WO2006005822A1 - Dispersion of ethylene polymer particles, composition containing same and treatment method - Google Patents

Dispersion of ethylene polymer particles, composition containing same and treatment method Download PDF

Info

Publication number
WO2006005822A1
WO2006005822A1 PCT/FR2005/000963 FR2005000963W WO2006005822A1 WO 2006005822 A1 WO2006005822 A1 WO 2006005822A1 FR 2005000963 W FR2005000963 W FR 2005000963W WO 2006005822 A1 WO2006005822 A1 WO 2006005822A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
weight
meth
acid
carbon atoms
Prior art date
Application number
PCT/FR2005/000963
Other languages
French (fr)
Inventor
Timo Luukas
Bertrand Lion
Original Assignee
L'oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR0451126A external-priority patent/FR2871160B1/en
Application filed by L'oreal filed Critical L'oreal
Publication of WO2006005822A1 publication Critical patent/WO2006005822A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/91—Graft copolymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • C08F290/042—Polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • C08F290/046—Polymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/068—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties

Definitions

  • the present invention relates to stable dispersions of particles formed by optical effect ethylenic polymers in a non-aqueous medium, as well as to the use of these dispersions in cosmetic compositions and compositions thus obtained.
  • a portion of the stabilizing polymers tends to desorb insoluble polymer particles to associate with the said adjuvants, which which contributes to destabilizing the dispersion, in particular by formation of agglomerates between the polymer particles.
  • JP 11181003 describes polymers capable of forming solid particles without the addition of stabilizing polymers, but these particles are unstable in non-aqueous organic media.
  • the Applicant has surprisingly discovered novel polymers capable of forming stable particles in a non-aqueous medium without the addition of stabilizing polymers.
  • the object of the present invention is to provide a dispersion, in an organic dispersion medium, of self-stabilized individual particles of polymer having optical effects, said dispersion being free of visibly insoluble particles and sediment agglomerates. for example after quenching the dispersion one day (24 hours) at ambient temperature (20 ° C.).
  • organic polymers having optical properties which make it possible to impart appropriate optical effects to the compositions comprising them and / or to the makeup obtained with the aid of these compositions, said polymers having in addition a good thermal stability and photochemical, while having a low disgorgement.
  • a first object of the present invention is therefore a dispersion, in a non-aqueous organic medium, of particularly solid particles consisting of at least one ethylenic polymer comprising an insoluble backbone in said medium, and a portion soluble in said medium consisting of side chains. covalently bound to said backbone, said ethylenic polymer being capable of being obtained by radical polymerization of: at least one optical effect monomer of formula (I) as defined hereinafter, to form said insoluble backbone; and
  • At least one macromonomer comprising a polymerizable end group capable of forming the side chains.
  • Another subject of the invention is a cosmetic or pharmaceutical composition
  • a cosmetic or pharmaceutical composition comprising, in a cosmetically or pharmaceutically acceptable medium, such a dispersion.
  • Another subject of the invention is a cosmetic treatment method for the care, the cleaning and / or the makeup of keratin materials such as the skin of the body or face, the scalp, the eyelashes, the eyebrows, the hair, the lips, the nails, comprising the application on said keratin materials, of such a cosmetic composition.
  • the dispersions according to the invention are therefore free of stabilizing polymer, such as those described in EP749747, and the polymers according to the invention are therefore not surface stabilized by such additional stabilizing polymers.
  • an advantage of the invention is that the polymer dispersions according to the invention can provide lightening, illuminating, or color effects, in ma ⁇ quillage or composition. These optical effects can be advantageously modulated depending on the chemical nature and / or the position of the different substituents present on the optical effect monomer used to form the dispersed polymer.
  • the polymers according to the invention may have, depending on the nature of the substituents, a wide variety of optical effects, ranging from red to red / violet.
  • the polymers employed according to the invention have good properties. fluorescence properties. It is recalled that in general, the fluorescent compounds absorb in the ultraviolet and the visible, and re-emit fluorescence energy for a wavelength between 380 nm and 830 nm.
  • the dispersion according to the invention therefore comprises polymer particles, dispersed in an organic dispersion medium which is non-aqueous and which can be silicone or non-silicone.
  • organic medium is meant a non-aqueous organic medium consisting mainly of one or more organic or non-organic, preferably organic, liquid compounds as defined below, said medium possibly containing at most 1% by weight. weight of water.
  • the organic medium is liquid.
  • Said organic medium may be silicone or non-silicone.
  • non-silicone medium or “non-silicone organic medium” means a medium comprising one or more non-silicone compounds, in particular organic compounds, as defined below, said non-silicone compounds being predominantly present, that is, that is to say at least 50% by weight, especially 50 to 100% by weight, for example 60 to 99% or 65 to 95% by weight, relative to the total weight of the medium, that is to say to say of the mixture 'possible silicone compounds + non-silicone organic compo ⁇ ss + possible water'.
  • Said non-silicone medium may therefore optionally comprise silicone compounds which may be present in a maximum amount of 50% by weight, in particular from 0 to 40% by weight, or even from 1 to 35% by weight, and even from 30% by weight relative to the total weight of the medium.
  • silicone medium or "silicone organic medium” means a medium consisting mainly of one or more silicone compounds as defined below, that is to say a medium in which said silicone compounds represent at least 50% by weight, in particular from 50 to 100% by weight, for example from 60 to 99% or else from 65 to 95% by weight, of all the liquid constituents' silicone compounds + possible non-silicone compounds + possible water 1 consti ⁇ killing said medium.
  • Said medium may therefore optionally comprise non-silicone compounds which may be present in a maximum amount of 50% by weight, especially from 0 to 40% by weight, or even from 1 to 35% by weight, and still from 5-30% by weight. % by weight relative to the total weight of the medium.
  • non-aqueous, non-silicone liquid compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space less than or equal to 20 (MPa) 1 ' 2
  • liquid fatty substances in particular volatile or nonvolatile oils, which can be chosen from natural or synthetic oils, carbo ⁇ ned, hydrocarbon, fluorinated, silicone, optionally branched, alone or in mixture.
  • oil any nonaqueous liquid medium at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure (760 mm Hg), compatible with an applica ⁇ tion on the skin, mucous membranes (lips) and / or dander (nails, eyelashes, eyebrows, hair).
  • non-volatile oil means an oil capable of remaining on the skin at room temperature and atmospheric pressure for at least one hour and having in particular a vapor pressure at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure, which is not zero, less than at 0.01 mmHg (1.33 Pa).
  • Nonvolatile oils that can be used in the invention include non-volatile, non-silicone oils, especially hydrocarbon oils, such as liquid paraffin (or petroleum jelly), squalane, hydrogenated polyisobutylene (Parleam® oil), perhydrosqualene, mint oil, turtle oil, soy oil, sweet almond oil, calophyllum oil, palm oil, grape seed oil, sesame oil, maize oil, arara oil, colza oil, sunflower oil, cotton, apricot, castor oil, avocado, jojoba, olive or cereal sprouts; esters of lanolic acid, oleic acid, lauric acid, stearic acid; esters derived from long chain acids or alcohols _
  • hydrocarbon oils such as liquid paraffin (or petroleum jelly), squalane, hydrogenated polyisobutylene (Parleam® oil), perhydrosqualene, mint oil, turtle oil, soy oil, sweet almond oil, calophyllum oil, palm oil, grape seed oil, ses
  • non-silicone volatile oils in particular C 8 -C 18 isoparaffins such as isododecane, isodecane and isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names of ISOPAR, PERMETHYL and in particular isododecane (PERMETHYL 99 A).
  • non-aqueous, non-silicone liquid compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space less than or equal to 20 (MPa) 1/2
  • ketones having more than 6 carbon atoms, especially 6 to 30 carbon atoms especially 6 to 30 carbon atoms.
  • linear, branched and / or cyclic alkanes which are optionally volatile, and in particular paraffin oils, petroleum jelly or hydrogenated polyisobutylene.
  • monoalcohols having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space of less than or equal to 20 (MPa) 1 ' 2 we mean the aliphatic fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, the hydrocarbon chain com ⁇ not com ⁇ carrying no substitute grouping.
  • monoalcohols according to the invention mention may be made of oleic alcohol, decanol, dodecanol, octadecanol and linoleic alcohol.
  • silicone oils optionally branched, volatile and / or non-volatile.
  • nonvolatile silicone oils such as non-volatile polydimethylsiloxanes (PDMS); polydimethylsiloxanes comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, during or at the end of the silicone chain, groups having from 2 to 24 carbon atoms; phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, polymethylphenylsiloxanes; polysiloxanes modified with fatty acids (in particular C 8 -C 20), with fatty alcohols (in particular C 8 -C 20) and / or with polyoxyalkylenes (especially polyoxyethylene and / or polyoxypropylene); aminated polysiloxanes; hydroxy
  • volatile silicone oil that may be used in the invention, mention may be made of linear or cyclic silicones having from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms.
  • these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms.
  • octamethylcyclotetrasiloxane decamethylcyclopentoxiloxane
  • dodecamethylcyclohexasiloxane heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane and mixtures thereof.
  • the choice of the monomers constituting the backbone of the polymer, the choice of the monomer, the molecular weight of the polymer, the macromonomer and the proportion of said macromonomers and monomers will depend on the organic polymerization medium and / or the organic medium of the polymer. dispersion, so as ultimately to obtain a dispersion of solid particles of stable polymers in said medium, this choice can be made by those skilled in the art.
  • stable dispersion is meant, according to the invention, a dispersion which is not likely to form solid deposition or liquid / solid phase shift especially after centrifugation, for example, at 4000 revolutions / minute for 15 minutes.
  • the ethylenic polymers forming the particles dispersed in the organic dispersion medium therefore comprise an insoluble backbone in said half and a portion soluble in said medium.
  • These polymers may be in various forms, in particular in the form of random polymers.
  • ethylenic polymer means a polymer that can be obtained by radical polymerization, in an organic polymerization medium:
  • At least one monomer with an optical effect as defined below optionally mixed with at least one additional ethylenic monomer, preferably at least one (meth) acrylic monomer, to form said insoluble skeleton; and - at least one macromonomer having a polymerizable terminal group to form the side chains.
  • optically or optically active monomer has formula (I):
  • R1 is chosen from (i) a hydrogen atom, (ii) a halogen, (iii) a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated carbon radical comprising 1 to 12 carbon atoms, which may be substituted.
  • a group NRR 'with R and R' being, independently of one another, a hydrogen atom or a linear, cyclic or branched, saturated C 1-6 hydrocarbon radical, in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, pentyl or hexyl;
  • R2 and R3, present on the same ring or each on a different ring represent, independently of one another, a hydrogen, a halogen, or a group of formula -XGP (II), under provided that at least one of R2 and / or R3 represents a group of formula (II), wherein:
  • P is a polymerizable group chosen from one of the following formulas:
  • R ' represents H or a linear or branched hydrocarbon radical saturated with C 1-6;
  • X' represents O, NH or NR "with R” representing a radical chosen from C 1 -C 6 alkyl radicals; C6-10, aryl (C6-10) alkyl (C1-6) or alkyl (C1-6) aryls (C6-10), the alkyl and / or aryl groups may further be subs ⁇ titués by one or more groups selected from OH, halogen, C1-6 alkoxy and C6-10 aryloxy; preferably X 1 represents O; m is 0 or 1;
  • n 0 or 1
  • p 0, 1 or 2.
  • cyclic radical 1 is understood to mean a monocyclic or polycyclic radical, which is therefore itself in the form of one or more saturated and / or unsaturated, optionally substituted rings (for example cyclohexyl). cyclodecyl, benzyl or fluorenyl), but also a radical which com ⁇ takes one or more of said rings (for example 4-hydroxybenzyl).
  • saturated and / or unsaturated radical means fully saturated radiocarbons, completely unsaturated radicals, including aromatics, as well as radicals comprising one or more double and / or triple bonds, the rest of the links being single links.
  • R 1 is hydrogen
  • R2 is a hydrogen atom, and therefore R3 a group of formula (II).
  • X is preferably chosen from -O- and -NR- with R preferably representing a saturated or unsaturated, linear, cyclic and / or cyclic hydrocarbon radical, optionally comprising a hydrocarbon-based cycle.
  • R may be an ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, octyl, cyclooctyl, decyl, cyclodecyl, dodecyl, cyclododecyl, phenyl or benzyl radical.
  • Preferentially G is chosen from divalent linear or branched divalent hydrocarbon radicals, saturated optionally comprising a saturated hydrocarbon ring, comprising in total 2 to 18, especially 3 to 10 carbon atoms.
  • G may be chosen from ethylene, n-propylene, isopropylene (or methyl-1-ethylene and 2-methylethylene), n-butylene, isobutylene, pentylene, especially n-pentylene, hexylene and especially n-hexylene, cyclohexylene, heptylene, octylene, cyclooctylene, decylene, cyclodecylene, cyclohexyldiméthylène notam ⁇ ment of the formula CH 2 CH 2 0 -CeHi - dodecylene, cyclododecylene.
  • the polymerizable group P is preferably chosen from one of the following formulas:
  • Some of these compounds may in particular be prepared according to the state of the art, for example according to the teaching of document EP728745, in particular to bind the compounds for which X is N.
  • the naphthalic anhydride is present in slight excess relative to the diamine, in particular in a proportion of 1 to 1.5 equivalents, preferably 1, 1 equivalent, for 1 equivalent of diamine.
  • the reaction can be effec ⁇ killed in a solvent chosen by the solvents in which the anhydride is soluble, and in particular toluene, xylene, acetic acid or NMP; the reaction is preferably carried out at reflux of the solvent, for example at a temperature of 50-250 ° C., preferably 80-160 ° C.
  • the isoquinolinone formed can be reacted with a diol, an amino alcohol or a thioalcohol.
  • R'2 is a halogen (preferably chlorine or bromine) cation)
  • an aromatic nucleophilic substitution for example by using a diol such as 1,3-propanediol or 1,5-propanediol, optionally in the form of a metal alcoholate. alkaline (sodium, for example).
  • the reaction can be carried out in the absence of a solvent, or in the presence of an aprotic dipolar solvent such as dichloromethane or THF (tetrahydrofuran), in particular at a temperature of 20-150 ° C.
  • the corresponding alcohol derivative is then obtained, which can then be reacted with a (meth) acryloyl halide, in particular a chloride, so as to form the corresponding (meth) acrylate.
  • This reaction may be carried out in the presence of a base such as triethanolamine, in a solvent such as tetrahydrofuran or dichloromethane, especially at a temperature of -30 ° C. to 100 ° C., preferably 0 ° to 80 ° C. .
  • the monomeric compounds for which X is S can be prepared in a similar manner.
  • the isoquinolinone formed in the first step above can be reacted with an alkali metal alcoholate of thioalcohol so as to form the alcoholic derivative according to the scheme below:
  • This derivative can then be oxidized under mild conditions so as to lead to the corresponding sulfoxide.
  • These sulfides, sulfoxides and sulfones can then be converted to obtain the desired methacrylates or acrylates.
  • the monomer with an optical effect is present in a proportion of 0.005 to 40% by weight, especially 0.01 to 20% by weight, or even 0.1 to 10% by weight, and even more preferably 0 to 10% by weight. 5 to 5% by weight, based on the weight of the final ethylene polymer.
  • the ethylenic dispersion polymer according to the invention may also comprise, optionally but preferably, at least one ethylenically unsaturated monomer.
  • additional which is preferably selected from the monomers whose rhomopolymer is insoluble in the organic dispersion medium in question, that is to say that the homopolymer is in solid form (or undissolved) at a concentration greater than or equal to 5% by weight. weight at ambient temperature (20 ° C.) in said organic dispersion medium.
  • the additional ethylenic monomer is present in a proportion of 40 to 99.495% by weight, in particular 50-98% by weight, or even 60 to 95% by weight, preferably 75 to 92% by weight. or 80 to 90% by weight, based on the weight of the final ethylenic polymer.
  • the additional ethylenic monomer or monomers comprises at least one (meth) acrylic monomer as defined below.
  • the monomer (meth) acrylic alone or as a mixture, represents 60 to 100% by weight, in particular 75 to 99.5% by weight, or even 85 to 99% by weight, of the total weight of additional ethylenic monomers. any optional 100% supplement consisting of non-(meth) acrylic ethylenic monomers, alone or as a mixture.
  • the following monomers may be mentioned, alone or as a mixture: their salts:
  • cycloalkyl C 3 to C 2
  • said cycloalkyl Pu efore comprising in its chain one or more heteroatoms selected from O, N,
  • S and / or P and / or may be optionally substituted by one or more substituents selected from -OH and halogen atoms (Cl, Br, I and F);
  • R'3 may be methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl, octyl, lauryl, isooctyl, isodecyl, dodecyl, cyclohexyl, t-butylcyclohexyl, stearyl, ethyl-2- perfluorohexyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxybutyl, 2-hydroxypropyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, isobornyl, phenyl, 2-phenylethyl, t-butylbenzyl, benzyl, furfuryl
  • R '4 and R' 5 identical or different, represent a hydrogen atom or: a) an alkyl group, linear or branched, having from 1 to 18 carbon atoms, in which one or more heteroatoms selected from O, N, S and P are optionally intercalated; said alkyl group may also be optionally substituted by one or more substituents selected from hydroxyl groups, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and Si (R 4 R 5 ) groups, where R 4 and R 5, which are identical or different, represent a Ci-C ⁇ alkyl group or a phenyl group; and especially a methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl, octyl, lauryl, isooctyl, isodecyl, dodecyl, dodecyl, dodecyl, dode
  • (iii) (meth) acrylic monomers containing ethylenic unsaturation (s) comprising at least one carboxylic, phosphoric or sulphonic acid function, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamidopropanesulphonic acid, and their salts;
  • (meth) acrylic monomers mention may be made particularly of methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl and isobutyl (meth) acrylates; methoxyethyl or ethoxyethyl (meth) acrylates; trifluoroethyl (meth) acrylate; dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate diethylaminoethyl, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N- butyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl
  • the (meth) acrylic monomers are selected from methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid and methacrylic acid, and mixtures thereof.
  • R 6 -COO-CH CH 2 in which Re represents a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 6 atoms, or a cyclic alkyl group containing from 3 to 6 carbon atoms and or an aromatic group, for example of benzene, anthracene, and naphthalenic type;
  • ethylenic hydrocarbons having 2 to 10 carbons such as ethylene, isoprene or butadiene;
  • monomers containing ethylenic unsaturation comprising at least one carboxylic acid, phosphoric or sulphonic acid function, or anhydride, such as, for example, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic acid or acid; fumaric acid, maleic acid, styrenesulfonic acid, vinylbenzoic acid, vinylphosphoric acid and salts thereof;
  • ethylenically unsaturated monomers containing at least one tertiary amine function such as 2-vinylpyridine or 4-vinylpyridine; the vinyl compounds of formulas:
  • alkyl group of 1 to 18 carbon atoms in which one or more heteroatoms selected from O, N, S and P are optionally intercalated; said alkyl group may, in addition, be optionally substituted with one or more substituents chosen from hydroxyl groups, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and Si (R 4 R 5 ) groups, where R 4 and R 5, which are identical or different, represent a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group; a C 3 to C 6 cycloalkyl group such as isobornyl, cyclohexane,
  • aryl group such as phenyl
  • a C 4 to C 30 aralkyl group such as 2-phenylethyl; benzyl,
  • heterocyclic group of 4 to 12 members containing one or more heteroatoms chosen from O, N, and S, the ring being aromatic or not,
  • heterocycloalkyl alkyl of 1 to 4 C
  • furfuryl-methyl or tetrahydrofurfurylmethyl as well as their salts and mixtures thereof.
  • vinylcyclohexane styrene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ethylhexanoate, vinyl neononanoate and neododecanate.
  • vinyl vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether.
  • salts mention may be made of those obtained by neutralization of acid groups using inorganic bases such as LiOH, NaOH, KOH, Ca (OH) 2 , NH 4 OH or Zn (OH) 2 ; or by an organic base such as a primary, secondary or tertiary alkylamine, especially triethylamine or butylamine.
  • This primary, secondary or tertiary alkyl amine may comprise one or more nitrogen and / or oxygen atoms and may therefore comprise, for example, one or more alcohol functions; mention may in particular be made of 2-amino-2-methyl-propanol, triethanolamine and dimethylamino-2-propanol.
  • lysine or 3- (dimethylamino) -propylamine mention may be made of those obtained by neutralization of acid groups using inorganic bases such as LiOH, NaOH, KOH, Ca (OH) 2 , NH 4 OH or Zn (OH) 2 ; or by an organic base such as a primary, secondary or
  • salts of mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, phosphoric acid and boric acid.
  • organic acid salts may comprise one or more carboxylic acid, sulphonic acid or phosphonic acid groups. It may be linear, branched or cyclic aliphatic acids or aromatic acids. These acids may comprise, in addition, one or more heteroatoms selected from O and N, for example in the form of hydroxyl groups. These include propionic acid, acetic acid, terephthalic acid, citric acid and tartaric acid.
  • Ra2 and Ra3 present on the same ring or each on a different ring, represent, independently of one another, a hydrogen, a halogen, or a group of formula -Xa-Ga-Pa ( II), with the proviso that at least one of Ra2 and / or Ra3 represents a group of formula (II), wherein:
  • Pa is a polymerizable group chosen from one of the following formulas:
  • X 1 represents O, NH or NR "with R” representing a radical chosen from C 1 -C 6 alkyl radicals, C 6-10 aryls, C 6-10 aryls (C 1-6) alkyls or C 1-6 alkyls; - 6) aryls (C6-10), the alkyl and / or aryl groups may be further substituted by one or more groups selected from OH, halogen, C1-6 alkoxy and C6-10 aryloxy; and
  • n 0 or 1
  • p 0, 1 or 2.
  • the polymer comprises one or more additional monomers with an optical effect of formula (A)
  • these monomers are preferably present in a proportion of from 0.005% to 39.995% by weight, especially 0.01 to 20% by weight, or even 0.05 to 10% by weight, relative to the weight of the final polymer, the optional supplement consisting of one or more additional ethylenic monomers of (meth) acrylic or non (meth) acrylic type as defined above.
