WO2005105948A1

WO2005105948A1 - 熱媒体組成物

Info

Publication number: WO2005105948A1
Application number: PCT/JP2004/006220
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Egawa; Nobuyuki Kaga
Original assignee: Shishiai-Kabushikigaisha
Priority date: 2004-04-28
Filing date: 2004-04-28
Publication date: 2005-11-10
Also published as: JPWO2005105948A1

Abstract

本発明は、例えばエンジン等の内燃機関の冷却系統、ソーラーシステムや床暖房システム、空調設備、或いは燃料電池の冷却系統に適用される熱媒体組成物に関し、詳細には基剤の酸化を効果的に抑制することで、当該熱媒体組成物のｐＨ値の低下並びに導電率の上昇を抑えることができる熱媒体組成物に関する。この組成物は、炭素同素体またはその誘導体を含有することを特徴とするものである。

Description

l¾糸田 » 熱媒体組成物技術分野

本発明は、例えばエンジン等の内燃機関の冷却系統、燃料電池の冷却系統、ソーラーシステムや床暖房システム、空調設備などに適用される熱媒体組成物に関し、詳細には基剤の酸化を効果的に抑制することで、 p H値の低下並びに導電率の上昇を抑えることができる熱媒体組成物に関する。背景技術

従来より、エンジン等の内燃機関の冷却系統、ソーラーシステムゃ床暖房システム、空調設備などに適用される熱媒体組成物には、グリコール類やアルコール類などを基剤とし、これに防鲭剤を添加したものが知られている。ところが、このような熱媒体組成物において、基剤として使用されるグリコール類やアルコール類は、使用時において高温、高圧の雰囲気に晒されるため、経時と共に僅かではあるが酸化し、グリコール酸や蟻酸などの劣化生成物に変化する。このため、長期間の使用によって、当該熱媒体組成物における基剤の酸化はさらに進行し、これに伴って当該熱媒体組成物の p H値も次第に低下し、エンジン等の内燃機関の冷却系統、ソーラーシステムや床暖房システム、空調設備などを構成する金属を腐食させる恐れがあった。従って、当該熱媒体組成物における基剤の酸化抑制は、これらの用途に使用される熱媒体組成物において、克服すべき重要な技術課題であった。一方、燃料電池に関しては特有の技術課題がある。すなわち燃料電池は、一般に発電単位である単セルを多数積層した構造のスタックとして構成されている。発電時にはこのスタックから熱が発生するので、これを冷却するためにセパレー夕間に冷却液通路を設け、この冷却液通路を冷却液が流れることによりスタックが冷却されるようになっている。このため、燃料電池の冷却液の電気伝導率が高いと、発電を実行しているスタックで生じた電気が冷却液側へと流れてしまい、当該燃料電池における発電力を低下させてしまうことになる。そこで、従来の燃料電池の冷却液には、導電率が低い、換言すれば電気絶縁性が高い純水が使用されていた。しかし、例えば自動車用燃料電池や家庭用コ一ジエネレーションシステム用燃料電池を考慮した場合、非作動時に冷却液は周囲の温度まで低下してしまう。特に氷点下での使用可能性がある場合、純水では凍結してしまレ純水の体積膨張によるセパレー夕の破損など、燃料電池の電池性能を損なう恐れがあった。このような事情から、燃料電池用冷却液には、不凍性を目的としてダリコール類やアルコール類などを使用することが考えられる。しかし、グリコ一ル類やアルコ一ル類などは、これを燃料電池用の冷却液として用いた場合、燃料電池作動中に酸化して僅かではあるがイオン性物質を生成する。このため、長期に渡って使用することにより、冷却液中のイオン性物質の量も増加し、この結果、低導電率を維持できなくなるという事態を招く恐れがある。このような不具合の発生を解消するため、燃料電池の冷却系統の経路にイオン交換樹脂を配置して、冷却液中のイオン性物質を除去して、冷却液の導電率の上昇を抑えることも考えられる。しかし、この場合、イオン交換樹脂は、基剤の酸化により生成されるィオン性物質の除去に費やされ、当該イオン交換樹脂のイオン交換量は速やかに低下し、交換寿命が著しく低下するという技術課題があつた。本発明は、このような技術課題に鑑みなされたものであり、基剤の酸化を効果的に抑制することで、 p H値の低下並びに導電率の上昇を抑えることができる熱媒体組成物を提供することを目的とするものである。発明の開示

