WO2005097050A1

WO2005097050A1 - 毛髪処理剤及び毛髪処理方法

Info

Publication number: WO2005097050A1
Application number: PCT/JP2005/006775
Authority: WO
Inventors: Masanori Takai; Tadanori Yoshimura; Kazuhisa Fukuhara; Takao Shinozaki
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2004-04-07
Filing date: 2005-04-06
Publication date: 2005-10-20
Also published as: CN1937996B; KR20060134988A; EP1736139A4; EP1736139A1; US8420064B2; CN1937996A; US20100254930A1; EP1736139B1; US20070218028A1

Abstract

　アルコキシシラン（１）、有機酸及び水を配合してなり、ｐＨ２～５である毛髪処理剤。　上記毛髪処理剤を攪拌混合した後に毛髪に塗布して、一般式（１）で表されるアルコキシシラン（１）の加水分解で生成するシラノール化合物（２）を毛髪に浸透させる毛髪処理方法。　更に、シラノール化合物（２）が毛髪に浸透した後、酸性水溶液又はアルカリ性水溶液を毛髪に塗布してシラノール化合物の重合を促進する毛髪処理方法。Ｒ1 pＳｉ（ＯＲ2）4-p　（１）　　Ｒ1 pＳｉ（ＯＨ）n（ＯＲ2）4-p-n　（２）　　〔Ｒ1及びＲ2は、Ｃ1－Ｃ6のアルキル基又はＣ2－Ｃ6のアルケニル基を示し、ｐは０～３の整数を示し、ｎは１以上（４－ｐ）以下の整数を示す。〕

Description

明細書

毛髪処理剤及び毛髪処理方法

技術分野

[0001] 本発明は、毛髪にハリ'コシを付与する毛髪処理剤及び毛髪処理方法に関する。

背景技術

[0002] 従来、毛髪の内部に物質を浸透させて毛髪の物性や外観、感触を改質する方法として毛髪成分と類似したコラーゲン、ケラチン等の分解物及び誘導体を補充する方法が提案されて、るが、未だ十分な効果とは、えな、。

[0003] 一方、アルカリ処理した毛髪に、アルキルトリアルコキシシランを用いて、毛髪を強化する技術が知られている (例えば、特許文献 1参照)。また、有機ケィ素化合物等を用い部分的又は全体的に加水分解し、部分的又は全体的に重合させることで得られる有機ケィ素化合物を、爪、毛髪等のケラチン物質に適用することで、ケラチン物質を保護および強化するための方法も提案されている（例えば、特許文献 2及び 3参照

) o

特許文献 1：特開昭 61— 7号公報

特許文献 2：特表 2000— 510167号公報

特許文献 3：特開 2002— 97114号公報

[0004] し力しながら、これらの技術では、有機ケィ素化合物は、ケラチン表面にのみ存在するものであるため、洗浄により効果が無くなったり、ケラチン表面の感触が本来の感触でなくなったりするという問題を有する。

発明の開示

[0005] 本発明は、次の一般式（1)

[0006] R¹ Si (OR²) (1)

P 4-p

[0007] 〔式中、 R¹及び R²は、炭素数 1〜6の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数 2 〜6の直鎖若しくは分岐鎖のァルケ-ル基を示し、 p個の R¹及び (4 p)個の R²は同一でも異なってもよい。 pは 0〜3の整数を示す。〕

で表されるアルコキシシラン、有機酸及び水を配合してなり、 pH2〜5である毛髪処理剤を提供するものである。

[0008] また本発明は、上記の毛髪処理剤を攪拌混合し、毛髪に塗布して、一般式（1)で表されるアルコキシシランの加水分解で生成する次の一般式（2)

[0009] R¹ Si(OH) (OR²) (2)

p n 4-p-n

[0010] 〔式中、

R²及び pは前記と同じ意味を示し、 nは 1以上 (4— p)以下の整数を示す。 p個の R¹及び (4—p—n)個の R²は同一でも異なってもよい。〕

で表されるシラノールイヒ合物を毛髪に浸透させる毛髪処理方法を提供するものである。

[0011] 更に本発明は、前記一般式（1)で表されるアルコキシシラン、有機酸及び水を構成要素とする毛髪処理剤 (A )を攪拌混合し、当該アルコキシシランが加水分解され、

1

前記一般式 (2)で表されるシラノール化合物に変換された後の毛髪処理剤 (A )を毛

2 髪に塗布し、次ヽで重合促進剤として、毛髪処理剤 (A )に 1： 1の重量比で混合した

2

ときの pHを 1〜4とする酸性水溶液 (B )、又は毛髪処理剤 (A )に 1： 1の重量比で混 a 2

合したときの pHを 8〜 12とするアルカリ性水溶液 (B )を毛髪に塗布する毛髪処理方 b

法を提供するものである。

[0012] 更に本発明は、次の処理剤 (A)及び (B )からなる、又は処理剤 (A)及び (B )から a b なる毛髪改質剤を提供するものである。

(A) 前記一般式（1)で表されるアルコキシシラン、第 1解離指数 (pKal)が 4. 1〜5 の範囲にある有機酸及び水を配合してなる毛髪処理剤

(B ) 第 1解離指数 (pKal)が 4. 1未満の有機酸又は無機酸を含有し、かつ毛髪処 a

理剤 (A)に 1： 1の重量比で混合したときの pHを 1〜4とする重合促進剤

(B ) 毛髪処理剤 (A)に 1： 1の重量比で混合したときの pHを 8〜 12とする重合促進 b

剤

図面の簡単な説明

[0013] [図 1]実施例 1における毛髪処理後の毛髪断面の FE— SEM— EDSケィ素元素マツビング図である。

[図 2]未処理毛髪断面の FE— SEM EDSケィ素元素マッピング図である。

[図 3]曲げ弾性試験に用いた測定サンプルを示す図である。 [図 4]実施例 2における毛髪処理後の毛髪断面の FE— SEM— EDSケィ素元素マツビング図である。

[図 5]比較例 1における毛髪処理後の毛髪断面の FE— SEM— EDSケィ素元素マツビング図である。

[図 6]比較例 3における毛髪処理後の毛髪断面の FE— SEM— EDSケィ素元素マツビング図である。

発明を実施するための形態

[0014] 本発明は、毛髪繊維、特にハリ 'コシがない毛髪 (ィ匕学処理等で損傷した毛髪、欧米人や高齢者の細い毛髪等）に対し、優れたハリ'コシを付与することができる毛髪処理剤及び毛髪処理方法に関する。ここで、「ハリ 'コシを付与する」とは、毛髪弾性を向上させることをいう。

[0015] 本発明者は、アルコキシシランを加水分解する際に、有機酸を共存させることにより、加水分解で生成したシラノールイ匕合物の重合を適度な速度に抑制することができること、及びその結果、シラノール化合物を毛髪に浸透させ、かつ毛髪内部で重合させることができ、毛髪に優れたハリ'コシを付与できることを見出した。すなわち、一般式 (2)で示されるシラノール化合物は本来不安定であるので、すぐに分子同士が脱水縮合し、分子が大きくなるため毛髪に浸透することができない。本発明ではシラノール化合物を単分子、又は大きくても 2〜3量体程度の低分子で安定化できるため、毛髪内に効率よく浸透させることができる。更に本発明者は、毛髪にシラノールが浸透した後、酸性水溶液又はアルカリ性水溶液を塗布すれば、シラノール化合物の重合を促進し、重合に力かる時間を大幅に短縮ィ匕できることを見出した。