  • the additional ethylenic monomers and / or unpolymerized optical effect monomers may be soluble in the dispersion medium and / or polymerization considered; however, the ethylenic polymer formed by polymerization of these monomers is insoluble in said dispersion medium and is in the form of a dispersion of solid particles of said polymer in said medium.
  • the ethylenic polymer does not comprise additional ethylenic monomers (meth) acrylic as described above.
  • the insoluble backbone of the ethylenic polymer is formed solely of monomers of formula (I) and optionally additional monomers (meth) acrylic as described above.
  • the term "macromonomer” or “macromonomer having a polymerizable end group” any polymer, in particular oligomeric, having on one of its ends a terminal group, in particular a polymerizable group, capable of reacting during the polymerization reaction with the monomers considered, to form the side chains of the ethylenic polymer; said terminal group may advantageously be an ethylenically unsaturated group capable of polymerizing radically with the monomers constituting the backbone.
  • the macromonomer is chosen from macromonomers whose homopolymer is soluble in the organic dispersion medium in question, that is to say completely dissolved at a concentration greater than or equal to 5% by weight and at room temperature (25%). ° C) in said organic medium.
  • the ethylenic polymers according to the invention are in the form of insoluble polymers in the dispersion medium under consideration, and com ⁇ take a skeleton (or main chain) consisting of a sequence of particularly acrylic units resulting from the polymerization in particular one or more (meth) acrylic and / or ethylenic monomers and one or more monomers with optical effect / property, and side chains (or grafts) resulting from the reaction of the macromonomers, said side chains being linked in a manner covalently to said main chain.
  • the backbone (or main chain) is insoluble in the dispersion medium under consideration while the side chains (or grafts) are soluble in said medium.
  • the macromonomers constituting after reaction the side chains of the polymer according to the invention comprise at the end of the chain a terminal group capable of reacting during the polymerization with the monomers with optical properties, and / or acrylic and / or vinyl, for forming said chains, said termi ⁇ nal polymerizable group being in particular a vinyl group, preferably an acrylate or methacrylate group (also known as (meth) acryloyloxy).
  • the macromonomers are preferably chosen from macromonomers whose homopolymers have a glass transition temperature (Tg) of less than or equal to 25 ° C., in particular ranging from -100 ° C. to 25 ° C., preferably from -80 ° C. to 0 ° C. 0 C included.
  • Tg glass transition temperature
  • the macromonomers according to the invention have a weight average molecular mass (Mw) ranging from 200 to 100,000, preferably from 300 to 50,000, in particular from 500 to 20,000, preferably from 800 to 10,000, or even from 1000 to 6000.
  • Mw weight average molecular mass
  • non-silicone especially carbon-based macromonomers, or silicone macromonomers.
  • carbon-based macromonomer is understood to mean in particular an oli ⁇ -gomeric macromonomer obtained by polymerization of ethylenically unsaturated monomer (s), and mainly by polymerization of acrylic and / or non-acrylic vinyl monomers.
  • silicone macromonomer is meant an organopolysiloxane macromonomer, and in particular a polydimethylsiloxane macromonomer.
  • Such macromonomers are in particular described in patents EP895467 and EP96459 and in the article Gillman KF, Polymer Letters, Vol 5, page 477-481 (1967).
  • polyolefins having an ethylenically unsaturated end group of vinyl type or preferably having a (meth) acrylate end group (ii) polyolefins having an ethylenically unsaturated end group of vinyl type or preferably having a (meth) acrylate end group.
  • macromonomers it being understood that they have a terminal (meth) acrylate group: polyethylene macromonomers, polypropylene mapromonomers, polyethylene / polypropylene copolymer macromonomers, polyethylene copolymer macromonomers lene / polybutylene, polyisobutylene macromonomers; macromonomers of polybutadiene; polyisoprene macromonomers; poly (ethylene / butylene) -polyisoprene macromonomers;
  • Such macromonomers are in particular described in EP1347013 or in US5625005 which mentions ethylene / butylene and ethylene / propylene macromonomers with a (meth) acrylate reactive end group.
  • these macromonomers can be represented by the following formula:
  • R 1, R 2 and R 3 independently of one another, represent hydrogen or a linear, cyclic or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, especially 1 to 6 ; preferably hydrogen; and X represents a chain of polyethylene and / or polypropylene and / or polybutylene.
  • silicone macromonomers mention may in particular be made of polydimethylsiloxanes containing a mono (meth) acrylate end group, and in particular those of formula (IIa) below:
  • Rg denotes a divalent hydrocarbon group, linear or branched, preferably linear, having from 1 to 10 carbon atoms and optionally containing one or two -O- ether linkages; preferably ethylene, propylene or butylene;
  • Rio denotes a linear or branched alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, especially from 2 to 8 carbon atoms; preferably methyl, ethyl, propyl, butyl or pentyl;
  • n denotes an integer ranging from 1 to 300, preferably ranging from 3 to 200, and preferably ranging from 5 to 100.
  • Silicone macromonomers which may be mentioned in particular are monomethacryloyloxypropyl polydimethylsiloxanes, such as those sold under the name PS560-K6 by UCT (United Chemical Technologies Inc.) or under the name MCR-M17 by Gelest Inc.
  • the macromonomers are preferably present in the ethylenic polymers of the invention, alone or as a mixture, in a proportion of 0.5 to 20% by weight, in particular from 1 to 18% by weight, preferably from 2 to 16% by weight. by weight, and especially from 4 to 15% by weight, among others from 6 to 13% by weight, or even 8 to 12% by weight, relative to the total weight of said polymer.
  • the organic dis ⁇ persion medium may be a non-silicone medium; in this case, the macromonomers present in the ethylenic polymer are advantageously carbon-containing macromonomers; preferably, the ethylenic polymer is advantageously a non-silicone polymer.
  • the organic dispersion medium may be a silicone medium; in this case, the macromonomers present in the ethylenic polymer are advantageously silico ⁇ born macromonomers; preferably, the ethylenic polymer is advantageously a silicone polymer.
  • Particularly advantageous polymers according to the invention are those obtained by polymerization, with a monomer of formula (I):
  • a solvent such as isododecane, isononylisononanoate, octyldodecanol, diisostearyl malate or a C 12 -C 15 alkyl benzoate (such as Finsolv TN);
  • the ethylenic polymer has a weight average molecular weight (Mw) of between 10,000 and 500,000, especially between 20,000 and 300,000, more preferably between 25,000 and 200,000, or even between 30,000 and 150,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • the ethylenic polymer according to the invention is a film-forming polymer.
  • film-forming polymer is meant a polymer capable of forming on its own or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a continuous and adherent film on a support, in particular on keratin materials.
  • the polymer according to the invention is in particular a non-crosslinked polymer.
  • the polymer is obtained by polymerization of monomers comprising a single polymerizable group.
  • the polymers have the capacity to fold on themselves, thus forming particles of substantially spherical shape, with on the periphery of these particu ⁇ the extended side chains, which ensure the stability of these particles.
  • Such particles resulting from the characteristics of the polymers of the invention have the particular feature of not agglomerate in said medium and thus to self-stabilize and form a dispersion of particularly stable polymer particles.
  • the polymers of the invention are capable of forming nanoscale soli ⁇ particles of average size ranging from 10 to 400 nm, preferably from 20 to 200 nm. Because of this very small size, the particles forming the dispersion are particularly stable and therefore unlikely to form agglomerates.
  • the dispersion of the invention is therefore a stable dispersion in the medium in question and does not form sediment, when it is placed for a prolonged period (for example 24 hours) at room temperature (25 ° C.).
  • the dispersion of particles has a solids content (or dry extract) polymer of 20% to 70% by weight of dry matter, especially 30 to 65% by weight, or even 40 to 60% by weight.
  • the said dispersion of polymer particles may be prepared by a process comprising a step consisting in carrying out a radical copolymerization, in an organic medium known as "polymerization" as defined above, of one or more monomers as defined above with one or more ma ⁇ cromonomers as defined above.
  • the copolymerization can be carried out in the presence of a polymerization initiator.
  • the polymerization initiators may be free radical initiators.
  • such a polymerization initiator may be chosen from organic peroxide compounds such as dilauryl peroxide, dibenzoyl peroxide and tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate; diazotized compounds such as azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile.
  • the reaction can also be initiated using photoinitiators or by radiation such as UV, neutron or plasma. 5
  • the organic polymerization medium which is preferably a medium
  • the reaction medium forms a relatively homogeneous medium.
  • the reaction medium is then stirred and heated to a given temperature, so as to obtain a polymerization of the monomers and macromonomers.
  • the initially homogeneous and clear medium generally leads to a dispersion of milky or colored appearance.
  • a mixture consisting of the remaining portion of monomers and the polymerization initiator is then added.
  • the medium stabilizes in the form of a milky or colored dispersion, the dispersion comprising stabilized polymer particles in the medium in which they were created, said stabilization being due the presence in the polymer of side chains soluble in said medium.
  • the organic dispersion medium corresponding to the medium in which the ethylenic polymer is supplied, may be identical to or different from the polymerization medium.
  • the polymerization medium may be substituted in whole or in part by another organic medium, the dispersion medium, which may be added, after polymerization, to the polymerization medium. The latter is then evaporated in whole or in part.
  • the dispersion of solid particles of polymers according to the invention can be used in any type of composition and in particular in a cosmetic or pharmaceutical composition comprising a cosmetically or pharmaceutically acceptable medium, that is to say a medium compatible with keratin materials such as the skin of the face or body, hair, eyelashes, eyebrows and nails.
  • a cosmetically or pharmaceutically acceptable medium that is to say a medium compatible with keratin materials such as the skin of the face or body, hair, eyelashes, eyebrows and nails.
  • the dispersion may be present in a proportion of 3 to 95% by weight in the composition, in particular 4-90% by weight, or even 5-70% by weight, preferably 10 to 50% by weight.
  • the composition may thus comprise a hydrophilic medium comprising water or a mixture of water and hydrophilic organic solvent (s) such as alcohols and in particular linear or branched lower monoalcohols having from 2 to to 5 carbon atoms such as ethanol, isopropanol or n-propanol, and polyols such as glycerine, diglycerine, propylene glycol, sorbitol, pentylene glycol, and polyethylene glycols, or even ethers C 2 and hydrophilic C 2 -C 4 aldehydes.
  • hydrophilic organic solvent s
  • s such as alcohols and in particular linear or branched lower monoalcohols having from 2 to to 5 carbon atoms such as ethanol, isopropanol or n-propanol
  • polyols such as glycerine, diglycerine, propylene glycol, sorbitol, pentylene glycol, and polyethylene glycols, or even ethers
  • the water or the mixture of water and hydrophilic organic solvents may be present in the composition according to the invention in a content ranging from 0.1% to 99% by weight, relative to the total weight of the composition, and preferably from 10% to 80% by weight.
  • the composition may also be anhydrous.
  • the composition may also comprise a fatty phase which may comprise fatty substances that are liquid at room temperature (generally 25 ° C.) and / or fatty substances that are solid at room temperature, such as waxes, fatty fatty substances, gums and mixtures thereof. These fatty substances may be of animal, vegetable, mineral or synthetic origin. This fatty phase may, in addition, contain lipophilic organic solvents.
  • oils As liquid fatty substances at room temperature, often called oils, usable in the invention include: hydrocarbon oils of animal origin such as perhydrosqualene; vegetable hydrocarbon-based oils such as liquid triglycerides of fatty acids with 4 to 10 carbon atoms, such as trigly ⁇ cerides of heptanoic or octanoic acids, or sunflower, corn, soybean, grape seed, sesame, apricot, macadamia, castor oil, avocado, caprylic / capric acid triglycerides, jojoba oil, shea butter; linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, such as paraffin oils and their derivatives, petroleum jelly, polybutenes, hydrogenated polyisobutene such as butter; esters and synthetic ethers, in particular of fatty acids, for example Purcellin oil, isopropyl myristate, 2-ethylhexyl palmitate, octyl-2-dodecyl stea
  • oils may be present in a content ranging from 0.01 to 90%, and better still from 0.1 to 85% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • composition according to the invention may also comprise one or more organic, physiologically acceptable solvents.
  • solvents may be generally present in a content ranging from 0.1 to 90%, preferably from 0.5 to 85%, more preferably from 10 to 80% by weight, relative to the total weight of the composition, and better from 30 to 50%. Mention may in particular be made, in addition to the hydrophilic organic solvents mentioned above, ketones that are liquid at ambient temperature, such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone, acetone; propylene glycol ethers which are liquid at room temperature, such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, and dipropylene glycol mono-butyl ether; short-chain esters (having 3 to 8 carbon atoms in total) such as ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate, isopentyl acetate; ethers
  • the term "wax” means a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C.), with a reversible solid / liquid state change, having a melting point of greater than or equal to 25 ° C. at 120 ° C.
  • a melting point of the wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DS C), for example the calorimeter sold under the name DSC 30 by the company METTLER.
  • the waxes may be hydrocarbon-based, fluorinated and / or silicone-based and may be of vegetable, mineral, animal and / or synthetic origin. In particular, the waxes have a melting point greater than 30 ° C. and better still greater than 45 ° C.
  • wax used in the composition of the invention mention may be made of beeswax, Camauba wax or Candelilla, paraffin, microcrystalline waxes, ceresin or ozokerite; synthetic waxes such as polyethylene or Fischer Tropsch waxes, silicone waxes such as alkyl or alkoxy dimeticone containing from 16 to 45 carbon atoms.
  • the gums are generally high molecular weight polydimethylsiloxanes (PDMS) or cellulose gums or polysaccharides and the pasty substances are generally hydrocarbon compounds such as lanolines and their derivatives or else PDMSs.
  • compositions may contain from 0.1 to 50% by weight of waxes, relative to the total weight of the composition and better still from 1 to 30% by weight.
  • composition according to the invention may further comprise, in a particulate phase, pigments and / or nacres and / or fillers usually used in cosmetic compositions.
  • composition may also comprise other dyestuffs chosen from water-soluble dyes and / or liposoluble dyes well known to those skilled in the art.
  • dyestuffs chosen from water-soluble dyes and / or liposoluble dyes well known to those skilled in the art.
  • pigments it is necessary to include particles of any shape, white or colored, mineral or organic, insoluble in the physiological medium, intended to color the composition.
  • fillers it is necessary to include colorless or white particles, mineral or synthetic, lamellar or non-lamellar, intended to give the body or rigidity to the composition, and / or softness, dullness and uniformity make-up.
  • the pigments may be present in the composition in a proportion of 0.01 to 25% by weight of the final composition, and preferably in a proportion of 3 to 10% by weight. They can be white or colored, mineral or organic ,. There may be mentioned oxides of titanium, zirconium or cerium, as well as oxides of zinc, iron or chromium, ferric blue, chromium hydrate, carbon black, magnes (polysulfides). aluminosilicates), manganese pyrophosphate and born metal powders such as silver or aluminum.
  • D & C pigments and lacquers commonly used to give the lips and the skin a make-up effect which are salts of calcium, barium, aluminum, strontium or zirconium, may also be mentioned.
  • the nacres may be present in the composition in a proportion of 0.01 to 20% by weight, preferably at a rate of the order of 3 to 10% by weight.
  • liposoluble or water-soluble which may be present in the composition, alone or as a mixture, in a proportion of 0.001 to 15% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight and especially 0.1 to 5% by weight.
  • composition according to the invention may also comprise, in addition, one or more fillers, in particular in a content ranging from 0.01% to 50% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 02% to 30% by weight.
  • the fillers may be mineral or organic in any form, platelet-shaped, spherical or oblong.
  • talc Mention may be made of talc, mica, silica, kaolin, polyamide (Nylon®), poly- ⁇ -alanine and polyethylene powders, tetrafluoroethylene (Teflon®) polymer powders, lauroyl-lysine, starch, boron nitride, polymeric hollow microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile such as PExpancel® (Nobel Industrie), copolymers of acrylic acid (Polytrap® from Dow Corning) and microspheres silicone resins (for example Toshiba Tospearls®), elastomeric polyorganosiloxane particles, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate and hydrobromide, hydroxyapatite, hollow silica microspheres (Silica Beads®) from Maprecos), microcapsules of glass or ceramic, metal soaps derived from organic carboxylic acids having from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 12 to
  • the composition may further comprise an additional polymer such as a film-forming polymer.
  • a film-forming polymer means a polymer capable of forming on its own or in the presence of an auxiliary filtering agent, a continuous and adherent film on a support, in particular on keratin materials.
  • film-forming polymers that can be used in the composition of the present invention, mention may be made of synthetic polymers, of radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin and their mixtures, in particular acrylic polymers, polyurethanes, polyesters, polyamides, polyureas, cellulosic polymers such as nitrocellulose.
  • composition according to the invention may also comprise ingredients commonly used in cosmetics, such as vitamins, thickeners, gelling agents, trace elements, softeners, sequestering agents, perfumes, alkalizing agents or acidifying agents, preservatives, sunscreens, surfactants, cosmetic active agents, moisturizers, anti-oxidants, anti-hair loss agents, anti-dandruff agents, propellants, ceramides, or mixtures thereof .
  • ingredients commonly used in cosmetics such as vitamins, thickeners, gelling agents, trace elements, softeners, sequestering agents, perfumes, alkalizing agents or acidifying agents, preservatives, sunscreens, surfactants, cosmetic active agents, moisturizers, anti-oxidants, anti-hair loss agents, anti-dandruff agents, propellants, ceramides, or mixtures thereof .
  • ingredients commonly used in cosmetics such as vitamins, thickeners, gelling agents, trace elements, softeners, sequestering agents, perfumes, alkalizing agents or acidifying agents, preservatives
  • compositions comprises a fatty phase which comprises organic liquid compounds other than those present in the dispersion medium, that these other compounds are selected so that that the ethylenic polymer remains in the dispersion state in said fatty phase.
  • compositions according to the invention can be in any acceptable and conventional form for a cosmetic, hygienic or pharmaceutical composition, and especially in the form of suspension, dispersion, solution, gel, emulsion, in particular oil emulsion.
  • the composition may be anhydrous, for example it may be a stick or an anhydrous paste.
  • the in particular cosmetic composition according to the invention can be in the form of a product for the care, cleaning and / or make-up of the skin of the body or of the face, the lips, the nails, the eyelashes, the eyebrows and / or hair, 0 a sun product or self-tanning, a hair product for care, treatment, shaping, makeup or hair coloring.
  • a make-up composition also a product for the complexion such as a foundation, a blush or pau ⁇ ; a lip product such as a lipstick or a lip care; a concealer product; a blush, a mascara, an eyeliner; a makeup product eyebrows, a lip pencil or eye; nail product such as nail polish or nail care; a body make-up product; a hair makeup product (mascara or hairspray).
  • a composition for protecting or caring for the skin of the face, neck, hands or body in particular an anti-wrinkle composition, a moisturizing or treating composition; a solar composition (anti-UV) or artificial tanning.
  • It may also be in the form of a hair product, especially for coloring, maintaining the hairstyle, shaping the hair, care, treatment or cleaning of the hair, such as shampoos, gels, styling lotions, blow-drying lotions, fixing and styling compositions such as lacquers or spray.
  • a hair product especially for coloring, maintaining the hairstyle, shaping the hair, care, treatment or cleaning of the hair, such as shampoos, gels, styling lotions, blow-drying lotions, fixing and styling compositions such as lacquers or spray.
  • the subject of the present invention is also a cosmetic treatment method for the care, cleaning and / or makeup of keratin materials such as the skin, the scalp, the eyelashes, the eyebrows, the hair, the lips, the skin and the skin. Nails, comprising the application on said keratin materials, of a cosmetic composition as defined above.
  • the average molar masses by weight (Mw) and by number (Mn) are determined by gel permeation liquid chromatography (solvent THF, calibration curve established with linear polystyrene standards, refractometric detector and UV).
  • the level of dry matter (or dry extract), ie the content of non-volatile matter, can be measured in different ways: for example, oven drying methods or exposure drying methods can be mentioned. to infrared radiation.
  • the solids content is measured by heating the sample with infrared rays of 2 ⁇ m to 3.5 ⁇ m wavelength.
  • Substances contained in the composition which have a pressure of high vapor evaporate under the effect of this radiation.
  • the measurement of the loss of weight of the sample makes it possible to determine the dry extract of the composition.
  • the procedure for preparing this particular polymer is as follows. In a 250 ml reactor, 4 g of macromonomer of the polyethylene / polybutylene copoly ⁇ meric type (Kraton L-1253) dissolved in 50 g of isododecane, 6 g of methyl acrylate, 35 g of heptane and 2 g of t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate (Trigonox 21S). The reaction mixture is stirred and heated at 90 ° C. After 15 minutes at 90 ° C., a change in appearance of the reaction medium is observed, which changes from a transparent appearance to a milky white appearance. The following two mixtures are then added simultaneously and in the course of 30 minutes:
  • a lipstick stick having the following composition is prepared: polyethylene wax 15%
  • Example 2 Polymer Dispersion of Example 2 (at 46.4% DM) 10% Polyisobutene Hydrogenated (Parleam of Nippon OiI Fats) 26% Pigments 8.6%
  • composition obtained after application to the lips has good cosmetic properties.
  • a foundation composition comprising the following compounds:
  • the resulting composition has good cosmetic properties.

