、前記マグネシウム合金は、 希土類元素を含有する鉱石を精鍊することによって得られ、 複数の希土類元 素が含有された希土類合金を铸造時の原料の一部に用いて形成され、 前記マ グネシゥム合金中の希土類元素の合計含有量が 6. 0原子%以下であること を特徴とする高強度高靭性金属。
37. 請求項 9乃至 36のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金に A l、 Th、 C a、 S i、 Mn、 Z r、 T i、 H f 、 Nb、 Ag、 S r、 S c、 B及び Cからなる群から選択される少な.くとも 1種の元素を合計で 0原 子%超 2. 5原子。/。以下含有する高強度高靭性金属。
38. 請求項 9乃至 37のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金は Mgと希土類元素の化合物、 Mgと Z nの化合物、 Z nと希土類元素の化合 物及び Mgと Z nと希土類元素の化合物からなる析出物群から選択される少 なくとも 1種類の析出物を有していることを特徴とする高強度高靭性金属。
39. 請求項 9乃至 38のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金の 結晶粒径が 100 nm以上 500 μ m以下であることを特徴とする高強度高 靭性金属。
40. —般式で、 Mg (1 0 0— 一 y) YxZ ny (1く Xく 5、 0. 3 < y < 6 ; x、 yはいずれも原子%) の組成を有し、 平均結晶粒径が 1 μ m以下の結晶 組織を有する高強度高靭性金属であって、
前記 Mg (10_xy) YXZ nyは、 希土類元素を含有する鉱石を精鍊する ことによって得られ、 複数の希土類元素が含有された希土類合金を出発原料 の一部に用いて形成され、液体から急速に凝固された粉末、薄帯又は細線を、 せん断が付加されるように固化することで形成されたことを特徴とする高強 度高靭性金属。
41. 請求項 36又は 40において、 前記希土類合金は、 Y、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 E r、 T m及ぴ L uからなる群から選択される少なくとも 1種 の元素を合計で 50原子%以上含有するとともに Y、 Gd、 Tb、 Dy、 H o、 E r、 Tm及び L u以外の希土類元素を合計で 50原子%未満含有する ことを特徴とする高強度高靭性金属。
42. h c p構造マグネシウム相及び長周期積層構造相を有する結晶組織を 備え、 前記長周期積層構造相の少なくとも一部が、 2H構造を有する Mgと ラメラ状に存在するマグネシウム合金を準備する工程と、
前記マグネシウム合金に塑性加工を行うことにより、 前記ラメラ状に存在 するラメラ組織を保持した塑性加工物を作る工程と、
を具備することを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
43. h c p構造マグネシウム相及び長周期積層構造相を有する結晶組織を 備えたマグネシウム合金を準備する工程と、
前記マグネシウム合金に塑性加工を行うことにより、 前記長周期積層構造 相の少なくとも一部を湾曲又は屈曲させた塑性加工物を作る工程と、 を具備することを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
44. 請求項 42又は 43において、 前記マグネシウム合金を準備する工程 は、 2 11を 原子%含有し、 Yを b原子%含有し、 aと bは下記式 (1 ) 〜 (3) を満たすマグネシゥム合金铸造物を作る工程であることを特徴とする 高強度高靭性金属の製造方法。
(1) 0. 5≤ a≤ 5. 0
(2) 1'. 0≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a≤ b
45. 請求項 42又は 43において、 前記マグネシウム合金を準備する工程 は、 ∑ 11を&原子%含有し、 Dy、 H o及ぴ E rからなる群から選択される 少なくとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 aと bは下記式(1)〜(3) を満たすマグネシゥム合金鏡造物を作る工程であることを特徴とする高強度 高靭性金属の製造方法。
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 2≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤ b
46. 請求項 42又は 43において、 前記マグネシウム合金を準備する工程 は、 ∑ 11を&原子%含有し、 Dy、 H o及ぴ E rからなる群から選択される 少なくとも 1種の元素を合計で 13原子%含有し、 aと bは下記式(1)〜(3) を満たすマグネシウム合金錶造物を作る工程であることを特徴とする高強度 高靱性金属の製造方法。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
5 (2) 0. 2≤b≤ 5. 0
( 3 ) 2 a - 3≤ b
47. 請求項 4 5又は 46において、 前記マグネシウム合金に Y、 G d、 Τ b、 Tm及ぴ L uからなる群から選択される少なく とも 1種を合計で y原 子%含有し、 yは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とする高強度 10 高靱性金属の製造方法。
(4) 0≤ y≤ 4. 8 _
(5) 0. 2≤ b + y≤ 5. 0
48. 請求項 44乃至 4 7のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 に Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合 15 計で。原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とす る高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0'≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 2≤ b + c≤ 6. 0
49. 請求項 44乃至 47のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 20 に L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種 の元素を合計で c原子。 /0含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすこと を特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 2≤ b + c≤ 6. 0
25.