[0016] 本発明によれば、アルコキシシランの加水分解で生成したシラノールイ匕合物を毛髪に浸透させ、かつ毛髪内部で重合させることにより毛髪内部力毛髪の改質を行うことができる。そのため、従来の有機ケィ素化合物を用いて毛髪表面に被膜を形成させ毛髪を強化及び保護する技術に比べ、明らかに毛髪改質効果、感触及び持続性に優れている。本発明の毛髪処理方法により、毛髪の直径が増加し、特にハリ 'コシ力い毛髪 (損傷毛、細い毛髪等）に対し、優れたハリ'コシを付与することができる。更に、毛髪のまとまり性向上効果や、くせ毛の矯正効果も得られる。また、その効果はシャンプーを繰り返しても持続する。

[0017] I.シラノール化合物を含有する毛髪処理剤

〔アルコキシシラン（1)〕

一般式（1)中の R¹及び R²において、アルキル基としては、メチル基、ェチル基、プ口ピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、 t ブチル基等が挙げられ、ァルケニル基としては、ビュル基、ァリル基等が挙げられる。なかでも、 R²としては、カロ水分解により生じる副生成物の安全性、加水分解反応の反応性等の点から、ェチル基が好ましい。

[0018] アルコキシシラン（1)は、本発明の毛髪処理剤が二剤式の場合には、水を含有しない第 1剤に配合され、水を含有する第 2剤と混合後、加水分解によって水溶性のシラノールイ匕合物（2)となり、毛髪内への浸透が可能になる。生成するシラノールイ匕合物 (2)の物性、毛髪内への浸透性の点から、一般式（1)中の pは 0〜2が好ましい。アルコキシシラン（1)としては、アルキル (炭素数 1〜6)トリメトキシシラン、アルキル (炭素数 1〜6)トリエトキシシラン、ジアルキル (炭素数 1〜6)ジエトキシシラン等が挙げられる。

[0019] アルコキシシラン（1)の含有量は、架橋反応による反応性の点から、本発明の毛髪処理剤中（二剤式の場合には第 1剤と第 2剤を合わせた全組成中；以下同じ)の 4重量％以上、更には 12重量％以上が好ましぐまた 82重量％以下、更には 58重量％以下が好ましい。また、二剤式の場合、第 1剤中のアルコキシシラン（1)の含有量は、保存安定性の点から、 70〜： LOO重量⁰ /₀、更には 80〜： LOO重量⁰ /₀、更には 90〜： LOO 重量％が好ましい。

[0020] 〔有機酸〕

有機酸としては、シユウ酸（pKa= l. 04, 3. 82)、マレイン酸（pKa= l . 75, 5. 8

3)、ァスパラギン酸（pKa= l. 93, 3. 70)、サリチル酸（pKa= 2. 81)、酒石酸（pK a = 2. 82, 3. 96)、フマル酸（pKa= 2. 85, 4. 10)、クェン酸（pKa = 2. 90, 4. 3

4)、リンゴ酸（pKa = 3. 24, 4. 71)、コノヽク酸（pKa=4. 00, 5. 24)、蟻酸（pKa= 3. 55)、乳酸（pKa = 3. 66)、グルタル酸（pKa=4. 13, 5. 01)、アジピン酸（pKa =4. 26, 5. 03)、酢酸（pKa=4. 56)、プロピオン酸（pKa=4. 67)等を例示することができるが、 pH調整が容易な点から、第 1解離指数 (pKal)が 1. 9〜5. 0、更には 2. 9〜5. 0、更には 3. 5〜5. 0の範囲にある有機酸が好ましい。なかでも、シラノ一ルイ匕合物（2)の重合反応の制御が容易であるダルタル酸、アジピン酸、酢酸及びプロピオン酸が好ましぐ更には、臭気が少ないアジピン酸が好ましい。

[0021] 有機酸は、本発明の毛髪処理剤が二剤式の場合には、第 1剤に配合されるアルコキシシラン（1)とは別個に第 2剤に配合することが溶解性、保存安定性の点から好ましい。有機酸の含有量は、重合反応の抑制の点から、本発明の毛髪処理剤中の 0. 001〜5重量％、更には 0. 001〜1重量％が好ましぃ。

[0022] 〔水〕

水は、本発明の毛髪処理剤が二剤式の場合には、第 1剤に配合されるアルコキシシラン（1)とは別個に、第 2剤に配合され、その含有量は、毛髪を十分に膨潤させ、加水分解で生成するシラノール化合物（2)を毛髪へ十分浸透させる観点から、本発明の毛髪処理剤中の 20〜95重量％、更には 30〜86重量％が好ましい。

[0023] 〔界面活性剤〕

本発明の毛髪処理剤には、処理操作をより簡便に、確実に、かつ短時間で行うことができるものとするため、更に界面活性剤を含有させることができる。毛髪処理剤中に界面活性剤を共存させることにより、アルコキシシランの加水分解を促進し、またカロ水分解時の攪拌操作を簡便化することができる。更には、系の外観が白濁カゝら透明となることで加水分解の進行を容易に確認することができるため、処理の確実性も向上する。界面活性剤は、本発明の毛髪処理剤が二剤式の場合には、第 1剤と第 2剤のいずれに含有させても、また両方に含有させてもよいが、少なくとも第 2剤に含有させることが好ましい。ただし、第 1剤が水分を含有しない場合は第 1剤に含有させることもできる。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、ァニオン界面活性剤、カチォン性界面活性剤、両性界面活性剤の、ずれをも使用することができる。

[0024] 非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸ェステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましぐ更にはポリオキシエチレンァルキルエーテルが好まし、。

[0025] ァ-オン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケ-ルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケ-ル硫酸塩、ォレフインスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、 _a—スルホン脂肪酸塩、 N—ァシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のァ-オン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属ィオン；アンモ-ゥムイオン；炭素数 2又は 3のアル力ノール基を 1〜3個有するアルカノールァミン（例えばモノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩ィ匕物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンィ匕物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。

[0026] カチオン界面活性剤としては、次の一般式（3)で表される第 4級アンモ-ゥム塩が挙げられる。

[0027] [化 1]

[0028] 〔式中、 R³及び R⁴は各々独立して水素原子、炭素数 1〜28のアルキル基又はべンジル基を示し、同時に水素原子又はべンジル基となる場合、及び、炭素数 1〜3の低級アルキル基となる場合を除く。 An—はァ-オンを示す。〕

[0029] ここで R³及び R⁴は、その一方が炭素数 16〜24、更には 22のアルキル基、更には直鎖アルキル基であるのが好ましぐまた他方は炭素数 1〜3の低級アルキル基、更にはメチル基であるのが好ましい。ァ-オン An—としては、塩ィ匕物イオン、臭化物ィォン等のハロゲンィ匕物イオン；ェチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機ァ-オン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、更には塩ィ匕物イオンが好ましい。

[0030] カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモ-ゥム塩が好ましぐ具体的には、塩ィ匕セチルトリメチルアンモ-ゥム、塩化ステアリルトリメチルアンモ -ゥム、塩ィ匕ァラキルトリメチルアンモ-ゥム、塩ィ匕べへ-ルトリメチルアンモ-ゥム等が挙げられ、なかでも塩化ステアリルトリメチルアンモ-ゥム、塩化べへ-ルトリメチルアンモ二ゥムが好ましい。

[0031] 両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボべタイン系、アミドべタイン系、スルホべタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。

[0032] これらのうち、乳化能 (アルコキシシラン（1)、有機酸、水及び界面活性剤の混和性

)の点から、 HLB9〜15、更には 11〜14の非イオン界面活性剤が好ましい。なお、ここでの HLBは、グリフィンの方法による計算値を示す。

[0033] 界面活性剤は、 2種以上を組み合わせて使用することもでき、混合時の乳化、加水分解の促進の点から、その含有量は、本発明の毛髪処理剤中の 0. 1〜20重量％、更には 0. 5〜15重量％、更には 1〜10重量％が好ましい。