Abstract

The invention concerns a dispersion, in a non-aqueous organic medium, of particles, in particular solid particles, consisting of at least one ethylene polymer comprising a skeleton insoluble in said medium, and a part soluble in said medium consisting of side-chains covalently bound to said skeleton, said ethylene polymer being obtainable by free radical polymerization of at least one monomer with optical effect for forming the insoluble skeleton, and at least one macromonomer comprising a polymerizable terminal group capable of forming the side-chains. The invention also concerns cosmetic or pharmaceutical compositions comprising, in a cosmetically or pharmaceutically acceptable medium, such a dispersion. The invention further concerns a cosmetic treatment for care, cleaning and/or make up of keratinous materials such as body or face skin, scalp, eyelashes, eyebrows, hair, lips, nails, comprising the application on said keratinous materials, of said cosmetic composition.

Description

' Huui cuυti 'Huui cuüti
Dispersion de particules de polymère éthylénique, composition la compre¬ nant et procédé de traitementDispersion of Ethylene Polymer Particles, Compound Composition and Treatment Process
La présente invention a trait à des dispersions stables de particules formées par des po¬ lymères éthyléniques à effet optique dans un milieu non aqueux, ainsi qu'à l'utilisation de ces dispersions dans des compositions cosmétiques et aux compositions ainsi obtenues.The present invention relates to stable dispersions of particles formed by optical effect ethylenic polymers in a non-aqueous medium, as well as to the use of these dispersions in cosmetic compositions and compositions thus obtained.
Il est connu d'utiliser dans le domaine de la cosmétique des dispersions de particules de polymère dans des milieux organiques, en tant qu'agents filmogènes dans différentes formulations de cosmétique, telles que les mascaras, les eye-liners, les ombres à paupiè¬ res ou les vernis à ongles.It is known to use, in the field of cosmetics, dispersions of polymer particles in organic media, as film-forming agents in various cosmetic formulations, such as mascaras, eyeliners, eyelid shadows. res or nail polish.
Ainsi, dans la demande de brevet européen EP-A-0749747, il est décrit une composition comprenant une dispersion de particules de polymères non solubles dans un milieu non aqueux, ladite dispersion étant stabilisée par ajout de polymères stabilisants. Les polymè¬ res stabilisants selon ce document se lient de manière non covalente par le biais d'interactions physiques sur les polymères non solubles évoqués ci-dessus. Toutefois, ce type de composition présente les inconvénients suivants : elle nécessite l'ajout dans le milieu non aqueux d'une quantité de polymères dits stabilisants supérieure à celle effectivement liée aux particules de polymères non solubles, afin d'obtenir une dispersion desdites particules relativement stable. Or, lors de l'ajout dans ces composi¬ tions d'adjuvants, tels que des pigments, une partie des polymères stabilisants a ten¬ dance à se désorber des particules de polymères non solubles pour s'associer avec les- dits adjuvants, ce qui contribue à déstabiliser la dispersion, notamment par formation d'agglomérats entre les particules de polymères.Thus, in the European patent application EP-A-0749747, there is described a composition comprising a dispersion of non-soluble polymer particles in a non-aqueous medium, said dispersion being stabilized by addition of stabilizing polymers. The stabilizing polymers according to this document bind non-covalently through physical interactions on the non-soluble polymers mentioned above. However, this type of composition has the following drawbacks: it requires the addition in the non-aqueous medium of a quantity of so-called stabilizing polymers greater than that effectively bound to the non-soluble polymer particles, in order to obtain a dispersion of said particles relatively stable. However, during the addition in these composi¬ tions of adjuvants, such as pigments, a portion of the stabilizing polymers tends to desorb insoluble polymer particles to associate with the said adjuvants, which which contributes to destabilizing the dispersion, in particular by formation of agglomerates between the polymer particles.
Le document JP 11181003 décrit des polymères aptes à former des particules solides sans ajout de polymères stabilisants mais toutefois ces particules sont instables dans des milieux organiques non aqueux.JP 11181003 describes polymers capable of forming solid particles without the addition of stabilizing polymers, but these particles are unstable in non-aqueous organic media.
La demanderesse a découvert de manière surprenante de nouveaux polymères, aptes à former des particules stables dans un milieu non aqueux, sans ajout de polymères stabili¬ sants.The Applicant has surprisingly discovered novel polymers capable of forming stable particles in a non-aqueous medium without the addition of stabilizing polymers.
Ainsi, la présente invention a pour but de proposer une dispersion, dans un milieu organique de dispersion, de particules solides individuelles autostabilisées de po¬ lymère présentant des effets optiques, ladite dispersion étant exempte d'agglomérats de particules et de sédiments insolubles, visuellement, par exemple après mise au repos de la dispersion une journée (24 heures) à température am¬ biante (200C).Thus, the object of the present invention is to provide a dispersion, in an organic dispersion medium, of self-stabilized individual particles of polymer having optical effects, said dispersion being free of visibly insoluble particles and sediment agglomerates. for example after quenching the dispersion one day (24 hours) at ambient temperature (20 ° C.).
Par ailleurs, il subsiste également le besoin de disposer de polymères organiques à propriétés optiques permettant d'obtenir de conférer des effets optiques adé¬ quats aux compositions les comprenant et/ou au maquillage obtenu à l'aide de ces compositions, lesdits polymères ayant par ailleurs une bonne stabilité thermi¬ que et photochimique, tout en présentant un faible dégorgement.Furthermore, there is also a need for organic polymers having optical properties which make it possible to impart appropriate optical effects to the compositions comprising them and / or to the makeup obtained with the aid of these compositions, said polymers having in addition a good thermal stability and photochemical, while having a low disgorgement.
Un premier objet de la présente invention est donc une dispersion, dans un milieu organique non aqueux, de particules notamment solides constituées d'au moins un polymère éthylénique comprenant un squelette insoluble dans ledit milieu, et une partie soluble dans ledit milieu constituée de chaînes latérales liées de ma¬ nière covalente audit squelette, ledit polymère éthylénique étant susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire : - d'au moins un monomère à effet optique de formule (I) telle que définie ci-après, pour former ledit squelette insoluble ; etA first object of the present invention is therefore a dispersion, in a non-aqueous organic medium, of particularly solid particles consisting of at least one ethylenic polymer comprising an insoluble backbone in said medium, and a portion soluble in said medium consisting of side chains. covalently bound to said backbone, said ethylenic polymer being capable of being obtained by radical polymerization of: at least one optical effect monomer of formula (I) as defined hereinafter, to form said insoluble backbone; and
- d'au moins un macromonomère comportant un groupe terminal apte polyméri- sable, pour former les chaînes latérales.at least one macromonomer comprising a polymerizable end group capable of forming the side chains.
Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, une telle dispersion.Another subject of the invention is a cosmetic or pharmaceutical composition comprising, in a cosmetically or pharmaceutically acceptable medium, such a dispersion.
Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique pour le soin, le nettoyage et/ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, le cuir chevelu, les cils, les sourcils, les cheveux, les lè¬ vres, les ongles, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, d'une telle composition cosmétique.Another subject of the invention is a cosmetic treatment method for the care, the cleaning and / or the makeup of keratin materials such as the skin of the body or face, the scalp, the eyelashes, the eyebrows, the hair, the lips, the nails, comprising the application on said keratin materials, of such a cosmetic composition.
Les dispersions selon l'invention sont donc exemptes de polymère stabilisant, tels que ceux décrits dans EP749747, et les polymères selon l'invention ne sont donc pas stabilisés en surface par de tels polymères stabilisants additionnels.The dispersions according to the invention are therefore free of stabilizing polymer, such as those described in EP749747, and the polymers according to the invention are therefore not surface stabilized by such additional stabilizing polymers.
Un avantage de l'invention est que les dispersions de polymères selon l'invention peuvent apporter des effets éclaircissants, illuminants, ou bien de couleur, au ma¬ quillage ou à la composition. Ces effets optiques peuvent être avantageusement modulés en fonction de la nature chimique et/ou de la position des différents substituants présents sur le monomère à effet optique employé pour former le polymère en dispersion. De plus, bien que de structure chimique proche, les polymères selon l'invention peuvent présenter, selon la nature des substituants, une grande variété d'effets optiques, pouvant aller du rouge au rouge/violet. Ceci permet de disposer d'une gamme de composés, appartenant à la même famille chimique, et donc se formu¬ lant de manière similaire, qui proposent des diversités de couleurs ou de proprié- tés optiques remarquables; ceci facilite notamment le travail des formulateurs en leur permettant de garder une architecture commune à l'ensemble de leurs com¬ positions, quel que soit les polymères à propriété optique employés. Par ailleurs, les polymères employés selon l'invention présentent de bonnes pro- priétés de fluorescence. On rappelle que d'une manière générale, les composés fluorescents absorbent dans l'ultraviolet et le visible, et réémettent de l'énergie par fluorescence pour une longueur d'onde comprise entre 380 nm et 830 nm.An advantage of the invention is that the polymer dispersions according to the invention can provide lightening, illuminating, or color effects, in ma¬ quillage or composition. These optical effects can be advantageously modulated depending on the chemical nature and / or the position of the different substituents present on the optical effect monomer used to form the dispersed polymer. In addition, although of close chemical structure, the polymers according to the invention may have, depending on the nature of the substituents, a wide variety of optical effects, ranging from red to red / violet. This makes it possible to have a range of compounds, belonging to the same chemical family, and therefore forming a similar way, which offer remarkable diversity of colors or optical properties; this facilitates in particular the work of the formulators by allowing them to keep an architecture common to all of their com¬ positions, whatever the polymers with optical property used. Furthermore, the polymers employed according to the invention have good properties. fluorescence properties. It is recalled that in general, the fluorescent compounds absorb in the ultraviolet and the visible, and re-emit fluorescence energy for a wavelength between 380 nm and 830 nm.
La dispersion selon l'invention comprend donc des particules de polymère, en dispersion dans un milieu organique de dispersion qui est non aqueux et qui peut être siliconé ou non siliconé.The dispersion according to the invention therefore comprises polymer particles, dispersed in an organic dispersion medium which is non-aqueous and which can be silicone or non-silicone.
On entend par "milieu organique", un milieu organique non aqueux constitué prin- cipalement d'un ou plusieurs composés organiques ou non, de préférence organi¬ ques, liquides tels que définis ci-après, ledit milieu pouvant contenir au plus 1% en poids d'eau. De préférence, le milieu organique est liquide. Ledit milieu organique peut être siliconé ou non siliconé.By "organic medium" is meant a non-aqueous organic medium consisting mainly of one or more organic or non-organic, preferably organic, liquid compounds as defined below, said medium possibly containing at most 1% by weight. weight of water. Preferably, the organic medium is liquid. Said organic medium may be silicone or non-silicone.
On entend par "milieu non siliconé" ou "milieu organique non siliconé", un milieu comprenant un ou plusieurs composés non siliconés, notamment organiques, tels que définis ci-après, lesdits composés non siliconés étant présents majoritaire¬ ment, c'est-à-dire à au moins 50% en poids, notamment de 50 à 100% en poids, par exemple de 60 à 99% ou encore de 65 à 95% en poids, par rapport au poids total du milieu, c'est-à-dire du mélange 'composés siliconés éventuels + compo¬ sés organiques non siliconés + eau éventuelle'. Ledit milieu non siliconé peut donc éventuellement comprendre des composés siliconés qui peuvent être pré¬ sents en une quantité maximale de 50% en poids, notamment de 0 à 40% en poids, voire de 1 à 35% en poids, et encore de 5-30% en poids par rapport au poids total du milieu .The term "non-silicone medium" or "non-silicone organic medium" means a medium comprising one or more non-silicone compounds, in particular organic compounds, as defined below, said non-silicone compounds being predominantly present, that is, that is to say at least 50% by weight, especially 50 to 100% by weight, for example 60 to 99% or 65 to 95% by weight, relative to the total weight of the medium, that is to say to say of the mixture 'possible silicone compounds + non-silicone organic compo¬ ss + possible water'. Said non-silicone medium may therefore optionally comprise silicone compounds which may be present in a maximum amount of 50% by weight, in particular from 0 to 40% by weight, or even from 1 to 35% by weight, and even from 30% by weight relative to the total weight of the medium.
On entend par "milieu siliconé" ou "milieu organique siliconé" un milieu constitué majoritairement d'un ou plusieurs composés siliconés tels que définis ci-après, c'est-à-dire un milieu dans lequel lesdits composés siliconés représentent au moins 50% en poids, notamment de 50 à 100% en poids, par exemple de 60 à 99% ou encore de 65 à 95% en poids, de l'ensemble des constituants liquides 'composés siliconés + composés non siliconés éventuels + eau éventuelle1 consti¬ tuant ledit milieu. Ledit milieu peut donc éventuellement comprendre des compo¬ sés non siliconés qui peuvent être présents en une quantité maximale de 50% en poids, notamment de 0 à 40% en poids, voire de 1 à 35% en poids, et encore de 5-30% en poids par rapport au poids total du milieu.The term "silicone medium" or "silicone organic medium" means a medium consisting mainly of one or more silicone compounds as defined below, that is to say a medium in which said silicone compounds represent at least 50% by weight, in particular from 50 to 100% by weight, for example from 60 to 99% or else from 65 to 95% by weight, of all the liquid constituents' silicone compounds + possible non-silicone compounds + possible water 1 consti¬ killing said medium. Said medium may therefore optionally comprise non-silicone compounds which may be present in a maximum amount of 50% by weight, especially from 0 to 40% by weight, or even from 1 to 35% by weight, and still from 5-30% by weight. % by weight relative to the total weight of the medium.
Parmi les composés non siliconés susceptibles d'être présents dans ledit milieu organique, siliconé ou non siliconé, on peut citer : - les composés liquides non aqueux non siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, de préférence inférieur ou égal à 18 (MPa)1/2, encore mieux inférieur ou égal à 17 (MPa)1/2 - les monoalcools ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubi¬ lité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)172 ; etAmong the non-silicone compounds that may be present in said organic, silicone or non-silicone medium, mention may be made of: non-aqueous, non-silicone liquid compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space less than or equal to (MPa) 1/2 , preferably less than or equal to 18 (MPa) 1/2 , even more preferably less than or equal to 17 (MPa) 1/2 monoalcohols having a global solubility parameter according to the Hansen solubility space less than or equal to 20 (MPa) 172 ; and
- les mélanges de ceux-ci.- the mixtures of these.
Le paramètre de solubilité global δ selon l'espace de solubilité de Hansen est dé¬ fini dans l'article « Solubility parameter values » de Eric A.Grulke de l'ouvrage « Polymer Handbook », 3éme édition, Chapitre VII, p.519-559 par la relation : δ= (dD 2 + dp2 + dH 2)1/2 dans laquelle - do caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires,The overall solubility parameter δ according to the Hansen solubility space is dé¬ finished in the article "Solubility parameter values" by Eric A.Grulke of the book "Polymer Handbook", 3 rd edition, Chapter VII, p. 519-559 by the relation: δ = (d D 2 + dp 2 + d H 2 ) 1/2 in which - do characterize the dispersion forces of LONDON resulting from the formation of dipoles induced during molecular impacts,
- dp caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents, et- dp characterizes the DEBYE interaction forces between permanent dipoles, and
- dH caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.). La définition des solvants dans l'espace de solubilité selon Hansen est décrite dans l'article de CM. Hansen « The three dimensional solubility parameters » J.Paint Technol. 39, 105 (1967).- d H characterizes the specific interaction forces (hydrogen bond, acid / base, donor / acceptor type, etc.). The definition of solvents in the Hansen solubility space is described in the CM article. Hansen "The three dimensional solubility parameters" J.Paint Technol. 39, 105 (1967).
Parmi les composés liquides non aqueux non siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)1'2, on peut citer des corps gras liquides, notamment des huiles, volatiles ou non, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, carbo¬ nées, hydrocarbonées, fluorées, siliconées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange.Among the non-aqueous, non-silicone liquid compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space less than or equal to 20 (MPa) 1 ' 2 , mention may be made of liquid fatty substances, in particular volatile or nonvolatile oils, which can be chosen from natural or synthetic oils, carbo¬ ned, hydrocarbon, fluorinated, silicone, optionally branched, alone or in mixture.
Par "huile", on entend tout milieu non aqueux liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), compatible avec une applica¬ tion sur la peau, les muqueuses (lèvres) et/ou les phanères (ongles, cils, sourcils, cheveux).By "oil" is meant any nonaqueous liquid medium at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure (760 mm Hg), compatible with an applica¬ tion on the skin, mucous membranes (lips) and / or dander (nails, eyelashes, eyebrows, hair).
On entend par "huile non volatile", une huile susceptible de rester sur la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur à température ambiante (250C) et pression atmosphérique, non nulle, inférieure à 0,01 mm de Hg (1,33 Pa).The term "non-volatile oil" means an oil capable of remaining on the skin at room temperature and atmospheric pressure for at least one hour and having in particular a vapor pressure at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure, which is not zero, less than at 0.01 mmHg (1.33 Pa).
Comme huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les huiles non volatile non siliconées, notamment hydrocarbonées, telles que l'huile de paraffine (ou vaseline), le squalane, le polyisobutylène hydrogéné (huile de Parléam), le perhydrosqualène, l'huile de vison, de tortue, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'arara, de col¬ za, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales; des esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide lauri- que, d'acide stéarique; les esters dérivés d'acides ou d'alcools à longue chaîne _Nonvolatile oils that can be used in the invention include non-volatile, non-silicone oils, especially hydrocarbon oils, such as liquid paraffin (or petroleum jelly), squalane, hydrogenated polyisobutylene (Parleam® oil), perhydrosqualene, mint oil, turtle oil, soy oil, sweet almond oil, calophyllum oil, palm oil, grape seed oil, sesame oil, maize oil, arara oil, colza oil, sunflower oil, cotton, apricot, castor oil, avocado, jojoba, olive or cereal sprouts; esters of lanolic acid, oleic acid, lauric acid, stearic acid; esters derived from long chain acids or alcohols _
(c'est-à-dire ayant de 6 à 20 atomes de carbone), notamment les esters de for¬ mule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur com¬ portant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, en particulier les esters en C12-C36, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmi¬ tate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di(2-éthyl hexyle), le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; les acides gras supérieurs, notamment en C14-C22, tels que l'acide myristique, l'acide palmi- tique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique ; les alcools gras supérieurs, notamment en C16-C22, tels que le cétanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol; et leurs mélanges.(that is to say having from 6 to 20 carbon atoms), in particular the esters of for¬ mule RCOOR 'in which R represents the residue of a higher fatty acid containing 7 to 19 carbon atoms and R 'represents a hydrocarbon chain comprising from 3 to 20 carbon atoms, in particular C12-C36 esters, such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, diisopropyl adipate, isononyl isononanoate, 2-ethyl-hexyl palmitate, 2-hexyl-decyl laurate, 2-octyl-decyl palmitate, myristate or 2-octyl lactate dodecyl, di (2-ethyl hexyl) succinate, diisostearyl malate, glycerol or diglycerine triisostearate; higher fatty acids, especially C14-C22, such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid or isostearic acid; higher fatty alcohols, especially C16-C22, such as cetanol, oleic alcohol, linoleic or linolenic alcohol, isostearyl alcohol or octyl dodecanol; and their mixtures.
Comme huile volatile utilisable selon l'invention, on peut utiliser les huiles volatiles non siliconées, notamment les isoparaffines en C8-Ci6 comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPAR, de PERMETHYL et notamment l'isododécane (PERMETHYL 99 A).As the volatile oil that may be used according to the invention, it is possible to use non-silicone volatile oils, in particular C 8 -C 18 isoparaffins such as isododecane, isodecane and isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names of ISOPAR, PERMETHYL and in particular isododecane (PERMETHYL 99 A).
Parmi les composés liquides non aqueux non siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, on peut également citer : - les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone,Among the non-aqueous, non-silicone liquid compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space less than or equal to 20 (MPa) 1/2 , mention may also be made of: linear, branched or cyclic esters having more of 6 carbon atoms, especially 6 to 30 carbon atoms,
- les éthers ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone ; etethers having more than 6 carbon atoms, especially 6 to 30 carbon atoms; and
- les cétones ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone.ketones having more than 6 carbon atoms, especially 6 to 30 carbon atoms.
- les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques éventuellement volatils et notam¬ ment des huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné.linear, branched and / or cyclic alkanes which are optionally volatile, and in particular paraffin oils, petroleum jelly or hydrogenated polyisobutylene.
Par monoalcools ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubi- lité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)1'2, on entend les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne com¬ portant pas de groupement de substitution. Comme monoalcools selon l'invention, on peut citer l'alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l'octadécanol et l'alcool linoléique.By monoalcohols having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space of less than or equal to 20 (MPa) 1 ' 2 , we mean the aliphatic fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, the hydrocarbon chain com¬ not com¬ carrying no substitute grouping. As monoalcohols according to the invention, mention may be made of oleic alcohol, decanol, dodecanol, octadecanol and linoleic alcohol.
Parmi les composés siliconés susceptibles d'être présents dans ledit milieu orga¬ nique, siliconé ou non siliconé, on peut citer les composés liquides non aqueux siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)172, de préférence inférieur ou égal à 17 (MPa)1/2.Among the silicone compounds that may be present in said organic, silicone or non-silicone medium, mention may be made of non-aqueous silicone liquid compounds having a global solubility parameter according to the solubility space of Hansen less than or equal to 20 (MPa) 172 , preferably less than or equal to 17 (MPa) 1/2 .
En particulier, on peut citer les huiles de silicone, éventuellement ramifiées, volati- les et/ou non volatiles.In particular, there may be mentioned silicone oils, optionally branched, volatile and / or non-volatile.
Parmi les huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydialkylsiloxanes non volatils, tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatils; les polydiméthylsi- loxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes; les polysiloxanes mo¬ difiés par des acides gras (notamment en C8-C20), par des alcools gras (notam- ment en C8-C20) et/ou par des polyoxyalkylènes (notamment polyoxyéthyléne et/ou polyoxypropylène); les polysiloxanes aminées; les polysiloxanes à groupe¬ ment hydroxyles; les polysiloxanes fluorés comportant un groupement fluoré pen¬ dant ou en bout de chaîne siliconée ayant de 1 à 12 atomes de carbone dont tout ou partie des atomes d'hydrogène sont substitués par des atomes de fluor ; et leurs mélanges.Among the nonvolatile silicone oils, mention may be made of non-volatile polydialkylsiloxanes, such as non-volatile polydimethylsiloxanes (PDMS); polydimethylsiloxanes comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, during or at the end of the silicone chain, groups having from 2 to 24 carbon atoms; phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, polymethylphenylsiloxanes; polysiloxanes modified with fatty acids (in particular C 8 -C 20), with fatty alcohols (in particular C 8 -C 20) and / or with polyoxyalkylenes (especially polyoxyethylene and / or polyoxypropylene); aminated polysiloxanes; hydroxyl group polysiloxanes; the fluorinated polysiloxanes comprising a fluorinated group pen¬ dant or at the end of silicone chain having 1 to 12 carbon atoms, all or part of the hydrogen atoms are substituted by fluorine atoms; and their mixtures.
Comme huile siliconée volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les silicones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. En particulier, on peut citer l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopen- tasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane et leurs mélanges.As the volatile silicone oil that may be used in the invention, mention may be made of linear or cyclic silicones having from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms. In particular, there may be mentioned octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentoxiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane and mixtures thereof.
Le choix des monomères constituant le squelette du polymère, le choix du ma¬ cromonomère, la masse moléculaire du polymère, du macromonomère ainsi que la proportion desdits macromonomères et des monomères se fera en fonction du milieu organique de polymérisation et/ou du milieu organique de dispersion, de manière à obtenir au final une dispersion de particules solides de polymères sta- ble dans ledit milieu, ce choix pouvant être effectué par l'homme du métier.The choice of the monomers constituting the backbone of the polymer, the choice of the monomer, the molecular weight of the polymer, the macromonomer and the proportion of said macromonomers and monomers will depend on the organic polymerization medium and / or the organic medium of the polymer. dispersion, so as ultimately to obtain a dispersion of solid particles of stable polymers in said medium, this choice can be made by those skilled in the art.
Par "dispersion stable", on entend, selon l'invention, une dispersion qui n'est pas susceptible de former de dépôt solide ou de déphasage liquide/solide notamment après une centrifugation, par exemple, à 4000 tours/minute pendant 15 minutes.By "stable dispersion" is meant, according to the invention, a dispersion which is not likely to form solid deposition or liquid / solid phase shift especially after centrifugation, for example, at 4000 revolutions / minute for 15 minutes.
Les polymères éthyléniques formant les particules en dispersion dans le milieu organique de dispersion comprennent donc un squelette insoluble dans ledit mi¬ lieu et une partie soluble dans ledit milieu. Ces polymères peuvent se présenter sous différentes formes, en particulier sous forme de polymères statistiques.The ethylenic polymers forming the particles dispersed in the organic dispersion medium therefore comprise an insoluble backbone in said half and a portion soluble in said medium. These polymers may be in various forms, in particular in the form of random polymers.
Selon l'invention, on entend par "polymère éthylénique" un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire, dans un milieu organique de polymé¬ risation, :According to the invention, the term "ethylenic polymer" means a polymer that can be obtained by radical polymerization, in an organic polymerization medium:
- d'au moins un monomère à effet optique tel que défini ci-après, éventuellement en mélange avec au moins un monomère éthylénique additionnel, de préférence au moins un monomère (méth)acrylique, pour former ledit squelette insoluble; et - d'au moins un macromonomère comportant un groupe terminal polymérisable pour former les chaînes latérales.at least one monomer with an optical effect as defined below, optionally mixed with at least one additional ethylenic monomer, preferably at least one (meth) acrylic monomer, to form said insoluble skeleton; and - at least one macromonomer having a polymerizable terminal group to form the side chains.
Le monomère à effet optique ou à propriété optique répond à la formule (I) :The optically or optically active monomer has formula (I):
Figure imgf000008_0001
dans laquelle
Figure imgf000008_0001
in which
- R1 est choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un halogène, (iii) un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2 et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; (iv) un groupement NRR' avec R et R' étant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical hy¬ drocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé en C1-6, notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, pentyle ou hexyle;R1 is chosen from (i) a hydrogen atom, (ii) a halogen, (iii) a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated carbon radical comprising 1 to 12 carbon atoms, which may be substituted. by one or more groups chosen from = 0, OH, NH 2 and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S; (iv) a group NRR 'with R and R' being, independently of one another, a hydrogen atom or a linear, cyclic or branched, saturated C 1-6 hydrocarbon radical, in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, pentyl or hexyl;
- R2 et R3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, repré¬ sentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un grou¬ pement de formule -X-G-P (II), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux R2 et/ou R3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle :R2 and R3, present on the same ring or each on a different ring, represent, independently of one another, a hydrogen, a halogen, or a group of formula -XGP (II), under provided that at least one of R2 and / or R3 represents a group of formula (II), wherein:
- X est choisi parmi les groupements -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH- ou -NR- avec R représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insa¬ turé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;X is chosen from the groups -O-, -S-, -SO-, -SO 2 -, -NH- or -NR- with R representing a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated carbon radical; ¬ turé, comprising 1 to 30 carbon atoms, optionally substituted by one or more groups selected from = 0, OH, NH 2 , and halogen atoms; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S;
- G est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;G is a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated divalent carbon radical comprising 1 to 32 carbon atoms, optionally substituted by one or more groups chosen from = 0, OH, NH 2 , and the atoms of halogen; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S;
- P est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes :P is a polymerizable group chosen from one of the following formulas:
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0001
(IiIa) (HIb) (me) dans lesquelles :(IiIa) (HIb) (me) in which:
- R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6, - X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les ra¬ dicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1- 6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être subs¬ titués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1-6 et aryloxy en C6-10; de préférence X1 représente O; - m est égal à O ou 1 ;R 'represents H or a linear or branched hydrocarbon radical saturated with C 1-6; X' represents O, NH or NR "with R" representing a radical chosen from C 1 -C 6 alkyl radicals; C6-10, aryl (C6-10) alkyl (C1-6) or alkyl (C1-6) aryls (C6-10), the alkyl and / or aryl groups may further be subs¬ titués by one or more groups selected from OH, halogen, C1-6 alkoxy and C6-10 aryloxy; preferably X 1 represents O; m is 0 or 1;
- n est égal à O ou 1 ;n is 0 or 1;
- p est égal à O, 1 ou 2.p is 0, 1 or 2.
Dans la présente invention, on entend par 'radical cyclique1 un radical monocycli- que ou polycyclique, qui se présente donc lui-même sous forme d'un ou plusieurs cycles, saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués (par exemple cyclo- hexyle, cyclodécyle, benzyle ou fluorényle), mais également un radical qui com¬ prend un ou plusieurs desdits cycles (par exemple 4-hydroxybenzyle).In the present invention, the term "cyclic radical 1 " is understood to mean a monocyclic or polycyclic radical, which is therefore itself in the form of one or more saturated and / or unsaturated, optionally substituted rings (for example cyclohexyl). cyclodecyl, benzyl or fluorenyl), but also a radical which com¬ takes one or more of said rings (for example 4-hydroxybenzyl).
Dans la présente invention, on entend par ' radical saturé et/ou insaturé1, les radi¬ caux totalement saturés, les radicaux totalement insaturés, y compris aromati¬ ques, ainsi que les radicaux comportant une ou plusieurs doubles et/ou triples liaisons, le reste des liaisons étant des liaisons simples.In the present invention, the term "saturated and / or unsaturated radical" 1 means fully saturated radiocarbons, completely unsaturated radicals, including aromatics, as well as radicals comprising one or more double and / or triple bonds, the rest of the links being single links.
De préférence, R1 est l'hydrogène.Preferably, R 1 is hydrogen.
De préférence, R2 est un atome d'hydrogène, et donc R3 un groupement de for¬ mule (II). Dans ledit groupement de formule (II), X est de préférence choisi parmi -O- et - NR- avec R représentant préférentiellement un radical hydrocarboné linéaire, ra¬ mifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hy- drocarboné lui-même saturé ou insaturé, ledit radical R comprenant 2 à 18, no¬ tamment 3 à 12 atomes de carbone, et étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =O, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; Notamment R peut être un radical éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobu- tyle, tert-butyle, pentyle, hexyle, cyclohexyle, octyle, cyclooctyle, décyle, cyclodé- cyle, dodécyle, cyclododécyle, phényle ou benzyle.Preferably, R2 is a hydrogen atom, and therefore R3 a group of formula (II). In said group of formula (II), X is preferably chosen from -O- and -NR- with R preferably representing a saturated or unsaturated, linear, cyclic and / or cyclic hydrocarbon radical, optionally comprising a hydrocarbon-based cycle. itself saturated or unsaturated, said radical R comprising 2 to 18, in particular 3 to 12 carbon atoms, and being optionally substituted by one or more groups selected from = O, OH, NH 2 , and halogen atoms ; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S; In particular, R may be an ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, octyl, cyclooctyl, decyl, cyclodecyl, dodecyl, cyclododecyl, phenyl or benzyl radical.
Le radical divalent G est de préférence un radical hydrocarboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé ou insaturé, comprenant au total 2 à 18, notam¬ ment 3 à 10 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =O, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éven¬ tuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si. Préférentiellement G est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés divalents linéai¬ res ou ramifiés, saturés comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné satu¬ ré, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 10 atomes de carbone. Ainsi G peut être choisi parmi les radicaux éthylène, n-propylène, isopropylène (ou méthyl-1 éthylène et méthyl-2 éthylène), n-butylène, isobutylène, pentylène no- tamment n-pentylène, hexylène notamment n-hexylène, cyclohexylène, heptylène, octylène, cyclooctylène, décylène, cyclodécylène, cyclohexyldiméthylène notam¬ ment de formule -CH2-CeHi0-CH2-, dodécylène, cyclododécylène.The divalent radical G is preferably a linear, branched and / or cyclic, saturated or unsaturated divalent hydrocarbon radical, optionally comprising a hydrocarbon ring which is itself saturated or unsaturated, comprising in total 2 to 18, in particular 3 to 10 carbon atoms. carbon, optionally substituted with one or more groups selected from = O, OH, NH 2 , and halogen atoms; and / or possibly interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si. Preferentially G is chosen from divalent linear or branched divalent hydrocarbon radicals, saturated optionally comprising a saturated hydrocarbon ring, comprising in total 2 to 18, especially 3 to 10 carbon atoms. Thus G may be chosen from ethylene, n-propylene, isopropylene (or methyl-1-ethylene and 2-methylethylene), n-butylene, isobutylene, pentylene, especially n-pentylene, hexylene and especially n-hexylene, cyclohexylene, heptylene, octylene, cyclooctylene, decylene, cyclodecylene, cyclohexyldiméthylène notam¬ ment of the formula CH 2 CH 2 0 -CeHi - dodecylene, cyclododecylene.
Dans la formule (Illb), si n =0 alors de préférence, m=0.In formula (IIIb), if n = 0 then preferably, m = 0.
Le groupement polymérisable P est de préférence choisi parmi l'une des formules suivantes :The polymerizable group P is preferably chosen from one of the following formulas:
H R' H R'H R 'H R'
HH
// O dans lesquelles R' représente H ou méthyle.In which R 'is H or methyl.
Parmi les composés monomériques particulièrement préférés selon l'invention, on peut citer les composés répondant à l'une des formules suivantes, dans lesquelles R est H ou méthyle :
Figure imgf000011_0001
Among the monomeric compounds that are particularly preferred according to the invention, there may be mentioned compounds corresponding to one of the following formulas, in which R is H or methyl:
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000011_0003
Figure imgf000011_0003
Figure imgf000011_0004
Figure imgf000011_0004
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0001
Certains de ces composés peuvent notamment être préparés selon l'état de la technique, par exemple selon l'enseignement du document EP728745, en particu¬ lier les composés pour lesquels X est N.Some of these compounds may in particular be prepared according to the state of the art, for example according to the teaching of document EP728745, in particular to bind the compounds for which X is N.
D'une façon schématique, le procédé général de synthèse, pour les composés pour lesquels X est O, peut être représenté comme suit:In a schematic way, the general method of synthesis, for the compounds for which X is O, can be represented as follows:
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000012_0002
On peut ainsi faire réagir l'anhydride naphthalique adéquat avec une diamine pri¬ maire adéquate. De préférence, l'anhydride naphthalique est présent en léger ex¬ cès par rapport à la diamine, notamment à raison de 1 à 1 ,5 équivalent, de préfé¬ rence 1 ,1 équivalent, pour 1 équivalent de diamine. La réaction peut être effec¬ tuée dans un solvant choisi par les solvants dans lequel l'anhydride est soluble, et notamment le toluène, le xylène, l'acide acétique ou le NMP; la réaction est de préférence effectuée à reflux du solvant, par exemple à une température de 50- 2500C, de préférence 80-1600C.It is thus possible to react the appropriate naphthalic anhydride with a suitable diamine pri¬ Mayor. Preferably, the naphthalic anhydride is present in slight excess relative to the diamine, in particular in a proportion of 1 to 1.5 equivalents, preferably 1, 1 equivalent, for 1 equivalent of diamine. The reaction can be effec¬ killed in a solvent chosen by the solvents in which the anhydride is soluble, and in particular toluene, xylene, acetic acid or NMP; the reaction is preferably carried out at reflux of the solvent, for example at a temperature of 50-250 ° C., preferably 80-160 ° C.
Puis on peut faire réagir l'isoquinolinone formé avec un diol, un aminoalcool ou un thioalcool. Par exemple, lorsque R'2 est un halogène (chlore ou brome de préfé- rence), il est possible d'effectuer une substitution nucléophile aromatique, en em¬ ployant par exemple un diol tel que le 1 ,3-propane-diol ou le 1,5-propane-diol, éventuellement sous forme d'alcoolate de métal alcalin (sodium par exemple). La réaction peut être effectuée en l'absence de solvant, ou en présence d'un solvant dipolaire aprotique tel que le dichlorométhane, le THF (tétrahydrofurane), notam¬ ment à une température de 20-1500C.Then the isoquinolinone formed can be reacted with a diol, an amino alcohol or a thioalcohol. For example, when R'2 is a halogen (preferably chlorine or bromine) cation), it is possible to carry out an aromatic nucleophilic substitution, for example by using a diol such as 1,3-propanediol or 1,5-propanediol, optionally in the form of a metal alcoholate. alkaline (sodium, for example). The reaction can be carried out in the absence of a solvent, or in the presence of an aprotic dipolar solvent such as dichloromethane or THF (tetrahydrofuran), in particular at a temperature of 20-150 ° C.
On obtient alors le dérivé alcoolique correspondant qui peut alors être réagi avec un halogénure de (méth)acryloyle, notamment un chlorure, de manière à former le (méth)acrylate correspondant. Cette réaction peut être effectuée en présence d'une base telle que la triéthanolamine, dans un solvant tel que le tétrahydrofu¬ rane ou le dichlorométhane, notamment à une température de -300C à 1000C, de préférence 0 à 80°C.The corresponding alcohol derivative is then obtained, which can then be reacted with a (meth) acryloyl halide, in particular a chloride, so as to form the corresponding (meth) acrylate. This reaction may be carried out in the presence of a base such as triethanolamine, in a solvent such as tetrahydrofuran or dichloromethane, especially at a temperature of -30 ° C. to 100 ° C., preferably 0 ° to 80 ° C. .
Les composés monomériques pour lesquels X est S peuvent être préparés d'une manière similaire. On peut notamment faire réagir Pisoquinolinone formé à la pre¬ mière étape ci-dessus, avec un alcoolate de métal alcalin de thioalcool de ma¬ nière à former le dérivé alcoolique selon le schéma ci-dessous :The monomeric compounds for which X is S can be prepared in a similar manner. In particular, the isoquinolinone formed in the first step above can be reacted with an alkali metal alcoholate of thioalcohol so as to form the alcoholic derivative according to the scheme below:
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000013_0001
Ce dérivé peut alors être oxydé dans des conditions douces de manière à conduire au sulfoxyde correspondant. En modifiant les conditions de l'oxydation, il est également possible de préparer le sulfone correspondant. On peut ensuite transformer ces sulfides, sulfoxydes et sulfones afin d'obtenir les méthacrylates ou acrylates recherchés.This derivative can then be oxidized under mild conditions so as to lead to the corresponding sulfoxide. By modifying the conditions of the oxidation, it is also possible to prepare the corresponding sulfone. These sulfides, sulfoxides and sulfones can then be converted to obtain the desired methacrylates or acrylates.
On peut bien évidemment employer un mélange de monomères de formule (I) pour former le polymère en dispersion selon l'invention.It is of course possible to use a monomer mixture of formula (I) to form the dispersion polymer according to the invention.
De préférence, le monomère à effet optique, seul ou en mélange, est présent à raison de 0,005 à 40% en poids, notamment 0,01 à 20% en poids, voire 0,1 à 10% en poids, et encore mieux 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids du poly¬ mère éthylénique final.Preferably, the monomer with an optical effect, alone or as a mixture, is present in a proportion of 0.005 to 40% by weight, especially 0.01 to 20% by weight, or even 0.1 to 10% by weight, and even more preferably 0 to 10% by weight. 5 to 5% by weight, based on the weight of the final ethylene polymer.
Le polymère éthylénique en dispersion selon l'invention peut également compren¬ dre, de manière optionnel mais préférée, au moins un monomère éthylénique ad- additionnel, qui est de préférence choisi parmi les monomères dont rhomopolymère est insoluble dans le milieu organique de dispersion considéré, c'est-à-dire que rhomopolymère est sous forme solide (ou non dissous) à une concentration supérieure ou égale à 5% en poids à température ambiante (200C) dans ledit milieu organique de dispersion.The ethylenic dispersion polymer according to the invention may also comprise, optionally but preferably, at least one ethylenically unsaturated monomer. additional, which is preferably selected from the monomers whose rhomopolymer is insoluble in the organic dispersion medium in question, that is to say that the homopolymer is in solid form (or undissolved) at a concentration greater than or equal to 5% by weight. weight at ambient temperature (20 ° C.) in said organic dispersion medium.
On peut bien évidemment employer un mélange de différents monomères éthylé- niques, et en particulier un mélange de différents monomères (méth)acryliques.It is of course possible to use a mixture of different ethylenic monomers, and in particular a mixture of different (meth) acrylic monomers.
De préférence, le monomère éthylénique additionnel, seul ou en mélange, est présent à raison de 40 à 99,495% en poids, notamment 50-98% en poids, voire de 60 à 95% en poids, de préférence 75 à 92% en poids, voire de 80 à 90% en poids, par rapport au poids du polymère éthylénique final.Preferably, the additional ethylenic monomer, alone or as a mixture, is present in a proportion of 40 to 99.495% by weight, in particular 50-98% by weight, or even 60 to 95% by weight, preferably 75 to 92% by weight. or 80 to 90% by weight, based on the weight of the final ethylenic polymer.
Dans un mode de réalisation préféré, le ou les monomères éthyléniques addition¬ nels comprend au moins un monomère (méth)acrylique tel que défini ci-après. De préférence, le monomère (méth)acrylique, seul ou en mélange, représente 60 à 100% en poids, notamment 75 à 99,5% en poids, voire 85 à 99% en poids, du poids total de monomères éthyléniques additionnels, l'éventuel complément à 100% étant constitué de monomères éthyléniques non (méth)acryliques, seuls ou en mélange.In a preferred embodiment, the additional ethylenic monomer or monomers comprises at least one (meth) acrylic monomer as defined below. Preferably, the monomer (meth) acrylic, alone or as a mixture, represents 60 to 100% by weight, in particular 75 to 99.5% by weight, or even 85 to 99% by weight, of the total weight of additional ethylenic monomers. any optional 100% supplement consisting of non-(meth) acrylic ethylenic monomers, alone or as a mixture.
Comme monomère (méth)acrylique susceptible d'être employé pour constituer, avec le ou les monomères de formule (I), après polymérisation le squelette inso- lubie du polymère, on peut citer, seul ou en mélange, les monomères suivants, ainsi que leurs sels :As the (meth) acrylic monomer capable of being used, together with the monomer (s) of formula (I), to form, after polymerization, the inbuilt skeleton of the polymer, the following monomers may be mentioned, alone or as a mixture: their salts:
-(i) les (méth)acrylates de formule CH2 = CHCOOR'3 ou CH2 = C(CH3)COOR'3 dans laquelle R'3 représente : - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P et/ou ledit groupe alkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), les groupes -NR4R5, où R4 et R5 identiques ou différents représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en Ci à C6 ou un groupe phényle; et/ou les groupes polyoxyalkylènes, notamment po- lyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, ledit groupe polyoxyalkylène étant constitué par la répétition de 5 à 30 motifs oxyalkylène;(i) (meth) acrylates of formula CH 2 = CHCOOR ' 3 or CH 2 = C (CH 3 ) COOR' 3 in which R ' 3 represents: a linear or branched alkyl group comprising 1 to 18 atoms of carbon, in which is (are) optionally intercalated (s) one or more heteroatoms selected from O, N, S and P and / or said alkyl group may be optionally substituted with one or more substituents selected from -OH, the atoms of halogen (Cl, Br, I and F), -NR 4 R 5 groups , wherein R 4 and R 5, which may be identical or different, represent hydrogen or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group; and / or polyoxyalkylene groups, especially polyoxyethylene and / or polyoxypropylene, said polyoxyalkylene group consisting of the repetition of 5 to 30 oxyalkylene units;
- un groupe cycloalkyle en C3 à Ci2, ledit groupe cycloalkyle pou- vant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N,- cycloalkyl, C 3 to C 2, said cycloalkyl Pu efore comprising in its chain one or more heteroatoms selected from O, N,
S et/ou P, et/ou pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substi¬ tuants choisis parmi -OH et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F);S and / or P, and / or may be optionally substituted by one or more substituents selected from -OH and halogen atoms (Cl, Br, I and F);
- un groupe aryle en C3 à C2o ou aralkyle en C4 à C3o (groupe al- kyle en Ci à C8); notamment R'3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle, stéaryle, éthyl-2-perfluorohexyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle, 2-hydroxypropyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, méthoxypropyle, isobornyle, phényle, 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle, benzyle, furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, méthoxy-polyoxyéthylène (ou POE- méthyle); POE-béhényle, trifluoroéthyle; diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle.- aryl, C 3 -C 2 o aralkyl or C 4 -C 3 o (group al- Kyle to C 8); in particular R'3 may be methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl, octyl, lauryl, isooctyl, isodecyl, dodecyl, cyclohexyl, t-butylcyclohexyl, stearyl, ethyl-2- perfluorohexyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxybutyl, 2-hydroxypropyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, isobornyl, phenyl, 2-phenylethyl, t-butylbenzyl, benzyl, furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl, methoxy-polyoxyethylene (or POE-methyl); POE-behenyl, trifluoroethyl; dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, dimethylaminopropyl.
-(H) les (méth)acrylamides de formule CH2 = CHCONR4R1 S ou(H) (meth) acrylamides of formula CH 2 = CHCONR 4 R 1 S or
CH2=C(CH3)CONRI 4RI5 dans laquelle R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou : a) un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroato- mes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éven¬ tuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à CΘ OU un groupe phényle ; et notamment un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C1-4 tel que 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (Ci-4) alkyle (Ci-4) tel que méthoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxy¬ propyle, b) un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, ou un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 atomes de carbone), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, c) un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, d) un groupe aralkyle en C4 à C3o (groupe alkyle en Ci à C8) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,CH2 = C (CH 3) CONR 4 R I I 5 wherein R '4 and R' 5, identical or different, represent a hydrogen atom or: a) an alkyl group, linear or branched, having from 1 to 18 carbon atoms, in which one or more heteroatoms selected from O, N, S and P are optionally intercalated; said alkyl group may also be optionally substituted by one or more substituents selected from hydroxyl groups, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and Si (R 4 R 5 ) groups, where R 4 and R 5, which are identical or different, represent a Ci-CΘ alkyl group or a phenyl group; and especially a methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl, octyl, lauryl, isooctyl, isodecyl, dodecyl, cyclohexyl, t-butylcyclohexyl or stearyl group; ethyl-2-perfluorohexyl; or a C 1-4 hydroxyalkyl group such as 2-hydroxyethyl, 2-hydroxybutyl and 2-hydroxypropyl; or alkoxy (Ci -4) alkyl (Ci -4) such as methoxyethyl, ethoxyethyl and méthoxy¬ propyl, b) a cycloalkyl group of C 3 -C 12, such as an isobornyl group, or a heterocycloalkyl group (alkyl 1 to 4 carbon atoms), such as furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl, c) a C 3 to C 20 aryl group such as phenyl, d) a C 4 to C 3 aralkyl group (C 1 to C 6 alkyl group) 8 ) such as 2-phenyl-ethyl, t-butylbenzyl or benzyl,
-(iii) des monomères (méth)acryliques à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, et leurs sels;(iii) (meth) acrylic monomers containing ethylenic unsaturation (s) comprising at least one carboxylic, phosphoric or sulphonic acid function, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamidopropanesulphonic acid, and their salts;
Parmi ces monomères (méth)acryliques, on peut tout particulièrement citer les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de n-propyle, d'isopropyle, de butyle, d'iso- butyle; les (méth)acrylates de méthoxyéthyle ou d'éthoxyéthyle; le (méth)acrylate de trifluoroéthyle; le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle, le (méth)acrylate de 2- hydroxyéthyle, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le (méth)acrylamide, le N- éthyl(méth)acrylamide, le N-butyl(méth)acrylamide, le N-t-butyl(méth)acrylamide, le N-isopropyl(méth)acrylamide, le N,N-diméthyl(méth)acrylamide, le N,N-dibutyl(méth)acrylamide, le N-octyl(méth)acrylamide, leAmong these (meth) acrylic monomers, mention may be made particularly of methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl and isobutyl (meth) acrylates; methoxyethyl or ethoxyethyl (meth) acrylates; trifluoroethyl (meth) acrylate; dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate diethylaminoethyl, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N- butyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide, the
N-dodécyl(méth)acrylamide, rundécyl(méth)acrylamide, leN-dodecyl (meth) acrylamide, rundecyl (meth) acrylamide,
N(2-hydroxypropyl)(méth)acrylamide, le diméthylaminopropyl (méth)acrylamide), ainsi que leurs sels; et leurs mélangesN (2-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide) and their salts; and their mixtures
De préférence, les monomères (méth)acryliques sont choisis parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, ainsi que leurs mélanges.Preferably, the (meth) acrylic monomers are selected from methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid and methacrylic acid, and mixtures thereof.
Parmi les monomères éthyléniques additionnels non (méth)acryliques, on peut citer :Among the additional non (meth) acrylic ethylenic monomers, mention may be made of:
- les esters de vinyle de formule : R6-COO-CH=CH2 dans laquelle Re représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes, ou un groupe alkyle cyclique comportant de 3 à 6 atomes de carbone et/ou un groupe aromatique, par exemple de type benzénique, anthracénique, et naphtalénique ;the vinyl esters of formula: R 6 -COO-CH = CH 2 in which Re represents a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 6 atoms, or a cyclic alkyl group containing from 3 to 6 carbon atoms and or an aromatic group, for example of benzene, anthracene, and naphthalenic type;
- les hydrocarbures éthyléniques ayant 2 à 10 carbones, tels que l'éthylène, l'isoprène, ou le butadiène;ethylenic hydrocarbons having 2 to 10 carbons, such as ethylene, isoprene or butadiene;
- les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonc¬ tion acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, comme par exemple l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fuma- rique, l'acide maléique, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci;monomers containing ethylenic unsaturation (s) comprising at least one carboxylic acid, phosphoric or sulphonic acid function, or anhydride, such as, for example, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic acid or acid; fumaric acid, maleic acid, styrenesulfonic acid, vinylbenzoic acid, vinylphosphoric acid and salts thereof;
- les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonc¬ tion aminé tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine; - les composés vinyliques de formules :ethylenically unsaturated monomers containing at least one tertiary amine function, such as 2-vinylpyridine or 4-vinylpyridine; the vinyl compounds of formulas:
CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CHs)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (Cl ou F), NH2, OR-m où Rio représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en Ci à Ci2 (le monomère est un éther de vinyle ou d'allyle); acétamide (NHCOCH3); un groupe OCORn où Rn représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié (le monomère est un ester de vinyle ou d'allyle) ; ou un groupe choisi parmi :CH 2 = CH-R 9 , CH 2 = CH-CH 2 -R 9 or CH 2 = C (CH 3 ) -CH 2 -R 9 in which R 9 is a hydroxyl group, halogen (Cl or F), NH 2 oR-m wherein Rio represents a phenyl group or an alkyl group Ci-Ci 2 (the monomer is a vinyl or allylic ether); acetamide (NHCOCH 3 ); an OCORn group where Rn represents a linear or branched alkyl group of 2 to 12 carbons (the monomer is a vinyl or allyl ester); or a group selected from:
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de car¬ bone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hété- roatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les grou¬ pes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à Ce ou un groupe phényle ; - un groupe cycloalkyle en C3 à C^ tel que isobornyle, cyclo- hexane,a linear or branched alkyl group of 1 to 18 carbon atoms in which one or more heteroatoms selected from O, N, S and P are optionally intercalated; said alkyl group may, in addition, be optionally substituted with one or more substituents chosen from hydroxyl groups, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and Si (R 4 R 5 ) groups, where R 4 and R 5, which are identical or different, represent a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group; a C 3 to C 6 cycloalkyl group such as isobornyl, cyclohexane,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle,a C 3 to C 20 aryl group such as phenyl,
- un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en Ci à Ce) tel que 2-phényléthyle ; benzyle,a C 4 to C 30 aralkyl group (C 1 to C 6 alkyl group) such as 2-phenylethyl; benzyl,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,a heterocyclic group of 4 to 12 members containing one or more heteroatoms chosen from O, N, and S, the ring being aromatic or not,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfuryl- méthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, - ainsi que leurs sels et leurs mélanges.a heterocycloalkyl (alkyl of 1 to 4 C), such as furfuryl-methyl or tetrahydrofurfurylmethyl, as well as their salts and mixtures thereof.
Parmi les monomères éthyléniques additionnels, on peut en particulier citer le vi- nylcyclohexane, le styrène, l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle, le néododéca- noate de vinyle, le vinyl méthyl éther, le vinyl éthyl éther et le vinyl isobutyl éther.Among the additional ethylenic monomers, mention may in particular be made of vinylcyclohexane, styrene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ethylhexanoate, vinyl neononanoate and neododecanate. of vinyl, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether.
Parmi les sels, on peut citer ceux obtenus par neutralisation des groupements acides à l'aide de base minérales telles que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, se- condaire ou tertiaire, notamment la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkyla¬ mine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triétha- nolamine et la diméthylamino-2-propanol. On peut encore citer la lysine ou la 3- (diméthylamino)-propylamine.Among the salts, mention may be made of those obtained by neutralization of acid groups using inorganic bases such as LiOH, NaOH, KOH, Ca (OH) 2 , NH 4 OH or Zn (OH) 2 ; or by an organic base such as a primary, secondary or tertiary alkylamine, especially triethylamine or butylamine. This primary, secondary or tertiary alkyl amine may comprise one or more nitrogen and / or oxygen atoms and may therefore comprise, for example, one or more alcohol functions; mention may in particular be made of 2-amino-2-methyl-propanol, triethanolamine and dimethylamino-2-propanol. We can also mention lysine or 3- (dimethylamino) -propylamine.
On peut également peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfuri- que, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phos- phorique, l'acide borique. On peut aussi citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de grou¬ pes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique.It is also possible to mention the salts of mineral acids, such as sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, phosphoric acid and boric acid. Mention may also be made of organic acid salts, which may comprise one or more carboxylic acid, sulphonic acid or phosphonic acid groups. It may be linear, branched or cyclic aliphatic acids or aromatic acids. These acids may comprise, in addition, one or more heteroatoms selected from O and N, for example in the form of hydroxyl groups. These include propionic acid, acetic acid, terephthalic acid, citric acid and tartaric acid.
Parmi les monomères éthyléniques additionnels susceptibles d'être employés, on peut également citer les monomères à effet optique de formule (A) ci-après, seuls ou en mélange, :
Figure imgf000018_0001
Among the additional ethylenic monomers that may be employed, mention may also be made of the monomers with an optical effect of formula (A) below, alone or as a mixture:
Figure imgf000018_0001
dans laquelle :in which :
- Ra1 représente un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;Ra1 represents a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated carbon radical containing 1 to 32 carbon atoms; optionally substituted with one or more groups selected from = 0, OH, NH 2 , and halogen atoms; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S;
- Ra2 et Ra3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, repré¬ sentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un grou¬ pement de formule -Xa-Ga-Pa (II), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux Ra2 et/ou Ra3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle :Ra2 and Ra3, present on the same ring or each on a different ring, represent, independently of one another, a hydrogen, a halogen, or a group of formula -Xa-Ga-Pa ( II), with the proviso that at least one of Ra2 and / or Ra3 represents a group of formula (II), wherein:
- Xa est choisi parmi les groupements -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH- ou -NR4- avec R4 représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;Xa is chosen from the groups -O-, -S-, -SO-, -SO 2 -, -NH- or -NR4- with R4 representing a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated carbon radical; , comprising 1 to 30 carbon atoms, optionally substituted with one or more groups selected from = 0, OH, NH 2 , and halogen atoms; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S;
- Ga est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;Ga is a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated divalent carbon radical comprising 1 to 32 carbon atoms, optionally substituted by one or more groups chosen from = 0, OH, NH 2 , and the atoms of halogen; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S;
- Pa est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes :Pa is a polymerizable group chosen from one of the following formulas:
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000018_0002
("Ia) ("Ib) (MIc) dans lesquelles : - R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6,("Ia) (" Ib) (MIc) in which: R 'represents H or a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated with C1-6,
- X1 représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les ra¬ dicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1- 6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être subs- titués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1-6 et aryloxy en C6-10; etX 1 represents O, NH or NR "with R" representing a radical chosen from C 1 -C 6 alkyl radicals, C 6-10 aryls, C 6-10 aryls (C 1-6) alkyls or C 1-6 alkyls; - 6) aryls (C6-10), the alkyl and / or aryl groups may be further substituted by one or more groups selected from OH, halogen, C1-6 alkoxy and C6-10 aryloxy; and
- m est égal à 0 ou 1 ; n est égal à 0 ou 1 ; p est égal à 0, 1 ou 2.m is 0 or 1; n is 0 or 1; p is 0, 1 or 2.
Lorsque le polymère comprend un ou plusieurs monomères additionnels à effet optique de formule (A), ces monomères sont de préférence présents à raison de 0,005% à 39,995% en poids, notamment 0,01 à 20% en poids, voire 0,05 à 10% en poids, par rapport au poids du polymère final, l'éventuel complément étant constitué d'un ou plusieurs monomères éthyléniques additionnels de type (méth)acryliques ou non (méth)acryliques tels que définis ci-dessus.When the polymer comprises one or more additional monomers with an optical effect of formula (A), these monomers are preferably present in a proportion of from 0.005% to 39.995% by weight, especially 0.01 to 20% by weight, or even 0.05 to 10% by weight, relative to the weight of the final polymer, the optional supplement consisting of one or more additional ethylenic monomers of (meth) acrylic or non (meth) acrylic type as defined above.
II est entendu que les monomères éthyléniques additionnels et/ou les monomères à effet optique non polymérisés peuvent être solubles dans le milieu de dispersion et/ou de polymérisation considéré; toutefois, le polymère éthylénique formé par polymérisation de ces monomères est insoluble dans ledit milieu de dispersion et se présente sous forme d'une dispersion de particules solides dudit polymère dans ledit milieu.It is understood that the additional ethylenic monomers and / or unpolymerized optical effect monomers may be soluble in the dispersion medium and / or polymerization considered; however, the ethylenic polymer formed by polymerization of these monomers is insoluble in said dispersion medium and is in the form of a dispersion of solid particles of said polymer in said medium.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère éthylénique ne comprend pas de monomères éthyléniques non (méth)acryliques additionnels tels que dé- crits précédemment. Dans ce mode de réalisation, le squelette insoluble du poly¬ mère éthylénique est formé uniquement de monomères de formule (I) et éventuel¬ lement de monomères additionnels (méth)acryliques tels que décrits précédem¬ ment.According to one embodiment of the invention, the ethylenic polymer does not comprise additional ethylenic monomers (meth) acrylic as described above. In this embodiment, the insoluble backbone of the ethylenic polymer is formed solely of monomers of formula (I) and optionally additional monomers (meth) acrylic as described above.
Selon l'invention, on entend par "macromonomère" ou "macromonomère ayant un groupe terminal polymérisable" tout polymère, notamment oligomère, comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal, notamment polymérisable, apte à réagir lors de la réaction de polymérisation avec les monomères considé¬ rés, pour former les chaînes latérales du polymère éthylénique; ledit groupe ter- minai peut être avantageusement un groupe à insaturation éthylénique suscepti¬ ble de se polymériser par voie radicalaire avec les monomères constituant le squelette.According to the invention, the term "macromonomer" or "macromonomer having a polymerizable end group" any polymer, in particular oligomeric, having on one of its ends a terminal group, in particular a polymerizable group, capable of reacting during the polymerization reaction with the monomers considered, to form the side chains of the ethylenic polymer; said terminal group may advantageously be an ethylenically unsaturated group capable of polymerizing radically with the monomers constituting the backbone.
De préférence, le macromonomère est choisi parmi les macromonomères dont l'homopolymère est soluble dans le milieu organique de dispersion considéré, c'est-à-dire complètement dissous à une concentration supérieure ou égale à 5% en poids et à température ambiante (25°C) dans ledit milieu organique. Ainsi, au final, les polymères éthyléniques selon l'invention se présentent sous la forme de polymères insolubles dans le milieu de dispersion considéré, et com¬ prennent un squelette (ou chaîne principale) constitué par un enchaînement de motifs notamment acryliques résultant de la polymérisation notamment d'un ou plusieurs monomères (méth)acryliques et/ou éthyléniques et d'un ou plusieurs monomères à effet/propriété optique, et des chaînes latérales (ou greffons) issus de la réaction des macromonomères, lesdites chaînes latérales étant liées de manière covalente à ladite chaîne principale. Le squelette (ou chaîne principale) est insoluble dans le milieu de dispersion considéré alors que les chaînes latéra- les (ou greffons) sont solubles dans ledit milieu.Preferably, the macromonomer is chosen from macromonomers whose homopolymer is soluble in the organic dispersion medium in question, that is to say completely dissolved at a concentration greater than or equal to 5% by weight and at room temperature (25%). ° C) in said organic medium. Thus, in the end, the ethylenic polymers according to the invention are in the form of insoluble polymers in the dispersion medium under consideration, and com¬ take a skeleton (or main chain) consisting of a sequence of particularly acrylic units resulting from the polymerization in particular one or more (meth) acrylic and / or ethylenic monomers and one or more monomers with optical effect / property, and side chains (or grafts) resulting from the reaction of the macromonomers, said side chains being linked in a manner covalently to said main chain. The backbone (or main chain) is insoluble in the dispersion medium under consideration while the side chains (or grafts) are soluble in said medium.
Les macromonomères constituant après réaction les chaînes latérales du poly¬ mère selon l'invention, comportent en bout de chaîne un groupe terminal apte à réagir au cours de la polymérisation avec les monomères à propriétés optiques, et/ou acryliques et/ou vinyliques, pour former lesdites chaînes, ledit groupe termi¬ nal polymérisable étant en particulier un groupe vinyle, de préférence un groupe acrylate ou méthacrylate (aussi appelé (méth)acryloyloxy).The macromonomers constituting after reaction the side chains of the polymer according to the invention comprise at the end of the chain a terminal group capable of reacting during the polymerization with the monomers with optical properties, and / or acrylic and / or vinyl, for forming said chains, said termi¬ nal polymerizable group being in particular a vinyl group, preferably an acrylate or methacrylate group (also known as (meth) acryloyloxy).
Les macromonomères sont choisis préférentiellement parmi les macromonomères dont les homopolymères présentent une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 25°C, notamment allant de -1000C à 25°C, de préférence allant de -8O0C à O0C inclus.The macromonomers are preferably chosen from macromonomers whose homopolymers have a glass transition temperature (Tg) of less than or equal to 25 ° C., in particular ranging from -100 ° C. to 25 ° C., preferably from -80 ° C. to 0 ° C. 0 C included.
De préférence, les macromonomères selon l'invention présentent une masse mo¬ léculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 100 000, de préférence de 300 à 50 000, notamment 500 à 20 000, préférentiellement de 800 à 10000, voire de 1000 à 6000.Preferably, the macromonomers according to the invention have a weight average molecular mass (Mw) ranging from 200 to 100,000, preferably from 300 to 50,000, in particular from 500 to 20,000, preferably from 800 to 10,000, or even from 1000 to 6000.
Comme macromonomères, on peut employer soit des macromonomères non sili- conés, notamment carbonés, soit des macromonomères siliconés. Par "macromonomère carboné" on entend notamment un macromonomère oli¬ gomère obtenu par polymérisation de monomère(s) non siliconé(s) à insaturation éthylénique, et principalement par polymérisation de monomères acryliques et/ou vinyliques non acryliques. Par "macromonomère siliconé" on entend un macromonomère organopolysi- loxane, et en particulier un macromonomère polydiméthylsiloxane.As macromonomers, it is possible to use either non-silicone, especially carbon-based macromonomers, or silicone macromonomers. The term "carbon-based macromonomer" is understood to mean in particular an oli¬-gomeric macromonomer obtained by polymerization of ethylenically unsaturated monomer (s), and mainly by polymerization of acrylic and / or non-acrylic vinyl monomers. By "silicone macromonomer" is meant an organopolysiloxane macromonomer, and in particular a polydimethylsiloxane macromonomer.
On peut en particulier citer :We can in particular quote:
-(i) les homopolymères et les copolymères de (méth)acrylate d'alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22, de préférence C8-C18, présentant un groupe terminal polymé- risable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate; et notamment les macromonomères de poly(acrylate d'éthyl-2 hexyle) à extrémité monoacrylate ou monométhacrylate; les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) ou de poly(méthacrylate de dodécyle) à extrémité monoacrylate ou mo- nométhacrylate; les macromonomères de poly(acrylate de stéaryle) ou de poly(méthacrylate de stéaryle) à extrémité monoacrylate ou monométhacrylate. De tels macromonomères sont notamment décrits dans les brevets EP895467 et EP96459 et dans l'article Gillman K.F., Polymer Letters, Vol 5, page 477-481 (1967).(I) homopolymers and copolymers of linear or branched C 6 -C 22, preferably C 8 -C 18, alkyl (meth) acrylate having a polymerizable terminal group selected from vinyl or (meth) acrylate; and especially macromonomers of poly (2-ethylhexyl acrylate) end-monoacrylate or monomethacrylate; macromonomers of poly (dodecyl acrylate) or poly (dodecyl methacrylate) with monoacrylate or nométhacrylate; macromonomers of poly (stearyl acrylate) or poly (stearyl methacrylate) with monoacrylate or monomethacrylate end. Such macromonomers are in particular described in patents EP895467 and EP96459 and in the article Gillman KF, Polymer Letters, Vol 5, page 477-481 (1967).
-(ii) les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique de type vinyle ou de préférence ayant un groupement terminal (méth)acrylate. On peut citer en particulier les macromonomères suivants, étant entendu qu'ils ont un groupe terminal (méth)acrylate : les macromonomères de polyéthylène, les ma¬ cromonomères de polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthy- lène/polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthy- lène/polybutylène, les macromonomères de polyisobutylène; les macromonomè¬ res de polybutadiène; les macromonomères de polyisoprène; les macromonomè¬ res de poly(éthylène/butylène)-polyisoprène ;(ii) polyolefins having an ethylenically unsaturated end group of vinyl type or preferably having a (meth) acrylate end group. In particular, mention may be made of the following macromonomers, it being understood that they have a terminal (meth) acrylate group: polyethylene macromonomers, polypropylene mapromonomers, polyethylene / polypropylene copolymer macromonomers, polyethylene copolymer macromonomers lene / polybutylene, polyisobutylene macromonomers; macromonomers of polybutadiene; polyisoprene macromonomers; poly (ethylene / butylene) -polyisoprene macromonomers;
De tels macromonomères sont en particulier décrits dans EP1347013 ou encore dans US5625005 qui mentionne des macromonomères éthylène/butylène et éthy- lène/propylène à groupement terminal réactif (méth)acrylate.Such macromonomers are in particular described in EP1347013 or in US5625005 which mentions ethylene / butylene and ethylene / propylene macromonomers with a (meth) acrylate reactive end group.
En particulier, ces macromonomères peuvent être représentés par la formule sui¬ vante :In particular, these macromonomers can be represented by the following formula:
R1 R3R1 R3
R2 C-O — XR2 C-O - X
// O dans laquelle R1 , R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydro¬ gène ou un groupe alkyle, linéaire, cyclique ou ramifié, ayant de 1 à 16 atomes de carbone, notamment 1 à 6; de préférence l'hydrogène; et X représente une chaîne de polyéthylène et/ou polypropylène et/ou polybuty- lène.Wherein R 1, R 2 and R 3, independently of one another, represent hydrogen or a linear, cyclic or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, especially 1 to 6 ; preferably hydrogen; and X represents a chain of polyethylene and / or polypropylene and / or polybutylene.
On peut en particulier citer le méthacrylate de poly(éthylène/butylène), tel que ce¬ lui commercialisé sous la dénomination Kraton Liquid L-1253 par Kraton PoIy- mers.In particular, mention may be made of poly (ethylene / butylene) methacrylate, as it is marketed under the name Kraton Liquid L-1253 by Kraton PoIymers.
Parmi les macromonomères siliconés, on peut en particulier citer les polydimé- thylsiloxanes à groupement terminal mono(méth)acrylate, et notamment ceux de formule (lia) suivante :Among the silicone macromonomers, mention may in particular be made of polydimethylsiloxanes containing a mono (meth) acrylate end group, and in particular those of formula (IIa) below:
Figure imgf000021_0001
dans laquelle : - Rs désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle ; de préférence méthyle;
Figure imgf000021_0001
in which : - Rs denotes a hydrogen atom or a methyl group; preferably methyl;
- Rg désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence éthylène, propylène ou butylène;- Rg denotes a divalent hydrocarbon group, linear or branched, preferably linear, having from 1 to 10 carbon atoms and optionally containing one or two -O- ether linkages; preferably ethylene, propylene or butylene;
- Rio désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de car¬ bone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle;Rio denotes a linear or branched alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, especially from 2 to 8 carbon atoms; preferably methyl, ethyl, propyl, butyl or pentyl;
- n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100.n denotes an integer ranging from 1 to 300, preferably ranging from 3 to 200, and preferably ranging from 5 to 100.
Comme macromonomères siliconés, on peut en particulier citer les monométha- cryloyloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels que ceux commercialisés sous la dé¬ nomination PS560-K6 par UCT (United Chemical Technologies Inc.) ou sous la dénomination MCR-M17 par Gelest Inc.Silicone macromonomers which may be mentioned in particular are monomethacryloyloxypropyl polydimethylsiloxanes, such as those sold under the name PS560-K6 by UCT (United Chemical Technologies Inc.) or under the name MCR-M17 by Gelest Inc.
Les macromonomères sont de préférence présents dans les polymères éthyléni- ques de l'invention, seul ou en mélange, dans une proportion de 0,5 à 20% en poids, notamment de 1 à 18% en poids, préférentiellement de 2 à 16% en poids, et notamment de 4 à 15% en poids, entre autre de 6 à 13% en poids, voire de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total dudit polymère.The macromonomers are preferably present in the ethylenic polymers of the invention, alone or as a mixture, in a proportion of 0.5 to 20% by weight, in particular from 1 to 18% by weight, preferably from 2 to 16% by weight. by weight, and especially from 4 to 15% by weight, among others from 6 to 13% by weight, or even 8 to 12% by weight, relative to the total weight of said polymer.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le milieu organique de dis¬ persion peut être un milieu non siliconé; dans ce cas, les macromonomères pré- sents dans le polymère éthylénique sont avantageusement des macromonomères carbonés; de préférence, le polymère éthylénique est avantageusement un poly¬ mère non siliconé.According to a first embodiment of the invention, the organic dis¬ persion medium may be a non-silicone medium; in this case, the macromonomers present in the ethylenic polymer are advantageously carbon-containing macromonomers; preferably, the ethylenic polymer is advantageously a non-silicone polymer.
Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le milieu organique de dis- persion peut être un milieu siliconé; dans ce cas, les macromonomères présents dans le polymère éthylénique sont avantageusement des macromonomère silico¬ nés; de préférence, le polymère éthylénique est avantageusement un polymère siliconé.According to a second embodiment of the invention, the organic dispersion medium may be a silicone medium; in this case, the macromonomers present in the ethylenic polymer are advantageously silico¬ born macromonomers; preferably, the ethylenic polymer is advantageously a silicone polymer.
Des polymères particulièrement avantageux selon l'invention sont ceux obtenus par polymérisation, avec un monomère de formule (I) :Particularly advantageous polymers according to the invention are those obtained by polymerization, with a monomer of formula (I):
- d'acrylate de méthyle et d'un macromonomère polyéthylène/polybutylène à ter¬ minaison méthacrylate dans un solvant tel que l'isododécane, l'isononylisononanoate, l'octyldodécanol, le diisostéaryl malate ou un alkyl- benzoate en C12-Ci5 (tel que le Finsolv TN);of methyl acrylate and a polyethylene / polybutylene macromonomer with ter¬ mination methacrylate in a solvent such as isododecane, isononylisononanoate, octyldodecanol, diisostearyl malate or a C 12 -C 15 alkyl benzoate (such as Finsolv TN);
- d'un mélange de monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de méthyle et d'un macromonomère polyéthylène/polybutylène à terminaison méthacrylate no¬ tamment dans l'isododécane; ,a mixture of methyl acrylate / methyl methacrylate monomers and a methacrylate-terminated polyethylene / polybutylene macromonomer, in particular in isododecane; ,
2222
- d'un mélange de monomères acrylate de méthyle / acide acrylique et d'un ma¬ cromonomère polyéthylène/polybutylène à terminaison méthacrylate dans un sol¬ vant tel que l'isododécane;a mixture of methyl acrylate / acrylic acid monomers and a methacrylate-terminated polyethylene / polybutylene monomer in a solvent such as isododecane;
- d'acrylate de méthyle et d'un macromonomère monométhacryloyloxypropylpoly- diméthylsiloxane, en particulier dans le décaméthylcyclopentasiloxane ou le phé- nyltriméthicone;methyl acrylate and a monomethacryloyloxypropylpoly-dimethylsiloxane macromonomer, in particular in decamethylcyclopentasiloxane or phenyltrimethicone;
- d'acrylate de méthyle, d'acide acrylique et d'un macromonomère monométhacry- loyloxypropylpolydiméthylsiloxane en particulier dans le décaméthylcyclopentasi¬ loxane ou le phényltriméthicone.of methyl acrylate, of acrylic acid and of a monomethacryloyloxypropylpolydimethylsiloxane macromonomer, in particular in decamethylcyclopentaziloxane or phenyltrimethicone.
De préférence, le polymère éthylénique présente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 10000 et 500 000, notamment entre 20000 et 300 000, mieux encore entre 25000 et 200 000, voire entre 30000 et 150000.Preferably, the ethylenic polymer has a weight average molecular weight (Mw) of between 10,000 and 500,000, especially between 20,000 and 300,000, more preferably between 25,000 and 200,000, or even between 30,000 and 150,000.
De préférence, le polymère éthylénique selon l'invention est un polymère filmo- gène. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.Preferably, the ethylenic polymer according to the invention is a film-forming polymer. By "film-forming" polymer is meant a polymer capable of forming on its own or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a continuous and adherent film on a support, in particular on keratin materials.
Le polymère selon l'invention est notamment un polymère non réticulé. En particu¬ lier, le polymère est obtenu par polymérisation de monomères comprenant un seul groupement polymérisable.The polymer according to the invention is in particular a non-crosslinked polymer. In particular, the polymer is obtained by polymerization of monomers comprising a single polymerizable group.
Grâce aux caractéristiques susmentionnées, dans un milieu organique donné, les polymères ont la capacité de se replier sur eux-mêmes, formant ainsi des particu¬ les solides de forme sensiblement sphérique, avec sur le pourtour de ces particu¬ les les chaînes latérales déployées, qui assurent la stabilité de ces particules. De telles particules résultant des caractéristiques des polymères de l'invention, ont la particularité de ne pas s'agglomérer dans ledit milieu et donc de s'autostabiliser et de former une dispersion de particules de polymère particulièrement stable. En particulier, les polymères de l'invention sont aptes à former des particules soli¬ des nanométriques, de taille moyenne allant de 10 à 400 nm, de préférence de 20 à 200 nm. Du fait de cette taille très faible, les particules entrant dans la constitu- tion de la dispersion sont particulièrement stables et donc peu susceptibles de former des agglomérats. La dispersion de l'invention est donc une dispersion sta¬ ble dans le milieu considéré et ne forme pas de sédiments, lorsqu'elle est placée pendant une durée prolongée (par exemple 24 heures) à température ambiante (250C).Thanks to the above-mentioned characteristics, in a given organic medium, the polymers have the capacity to fold on themselves, thus forming particles of substantially spherical shape, with on the periphery of these particu¬ the extended side chains, which ensure the stability of these particles. Such particles resulting from the characteristics of the polymers of the invention have the particular feature of not agglomerate in said medium and thus to self-stabilize and form a dispersion of particularly stable polymer particles. In particular, the polymers of the invention are capable of forming nanoscale soli¬ particles of average size ranging from 10 to 400 nm, preferably from 20 to 200 nm. Because of this very small size, the particles forming the dispersion are particularly stable and therefore unlikely to form agglomerates. The dispersion of the invention is therefore a stable dispersion in the medium in question and does not form sediment, when it is placed for a prolonged period (for example 24 hours) at room temperature (25 ° C.).
De préférence, la dispersion de particules présente un taux de matière sèche (ou extrait sec) en polymère de 20% à 70% en poids de matière sèche, notamment de 30 à 65% en poids, voire de 40 à 60% en poids. On peut préparer ladite dispersion de particules de polymère par un procédé comprenant une étape consistant à réaliser une copolymérisation radicalaire, dans un milieu organique dit "de polymérisation" tel que défini ci-dessus, d'un ou 5 plusieurs monomères tels que définis précédemment avec un ou plusieurs ma¬ cromonomères tels que définis précédemment.Preferably, the dispersion of particles has a solids content (or dry extract) polymer of 20% to 70% by weight of dry matter, especially 30 to 65% by weight, or even 40 to 60% by weight. The said dispersion of polymer particles may be prepared by a process comprising a step consisting in carrying out a radical copolymerization, in an organic medium known as "polymerization" as defined above, of one or more monomers as defined above with one or more ma¬ cromonomers as defined above.
D'une manière classique, la copolymérisation peut être effectuée en présence d'un initiateur de polymérisation. Les initiateurs de polymérisation peuvent être des amorceurs radicalaires. De manière générale, un tel initiateur de polymérisa- o tion peut être choisi parmi les composés organiques peroxydes tels que le dilau- royl peroxyde, le dibenzoyl peroxyde, le tert-butyl peroxy-2-éthylhexanoate ; les composés diazotés tels que l'azobisisobutyronitrile, l'azobisdiméthylvaleronitrile. La réaction peut être également initiée à l'aide de photoinitiateurs ou par une ra¬ diation telle que des UV, des neutrons ou par plasma. 5In a conventional manner, the copolymerization can be carried out in the presence of a polymerization initiator. The polymerization initiators may be free radical initiators. In general, such a polymerization initiator may be chosen from organic peroxide compounds such as dilauryl peroxide, dibenzoyl peroxide and tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate; diazotized compounds such as azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile. The reaction can also be initiated using photoinitiators or by radiation such as UV, neutron or plasma. 5
D'une manière générale, pour mettre en œuvre ce procédé, on introduit, dans un réacteur de taille appropriée à la quantité de polymère que l'on va réaliser, au moins une partie du milieu organique de polymérisation, qui est de préférence un milieu solvant du monomère de formule (I), tout ou partie des monomères de for- o mule (I) et au moins une partie des éventuels monomères additionnels, qui consti¬ tuera, après polymérisation, le squelette insoluble, la totalité du macromonomère (qui constituera les chaînes latérales du polymère) et une partie de l'initiateur de polymérisation. A ce stade d'introduction, le milieu réactionnel forme un milieu relativement homogène. 5 Le milieu réactionnel est ensuite agité et chauffé jusqu'à une température donnée, de manière à obtenir une polymérisation des monomères et macromonomères. Après un certain temps, le milieu initialement homogène et limpide conduit géné¬ ralement à une dispersion d'aspect laiteux ou colorée. On ajoute ensuite un mé¬ lange constitué de la partie restante de monomères et de l'initiateur de polyméri- o sation. Après un temps adéquat pendant lequel le mélange est généralement chauffé sous agitation, le milieu se stabilise sous forme d'une dispersion laiteuse ou colorée, la dispersion comprenant des particules de polymères stabilisés dans le milieu dans lequel elles ont été créées, ladite stabilisation étant due à la pré¬ sence, dans le polymère, de chaînes latérales solubles dans ledit milieu. 5In general, to carry out this process, at least a portion of the organic polymerization medium, which is preferably a medium, is introduced into a reactor of a size appropriate to the quantity of polymer that will be produced. solvent of the monomer of formula (I), all or part of the monomers of formula (I) and at least a part of the possible additional monomers, which will constitute, after polymerization, the insoluble skeleton, the totality of the macromonomer (which will form the side chains of the polymer) and a part of the polymerization initiator. At this stage of introduction, the reaction medium forms a relatively homogeneous medium. The reaction medium is then stirred and heated to a given temperature, so as to obtain a polymerization of the monomers and macromonomers. After a certain time, the initially homogeneous and clear medium generally leads to a dispersion of milky or colored appearance. A mixture consisting of the remaining portion of monomers and the polymerization initiator is then added. After a suitable time during which the mixture is generally heated with stirring, the medium stabilizes in the form of a milky or colored dispersion, the dispersion comprising stabilized polymer particles in the medium in which they were created, said stabilization being due the presence in the polymer of side chains soluble in said medium. 5
II est également possible de préparer la dispersion de particules solides de poly¬ mère dans un milieu organique de polymérisation qui peut ultérieurement être remplacé par un milieu organique de dispersion au sens de l'invention. Ainsi, le milieu organique de dispersion, correspondant au milieu dans lequel est fourni le 0 polymère éthylénique, peut être identique ou différent du milieu de polymérisation. Dans ce dernier cas, le milieu de polymérisation peut être substitué en tout ou partie par un autre milieu organique, le milieu de dispersion, qui peut être ajouté, après polymérisation, au milieu de polymérisation. Ce dernier est ensuite évaporé en tout ou partie.It is also possible to prepare the dispersion of solid polymer particles in an organic polymerization medium which can subsequently be replaced by an organic dispersion medium within the meaning of the invention. Thus, the organic dispersion medium, corresponding to the medium in which the ethylenic polymer is supplied, may be identical to or different from the polymerization medium. In the latter case, the polymerization medium may be substituted in whole or in part by another organic medium, the dispersion medium, which may be added, after polymerization, to the polymerization medium. The latter is then evaporated in whole or in part.
La dispersion de particules solides de polymères selon l'invention peut être utili¬ sée dans tout type de composition et notamment dans une composition cosméti- que ou pharmaceutique comprenant un milieu cosmétiquement ou pharmaceuti- quement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératini- ques telles que la peau du visage ou du corps, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.The dispersion of solid particles of polymers according to the invention can be used in any type of composition and in particular in a cosmetic or pharmaceutical composition comprising a cosmetically or pharmaceutically acceptable medium, that is to say a medium compatible with keratin materials such as the skin of the face or body, hair, eyelashes, eyebrows and nails.
La dispersion peut être présente à raison de 3 à 95% en poids dans la composi¬ tion, notamment 4-90% en poids, voire 5-70% en poids, de préférence 10 à 50% en poids.The dispersion may be present in a proportion of 3 to 95% by weight in the composition, in particular 4-90% by weight, or even 5-70% by weight, preferably 10 to 50% by weight.
La composition peut ainsi comprendre, un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les al¬ cools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et des aldéhy- des en C2-C4 hydrophiles.The composition may thus comprise a hydrophilic medium comprising water or a mixture of water and hydrophilic organic solvent (s) such as alcohols and in particular linear or branched lower monoalcohols having from 2 to to 5 carbon atoms such as ethanol, isopropanol or n-propanol, and polyols such as glycerine, diglycerine, propylene glycol, sorbitol, pentylene glycol, and polyethylene glycols, or even ethers C 2 and hydrophilic C 2 -C 4 aldehydes.
L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être pré¬ sent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1% à 99% en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 10% à 80% en poids. La composition peut également être anhydre.The water or the mixture of water and hydrophilic organic solvents may be present in the composition according to the invention in a content ranging from 0.1% to 99% by weight, relative to the total weight of the composition, and preferably from 10% to 80% by weight. The composition may also be anhydrous.
La composition peut également comprendre une phase grasse qui peut compren¬ dre des corps gras liquides à température ambiante (25°C en général) et/ou des corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâ- teux, les gommes et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine ani¬ male, végétale, minérale ou synthétique. Cette phase grasse peut, en outre, contenir des solvants organiques lipophiles.The composition may also comprise a fatty phase which may comprise fatty substances that are liquid at room temperature (generally 25 ° C.) and / or fatty substances that are solid at room temperature, such as waxes, fatty fatty substances, gums and mixtures thereof. These fatty substances may be of animal, vegetable, mineral or synthetic origin. This fatty phase may, in addition, contain lipophilic organic solvents.