50. 請求項 44乃至 47のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 に Yb、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合 計で c原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択 される少なく とも 1種の元素を合計で (1原子%含有し、 c及び dは下記式 (4) 〜 (6) を満たすことを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. 2≤b + c + d≤ 6. 0
5 1. h c p構造マグネシウム相及び長周期積層構造相を有する結晶組織を 備え、 前記長周期積層構造相の少なくとも一部が、 2H構造を有する Mgと ラメラ状に存在するマグネシウム合金を準備する工程と、
前記マグネシゥム合金を切削することによってチップ形状の切削物を作る 工程と、
前記切削物に塑性加工による固化を行うことにより、 前記ラメラ状に存在 するラメラ組織を保持した塑性加工物を作る工程と、 - を具備することを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
52. h c p構造マグネシウム相及び長周期積層構造相を有する結晶組織を 備えたマグネシウム合金を準備する工程と、
前記マグネシウム合金を切削することによってチップ形状の切削物を作る 工程と、
前記切肖 ij物に塑性加工による固化を行うことにより、 前記長周期積層構造 相の少なくとも一部を湾曲又は屈曲させた塑性加工物を作る工程と、 を具備することを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
53. 請求項 5 1又は 5 2において、 前記マグネシウム合金を準備する工程 は、 Z nを a原子。 /0含有し、 Yを 原子%含有し、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすマグネシウム合金铸造物を作る工程であることを特徴とする 高強度高靭性金属の製造方,法。
(1) 0. 25≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 5≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a≤ b
54. 請求項 5 1又は 5 2において、 前記マグネシウム合金を準備する工程 は、 Z nを &原子%含有し、 Dy、 Ho及び E rからなる群から選択される 少なくとも 1種の元素を合計で 原子%含有し、 aと bは下記式(1)〜(3) を満たすマグネシゥム合金铸造物を作る工程であることを特徴とする高強度 高靭性金属の製造方法。
(1) 0. 1≤ a≤ 5. 0
(2) 0. l≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a - 0. 5≤b
5 5. 請求項 5 1又は 52において、 前記マグネシウム合金を準備する工程 は、 ∑ 11を&原子%含有し、 Dy、 H o及ぴ E rからなる群から選択される 少なくとも 1種の元素を合計で b原子 °/0含有し、 aと bは下記式(1)〜(3) を満たすマグネシウム合金錶造物を作る工程であることを特徴とする高強度 高靭性金属の製造方法。
(1) 0. 1≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 1≤ b≤ 5. 0
( 3 ) 2 a - 3≤ b
56. 請求項 54又は 5 5において、 前記マグネシウム合金に Y、 G d、 T b、 Tm及ぴ L uからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で y原子。 /0含'有し、 yは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とする高 強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ y≤ 4. 9
(5) 0. l≤b + y≤ 5. 0
57. 請求項 53乃至 5 6のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 に Yb、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合 計で c原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とす る高強度高靭性金属。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 1≤ b + c≤ 6. 0
58. 請求項 5 3乃至 5 6のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 に L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種 の元素を合計で。原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (.5) を満たすこと を特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 1≤ b + c≤ 6. 0
5 9. 請求項 5 3乃至 5 6のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 に Yb、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合 計で c原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択 される少なくとも 1種の元素を合計で d原子%含有し、 c及び dは下記式 (4) 〜 (6) を満たすことを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. l≤b + c + d≤ 6. 0
60. 請求項 4 2又は 43において、 前記マグネシウム合金を準備する工程 は、 ∑ 11を&原子%含有し、 G d、 Tb、 Tm及ぴ L uからなる群から選択 される少なくとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 aと bは下記式(1)
〜 (3) を満たすマグネシウム合金铸造物を作る工程であり、