本発明の熱媒体組成物（以下、単に組成物という）は、基剤中に炭素同素体またはその誘導体を含有することに特徴づけられたものである。基剤としては、不凍性を有するものが望ましく、具体的には水、アルコール類、ダリコール類及びダリコールエーテル類の中から選ばれる 1種若しくは 2 種以上の混合物からなるものが望ましい。アルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペン夕ノール、へキサノール、ヘプ夕ノール、ォクタノ一ルの中から選ばれる 1種若しくは 2種以上の混合物からなるものを挙げることができる。グリコール類としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ —ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、 ' 1 , 3 _プロパンジォ一ル、 1 , 3—ブタンジオール、 1， 5—ペンタンジオール、へキシレングリコールの中から選ばれる 1種若しくは 2種以上の混合物からなるものを挙げることができる。グリコールエーテル-類としては、例えばェチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラェチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノェチルエーテル、ジエチレングリコールモノェチルエーテル、トリエチレングリコールモノェチルエーテル、テ卜ラエチレングリコールモノェチルエーテル、ェチレングリコールモノブチルェ一テル、ジエチレングリコールモノブチルェ一テル、卜リエチレングリコールモノブチルェ一テル、テトラエチレングリコールモノブチルェ一テルの中から選ばれる 1種若しくは 2種以上の混合物からなるものを挙げることができる。本発明の組成物は、上記基剤中に炭素同素体またはその誘導体を含有させることで、当該基剤の酸化を抑制し、以て、基剤の酸化に起因する当該組成物の P H値の低下並びに導電率の上昇を抑えるようになつている。このような作用効果を奏する炭素同素体としては、グラフアイト、ダイァモンド、フラ一レン、炭素ナノチューブを挙げることができる。中でも、 5員環と 6員環のネットワークで閉じた中空殻状からなる、 C₆₀、 C₇₀、 C₇₆、 C₇₈、 C₈₂、 C₈₄、 C₉₆などのフラーレン、フラーレンの構造内部に小さなフラーレンを取り込んだバッキーオニオン（C₆Q@C₂₄。@C₅ ₄₀) 、フラ一レンの構造内部に金属を取り込んだヘテロフラーレン（M@ Ceo) のいずれか 1.種若しくは 2種以上は、基剤の酸化を効果的に抑制できる点で好ましく、特に C₆。及び C?。フラーレンは、入手容易性、取り扱い性、価格の面でさらに望ましい。また、炭素同素体の誘導体としては、炭素同素体の水酸化物、水素化物、フッ化物、臭素化物などを挙げることができ、特にフラーレンの水酸化物、水素化物、フッ化物、臭素化物から選ばれる 1種若しくは 2種以上が、入手容易性、取り扱い性、価格の面で好ましい。炭素同素体またはその誘導体の含有量としては、基剤に対し、 0. 0 0 0 1〜1 0重量％の範囲とするのが望ましい。上記範囲よりも炭素同素体またはその誘導体の含有量が少ない場合には、充分な酸化抑制効果を得ることができず、反対に上記範囲よりも炭素同素体またはその誘導体の含有量が多い場合には、増えた分だけの効果が得られず、不経済となる。本発明の組成物にあっては、上記基剤及び炭素同素体の他に、例えば p H調整用の苛性アルカリ、染料、消泡剤、防腐剤等を含有させても良いし、従来公知の防鯖剤である、リン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、モリブデン酸塩、タングステン酸塩、硼酸塩、ケィ酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、カルボン酸塩、アミン塩、トリァゾール類などを併用しても良い。実施例

以下、本発明の組成物を実施例に従いさらに詳しく説明する。下記表 1 には、この組成物の好ましい実施例として、イオン交換水に不凍性を持たせる目的でエチレングリコールを加えたものを基剤とし、これに水酸化フラーレンを含ませたもの（実施例 1および 2 ) 、比較として、実施例 1の基剤のみからなるもの（比較例 1 ) を挙げた。尚、表 1中の水酸化フラーレンには、 nanom spec t ra HX10-S (フロンティアカーボン株式会社製）を用いた。

(以下余白)

表 1

*水酸化フラ-レン： nanom spect ra HX10- S (フロンティア力ホ"ン株式会社製）上記表 1に示す実施例 1及び 2並びに比較例 1の各組成物について、酸化劣化試験後の導電率並びに劣化生成物量を測定した。その結果を表 2に示した。尚、酸化劣化試験は、上記各組成物にそれぞれ 1 0 0 °Cで 3 3 6 時間の条件で実施した。

(以下余白）表 2

表 2から、比較例 1の組成物は、初期の導電率が 0 a S/cmであるのに対し、酸化劣化試験後の導電率は 8 0 S/cmとなり、導電率が大幅に上昇していることが確認された。これに対し、実施例 1及び 2の各組成物については、初期の導電率が 2 i S/cm、 1 S/cmであるのに対し、酸化劣化試験後の導電率は、 4 5 x S/cm、 5 5 S/cmとなり、いずれも導電率の上昇が抑えられていることが確認された。また、酸化劣化試験後の劣化生成物について、比較例の組成物の場合、劣化試験後に 1 4腿 ol/ lと大幅に増加しているのに対し、実施例 1及び 2の各組成物の場合には、試験後の劣化生成物量は 5 imol/ 1及び 8讓 ol / 1と僅かな増加に留まっており、実施例 1及び 2に係る各組成物が劣化抑制に効果的であることが確認された。発明の効果

本発明の組成物は、基剤中に炭素同素体またはその誘導体を含有させることで、当該基剤の酸化を効果的に抑制し、以て、基剤の酸化に起因する当該熱媒体組成物の p H値の低下並びに導電率の上昇を抑えることができる。

Claims

言青求の範囲

1 . 炭素同素体またはその誘導体を含有することを特徴とする熱媒体組成物。

2 . 基剤が、水、アルコール類、グリコール類及びダリコールエーテル類の中から選ばれる 1種若しくは 2種以上の混合物からなることを特徴とする請求項 1記載の熱媒体組成物。

3 . 炭素同素体またはその誘導体が 0 . 0 0 0 1〜1 0重量％の割合で含まれていることを特徴とする請求項 1記載の熱媒体組成物。

4 . 炭素同素体がフラーレンであることを特徴とする請求項 1記載の熱媒体組成物。

5 . 炭素同素体の誘導体が、フラーレンの水酸化物、水素化物、フッ化物、臭素化物から選ばれる 1種若しくは 2種以上であることを特徴とする請求項 4記載の熱媒体組成物。

6 . 少なくとも 1種の防鲭剤を含有することを特徴とする請求項 1〜 5 記載の熱媒体組成物。

7 . 請求項 1〜 5のいずれかに記載の熱媒体組成物を使用したことを特徵とする燃料電池スタック用冷却液組成物。