WO2005103346A1

WO2005103346A1 - 難燃性合成繊維およびそれを用いた難燃繊維製品

Info

Publication number: WO2005103346A1
Application number: PCT/JP2005/007818
Authority: WO
Inventors: Kouichi Nishiura; Wataru Mio; Toshiaki Ebisu; Masanobu Tamura; Masahiko Mihoichi; Yoshitomo Matsumoto; Sigeru Maruyama
Original assignee: Kaneka Corporation
Priority date: 2004-04-27
Filing date: 2005-04-25
Publication date: 2005-11-03
Also published as: EP1743962A4; ATE519875T1; EP1743962B1; US20070215847A1; EP1743962A1

Abstract

　添加剤により燃焼時の炭化、形態保持能力を高め、あわせて自己消火性を保持することで難燃化させ、高度な難燃性の必要な寝具や家具等に用いられる繊維製品に好適に使用が可能である難燃性合成繊維、該難燃性合成繊維を含む難燃性繊維複合体、及び該難燃性繊維複合体を用いた布張り家具製品を提供する。ハロゲン原子を１７～７０重量％含む重合体１００重量部に対し、ガラス転移温度４００°C以下のガラス成分を４～５０重量含有する組成物を紡糸してなる難燃性合成繊維。該難燃性合成繊維（Ａ）１０重量％以上と、天然繊維および／または化学繊維（Ｂ）が９０重量％以下である難燃性繊維複合体、更にはそれを用いた布張り家具製品。

Description

明細書

難燃性合成繊維およびそれを用いた難燃繊維製品

技術分野

[0001] 本発明は、燃焼時に極めて高い炭化性と自己消火性を発現することで、ベッドマツトレス等の寝具やソファー等の家具等の高度な難燃性を必要とする繊維製品に好適に使用可能な高度な難燃性を有する難燃性合成繊維、該難燃性合成繊維と他の繊維とを複合した難燃性繊維複合体、および該難燃性繊維複合体力ゝらなる不織布、更にはそれらを用いた布張り家具製品に関する。

背景技術

[0002] 近年、衣食住の安全性確保の要求が強まり、防炎の観点より難燃素材の必要性が高まってきている。そのような中で、特に発生時に人的被害が大きい就寝中の火災を防止するため、寝具や家具等に使用される素材への難燃性付与の必要性が高まつてきている。

[0003] これら寝具や家具等の製品においては、使用時の快適さや意匠性のために綿ゃポリエステル、ウレタンフォームなどの易燃性素材がその内部や表面に用いられる事が多い。それらの防炎性の確保には、適当な難燃素材をこれら製品中に使用することで、その易燃性素材への着炎を長時間にわたり防止する高度な難燃性を具備することが重要である。また、その難燃素材は、これら寝具や家具等の製品の快適さや意匠'性を損なわな、ものでなければならな、。

[0004] この難燃素材に使用される繊維製品に対し、過去様々な難燃性合成繊維や防炎薬剤が検討されてきたが、この高度な難燃性と寝具や家具等の製品に求められる快適さや意匠性と、つた要件を充分に兼ね合わせたものは未だ現れて、な、。

[0005] 例えば、綿布に防炎薬剤を塗布する、いわゆる後加工防炎という手法がある力防炎薬剤の付着の均一化、付着による布の硬化、洗濯による脱離、安全性などの問題かあつた。

[0006] また、安価な素材であるポリエステルを用いた場合には、ポリエステルは炭化成分となりえないため、強制燃焼させた場合には溶融し穴が空き、構造を維持することが出来ず、前述の寝具や家具等に用いられる綿やウレタンフォームへ着炎してしまい、性能としては全く不充分であった。

[0007] また、耐熱性不燃繊維は、難燃性は優れて!/、るが極めて高価であり、開繊時の加工性の問題や、吸湿性や触感の悪さ、そして染色性の悪さから意匠性の高い色柄を得るのが難、と!/ヽぅ問題もある。

[0008] これらの家具、寝具に使用される難燃性繊維素材の欠点を改良し、一般的な特性として要求される優れた風合、吸湿性、触感を有し、かつ、安定した難燃性を有する素材として、難燃剤を大量に添加した高度に難燃化した含ハロゲン繊維と、難燃化して、な、他の繊維とを組み合わせた難燃性繊維複合体 (特開昭 61— 89339号公報 )が提案されている力難燃剤の多量添カ卩によりコスト的にも製造工程上も不利であり、また布張り家具製品に使用するには難燃性が不足する場合があるという問題点があった。また、耐熱性繊維を少量混ぜることで、作業服用途に使用可能な、高度難燃性繊維複合体 (特開平 8— 218259号公報)で、風合いや吸湿性に優れ、高度な難燃性を有するとの記載はあるが、有機耐熱繊維は一般に着色し布帛の白度が不十分であり、また染色による発色にも問題があり、意匠性に問題のある難燃性繊維複合体であった。更に、これらはまた、本質的に難燃性である繊維と含ハロゲン繊維から嵩高さを有する難燃性不織布 (WO03Z023108)が提案されているが、これらの方法では複数の繊維を複合ィ匕して用いなければ高度な難燃性が得られず、製品の製造工程が複雑になり、また、有機耐熱繊維や本質的に難燃性である繊維は一般的に高価でありコスト的に不利であるという問題点があった。またガラス成分により難燃ィ匕した難燃ポリエステル素材もあるが、ガラス成分量が著しく多いためコスト高ゃ繊維化時の工程安定性に問題があり繊維化には至っていない。（特開平 9 278999 号公報）