前記マグネシゥム合金錶造物を作る工程と前記塑性加工物を作る工程との 間に、 前記マグネシウム合金に熱処理を施す工程をさらに具備することを特 徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(1) 0. 2≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 5≤ b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a— 0. 5≤ b
6 1. 請求項 42又は 43において、 前記マグネシウム合金を準備する工程 は、 Z nを &原子%含有し、 G d、 Tb、 Tm及び L uからなる群から選択 される少なくとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 aと bは下記式(1)
〜 (3) を満たすマグネシウム合金铸造物を作る工程であり、
前記マグネシゥム合金铸造物を作る工程と前記塑性加工物を作る工程との 間に、 前記マグネシウム合金に熱処理を施す工程をさらに具備することを特 徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 5≤ b≤ 5. 0
(3) 2 a - 3≤ b
62. 請求項 60又は 6 1において、 前記マグネシウム合金に Yb、 Sm及 び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含 有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とする高強度高靱性 金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 5≤ b + c≤ 6. 0
63. 請求項 60又は 6 1において、 前記マグネシウム合金に L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で (:原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徵とする 高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 5≤ b + c≤ 6. 0
64. 請求墳 60又は 6 1において、 前記マグネシウム合金に Y b、 Sm及 び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で 0原子%含 有し、 L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少なくと も 1種の元素を合計で d原子%含有し、 c及ぴ dは下記式 (4) 〜 (6) を 満たすことを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
( 6 ) 0. 5≤b + c + d≤ 6. 0
65. 請求項 5 1又は 52において、 前記マグネシウム合金を準備する工程 は、 Z nを a原子。 /0含有し、 Gd、 Tb、 T m及ぴ L uからなる群から選択 される少なくとも 1種の元素を合計で b原子%含有し、 aと bは下記式(1)
〜 (3) を満たすマグネシウム合金铸造物を作る工程であり、 前記マグネシウム合金鎵造物を作る工程と前記チップ形状の切削物を作る 工程との間又は前記チップ形状の切削物を作る工程と前記塑性加工物を作る 工程との間に、 前記マグネシウム合金に熱処理を施す工程をさらに具備する ことを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(1) 0. l≤ a≤ 5. 0
(2) 0. 2 5≤b≤ 5. 0
(3) 0. 5 a— 0. 5≤ b
6 6. 請求項 5 1又は 5 2において、 前記マグネシウム合金を準備する工程 は、 Z nを &原子%含有し、 Gd、 Tb、 Tm及び L uからなる群から選択 される少なくとも 1種の元素を合計でゎ原子%含有し、 aと bは下記式(1) 〜 (3) を満たすマグネシウム合金铸造物を作る工程であり、
前記マグネシウム合金鎵造物を作る工程と前記チップ形状の切削物を作る 工程との間又は前記チップ形状の切削物を作る工程と前記塑性加工物を作る 工程との間に、 前記マグネシウム合金に熱処理を施す工程をさらに具備する ことを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(1) 0. 1≤ a≤ 3. 0
(2) 0'. 25≤ b≤ 5. 0
( 3 ) 2 a - 3≤ b
6 7. 請求項 6 5又は 6 6において、 前記マグネシウム合金に Y b、 Sm及 ぴ Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で 0原子%含 有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とする高強度髙靭性 金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. 25≤b + c≤ 6. 0
6 8. 請求項 6 5又は 6 6において、 前記マグネシウム合金に L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計 で。原子%含有し、 cは下記式 (4) 及び (5) を満たすことを特徴とする 高強度高靭性金属の製造方法。 (4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 25≤b + c≤ 6.' 0
6 9. 請求項 6 5又は 6 6において、 前記マグネシウム合金に Y b、 Sra及 ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で。原子%含 有し、 L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少なくと も 1種の元素を合計で 原子%含有し、 c及ぴ dは下記式 (4) 〜 (6) を 満たすことを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. 25≤ b + c + d≤ 6. 0
70. 請求項 6 0乃至 6 9のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 は、 Gd、 T b、 Tm及ぴ L uからなる群から選択される少なくとも 1種の 元素を合計で 3原子%未満含有.することを特徴とする高強度高靭性金属。
7 1. 請求項 44乃至 50、 53乃至 70のいずれか一項において、 前記マ グネシゥム合金を準備する工程は、 Yb、 S in及び Ndからなる群から選択 される少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含有し、 cは下記式 (4) 及 び (5) を'満たすマグネシウム合金铸造物を作る工程であることを特徴とす る高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0. l≤b + c≤ 6. 0
72. 請求項 44乃至 50、 53乃至 70のいずれか一項において、 前記マ グネシゥム合金を準備する工程は、 L a、 C e、 P r、 Eu及び Mmからな る群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で c原子。/。含有し、 cは下 記式 (4) 及ぴ (5) を満たすマグネシウム合金铸造物を作る工程であるこ とを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 1≤ b + c≤ 6. 0
73. 請求項 5 9乃至 70のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 を準備する工程は、 L a、 C e、 P r、 E u及び Mmからなる群から選択さ れる少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含有し、 cは下記式 (4) 及ぴ ( 5 ) を満たすマグネシゥム合金鍀造物を作る工程であることを特徴とする 高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 2. 0
(5) 0. 1≤ b + c≤ 6. 0
74. 請求項 44乃至 50、 53乃至 70のいずれか一項において、 前記マ グネシゥム合金を準備する工程は、 Yb、 Sm及ぴ N dからなる群から選択 される少なくとも 1種の元素を合計で c原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 E u及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で d原 子%含有し、 c及ぴ dは下記式 (4) 〜 (6) を満たすマグネシウム合金铸 造物を作る工程であることを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
( 5 ) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. l≤b + c + d≤6. 0
75. 請求項 59乃至 70のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 を準備する'工程は、 Yb、 Tb、 Sm及び N dからなる群から選択される少 なくとも 1種の元素を合計で。原子%含有し、 L a、 C e、 P r、 Eu及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の元素を合計で (1原子%含有 し、 c及ぴ dは下記式 (4) 〜 (6) を満たすマグネシウム合金錶造物を作 る工程であることを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
(4) 0≤ c≤ 3. 0
(5) 0≤ d≤ 2. 0
(6) 0. l≤b + c + d≤ 6. 0
76. 請求項 44乃至 50、 53乃至 75のいずれか一項において、 前記マ グネシゥム合金を準備する工程は、 A l、 Th、 C a、 S i、 Mn、 Z r、
T i、 H f 、 Nb、 Ag、 S r、 S c、 B及び Cからなる群から選択される 少なくとも 1種の元素を合計で 0原子。 /0超 2. 5原子%以下含有するマグネ シゥム合金铸造物を作る工程であることを特徴とする高強度高靭性金属の製 造方法。
77. 請求項 59乃至 71、 73、 75及ぴ 76のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金に熱処理を施す工程は、 300°C以上 550°C以下で 10分以上 24時間未満の熱処理条件で前記マグネシウム合金に熱処理を施 す工程であることを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
78. 請求項 44乃至 50、 53乃至 77のいずれか一項において、 前記マ グネシゥム合金铸造物を作る工程は、 希土類元素を含有する鉱石を精鍊する ことによって得られ、 複数の希土類元素が含有された希土類合金を铸造時の 原料の一部に用いて作られ、 前記マグネシウム合金铸造物中の希土類元素の 合計含有量が 6. 0原子%以下であることを特徴とする高強度高靭性金属の 製造方法。
79. 請求項 42乃至 78のいずれか一項において、 前記塑性加工を行う前 のマグネシウム合金の結晶粒径が 100 nm以上 500 ^ m以下であること を特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
80. 請求項 42乃至 79のいずれか一項において、 前記塑性加工を行った 後のマグネシウム合金における h c p構造マグネシウム相の転移密度は長周 期積層構造相の転位密度に比べて 1桁以上大きいことを特徴とする高強度高 靭性金属の製造方法。
81. 請求項 42乃至 80のいずれか一項において、 前記マグネシウム合金 に塑性加工を行う際の温度条件は 250°C以上であることを特徴とする高強 度高靱性金属の製造方法。
82.請求項 42乃至 81のいずれか一項において、前記塑性加工は、圧延、 押出し、 ECAE、 引抜加工及び鍛造、 これらの繰り返し加工、 F SW加工 のうちの少なくとも一つを行うものである高強度高靭性金属の製造方法。
83. 希土類元素を含有する鉱石を精鍊することによって得られ、 複数の希 土類元素が含有された希土類合金を出発原料の一部として用い、 一般式で、
Mg (1。。_xy) YxZ ny (1 <χ< 5、 0. 3く yく 6 ; x、 yはいずれ も原子%) の組成を有する液体を形成し、
前記液体を急冷して凝固させることにより粉末、 薄帯又は細線を形成し、 前記粉末、 薄帯又は細線にせん断が付加されるように固化することを特徴 とする高強度高靭性金属の製造方法。
84. 請求項 78又は 83において、 前記希土類合金は、 Y、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 E r、 Tm及び L uからなる群から選択される少なくとも 1種 の元素を合計で 50原子%以上含有するとともに Y、 Gd、 Tb、 Dy、 H o、 E r、 Tm及び L u以外の希土類元素を合計で 50原子%未満含有する ことを特徴とする高強度高靭性金属の製造方法。
85. 請求項 1乃至 39のいずれか一項において、 前記長周期積層構造相が 濃度変調を有することを特徴とする高強度高靭性金属。 .
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