[0034] 〔pH〕

本発明の毛髪処理剤は、アルコキシシラン（1)を加水分解させ、シラノール化合物 (2)を生成させる必要性、及びシラノールイ匕合物（2)を毛髪内に浸透させて毛髪内で重合反応をさせるために、重合反応を遅らせる必要がある。このために pH (20°C) は 2〜5に調整される力 3〜4が好ましい。なお、二剤式の場合には第 2剤の pH (20 °C)が上記範囲に調整される。

[0035] 〔その他の成分〕

また、シラノール化合物（2)を溶解する目的、及びシラノールイ匕合物の毛髪への浸透を促進する目的で、メタノール、エタノール等の炭素数 1〜4の低級 1価アルコール類、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコール類、ホルムアミド、 N, N—ジメチルホルムアミド、 N—メチルピロリドン等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、スルホラン等のスルホン類、リン酸トリメチル等のリン酸エステル類、 2- エトキシエチルアルコール等のアルコールエトキシレート類、ポリエチレングリコール、テトラヒドロフラン、 1, 2—ジエトキシェタン等のエーテル類、アセトン、メチルェチルケトン等のケトン類等の水溶性有機溶剤を使用することもできるが、その量が多すぎると、本発明の毛髪処理剤を毛髪に塗布した際に、毛髪が十分に膨潤せず、シラノ一ルイ匕合物（2)が十分に浸透し難くなる。そのため、水溶性有機溶剤の使用量は、本発明の毛髪処理剤中の 35重量％以下、更には 20重量％以下とすることが好ましい。なお、これ以外に、アルコキシシラン（1)の加水分解後の毛髪処理剤には、副生物としての R²OHが含有されることになる。

[0036] 本発明の毛髪処理剤には、その他、 pH調整剤、油剤、シリコーン誘導体、カチォン性ポリマー、保湿剤、粘度調整剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤等を、目的に応じて適宜配合することができる。

[0037] 〔毛髪処理剤の形態〕

本発明の毛髪処理剤の形態は、長期間の安定性を確保する点から、アルコキシシラン（1)を含有する第 1剤と、有機酸及び水を含有し pH2〜5である第 2剤から構成されるニ剤式が好ましいが、使用直前にアルコキシシラン（1)、有機酸及び水、並びに界面活性剤その他任意成分を混合し、 pHを 2〜5とすることによって調製されたものであってもよい。

[0038] 本発明の毛髪処理剤を二剤式とする場合、界面活性剤は第 2剤に含有させることが好ましいが、第 1剤が水分を含有しない場合は第 1剤に含有させることもできる。また、その他の任意成分も、第 2剤に含有させることが好ましいが、非水系の液体成分や固体成分であれば、第 1剤中に配合することもできる。

[0039] 本発明の毛髪処理剤を、使用直前にアルコキシシラン（1)、有機酸及び水、並びに界面活性剤その他の任意成分を混合することによって調製する場合、混合する順序は、特に限定されないが、加水分解によって生成したシラノールイ匕合物（2)は、即座に重合反応を開始するので、これを抑制するため、有機酸及び水を混合した後にァルコキシシラン（1)を混合することが好ましい。その他の成分で増粘剤を配合する場合は、増粘した溶液がアルコキシシラン（1)の加水分解速度を遅くするため、加水分解後に増粘剤を混合することが好まし、。 [0040] 本発明の毛髪処理剤が二剤式の場合には第 1剤及び第 2剤を使用直前に混合することにより、又は用事調製する場合にはアルコキシシラン（1)、有機酸及び水、並びに必要に応じ界面活性剤その他の任意成分を混合することにより、アルコキシシラン (1)は、加水分解によって水溶性のシラノール化合物（2)となり、毛髪内への浸透が可能になる。シラノールイ匕合物（2)の物性、毛髪内への浸透性の点から、一般式 (2) 中の pは 0〜2が好ましぐ nは 2〜4力好ましく、（4— p— n)は 0が好ましい。また、シラノールイ匕合物（2)の分子量は、毛髪内への浸透のし易さから、 300以下、更には 90 〜200力女子まし!/ゝ

[0041] 〔毛髪処理方法〕

本発明の毛髪処理剤を用いて毛髪を処理するには、二剤式の場合には第 1剤及び第 2剤を使用直前に混合後、また、用事調製する場合にはアルコキシシラン (1)、有機酸及び水、並びに必要に応じ界面活性剤その他の任意成分を使用直前に混合後、振とう等の手段により攪拌混合して、目視で混合溶液が均一な 1相になったことを確認した後に、得られた混合物を毛髪に塗布するのが好ましい。界面活性剤を含有させた場合には、混合後の攪拌操作を簡便にすることができる。界面活性剤を含有させない場合には、均一な 1相となるまで連続攪拌することが好ましいが、界面活性剤を含有させた場合は、通常は最初の 1回の攪拌か、又は数分に 1回の攪拌で十分である。第 1剤と第 2剤の混合割合 (第 1剤 Z第 2剤の重量比）は、好ましくは 80 Z20〜： LZ99、更に好ましくは 60Z40〜20Z80である。混合直後はお互いに相溶しない状態であったのが、振とう攪拌を継続するうちに均一な 1相となることで、ァルコキシシラン（1)が加水分解し、シラノール化合物（2)が生成したことを確認することができる。特に界面活性剤を含有させた場合には、混合直後は白濁の乳化状態ないし一部乳化状態であったのが、そのまま静置又は必要に応じ攪拌を継続するうちに透明となることで、シラノールイ匕合物（2)の生成を容易に確認することができる。

[0042] 得られた混合物を放置すれば、シラノール化合物（2)の重合反応が進むので、 30 分以内、更には 15分以内に、得られた混合物を毛髪に塗布することが好ましい。これにより、シラノールイ匕合物（2)を毛髪内に浸透させることができる。塗布する毛髪は、濡れていてもよぐ乾いていてもよい。乾燥した毛髪 lgに対して、前記混合物を、 0 . 5〜3g塗布することが好ましい。塗布する対象は、人の頭髪であってもよぐかつら等の毛髪であってもよい。

[0043] シラノール化合物（2)を毛髪に十分に浸透させるために、毛髪に塗布しておく時間は、 15〜90分、更には 20〜60分が好ましい。塗布後一定時間放置することで、シラノール化合物（2)は毛髪内部まで浸透する。この際、毛髪の塗布部を 40〜90°C、好ましくは 40〜60°Cに加温してもよい。毛髪にシラノール化合物（2)を十分に浸透させた後は、必要に応じタオル等で余分な毛髪処理剤を除去した後、毛髪内部のシラノールの重合反応を促進させる目的で、毛髪の温風乾燥、毛髪への酸又は塩基の塗布などを行ってもよい。重合反応後に毛髪表面に付着しているシラノールイ匕合物、及びその重合物は、毛髪乾燥後に被膜となり、毛髪感触の悪化を引き起こす原因になるため、最後にシャンプー等で十分に除去することが好ましい。

[0044] II.重合促進剤の併用

以下、シラノール化合物を含有する毛髪処理剤と共に重合促進剤を併用した場合について述べる。

[0045] 以下における「毛髪処理剤 (A )」とは、アルコキシシラン（1)が加水分解される前の

1

毛髪処理剤をいい、「毛髪処理剤 (A )」とは、アルコキシシラン（1)が加水分解され

2

シラノール化合物（2)に変換された後の毛髪処理剤を! 、、「毛髪処理剤 (A)」又は単に「毛髪処理剤」というときは、「毛髪処理剤 (A )」、「毛髪処理剤 (A )」のいずれを