特許文献 1 :特開昭 61— 89339号公報

特許文献 2：特開平 8— 218259号公報

特許文献 3： WO03/023108

特許文献 4：特開平 9— 278999号公報

発明の開示発明が解決しょうとする課題

[0009] 本発明は、従来の難燃性合成繊維では解決が困難であった課題、すなわち、高度な難燃性を有し、かつ加工性や風合い、触感が良好で、意匠性のある難燃性複合体およびこれを用いた布張り家具製品を得るためになされたものである。

課題を解決するための手段

[0010] 本発明者らは、前記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、ハロゲンを含有する合成繊維に低いガラス転移温度を有するガラス成分と他の無機系添加剤を併用含有させることで、加工性や風合い、触感、染色性が良好で意匠性を損なうことなぐ燃焼時の極めて高!ヽ炭化性と自己消火性を発現する難燃性繊維を得られることを見出した。また該難燃性繊維が、燃焼後の繊維形態を維持する高度な難燃性を兼ね備えていることを見出した結果、高度な難燃性を要求される家具、寝具等に用いられる繊維製品を得ることが可能な難燃性繊維複合体が得られることを見出した。さらに耐熱繊維単独で使用するときには生じる加工性、意匠性や価格の問題も改善できることも見出し、本発明を完成するに至った。

[0011] すなわち本発明は、ハロゲン原子を 17〜70重量％含む重合体 100重量部に対し、ガラス転移温度 400°C以下のガラス成分を 4〜50重量部含有する組成物を紡糸してなる難燃性合成繊維である。さらに、前記ガラス成分は、好ましくはガラス転移温度力 S200〜400°Cでリンィ匕合物および Zまたは亜鉛ィ匕合物を含有するものであり、前記ガラス成分と他の無機系添加剤との合計が前記重合体 100重量部に対し、 5〜50 重量部であることを特徴とする難燃性合成繊維である。さらに本発明は、前記難燃性合成繊維 (A) 10重量％以上と、天然繊維および Zまたは化学繊維 (B)が 90重量％以下である難燃性繊維複合体であり、好ましくは繊維 (B)にポリエステル系繊維を 40 重量％以下含む難燃性繊維複合体に関する。更に、これを用いた布張り家具製品、該難燃性繊維複合体からなる不織布、特には炎遮蔽バリア用不織布、およびこれらを用いた布張り家具製品に関する。

発明を実施するための最良の形態

[0012] 本発明のハロゲン原子を 17〜70重量％含む重合体における好ましいハロゲン含量の下限としては 20重量％、 26重量％である。前記ハロゲン含有量が 17%未満の場合、繊維を難燃ィ匕することや自己消火性を発現させること困難になり好ましくない。ノ、ロゲン含有量の上限は、臭化ビ-リデン単独重合体のハロゲン含有量であり、この値がハロゲン含有量の上限値となる。これ以上のハロゲン含有量を得るためにはさらにモノマー中のハロゲン原子を増やす必要があり、技術的に現実的ではなくなる。

[0013] 前記のごときハロゲン原子を 17〜70重量％含む重合体としては、たとえばノヽロゲン原子を含有する単量体の重合体、前記ハロゲン原子を含有する単量体とハロゲン原子を含有しな、単量体との共重合体、ハロゲン原子を含有する重合体とハロゲン原子を含有しな、重合体とを混合したもの、ハロゲン原子を含有しな、単量体もしくは重合体を重合中〜重合後に、ハロゲン原子を導入したハロゲン原子含有重合体などがあげられるが、これらに限定されるものではない。

[0014] このようなハロゲン原子を 17〜70重量％含む重合体の具体例としては、たとえば塩化ビュル、塩ィ匕ビユリデン、臭化ビュル、臭化ビ-リデン、フッ化ビュル、フッ化ビ- リデンなどのハロゲン含有ビュル系またはビ-リデン系単量体の単独重合体または 2 種以上の共重合体；アクリロニトリル—塩化ビュル、アクリロニトリル—塩化ビ-リデン、アクリロニトリル—臭化ビュル、アクリロニトリル—フッ化ビュル、アクリロニトリル—塩化ビュル—塩ィ匕ビユリデン、アクリロニトリル—塩ィ匕ビュル—臭化ビュル、アタリ口-トリル一塩ィ匕ビユリデン一臭化ビュル、アクリロニトリル一塩ィ匕ビユリデン一フッ化ビ-リデンなどのハロゲン含有ビュル系またはビ-リデン系単量体とアクリロニトリルとの共重合体;塩ィ匕ビュル、塩ィ匕ビユリデン、臭化ビュル、臭化ビ-リデン、フッ化ビュル、フッ化ビユリデンなどのハロゲン含有ビュル系またはビ-リデン系単量体の 1種以上とアクリロニトリルおよびこれらと共重合可能なビニル系単量体との共重合体;アタリ口- トリル単独重合体にハロゲン含有ィ匕合物を添加'重合させた重合体;ハロゲン含有ポリエステル；ビュルアルコールと塩化ビュルの共重合体；ポリエチレンやポリ塩化ビ- ルなどを塩素付加処理した重合体などがあげられるが、これらに限定されるものではない。また、前記単独重合体や共重合体を適宜混合して使用してもよい。

[0015] 前記ハロゲン原子を 17〜70重量％含む重合体が、アクリロニトリル 30〜70重量％、ハロゲン含有ビュルおよび Zまたはハロゲン含有ビ-リデン系単量体 70〜30重量 %およびそれらと共重合可能なビュル系単量体 0〜： LO重量％、好ましくはアタリ口- トリル 40〜60重量％、ハロゲン含有ビュルおよび/またはハロゲン含有ビ-リデン系単量体 60〜40重量％およびそれらと共重合可能なビニル系単量体 0〜10重量％カゝらなる重合体の場合には、得られる繊維が所望の性能 (強度、難燃性、染色性など )を有しつつアクリル繊維の風合を有するため好ま、。

[0016] 前記それらと共重合可能なビュル系単量体としては、たとえばアクリル酸、そのエステル、メタクリル酸、そのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビ- ルスルホン酸、その塩、メタリルスルホン酸、その塩、スチレンスルホン酸、その塩、 2 アクリルアミドー 2—メチルスルホン酸、その塩などがあげられ、それらの 1種または 2種以上が用いられる。また、そのうち少なくとも 1種がスルホン酸基含有ビュル系単量体の場合には、染色性が向上するため好ましい。

[0017] 前記ハロゲン含有ビュルおよび Zまたはハロゲン含有ビ-リデン系単量体とアタリ口-トリルからの単位を含む共重合体の具体例としては、例えば塩ィ匕ビニル 50部、ァクリロ-トリル 49部、スチレンスルホン酸ソーダ 1部よりなる共重合体、塩化ビ-リデン 47部、アクリロニトリル 51. 5部、スチレンスルホン酸ソーダ 1. 5部よりなる共重合体、塩化ビ-リデン 41部、アクリロニトリル 56部、 2 アクリルアミド— 2—メチルスルホン酸ソーダ 3部よりなる共重合体などがあげられる。これは、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法等の公知の重合方法で得る事が出来る。

[0018] 本発明に用いるガラス成分としては、 400°C以下にガラス転移温度を有するものでは何でも良ぐ例えば Si02— PbO系、 Si02— PbO— ZnO系、 Si02— B203— Na 20系、 Si02— B203— PbO系、 Si02— A1203系、 B203— PbO系、 B203— Zn O系、 B203— Na20— PbO系、 B203— PbO— ZnO系、 B203— P205系、 B20 3— Bi203— ZnO系、 P205— ZnO系、含水リン酸ガラス、ホウ酸ガラス、テルライトガラス、カルコゲナイドガラスなどをあげることができ、好ましくはリンィ匕合物および Z または亜鉛ィ匕合物を含むものである力これらに限定されるものではないし、これらを組み合わせて使用しても何ら支障はない。その使用量は、ハロゲン原子を 17〜70重量％含む重合体 100重量部に対して 4〜50重量部、好ましくは 7〜40重量部、更に好ましくは 10〜30重量部である。前記ガラス成分力重量部未満であると、燃焼時に炭化層の形態保持効果が得られず求める難燃性を得る事が難しくなり、 50重量部を超えると十分な形態保持効果は得られるが繊維化時の製造工程においての糸切れゃコスト高の要因となるため好ましくない。また、前記ガラス成分のガラス転移温度は 400°C以下、好ましくは 200〜300°Cである。 200°C未満の場合、燃焼時にガラス成分の溶融が早ぐ意図するような形態保持効果は得やすいと考えられるが、ガラス成分の形成が困難となる傾向がある。 400°Cを超えると燃焼時に難燃性合成繊維が分解する温度においてガラス成分が溶融しないため、意図する炭化効果、形態保持効果を得ることが難しい。また、前記ガラス成分の平均粒子径としては、 3 m以下であることがハロゲン含有重合体にガラス成分を添加してなる繊維の製造工程上におけるノズル詰りなどのトラブル回避、繊維の強度向上、繊維中でのガラス成分粒子の分散などの点力も好ましい。更に前記ガラス成分は、ブロッキング性改善のために粒子表面に化学的修飾を施しても支障ない。

[0019] また、さらにリン酸エステルイ匕合物を 1〜20部併用することにより、燃焼時に炭化物を繊維表面で形成させることができる点でより好ま、。リン酸エステルイ匕合物の例としては、トリアリールリン酸エステル、リン酸トリフエ-ル、リン酸トリ n—ブチル、トリス（ブトキシェチル）ホスフェート、環式ホスホン酸エステル、ビスフエノール A—ビス（ジフエ -ルフォスフェート）など力選ばれる化合物でありこれらに限定されるも

のではない。

[0020] 本発明に用いるその他の無機系添加剤としては、カオリン、ゼォライト、モンモリロナイト、タルク、ベントナイト、黒鉛等の天然もしくは合成鉱産物系化合物、水酸化アルミユウム、硫酸アルミニウム、ケィ酸アルミニウム等のアルミニウム系化合物、水酸化マグネシゥム、酸ィ匕マグネシウム等のマグネシウム化合物、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、炭酸亜鉛、スズ酸亜鉛等の亜鉛ィ匕合物等を挙げることが出来るがこれらに限定されるものではない。その量は、ハロゲン原子を 17〜70重量％含む重合体 100重量部に対して 0〜46重量部、好ましくは 5〜30重量部、更に好ましくは 7〜20重量部である。 0 重量部であっても前記ガラス成分による形態保持効果は得られるが、更に高度な形態保持効果を得るためには 5重量部以上添加することが好ま、。また 46重量部を超えると十分な形態保持効果は得られるが繊維化時の製造工程においての糸切れの要因となるため好ましくない。 [0021] 本発明の難燃性合成繊維には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上剤、失透性防止剤、着色剤といったその他添加剤を含有せしめても良い。

[0022] 本発明の難燃性合成繊維は、湿式紡糸法、乾式紡糸法、半乾半湿式法等の公知の製造方法で製造される。例えば湿式紡糸法では、上記重合体を N, N—ジメチルホルムアミド、 N, N—ジメチルァセトアミド、アセトン、ロダン塩水溶液等の溶媒に溶解後、ノズルを通じて凝固浴に押出すことで凝固させ、次いで水洗、乾燥、延伸、熱処理し、必要であれば捲縮を付与し切断することで製品を得る。本発明の難燃性合成繊維は、短繊維でも長繊維でもよぐ使用方法において適宜選択することが可能であり、例えば他の天然繊維およびィ匕学繊維と複合させて加工するには複合させる繊維に近似なものが好ましぐ繊維製品用途に使用される他の天然繊維および化学繊維に合わせて、 1. 7〜12dtex程度、カット長 38〜 128mm程度の短繊維が好ましい。

[0023] 本発明の難燃性繊維複合体に用いる天然繊維および Zまたは化学繊維 (B)は、本発明の繊維製品に優れた風合、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性を与えるための、また、寝具や家具に難燃性不織布を用いる際の加工性を良好にする成分である。

[0024] 前記天然繊維の具体例としては、例えば綿、麻、などの植物性繊維や、羊毛、らくだ毛、山羊毛、絹などの動物繊維など、またィ匕学繊維の具体例としては、たとえばビスコースレーヨン繊維、キュプラ繊維などの再生繊維、アセテート繊維などの半合成繊維、あるいはナイロン繊維、ポリエステル繊維、ポリエステル系低融点バインダー繊維、アクリル繊維などの合成繊維などがあげられる力これらに限定されるものではない。これら天然繊維や化学繊維は単独で難燃性合成繊維 (A)と用いてもよぐ 2種類以上で難燃性合成繊維 (A)と用いてもょヽ。

[0025] 前記ポリエステル系繊維は燃焼時に溶融物が生じ、難燃性不織布を覆うことで難燃性不織布により形成される炭化層がより強固なものとなり、激しい炎に長時間晒されても寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ炎遮蔽バリア性能を付与することが出来ること、不織布に加工した際の嵩高性が得やすいこと、開繊機 (カード）にお、て難燃性合成繊維 (A)の強度の問題力も繊維が破損することを緩和することから好ましいが、その量が難燃性繊維複合体 100重量部のうち 40重量部を超える場合には溶融部分の面積が大きくなり逆に難燃性が低下するため好ましくない。ポリエステル系低融点バインダー繊維を用いると、不織布とする際に簡便な熱溶融接着法が採用できる。ポリエステル系低融点バインダー繊維としては、低融点ポリエステル単一型繊維でもよくポリエステル Z低融点ポリプロピレン、低融点ポリェチレン、低融点ポリエステルカゝらなる並列型もしくは芯鞘型複合型繊維でも良い。一般的に低融点ポリエステルの融点は概ね 110〜200°C、低融点ポリプロピレンの融点は概ね 140〜160°C、低融点ポリエチレンの融点は概ね 95〜130°Cであり、概ね 110〜200°C程度で融解接着能力を有するものであれば特に限定はな、。また低融点でないポリエステル系繊維を使用した場合、不織布とする際簡便な-一ドルパンチ法が採用できる。

[0026] 本発明におヽては、難燃性合成繊維 (A) 10重量％以上と天然繊維および Zまたは化学繊維 (B) 90重量％以下とから、本発明の難燃性繊維複合体が製造されるが、それらの混合割合は、得られる難燃性不織布カゝら製造される最終製品に要求される難燃性とともに、吸水性、風合、吸湿性、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性などの品質に応じて決定される。一般に、難燃性合成繊維 (A) 90〜10重量％、好ましくは 60〜20重量％、天然繊維および Zまたは化学繊維（B) 10〜90重量％、好ましくは 80〜40重量％であり、それらの合計が 100重量％になるように複合せしめられる。不織布製造の際に熱溶融接着法を選択する場合には、化学繊維 (B)として、ポリエステル系低融点ノインダー繊維を少なくとも 10重量％含むことが好ましい

[0027] 本発明の難燃性合成繊維 (A)の量が 10重量部未満の場合、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐための炭化層形成が不充分で自己消火性にも乏し、ため所望とする高度な難燃性能を得ることが難しい。

[0028] 本発明の難燃性繊維複合体は、前述のごとき繊維 (A)、 (B)が複合したものであり、織物編物、不織布などの布帛、スライバーやウェブなどの繊維の集合体、紡績糸や合糸'撚糸などの糸状物、編み紐、組み紐などのヒモ状物のごとき形態のものである

[0029] 前記複合したとは、繊維 (A)、 (B)をさまざまな方法で混ぜ合わせて所定の比率で含有する布帛などを得ることをいい、混綿、紡績、撚糸、織り、編みの段階でそれぞれの繊維や糸を組み合わせることを意味する。

[0030] 本発明の難燃性繊維複合体は炎遮蔽バリア用不織布として好適に用いられる。ここでいう炎遮蔽バリアとは、難燃性不織布が炎に晒された際に難燃性不織布が繊維の形態を維持したまま炭化することで炎を遮蔽し、反対側に炎が移るのを防ぐことであり、具体的にはマットレスや布張り家具等の表面生地と内部構造体であるウレタンフォームや詰め綿等との間に本発明の難燃性不織布をはさむことで、火災の際に内部構造物への炎の着火を防ぎ、被害を最小限に食、止めることができるものである。難燃性不織布の製造方法としては一般的な熱溶融接着法、ケミカルボンド法、ゥォ一タージェット法、ニードルパンチ法、ステッチボンド法等の不織布作成方法が用いることが可能であり、複数の種類の繊維を混綿した後にカードにより開繊、ウェブ作成を行い、このウェブを不織布製造装置にかけることにより作成される。装置の簡便さからは-一ドルパンチ方式、ポリエステル系低融点バインダー繊維を用いれば熱溶融接着方式による製造が一般的で生産性が高、ため好ま、がこれらに限定されるものではない。

[0031] 本発明の難燃性繊維複合体には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上剤、失透性防止剤などを含有せしめてもよいし、染料や顔料などによる着色や染色を行っても何ら支障ない。

[0032] このようにして得られる本発明の難燃性繊維複合体は、所望の難燃性を有し、風合い、触感、吸湿性、意匠性などに優れた特性を有する。

[0033] 本発明のいう布張り家具製品とは、マットレス等の寝具、椅子、ソファー、車両用座席等を指す。

[0034] マットレスとしては、例えば、金属製のコイルが内部に用いられたポケットコイルマツトレス、ボックスコイルマットレス、あるいはスチレンやウレタン榭脂などを発泡させたィンシュレーターが内部に使用されたマットレス等がある。本発明に使用される難燃性複合体による防炎性が発揮されることにより、前記マットレス内部の構造体への延焼が防止出来るため、何れの構造のマットレスおいても、難燃性と同時に優れた風合いや触感に優れたマットレスを得ることができる。

[0035] 一方、椅子としては、屋内にて使用される、ストウール、ベンチ、サイドチェア、ァームチェア、ラウンジチェア'ソファー、シートユニット（セクショナルチェア、セパレートチエア）、ロッキングチェア、フォールディングチェア、スタツキングチェア、スイーブルチア、あるいは屋外で車両用座席等に使用される、自動車座席、船舶用座席、航空機用座席、鉄道用座席などが挙げられるが、これらにおいても通常の家具として要求される外観や触感と同時に内部の延焼を防止する機能を有する布張り製品を得ることがでさる。

[0036] 布張り家具製品に対する本発明の難燃性繊維複合体の用い方としては、表面の布地に織布やニットの形態で用いてもよいし、表面の布地と内部構造物、例えばウレタンフォームや詰め綿の間に織布やニット、不織布の形態で挟み込んでも良い。表面の布地に用、る場合には従来の表面の布地に替えて本発明の難燃性繊維複合体よりなる布地を用いればよい。また、表面生地と内部構造物の間に織布やニットを挟む場合には、表面生地を 2枚重ねる要領で挟み込んでも良いし、内部構造物を本発明の難燃性繊維複合体よりなる織布やニットで覆っても良い。表面生地と内部構造物の間に炎遮蔽バリア用不織布として挟む場合には、内部構造物全体に、少なくとも表面の布地と接する部分については必ず内部構造物の外側に本発明の難燃性繊維複合体よりなる不織布をかぶせ、その上力も表面の布地を張ることになる。

[0037] 本発明の難燃性繊維複合体を用いて布張り家具を製造すると、本発明の難燃性繊維複合体が有する優れた特性、すなわち優れた難燃性を有し、風合い、触感、吸湿性、意匠性などの優れた特性を有する布張り家具製品が得られる。

[0038] 本発明の難燃性合成繊維及び難燃性繊維複合体が高度に優れた難燃性を示す理由は、以下のように考えられる。ハロゲン原子を 17〜70重量％含む重合体 100重量部に対し、ガラス転移温度 400°C以下のガラス成分と他の無機系添加剤を合計 5 〜50重量部含む難燃性合成繊維 (A)と天然繊維および Zまたは化学繊維 (B)からなる難燃性繊維複合体は、他の火炎源により燃焼させると難燃性合成繊維 (A)から不燃性のハロゲン原子を含んだガス、例えば塩素ガスや塩酸ガスが発生すること、また難燃性合成繊維 (A)に含まれるガラス成分が溶融し繊維内部からの易燃性ガスの表面拡散を抑制することで燃焼が抑制される (自己消火性)ため、焼失、焼損することなく炭化物となる。また溶融したガラス成分は、難燃性合成繊維 (A)や天然繊維および Zまたは化学繊維 (B)の燃焼により生成した炭化物や難燃性合成繊維 (A)に含まれる他の無機系添加剤の間に入り込み、固化することで強固な炭化層を形成する (炭化効果、形態保持効果)。これらの結果、難燃性繊維複合体は燃焼後も崩壊することなく炭化物の状態で形態を保持するので、火炎は遮断されそれ以上の延焼が抑制されることで高度に優れた難燃性を示す。

実施例

以下、実施をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお実施例における繊維の難燃性は LOI値の他、不織布を用い下記に示す評価法 1及び 2の方法で評価した。評価法 1は主として難燃性合成繊維単独に対応した簡易評価方法であり、評価法 2は実際のマットレス、椅子、ソファー等の布張り家具等に対応し表面生地と内部構造体であるウレタンフォームや詰め綿等との間に本発明の難燃性不織布をはさむことで、火災の際に内部構造物への炎の着火の有無を判定できる簡易評価方法である。

(不織布による難燃性評価法 1)

(1)難燃性評価試験用不織布の作成

繊維をローラーカードにより開繊した後、ニードルパンチ法により、目付け 200gZ m²、縦 20cm X横 20cmの不織布を作成した。

(2)難燃性評価試験方法

縦 200mm X横 200mm X厚さ 10mmのパーライト板の中心に直径 15cmの穴をあけたものを準備し、その上に難燃性評価試験用不織布を置き、加熱時に難燃性評価試験用不織布が収縮しなヽよう 4辺をクリップで固定した。この試料を難燃性評価試験用不織布の面を上にして、ガスコンロ（ (株)パロマ工業製 PA— 10H- 2)にバーナ一面より 40mmの所に試料の中心とバーナーの中心が合うようにセットした。燃料ガスは純度 99%以上のプロパンを用い、炎の高さは 25mmとし、着炎時間は 180秒とした。この時に難燃性評価試験用不織布の炭化膜の厚み斑がなく全く穴やひびがない場合を◎、炭化膜に貫通した穴があいていない場合、またはひびがない場合を

〇、穴やひびがある場合を Xとして評価を実施した。

(不織布による難燃性評価法 2)

(1)難燃性評価試験用試料の作成

所定の割合で混合した繊維をローラーカードにより開繊した後、熱溶融接着法により、目付け 210gZm²、縦 45cm X横 30cmの不織布を作成した。該不織布の下にゥレタンフォーム（縦 45cm X横 30cm、厚み 53mm)を、該不織布の上に同サイズのポリエステル製不織布 (目付け 300gZm²)、更にポリエステル製布帛（目付け 120gZ m²)を重ね、この 4者をずれないようにホッチキス (登録商標)で固定し、難燃性評価試験用試料とした。

(2)難燃性評価試験方法

米国カリフォルニア州のベッドマットレスの燃焼試験方法 Technical Bulletin 60 3 (以下 TB603)のうち、ベッドマットレス上面試験方法に準じて実施した。すなわち難燃性評価試験用試料の上面から 39mmの所に水平に T字型のバーナーをセットし、プロパンガスを燃焼ガスとして、ガス圧力 101KPa、ガス流量 12. 9L/分の条件にて、 70秒間接炎した。この時に不織布の炭化膜に厚み斑がなく全く穴やひびもない場合を◎、炭化膜に貫通した穴があいていない場合、またはひびがない場合を〇、穴やひびがあり下部のウレタンフォームに着炎した場合を Xとして評価を実施した。 ◎または〇が合格である。

(LOI値による難燃性評価）

以下の製造例に従って作成した綿を 2g取り、これを 8等分して約 6cmのコヨリを 8本作成し酸素指数測定器のホルダーに直立させ、この試料が 5cm燃え続けるのに必要な最小酸素濃度を測定し、これを LOI値とした。 LOI値が大きいほど燃えにくぐ難燃'性が高い。

(繊維中のハロゲン含有量の測定方法）

得られた共重合体を (株)柳本製作所製ャナコ CHNコーダ一 MT— 5により C元素、 H元素、 N元素に関する元素分析を行い、 N原子をアクリロニトリル由来のものとし、 N原子含有量より重合体中のアクリロニトリル成分含有量を求めた。さらに p—スチレンスルホン酸ソーダは全量共重合したと仮定し、残りをノ、ロゲンモノマー由来成分とし、計算により得られたハロゲン含有共重合体中のハロゲン含有量を求めた。

(繊維化評価）

繊維化評価は、ノズルでの閉塞発生や延伸出来ない場合など、繊維の試作そのものが不可能な場合は Xとした。紡糸性及び延伸性の評価方法は、 3倍以上に延伸が可能であれば良好、 2倍以上の延伸は可能であるが 3倍未満でなければ糸切れする場合は並、 2倍以上の延伸が不可能である場合は不良、延伸が不可能もしくは繊維の試作そのものが不可能な場合は不可と判定した。

(製造例）

アクリロニトリル 51%、塩化ビ-リデン 48%および p—スチレンスルホン酸ソーダ 1% よりなる共重合体 (ハロゲン含有量： 35重量％)をジメチルホルムアミドに榭脂濃度が 30%になるように溶解させ、得られた榭脂溶液の榭脂重量に対して表 1に示す添カロ量において所定のガラス成分と無機系添加剤として水酸ィ匕アルミニウムを添加し紡糸原液とした。ガラス成分および水酸ィ匕アルミニウムを含んだ紡糸原液をノズル孔径 0. 10mmおよび孔数 1000ホールのノズルを用い、 50%ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出し、水洗したのち 120°Cで乾燥し、ついで 3倍に延伸してから、さらに 1 50°Cで 5分間熱処理、さらに切断することで難燃性合成繊維を得た。得られた繊維は繊度 5. 6dtexであり、カット長 5 lmmの短繊維であった。

(実施例 1)

アクリロニトリル 51.5重量部および塩化ビ-リデン 47. 3重量部およびスチレンスルホン酸ソーダ 1. 2重量部よりなる共重合体をアセトンに榭脂濃度 30重量％となるように溶解した。得られた榭脂溶液に、前記共重合体 100重量部に対し 20重量部となるよう、融点が 600°C以下であるガラス成分として B203— ZnO— PbO系ガラス化合物 (旭硝子製ガラス転移温度 320°C相当）を添加し、紡糸用原液とした。この紡糸原液を孔径 0. 08mm,孔数 500個のノズルを用い、 25°C、 35%のアセトン水溶液中に押し出し、 3. OmZ分で引き上げ、水洗した後、 130°Cで 8分間乾燥し、次いで 13 0°Cで 2. 5倍に延伸してから、 160°Cで 5分間加熱処理を行うことにより、単繊維繊度 2. 2デシテックスの難燃性合成繊維を得た。得られた繊維の LOI値を測定したところ、 39であった。

(実施例 2)

アクリロニトリル 49.0重量部および塩化ビュル 50. 5重量部およびスチレンスルホン酸ソーダ 0. 5重量部をアセトンに榭脂濃度 30重量％となるように溶解した。得られた榭脂溶液に、前記共重合体 100重量部に対し 20重量部となるよう実施例 1記載の B 203— ZnO— PbO系ガラス化合物を添加し、紡糸用原液とした。この紡糸原液を孔径 0. 08mm,孔数 500個のノズルを用い、 25°C、 35%のアセトン水溶液中に押し出し、 3. OmZ分で引き上げ、水洗した後、 120°Cで 8分間乾燥し、次いで 120°Cで 2. 5倍に延伸してから、 145°Cで 5分間加熱処理を行うことにより、単繊維繊度 2. 2デシテックスの難燃性合成繊維を得た。得られた繊維の LOI値を測定したところ、 36であつ 7こ。

(実施例 3)

実施例 1記載の B203 - ZnO - PbO系ガラス化合物の含有量を 40重量部とし、延伸倍率を 1. 5倍とした以外は、実施例 1と同様に実施した。得られた繊維の LOI値を測定したところ、 48であった。

(実施例 4)

実施例 1記載の B203— ZnO PbO系ガラス化合物の含有量を 5重量部とした以外は、実施例 1と同様に実施した。延伸は 3倍以上可能であった。得られた繊維の LOI 値を測定したところ、 32であった。

(実施例 5)

実施例 1記載のガラス成分をリン酸化合物および酸化亜鉛を主成分とする旭ファイバ一グラス製 ZP— 150 (ガラス転移温度 360°C)の含有量を 20重量部とした以外は、実施例 1と同様に実施した。得られた繊維の LOI値を測定したところ、 45であった。 (実施例 6)

実施例 5記載のガラス成分 ZP— 150にカ卩え、リン酸エステルとして大京化学製ビゴール GPE— 515を使用し、その含有量を 15重量部とした以外は、実施例 5と同様に実施した。得られた繊維の LOI値を測定したところ、 47であった。 (比較例 1)

実施例 1記載の B203 - ZnO - PbO系ガラス化合物の含有量を 70重量部とした以外は、実施例 1と同様に実施を試みたが、繊維を製造時に紡糸性が著しく悪ぐまた延伸は全く不可能であったため繊維が製造できな力つた。

(比較例 2)

実施例 1記載の B203— ZnO PbO系ガラス化合物の含有量を 3重量部とした以外は、実施例 1と同様に実施した。延伸は 3倍以上可能であった。得られた繊維の LOI 値を測定したところ、 29であった。これは実施例および参考例 (従来品）として比較して低い値である。

(比較例 3)

実施例 1記載のガラス転移温度力 00°C以下であるガラス成分を含む化合物を含有させない以外は、実施例 1と同様に実施した。延伸は 3倍以上可能であった。得られた繊維の LOI値を測定したところ、 28であった。

これは実施例および参考例 (従来品）と比較して低、値である。

(参考例）

実施例 1記載のガラス転移温度力 00°C以下であるガラス成分を含む化合物の代わりに三酸ィ匕アンチモンを使用した以外は、実施例 1と同様に実施した。得られた繊維の LOI値を測定したところ、 30であった。

表 1に実施例および比較例の結果を示す。

[表 1]

ガラス転移温度が 4 0 0 °C以下 L O I 紡糸性 ·延

である値伸性

ガラス成分を含む化合物の含有

里

実施例

1 20重量％ 3 9 o

2 2 0重量％ 3 6 o

3 4 0重量％ 4 8 Δ

4 5重量％ 3 2 ◎

5 2 0重量％ 4 5 o

6 2 0軍景％ (リン酸エステル 1 4 7 厶

5重量％)

比較例

1 7 0重量⁰ /₀ ― X

2 3重量％ 2 9 ◎

3 なし 2 8 ◎ 参考例 2 0重量％ ( S b 203) 3 0 o 紡糸性 ·延伸性の評価

(実施例 7〜： Ll、比較例 4〜6)

製造例に従レ、、ガラス成分 (P205— ZnO系ガラスガラス転移温度 240。C 旭ファィバーグラス製 ZP450)と水酸ィ匕アルミニウムを表 2の量で添加した難燃性合成繊維を作成し、不織布による評価法 1および LOI値での難燃性評価を実施した。結果を表 2に示す。なお不織布は、本発明繊維 80重量部、ポリエステル繊維 (東洋紡績 (株 )製 6. 6dtex カット長 51mm) 20重量部を混合したものを使用した。

[0041] 実施例 1〜5の難燃性試験結果は良好であり、難燃性評価試験用不織布はガスコンロによる加熱後、良好な炭化層を形成し、残炎や亀裂、穴明きの発生はなぐ総合判定は合格した。これに対して比較例 4は、水酸ィ匕アルミニウム量は実施例 7〜 10と同量であるがガラス成分量が少ないため良好な炭化層が形成できず不織布に穴が生じ、総合判定が不合格となった。比較例 5ではガラス成分量が、比較例 6では水酸化アルミニウム量がそれぞれ多レ、ため、繊維ィ匕できな力た。

[0042] [表 2]

差替え ¾紙（規則 26) 【表 2】実施例 7〜1 1、および比較例 4〜 6の難燃性評価試験結果

(実施例 12〜14、比較例 7)

製造例に従い、ガラス転移温度の異なるガラス成分 (P205— ZnO系ガラス旭フアイバーグラス製 ZP450 ガラス転移温度 240°C (実施例 12)、 260°C (実施例 13)、 350°C (実施例 14)、 420°C (比較例 7) )と水酸ィ匕アルミニウムを表の量で添加した難燃性合成繊維を作成し、不織布による評価法 1および LOI値での難燃性評価を実施した。結果を表 3に示す。なお不織布は、本発明繊維 80重量部、ポリエステル繊維（東洋紡績 (株)製 6. 6dtex カット長 51mm) 20重量部を混合したものを使用した。

[0043] 実施例 12〜 14の難燃性試験結果は良好であり、難燃性評価試験用不織布はガスコン口による加熱後、良好な炭化層を形成し、残炎や亀裂、穴明きの発生はなぐ総合判定は合格した。これに対して比較例 7は、ガラス転移温度が高く難燃化が充分に機能しな力つた結果良好な炭化層が形成できず不織布に穴が生じ、総合判定が不合格となった。

[0044] [表 3] 【表 3】実施例 1 2 〜 1 4、および比較例 7の難燃性評価試験結果

(実施例 15〜20 、比較例 8〜： LO)

製造例に従い、ガラス成分 (P205— ZnO系ガラスガラス転移温度 240°C)と水酸化アルミニウムを表 ₃の量で添加した難燃性合成繊維を作成し、得られた難燃性合成繊維、ポリエステル繊維（6. 6dtex、カット長 51mm)、レーヨン繊維（1. 5dtex、力ット長 38mm)、木綿繊維が所定の割合となる不織布を作成し、不織布による評価法 2での難燃性評価を実施した。結果を表 4に示す。

[0045] 実施例 15〜20は難燃性試験結果が良好であり、難燃性評価試験用不織布は加熱後も亀裂や穴明きの発生がなぐ良好な炭化膜を形成した。これに対して比較例 8 では難燃性合成繊維の混率が低!ヽため、良好な炭化層を形成できず不織布に穴が生じ不合格となった。比較例 9ではポリエステル繊維の混率が高いため、ポリエステル繊維部分が溶融して穴が生じ不合格となった。比較例 10では難燃性合成繊維中のガラス成分量が少ないため、良好な炭化層を形成できず不織布に穴が生じ不合格となった。

[0046] [表 4] 実施例 1 5 2 0、および比較例 9 1 1の難燃性評価試験結果

産業上の利用可能性

本発明の難燃性合成繊維、難燃性繊維複合体および不織布を使用したインテリア繊維製品は、風合い、触感、？見感などの意匠性や、加工性に優れ、長時間の炎にも耐え得る高度な難燃性や自己消火性を有することを可能とするものである。

Claims

請求の範囲

[I] 1ノ、ロゲン原子を 17〜70重量％含む重合体 100重量部に対し、ガラス転移温度 400°C以下であるガラス成分を含む化合物を 4〜50重量部含有する組成物を紡糸してなる難燃性合成繊維。

[2] 前記ハロゲンを含む重合体力アクリロニトリル 30〜70重量部、ハロゲン含有ビュル単量体および Zまたはハロゲン含有ビ-リデン単量体 70〜30重量部、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体 0〜10重量部よりなる請求項 1記載の難燃性合成繊維。

[3] 前記ガラス成分が、 200〜400°Cにガラス転移温度を有する請求項 1または請求項 2 に記載の難燃性合成繊維。

[4] 前記ガラス成分が、リン化合物および Zまたは亜鉛化合物を含有することを特徴とする請求項 1〜3 ヽずれかに記載の難燃性合成繊維。

[5] ガラス転移温度 400°C以下であるガラス成分を含む化合物およびリン酸エステル系化合物を含有することを特徴とする請求項 1〜4いずれかに記載の難燃性合成繊維

[6] 前記ガラス成分と他の無機系添加剤との合計が前記重合体 100重量部に対し、 5〜

50重量部であることを特徴とする請求項 1〜5いずれかに記載の難燃性合成繊維。

[7] 他の無機系添加剤力カオリン、ゼォライト、モンモリロナイト、タルク、ベントナイト、黒船等の天然もしくは合成鉱産物系化合物、水酸ィ匕アルミニウム、硫酸アルミニウム、ケィ酸アルミニウム等のアルミニウム系化合物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシゥム等のマグネシウム化合物、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、炭酸亜鉛、スズ酸亜鉛等の亜鉛ィ匕合物であることを特徴とする請求項 6記載の難燃性合成繊維。

[8] 請求項 1〜7 、ずれかに記載の難燃性合成繊維を用いた繊維製品。

[9] 請求項 1〜7 、ずれか〖こ記載の難燃性合成繊維 (A) 10重量％以上と、天然繊維および Zまたは化学繊維 (B)が 90重量％以下である難燃性繊維複合体。

[10] 請求項 9記載の繊維 (B)がポリエステル系繊維であり、かつ、ポリエステル系繊維が 4 0重量％以下である難燃性繊維複合体。

[II] 前記ポリエステル系繊維が低融点バインダー繊維であることを特徴とする請求項 10 記載の難燃性繊維複合体。

[12] 請求項 9〜： 11いずれかに記載の難燃性繊維複合体からなる不織布。

[13] 請求項 12記載の不織布を用いた布張り家具製品。