Comme corps gras liquides à température ambiante, appelés souvent huiles, utili¬ sables dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène; les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les trigly¬ cérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de pépins de raisin, de sésame, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les poly- décènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; des esters de polyol comme le diocta- noate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol ; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2- hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ; les huiles fluorées par- tiellement hydrocarbonées et/ou siliconées ; les huiles siliconées comme les po- lyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides ou p⬠teux à température ambiante comme les cyclométhicones, les diméthicones, comportant éventuellement un groupement phényle, comme les phényl triméthi- cones, les phényltriméthylsiloxydiphényl siloxanes, les diphénylméthyldiméthyl- trisiloxanes, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les polyméthyl- phényl siloxanes ; leurs mélanges.As liquid fatty substances at room temperature, often called oils, usable in the invention include: hydrocarbon oils of animal origin such as perhydrosqualene; vegetable hydrocarbon-based oils such as liquid triglycerides of fatty acids with 4 to 10 carbon atoms, such as trigly¬ cerides of heptanoic or octanoic acids, or sunflower, corn, soybean, grape seed, sesame, apricot, macadamia, castor oil, avocado, caprylic / capric acid triglycerides, jojoba oil, shea butter; linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, such as paraffin oils and their derivatives, petroleum jelly, polybutenes, hydrogenated polyisobutene such as parleam; esters and synthetic ethers, in particular of fatty acids, for example Purcellin oil, isopropyl myristate, 2-ethylhexyl palmitate, octyl-2-dodecyl stearate, octyl-2-dodecyl erucate, isostearyl isostearate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, octyl hydroxystearate, octyldodecyl hydroxystearate, diisostearyl malate, triisocetyl citrate, heptanoates, octanoates, decanoates of fatty alcohols; polyol esters such as propylene glycol dioctanoate, neopentyl glycol diheptanoate, diethylene glycol diisononanoate; and pentaerythritol esters; fatty alcohols having 12 to 26 carbon atoms such as octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleyl alcohol; partially fluorinated fluorinated oils and / or silicone oils; silicone oils, such as volatile or non-volatile polymethylsiloxanes (PDMS), linear or cyclic, liquid or pasty at room temperature, such as cyclomethicones, dimethicones, optionally comprising a phenyl group, such as phenyltrimethicones or phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes; diphenylmethyldimethyltrisiloxanes, diphenyl dimethicones, phenyl dimethicones, polymethylphenyl siloxanes; their mixtures.
Ces huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 90%, et mieux de 0,1 à 85% en poids, par rapport au poids total de la composition.These oils may be present in a content ranging from 0.01 to 90%, and better still from 0.1 to 85% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs sol¬ vants organiques, physiologiquement acceptables.The composition according to the invention may also comprise one or more organic, physiologically acceptable solvents.
Ces solvants peuvent être généralement présents en une teneur allant de 0,1 à 90%, de préférence de 0,5 à 85%, de préférence encore de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 30 à 50 %. On peut notamment citer, outre les solvants organiques hydrophiles cités plus haut, les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le mono- méthyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène gly- col, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de mé- thyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; les éthers liquides à 250C tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les alcanes liquides à 25°C tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododé- cane, le cyclohexane; les composés cycliques aromatiques liquides à 250C tels que le toluène et le xylène ; les aldéhydes liquides à 250C tels que le benzaldé- hyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges.These solvents may be generally present in a content ranging from 0.1 to 90%, preferably from 0.5 to 85%, more preferably from 10 to 80% by weight, relative to the total weight of the composition, and better from 30 to 50%. Mention may in particular be made, in addition to the hydrophilic organic solvents mentioned above, ketones that are liquid at ambient temperature, such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone, acetone; propylene glycol ethers which are liquid at room temperature, such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, and dipropylene glycol mono-butyl ether; short-chain esters (having 3 to 8 carbon atoms in total) such as ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate, isopentyl acetate; ethers which are liquid at 25 ° C., such as diethyl ether, dimethyl ether or dichlorodiethyl ether; alkanes liquid at 25 ° C such as decane, heptane, dodecane, isododecane, cyclohexane; aromatic cyclic compounds which are liquid at 25 ° C., such as toluene and xylene; aldehydes liquid at 25 0 C such as benzaldehyde, acetaldehyde and mixtures thereof.
Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 25°C pouvant aller jusqu'à 12O0C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux hui¬ les éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopi- quement, mais en ramenant la température du mélange à la température am¬ biante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METTLER.For the purposes of the present invention, the term "wax" means a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C.), with a reversible solid / liquid state change, having a melting point of greater than or equal to 25 ° C. at 120 ° C. By bringing the wax to the liquid state (melting), it is possible to render it miscible with the oils which may be present and to form a homogeneous microscopic mixture. However, by reducing the temperature of the mixture to ambient temperature, a recrystallization of the wax is obtained in the oils of the mixture. The melting point of the wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DS C), for example the calorimeter sold under the name DSC 30 by the company METTLER.
Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent un point de fusion supérieur à 300C et mieux supérieur à 450C. Comme cire utili¬ sable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Camauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS.The waxes may be hydrocarbon-based, fluorinated and / or silicone-based and may be of vegetable, mineral, animal and / or synthetic origin. In particular, the waxes have a melting point greater than 30 ° C. and better still greater than 45 ° C. As wax used in the composition of the invention, mention may be made of beeswax, Camauba wax or Candelilla, paraffin, microcrystalline waxes, ceresin or ozokerite; synthetic waxes such as polyethylene or Fischer Tropsch waxes, silicone waxes such as alkyl or alkoxy dimeticone containing from 16 to 45 carbon atoms. The gums are generally high molecular weight polydimethylsiloxanes (PDMS) or cellulose gums or polysaccharides and the pasty substances are generally hydrocarbon compounds such as lanolines and their derivatives or else PDMSs.
La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécani¬ ques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,1 à 50% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30% en poids.The nature and the quantity of solid bodies depend on the mechanical properties and textures sought. As an indication, the composition may contain from 0.1 to 50% by weight of waxes, relative to the total weight of the composition and better still from 1 to 30% by weight.
La composition selon l'invention peut en outre comprendre, dans une phase parti- culaire, des pigments et/ou des nacres et/ou des charges habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques.The composition according to the invention may further comprise, in a particulate phase, pigments and / or nacres and / or fillers usually used in cosmetic compositions.
La composition peut également comprendre d'autres matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles et/ou les colorants liposolubles bien connus de l'homme du métier. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colo- rées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition.The composition may also comprise other dyestuffs chosen from water-soluble dyes and / or liposoluble dyes well known to those skilled in the art. By pigments, it is necessary to include particles of any shape, white or colored, mineral or organic, insoluble in the physiological medium, intended to color the composition.
Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage.By fillers, it is necessary to include colorless or white particles, mineral or synthetic, lamellar or non-lamellar, intended to give the body or rigidity to the composition, and / or softness, dullness and uniformity make-up.
Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être présents dans la composition à raison de 0,01 à 25% en poids de la composition finale, et de préférence à raison de 3 à 10% en poids. Ils peuvent être blancs ou colorés, minéraux ou organiques,. On peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, l'hydrate de chrome, le noir de carbone, les outre¬ mers (polysulfures d'aluminosilicates), le pyrophosphate de manganèse et certai- nés poudres métalliques telles que celles d'argent ou d'aluminium. On peut en¬ core citer les pigments D&C et les laques couramment employées pour conférer aux lèvres et à la peau un effet de maquillage, qui sont des sels de calcium, de baryum, d'aluminium, de strontium ou de zirconium. Les nacres peuvent être présentes dans la composition à raison de 0,01 à 20% en poids, de préférence à un taux de l'ordre de 3 à 10% en poids. Parmi les na¬ cres envisageables, on peut citer la nacre naturelle, le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth ainsi que le mica titane coloré. Parmi les colorants, liposolubles ou hydrosolubles, qui peuvent être présents dans la composition, seul ou en mélange, à raison de 0,001 à 15% en poids, de préfé¬ rence 0,01 à 5% en poids et notamment de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition, on peut citer le sel disodique de ponceau, le sel di- sodique du vert d'alizarine, le jaune de quinoléine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le sel monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle, le bleu de méthylène, le carmin de cochenille, les colo¬ rants halogéno-acides, azoïques, anthraquinoniques, le sulfate de cuivre ou de fer, le brun Soudan, le rouge Soudan et le rocou, ainsi que le jus de betterave et le carotène. La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plu¬ sieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01% à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,02% à 30% en poids. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquet- taires, sphériques ou oblongues. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon®), de poly-β-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme PExpancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning) et les mi- crobilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particu¬ les de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de car¬ bone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.By nacres, it is necessary to understand particles of any iridescent form, in particular produced by certain molluscs in their shell or else synthesized. The pigments may be present in the composition in a proportion of 0.01 to 25% by weight of the final composition, and preferably in a proportion of 3 to 10% by weight. They can be white or colored, mineral or organic ,. There may be mentioned oxides of titanium, zirconium or cerium, as well as oxides of zinc, iron or chromium, ferric blue, chromium hydrate, carbon black, magnes (polysulfides). aluminosilicates), manganese pyrophosphate and born metal powders such as silver or aluminum. D & C pigments and lacquers commonly used to give the lips and the skin a make-up effect, which are salts of calcium, barium, aluminum, strontium or zirconium, may also be mentioned. The nacres may be present in the composition in a proportion of 0.01 to 20% by weight, preferably at a rate of the order of 3 to 10% by weight. Among the possible na¬ cres, mention may be made of natural mother-of-pearl, mica coated with titanium oxide, iron oxide, natural pigment or bismuth oxychloride, as well as colored titanium mica. Among the dyes, liposoluble or water-soluble, which may be present in the composition, alone or as a mixture, in a proportion of 0.001 to 15% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight and especially 0.1 to 5% by weight. 2% by weight, relative to the total weight of the composition, mention may be made of the disodium salt of culvert, the sodium salt of alizarin green, the yellow of quinoline, the trisodium salt of amaranth, the disodium salt of tartrazine, monosodium rhodamine salt, disodium fuchsin salt, xanthophyll, methylene blue, cochineal carmine, halo-acid, azo, anthraquinone colourants, copper or iron sulphate, Sudanese brown Sudan red and annatto, as well as beet juice and carotene. The composition according to the invention may also comprise, in addition, one or more fillers, in particular in a content ranging from 0.01% to 50% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 02% to 30% by weight. The fillers may be mineral or organic in any form, platelet-shaped, spherical or oblong. Mention may be made of talc, mica, silica, kaolin, polyamide (Nylon®), poly-β-alanine and polyethylene powders, tetrafluoroethylene (Teflon®) polymer powders, lauroyl-lysine, starch, boron nitride, polymeric hollow microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile such as PExpancel® (Nobel Industrie), copolymers of acrylic acid (Polytrap® from Dow Corning) and microspheres silicone resins (for example Toshiba Tospearls®), elastomeric polyorganosiloxane particles, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate and hydrobromide, hydroxyapatite, hollow silica microspheres (Silica Beads®) from Maprecos), microcapsules of glass or ceramic, metal soaps derived from organic carboxylic acids having from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 12 to 18 carbon atoms, for example zinc stearate, magnesium or lithium, zinc laurate, magnesium myristate.
La composition peut comprendre en outre un polymère additionnel tel qu'un poly- mère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmi- fication, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges, en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la 5 nitrocellulose.The composition may further comprise an additional polymer such as a film-forming polymer. According to the present invention, the term "film-forming polymer" means a polymer capable of forming on its own or in the presence of an auxiliary filtering agent, a continuous and adherent film on a support, in particular on keratin materials. Among the film-forming polymers that can be used in the composition of the present invention, mention may be made of synthetic polymers, of radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin and their mixtures, in particular acrylic polymers, polyurethanes, polyesters, polyamides, polyureas, cellulosic polymers such as nitrocellulose.
La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients cou¬ ramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les géli¬ fiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les o agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les ten- sioactifs, des actifs cosmétiques, des hydratants, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière 5 telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. En particulier, l'homme du métier veillera de préférence, lorsque la composition comprend une phase grasse qui comprend des composés liquides organiques autres que ceux présents dans le milieu de dispersion, à ce que ces autres composés soient choi- o sis de manière à ce que le polymère éthylénique reste à l'état de dispersion dans ladite phase grasse.The composition according to the invention may also comprise ingredients commonly used in cosmetics, such as vitamins, thickeners, gelling agents, trace elements, softeners, sequestering agents, perfumes, alkalizing agents or acidifying agents, preservatives, sunscreens, surfactants, cosmetic active agents, moisturizers, anti-oxidants, anti-hair loss agents, anti-dandruff agents, propellants, ceramides, or mixtures thereof . Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds, and / or their quantity, in such a way that the advantageous properties of the composition according to the invention are not, or not substantially, impaired by the envisaged addition. In particular, those skilled in the art will preferably ensure, when the composition comprises a fatty phase which comprises organic liquid compounds other than those present in the dispersion medium, that these other compounds are selected so that that the ethylenic polymer remains in the dispersion state in said fatty phase.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toute forme accep¬ table et usuelle pour une composition cosmétique, hygiénique ou pharmaceutique, 5 et notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphasé ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte. La composition peut o être anhydre, par exemple il peut s'agir d'un stick ou d'une pâte anhydre.The compositions according to the invention can be in any acceptable and conventional form for a cosmetic, hygienic or pharmaceutical composition, and especially in the form of suspension, dispersion, solution, gel, emulsion, in particular oil emulsion. -in-water (O / W) or water-in-oil (W / O), or multiple (W / O / E or polyol / H / E or O / W / H), in the form of cream, dough , foam, dispersion of vesicles including ionic lipid or not, lotion biphasic or multiphase, spray, powder, paste. The composition may be anhydrous, for example it may be a stick or an anhydrous paste.
L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa mé¬ thode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solu¬ bilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composi- 5 tion.Those skilled in the art may choose the appropriate dosage form, as well as its method of preparation, on the basis of its general knowledge, taking into account, on the one hand, the nature of the constituents used, in particular their solu¬ bility in the support, and on the other hand the application envisaged for the composition.
La composition notamment cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, 0 d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traite¬ ment, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux.The in particular cosmetic composition according to the invention can be in the form of a product for the care, cleaning and / or make-up of the skin of the body or of the face, the lips, the nails, the eyelashes, the eyebrows and / or hair, 0 a sun product or self-tanning, a hair product for care, treatment, shaping, makeup or hair coloring.
Elle peut ainsi se présenter sous la forme d'une composition de maquillage, no- tamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à pau¬ pières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres ou un soin des lèvres; un produit anti-cernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquil¬ lage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un produit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour cheveux). Elle peut également se présenter sous forme d'une composition de protection ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition anti-rides, une composition hydratante ou traitante; une composition solaire (anti-UV) ou de bronzage artificiel.It can thus be in the form of a make-up composition, also a product for the complexion such as a foundation, a blush or pau¬; a lip product such as a lipstick or a lip care; a concealer product; a blush, a mascara, an eyeliner; a makeup product eyebrows, a lip pencil or eye; nail product such as nail polish or nail care; a body make-up product; a hair makeup product (mascara or hairspray). It may also be in the form of a composition for protecting or caring for the skin of the face, neck, hands or body, in particular an anti-wrinkle composition, a moisturizing or treating composition; a solar composition (anti-UV) or artificial tanning.
Elle peut encore se présenter sous forme d'un produit capillaire, notamment pour la coloration, le maintien de la coiffure, la mise en forme des cheveux, le soin, le traitement ou le nettoyage des cheveux, telle que des shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray.It may also be in the form of a hair product, especially for coloring, maintaining the hairstyle, shaping the hair, care, treatment or cleaning of the hair, such as shampoos, gels, styling lotions, blow-drying lotions, fixing and styling compositions such as lacquers or spray.
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosméti¬ que pour le soin, le nettoyage et/ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau, le cuir chevelu, les cils, les sourcils, les cheveux, les lèvres, les on- gles, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, d'une composi¬ tion cosmétique telle que définie précédemment.The subject of the present invention is also a cosmetic treatment method for the care, cleaning and / or makeup of keratin materials such as the skin, the scalp, the eyelashes, the eyebrows, the hair, the lips, the skin and the skin. Nails, comprising the application on said keratin materials, of a cosmetic composition as defined above.
L'invention est illustrée plus en détail par les exemples suivants.The invention is further illustrated by the following examples.
Méthodes de mesureMeasurement methods
Dans la présente demande et dans les exemples, on détermine, après prépara¬ tion de ladite dispersion, les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) du polymère, et le taux de matière sèche (ou extrait sec) de la dis- persion.In the present application and in the examples, it is determined, after preparation of said dispersion, the average molar masses by weight (Mw) and number (Mn) of the polymer, and the dry matter content (or dry extract) of the dispersion.
Les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) sont détermi¬ nées par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfracto- métrique et UV).The average molar masses by weight (Mw) and by number (Mn) are determined by gel permeation liquid chromatography (solvent THF, calibration curve established with linear polystyrene standards, refractometric detector and UV).
Le taux de matière sèche (ou extrait sec), c'est à dire la teneur en matière non volatile, peut être mesurée de différentes manières : on peut citer par exemple les méthodes par séchage à l'étuve ou les méthodes par séchage par exposition à un rayonnement infrarouge.The level of dry matter (or dry extract), ie the content of non-volatile matter, can be measured in different ways: for example, oven drying methods or exposure drying methods can be mentioned. to infrared radiation.
De préférence, le taux de matière sèche est mesuré par échauffement de l'échantillon par des rayons infrarouges de 2 μm à 3,5 μm de longueur d'onde. Les substances contenues dans la composition qui possèdent une pression de vapeur élevée s'évaporent sous l'effet de ce rayonnement. La mesure de la perte de poids de l'échantillon permet de déterminer l'extrait sec de la composition. Ces mesures sont réalisées au moyen d'un dessiccateur à infrarouges commercial LP16 de chez Mettler. Cette technique est parfaitement décrite dans la documen- tation de l'appareil fournie par Mettler.Preferably, the solids content is measured by heating the sample with infrared rays of 2 μm to 3.5 μm wavelength. Substances contained in the composition which have a pressure of high vapor evaporate under the effect of this radiation. The measurement of the loss of weight of the sample makes it possible to determine the dry extract of the composition. These measurements are carried out using a Mettler LP16 commercial infrared desiccator. This technique is well described in the documentation of the device supplied by Mettler.
Le protocole de mesure est le suivant : on étale environ 1g de la composition sur une coupelle métallique. Celle-ci, après introduction dans le dessiccateur, est soumise à une consigne de température de 1200C pendant une heure. La masse humide de l'échantillon, correspondant à la masse initiale et la masse sèche de l'échantillon, correspondant à la masse après exposition au rayonnement, sont mesurées au moyen d'une balance de précision. Le taux de matière sèche est calculée de la manière suivante : Extrait Sec = 100 x (masse sèche / masse humide).The measurement protocol is as follows: about 1 g of the composition is spread on a metal cup. This, after introduction into the desiccator, is subjected to a temperature setpoint of 120 ° C. for one hour. The wet mass of the sample, corresponding to the initial mass and the dry mass of the sample, corresponding to the mass after exposure to radiation, are measured using a precision balance. The solids content is calculated as follows: Dry extract = 100 x (dry mass / wet mass).
Exemple 1Example 1
Préparation du naphtylisoquinolinone-4-aminopentane-5-methacrylatePreparation of naphthylisoquinolinone-4-aminopentane-5-methacrylate
Figure imgf000031_0001
On dispose 10,0 g (23,6 mmol) de naphtylisoquinolinone-4-aminopentan-5-ol dans un ballon sous atmosphère inerte d'argon; on ajoute 60 ml de THF et on mélange jusqu'à complète dissolution. Sous agitation, on ajoute 7,6 g de triéthylamine (75,1 mmol). On dilue 2,3 g de chlorure de méthacryloyle (24,9 mmol) dans 15 ml de THF, et l'on ajoute cette solution au goutte-à-goutte dans le milieu réactionnel à 380C. On chauffe le mélange à 4O0C en maintenant l'agitation et on laisse réagir pendant 12 heures, puis on ajoute 20 ml d'eau froide.
Figure imgf000031_0001
10.0 g (23.6 mmol) of naphthylisoquinolinone-4-aminopentan-5-ol are placed in a flask under an inert argon atmosphere; 60 ml of THF are added and mixed until complete dissolution. With stirring, 7.6 g of triethylamine (75.1 mmol) are added. 2.3 g of methacryloyl chloride (24.9 mmol) are diluted in 15 ml of THF, and this solution is added dropwise to the reaction medium at 38 ° C. The mixture is heated to 40.degree. 0 C while maintaining stirring and allowed to react for 12 hours, then 20 ml of cold water.
Le mélange est extrait avec 100 ml d'une solution aqueuse de bicarbonate de so¬ dium, puis avec 200 ml d'eau. On récupère le produit qui est séché à l'étuve à 35°C, sous pression réduite. On obtient 10,1 g de poudre rouge-violet (rendement 89,9%)The mixture is extracted with 100 ml of an aqueous solution of sodium bicarbonate and then with 200 ml of water. The product which is dried in an oven is recovered at 35 ° C. under reduced pressure. 10.1 g of red-violet powder are obtained (yield 89.9%)
CaractérisationCharacterization
1H-NMR (DMSO, 400MHz) δ ppm : 8.61 - 8.18 (4H), 7.59 - 7.34 (6H), 7.07 - 7.00 (1 H), 6.71- 6.67 (1 H), 6.24 (1H), 6.00 (1H), 4.14-4.10 (1 H), 3.44-3.42 (1H), 3.37- 3.27 (2H), 1.94 (3H), 1 ,86-1 ,42 (6H), 1.74-1.69 (4H), 1.49 - 1.47 (2H) 1 H-NMR (DMSO, 400MHz) δ ppm: 8.61 - 8.18 (4H), 7.59 - 7.34 (6H), 7.07 - 7.00 (1H), 6.71- 6.67 (1H), 6.24 (1H), 6.00 (1H ), 4.14-4.10 (1H), 3.44-3.42 (1H), 3.37- 3.27 (2H), 1.94 (3H), 1, 86-1, 42 (6H), 1.74-1.69 (4H), 1.49 - 1.47 (2H)
Exemple 2Example 2
Cet exemple illustre la préparation d'un polymère formant une dispersion de parti- cules dans un solvant hydrocarboné (ici l'isododécane), ledit polymère étant obte¬ nu par polymérisation d'acrylate de méthyle, du monomère de l'exemple 1 et du macromonomère correspondant à un copolymère polyéthylène/polybutylène (Kra- ton L-1253) de Mw=4000.This example illustrates the preparation of a polymer forming a dispersion of in a hydrocarbon solvent (here isododecane), said polymer being obtained by polymerization of methyl acrylate, the monomer of Example 1 and the macromonomer corresponding to a polyethylene / polybutylene copolymer (Kraton L-1253). ) of Mw = 4000.
Le mode opératoire de préparation de ce polymère particulier est le suivant. Dans un réacteur de 250 ml, on charge 4 g de macromonomère du type copoly¬ mère polyéthylène/polybutylène (Kraton L-1253) dissout dans 50 g d'isododécane, 6 g d'acrylate de méthyle, 35 g d'heptane et 0,2 g de t-butyl peroxy-2-éthylhexa- noate (Trigonox 21S). On agite et on chauffe le mélange réactionnel à 900C. Après 15 minutes à 900C, on observe un changement d'aspect du milieu réac¬ tionnel, qui passe d'un aspect transparent à un aspect laiteux blanc. On ajoute ensuite en simultané et en 30 minutes, les deux mélanges suivants :The procedure for preparing this particular polymer is as follows. In a 250 ml reactor, 4 g of macromonomer of the polyethylene / polybutylene copoly¬ meric type (Kraton L-1253) dissolved in 50 g of isododecane, 6 g of methyl acrylate, 35 g of heptane and 2 g of t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate (Trigonox 21S). The reaction mixture is stirred and heated at 90 ° C. After 15 minutes at 90 ° C., a change in appearance of the reaction medium is observed, which changes from a transparent appearance to a milky white appearance. The following two mixtures are then added simultaneously and in the course of 30 minutes:
- mélange 1 : 39,5 g d'acrylate de méthyle et 0,5 g de Trigonox 21 S. - mélange 2 : 05 g de monomère préparé à l'exemple 1 solubilisé dans 15 g demixture 1: 39.5 g of methyl acrylate and 0.5 g of Trigonox 21 S - mixture 2: 05 g of monomer prepared in Example 1 solubilized in 15 g of
THF.THF.
On laisse ensuite le chauffage pendant 5 heures à 900C puis on distille le THF et l'heptane du milieu réactionnel, et l'on ajoute 50 g d'isododécane.The heating is then left for 5 hours at 90 ° C., then THF and heptane are distilled from the reaction medium, and 50 g of isododecane are added.
A l'issue de cette opération de distillation, on obtient une dispersion de particules de polymère stable dans l'isododécane.At the end of this distillation operation, a dispersion of stable polymer particles in isododecane is obtained.
Les caractéristiques du polymère et des particules formées par ledit polymère sont les suivantes :The characteristics of the polymer and particles formed by said polymer are as follows:
- Extrait sec : 46,4% dans l'isododécane, réalisé par thermobalance.- Dry extract: 46.4% in isododecane, made by thermobalance.
Exemple 3Example 3
On prépare un stick de rouge à lèvres ayant la composition suivante : Cire de polyéthylène 15 %A lipstick stick having the following composition is prepared: polyethylene wax 15%
Dispersion de polymère de l'exemple 2 (à 46,4% de MS) 10 % Polyisobutène hydrogéné (Parléam de Nippon OiI Fats) 26 % Pigments 8,6 %Polymer Dispersion of Example 2 (at 46.4% DM) 10% Polyisobutene Hydrogenated (Parleam of Nippon OiI Fats) 26% Pigments 8.6%
Isododécane qsp 100%Isododecane qs 100%
La composition obtenue après application sur les lèvres présente de bonnes pro- priétés cosmétiques.The composition obtained after application to the lips has good cosmetic properties.
Exemple 4 : Fond de teint E/HExample 4: E / H foundation
On prépare une composition de fond de teint comprenant les composés suivants :A foundation composition is prepared comprising the following compounds:
Phase A Cetyl Dimethicone copolyol 3 gPhase A Cetyl Dimethicone copolyol 3 g
(ABIL EM 90 de la société GOLDSCHMIDT) Succinate d'isostéaryl diglycéryle 0,6 g .(ABIL EM 90 from GOLDSCHMIDT) Isostearyl diglyceryl succinate 0.6 g .
3232
(IMWITOR 780K de la société CONDEA)(IMWITOR 780K from CONDEA)
Isododécane 18,5 gIsododecane 18.5 g
Pigments (oxydes de fer de titane) 10 gPigments (iron oxides of titanium) 10 g
Dispersion de polymère de l'exemple 4 8,7 g en MSADispersion of polymer of Example 4 8.7 g in MSA
Poudre de polyamide (NYLON-12) 8 gPolyamide powder (NYLON-12) 8 g
Parfum qsPerfume qs
Phase B Eau qsp 100 gPhase B Water qs 100 g
Sulfate de magnésium 0,7 gMagnesium sulphate 0.7 g
Conservateur qsConservative qs
MSA : matière sèche activeMSA: active dry matter
La composition obtenue présente de bonnes propriétés cosmétiques. The resulting composition has good cosmetic properties.