1 2

も含む。更に、以下における「重合促進剤（B )」とは、重合促進剤として酸性水溶液 a

を使用する場合の当該重合促進剤をいい、「重合促進剤 (B )」とは、重合促進剤とし b

てアルカリ性水溶液を使用する場合の当該重合促進剤を! ヽ、単に「重合促進剤」というときは、「重合促進剤 (B )」、「重合促進剤 (B )」のいずれをも含む。

a b

[0046] 《毛髪処理剤》

重合促進剤を併用した毛髪処理方法の第一段階は、まず、前述と同様の、アルコキシシラン (1)、有機酸及び水を構成要素とする毛髪処理剤 (A )を攪拌混合し、加

1

水分解反応によってアルコキシシランがシラノールイ匕合物（2)に変換された後の毛髪処理剤 (A )を、毛髪に塗布、浸透させることである。

2

[0047] この場合に使用される毛髪処理剤の配合成分、その配合量、 pH、形態等は、基本的には、前述の重合促進剤を併用しない場合とほぼ同様である。すなわち、アルコキシシラン（1)のうち好ましい化合物、アルコキシシラン（1)、有機酸及び水の含有量、水溶性有機溶剤その他の任意成分、毛髪処理剤の好ましい形態等は、前述の重合促進剤を併用しない場合と同様であり、毛髪処理剤 (A )の pH (20°C)は、 2〜5、更

2

には 3〜4となるように調整するのが好ましい。

[0048] なお、有機酸としては、シラノール化合物（2)の重合を十分に抑制して毛髪内に十分に浸透させる点、及び pH調整が容易な点から、第 1解離指数 (pKal)が 4. 1〜5 . 0、更には 4. 1〜4. 7の範囲にある有機酸が好ましい。具体的には、ダルタル酸 (p Ka=4. 13, 5. 01)、アジピン酸（pKa=4. 26, 5. 03)、酢酸（pKa=4. 56)、プロピオン酸 (pKa=4. 67)等を例示することができ、なかでもシラノール化合物（2)の重合反応の制御が容易で、臭気が少な、アジピン酸が好ま U、。

[0049] 《重合促進剤》

重合促進剤を併用した毛髪処理方法の第二段階は、シラノール化合物（2)が毛髪に浸透した後、重合促進剤として酸性水溶液 (B )又はアルカリ性水溶液 (B )を毛髪 a b に塗布して、シラノールイ匕合物の重合を促進することである。特に、前記毛髪処理剤に配合される有機酸の pKaが 4. 1〜5の場合は毛髪に浸透したシラノールイ匕合物が安定で重合しにくいため、重合促進剤を用いて重合することは、効果向上と時間短縮に効果的である。

[0050] 〔酸性水溶液 (B )〕

a

重合促進剤 (B )を使用する場合、すなわち毛髪に浸透したシラノール化合物の重 a

合促進に酸性水溶液を使用する場合、酸としては、重縮合の反応速度の点から、 pK aが 4. 1未満、更には 3. 7以下であるものが好ましい。なお、ここでいう pKaは、二酸以上の場合には、第 1解離指数 (pKal)をいう。このうち有機酸としては、シユウ酸 (p Ka= l. 04, 3. 82)、マレイン酸（pKa= l. 75, 5. 83)、ァスノラギン酸（pKa= 1. 93, 3. 70)、サリチル酸（pKa= 2. 81)、酒石酸（pKa= 2. 82, 3. 96)、フマル酸（ pKa = 2. 85, 4. 10)、クェン酸（pKa= 2. 90, 4. 34)、リンゴ酸（pKa = 3. 24, 4. 71)、コノヽク酸（pKa=4. 00, 5. 24)、燒酸（pKa = 3. 55)、孚 L酸（pKa = 3. 66)等力無機酸としては、リン酸 (_PKa = 2. 15)、塩酸 (pKa=— 8)等が挙げられる。なかでも、リンゴ酸、乳酸、塩酸、リン酸が好ましい。

[0051] 酸性水溶液 (B )は、重縮合の反応速度の点から、毛髪処理剤 (A)〔好ましくは毛 a

髪処理剤 (A )〕に 1： 1の重量比で混合したときの pHを 1〜4とするものを使用し、好

2

ましくは当該 pHを 1. 5〜3. 5、更には 2〜3. 3とするものを使用する。また、酸性水溶液 (B )は、上記 pH範囲の緩衝系としてもよい。

a

[0052] 〔アルカリ性水溶液 (B )〕

b

重合促進剤 (B )を使用する場合、すなわち毛髪に浸透したシラノールイ匕合物の重 b

合促進にアルカリ性水溶液を使用する場合、アルカリとしては、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩；水酸化ナトリゥム、水酸化カリウム等の水酸化物；モノエタノールァミン、 2—ァミノ 2—メチル 1 プロパノール等のアルカノールァミンなどを使用することができる。アルカリ性水溶液 (B )は、重縮合の反応速度の点から、 b

毛髪処理剤 (A)〔好ましくは毛髪処理剤 (A )〕に 1： 1の重量比で混合したときの pH

2

を 8〜12. 0とするものを使用し、好ましくは当該 pHを 8. 5〜12、更には 9〜10とするものを使用する。

[0053] 〔その他の成分〕

重合促進剤には、その他、界面活性剤、油剤、シリコーン誘導体、カチオン性ポリマー、保湿剤、粘度調整剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤等を、目的に応じて適宜配合することができる。また、油剤と界面活性剤を用いて乳化物にしてもよい。

[0054] 《毛髪処理方法》

重合促進剤を併用した毛髪処理方法の第一段階である、毛髪処理剤による毛髪の処理は、毛髪処理剤 (A )が二剤式である場合は第 1剤及び第 2剤を使用直前に混

1

合し、また、用事調製する場合はアルコキシシラン（1)、有機酸及び水、並びにその他任意成分を使用直前に混合し、振とう攪拌して、目視で混合溶液が均一な 1相になったことを確認した後に、得られた混合物、すなわち毛髪処理剤 (A )を毛髪に塗

2

布するのが好ましい。一剤式である場合の第 1剤と第 2剤の混合割合 (第 1剤 Z第 2 剤の重量比）は、好ましくは 80Z20〜： LZ99、更に好ましくは 60Z40〜20Z80である。混合直後はお互いに相溶しない状態であつたの力振とう攪拌を継続するうちに均一な 1相となることで、アルコキシシラン（1)が加水分解し、シラノールイ匕合物（2) が生成したことを確認することができる。

[0055] 得られた毛髪処理剤 (A )を放置すれば、シラノール化合物（2)の重合反応が進む

2

ので、 30分以内、更には 15分以内に、得られた毛髪処理剤 (A )を毛髪に塗布する

2

ことが好ましい。これにより、シラノールイ匕合物（2)を毛髪内に浸透させることができる。塗布する毛髪は、濡れていてもよぐ乾いていてもよい。乾燥した毛髪 lgに対して、前記毛髪処理剤 (A )を、 0. 5g〜3g塗布することが好ましい。塗布する対象は、人

2

の頭髪であってもよぐかつら等の毛髪であってもよい。

[0056] シラノール化合物（2)を毛髪に十分に浸透させるために、毛髪に塗布しておく時間は、 10〜90分、更には 20〜60分が好ましい。塗布後一定時間放置することで、シラノールイ匕合物（2)の浸透及び重合反応を進める。この際、毛髪の乾燥を防ぐためにラップ等で包んでもよぐまた毛髪の塗布部を 40〜90°C、好ましくは 40〜60°Cにカロ温してちょい。

[0057] 毛髪処理剤 (A )による処理後、そのまま重合促進剤を毛髪に塗布してもよいが、

2

重合促進剤の無駄な希釈を避けるために、毛髪表面に付着して、る毛髪処理剤をタオル等で拭き取るなどして除去した後に、重合促進剤を塗布することが好ましい。

[0058] 重合促進剤の塗布後、シラノール化合物（2)の重合を進めるために放置しておく時間は、 1〜60分、更には 10〜30分程度が好ましい。この際、毛髪の乾燥を防ぐためにラップ等で包んでもよぐまた塗布部を 40〜90°C、好ましくは 40〜60°Cに加温してもよい。その後はシャンプー等で洗浄し、適宜乾燥すればよい。

実施例

[0059] 試験例 1 シラノール化合物が重合するまでの時間

300mLナス型フラスコに、イオン交換水 74. 9gを量り取り、表 1に示す各種添加剤 (有機酸、無機酸又はアルカリ剤) 0. lgを添加し、室温で攪拌して溶解させ、これにメチルトリエトキシシラン 25. Ogを混合した。この混合物を、 40°C恒温水槽中で 7cm の半月形テフロン (登録商標)製の攪拌羽根を備えた攪拌棒を用いて 200rpmの攪拌速度で攪拌した。当初静置すると 2相分離するが、加水分解反応によって生成するメチルシラントリオールは水溶性であるため、反応終了後は透明な均一水溶液 (メチルシラントリオール、エタノール、水を含む）となる。なお、添加剤を添加しない場合及びアルカリ剤を用いた場合には、加水分解の終了までに 5時間以上を要した。更に攪拌を続けると、メチルシラントリオールが重合して分子量が増加し、水—エタノール溶液に不溶となるため、溶液が白濁する。この透明溶液が白濁するまでの時間が短いと、メチルシラントリオールが毛髪に十分に浸透せず、毛髪表面近傍で重合してしまうため、毛髪に対する優れたハリ 'コシ付与効果が得られない。この加水分解後の透明溶液が白濁するまでの時間を測定し、表 1に示した。

[0060] [表 1]

[0061] 表 1から明らかなように、添加剤として無機酸又はアルカリ剤を用いた場合には、加水分解後、シラノールイ匕合物の重合が速ぐ毛髪内に浸透させることができない。

[0062] 実施例 1 化学処理履歴の無い毛髪の処理

300mLナス型フラスコに、イオン交換水 75. Ogを量り取り、アジピン酸 0. Olgを添加し、室温で攪拌して溶解させて第 2剤 (pH4. 0)を製造し、メチルトリエトキシシラン 25. Ogからなる第 1剤と混合した。この混合物を、 40°C恒温水槽中で 7cmの半月形テフロン (登録商標)製の攪拌羽根を備えた攪拌棒を用いて 200rpmの攪拌速度で 3 時間攪拌した。当初静置すると 2相分離するが、反応終了後は均一水溶液となり、目的とするシラノールを含む水溶液が得られた。得られた水溶液中には、 ²⁹Si—NMR によりメチルシラントリオールが 14重量％含有されていることを確認した。また、得られた水溶液の pHは、 4. 0であった。

[0063] 一人の欧米人力採取したィ匕学処理履歴のない毛髪を用いて、 5gの毛束を作製した。次いで、この毛束に上記のシラノールを含む水溶液 10gをむらなく塗布した。室温で 1時間静置し、 15分間熱風ドライヤーを用いて乾燥硬化させた。その後、表 2に示す組成のシャンプーで洗髪し、表 3に示す組成のヘアリンスで処理してから乾燥した。

[0064] [表 2]

[0065] [表 3] 配合量

ヘアリンス

(重量％) 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム（28重量％水溶液） 3.0 セタノ一ル 3.0 プロピレングリコール 3.0 メチルパラフィン 0.1 精製水 / ランス

[0066] 上記処理後の毛髪断面の FE— SEM— EDSケィ素元素マッピング図を図 1に示す。また、未処理の毛髪断面の FE— SEM— EDSケィ素元素マッピング図を図 2に示す。ここで、 FE— SEM— EDSケィ素元素マッピングとは、 FE— SEM (電界放射型走査電子顕微鏡）に EDS (エネルギー分散型 X線分光装置)が付属した装置で、毛髪断面のケィ素元素のマッピングを行ったものである。

[0067] このケィ素元素マッピングから、化粧料処理後の毛髪内へのケィ素化合物の浸透を評価したところ、毛髪中心部まで浸透していることが確認された。

更に、下記方法により、毛髪へのケィ素化合物の収着量 (ケィ素元素収着量)を測定したところ、毛髪重量に対して 2. 5〜3. 0重量％であった。

またィ匕粧料処理後の毛髪について、下記方法で曲げ弾性試験を行った結果、未処理毛に対して曲げ弾性で 40〜50%の増加を示した。更に、化粧料処理後の毛髪の毛束は、手の感触により、ハリ'コシが増加しているのが感じられた。この感触は、シヤンブーを 3〜5回繰り返しても持続した。

[0068] <毛髪へのケィ素化合物の収着量評価方法 >

毛髪へのケィ素化合物の収着量評価には「ICP (誘導結合プラズマ)発光分析装置 (堀場製作所， JY238ULTRACE)」を用いた。ケィ素化合物の収着量は、灰化 Zアルカリ溶融 ZICP法を用いて測定したケィ素元素の量に基づき、ケィ素元素収着量として求めた。

試料 0. lgを白金坩堝に採取し、ヒーターで煙が出なくなるまで炭化後、 550°Cの電気炉に 2時間入れ灰化させる。冷却後、残った灰分上にアルカリ融剤 (Na CO： H

2 3

BO = 5 : 2) lgをカ卩え、 950°C電気炉 30分でアルカリ溶融し、冷却後、 6N塩酸 4m Lで溶解して純水で 50mLにメスアップしたものを試料溶液とした。吸収波長 251. 6 12nm、積分時間 3秒で 3回測定し、その平均値から、検量線を使用してケィ素元素量を求めた。毛髪へのケィ素元素収着量の計算法は次のとおりである。

[0069] ケィ素元素収着量 (％) =〔ケィ素元素量 (mg) Z毛髪重量 (g)〕 X 0. 1

[0070] <曲げ弾性試験方法 >

曲げ弾性試験には「純曲げ試験機 (カトーテック， KES— FB2— S)」を使用し、毛髪の曲げに要する力（曲げ弾性)の測定を行った。

毛髪は、両端をそれぞれ 3cm切り落とし、長さが 5cm以上の毛髪のみを評価試験に用いた。また、測定に先立ち少なくとも 24時間、 65%の相対湿度中に置いた。図 3 に示すように、 10mm間隔で並べた長さ 51mm、幅 15mmの方眼紙 2枚に、 50本の人毛を貼り付けたものを測定サンプルとした。これを純曲げ試験機に取り付け、曲げ弾性測定を行った。測定条件は、 20°C、相対湿度 65%、感度 : 2 X 1、最大曲げ曲率： 2. 5cm した。曲げ弾性は、曲率 1. 0〜2. Ocm ¹の間の毛髪 1本あたりの曲げに必要な力を直線近似したときの直線の勾配力も求めた。

[0071] 実施例 2 化学処理履歴のある毛髪の処理

一人の欧米人力も採取したィ匕学処理履歴のない毛束（20cm, 10g)に、ラビナスハイブリーチ（花王）を塗布し 60°Cで 30分の加温処理を行った後、エマール 20CM— S (花王，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム 25重量％品）にて洗浄後、自然乾燥させた。それぞれ所定の回数ブリーチ処理を繰り返し、化学処理履歴毛髪を得た。

その後実施例 1と同様の毛髪処理剤を用い、同様の方法で毛髪を処理した。処理後のケィ素元素収着量を実施例 1と同様に測定した結果を表 4に示す。

また、ブリーチ処理 3回後の毛髪を本発明の毛髪処理剤で処理して得られた毛髪断面の FE— SEM— EDSケィ素元素マッピング図を図 4に示す。このケィ素元素マッビング図から、ケィ素化合物が毛髪中心部まで浸透していることが確認された。

[0072] [表 4] ブリーチ回数 0回 1回 2回 3回

ケィ素元素収着量（％) 2.5 2.8 3.5 4.3

[0073] 表 4から明らかなように、本発明の化粧料処理によるケィ素元素収着量は、ブリーチ回数と共に増カロした。

[0074] 比較例 1

0. lmol/L塩酸 75. Ogを第 2剤、メチルトリエトキシシラン 25. Ogを第 1剤とし、これらを 300mLナス型フラスコに入れ、室温で 7cmの半月形テフロン (登録商標）製の攪拌羽根を備えた攪拌棒を用いて 200rpmの攪拌速度で攪拌した。当初静置すると 2相分離するが、攪拌を続けるうちに均一水溶液となり、目的とするシラノール水溶液 (pHl)からなる毛髪処理剤を得た。

[0075] 得られた毛髪処理剤により、実施例 1と同様の方法で毛髪を処理し、処理毛髪を得た。得られた毛髪断面の FE— SEM— EDSケィ素元素マッピング図を図 5に示す。このマッピング図から、ケィ素化合物は毛髪表面に存在し、内部まで浸透していないことがわかった。またケィ素元素収着量を実施例 1と同様の方法で測定したところ、 35 OOppmであり、内部まで浸透して、る実施例 1に比べ少なかった。

[0076] 比較例 2

イオン交換水（PH6. 6) 75. Ogにメチルトリエトキシシラン 25. Ogを添加し、 7cmの半月形テフロン (登録商標)製の攪拌羽根を備えた攪拌棒を用いて 200rpmの攪拌速度で室温攪拌した。 2相分離状態カゝら均一水溶液を得るために攪拌を続けたが目的とする均一透明な水溶液は得られず、ケィ素化合物が部分重合したと思われる白濁水溶液が得られた。

[0077] この白濁水溶液で実施例 1と同様の方法で毛髪を処理し、処理毛髪を得た。またケィ素元素収着量を実施例 1と同様の方法で測定したところ、ケィ素元素収着量は 50p pm以下で未処理毛と差が見られな力つた。

[0078] 比較例 3

メチルトリエトキシシラン 25. Og〖こエタノール 75. Ogを加えて毛髪処理溶液を得た。この溶液を用い、実施例 1と同様の方法で毛髪を処理し、処理毛髪を得た。得られた毛髪断面の FE— SEM EDSケィ素元素マッピング図を図 6に示す。このマッピング図から、毛髪の表面及び内部でのケィ素化合物の存在が確認できな力つた。またケィ素元素収着量を実施例 1と同様の方法で測定したところ、ケィ素元素収着量は 50p pm以下で未処理毛と差が見られな力つた。

[0079] 試験例 2 界面活性剤を併用した場合の混和性、加水分解の速さ

メチルトリエトキシシラン 25. 0重量％、アジピン酸 0. 8重量％、表 5に示す界面活性剤 10重量％及びイオン交換水残部力もなる毛髪処理剤 (pH3. 5〜3. 8 ; 20°C) を調製した。直ちに、これらの毛髪処理剤 30mLを 50mLの密閉容器に入れ、攪拌（容器を手で 30回振とうする）した後、静置する。 5分ごとに観察し、分離が生じている場合には再度攪拌を行った。なお、 pH (25°C)は、 HORIBA社製 pHメーターにて測定した。

また対照として、メチルトリエトキシシラン 25. 0重量％、アジピン酸 0. 8重量％及びイオン交換水残部からなり、界面活性剤を含有しない毛髪処理剤も 2つ調製し、一方は上記と同様に攪拌操作を行い、他方はマグネティックスターラーにより連続攪拌した。

[0080] 〔混和性の評価〕

最初に振とう攪拌して力も 5分後の混合液の状態を表 5に示した。表中の「乳化」とは、目視で溶液全体が均一に白濁している状態を示し、「一部乳化」とは、溶液の上層又は下層の一部が白濁し、残部が透明な状態を示し、「二相分離」とは、透明な液が上下に境界線を伴って分かれて、る状態を示して、る。

[0081] 〔加水分解の速さの評価〕

最初の振とう攪拌後、混合液が均一透明になるまでの時間を表中に示した。

[0082] [表 5] 加水分解毛髪処理剤界面活性剤 Hし B 混和性攪拌頻度

時間 (分）ポリオキシエチレン (4)ラ

1 9.6

ゥリルエーテル一部乳化 5分に 1回手振り 20 ポリオキシエチレン (6)ラ

2 10.5

ゥリルエーテル ¾化最初の攪拌のみ 15 ポリオキシエチレン (8)ラ

3 12.1

ゥリルエーテル ft化最初の攪拌のみ 10 非イオン性

ポリオキシエチレン (9)ラ

4 13.6

ゥリルエーテル？ L化最初の攪拌のみ 15 ポリオキシエチレン (20)ラ

5

ゥリルェ一 15.3

テル一部乳化 5分に 1回手振り 20 ポリオキシエチレン (23)ラ

6 16.9 1回手振り 20

ゥリルェ一テル —部乳化 5分に

塩化ラウリルトリメチルァ

フカチオン性乳化最初の攪袢のみ 10 ンモニゥム

ラウリルジメチルァミノ酢

8 両性一部乳化 5分に 1回手振り 15

酸べタイン

9 ラウリル硫酸ナトリウム ¾化最初の攪拌のみ 10

ポリオキシエチレン (1 )ラ

10 化

ァニオン性最初の攪拌のみ 10

ゥリル硫酸ナトリウム

ポリオキシエチレン (2)ラ

11 一部乳化 5分に 1回手振り 15

ゥリル硫酸アンモニゥム

12 無し二相分離 5分に 1回手振り 360以上

13 連続攪拌

無し二相分離 30

(スターラ一）

[0083] 実施例 3 界面活性剤を含有する毛髪処理剤による毛髪の処理

アルコキシシランからなる第 1剤と、酸、水、界面活性剤及び _PH調整剤 (水酸化ナトリウム)を含有する第 2剤を混合し、表 6に示す毛髪処理剤を調製し、以下に示す評価を行った。この結果を表 6に併せて示す。

なお、各毛髪処理剤は、第 1剤と第 2剤を混合攪拌し、外観が透明になって力毛髪に塗布した。

[0084] (1)毛髪へのケィ素化合物の収着量評価、曲げ弾性試験

一人の欧米人から採取した化学処理履歴のな!、毛髪を用いて、 5gの毛束を作製した。次いで、この毛束に表 6に示す毛髪処理剤 10gをむらなく塗布した後、ラップで包み、 48°Cのオーブン中で 1時間静置した。その後、余分な毛髪処理剤をタオルでふき取り、 15分間熱風ドライヤーを用いて完全に乾燥し、毛髪内のシラノール化合物を重合した。その後、実施例 1で使用したのと同じシャンプー及びヘアリンスで処理して力も乾燥した。

実施例 1と同様にして、毛髪へのケィ素化合物の収着量評価と曲げ弾性試験を行つた o

[0085] (2)官能評価

10名の専門パネラーにより、「毛髪のハリ 'コシ向上感」、及び「毛髪のまとまり感」について、下記基準に従って評価し、その合計値を示した。

[0086] <毛髪のハリ 'コシ向上感>

(未処理毛と処理毛を比較して、処理毛の方が）

3：明らかにハリ 'コシがあると感じる

2:ハリ 'コシがあると感じる

1：やや、ノ、リ 'コシがあると感じる

0:どちらともいえない

1:ハリ 'コシがないと感じる

[0087] く毛髪のまとまり感>

(未処理毛と処理毛を比較して、処理毛の方が）

3:明らかにまとまりがあると感じる

2:まとまりがあると感じる

1:やや、まとまりがあると感じる

0:どちらともいえない

1:まとまりがないと感じる

[0088] [表 6]

毛髪処 ϋ剤 (含有単位は「重量％」）

14 15 16 17 18 19 20 21 * 22* 23* ジメチルジェ卜キシシラン 10 20 - 一 - メチルトリエトキシシラン 25 25 25 25 40 20 20 25 25 25 アジピン酸 1 1 1 0.5 1 1 1 一 1 ― 酢酸 - - - 0.5 - - - - 一 - 塩酸 (0.1 mol/L) 60 ポリオキシエチレン (9)ラウリルェ一テ

10 - 10 5 10 10 10 ― ― 一ル

ラウリル硫酸ナトリウム - 10 - 5 - - - - ― ―

30重量％水酸化ナトリウム適適適適適適適適適 - 残残残残残残残残残残イオン交換水

pH 3.1 3.1 3.1 3.1 3.1 3.1 3.1 3.1 3.1 1 曲げ弾性向上率 (処理 Z未処理） 1.2 1.2 1.3 1.3 1.4 1.2 1.1 1 1.1 1

0.1 0.3 毛髪のケィ素収着量 (重量％) 2.2 2.2 2.2 2.4 3.3 2.8 2.6 未 1.8 未毛髪のハリ 'コシ向上感 20 19 21 21 25 24 22 3 18 2 毛髪のまとまリ感 16 15 20 18 22 20 26 1 16 3

* :比較品

[0089] 試験例 3 重合促進剤併用の場合の重合時間

シラノール化合物が脱水縮合して分子量が増えると、溶液に不溶になるため白濁する。従って溶液が白濁する時間を調べることにより、重合に要する時間を見積もることができる。そこで、表 7に示す毛髪処理剤 50gと表 8に示す重合促進剤 50gをガラス容器に入れ、室温（25°C)で攪拌しながら溶液が白濁する時間を調べた。なお、重合促進剤は、毛髪処理剤を混合撹拌して、均一な 1相となった後に添加した。

[0090] [表 7]

[0091] [表 8] 重合促進 Ϊ J (含量単位は「重量％」）

1 2 3 4 5 6 フ 8 9 10 1 1 クェン酸 5.0 ― 一一 ― ― 5.0 ― ― ― ― リンゴ酸一 5.0 ― 一一 ― ― 5.0 ― 10.0 ― 乳酸 ― ― 5.0 ― ― ― 一 ― 4.5 ― ― リン酸 ― ― ― 1.0 ― ― ― 一一 ― 5.0

2 -ァミノ- 2-メチル -1 -プロパノ一ル ― 一一 ― 1.0 ― ― ― ― ― ― モノエタノールァミン ― ― ― ― ― 1.0 ― ― ― 一 ― 水酸化ナトリウム JI 里適里

精製水残部残部残部残部残部残部残部残部残部残部残部

pH 1.7 1.8 1.9 1.6 1 1.6 1 1.5 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 混合した毛髪処理剤 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24 毛髪処理剤と 1 ： 1で混合時の pH 2.0 2.1 2.1 1.9 8.5 9.2 3.3 3.2 3.2 3.3 3.2 重合体生成時間 (分）

30 34 48 70 10 1 120 120 70 30 240 (混合溶液白濁までの時間）

重合促進剤 (含有量 ΐ ί位は「重量¹ ¼J)

重合促進剤 (重量％)

12 13 14 15 16 17 18* 19* 20*

リンゴ酸 5.0 10.0 ― ― 5.0 10.0 一 ― ― 塩酸一 ― 0.36 ― ― ― ― ― ― 炭酸水素ナトリウム ― ― ― 5.0 ― ― ― ― ―

2-ァミノ- 2-メチル- 1 -プロ / ノール ― ― ― ― ― ― ― 0.5 ― 水酸化ナトリウム ■m m. ― Mm. ― ― 0.5 精製水残部残部残部残部残部残部 100 残部残部

pH 2.0 2.0 1.1 10.0 2.0 2.0 6.9 1 1.3 13.8

混合した毛髪処理剤 24 24 24 24 25 25 24 24 24

毛髪処理剤と 1 ： 1で混合時の pH 2.2 2.2 1.3 9.8 2.3 2.4 3.3 5.1 12.4 重合体生成時間 (分） 1曰 1曰 1曰

32 23 22 1 45 25

(混合溶液白濁までの時間）以上以上以上

*：比較品

[0092] 実施例 4〜 7及び比較例 4

以下の実施例及び比較例では、表 9に示す毛髪処理剤及び重合促進剤を使用して毛髪の処理を行い、実施例 1と同様にして、毛髪へのケィ素化合物の収着量の評価を行った。

[0093] [表 9] 毛髪処理剤 (重量％) a b c

メチルトリエトキシシラン 25 40 40

アジピン酸 0.75 0.75 0.75

ヒドロキシプロピルキサンタンガム ― ― 0.5

ポリオキシエチレン (9)ラウリルエーテル ― ― 3.0

精製水残部残部残部

pH 3.3 3.4 4.2

重合促進剤（重量％) a b

リンゴ酸 5.0 10.0

水酸化ナトリウム ― mm.

精製水残部残部

pH 1.8 3.0

[0094] 実施例 4

化学処理履歴のなヽ毛束 3gに毛髪処理剤 aを 3g塗布した後、 30分間剤が乾燥しないようにラップで包み、室温（25°C)で放置した。毛髪処理剤 aをタオルで拭き取り、重合促進剤 aを 3g均一に塗布した後、 30分間剤が乾燥しないようにラップで包み、放置した。その後シリコーンを含有しないシャンプーで洗い流し、十分に乾燥した後、毛髪に付着及び浸透したケィ素の収着量を定量した。毛髪のケィ素収着量の測定には ICP (誘導プラズマ)発光分析装置を用いた。処理した毛髪に収着したケィ素の量は 0. 4重量％であった。なお、毛髪処理剤 aと重合促進剤 aを 1 : 1の重量比で混合したときの pHは、 2. 1である。

[0095] 実施例 5

化学処理履歴のなヽ毛束 3gに毛髪処理剤 aを 3g塗布した後、 30分間剤が乾燥しないようにラップで包み、室温（25°C)で放置した。毛髪処理剤 aをタオルで拭き取り、重合促進剤 aを 3g均一に塗布した後、 30分間剤が乾燥しないようにラップで包み、放置した。その後シリコーンを含有しないシャンプーで洗い流し、十分に乾燥した。上記毛髪処理剤塗布力シャンプーまでの処理を 3回繰り返した後、毛髪に付着及び浸透したケィ素の収着量を定量した。毛髪のケィ素収着量の測定には ICP (誘導プラズマ)発光分析装置を用いた。処理した毛髪に収着したケィ素の量は 1. 6重量 %であり、繰り返して処理を行うことによりケィ素の収着量が向上した。なお、毛髪処理剤 aと重合促進剤 aを 1 : 1の重量比で混合したときの pHは、 2. 1である。

[0096] 実施例 6

化学処理履歴のなヽ毛束 3gに毛髪処理剤 bを 3g塗布した後、 30分間剤が乾燥しないようにラップで包み、室温（25°C)で放置した。毛髪処理剤 bをタオルで拭き取り、重合促進剤 bを 3g均一に塗布した後、 30分間剤が乾燥しないようにラップで包み、放置した。その後シリコーンを含有しないシャンプーで洗い流し、十分に乾燥した後、毛髪に付着及び浸透したケィ素の収着量を定量した。毛髪のケィ素収着量の測定には ICP (誘導プラズマ)発光分析装置を用いた。処理した毛髪に収着したケィ素の量は 1. 20重量％であり、毛髪処理剤に含まれるケィ素化合物の含有量を増やすことによりケィ素の収着量が向上した。なお、毛髪処理剤 bと重合促進剤 bを 1 : 1の重量比で混合したときの pHは、 3. 1である。

[0097] 実施例 7

ヘアカラー、ヘアストレートパーマ履歴のあるロングヘアーの女性の髪を真ん中から二つにクシで分け、片側の髪に毛髪処理剤 cを均一に塗布した後、処理部分をラップで覆、、頭部加温器（ローラーボール)で 48°Cに加温しながら 30分間放置した。毛髪処理剤 cをタオルで拭き取り、重合促進剤 bを均一に塗布した後、室温（25°C) で 15分間放置した。その後シリコーンを含有しないシャンプーで洗い流し、十分に乾燥した後、処理した髪と、処理していない髪の外観及び感触を評価した。また、毛髪に付着及び浸透したケィ素の収着量も定量した。毛髪のケィ素収着量の測定には IC P (誘導プラズマ)発光分析装置を用いた。処理した毛髪は、処理していない毛髪と比較して明らかに弾力性が向上し、かつハネ毛、浮き毛が抑制され、まとまりのある外観になった。処理した毛髪に収着したケィ素の量は 2. 09重量％であり、毛髪処理剤を塗布した後に加温することにより、ケィ素の収着量が向上した。なお、毛髪処理剤 cと重合促進剤 bを 1 : 1の重量比で混合したときの pHは、 3. 1である。

[0098] 比較例 4

化学処理履歴のなヽ毛束 3gに毛髪処理剤 aを 3g塗布した後、 30分間剤が乾燥しないようにラップで包み、室温（25°C)で放置した。シリコーンを含有しないシャンプーで洗い流し、十分に乾燥した後、毛髪に付着及び浸透したケィ素の収着量を定量した。毛髪のケィ素収着量の測定には ICP (誘導プラズマ)発光分析装置を用いた。処理した毛髪に収着したケィ素の量は 0. 19重量％であった。

Claims

請求の範囲

[1] 次の一般式 (1)

R¹ Si (OR²) (1)

P 4-p

〔式中、 R¹及び R²は、炭素数 1〜6の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数 2 〜6の直鎖若しくは分岐鎖のァルケ-ル基を示し、 p個の R¹及び (4—p)個の R²は同一でも異なってもよい。 pは 0〜3の整数を示す。〕

で表されるアルコキシシラン、有機酸及び水を配合してなり、 pH2〜5である毛髪処理剤。

[2] 一般式（1)で表されるアルコキシシランを含有する第 1剤と、有機酸及び水を含有し pH2〜5である第 2剤力構成されるものである請求項 1記載の毛髪処理剤。

[3] 有機酸が、第 1解離指数 (pKal)が 1. 9〜5. 0の範囲にある有機酸である請求項 1記載の毛髪処理剤。

[4] 全組成中の水の含有量が、 20〜95重量％である請求項 1記載の毛髪処理剤。

[5] 更に、界面活性剤を含有するものである請求項 1〜4のいずれかに記載の毛髪処理剤。

[6] 界面活性剤が、 HLB9〜15の非イオン界面活性剤である請求項 5記載の毛髪処理剤。

[7] 請求項 1〜6のいずれかに記載の毛髪処理剤を攪拌混合し、毛髪に塗布して、一般式（ 1)で表されるアルコキシシランの加水分解で生成する次の一般式 (2)

R¹ Si(OH) (OR²) (2)

p n 4— p— n

〔式中、

で表されるシラノールイヒ合物を毛髪に浸透させる毛髪処理方法。

[8] 毛髪処理剤を毛髪に塗布した後、塗布部を加温する、請求項 7記載の毛髪処理方法。

[9] 次の一般式（1)

R¹ Si (OR²) (1)

P 4-p

〔式中、 R¹及び R²は、炭素数 1〜6の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数 2 〜6の直鎖若しくは分岐鎖のァルケ-ル基を示し、 p個の R¹及び (4 p)個の R²は同一でも異なってもよい。 pは 0〜3の整数を示す。〕

で表されるアルコキシシラン、有機酸及び水を構成要素とする毛髪処理剤 (A )

1を攪拌混合し、当該アルコキシシランが加水分解され次の一般式 (2)

R¹ Si(OH) (OR²) (2)

p n 4— p— n

〔式中、

R²及び pは前記と同じ意味を示し、 nは 1以上 (4— p)以下の整数を示す

。 p個の R¹及び (4—p—n)個の R²は同一でも異なってもよい。〕

で表されるシラノールイ匕合物に変換された後の毛髪処理剤 (A )を毛髪に塗布し、次

2

いで重合促進剤として、毛髪処理剤 (A )に 1： 1の重量比で混合したときの pHを 1〜

2

4とする酸性水溶液 (B )を毛髪に塗布する毛髪処理方法。

a

[10] 重合促進剤である酸性水溶液 (B )が、第 1解離指数 (pKal)が 4. 1未満の有機酸 a

又は無機酸を含有するものである請求項 9記載の毛髪処理方法。

[11] 次の一般式（1)

R¹ Si (OR²) (1)

P 4-p

R¹ Si(OH) (OR²) (2)

p n 4—p—n

〔式中、

2

いで重合促進剤として、毛髪処理剤 (A )に 1： 1の重量比で混合したときの pHを 8〜

2

12とするアルカリ性水溶液 (B )を毛髪に塗布する毛髪処理方法。

b

[12] 毛髪処理剤に配合される有機酸が、第 1解離指数 (pKal)が 4. 1〜5の範囲にある有機酸である請求項 9〜： L 1の、ずれかに記載の毛髪処理方法。

[13] 毛髪処理剤 (A )が、一般式（1)で表されるアルコキシシランを含有する第 1剤と、有機酸及び水を含有し pH2〜5である第 2剤カゝら構成されるものである請求項 9〜1 2の、ずれかに記載の毛髪処理方法。

[14] 毛髪処理剤 (A )を毛髪に塗布した後、塗布部を加温する、請求項 9〜13のいず

2

れかに記載の毛髪処理方法。

[15] 重合促進剤を毛髪に塗布した後、塗布部を加温する、請求項 9〜14のいずれか〖こ記載の毛髪処理方法。

[16] 次の毛髪処理剤 (A)及び重合促進剤 (B )からなる毛髪改質剤。

a

(A) 次の一般式（1)

R¹ Si (OR²) (1)

P 4-p

で表されるアルコキシシラン、第 1解離指数 (pKal)が 4. 1〜5の範囲にある有機酸及び水を配合してなる毛髪処理剤

[17] 次の毛髪処理剤 (A)及び重合促進剤 (B )からなる毛髪改質剤。

b

(A) 次の一般式（1)

R¹ Si (OR²) (1)

P 4-p

剤

[18] 毛髪処理剤 (A)が、一般式（1)で表されるアルコキシシランを含有する第 1剤と、第 1解離指数 (pKal)が 4. 1〜5の範囲にある有機酸及び水を含有し pH2〜5である第 2剤から構成されるものである請求項 16又は 17記載の毛髪改質剤。