Claims

REVENDICATIONS
1. Dispersion, dans un milieu organique non aqueux, de particules notamment solides constituées d'au moins un polymère éthylénique comprenant un squelette insoluble dans ledit milieu, et une partie soluble dans ledit milieu constituée de chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette, ledit polymère éthy¬ lénique étant susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire : - d'au moins un monomère à effet optique de formule (I) :1. Dispersion, in a non-aqueous organic medium, of particularly solid particles consisting of at least one ethylenic polymer comprising an insoluble backbone in said medium, and a portion soluble in said medium consisting of side chains covalently bonded to said backbone, said ethy¬ lenic polymer being capable of being obtained by radical polymerization: - of at least one monomer with an optical effect of formula (I):
Figure imgf000034_0001
dans laquelle :
Figure imgf000034_0001
in which :
- R1 est choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un halogène, (iii) un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2 et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; (iv) un groupement NRR' avec R et R' étant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical hy- drocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé en C1-6, notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, pentyle ou hexyle;R1 is chosen from (i) a hydrogen atom, (ii) a halogen, (iii) a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated carbon radical comprising 1 to 12 carbon atoms, which may be substituted. by one or more groups chosen from = 0, OH, NH 2 and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S; (iv) a group NRR 'with R and R' being, independently of one another, a hydrogen atom or a linear, cyclic or branched, saturated C 1-6 hydrocarbon radical, in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, pentyl or hexyl;
- R2 et R3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, repré¬ sentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un grou- pement de formule -X-G-P (II), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux R2 et/ou R3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle :R2 and R3, present on the same ring or each on a different ring, represent, independently of each other, a hydrogen, a halogen, or a group of formula -XGP (II), under provided that at least one of R2 and / or R3 is a group of formula (II), wherein
- X est choisi parmi les groupements -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH- ou -NR- avec R représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insa- turé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =O, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;X is chosen from the groups -O-, -S-, -SO-, -SO 2 -, -NH- or -NR- with R representing a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated carbon radical; saturated, comprising 1 to 30 carbon atoms, optionally substituted by one or more groups selected from = O, OH, NH 2 , and halogen atoms; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S;
- G est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =O, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;G is a linear divalent carbon radical, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated, comprising 1 to 32 carbon atoms, optionally substituted with one or more groups selected from = O, OH, NH 2 , and halogen atoms; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S;
- P est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes :P is a polymerizable group chosen from one of the following formulas:
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000035_0001
(Wa) (MIb) (me) dans lesquelles :(Wa) (MIb) (me) in which:
- R1 représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6, - X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les ra¬ dicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1- 6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être subs¬ titués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1-6 et aryloxy en C6-10; de préférence X' représente O; - m est égal à O ou 1 ; n est égal à O ou 1 ; p est égal à 0, 1 ou 2;R 1 represents H or a linear or branched, saturated C 1-6 hydrocarbon radical; X 'represents O, NH or NR "with R" representing a radical chosen from C 1 -C 6 alkyl radicals; C6-10, aryl (C6-10) alkyl (C1-6) or alkyl (C1-6) aryls (C6-10), the alkyl and / or aryl groups may further be subs¬ titués by one or more groups selected from OH, halogen, C1-6 alkoxy and C6-10 aryloxy; preferably X 'is O; m is 0 or 1; n is 0 or 1; p is 0, 1 or 2;
pour former ledit squelette insoluble ; etto form said insoluble skeleton; and
- d'au moins un macromonomère comportant un groupe terminal apte polyméri¬ sable, pour former les chaînes latérales.at least one macromonomer comprising a terminal group capable of polymerizing, to form the side chains.
2. Dispersion selon la revendication 1 , dans laquelle, dans la formule (I), R1 est l'hydrogène.2. Dispersion according to claim 1, wherein in the formula (I), R1 is hydrogen.
3. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le radical R2 est un atome d'hydrogène et R3 un groupement de formule (II).3. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the radical R2 is a hydrogen atom and R3 a group of formula (II).
4. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le¬ dit groupement de formule (II), X est choisi parmi -O- et -NR-, avec R représentant un radical hydrocarboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, com- prenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé ou insaturé, ledit radical R comprenant 2 à 18, notamment 3 à 12 atomes de carbone, et étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plu¬ sieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S.4. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein in 1'¬ said group of formula (II), X is selected from -O- and -NR-, with R representing a linear hydrocarbon radical, branched and / or cyclic saturated or unsaturated, optionally comprising a hydrocarbon ring which is itself saturated or unsaturated, said radical R comprising 2 to 18, in particular 3 to 12 carbon atoms, and being optionally substituted with one or more groups chosen from = 0, OH , NH 2 , and halogen atoms; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S.
5. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle R est un radical éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, hexyle, cyclohexyle, octyle, cyclooctyle, décyle, cyclodécyle, dodécyle, cyclododé- cyle, phényle ou benzyle.5. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein R is an ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, octyl, cyclooctyl, decyl, cyclodecyl, dodecyl radical. cyclododec alkyl, phenyl or benzyl.
6. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle G est un radical hydrocarboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé,6. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein G is a linear divalent hydrocarbon radical, branched and / or cyclic, saturated or unsaturated,
5 comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé ou insaturé, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 10 atomes de carbone, éventuelle¬ ment substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hé- téroatomes choisis parmi O, N, P, Si. 0Optionally comprising a hydrocarbon ring which is itself saturated or unsaturated, comprising in total 2 to 18, in particular 3 to 10 carbon atoms, optionally substituted with one or more groups chosen from = 0, OH, NH 2 , and the atoms halogen; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms selected from O, N, P, Si.
7. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle G est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés divalents linéaires ou ramifiés, saturés comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné saturé, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 10 atomes de carbone. 57. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein G is selected from saturated linear or branched divalent hydrocarbon radicals optionally comprising a saturated hydrocarbon ring, comprising in total 2 to 18, in particular 3 to 10 carbon atoms. 5
8. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle P est choisi parmi l'une des formules suivantes :8. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein P is chosen from one of the following formulas:
Figure imgf000036_0001
o dans lesquelles R1 représente H ou méthyle.
Figure imgf000036_0001
in which R 1 represents H or methyl.
9. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le mono¬ mère de formule (I) est choisi parmi les composés répondant à l'une des formules suivantes, dans lesquelles R est H ou méthyle : 5 9. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the mono¬ mother of formula (I) is selected from the compounds corresponding to one of the following formulas, in which R is H or methyl:
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000038_0001
10. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le mo- nomère de formule (I), seul ou en mélange, est présent à raison de 0,005 à 40% en poids, notamment 0,01 à 20% en poids, voire 0,1 à 10% en poids, et encore mieux 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids du polymère éthylénique final.10. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the monomer of formula (I), alone or in admixture, is present in a proportion of 0.005 to 40% by weight, especially 0.01 to 20% by weight, even 0.1 to 10% by weight, and more preferably 0.5 to 5% by weight, relative to the weight of the final ethylenic polymer.
11. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ma- cromonomère comporte en bout de chaîne un groupe terminal polymérisable qui est un groupe vinyle, de préférence un groupe acrylate ou méthacrylate.11. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the monomer comprises at the end of the chain a polymerizable terminal group which is a vinyl group, preferably an acrylate or methacrylate group.
12. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ma¬ cromonomère est choisi parmi les macromonomères dont les homopolymères présentent une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 25°C, notamment allant de -1000C à 25°C, de préférence allant de -8O0C à 0°C inclus.12. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the ma¬ cromonomer is selected from macromonomers whose homopolymers have a glass transition temperature (Tg) less than or equal to 25 ° C, in particular ranging from -100 0 C to 25 ° C, preferably ranging from -80 ° C to 0 ° C inclusive.
13. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ma¬ cromonomère présente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 100 000, de préférence de 300 à 50 000, notamment 500 à 20 000, préfé- rentiellement de 800 à 10000, voire de 1000 à 6000.13. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the ma¬ cromonomer has a weight average molecular weight (Mw) ranging from 200 to 100,000, preferably from 300 to 50,000, especially 500 to 20,000, preferably approximately 800 to 10,000, or even 1,000 to 6,000.
14. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ma¬ cromonomère est choisi parmi les macromonomères non siliconés, notamment carbonés, et les macromonomères siliconés, notamment organopolysiloxane, en particulier polydiméthylsiloxane.14. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the ma¬ cromonomer is selected from non-silicone macromonomers, especially carbon, and silicone macromonomers, in particular organopolysiloxane, in particular polydimethylsiloxane.
15. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ma¬ cromonomère est choisi parmi : -(i) les homopolymères et les copolymères de (méth)acrylate d'alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22, de préférence C8-C18, présentant un groupe terminal polymé¬ risable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate; et notamment les ma¬ cromonomères de poly(acrylate d'éthyl-2 hexyle) à extrémité monoacrylate ou monométhacrylate; les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) ou de poly(méthacrylate de dodécyle) à extrémité monoacrylate ou monométhacrylate; les macromonomères de poly(acrylate de stéaryle) ou de poly(méthacrylate de stéaryle) à extrémité monoacrylate ou monométhacrylate.15. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the ma¬ cromonomer is chosen from: - (i) homopolymers and copolymers of C6-C22 linear or branched alkyl (meth) acrylate, preferably C8-C22; C18, having a polymerizable terminal group selected from vinyl or (meth) acrylate; and in particular the monomers of poly (2-ethylhexyl acrylate) with a monoacrylate or monomethacrylate end; macromonomers of poly (dodecyl acrylate) or of poly (dodecyl methacrylate) with a monoacrylate or monomethacrylate end; macromonomers of poly (stearyl acrylate) or poly (stearyl methacrylate) with monoacrylate or monomethacrylate end.
-(ii) les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique de type vinyle ou de préférence ayant un groupement terminal (méth)acrylate; et notam¬ ment les macromonomères suivants, étant entendu qu'ils ont un groupe terminal (méth)acrylate : les macromonomères de polyéthylène, les macromonomères de polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polybutylène, les macromono¬ 0 mères de polyisobutylène; les macromonomères de polybutadiène; les macromo¬ nomères de polyisoprène; les macromonomères de poly(éthylène/butylène)- polyisoprène ;(ii) polyolefins having an ethylenically unsaturated terminal group of vinyl type or preferably having a (meth) acrylate end group; and in particular the following macromonomers, it being understood that they have a (meth) acrylate terminal group: polyethylene macromonomers, polypropylene macromonomers, polyethylene / polypropylene copolymer macromonomers, polyethylene / polybutylene copolymer macromonomers, macromono ¬ 0 mothers of polyisobutylene; polybutadiene macromonomers; polyisoprene macromolecamers; poly (ethylene / butylene) - polyisoprene macromonomers;
-(iii) les polydiméthylsiloxanes à groupement terminal mono(méth)acrylate, et no¬ 5 tamment ceux de formule (Ma) suivante :(iii) polydimethylsiloxanes with a mono (meth) acrylate end group, and in particular those of formula (Ma) below:
Figure imgf000039_0001
dans laquelle :
Figure imgf000039_0001
in which :
- R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle ; de préférence o méthyle;- R 8 denotes a hydrogen atom or a methyl group; preferably methyl;
- R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence éthylène, propylène ou butylène;- R 9 denotes a divalent hydrocarbon group, linear or branched, preferably linear, having 1 to 10 carbon atoms and optionally containing one or two -O- ether linkages; preferably ethylene, propylene or butylene;
- Rio désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de car- 5 bone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle;Rio denotes a linear or branched alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, especially from 2 to 8 carbon atoms; preferably methyl, ethyl, propyl, butyl or pentyl;
- n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100.n denotes an integer ranging from 1 to 300, preferably ranging from 3 to 200, and preferably ranging from 5 to 100.
oo
16. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ma¬ cromonomère, seul ou en mélange, est présent dans le polymère éthylénique, dans une proportion de 0,5 à 20% en poids, notamment de 1 à 18% en poids, pré¬ férentiellement de 2 à 16% en poids, et notamment de 4 à 15% en poids, entre autre de 6 à 13% en poids, voire de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total 5 dudit polymère.16. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the ma¬ cromonomer, alone or in mixture, is present in the ethylenic polymer in a proportion of 0.5 to 20% by weight, especially 1 to 18% by weight. weight, pre¬ ferentially from 2 to 16% by weight, and in particular from 4 to 15% by weight, among others from 6 to 13% by weight, or even 8 to 12% by weight, relative to the total weight of said polymer .
17. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu organique comprend au moins un composé choisi parmi :17. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the organic medium comprises at least one compound chosen from:
- les composés liquides non aqueux non siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)1'2, de préférence inférieur ou égal à 18 (MPa)172, encore mieux inférieur ou égal à 17 (MPa)1/2 non-aqueous, non-silicone liquid compounds having a solubility parameter overall according to the Hansen solubility space less than or equal to 20 (MPa) 1 ' 2 , preferably less than or equal to 18 (MPa) 172 , even more preferably less than or equal to 17 (MPa) 1/2
- les monoalcools ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)1'2 ;monoalcohols having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space less than or equal to 20 (MPa) 1 '2;
- les composés liquides non aqueux siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)172, de préférence inférieur ou égal à 17 (MPa)172 the non-aqueous silicone liquid compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space less than or equal to 20 (MPa) 172 , preferably less than or equal to 17 (MPa) 172
- leurs mélanges.- their mixtures.
18. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu organique comprend au moins une huile non volatile choisie parmi : les huiles non volatile non siliconées, notamment hydrocarbonées, telles que l'huile de paraffine (ou vaseline), le squalane, le polyisobutylène hydrogéné (huile de Parléam), le perhydrosqualène, l'huile de vison, de tortue, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'arara, de col¬ za, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales; des esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide lauri- que, d'acide stéarique; les esters dérivés d'acides ou d'alcools à longue chaîne (c'est-à-dire ayant de 6 à 20 atomes de carbone), notamment les esters de for¬ mule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur com¬ portant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, en particulier les esters en C12-C36, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmi¬ tate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di(2-éthyl hexyle), le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; les acides gras supérieurs, notamment en C14-C22, tels que l'acide myristique, l'acide palmi- tique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique ; les alcools gras supérieurs, notamment en C16-C22, tels que le cétanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol; et leurs mélanges.18. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the organic medium comprises at least one non-volatile oil selected from: non-volatile oils, non-silicone, especially hydrocarbon, such as liquid paraffin (or petroleum jelly), squalane hydrogenated polyisobutylene (Parléam oil), perhydrosqualene, mink, turtle, soybean oil, sweet almond oil, calophyllum oil, palm oil, grape seed oil, sesame oil, corn oil, arara, colza, sunflower, cotton, apricot, castor oil, avocado, jojoba, olive or cereal sprouts; esters of lanolic acid, oleic acid, lauric acid, stearic acid; esters derived from acids or long-chain alcohols (that is to say having from 6 to 20 carbon atoms), in particular the esters of for¬ mule RCOOR 'in which R represents the residue of an acid higher fatty acid containing 7 to 19 carbon atoms and R 'represents a hydrocarbon chain comprising from 3 to 20 carbon atoms, in particular the C 12 -C 36 esters, such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, , butyl stearate, hexyl laurate, diisopropyl adipate, isononyl isononanoate, 2-ethyl-hexyl palmate, 2-hexyl-decyl laurate, palmitate of 2- octyl decyl, myristate or 2-octyl-dodecyl lactate, di (2-ethyl hexyl) succinate, diisostearyl malate, glycerin or diglycerin triisostearate; higher fatty acids, especially C14-C22, such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid or isostearic acid; higher fatty alcohols, especially C16-C22, such as cetanol, oleic alcohol, linoleic or linolenic alcohol, isostearyl alcohol or octyl dodecanol; and their mixtures.
19. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu organique comprend au moins une huile volatile choisie parmi les huiles volatiles non siliconées, notamment les isoparaffines en Cs-Ciβ comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane.19. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the organic medium comprises at least one volatile oil selected from non-silicone volatile oils, including isoparaffins Cs-Ciβ such as isododecane, isodecane, isohexadecane.
20. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu organique comprend au moins un composé choisi parmi :20. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the organic medium comprises at least one compound chosen from:
- les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone, - les éthers ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone ; etlinear, branched or cyclic esters having more than 6 carbon atoms, especially 6 to 30 carbon atoms, ethers having more than 6 carbon atoms, especially 6 to 30 carbon atoms; and
- les cétones ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone. - les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques éventuellement volatils et notam¬ ment des huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné.ketones having more than 6 carbon atoms, especially 6 to 30 carbon atoms. linear, branched and / or cyclic alkanes which are optionally volatile, and in particular paraffin oils, petroleum jelly or hydrogenated polyisobutylene.
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, tels que l'alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l'octadécanol et l'alcool linoléique.aliphatic fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, the hydrocarbon chain having no substitution group, such as oleic alcohol, decanol, dodecanol, octadecanol and linoleic alcohol.
21. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu organique comprend au moins une huile siliconée non volatile choisie parmi : les polydialkylsiloxanes non volatils, tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatils; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les polyméthylphénylsi- loxanes; les polysiloxanes modifiés par des acides gras (notamment en C8-C20), par des alcools gras (notamment en C8-C20) et/ou par des polyoxyalkylènes (no¬ tamment polyoxyéthyléne et/ou polyoxypropylène); les polysiloxanes aminées; les polysiloxanes à groupement hydroxyles; les polysiloxanes fluorés comportant un groupement fluoré pendant ou en bout de chaîne siliconée ayant de 1 à 12 ato¬ mes de carbone dont tout ou partie des atomes d'hydrogène sont substitués par des atomes de fluor ; et leurs mélanges.21. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the organic medium comprises at least one nonvolatile silicone oil selected from: non-volatile polydialkylsiloxanes, such as non-volatile polydimethylsiloxanes (PDMS); polydimethylsiloxanes comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, during or at the end of the silicone chain, groups having from 2 to 24 carbon atoms; phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, polymethylphenylsiloxanes; polysiloxanes modified with fatty acids (especially C8-C20), with fatty alcohols (especially C8-C20) and / or with polyoxyalkylenes (especially polyoxyethylene and / or polyoxypropylene); aminated polysiloxanes; polysiloxanes containing hydroxyl groups; fluorinated polysiloxanes comprising a fluorinated group during or at the end of the silicone chain having from 1 to 12 atoms of carbon, all or part of the hydrogen atoms of which are substituted by fluorine atoms; and their mixtures.
22. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu organique comprend au moins une huile siliconée volatile choisie parmi : les sili¬ cones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, et notamment Poctaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopen- tasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, Pheptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane et leurs mélanges.22. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the organic medium comprises at least one volatile silicone oil selected from: linear or cyclic sili¬ cones having from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl groups or alkoxy having 1 to 10 carbon atoms, and especially octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentensiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane and mixtures thereof.
23. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le poly¬ mère éthylénique est susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire :23. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the ethylene polymer is likely to be obtained by radical polymerization:
- d'au moins un monomère à effet optique de formule (I) en mélange avec au moins un monomère éthylénique additionnel, pour former ledit squelette insoluble; etat least one optical effect monomer of formula (I) mixed with at least one additional ethylenic monomer, to form said insoluble skeleton; and
- d'au moins un macromonomère comportant un groupe terminal apte polyméri- sable, pour former les chaînes latérales. at least one macromonomer comprising a polymerizable end group capable of forming the side chains.
24. Dispersion selon la revendication 23, dans laquelle le monomère éthylénique additionnel, seul ou en mélange, est présent à raison de 40 à 99,495% en poids, notamment 50-98% en poids, voire de 60 à 95% en poids, de préférence 75 à 92% en poids, voire de 80 à 90% en poids, par rapport au poids du polymère éthylénique final.24. Dispersion according to claim 23, wherein the additional ethylenic monomer, alone or as a mixture, is present in a proportion of 40 to 99.495% by weight, in particular 50-98% by weight, or even 60 to 95% by weight, of preferably 75 to 92% by weight, or even 80 to 90% by weight, relative to the weight of the final ethylenic polymer.
25. Dispersion selon l'une des revendications 23 à 24, dans laquelle le monomère éthylénique additionnel comprend au moins un monomère (méth)acrylique, qui seul ou en mélange, représente de préférence 60 à 100% en poids, notamment 75 à 99,5% en poids, voire 85 à 99% en poids, du poids total de monomères éthy- léniques additionnels, l'éventuel complément à 100% étant constitué de monomè¬ res éthyléniques non (méth)acryliques, seuls ou en mélange.25. Dispersion according to one of claims 23 to 24, wherein the additional ethylenic monomer comprises at least one (meth) acrylic monomer, which alone or in mixture, preferably represents 60 to 100% by weight, in particular 75 to 99, 5% by weight, or even 85 to 99% by weight, of the total weight of additional ethylenic monomers, the optional 100% complement being constituted by non-(meth) acrylic ethylenic monomers, alone or as a mixture.
26. Dispersion selon la revendication 25, dans laquelle le monomère (méth)acrylique est choisi parmi, seul ou en mélange, les monomères suivants, ainsi que leurs sels :26. Dispersion according to claim 25, wherein the (meth) acrylic monomer is chosen from, alone or as a mixture, the following monomers, as well as their salts:
-(i) les (méth)acrylates de formule CH2 = CHCOOR'3 ou CH2 ≈ C(CH3)COOR'3 dans laquelle R'3 représente : - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P et/ou ledit groupe alkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), les groupes -NR4R5, où R4 et R5 identiques ou différents représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en Ci à Ce ou un groupe phényle; et/ou les groupes polyoxyalkylènes, notamment po- lyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, ledit groupe polyoxyalkylène étant constitué par la répétition de 5 à 30 motifs oxyalkylène;(i) (meth) acrylates of formula CH 2 = CHCOOR ' 3 or CH 2 ≈C (CH 3 ) COOR' 3 in which R ' 3 represents: a linear or branched alkyl group comprising 1 to 18 atoms of carbon, in which is (are) optionally intercalated (s) one or more heteroatoms selected from O, N, S and P and / or said alkyl group may be optionally substituted with one or more substituents selected from -OH, the atoms of halogen (Cl, Br, I and F), -NR 4 R 5 groups , wherein R 4 and R 5, which are identical or different, represent hydrogen or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group; and / or polyoxyalkylene groups, especially polyoxyethylene and / or polyoxypropylene, said polyoxyalkylene group consisting of the repetition of 5 to 30 oxyalkylene units;
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12, ledit groupe cycloalkyle pou- vant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N,a C 3 to C 12 cycloalkyl group, said cycloalkyl group possibly comprising in its chain one or more heteroatoms chosen from O, N,
S et/ou P, et/ou pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substi¬ tuants choisis parmi -OH et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F);S and / or P, and / or may be optionally substituted by one or more substituents selected from -OH and halogen atoms (Cl, Br, I and F);
- un groupe aryle en C3 à C2o ou aralkyle en C4 à C3o (groupe al¬ kyle en Ci à C8); notamment R'3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, do- décyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle, stéaryle, éthyl-2-perfluorohexyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle, 2-hydroxypropyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, méthoxypropyle, isobornyle, phényle, 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle, benzyle, furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, méthoxy-polyoxyéthylène (ou POE- méthyle); POE-béhényle, trifluoroéthyle; diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle. -(H) les (méth)acrylamides de formule CH2 = CHCONR^R's ou- aryl, C 3 -C 2 o aralkyl or C 4 -C 3 o (al¬ Kyle group to C 8); in particular R'3 may be methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl, octyl, lauryl, isooctyl, isodecyl, decyl, cyclohexyl, t-butylcyclohexyl, stearyl, ethyl- 2-perfluorohexyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxybutyl, 2-hydroxypropyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, isobornyl, phenyl, 2-phenylethyl, t-butylbenzyl, benzyl, furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl, methoxy-polyoxyethylene (or POE-methyl) ); POE-behenyl, trifluoroethyl; dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, dimethylaminopropyl. (H) (meth) acrylamides of formula CH 2 = CHCONR ^ R's or
CH2=C(CH3)CONRI4RI5 dans laquelle R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou : a) un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroato- mes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éven¬ tuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à C6 ou un groupe phényle ; et notamment un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C-I-4 tel que 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (Ci-4) alkyle (Ci-4) tel que méthoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxy- propyle, b) un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, ou un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 atomes de carbone), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, c) un groupe aryle en C3 à C2o tel que le groupe phényle, d) un groupe aralkyle en C4 à C3o (groupe alkyle en Ci à C8) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,CH 2 = C (CH 3) CONR 4 R I I 5 wherein R '4 and R' 5, identical or different, represent a hydrogen atom or: a) an alkyl group, linear or branched, having from 1 to 18 carbon atoms, in which one or more heteroatoms selected from O, N, S and P are optionally intercalated; said alkyl group may further be optionally substituted by one or more substituents selected from hydroxyl groups, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and Si (R4R5) groups, where R4 and R 5 identical or different represent an alkyl group -C 6 or phenyl; and especially a methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl, octyl, lauryl, isooctyl, isodecyl, dodecyl, cyclohexyl, t-butylcyclohexyl or stearyl group; ethyl-2-perfluorohexyl; or a C 1-4 hydroxyalkyl group such as 2-hydroxyethyl, 2-hydroxybutyl and 2-hydroxypropyl; or alkoxy (Ci -4) alkyl (Ci -4) such as methoxyethyl, ethoxyethyl and methoxypropyl, b) a cycloalkyl group of C 3 -C 12, such as an isobornyl group, or a heterocycloalkyl group (alkyl 1 to 4 carbon atoms), such as furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl, c) a C 3 to C 2 aryl group such as phenyl, d) a C 4 to C 3 aralkyl group (C 1 to C 3 alkyl group), C 8 ) such as 2-phenyl-ethyl, t-butylbenzyl or benzyl,
-(iii) des monomères (méth)acryliques à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, et leurs sels;(iii) (meth) acrylic monomers containing ethylenic unsaturation (s) comprising at least one carboxylic, phosphoric or sulphonic acid function, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamidopropanesulphonic acid, and their salts;
27. Dispersion selon l'une des revendications 25 à 26, dans laquelle le monomère (méth)acrylique est choisi parmi les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de n- propyle, d'isopropyle, de butyle, d'isobutyle; les (méth)acrylates de méthoxyéthyle ou d'éthoxyéthyle; le (méth)acrylate de trifluoroéthyle; le (méth)acrylate de dimé- thylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de 2- hydroxypropyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acide acrylique, l'acide mé¬ thacrylique, le (méth)acrylamide, le N-éthyl(méth)acrylamide, le N-butyl(méth)acrylamide, le N-t-butyl(méth)acrylamide, le27. Dispersion according to one of Claims 25 to 26, in which the (meth) acrylic monomer is chosen from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl and methyl (meth) acrylates. isobutyl; methoxyethyl or ethoxyethyl (meth) acrylates; trifluoroethyl (meth) acrylate; dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide,
N-isopropyl(méth)acrylamide, le N,N-diméthyl(méth)acrylamide, le N,N-dibutyl(méth)acrylamide, le N-octyl(méth)acrylamide, le N-dodécyl(méth)acrylamide, l'undécyl(méth)acrylamide, leN-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide, N-dodecyl (meth) acrylamide, undecyl (meth) acrylamide, the
N(2-hydroxypropyl)(méth)acrylamide, le diméthylaminopropyl (méth)acrylamide), ainsi que leurs sels; et leurs mélanges N (2-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide) and their salts; and their mixtures
28. Dispersion selon l'une des revendications 25 à 26, dans laquelle le monomère (méth)acrylique est choisi parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, ainsi que leurs mélanges.28. Dispersion according to one of claims 25 to 26, wherein the (meth) acrylic monomer is selected from methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid and methacrylic acid, and mixtures thereof.
29. Dispersion selon l'une des revendications 23 à 28, dans laquelle le monomère éthylénique additionnel est choisi parmi :29. Dispersion according to one of claims 23 to 28, wherein the additional ethylenic monomer is chosen from:
- les esters de vinyle de formule : R6-COO-CH=CH2 dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes, ou un groupe alkyle cyclique comportant de 3 à 6 atomes de carbone et/ou un groupe aromatique, par exemple de type benzénique, anthracénique, et naphtalénique ;the vinyl esters of formula: R 6 -COO-CH = CH 2 in which R 6 represents a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 6 atoms or a cyclic alkyl group containing from 3 to 6 carbon atoms and or an aromatic group, for example of benzene, anthracene, and naphthalenic type;
- les hydrocarbures éthyléniques ayant 2 à 10 carbones, tels que l'éthylène, l'isoprène, ou le butadiène;ethylenic hydrocarbons having 2 to 10 carbons, such as ethylene, isoprene or butadiene;
- les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonc- tion acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, comme par exemple l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fuma- rique, l'acide maléique, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci;monomers containing ethylenic unsaturation (s) comprising at least one carboxylic acid, phosphoric or sulphonic acid function, or anhydride, such as, for example, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic acid, and acid; fumaric acid, maleic acid, styrenesulfonic acid, vinylbenzoic acid, vinylphosphoric acid and salts thereof;
- les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonc- tion aminé tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine;ethylenically unsaturated monomers comprising at least one tertiary amine function such as 2-vinylpyridine or 4-vinylpyridine;
- les composés vinyliques de formules : CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CHs)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (Cl ou F), NH2, OR-m où Rio représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en Ci à C12 (le monomère est un éther de vinyle ou d'allyle); acétamide (NHCOCH3); un groupe OCORn où Rn représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié (le monomère est un ester de vinyle ou d'allyle) ; ou un groupe choisi parmi :the vinyl compounds of formulas: CH 2 = CH-R 9 , CH 2 = CH-CH 2 -R 9 or CH 2 = C (CH 3 ) -CH 2 -R 9 in which R 9 is a hydroxyl, halogen group ( Cl or F), NH 2 , OR-m wherein R 10 is phenyl or C 1 -C 12 alkyl (the monomer is a vinyl or allyl ether); acetamide (NHCOCH 3 ); an OCORn group where Rn represents a linear or branched alkyl group of 2 to 12 carbons (the monomer is a vinyl or allyl ester); or a group selected from:
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de car¬ bone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hété- roatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les grou¬ pes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à C6 ou un groupe phényle ; - un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobomyle, cyclo- hexane,a linear or branched alkyl group of 1 to 18 carbon atoms in which one or more heteroatoms selected from O, N, S and P are optionally intercalated; said alkyl group may, in addition, be optionally substituted with one or more substituents chosen from hydroxyl groups, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and Si (R 4 R 5 ) groups, where R 4 and R 5, which are identical or different, represent a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group; a C 3 to C 12 cycloalkyl group such as isobomyl, cyclohexane,
- un groupe aryle en C3 à C2o tel que phényle,a C 3 to C 20 aryl group such as phenyl,
- un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en Ci à C8) tel que 2-phényléthyle ; benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,a C 4 to C 30 aralkyl group (C 1 to C 8 alkyl group) such as 2-phenylethyl; benzyl, - a 4- to 12-membered heterocyclic group containing one or more heteroatoms selected from O, N, and S, the ring being aromatic or not,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfuryl- méthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, - ainsi que leurs sels et leurs mélanges.a heterocycloalkyl (alkyl of 1 to 4 C) group, such as furfuryl-methyl or tetrahydrofurfurylmethyl, - and their salts and mixtures.
30. Dispersion selon l'une des revendications 23 à 29, dans laquelle le monomère éthylénique est choisi parmi le vinylcyclohexane, le styrène, l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néonona- noate de vinyle, le néododécanoate de vinyle, le vinyl méthyl éther, le vinyl éthyl éther et le vinyl isobutyl éther.30. Dispersion according to one of claims 23 to 29, wherein the ethylenic monomer is selected from vinylcyclohexane, styrene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ethylhexanoate, vinyl neonononate, vinyl neododecanoate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether.
31. Dispersion selon l'une des revendications 23 à 30, dans laquelle le monomère éthylénique additionnel est choisi parmi les monomères à effet optique de formule31. Dispersion according to one of Claims 23 to 30, in which the additional ethylenic monomer is chosen from the monomers with optical effect of formula
(A) ci-après, seuls ou en mélange, :(A) below, singly or in combination:
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000045_0001
dans laquelle :in which :
- Ra1 représente un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;Ra1 represents a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated carbon radical containing 1 to 32 carbon atoms; optionally substituted with one or more groups selected from = 0, OH, NH 2 , and halogen atoms; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S;
- Ra2 et Ra3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, repré¬ sentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un grou¬ pement de formule -Xa-Ga-Pa (II), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux Ra2 et/ou Ra3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle :Ra2 and Ra3, present on the same ring or each on a different ring, represent, independently of one another, a hydrogen, a halogen, or a group of formula -Xa-Ga-Pa ( II), with the proviso that at least one of Ra2 and / or Ra3 represents a group of formula (II), wherein:
- Xa est choisi parmi les groupements -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH- ou -NR4- avec R4 représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =O, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;Xa is chosen from the groups -O-, -S-, -SO-, -SO 2 -, -NH- or -NR4- with R4 representing a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated carbon radical; , comprising 1 to 30 carbon atoms, optionally substituted with one or more groups selected from = O, OH, NH 2 , and halogen atoms; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N, P, Si and S;
- Ga est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N1 P, Si et S;Ga is a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated divalent carbon radical comprising 1 to 32 carbon atoms, optionally substituted by one or more groups chosen from = 0, OH, NH 2 , and the atoms of halogen; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms chosen from O, N 1 P, Si and S;
- Pa est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantesPa is a polymerizable group chosen from one of the following formulas
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000046_0001
(l lla) (MIb) (Illc) dans lesquelles : (L IIa) (Eb) (IIIc) in which:
- R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6,R 'represents H or a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated with C1-6,
- X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les ra¬ dicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1- 6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être subs- titués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1-6 et aryloxy en C6-10; etX 'represents O, NH or NR "with R" representing a radical chosen from C 1 -C 6 alkyl radicals, C 6-10 aryls, C 6-10 aryls (C 1-6) alkyls or C 1-6 alkyls; - 6) aryls (C6-10), the alkyl and / or aryl groups may be further substituted by one or more groups selected from OH, halogen, C1-6 alkoxy and C6-10 aryloxy; and
- m est égal à O ou 1 ; n est égal à O ou 1 ; p est égal à O, 1 ou 2.m is 0 or 1; n is 0 or 1; p is 0, 1 or 2.
32. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le poly- mère éthylénique présente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) com¬ prise entre 10000 et 500 000, notamment entre 20000 et 300 000, mieux encore entre 25000 et 200 000, voire entre 30000 et 150000.32. Dispersion according to one of the preceding claims, wherein the ethylene polymer has a weight average molecular weight (Mw) com¬ between 10000 and 500 000, especially between 20000 and 300 000, better still between 25000 and 200 000 or even between 30000 and 150000.
33. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, présentant un taux de matière sèche (ou extrait sec) en polymère de 20% à 70% en poids de matière sèche, notamment de 30 à 65% en poids, voire de 40 à 60% en poids.33. Dispersion according to one of the preceding claims, having a solids content (or solids content) of polymer of 20% to 70% by weight of dry matter, especially 30 to 65% by weight, or even 40 to 60%. % in weight.
34. Composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, une dispersion selon l'une des revendications précédentes.34. Cosmetic or pharmaceutical composition comprising, in a cosmetically or pharmaceutically acceptable medium, a dispersion according to one of the preceding claims.
35. Composition selon la revendication 34, dans laquelle la dispersion est pré¬ sente à raison de 3 à 95% en poids dans la composition, notamment 4-90% en poids, voire 5-70% en poids, de préférence 10 à 50% en poids.35. Composition according to Claim 34, in which the dispersion is present in a proportion of 3 to 95% by weight in the composition, in particular 4-90% by weight, or even 5-70% by weight, preferably 10 to 50% by weight. % in weight.
36. Composition selon l'une des revendications 34 à 35, comprenant au moins un constituant choisi parmi :36. Composition according to one of claims 34 to 35, comprising at least one constituent chosen from:
- un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools infé- rieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles.a hydrophilic medium comprising water or a mixture of water and hydrophilic organic solvent (s), such as alcohols and in particular lower linear or branched monohydric alcohols containing from 2 to 5 carbon atoms; such as ethanol, isopropanol or n-propanol, and polyols such as glycerine, diglycerine, propylene glycol, sorbitol, pentylene glycol, and polyethylene glycols, or still more C 2 ethers and hydrophilic C 2 -C 4 aldehydes.
- une phase grasse qui peut comprendre des corps gras liquides à température ambiante (25°C en général) et/ou des corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges, - des solvants organiques lipophiles;a fatty phase which may comprise fatty substances that are liquid at room temperature (generally 25 ° C.) and / or fatty substances that are solid at room temperature, such as waxes, pasty fatty substances, gums and their mixtures; lipophilic organic compounds;
- une phase particulaire qui peut comprendre des pigments et/ou des nacres et/ou des charges;a particulate phase which may comprise pigments and / or nacres and / or fillers;
- les colorants hydrosolubles et/ou les colorants liposolubles;water-soluble dyes and / or fat-soluble dyes;
- les polymères additionnels, notamment filmogènes; - les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucis¬ sants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, des actifs cosmétiques, des hydratants, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti¬ pelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, ou leurs mélanges.additional polymers, in particular film-forming polymers; vitamins, thickeners, gelling agents, trace elements, softeners, sequestering agents, perfumes, alkalizing or acidifying agents, preservatives, sunscreens, surfactants, cosmetic active ingredients, moisturizers, antioxidants, anti-hair loss agents, anti-dandruff agents, propellants, ceramides, or mixtures thereof.
37. Composition selon l'une des revendications 34 à 36, se présentant sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traite- ment, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux.37. Composition according to one of claims 34 to 36, in the form of a care product, cleaning and / or makeup of the skin of the body or face, lips, nails, eyelashes, eyebrows and / or hair, a suntan or self-tanning product, a hair product for the care, treatment, shaping, makeup or coloring of the hair.
38. Composition selon l'une des revendications 34 à 37, se présentant sous la forme d'une composition de maquillage, notamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres ou un soin des lèvres; un produit anti-cernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des on¬ gles; un produit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux; d'une composition de protection ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition anti-rides, une composition hy¬ dratante ou traitante; une composition solaire (anti-UV) ou de bronzage artificiel; d'un produit capillaire, notamment pour la coloration, le maintien de la coiffure, la mise en forme des cheveux, le soin, le traitement ou le nettoyage des cheveux, telle que des shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray.38. Composition according to one of claims 34 to 37, in the form of a make-up composition, in particular a complexion product such as a foundation, a blush or an eyeshadow; a lip product such as a lipstick or a lip care; a concealer product; a blush, a mascara, an eyeliner; an eyebrow makeup product, a lip pencil or an eye pencil; nail product such as nail polish or nail care; a body make-up product; a hair makeup product; a composition for protecting or caring for the skin of the face, neck, hands or body, in particular an anti-wrinkle composition, a hy¬ orating or treating composition; a solar composition (anti-UV) or artificial tanning; a hair product, especially for coloring, maintaining the hairstyle, shaping the hair, care, treatment or cleaning of the hair, such as shampoos, gels, styling lotions, blow-dry lotions, fixing and styling compositions such as lacquers or spray.
39. Procédé de traitement cosmétique pour le soin, le nettoyage et/ou le maquil¬ lage des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, le cuir chevelu, les cils, les sourcils, les cheveux, les lèvres, les ongles, comprenant l'ap¬ plication sur lesdites matières kératiniques, d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 34 à 38. 39. Cosmetic treatment method for the care, cleaning and / or makeup of keratin materials such as the skin of the body or face, the scalp, the eyelashes, the eyebrows, the hair, the lips, the nails comprising the application on said keratin materials of a cosmetic composition as defined in one of claims 34 to 38.
PCT/FR2005/000963 2004-06-08 2005-04-19 Dispersion of ethylene polymer particles, composition containing same and treatment method WO2006005822A1 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0451126 2004-06-08
FR0451126A FR2871160B1 (en) 2004-06-08 2004-06-08 ETHYLENE POLYMER PARTICLE DISPERSION, COMPOSITION COMPRISING THE SAME, AND PROCESSING METHOD
US58754404P 2004-07-14 2004-07-14
US60/587,544 2004-07-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006005822A1 true WO2006005822A1 (en) 2006-01-19

Family

ID=35004221

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2005/000963 WO2006005822A1 (en) 2004-06-08 2005-04-19 Dispersion of ethylene polymer particles, composition containing same and treatment method

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2006005822A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2912649A1 (en) * 2007-02-19 2008-08-22 Oreal Dispersion of particles of an ethylenically stabilized polymer surface by stabilizing agent in a non-aqueous medium having a non-aqueous liquid compound, useful in e.g. cosmetics, comprises hydrophilic cationic monomer e.g. vinylimidazole
US8702713B2 (en) 2011-01-26 2014-04-22 Warsaw Orthopedic, Inc. Instruments and techniques for adjusting relative positioning of bones or bony tissues

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0728745A1 (en) * 1995-02-21 1996-08-28 Bayer Ag 1,8-Naphthalimid derivates, process for their preparation and their use as intermediates
WO2002066563A1 (en) * 2001-02-21 2002-08-29 Clariant International Ltd New dye monomers and copolymer compositions
WO2002066562A1 (en) * 2001-02-21 2002-08-29 Clariant International Ltd Dye compounds

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0728745A1 (en) * 1995-02-21 1996-08-28 Bayer Ag 1,8-Naphthalimid derivates, process for their preparation and their use as intermediates
WO2002066563A1 (en) * 2001-02-21 2002-08-29 Clariant International Ltd New dye monomers and copolymer compositions
WO2002066562A1 (en) * 2001-02-21 2002-08-29 Clariant International Ltd Dye compounds

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2912649A1 (en) * 2007-02-19 2008-08-22 Oreal Dispersion of particles of an ethylenically stabilized polymer surface by stabilizing agent in a non-aqueous medium having a non-aqueous liquid compound, useful in e.g. cosmetics, comprises hydrophilic cationic monomer e.g. vinylimidazole
WO2008104698A2 (en) * 2007-02-19 2008-09-04 L'oreal Polymer particle dispersion, composition containing the same and cosmetic treatment method
WO2008104698A3 (en) * 2007-02-19 2008-10-23 Oreal Polymer particle dispersion, composition containing the same and cosmetic treatment method
US8702713B2 (en) 2011-01-26 2014-04-22 Warsaw Orthopedic, Inc. Instruments and techniques for adjusting relative positioning of bones or bony tissues

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2349186B1 (en) Dispersion of soft polymer particles, cosmetic composition comprising it and cosmetic treatment method
EP1621560B1 (en) Hyperbranched polymer comprising selected monomers, composition and cosmetic process
EP2168991B2 (en) New ethylene copolymeres, compositions comprising the same and treatment method
EP1740149A1 (en) Composition comprising a monomer compound exhibiting an optical property, method making use of said composition, a monomer compound and a polymer containing said monomer compound and the use thereof
EP2147940B1 (en) Block polymer, cosmetic composition comprising the same and cosmetic treatment method
EP1761575A1 (en) Gradient copolymer, composition including same and cosmetic make-up or care method
EP1923408A1 (en) New sequenced polymers, compositions which including them and cosmetic treatment method
EP1607409A1 (en) By an iodine atom functionalized copolymer, composition containing this copolymer and method of treating
EP1923410A1 (en) New block polymers, compositions including them and treatment method
FR2933704A1 (en) Solid particle dispersion, useful e.g. as makeup- and care- composition, comprises acrylic polymer comprising a skeleton insoluble in a medium and a part soluble in the medium constituted of side chain connected covalently to the skeleton
FR2934270A1 (en) SEQUENCE POLYMER, COSMETIC COMPOSITION COMPRISING SAME, AND COSMETIC TREATMENT METHOD.
WO2005097776A1 (en) Composition comprising an optically-active monomeric compound, method implementing said composition, monomeric compound, polymer comprising same, and use thereof
WO2006005823A1 (en) Dispersion of ethylene polymer particles, composition containing same and treatment method
WO2006005822A1 (en) Dispersion of ethylene polymer particles, composition containing same and treatment method
EP1729720B1 (en) Composition comprising a polymer comprising a monomer compound exhibiting an optical property, method making use of said composition
FR2892120A1 (en) New functionalized homopolymer with an iodine atom at its end having a specific polymerization degree useful in cosmetic/pharmaceutical composition and as a make-up composition for lips, eye, nail, body and hair
WO2006000658A1 (en) Dispersion of ethylene polymer particles, composition containing same and method for treatment
WO2006005824A1 (en) Dispersion of ethylene polymer particles, composition containing same and treatment method
EP1582540A1 (en) New block polymers, compositions comprising the same and use thereof
EP1607410A1 (en) By an iodine atom functionalized copolymer, composition containing this copolymer and method of treating
FR2871160A1 (en) Particles dispersion in organic or non aqueous medium, useful as e.g. make-up product, comprises ethylinic polymer comprising skeleton insoluble in the medium and part soluble in the medium containing lateral chains in covalent manner
FR2871468A1 (en) Dispersion (solid particles), useful as e.g. make-up product, comprises ethylinic polymer comprising a structure (insoluble and partly soluble in the medium) containing lateral chains in covalent manner
FR2871161A1 (en) Dispersion (solid particles), useful as e.g. make-up product, comprises ethylinic polymer comprising a structure (insoluble and partly soluble in the medium) containing lateral chains in covalent manner
FR2867383A1 (en) Cosmetic or pharmaceutical composition, useful as a product for e.g. make up, hair coloring, nail polish, comprises a polymer comprising a isoquinoline 1,3-dione derivative in a medium
FR2950249A1 (en) Use of dispersion of rigid particles of ethylene polymer stabilized in surface, by stabilizing agent, in a non-aqueous dispersion medium to generate a coloured effect and to generate goniochromatic effect and in cosmetic composition

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KM KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SM SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: DE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase