WO2005075588A1 - 耐熱滑性コーティング剤、及び熱転写記録媒体 - Google Patents

耐熱滑性コーティング剤、及び熱転写記録媒体 Download PDF

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polydimethylsiloxane
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resistant lubricating
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PCT/JP2005/000837
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Shigekazu Teranishi
Norio Yokoyama
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Natoco Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention provides a heat-resistant slip coating agent capable of forming a heat-resistant slip protective layer on the surface of a substrate, and a heat-resistant slip coating formed by applying the heat-resistant slip coating agent on a surface of a substrate film.
  • the present invention relates to a thermal transfer recording medium having a slip protective layer and a heat-sensitive ink layer on the back surface.
  • thermal transfer recording media have been proposed in which a heat-resistant lubricating protective layer is formed on the surface of a base film and a heat-sensitive ink layer is formed on the back surface.
  • stating is prevented by forming a heat-resistant lubricating protective layer on the surface of the base film that comes into contact with the thermal head.
  • the statusing means that the base film partially melts due to the heat of the thermal head, and the melt adheres to the thermal head or wrinkles are formed on the base film, so that the thermal transfer recording medium is formed.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 05-39796
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 06-33006
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 02-274596
  • Patent Document 4 JP-A-10-297123
  • Patent Document 1 a coating agent containing a polymer containing 1 mol% to 100 mol% of an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester of a higher alcohol having 12 or more carbon atoms is hardened to obtain a heat-resistant lubricating property. A protective layer is formed.
  • Patent Document 2 discloses a copolymer containing a monomer composed of an acrylate or methacrylate of a higher alcohol having 12 or more carbon atoms and an acrylate or methacrylate derivative having a thermosetting functional group.
  • the heat-resistant lubricous protective layer is formed by stiffening by heat or radical polymerization.
  • Patent Document 3 a heat-resistant lubricous protective layer is formed by applying a staking inhibitor containing a polydimethylsiloxane-based graft copolymer.
  • a heat-resistant lubricating protective layer is formed by applying a anti-stating agent containing a siloxane-based block copolymer.
  • Patent Documents 3 and 4 the use of a copolymer containing a silicon component makes the lubricity better than Patent Documents 1 and 2.
  • the present invention has been made in view of the current situation, and has excellent heat resistance and lubricity, generates shavings by the thermal head, and adheres shavings to the thermal head. It is an object of the present invention to provide a heat-resistant lubricating coating agent capable of forming a heat-resistant lubricating protective layer that is less likely to cause the heat-resistant lubricating protective layer, and a thermal transfer recording medium having the heat-resistant lubricating protective layer. Means for solving the problem
  • the solution is a heat-resistant lubricating coating having a polydimethylsiloxane-based copolymer.
  • the polydimethylsiloxane copolymer is a heat-resistant lubricating coating agent having a long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms.
  • the heat-resistant lubricating coating agent of the present invention is a heat-resistant lubricating coating agent having a polydimethylsiloxane-based copolymer.
  • the polydimethylsiloxane-based copolymer has a long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms. are doing.
  • the heat resistance and lubricity are good, and shavings are generated by the thermal head, and adhesion of the shavings to the thermal head is generated.
  • the copolymer contained in the heat-resistant lubricating coating agent of the present invention may be a copolymer having any structure such as a graft copolymer and a block copolymer.
  • the heat-resistant lubricating coating agent of the present invention may contain a binder resin, a solvent, and the like in addition to the above-mentioned polydimethylsiloxane-based copolymer.
  • the weight ratio of the long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms in the polydimethylsiloxane-based copolymer is 10 wt% or more and 42 wt% or less. It is preferable to use a heat-resistant lubricating coating agent.
  • the heat-resistant lubricating coating agent of the present invention has a polydimethylsiloxane-based copolymer in which the weight ratio of long-chain alkyl groups having 12 or more carbon atoms is 10% by weight or more and 42% by weight or less.
  • a heat-resistant lubricating coating agent has good heat resistance and lubricity, and may cause generation of fouling by the thermal head and adhesion of fouling to the thermal head and fusion.
  • a small heat-resistant lubricous protective layer can be suitably formed.
  • a long-chain alkyl having 12 or more carbon atoms among all monomers used in the copolymerization reaction More than 15wt% 55wt%
  • the heat-resistant lubricating coating agent of the present invention has a carbon number among monomers used for a copolymerization reaction.
  • the heat-resistant lubricating coating agent having such a polydimethylsiloxane-based copolymer suitably forms a heat-resistant lubricous protective layer that has good heat resistance and lubricity, and that is less likely to generate head residues. Can be.
  • the weight ratio of the long-chain alkyl group-containing monomer having 12 or more carbon atoms to 15% by weight or more, generation of head residues can be effectively suppressed.
  • the proportion of the long-chain alkyl group-containing butyl monomer is 55 wt% or less, the unreacted monomer can be suppressed, and the occurrence of blocking can be effectively suppressed.
  • Examples of the long-chain alkyl group-containing monomer having 12 or more carbon atoms include, for example, radial methacrylate (carbon number 12), stearyl methacrylate (carbon number 18), and behenyl methacrylate (carbon number). (22). These are not limited to one kind and may be two or more kinds.
  • the polydimethylsiloxane-based copolymer includes a heat-resistant lubricating coating agent having a long-chain alkyl group having 16 to 20 carbon atoms. I prefer to do that.
  • Such a heat-resistant lubricating coating agent is excellent in heat resistance and lubricity, has a very low risk of causing staking, set-off, and blocking, and has a low risk of generating head residues.
  • a layer can be formed.
  • a polydimethylsiloxane-based copolymer contains a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms, it is possible to most effectively suppress the occurrence of staking, set-off, blocking, and head residue.
  • set-off means that in the process of manufacturing a thermal transfer recording medium, after forming a heat-resistant slip protective layer and then winding up the thermal transfer recording medium, unreacted components contained in the heat-resistant slip protective layer are later removed. This refers to the phenomenon that the ink migrates and adheres to the surface of the base film on which the ink layer is formed.
  • the weight ratio of the long-chain alkyl group having 16 to 20 carbon atoms in the polydimethylsiloxane-based copolymer may be 10 wt% to 42 wt%. % Is more preferable.
  • Such a heat-resistant lubricating coating agent is excellent in heat resistance and lubricity, and is excellent in stateing and backing.
  • a heat-resistant lubricating protective layer that has a very low risk of occurrence of transfer and blocking and a low risk of head residue can be suitably formed.
  • a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms in an amount of 10 wt% or more and 42 wt% or less in a polydimethylsiloxane-based copolymer, it is most effective to achieve the statusking, set-off, blocking, and generation of head residue. Can be suppressed.
  • the total number of carbon atoms in the monomer used for the copolymerization reaction is 16 to 20 inclusive. It is more preferable to use a heat-resistant lubricating coating agent in which the weight ratio of the chain alkyl group-containing butyl monomer is 15 wt% or more and 55 wt Q / o or less.
  • the heat-resistant lubricating coating agent having such a polydimethylsiloxane-based copolymer is excellent in heat resistance and lubricity, has extremely low risk of occurrence of statusing, set-off, and blocking, and generates head residue. It is possible to suitably form a heat-resistant lubricous protective layer which is less likely to be formed. Specifically, by setting the weight ratio of the vinyl monomer having a long-chain alkyl group having 16 to 20 carbon atoms to be 15 wt% or more, it is possible to effectively suppress the generation of head residues. Further, when the proportion of the long-chain alkyl group-containing vinyl monomer is 55 wt% or less, the unreacted monomer can be suppressed, and the occurrence of blocking can be effectively suppressed.
  • the weight ratio of the vinyl monomer having a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms in the copolymerization reaction is 15 wt% or more and 55 wt% or less, it is possible to achieve statusking and set-off. , Blocking, and generation of head residue can be suppressed most effectively.
  • any of the above-mentioned heat-resistant lubricating coating agents which is preferably a heat-resistant lubricating coating agent containing a binder made of resin.
  • the heat-resistant lubricating coating agent of the present invention contains a binder made of a resin.
  • a heat-resistant lubricating coating agent By using such a heat-resistant lubricating coating agent, the strength of the heat-resistant lubricous protective layer can be improved, and shavings generated by the thermal head and adhesion of the shavings to the thermal head and fusion may occur. Can be further reduced.
  • the heat-resistant lubricating coating agent according to any of the above, wherein the polydimethy The siloxane copolymer is a polymer obtained by copolymerizing at least a long-chain alkyl group-containing vinyl monomer having 12 or more carbon atoms and a polydimethylsiloxane compound having a polymerizable butyl group at one end. It is preferable to use a heat-resistant lubricating coating agent that is a dimethylsiloxane-based graft copolymer.
  • the polydimethylsiloxane conjugate containing a polymerizable bullet group at one end is represented by the following structural formula.
  • n is an integer from 0 to 64
  • the polydimethylsiloxane-based copolymer contained in the heat-resistant lubricating coating agent of the present invention is at least polymerized on one end with a long-chain alkyl group-containing vinyl monomer having 12 or more carbon atoms.
  • This is a daraft copolymer obtained by copolymerizing a polydimethylsiloxane compound containing a hydrophilic bull group.
  • the reactivity between the monomers is improved, and the unreacted components (polydimethylsiloxane compound, butyl monomer) are reduced. be able to. Therefore, by using the heat-resistant lubricating coating agent of the present invention, it is possible to suppress the unreacted component from being contained in the heat-resistant lubricating protective layer, so that set-off and blocking can be suppressed.
  • Examples of the long-chain alkyl group-containing butyl monomer having 12 or more carbon atoms include, for example, peryl metharylate (12 carbon atoms), stearyl metharylate (18 carbon atoms), and behenyl methacrylate. Tallylate (22 carbon atoms) or the like can be used. These are not limited to one type, and two or more types may be copolymerized.
  • a polydimethylsiloxane-conjugated product having a polymerizable Biel group at one end and a long-chain alkyl group-containing monomer having 12 or more carbon atoms are used.
  • the following vinyl monomers may be copolymerized together.
  • Examples of the copolymerizable bullet monomer include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl enolate acrylate, t- Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexynole acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, stearyl acrylate, laurino oleate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, iso -Aliphatic or cyclic, such as propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tetrahydrofurfury
  • Nitrile monomers such as Tylenes, acrylonitrile, and metathalonitrile; fatty acid vinyls such as vinyl acetate and vinyl propionate; halogen-containing monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, and vinylidene fluoride Olefins such as ethylene, propylene, and isoprene; phenols such as chloroprene and butadiene; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, crotonic acid, atropic acid, and citraconic acid.
  • ⁇ -unsaturated amides such as nolevonic acid, acrylamide, methacryloleamide, ⁇ , ⁇ -methylol acrylamide, ⁇ , ⁇ -dimethinorea quinoleamide, diacetone acrylamide, methyl acrylamide glycolate methyl ether, ⁇ , ⁇ —Dimethylaminoethyl methacrylate, ⁇ , ⁇ —Jet L-aminoethyl methacrylate, ⁇ , ⁇ -dimethylaminopropyl methacrylate, ⁇ , ⁇ -dimethylaminoethyl acrylate, ⁇ , ⁇ -dimethylethylethyl acrylate, ⁇ , ⁇ -dimethylaminopropyl atari Amino group-containing monomers such as acrylates, epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl aryl ether,
  • the polydimethylsiloxane-based copolymer may be formed by using an azo group-containing polydimethylsiloxane amide as a polymerization initiator. It is preferable to use a heat-resistant lubricating coating agent that is a polydimethylsiloxane-based block copolymer obtained by copolymerizing an amide and a long-chain alkyl group-containing butyl monomer having 12 or more carbon atoms.
  • the azo group-containing polydimethylsiloxane amide is represented by the following structural formula.
  • x is an integer from 10 to 300
  • n is an integer from 1 to 50
  • the polydimethylsiloxane-based copolymer contained in the heat-resistant lubricating coating agent of the present invention contains at least this azo group-containing polydimethylsiloxane amide using azo group-containing polydimethylsiloxane amide as a polymerization initiator; It is a block copolymer obtained by copolymerizing a long-chain alkyl group-containing vinyl monomer having 12 or more carbon atoms.
  • silicon does not remain as an unreacted component.
  • the heat-resistant lubricating protective layer does not contain an unreacted silicon component, so that the heat-resistant lubricating coating agent containing the above-mentioned polydimethylsiloxane-based graft copolymer is used.
  • the occurrence of set-off and blocking can be suppressed.
  • the long chain alkyl group-containing butyl monomer having 12 or more carbon atoms may be, for example, lauryl methacrylate (12 carbon atoms) or stearyl methacrylate, similarly to the above-mentioned graft copolymer. (C18), behenyl methacrylate (C22) and the like can be used. These are not limited to one type, and two or more types may be copolymerized.
  • the graft copolymer described above was used.
  • the same vinyl monomer is copolymerized together You may make it.
  • the silicon component (polydimethylsiloxane) is not present alone (free). Therefore, by forming the heat-resistant lubricous protective layer using the heat-resistant lubricating coating agent of the present invention, the set-off is further improved than the heat-resistant lubricating coating agent containing the polydimethylsiloxane-based graft copolymer described above. The occurrence of blocking can be suppressed.
  • Such a heat-resistant lubricating coating agent is obtained, for example, by using an azo group-containing polydimethylsiloxane amide as a polymerization initiator in a solvent such as toluene or methyl ethyl ketone.
  • a polydimethylsiloxane block copolymer is produced by copolymerizing polydimethylsiloxane amide and a long-chain alkyl group-containing monomer having 12 or more carbon atoms. It can be produced by adding a solvent such as methyl ethyl ketone to the resin solution containing the coalesced.
  • a heat transfer recording medium comprising: a polydimethylsiloxane-based copolymer having a long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms. It is.
  • the thermal transfer recording medium of the present invention is provided with a heat-resistant lubricous protective layer having a polydimethylsiloxane-based copolymer containing a long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms.
  • a heat-resistant lubricous protective layer having a polydimethylsiloxane-based copolymer containing a long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms.
  • the heat-resistant lubricous protective layer of the present invention may contain a binder resin and the like in addition to the polydimethylsiloxane-based copolymer.
  • the polydimethylsiloxane-based copolymer may be a copolymer having any structure such as a graft copolymer and a block copolymer. Further, two or more copolymers having different structures may be mixed.
  • the heat-resistant lubricating protective layer can be formed by applying a heat-resistant lubricating coating agent containing the above-mentioned polydimethylsiloxane-based copolymer on the back surface of the base film.
  • the heat-resistant lubricating coating agent may contain a binder resin, a solvent and the like in addition to the above-mentioned copolymer.
  • the substrate film examples include engineering plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyester, polyamide, polyimide, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyacetal, and polyphenylene oxide; and cellophane.
  • Plastic film, or a cellulose derivative film examples include engineering plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyester, polyamide, polyimide, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyacetal, and polyphenylene oxide; and cellophane.
  • Plastic film, or a cellulose derivative film examples of the substrate film.
  • the weight ratio of the long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms in the polydimethylsiloxane-based copolymer is set to 10 wt% or more and 42 wt% or less. It is preferable to use a thermal transfer recording medium.
  • the thermal transfer recording medium of the present invention is provided with a heat-resistant lubricating protective layer having a polydimethylsiloxane-based copolymer in which the weight ratio of long-chain alkyl groups having 12 or more carbon atoms is 1 Owt% or more and 42 wt% or less. ing.
  • a heat-resistant lubricous protective layer By providing such a heat-resistant lubricous protective layer, it is possible to improve heat resistance and lubricity, and to reduce the possibility of occurrence of head scum.
  • the heat-resistant lubricous protective layer has a carbon number of the total monomers used in the copolymerization reaction in producing the polydimethylsiloxane-based copolymer.
  • a heat-resistant lubricating coating agent containing the above-mentioned polydimethylsiloxane-based copolymer manufactured by adjusting the weight ratio of the long-chain alkyl group-containing butyl monomer of 12 or more to 15 wt% or more and 55 wt% or less. It is preferable to use a thermal transfer recording medium.
  • the weight ratio of the long chain alkyl group-containing butyl monomer having 12 or more carbon atoms in the monomers used for the copolymerization reaction is set to 15 wt% or more and 55 wt% or less.
  • the heat-resistant lubricating protective layer is formed by applying a heat-resistant lubricating coating agent having the produced polydimethylsiloxane-based copolymer.
  • the heat-resistant lubricous protective layer formed in this way has good heat resistance and lubricity, and can suppress the generation of head scum.
  • the polydimethylsiloxane-based copolymer is a thermal transfer recording medium having a long-chain alkyl group having 16 to 20 carbon atoms. .
  • This heat transfer recording medium is provided with a heat-resistant lubricating protective layer having a polydimethylsiloxane-based copolymer containing a long-chain alkyl group having 16 to 20 carbon atoms.
  • a heat-resistant lubricating protective layer having a polydimethylsiloxane-based copolymer containing a long-chain alkyl group having 16 to 20 carbon atoms.
  • the weight ratio of the long-chain alkyl group having 16 to 20 carbon atoms in the polydimethylsiloxane-based copolymer may be 10 wt% to 42 wt%. It is more preferable to use a thermal transfer recording medium.
  • This thermal transfer recording medium is provided with a heat-resistant lubricous protective layer having a polydimethylsiloxane-based copolymer in which the weight ratio of long-chain alkyl groups having 16 to 20 carbon atoms is 1 Owt% to 42 wt%. ing.
  • a heat-resistant lubricous protective layer By providing such a heat-resistant lubricous protective layer, heat resistance and lubricity can be improved, the danger of occurrence of staking, set-off, and blocking can be reduced, and the danger of generation of head scum can be extremely reduced. it can.
  • the heat-resistant lubricous protective layer has a carbon number of the total monomers used in the copolymerization reaction in producing the polydimethylsiloxane-based copolymer.
  • a heat-resistant lubricating coating agent having the above-mentioned polydimethylsiloxane-based copolymer produced by setting the weight percentage of the long-chain alkyl group-containing butyl monomer of 16 to 20 to 15 wt% to 55 wt% is applied. It is more preferable to use a thermal transfer recording medium.
  • the heat-resistant lubricating protective layer is a thermal transfer recording medium including a binder which is a resin.
  • the thermal transfer recording medium of the present invention is provided with a heat-resistant lubricous protective layer containing a binder resin. Since the strength of the heat-resistant lubricous protective layer is improved by the inclusion of the solder resin, the risk of generation of shavings by the thermal head and adhesion of the scraps to the thermal head and fusion may be further reduced. .
  • the polydimethylsiloxane-based copolymer has at least a long-chain alkyl group-containing vinyl monomer having 12 or more carbon atoms, and a polymerizable polymer at one end. It is preferable to use a thermal transfer recording medium that is a polydimethylsiloxane-based graft copolymer obtained by copolymerizing a polydimethylsiloxane compound containing a bullet group.
  • the polydimethylsiloxane-based copolymer contained in the heat-resistant lubricating protective layer of the thermal transfer recording medium of the present invention is at least polymerized at one end with a long-chain alkyl group-containing butyl monomer having 12 or more carbon atoms. It is a copolymer of copolymers with a polydimethylsiloxane compound containing a hydrophilic vinyl group.
  • the reactivity between the monomers is improved, and the unreacted components (polydimethylsiloxane compound, butyl monomer) are reduced. be able to. Therefore, in the thermal transfer recording medium of the present invention, since the unreacted component can be suppressed from being contained in the heat-resistant lubricating protective layer, the occurrence of set-off and blocking can be suppressed.
  • the polydimethylsiloxane-based copolymer uses at least an azo group-containing polydimethylsiloxane amide as a polymerization initiator. It is preferable to use a thermal transfer recording medium that is a polydimethylsiloxane-based block copolymer obtained by copolymerizing siloxane amide and a long-chain alkyl group-containing butyl monomer having 12 or more carbon atoms.
  • the polydimethylsiloxane copolymer contained in the heat-resistant lubricating protective layer of the thermal transfer recording medium of the present invention is obtained by using an azo group-containing polydimethylsiloxane amide as a polymerization initiator.
  • Siloxane amide and long-chain alkyl with 12 or more carbon atoms It is a polydimethylsiloxane-based block copolymer obtained by copolymerizing a group-containing monomer.
  • the use of an azo group-containing polydimethylsiloxane amide, which is a silicon component, as an initiator in the production of a polydimethylsiloxane-based block copolymer prevents silicon from remaining as an unreacted component.
  • the unreacted silicon component (polydimethylsiloxane compound) may not be contained in the heat-resistant lubricating protective layer. It is possible to further suppress the occurrence of set-off and blocking, as compared with a thermal transfer recording medium provided with a heat-resistant lubricous protective layer containing.
  • the heat-resistant lubricating protective layer contains a silicon component only in the molecule of the polydimethylsiloxane-based copolymer. It is preferable to use a recording medium.
  • the silicon component (polydimethylsiloxane) does not exist alone in the heat-resistant lubricous protective layer. For this reason, the occurrence of set-off and blocking can be further suppressed as compared with the thermal transfer recording medium provided with the heat-resistant lubricous protective layer containing the polydimethylsiloxane-based graft copolymer described above.
  • Such a heat-resistant lubricating protective layer is formed, for example, by using an azo group-containing polydimethylsiloxane amide as a polymerization initiator and at least the azo group-containing polydimethylsiloxane amide and a long chain having 12 or more carbon atoms. It can be formed by applying a heat-resistant lubricating coating agent containing a polydimethylsiloxane-based block copolymer obtained by copolymerizing an alkyl group-containing vinyl monomer to the back surface of the base film.
  • FIG. 1 is a table showing components (components of resin liquids 111) used for producing graft copolymers 111.
  • FIG. 2 is a table showing components used in the production of Example 110 and Comparative Example 113.
  • FIG. 3 is a table showing components (components of resin liquids 12 to 22) used for producing block copolymers 11 to 11.
  • FIG. 4 is a table showing components used in production of Examples 11 to 20 and Comparative Examples 416.
  • FIG. 5 is a table showing test results of Examples 110.
  • FIG. 6 is a table showing test results of Examples 11 to 20.
  • FIG. 7 is a table showing test results of Comparative Examples 16;
  • Example 112 of the present invention will be described in comparison with Comparative Example 116.
  • Example 11 ten types of heat-resistant lubricating coating agents (Examples 11 to 10) were produced using nine types of polydimethylsiloxane-based graft copolymers (graft copolymers 19 to 19).
  • ten kinds of heat-resistant lubricating coating agents (Examples 11 and 20) were produced using nine kinds of polydimethylsiloxane-based block copolymers (block copolymers 19 and 19) (see FIG. 11). See Figure 4).
  • three types of heat-resistant lubricating coating agents comparative examples 13 were produced using two types of polydimethylsiloxane-based graft copolymers (graft copolymers 10, 11).
  • three types of heat-resistant lubricating coating agents (Comparative Examples 416) were produced using two types of polydimethylsiloxane-based block copolymers (block copolymers 10, 11) (Figs. 1 to 4). reference).
  • parts 90 parts by weight of toluene (hereinafter simply referred to as "parts"), 90 parts of methylethyl ketone, FM-0721 (Chisso) Co., Ltd., trade name: polydimethylsiloxane containing one terminal methacryl group, silicon chain length 5000) 10 parts were charged and heated to 80 ° C.
  • ABN-E manufactured by Nippon Hydrazine Industry Co., Ltd., trade name: 2,2-azobis) (2-methylbutyronitrile
  • Resin liquid 3 containing graft copolymer 3 (solid content) was prepared in the same manner as in the above-described method for producing graft copolymer 1, except that methyl methacrylate was changed to 50 parts and stearyl methacrylate was changed to 15 parts. 33.3%).
  • Resin liquid 4 containing graft copolymer 4 (solid content) was prepared in the same manner as in the method for producing graft copolymer 1 except that methyl methacrylate was changed to 10 parts and stearyl methacrylate was changed to 55 parts. 33.3%).
  • Resin liquid 5 containing graft copolymer 5 (solid content 33) was prepared in the same manner as in the above-mentioned method for producing graft copolymer 1 except that methyl methacrylate was changed to 5 parts and stearyl methacrylate was changed to 60 parts. ⁇ 3%).
  • a resin solution 6 containing a graft copolymer 6 (solid content) was prepared in the same manner as in the production method of the graft copolymer 1 except that 30 parts of lauryl methacrylate was added dropwise instead of 30 parts of stearyl methacrylate. 33.3%).
  • a resin liquid 6 containing a graft copolymer 6 (solid content: 33.3%) was obtained in the same manner as in the method for producing the graft copolymer 1 except for that described above.
  • Resin liquid 8 containing graft copolymer 8 (solids) was prepared in the same manner as in the method of producing graft copolymer 1 except that 30 parts of behenyl methacrylate was dropped instead of 30 parts of stearyl methacrylate. 33.3%). (Production of Graft Copolymer 9)
  • the polymerization was carried out in the same manner as in the production of the graft copolymer 1 except that the methyl methacrylate was changed to 65 parts and 90 parts of methyl ethyl ketone and stearyl methacrylate were not added.
  • a resin solution 10 containing 10 (solid content 33.3%) was obtained.
  • the polymerization was carried out in the same manner as in the production of the graft copolymer 1 except that the methyl methacrylate was changed to 15 parts and the stearyl methacrylate to 60 parts, and FM-0721 was not added.
  • a resin solution 11 (solid content: 33.3%) was prepared.
  • block copolymers 111 eleven kinds of polydimethylsiloxane-based block copolymers (block copolymers 111) were produced.
  • Resin liquid 13 containing block copolymer 2 (solid content) was prepared in the same manner as in the above-mentioned method for producing block copolymer 1 except that methyl methacrylate was changed to 55 parts and stearyl methacrylate was changed to 10 parts. 33.3%).
  • Resin liquid 14 containing block copolymer 3 (solid content) was prepared in the same manner as in the above-described method for producing block copolymer 1, except that methyl methacrylate was changed to 50 parts and stearyl methacrylate was changed to 15 parts. 33.3%).
  • Resin liquid 15 containing block copolymer 4 (solid content) was prepared in the same manner as in the above-mentioned method for producing block copolymer 1, except that methyl methacrylate was changed to 10 parts and stearyl methacrylate was changed to 55 parts. 33.3%).
  • Resin liquid 16 containing block copolymer 5 (solid content) was prepared in the same manner as in the production method of block copolymer 1 above, except that methyl methacrylate was changed to 5 parts and stearyl methacrylate was changed to 60 parts. 33.3%).
  • Resin liquid 17 containing block copolymer 6 (solid) was prepared in the same manner as in the production method of block copolymer 1 except that 30 parts of lauryl methacrylate was dropped instead of 30 parts of stearyl methacrylate. 33.3%).
  • Block copolymer 8 was contained in the same manner as in the production of block copolymer 1 except that 30 parts of stearyl methacrylate was dropped and 30 parts of behenyl methacrylate was dropped. Resin liquid 19 (solid content: 33.3%) was obtained.
  • the polymerization was carried out in the same manner as in the production of the block copolymer 1 except that the methyl methacrylate was changed to 15 parts and the stearyl methacrylate to 60 parts, and VPS1001 was not added. To obtain a resin solution 22 (solid content: 33.3%).
  • a mixed solvent consisting of 380 parts of methylethyl ketone and 20 parts of cyclohexanone was further added to 100 parts of the resin solution 1 (containing the graft copolymer 1), and A coating agent (solid content 5%) was produced.
  • the graft copolymer 1 contained in this heat-resistant lubricating coating agent a monomer unit of a long-chain alkyl group-containing vinyl monomer having 18 carbon atoms was used among all the monomers used in the copolymerization reaction.
  • the weight ratio of the body is 30 wt% (30 parts / 100 parts) (see Fig. 1).
  • the graft copolymer 1 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 22.4 wt% of a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms.
  • this heat-resistant lubricating coating agent was applied to the back surface of a PET film having a thickness of 4.5 ⁇ m, dried by heating at 100 ° C for 1 minute, and then heated to a thickness of 0.3 / m.
  • a 4.0- / m-thick ink layer was formed by applying a heat-sensitive ink composed of 8 parts of paraffin wax, 10 parts of carnauba wax, and 6 parts of carbon black to the surface of the PET film.
  • a thermal transfer recording medium was manufactured.
  • the same mixed solvent as in Example 1 was added to 100 parts of resin liquid 2 (containing graft copolymer 2), and a heat-resistant lubricating coating agent (solid content: 5%) was added.
  • a heat-resistant lubricating coating agent solid content: 5%
  • a long-chain alkyl group-containing monomer having 18 carbon atoms in the total monomers used in the copolymerization reaction Specifically, the weight ratio of stearyl metathalylate
  • the graft copolymer 2 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 7.5 wt% of a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (graft copolymer 2) was formed on the back of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • an ink layer with a thickness of 4.0 ⁇ were formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the same mixed solvent as in Example 1 was added, and a heat-resistant lubricating coating agent (solid content: 5%) was added.
  • a heat-resistant lubricating coating agent solid content: 5%
  • a long-chain alkyl group-containing monomer having 18 carbon atoms among all monomers used for the copolymerization reaction Specifically, the weight ratio of stearyl metathalylate is 15 wt% (15 parts / 100 parts) (see FIG. 1).
  • the graft copolymer 3 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 11.2 wt% of a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms.
  • the same mixed solvent as in Example 1 was added to 100 parts of the resin solution 4 (containing the graft copolymer 4), and a heat-resistant lubricating coating agent (solid content: 5%) was added.
  • a heat-resistant lubricating coating agent solid content: 5%
  • a long-chain alkyl group-containing monomer having 18 carbon atoms among all monomers used for the copolymerization reaction Specifically, the weight ratio occupied by stearyl methacrylate is 55 wt% (55 parts / 100 parts) (see FIG. 1).
  • the graft copolymer 4 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 41.lwt% of a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (graft copolymer 4) was formed on the back surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • an ink layer with a thickness of 4.0 ⁇ were formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the same solvent mixture as in Example 1 was added to 100 parts of the resin solution 5 (containing the graft copolymer 5), and a heat-resistant lubricating coating agent (solid content: 5%) was added.
  • a heat-resistant lubricating coating agent solid content: 5%
  • a long-chain alkyl group-containing monomer having 18 carbon atoms among all monomers used for the copolymerization reaction Specifically, the weight ratio of stearyl metathalylate
  • the graft copolymer 5 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 44.9 wt% of a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (graft copolymer 5) was formed on the back surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • an ink layer with a thickness of 4.0 ⁇ were formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • Example 6 [0091] As shown in Fig. 2, the same mixed solvent as in Example 1 was added to 100 parts of the resin solution 6 (containing the graft copolymer 6), and the heat-resistant lubricating coating agent (solid content: 5%) was added. Manufactured. In producing the graft copolymer 6 contained in this heat-resistant lubricating coating agent, a long-chain alkyl group-containing butyl monomer having 12 carbon atoms among all the monomers used in the copolymerization reaction ( Specifically, the weight ratio of lauryl methacrylate is 30 wt% (30 parts, Z100 parts) (see Fig. 1). The graft copolymer 6 contained in the heat-resistant lubricating coating agent produced in this manner contains about 21.1 wt% of a long-chain alkyl group having 12 carbon atoms.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (graft copolymer 6) was formed on the rear surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1. ) was formed, and a 4. O xm thick ink layer was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the same solvent mixture as in Example 1 was added to 100 parts of the resin solution 7 (containing the graft copolymer 7), and the heat-resistant lubricating coating agent (solid content: 5%) was added.
  • the heat-resistant lubricating coating agent solid content: 5%
  • a long-chain alkyl group-containing monomer having 12 carbon atoms among all monomers used in the copolymerization reaction Specifically, the weight ratio of lauryl methacrylate is 30 wt% (30 parts, Z100 parts) (see Fig. 1).
  • the graft copolymer 7 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 21.1 wt% of a long-chain alkyl group having 12 carbon atoms.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (graft copolymer 7) was formed on the rear surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1. ) was formed, and a 4. O xm thick ink layer was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the same mixed solvent as in Example 1 was added to 100 parts of the resin solution 8 (containing the graft copolymer 8), and the heat-resistant lubricating coating agent (solid content: 5%) was added.
  • the heat-resistant lubricating coating agent solid content: 5%
  • the long monomer having a long-chain alkyl group having 22 carbon atoms among the total monomers used in the copolymerization reaction specifically, Is 30% by weight (30 parts / 100 parts) by weight of behenyl methacrylate (see FIG. 1).
  • the graft copolymer 8 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 23.5 wt% of a long-chain alkyl group having 22 carbon atoms.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (graft copolymer 8) was formed on the rear surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1. ) was formed, and a 4. O xm thick ink layer was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (graft copolymer 9) was formed on the rear surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1. ) was formed, and a 4. O xm thick ink layer was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • PET A heat-resistant lubricating protective layer (graft copolymer 1 + binder resin) with a thickness of 0.3 ⁇ m is formed on the back surface of the PET film, and a 4.0 / im thick ink layer is formed on the PET film surface.
  • graft copolymer 1 + binder resin graft copolymer 1 + binder resin
  • the block copolymer 1 contained in the heat-resistant lubricating coating agent contains about 22.4 wt% of a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms.
  • this heat-resistant lubricating coating agent is contained only in the molecules of the silicone component block copolymer 1.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (block copolymer 1) was formed on the back surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • An ink layer having a thickness of 4.0 xm was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the silicon component was contained only in the molecules of the block copolymer 1.
  • the block copolymer 2 contained in the heat-resistant lubricating coating agent In producing the block copolymer 2 contained in the heat-resistant lubricating coating agent, a monomer unit of a long-chain alkyl group-containing vinyl having 18 carbon atoms was used among all the monomers used in the copolymerization reaction.
  • the weight ratio of the body specifically, stearyl methacrylate
  • the block copolymer 2 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 7.5 wt% of a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms. Further, this heat-resistant lubricating coating agent is contained only in the molecules of the silicon component block copolymer 2.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (block copolymer 2) was formed on the rear surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • a 4. O xm thick ink layer was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the silicon component was contained only in the molecules of the block copolymer 2.
  • the block copolymer 3 contained in the heat-resistant lubricating coating agent In producing the block copolymer 3 contained in the heat-resistant lubricating coating agent, a long-chain alkyl group-containing vinyl monomer having 18 carbon atoms out of all the monomers used in the copolymerization reaction was used.
  • the weight percentage of the body specifically, stearyl metathalylate
  • the block copolymer 3 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 11.2 wt% of a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms.
  • this heat-resistant lubricating coating agent is contained only in the molecules of the silicon component block copolymer 3.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (block copolymer 3) was formed on the back surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • a 4. O xm thick ink layer was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the silicon component was contained only in the molecules of the block copolymer 3.
  • the vinyl monomer having a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms among all the monomers used in the copolymerization reaction was used.
  • the weight ratio of the monomer (specifically, stearyl methacrylate) is 55 wt% (55 parts / 100 parts) (see Fig. 3).
  • the block copolymer 4 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 41.lwt% of a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms.
  • this heat-resistant lubricating coating agent is contained only in the molecules of the silicon component block copolymer 4.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (block copolymer 4) was formed on the rear surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • An ink layer having a thickness of 4.0 xm was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the silicon component was contained only in the molecules of the block copolymer 4.
  • the block copolymer 5 contained in the heat-resistant lubricating coating agent In preparing the block copolymer 5 contained in the heat-resistant lubricating coating agent, a monomer unit of a long-chain alkyl group-containing vinyl monomer having 18 carbon atoms out of all the monomers used in the copolymerization reaction was used.
  • the weight percentage of the body specifically, stearyl metathallate
  • 60 wt% 60 parts / 100 parts
  • the block copolymer 5 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 44.9% by weight of a long-chain alkyl group having 18 carbon atoms.
  • this heat-resistant lubricating coating agent is contained only in the molecules of the silicon component block copolymer 5.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (block copolymer 5) was formed on the rear surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • an ink layer having a thickness of 4.0 ⁇ ⁇ ⁇ was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the silicon component was contained only in the molecules of the block copolymer 5.
  • Example 16 As shown in FIG. 4, the same mixed solvent as in Example 1 was added to 100 parts of the resin liquid 17 (containing the block copolymer 6), and the heat-resistant lubricating coating agent (solid content: 5%) was added. Manufactured.
  • the block copolymer 6 contained in the heat-resistant lubricating coating agent In producing the block copolymer 6 contained in the heat-resistant lubricating coating agent, a monomer having a long-chain alkyl group containing 12 carbon atoms among all monomers used in the copolymerization reaction was used.
  • the weight percentage of the body specifically, lauryl methacrylate
  • the block copolymer 6 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 21.1 wt% of a long-chain alkyl group having 12 carbon atoms.
  • this heat-resistant lubricating coating agent is contained only in the molecules of the silicon component block copolymer 6.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (block copolymer 6) was formed on the back surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • an ink layer having a thickness of 4.0 ⁇ ⁇ ⁇ was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the silicon component was contained only in the molecules of the block copolymer 6.
  • the block copolymer 7 contained in this heat-resistant lubricating coating agent a monomer having a long-chain alkyl group-containing vinyl having 12 carbon atoms was used in the entire monomers used for the copolymerization reaction.
  • the weight percentage of the body (specifically, lauryl methacrylate) is 30 wt% (30 parts / 100 parts) (see Fig. 3).
  • the block copolymer 7 contained in the heat-resistant lubricating coating agent produced in this manner contains about 21.lwt% of a long-chain alkyl group having 12 carbon atoms.
  • this heat-resistant lubricating coating agent is contained only in the molecules of the silicon component block copolymer 7.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (block copolymer 7) was formed on the rear surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • an ink layer having a thickness of 4.0 ⁇ was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the silicon component was contained only in the molecules of the block copolymer 7.
  • the block copolymer 8 contained in the heat-resistant lubricating coating agent In the production of the block copolymer 8 contained in the heat-resistant lubricating coating agent, a monomer having a long-chain alkyl group containing 22 carbon atoms among all monomers used in the copolymerization reaction was used.
  • the weight percentage of the body specifically, behenyl methacrylate
  • the block copolymer 8 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 23.5 wt% of a long-chain alkyl group having 22 carbon atoms.
  • this heat-resistant lubricating coating agent is contained only in the molecules of the silicon component block copolymer 8.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (block copolymer 8) was formed on the rear surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • An ink layer having a thickness of 4.0 xm was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the silicon component was contained only in the molecules of the block copolymer 8.
  • the block copolymer 9 contained in the heat-resistant lubricating coating agent In producing the block copolymer 9 contained in the heat-resistant lubricating coating agent, a monomer having a long-chain alkyl group containing 22 carbon atoms among all monomers used in the copolymerization reaction was used.
  • the weight percentage of the body specifically, behenyl methacrylate
  • the block copolymer 9 contained in the heat-resistant lubricating coating agent thus produced contains about 23.5 wt% of a long-chain alkyl group having 22 carbon atoms.
  • this heat-resistant lubricating coating agent is contained only in the molecules of the silicon component block copolymer 9.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (block copolymer 9) was formed on the rear surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • a 4. O xm thick ink layer was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • the silicon component was contained only in the molecules of the block copolymer 9.
  • Example 2 As shown in FIG. 2, to 100 parts of the resin solution 10 (containing the graft copolymer 10), the same mixed solvent as in Example 1 was added, and a heat-resistant lubricating coating agent (solid content: 5%) was added. Manufactured.
  • a heat-resistant lubricating protective layer (graft copolymer 10) having a thickness of 0.3 ⁇ m was formed on the back surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • a 4. Oxm thick ink layer was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • Example 2 As shown in FIG. 2, to 100 parts of the resin solution 11 (containing the graft copolymer 11), the same mixed solvent as in Example 1 was added, and a heat-resistant lubricating coating agent (solid content: 5%) was added. Manufactured. Then, using this heat-resistant lubricating coating agent, a heat-resistant lubricating protective layer (graft copolymer 11) having a thickness of 0.3 / m was formed on the back surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1. At the same time, an ink layer having a thickness of 4.0 ⁇ was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • a heat-resistant lubricating coating agent solid content: 5%
  • a 0.3-zm-thick heat-resistant lubricating protective layer (graft copolymer 10 + graft copolymer) was formed on the back of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • a coalesced 11 was formed, and an ink layer having a thickness of 4 was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • Example 2 As shown in FIG. 4, the same mixed solvent as in Example 1 was added to 100 parts of the resin solution 21 (containing the block copolymer 10), and a heat-resistant lubricating coating agent (solid content: 5%) was added. Manufactured.
  • a 0.3 ⁇ m-thick heat-resistant lubricating protective layer (block copolymer 10) was formed on the back surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • an ink layer having a thickness of 4.0 ⁇ was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • a heat-resistant lubricating protective layer (block copolymer 11) having a thickness of 0.3 ⁇ m was formed on the back surface of the PET finolem in the same manner as in Example 1.
  • a 4. Oxm thick ink layer was formed on the surface of the PET film to produce a thermal transfer recording medium.
  • Example 120 and Comparative Example 116 the appearance of the resin liquid used for the thermal transfer recording media of Example 120 and Comparative Example 116 was evaluated. As shown in FIG. 5, FIG. 6, and FIG. 7, the resin liquids used in Example 120 and Comparative Examples 1 and 4, ie, resin liquids 110 and 1221, were milky white and transparent. Further, the resin liquids used in Comparative Examples 2 and 5, ie, resin liquids 11 and 22, were colorless and transparent. On the other hand, the resin liquids used in Comparative Examples 3 and 6, that is, the resin liquid 10 and the resin liquid 11 mixed, and the resin liquid 21 and the resin liquid 22 mixed became cloudy. I was Accordingly, it can be said that the compatibility between the resin liquid 10 and the resin liquid 11 and the compatibility between the resin liquid 21 and the resin liquid 22 are not good.
  • Example 7 the appearance of the heat-resistant lubricating coating agent used in the thermal transfer recording media of Example 120 and Comparative Example 116 was evaluated. As shown in FIGS. 5, 6, and 7, the heat-resistant lubricating coating agent used in Example 7 had a turbid force. Other heat-resistant lubricating coating agents were all colorless and transparent.
  • Example 120 and Comparative Example 116 were evaluated. As shown in FIGS. 5, 6, and 7, there was no turbidity in Examples 1-7, 10-17, and 20 and Comparative Examples 1, 2, 4, and 5. In Examples 8, 9, 18, and 19, although there was turbidity, the turbidity was slight.
  • Example 120 and Comparative Example 116 the antistatic property was evaluated.
  • the thermal transfer recording media of Example 1-120 and Comparative Example 1-16 were respectively attached to a printer device MR420SV (trade name, manufactured by Sato Co., Ltd.), and the print density was set to level 4 and the print speed was set to 8 inches.
  • the print pattern was set to CODE39 vertical barcode, and printing was performed on the label on the label paper. After the printing, the degree of shear was evaluated on each of the heat transfer recording media of Example 1-20 and Comparative Example 1-16.
  • Example 120 and Comparative Examples 1 and 4 good stinging preventing properties could be obtained without occurrence of sealing.
  • Comparative Examples 2 and 5 On the other hand, in Comparative Examples 2 and 5, a large shear was generated, and the thermal transfer recording medium was in a state where it could not run. This is presumably because the heat-resistant lubricating protective layers of Comparative Examples 2 and 5 did not contain a silicon component (polydimethylsiloxane), so that sufficient lubricity could not be obtained. Also, in Comparative Examples 3 and 6, bleeding occurred and printing defects occurred. This is because the compatibility between the resin liquid 10 and the resin liquid 11 and the compatibility between the resin liquid 21 and the resin liquid 22 which form the heat-resistant lubricating coating agent used in Comparative Examples 3 and 6 are improved. This is probably because the heat-resistant lubricating protective layer could not be formed properly (defective film formation).
  • Example 120 and Comparative Example 116 head residue was evaluated for Example 120 and Comparative Example 116. Specifically, printing was performed under the same conditions as when the anti-stating property was evaluated, except that the printing speed was changed to 4 inches. (However, no head cleaning, continuous printing of 30 m of ribbon per roll ), After printing, the degree of head residue was evaluated for each of the thermal transfer recording media of Example 120 and Comparative Example 116.
  • the strength of the heat-resistant lubricous protective layer is insufficient because the graft copolymer 2 and the block copolymer 2 do not contain a long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms at 7.5 wt% and do not contain it. Probably because they had done so.
  • the deposited scum (white powder) was small enough to be easily removed with alcohol, and was not a practical problem.
  • the long-chain alkyl group-containing butyl monomers having 12 or more carbon atoms (specifically, 18 to 9 carbon atoms). It is considered that the weight ratio of SMA, LMA with 12 carbon atoms, or 22-carbon dimethyl methacrylate) was 15 wt% or more. That is, since the graft copolymers 1, 39 and the block copolymers 1, 3-9 contained 10 wt% or more of long-chain alkyl groups having 12 or more carbon atoms, compared to Examples 2 and 12, It is considered that the strength of the heat-resistant lubricous protective layer was improved.
  • Example 120 and Comparative Example 116 set-off prevention properties were evaluated. Specifically, the heat-resistant lubricating protective layer of the thermal transfer recording medium and the PET film were placed in contact with each other, sandwiched between two glass plates, and applied with a load of 2 kg / cm2 at 50 ° C. For 24 hours. Then, the contact angle with water was measured for the contact surface of the PET film with the heat-resistant lubricating protective layer, and the change in the contact angle with water before and after the test was investigated. Further, the contact surface was evaluated for the degree of repelling when applying magic ink repelling and heat-sensitive ink (composed of 8 parts of paraffin wax, 10 parts of carnauba wax, and 6 parts of carbon black). The results are shown in FIGS. 5, 6, and 7.
  • Example 110 see FIG. 5
  • Comparative Example 113 see FIG. 7
  • Example 17 and 10 and Comparative Examples 1 and 2 the change in the contact angle with water before and after the test was as small as less than 5 °. Furthermore, there was no cissing of the magic ink and the heat-sensitive ink, and there was no set-off prevention. Was good.
  • Comparative Example 3 the change in the contact angle with water before and after the test was as large as 15 ° or more, and there was repelling of the magic ink and the heat-sensitive ink. This is because the compatibility between the resin liquid 10 and the resin liquid 11 constituting the heat-resistant lubricating coating agent used in Comparative Example 3 was not good, so that the heat-resistant lubricous protective layer could not be appropriately formed (composition). This is probably because part of the heat-resistant lubricous protective layer migrated to the surface of the PET film.
  • Example 11-20 see FIG. 6
  • Comparative Example 416 see FIG. 7
  • Example 11 In Examples 11, 14, 16, 17, 20 and Comparative Example 4, there was almost no change in the contact angle with water before and after the test, and there was no repelling of the heat-sensitive ink. Met.
  • Examples 15, 18, 19 and Comparative Example 5 the change in the contact angle with water before and after the test was less than 5 °, which was small, and the magic ink and heat-sensitive ink had no set-off. Was good.
  • Examples 110 and 110 having a heat-resistant lubricous protective layer made of a graft copolymer and Examples 11 and 20 having a heat-resistant lubricous protective layer made of a block copolymer were heat-resistant.
  • thermal transfer recording media containing long-chain alkyl groups with the same carbon number of 12 or more in the copolymer forming the slip protective layer see Fig. 1, Fig. 2, Fig. 3, and Fig. 4). . That is, when Examples 15 and 11 are compared with Examples 11 and 15, Examples 6 and 7 are compared with Examples 16 and 17, Examples 8 and 9 are compared with Examples 18 and 19, and Example 10 and Example 20 are compared. In each case, the thermal transfer recording medium having the heat-resistant slip protective layer of the block copolymer was able to suppress the occurrence of set-off.
  • Example 110 in preparing the block copolymer 119, the azo group-containing polydimethylsiloxane amide, which is a silicon component, was used as an initiator, so that silicone was not obtained. This is probably because no reaction component remained.
  • Examples 11 to 20 when the graft copolymer 119 was produced, unreacted components (polydimethylsiloxane compound and butyl monomer) could be reduced as described above. However, it is probable that the polydimethylsiloxane compound and vinyl monomer remained as unreacted components.
  • Example 120 and Comparative Example 116 were evaluated. Specifically, five thermal transfer recording media according to each of the examples and comparative examples are prepared, and the five thermal transfer recording media are superimposed so that the ink layer and the heat-resistant lubricating protective layer are in contact with each other. These were sandwiched between two glass plates and heated at 50 ° C. and 85% humidity for 48 hours while applying a load of 2 kgZcm 2, and the degree of blocking was visually evaluated. The results are shown in FIGS.
  • Example 13 a force that did not cause blocking was applied.
  • the weight ratio of stearyl methacrylate to the monomers used for the copolymerization reaction was 30 wt%, 1 O wt%, and 15 wt%, respectively (see FIG. 1).
  • Example 4 in which the weight percentage of stearyl metathallate was 55 wt%, although slight dot-like blocking occurred, there was no effect on printing.
  • Example 5 in which the weight ratio of stearyl methacrylate was 60 wt%, many dot-like blockings occurred. Based on these results, in producing the graft copolymer, the occurrence of blocking was effectively suppressed by controlling the weight ratio of stearyl methacrylate to 55 wt% or less among the monomers used for the copolymerization reaction. It can be said that it can be done. This is thought to be because by setting the weight ratio of the long-chain alkyl group-containing butyl monomer having 12 or more carbon atoms to 55 wt% or less, the butyl monomer can be prevented from remaining as an unreacted component. .
  • Examples 1, 6, and 8 have a heat-resistant lubricous protective layer containing a long-chain alkyl group-containing graft copolymer having 12 or more carbon atoms, and are used in a copolymerization reaction for producing a force-graft copolymer. Only the number of carbon atoms of the long-chain alkyl group-containing butyl monomer is different (the weight ratio of the long-chain alkyl group-containing butyl monomer is 30 wt% in all cases). That is, only the carbon number of the long-chain alkyl group contained in the graft copolymer differs. When these were compared, as shown in FIG.
  • Example 6 printing was not affected, but slight dot-like blocking occurred. This is considered to be due to the fact that the carbon number power S of the long-chain alkyl group contained in the graft copolymer 2 of Example 6 was a minimum of 12, as shown in FIG. available. That is, since the heat-resistant slip protective layer of Example 6 has a lower glass transition point and slightly lower heat resistance than Examples 1 and 8, the components of the heat-resistant slip protective layer migrate to the ink layer. Thus, it is considered that slightly point-like blocking occurred.
  • Example 16 containing a long-chain alkyl group having 12 carbon atoms shows that Examples 11 and 18 containing a long-chain alkyl group having 18 and 22 carbon atoms were obtained. It is considered that, since the glass transition point of the heat-resistant lubricous protective layer was low and the heat resistance was slightly inferior to that of the heat-resistant lubricating protective layer, slightly point-like blocking occurred.
  • Example 120 in producing the graft copolymer 119 and the block copolymer 119, a long-chain alkyl group-containing butyl monomer having 12 or more carbon atoms was used, respectively. Only one type was added and polymerized. That is, the graft copolymer 119 and the block copolymer 119 contained only one type of long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms.
  • the long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms contained in the polydimethylsiloxane-based copolymer is not limited to one kind, and two or more kinds may be contained.
  • stearyl methacrylate and lauryl methacrylate can be mixed and copolymerized.
  • a long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms in the polydimethylsiloxane-based copolymer is required to improve the heat resistance and the lubricity and suppress the generation of head residue. It is preferable that the weight ratio occupy 10 wt% or more and 42 wt% or less.
  • the long-chain alkyl group-containing butyl monomers having 12 or more carbon atoms for example, stearyl metharylate and lauryl methacrylate

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Abstract

　耐熱性及び滑性が良好で、且つ、サーマルヘッドによる削りカスの発生及びサーマルヘッドへの削りカスの付着・融着が発生する虞の小さい耐熱滑性保護層を形成できる耐熱滑性コーティング剤、及び上記耐熱滑性保護層を有する熱転写記録媒体を提供する。本発明の耐熱滑性コーティング剤は、ポリジメチルシロキサン系共重合体を有している。さらに、このポリジメチルシロキサン系共重合体は、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基を有している。

Description

明 細 書
耐熱滑性コーティング剤、及び熱転写記録媒体
技術分野
[0001] 本発明は、基材の表面に耐熱滑性保護層を形成できる耐熱滑性コ一ティング剤、 及び基材フィルムの表面に上記耐熱滑性コーティング剤を塗布することにより形成し た耐熱滑性保護層を有し、裏面に感熱性インキ層を有する熱転写記録媒体に関す る。
背景技術
[0002] 熱転写記録媒体として、基材フィルムの表面に耐熱滑性保護層を形成し、裏面に 感熱性インキ層を形成したものが、数多く提案されている。これらの熱転写記録媒体 では、サーマルヘッドと接触する基材フィルムの表面に耐熱滑性保護層を形成する ことにより、ステイツキングの防止を図っている。ここで、ステイツキングとは、サーマノレ ヘッドの熱により基材フィルムが部分的に溶融し、その溶融物がサーマルヘッドに固 着したり、基材フィルムに皺が生じたりすることにより、熱転写記録媒体の搬送不良が 発生してしまう現象をいう（例えば、特許文献 1、特許文献 2、特許文献 3、特許文献 4 参照）。
[0003] 特許文献 1 :特公平 05— 39796号公報
特許文献 2：特公平 06 - 33006号公報
特許文献 3：特開平 02 - 274596号公報
特許文献 4 :特開平 10— 297123号公報
[0004] 特許文献 1では、炭素数 12以上の高級アルコールのアクリル酸エステルあるいはメ タクリル酸エステルを 1モル％ないし 100モル％含有する重合体を含む塗工剤を硬 化させて、耐熱滑性保護層を形成している。
特許文献 2では、炭素数 12以上の高級アルコールのアクリル酸エステルあるいはメ タクリル酸エステルと、熱硬化性官能基を有するアクリル酸エステルあるいはメタタリ ル酸エステル誘導体よりなる単量体を含む共重合体を、熱またはラジカル重合で硬 ィ匕させることにより、耐熱滑性保護層を形成している。 [0005] しかしながら、特許文献 1及び特許文献 2の熱転写記録媒体では、十分な滑性を 得ることが困難であり、十分にステイツキングを防止できなかった。これに対し、滑性を 良好とするべく、炭素数 12以上の高級アルコールのアクリル酸エステルあるいはメタ クリル酸エステル成分の割合を多くすると、炭素数 12以上の高級アルコールのアタリ ル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルの未反応成分力 耐熱滑性保護層に多く 含まれてしまうこととなる。このため、ステイツキングが発生し易くなり、また、ガラス転移 点が低下することによりブロッキング (例えば、熱転写記録媒体を卷き取り、耐熱滑性 保護層とインク層とが密着したとき、耐熱滑性保護層に含まれている成分がインク層 の表面に移行して付着してしまう現象をいう、以下同じ）が発生してしまう虞があった。 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] これに対し、特許文献 3では、ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を含むス テイツキング防止剤を塗工して耐熱滑性保護層を形成しており、特許文献 4では、ポ リジメチルシロキサン系ブロック共重合体を含むステイツキング防止剤を塗工して耐熱 滑性保護層を形成している。このように、特許文献 3及び特許文献 4では、シリコン成 分を含有する共重合体を用いることで、特許文献 1及び特許文献 2に比して、滑性を 良好としている。
ところが、特許文献 3及び特許文献 4の熱転写記録媒体では、シリコン成分を含有 させることにより耐熱滑性保護層の強度が低下するので、サーマルヘッドとの摩擦、 熱軟化により、耐熱滑性保護層が削られてカスが発生し、さらには、このカスがサー マルヘッドに付着、融着してしまう虞があった。これにより、印字にスジが入る印刷不 良や、印字が不鮮明になるなどの印刷不良が生じる虞があった。
[0007] 本発明は、力かる現状に鑑みてなされたものであって、耐熱性及び滑性が良好で、 且つ、サーマルヘッドによる削りカスの発生及びサーマルヘッドへの削りカスの付着' 融着が発生する虞の小さい耐熱滑性保護層を形成できる耐熱滑性コーティング剤、 及び上記耐熱滑性保護層を有する熱転写記録媒体を提供することを目的とする。 課題を解決するための手段
[0008] その解決手段は、ポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティン グ剤であって、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、炭素数が 12以上の長鎖 アルキル基を有してなる耐熱滑性コーティング剤である。
[0009] 本発明の耐熱滑性コーティング剤は、ポリジメチルシロキサン系共重合体を有する 耐熱滑性コーティング剤であり、このポリジメチルシロキサン系共重合体力 炭素数が 12以上の長鎖アルキル基を有している。このような耐熱滑性コーティング剤を用いる ことにより、耐熱性及び滑性が良好で、且つ、サーマルヘッドによる削りカスの発生及 びサーマルヘッドへの肖 ljりカスの付着 '融着が発生（以下、ヘッドカスの発生ともいう） し難い耐熱滑性保護層を形成することが可能となる。すなわち、本発明の耐熱滑性 コーティング剤を用いることで、耐熱性及び滑性が良好で、且つ、ヘッドカスが発生し 難い熱転写記録媒体を得ることができる。
[0010] なお、本発明の耐熱滑性コーティング剤に含まれる共重合体は、グラフト共重合体 、ブロック共重合体等、いずれの構造の共重合体でも良ぐさらに、 2種以上の異なる 構造の共重合体が混在してレ、ても良レ、。
また、本発明の耐熱滑性コーティング剤は、上記のポリジメチルシロキサン系共重 合体の他、バインダ樹脂、溶剤等を含有していても良い。
[0011] さらに、上記の耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロキサン系共 重合体のうち、前記炭素数が 12以上の長鎖アルキル基が占める重量割合を、 10wt %以上 42wt%以下としてなる耐熱滑性コーティング剤とすると良い。
[0012] 本発明の耐熱滑性コーティング剤は、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基の重量 割合を 10wt%以上 42wt%以下としたポリジメチルシロキサン系共重合体を有して いる。このような耐熱滑性コーティング剤は、耐熱性及び滑性が良好で、且つ、サー マルヘッドによる肖 ljりカスの発生及びサーマルヘッドへの肖 ljりカスの付着'融着が発 生する虞の小さい耐熱滑性保護層を、好適に形成することができる。
[0013] あるいは、前記の耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロキサン系 共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 12 以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体が占める重量割合を、 15wt%以上 55wt
%以下としてなる耐熱滑性コーティング剤とすると良い。
[0014] 本発明の耐熱滑性コーティング剤は、共重合反応に用いる単量体のうち、炭素数 が 12以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める重量割合を、 15wt%以上 5 5wt%以下として製造したポリジメチルシロキサン系共重合体を有している。このよう なポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤は、耐熱性及 び滑性が良好で、且つ、ヘッドカスが発生する虞の小さい耐熱滑性保護層を、好適 に形成することができる。詳細には、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル 単量体が占める重量割合を 15wt%以上とすることで、ヘッドカスの発生を効果的に 抑制することができる。また、上記長鎖アルキル基含有ビュル単量体が占める割合を 55wt%以下とすることで、未反応単量体を抑制し、ブロッキングの発生を効果的に 抑制することができる。
なお、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体としては、例えば、ラ ゥリルメタタリレート（炭素数 12)、ステアリルメタタリレート（炭素数 18)、ベへニルメタ タリレート（炭素数 22)などが挙げられる。これらは、 1種に限らず、 2種以上含まれて いても良い。
[0015] あるいは、前記の耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロキサン系 共重合体は、炭素数が 16以上 20以下の長鎖アルキル基を有してなる耐熱滑性コー ティング剤とするのが好ましレ、。
[0016] このような耐熱滑性コーティング剤は、耐熱性及び滑性に優れ、ステイツキング、裏 移り、ブロッキングが発生する虞が極めて小さぐ且つ、ヘッドカスが発生する虞が小 さい耐熱滑性保護層を形成することが可能となる。特に、ポリジメチルシロキサン系共 重合体に炭素数が 18の長鎖アルキル基を含有させることにより、ステイツキング、裏 移り、ブロッキング、及びヘッドカスの発生を最も有効に抑制することができる。なお、 裏移りとは、熱転写記録媒体を製造する過程において、耐熱滑性保護層を形成した 後、熱転写記録媒体を巻き取ると、耐熱滑性保護層に含まれている未反応成分が、 後にインク層を形成する基材フィルムの表面に移行して付着してしまう現象をいう。
[0017] さらに、上記の耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロキサン系共 重合体のうち、前記炭素数が 16以上 20以下の長鎖アルキル基が占める重量割合を 、 10wt%以上 42wt%以下としてなる耐熱滑性コーティング剤とするとより好ましい。
[0018] このような耐熱滑性コーティング剤は、耐熱性及び滑性に優れ、ステイツキング、裏 移り、ブロッキングが発生する虞が極めて小さぐ且つ、ヘッドカスが発生する虞が小 さい耐熱滑性保護層を、好適に形成することができる。特に、ポリジメチルシロキサン 系共重合体に、炭素数が 18の長鎖アルキル基を 10wt%以上 42wt%以下含有さ せることにより、ステイツキング、裏移り、ブロッキング、及びヘッドカスの発生を最も有 効に抑制することができる。
[0019] あるいは、前記の耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロキサン系 共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 16 以上 20以下の長鎖アルキル基含有ビュル単量体が占める重量割合を、 15wt%以 上 55wt Q/o以下としてなる耐熱滑性コーティング剤とするとより好ましレ、。
[0020] このようなポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤は、 耐熱性及び滑性に優れ、ステイツキング、裏移り、ブロッキングが発生する虞が極めて 小さぐ且つ、ヘッドカスが発生する虞が小さい耐熱滑性保護層を、好適に形成する こと力 Sできる。詳細には、炭素数が 16以上 20以下の長鎖アルキル基含有ビニル単 量体が占める重量割合を 15wt%以上とすることで、ヘッドカスの発生を効果的に抑 制すること力 Sできる。また、上記長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める割合を 5 5wt%以下とすることで、未反応単量体を抑制し、ブロッキングの発生を効果的に抑 制すること力 Sできる。
特に、共重合反応に用いる単量体のうち、炭素数が 18の長鎖アルキル基含有ビニ ル単量体が占める重量割合を、 15wt%以上 55wt%以下とすることにより、ステイツ キング、裏移り、ブロッキング、及びヘッドカスの発生を最も有効に抑制することができ る。
[0021] さらに、上記いずれかの耐熱滑性コーティング剤であって、樹脂からなるバインダを 含んでなる耐熱滑性コーティング剤とすると良い。
[0022] 本発明の耐熱滑性コーティング剤は、樹脂からなるバインダを含んでいる。このよう な耐熱滑性コーティング剤を用いることにより、耐熱滑性保護層の強度を向上させる ことができ、サーマルヘッドによる削りカスの発生及びサーマルヘッドへの削りカスの 付着'融着が発生する虞を、より一層小さくできる。
[0023] さらに、上記いずれかに記載の耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチ ルシロキサン系共重合体は、少なくとも、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビ 二ル単量体と、片末端に重合性ビュル基を含むポリジメチルシロキサン化合物とを共 重合させてなるポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体である耐熱滑性コーティン グ剤とすると良い。
なお、片末端に重合性ビュル基を含むポリジメチルシロキサンィ匕合物は、次のよう な構造式によって表される。
[化 1]
CH3 CH3 CH3
CH 2二 GCOC3H6Sト 0 SiO f SiCH3
I I I
0 CH3 CH3 nは 0〜64の整数
ポリジメチルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、単量体同士の反応性が悪 い場合には、耐熱滑性コーティング剤に未反応成分 (ポリジメチルシロキサン、ビニル 単量体など）が多く含まれることとなる。このため、このような耐熱滑性コーティング剤 を用いて耐熱滑性保護層を形成した場合には、多くの未反応成分が耐熱滑性保護 層に含まれてしまう。従って、熱転写記録媒体を製造する過程において、耐熱滑性 保護層を形成した後、熱転写記録媒体を巻き取ると、耐熱滑性保護層に含まれてい る未反応成分が、後にインク層を形成する基材フィルムの表面に移行して付着してし まう（以下、この現象を裏移りともいう）虞があった。このため、その後、基材フィルムの 表面に感熱性インキを塗布した場合に、未反応成分が付着している部分で、インキ がはじかれてしまう虞があった。
さらに、熱転写記録媒体を巻き取り、耐熱滑性保護層とインク層とが密着すると、耐 熱滑性保護層に含まれている未反応成分がインク層の表面に移行して付着してしま レ、（ブロッキングが発生し）、その影響で転写不良が生じる虞があった。
[0025] これに対し、本発明の耐熱滑性コーティング剤に含まれるポリジメチルシロキサン系 共重合体は、少なくとも、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体と、 片末端に重合性ビュル基を含むポリジメチルシロキサン化合物とを共重合させたダラ フト共重合体である。ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を製造するに当たり 、上記の手法を用いることにより、単量体同士の反応性が良好となり、未反応成分 (ポ リジメチルシロキサン化合物、ビュル単量体）を低減することができる。従って、本発 明の耐熱滑性コーティング剤を用レ、ることにより、耐熱滑性保護層に未反応成分が 含まれるのを抑制できるので、裏移り、ブロッキングの発生を抑制することができる。
[0026] なお、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体としては、例えば、ラ ゥリルメタタリレート（炭素数 12)、ステアリルメタタリレート（炭素数 18)、ベへニルメタ タリレート（炭素数 22)などを用いることができる。これらは、 1種に限らず、 2種以上共 重合させるようにしても良い。
また、ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を製造するに当たり、片末端に重 合性ビエル基を含むポリジメチルシロキサンィ匕合物、及び炭素数が 12以上の長鎖ァ ルキル基含有ビュル単量体に加え、次のようなビニル単量体を併せて共重合させる ようにしても良い。
[0027] 共重合可能なビュル単量体としては、例えば、メチルアタリレート、ェチルアタリレー ト、 n-プロピルアタリレート、 iso-プロピルアタリレート、 n-ブチルアタリレート、 iso-ブチ ノレアタリレート、 t-ブチルアタリレート、 2-ェチルへキシルアタリレート、シクロへキシノレ アタリレート、テトラヒドロフルフリルアタリレート、ステアリルアタリレート、ラウリノレアタリ レート、メチルメタタリレート、ェチルメタタリレート、 n -プロピルメタタリレート、 iso-プロ ピルメタタリレート、 n-ブチルメタタリレート、 iso-ブチルメタタリレート、 2_ェチルへキシ ノレメタタリレート、シクロへキシルメタタリレート、テトラヒドロフルフリルメタタリレート等の 脂肪族または環式アタリレートおよび Zまたはメタタリレート、メチルビュルエーテル、 ェチルビュルエーテル、 n -プロピルビュルエーテル、 n_ブチルビュルエーテル、 iso- ブチルビニルエーテル等のビュルエーテル類、スチレン、 ひーメチルスチレン等のス チレン類、アクリロニトリル、メタタリロニトリル等の二トリル系単量体、酢酸ビニル、プロ ピオン酸ビニル等の脂肪酸ビュル、塩化ビュル、塩化ビニリデン、弗化ビュル、弗化 ビニリデン等のハロゲン含有単量体、エチレン、プロピレン、イソプレン等のォレフィン 類、クロ口プレン、ブタジエン等のジェン類、アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、マ レイン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、アトロパ酸、シトラコン酸等のひ， β—不飽和力 ノレボン酸、アクリルアミド、メタクリノレアミド、 Ν, Ν—メチロールアクリルアミド、 Ν, Ν—ジ メチノレアクリノレアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリルアミドグリコレートメチル エーテル等のアミド類、 Ν， Ν—ジメチルアミノエチルメタタリレート、 Ν, Ν—ジェチルァ ミノェチルメタタリレート、 Ν， Ν—ジメチルァミノプロピルメタタリレート、 Ν, Ν—ジメチル アミノエチルアタリレート、 Ν， Ν—ジェチルアミノエチルアタリレート、 Ν, Ν—ジメチル ァミノプロピルアタリレート等のアミノ基含有単量体、グリシジルアタリレート、グリシジ ルメタタリレート、グリシジルァリルエーテル等のエポキシ基含有単量体、 2-ヒドロキシ ェチルメタタリレート、 2-ヒドロキシェチルアタリレート、 2-ヒドロキシプロピルメタクリレ ール、カージユラ Εとアクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、マレイン酸、クロトン酸等と の反応物、その他ビエルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等があり、更 に加水分解性シリル基を有するビニル単量体としては、 γ—メタクリロキシプロピルトリ メトキシシラン、 γ—メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、 γ—メタクリロキシプロピ クリロキシプロピルメトキシエトキシシラン、ビュルトリメトキシシラン、ビュルトリエトキシ シラン等のシランカップリング剤などが挙げられる。なお、上記ビエル単量体は、一種 に限らず、二種以上共重合させるようにしても良い。
あるいは、前記いずれかの耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロ キサン系共重合体は、ァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、 少なくとも、上記ァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が 12以上の長鎖 アルキル基含有ビュル単量体とを共重合させてなるポリジメチルシロキサン系ブロッ ク共重合体である耐熱滑性コーティング剤とすると良い。
なお、ァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドは、次のような構造式によって表され る。
[化 2]
CH3 CH3 CH3 CH3
HO} CO(CH2)2C - N = N— C(CH2)2CONH(CH2)3Si(OSi)x(CH2)3NH十 H
CN CN CH3 CH3
xは 10〜300の整数
nは 1〜50の整数
[0029] 本発明の耐熱滑性コーティング剤に含まれるポリジメチルシロキサン系共重合体は 、ァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なくとも、このァゾ 基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビニ ル単量体とを共重合させたブロック共重合体である。ポリジメチルシロキサン系ブロッ ク共重合体を製造するに当たり、シリコン成分であるァゾ基含有ポリジメチルシロキサ ンアミドを開始剤として用いることにより、シリコンが未反応成分として残存することが ない。従って、本発明の耐熱滑性コーティング剤を用いることにより、耐熱滑性保護 層に未反応シリコン成分が含まれることがないので、前述したポリジメチルシロキサン 系グラフト共重合体を含む耐熱滑性コーティング剤よりも、さらに、裏移り、ブロッキン グの発生を抑制することができる。
[0030] なお、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体としては、前述したグ ラフト共重合体と同様に、例えば、ラウリルメタタリレート（炭素数 12)、ステアリルメタク リレート（炭素数 18)、ベへニルメタタリレート（炭素数 22)などを用いることができる。 これらは、 1種に限らず、 2種以上共重合させるようにしても良い。
また、ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体を製造するに当たり、ァゾ基含有 ポリジメチルシロキサンアミド、及び炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単 量体に加え、前述したグラフト共重合体と同様のビニル単量体を併せて共重合させ るようにしても良い。
[0031] さらに、上記いずれかの耐熱滑性コーティング剤であって、シリコン成分を、前記ポ リジメチルシロキサン系共重合体の分子中にのみ含有してなる耐熱滑性コーティング 剤とすると良い。
[0032] 本発明の耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分（ポリジメチルシロキサン）が単 独で存在 (遊離）していない。このため、本発明の耐熱滑性コーティング剤を用いて 耐熱滑性保護層を形成することにより、前述したポリジメチルシロキサン系グラフト共 重合体を含む耐熱滑性コーティング剤よりも、さらに、裏移り、ブロッキングの発生を 抑制することができる。
[0033] このような耐熱滑性コーティング剤は、例えば、トルエン、メチルェチルケトンなどの 溶剤中において、ァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少な くとも、このァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が 12以上の長鎖アル キル基含有ビュル単量体とを共重合させてポリジメチルシロキサン系ブロック共重合 体を製造し、さらに、このポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体を含む樹脂液に メチルェチルケトンなどの溶剤を加えることによって製造することができる。
[0034] 他の解決手段は、表面と裏面とを有する基材フィルムと、上記基材フィルムの上記 表面上に形成されたインキ層と、上記基材フィルムの上記裏面上に形成された耐熱 滑性保護層と、を備える熱転写記録媒体であって、上記耐熱滑性保護層は、炭素数 が 12以上の長鎖アルキル基を含有するポリジメチルシロキサン系共重合体を有して なる熱転写記録媒体である。
[0035] 本発明の熱転写記録媒体は、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基を含有するポリ ジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性保護層を設けている。このような耐 熱滑性保護層を設けることにより、耐熱性及び滑性を良好とし、且つ、サーマルへッ ドによる肖 I」りカスの発生及びサーマルヘッドへの肖 I」りカスの付着 '融着が発生する虞 を小さくすることが可能となる。
[0036] なお、本発明の耐熱滑性保護層は、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体の他、 バインダ樹脂等を含有していても良レ、。また、上記ポリジメチルシロキサン系共重合 体は、グラフト共重合体、ブロック共重合体等、いずれの構造の共重合体でも良ぐさ らに、 2種以上の異なる構造の共重合体が混在していても良い。
また、耐熱滑性保護層は、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体を含む耐熱滑 性コーティング剤を、基材フィルムの裏面上に塗工することによって形成できる。なお 、この耐熱滑性コーティング剤は、上記の共重合体の他、バインダ樹脂、溶剤等を含 有していても良い。
[0037] また、基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビュル 、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート 、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフエ二レンォキシド等のエンジニアリングプラ スチックのフィルム、セロファン等のプラスチックフィルム、あるいは繊維素誘導体のフ イルムなどを用いることができる。
[0038] さらに、上記の熱転写記録媒体であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体 のうち、前記炭素数が 12以上の長鎖アルキル基が占める重量割合を、 10wt%以上 42wt%以下としてなる熱転写記録媒体とすると良い。
[0039] 本発明の熱転写記録媒体は、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基の重量割合を 1 Owt %以上 42wt %以下としたポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性 保護層を設けている。このような耐熱滑性保護層を設けることにより、耐熱性及び滑 性を良好とし、且つ、ヘッドカスが発生する虞を小さくすることができる。
[0040] あるいは、前記の熱転写記録媒体であって、前記耐熱滑性保護層は、前記ポリジメ チルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体の うち、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体が占める重量割合を、 1 5wt %以上 55wt %以下として製造した上記ポリジメチルシロキサン系共重合体を有 する耐熱滑性コーティング剤を塗工してなる熱転写記録媒体とすると良い。
[0041] 本発明の熱転写記録媒体では、共重合反応に用いる単量体のうち、炭素数が 12 以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体が占める重量割合を、 15wt%以上 55wt %以下として製造したポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティ ング剤を塗工することによって、耐熱滑性保護層を形成している。このようにして形成 した耐熱滑性保護層は、耐熱性及び滑性が良好で、且つ、ヘッドカスの発生を抑制 すること力 Sできる。 [0042] あるいは、前記の熱転写記録媒体であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合 体は、炭素数が 16以上 20以下の長鎖アルキル基を有してなる熱転写記録媒体とす るのが好ましい。
[0043] この熱転写記録媒体は、炭素数が 16以上 20以下の長鎖アルキル基を含有するポ リジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性保護層を設けている。このような 耐熱滑性保護層を設けることにより、耐熱性及び滑性を良好とし、ステイツキング、裏 移り、ブロッキングが発生する虞を小さくし、且つ、ヘッドカスが発生する虞を小さくす ること力 S可能となる。特に、ポリジメチルシロキサン系共重合体に炭素数が 18の長鎖 アルキル基を含有させることにより、ステイツキング、裏移り、ブロッキング、及びヘッド カスの発生を最も有効に抑制することができる。
[0044] さらに、上記の熱転写記録媒体であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体 のうち、前記炭素数が 16以上 20以下の長鎖アルキル基が占める重量割合を、 10wt %以上 42wt%以下としてなる熱転写記録媒体とするとより好ましい。
[0045] この熱転写記録媒体は、炭素数が 16以上 20以下の長鎖アルキル基の重量割合を 1 Owt %以上 42wt %以下としたポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑 性保護層を設けている。このような耐熱滑性保護層を設けることにより、耐熱性及び 滑性を良好とし、ステイツキング、裏移り、ブロッキングが発生する虞を小さくし、且つ、 ヘッドカスが発生する虞を極めて小さくすることができる。特に、ポリジメチルシロキサ ン系共重合体に、炭素数が 18の長鎖アルキル基を 10wt%以上 42wt%以下含有さ せることにより、ステイツキング、裏移り、ブロッキング、及びヘッドカスの発生を最も有 効に抑制することができる。
[0046] あるいは、前記の熱転写記録媒体であって、前記耐熱滑性保護層は、前記ポリジメ チルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体の うち、炭素数が 16以上 20以下の長鎖アルキル基含有ビュル単量体が占める重量割 合を、 15wt %以上 55wt %以下として製造した上記ポリジメチルシロキサン系共重合 体を有する耐熱滑性コーティング剤を塗工してなる熱転写記録媒体とするとより好ま しい。
[0047] このような耐熱滑性保護層を設けることにより、耐熱性及び滑性を良好とし、ステイツ キング、裏移り、ブロッキングが発生する虞を小さくし、且つ、ヘッドカスが発生する虞 を極めて小さくすることができる。
[0048] さらに、上記いずれかの熱転写記録媒体であって、前記耐熱滑性保護層は、樹脂 力 なるバインダを含んでなる熱転写記録媒体とすると良い。
[0049] 本発明の熱転写記録媒体では、バインダ樹脂を含有した耐熱滑性保護層を設けて いる。ノインダ樹脂を含有させることにより耐熱滑性保護層の強度が向上するので、 サーマルヘッドによる削りカスの発生及びサーマルヘッドへの肖 ljりカスの付着'融着 が発生する虞を、より一層小さくできる。
[0050] さらに、上記いずれかの熱転写記録媒体であって、前記ポリジメチルシロキサン系 共重合体は、少なくとも、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体と、 片末端に重合性ビュル基を含むポリジメチルシロキサン化合物とを共重合させてなる ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体である熱転写記録媒体とすると良い。
[0051] 本発明の熱転写記録媒体の耐熱滑性保護層に含まれるポリジメチルシロキサン系 共重合体は、少なくとも、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体と、 片末端に重合性ビニル基を含むポリジメチルシロキサン化合物とを共重合させたダラ フト共重合体である。ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を製造するに当たり 、上記の手法を用いることにより、単量体同士の反応性が良好となり、未反応成分 (ポ リジメチルシロキサン化合物、ビュル単量体）を低減することができる。従って、本発 明の熱転写記録媒体では、耐熱滑性保護層に未反応成分が含まれるのを抑制でき るので、裏移り、ブロッキングの発生を抑制することができる。
[0052] あるいは、前記いずれかの熱転写記録媒体であって、前記ポリジメチルシロキサン 系共重合体は、ァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なく とも、上記ァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が 12以上の長鎖アルキ ル基含有ビュル単量体とを共重合させてなるポリジメチルシロキサン系ブロック共重 合体である熱転写記録媒体とすると良い。
[0053] 本発明の熱転写記録媒体の耐熱滑性保護層に含まれるポリジメチルシロキサン系 共重合体は、ァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なくとも 、このァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が 12以上の長鎖アルキル 基含有ビュル単量体とを共重合させたポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体で ある。ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体を製造するに当たり、シリコン成分で あるァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを開始剤として用いることにより、シリコン が未反応成分として残存することがなレ、。従って、本発明の熱転写記録媒体では、 耐熱滑性保護層に未反応シリコン成分 (ポリジメチルシロキサンィ匕合物）が含まれるこ とがなレ、ので、前述したポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を含む耐熱滑性 保護層を設けた熱転写記録媒体よりも、さらに、裏移り、ブロッキングの発生を抑制す ること力 Sできる。
[0054] さらに、上記レ、ずれかの熱転写記録媒体であって、前記耐熱滑性保護層は、シリコ ン成分を、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体の分子中にのみ含有してなる熱 転写記録媒体とすると良い。
[0055] 本発明の熱転写記録媒体は、耐熱滑性保護層にシリコン成分 (ポリジメチルシロキ サン）が単独で存在していない。このため、前述したポリジメチルシロキサン系グラフト 共重合体を含む耐熱滑性保護層を設けた熱転写記録媒体よりも、さらに、裏移り、ブ ロッキングの発生を抑制することができる。
[0056] このような耐熱滑性保護層は、例えば、ァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを 重合開始剤として、少なくとも、このァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素 数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体とを共重合させたポリジメチルシロ キサン系ブロック共重合体を含む耐熱滑性コーティング剤を、基材フィルムの裏面に 塗工することによって形成できる。
図面の簡単な説明
[0057] [図 1]図 1は、グラフト共重合体 1一 11の製造に用いた成分 (樹脂液 1一 11の成分）を 示す表である。
[図 2]図 2は、実施例 1一 10及び比較例 1一 3の製造に用いた成分を示す表である。
[図 3]図 3は、ブロック共重合体 1一 11の製造に用いた成分 (樹脂液 12— 22の成分） を示す表である。
[図 4]図 4は、実施例 11一 20及び比較例 4一 6の製造に用いた成分を示す表である [図 5]図 5は、実施例 1一 10の試験結果を示す表である。
[図 6]図 6は、実施例 11一 20の試験結果を示す表である。
[図 7]図 7は、比較例 1一 6の試験結果を示す表である。
発明を実施するための最良の形態
[0058] 次に、本発明の実施例 1一 20を、比較例 1一 6と比較しつつ説明する。
本実施例では、 9種類のポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体 (グラフト共重合 体 1一 9)を用いて、 10種類の耐熱滑性コーティング剤（実施例 1一 10)を製造し、さ らに、 9種類のポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体 (ブロック共重合体 1一 9)を 用いて、 10種類の耐熱滑性コ一ティング剤（実施例 11一 20)を製造した（図 1一図 4 参照）。さらに、比較例として、 2種類のポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体 (グ ラフト共重合体 10, 11)を用いて、 3種類の耐熱滑性コーティング剤（比較例 1一 3) を製造し、さらに、 2種類のポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体 (ブロック共重 合体 10, 11)を用いて、 3種類の耐熱滑性コーティング剤（比較例 4一 6)を製造した (図 1一図 4参照）。
[0059] まず、図 1に示すように、 11種類のポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体 (ダラ フト共重合体 1一 11 )を製造した。
(グラフト共重合体 1の製造）
まず、攪拌機、温度計、コンデンサ、窒素導入管、モノマー滴下層を備えた 500ml のフラスコ内に、トルエン 90重量部（以下、単に部とする）、メチルェチルケトン 90部、 FM-0721 (チッソ株式会社製、商品名：片末端メタクリル基含有ポリジメチルシロキ サン、シリコン鎖長 5000) 10部を仕込み、 80°Cまで昇温させた。その後、ステアリル メタタリレート 30 、メチノレメタタリレート 35 、 ヒドロキシェチノレメタタリレート 12. 5¾ 、メタクリル酸 12. 5部、 ABN—E (日本ヒドラジン工業株式会社製、商品名： 2, 2—ァ ゾビス（2—メチルプチロニトリル)） 1. 0部を約 2時間かけて滴下し、滴下終了後 2時間 重合させた。その後、さらに、 ABN—E0. 5部、トルエン 10部、メチルェチルケトン 10 部を滴下して、 3時間重合させた。このようにして、グラフト共重合体 1を含有する樹脂 液 1 (固形分 33. 3%)を得た。
[0060] (グラフト共重合体 2の製造） メチルメタタリレートを 55部、ステアリルメタタリレートを 10部に変更した以外は、上 記グラフト共重合体 1の製造方法と同様にして、グラフト共重合体 2を含有する樹脂 液 2 (固形分 33. 3%)を得た。
[0061] (グラフト共重合体 3の製造）
メチルメタタリレートを 50部、ステアリルメタタリレートを 15部に変更した以外は、上 記グラフト共重合体 1の製造方法と同様にして、グラフト共重合体 3を含有する樹脂 液 3 (固形分 33. 3%)を得た。
[0062] (グラフト共重合体 4の製造）
メチルメタタリレートを 10部、ステアリルメタタリレートを 55部に変更した以外は、上 記グラフト共重合体 1の製造方法と同様にして、グラフト共重合体 4を含有する樹脂 液 4 (固形分 33. 3%)を得た。
[0063] (グラフト共重合体 5の製造）
メチルメタタリレートを 5部、ステアリルメタタリレートを 60部に変更した以外は、上記 グラフト共重合体 1の製造方法と同様にして、グラフト共重合体 5を含有する樹脂液 5 (固形分 33· 3%)を得た。
[0064] (グラフト共重合体 6の製造）
ステアリルメタタリレート 30部に代えてラウリルメタタリレート 30部を滴下した以外は、 上記グラフト共重合体 1の製造方法と同様にして、グラフト共重合体 6を含有する樹 脂液 6 (固形分 33. 3%)を得た。
[0065] (グラフト共重合体 7の製造）
FM-0721を 20部、メチルメタタリレートを 30部、ヒドロキシェチルメタタリレートを 1 0部、メタクリル酸を 10部に変更し、ステアリルメタタリレート 30部に代えてラウリルメタ タリレート 30部を滴下した以外は、上記グラフト共重合体 1の製造方法と同様にして、 グラフト共重合体 6を含有する樹脂液 6 (固形分 33. 3%)を得た。
[0066] (グラフト共重合体 8の製造）
ステアリルメタタリレート 30部に代えてベへニルメタタリレート 30部を滴下した以外 は、上記グラフト共重合体 1の製造方法と同様にして、グラフト共重合体 8を含有する 樹脂液 8 (固形分 33. 3%)を得た。 [0067] (グラフト共重合体 9の製造）
上記グラフト共重合体 1の製造方法と同様の装置を用いて、トルエン 45部、メチル ェチルケトン 135部、 FM— 0721を 30部仕込み、 80°Cまで昇温させた。その後、ベ へニルメタタリレート 30部、メチルメタタリレート 20部、ヒドロキシェチルメタタリレート 1 0部、メタクリル酸 10部、 ABN—E (日本ヒドラジン工業株式会社製、商品名： 2, 2—ァ ゾビス（2—メチルプチロニトリル)） 1. 0部を約 2時間かけて滴下し、滴下終了後 2時間 重合させた。その後、さらに、 ABN—E0. 5部、トルエン 5部、メチルェチルケトン 15 部を滴下して、 3時間重合させた。このようにして、グラフト共重合体 9を含有する樹脂 液 9 (固形分 33. 3%)を得た。
[0068] (グラフト共重合体 10の製造）
メチルメタタリレートを 65部に変更し、メチルェチルケトン 90部及びステアリルメタク リレートを加えないようにした以外は、グラフト共重合体 1の製造方法と同様に重合を 行い、グラフト共重合体 10を含有する樹脂液 10 (固形分 33. 3%)を得た。
[0069] (グラフト共重合体 11の製造）
メチルメタタリレートを 15部、ステアリルメタタリレートを 60部に変更し、 FM-0721を 加えない以外は、グラフト共重合体 1の製造方法と同様に重合を行レ、、グラフト共重 合体 11を含有する樹脂液 11 (固形分 33. 3%)を製造した。
[0070] 次に、図 3に示すように、 11種類のポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体（ブロ ック共重合体 1一 11 )を製造した。
(ブロック共重合体 1の製造）
上記グラフト共重合体 1の製造方法と同様の装置を用いて、トルエン 100部、メチル ェチノレゲ卜ン 100 、ステアリノレメタクリレー卜 30 、メチノレメタクリレー卜 35 、ヒドロキ シェチノレメタタリレート 12. 5部、メタクリノレ酸 12. 5部、 VPS1001 (禾ロ光純薬株式会 社製、商品名：ァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミド、シリコン鎖長 10000) 10部 を仕込み、均一になるまで攪拌した後、 80°Cまで昇温させ、 5時間重合させた。その 後、さらに、 ABN-E (日本ヒドラジン工業株式会社製、商品名： 2， 2—ァゾビス（2—メ チルプチロニトリル）） 0. 5部を滴下して、 2時間重合させた。このようにして、ブロック 共重合体 1を含有する樹脂液 12 (固形分 33. 3%)を得た。 [0071] (ブロック共重合体 2の製造）
メチルメタタリレートを 55部、ステアリルメタタリレートを 10部に変更した以外は、上 記ブロック共重合体 1の製造方法と同様にして、ブロック共重合体 2を含有する樹脂 液 13 (固形分 33. 3%)を得た。
[0072] (ブロック共重合体 3の製造）
メチルメタタリレートを 50部、ステアリルメタタリレートを 15部に変更した以外は、上 記ブロック共重合体 1の製造方法と同様にして、ブロック共重合体 3を含有する樹脂 液 14 (固形分 33. 3%)を得た。
[0073] (ブロック共重合体 4の製造）
メチルメタタリレートを 10部、ステアリルメタタリレートを 55部に変更した以外は、上 記ブロック共重合体 1の製造方法と同様にして、ブロック共重合体 4を含有する樹脂 液 15 (固形分 33. 3%)を得た。
[0074] (ブロック共重合体 5の製造）
メチルメタタリレートを 5部、ステアリルメタタリレートを 60部に変更した以外は、上記 ブロック共重合体 1の製造方法と同様にして、ブロック共重合体 5を含有する樹脂液 1 6 (固形分 33. 3%)を得た。
[0075] (ブロック共重合体 6の製造）
ステアリルメタタリレートを 30部に代えて、ラウリルメタタリレート 30部を滴下した以外 は、上記ブロック共重合体 1の製造方法と同様にして、ブロック共重合体 6を含有する 樹脂液 17 (固形分 33. 3%)を得た。
[0076] (ブロック共重合体 7の製造）
メチルメタタリレートを 30部、ヒドロキシェチルメタタリレートを 10部、メタクリル酸を 1 0部、 VPS1001を 20部に変更し、ステアリルメタタリレート 30部に代えてラウリルメタ タリレート 30部を滴下した以外は、上記ブロック共重合体 1の製造方法と同様にして 重合させ、ブロック共重合体 7を含有する樹脂液 18 (固形分 33. 3%)を得た。
[0077] (ブロック共重合体 8の製造）
ステアリルメタタリレートを 30部に代えて、ベへニルメタタリレート 30部を滴下した以 外は、上記ブロック共重合体 1の製造方法と同様にして、ブロック共重合体 8を含有 する樹脂液 19 (固形分 33. 3%)を得た。
[0078] (ブロック共重合体 9の製造）
トルエンを 50部、メチルェチルケトンを 150部、メチルメタタリレートを 20部、ヒドロキ シェチルメタタリレートを 10部、メタクリル酸を 10部、 VPS1001を 30部に変更し、ス テアリルメタタリレート 30部に代えてベへニルメタタリレート 30部を滴下した以外は、 上記ブロック共重合体 1の製造方法と同様にして重合させ、ブロック共重合体 9を含 有する樹脂液 20 (固形分 33. 3%)を得た。
[0079] (ブロック共重合体 10の製造）
メチノレエチノレケトンを 200部、メチルメタタリレートを 65部に変更し、トルエン 100部 及びステアリルメタタリレートをカ卩えないようにした以外は、ブロック共重合体 1の製造 方法と同様に重合を行い、ブロック共重合体 10を含有する樹脂液 21 (固形分 33. 3 %)を得た。
[0080] (ブロック共重合体 11の製造）
メチルメタタリレートを 15部、ステアリルメタタリレートを 60部に変更し、 VPS1001を 加えないようにした以外は、ブロック共重合体 1の製造方法と同様に重合を行い、ブ ロック共重合体 11を含有する樹脂液 22 (固形分 33. 3%)を得た。
実施例 1
[0081] 図 2に示すように、樹脂液 1 (グラフト共重合体 1を含有） 100部に対し、さらに、メチ ルェチルケトン 380部とシクロへキサノン 20部とからなる混合溶剤を加え、耐熱滑性 コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体 1を製造するに当た り、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 18の長鎖アルキル基含有ビニ ル単量体（具体的には、ステアリルメタタリレート）が占める重量割合を、 30wt% (30 部/ 100部）としている（図 1参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤 に含まれるグラフト共重合体 1には、炭素数が 18の長鎖アルキル基が約 22. 4wt% 含有されている。
[0082] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を、厚さ 4. 5 μ mの PETフィルムの裏面に塗 布し、 100°Cで 1分間加熱乾燥し、厚さ 0. 3 / mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合 体 1)を形成した。さらに、この PETフィルムの表面に、パラフィンワックス 8部、カルナ バワックス 10部、及びカーボンブラック 6部からなる感熱性インキを塗布することにより 、厚さ 4. 0 / mのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
実施例 2
[0083] 図 2に示すように、樹脂液 2 (グラフト共重合体 2を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。なお、こ の耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体 2を製造するに当たり、共重 合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 18の長鎖アルキル基含有ビュル単量 体 (具体的には、ステアリルメタタリレート）が占める重量割合を、 10wt% (10部/ 10 0部）としている（図 1参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれ るグラフト共重合体 2には、炭素数が 18の長鎖アルキル基が約 7. 5wt%含有されて いる。
[0084] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体 2)を形成すると共 に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. 0 μ ΐηのインキ層を形成して、熱転写記録媒体 を製造した。
実施例 3
[0085] 図 2に示すように、樹脂液 3 (グラフト共重合体 3を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。なお、こ の耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体 3を製造するに当たり、共重 合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 18の長鎖アルキル基含有ビュル単量 体 (具体的には、ステアリルメタタリレート）が占める重量割合を、 15wt% (15部/ 10 0部）としている（図 1参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれ るグラフト共重合体 3には、炭素数が 18の長鎖アルキル基が約 11. 2wt%含有され ている。
[0086] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体 3)を形成すると共 に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. O x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒体 を製造した。
実施例 4
[0087] 図 2に示すように、樹脂液 4 (グラフト共重合体 4を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。なお、こ の耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体 4を製造するに当たり、共重 合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 18の長鎖アルキル基含有ビュル単量 体 (具体的には、ステアリルメタタリレート）が占める重量割合を、 55wt% (55部/ 10 0部）としている（図 1参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれ るグラフト共重合体 4には、炭素数が 18の長鎖アルキル基が約 41. lwt%含有され ている。
[0088] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体 4)を形成すると共 に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. 0 μ ΐηのインキ層を形成して、熱転写記録媒体 を製造した。
実施例 5
[0089] 図 2に示すように、樹脂液 5 (グラフト共重合体 5を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。なお、こ の耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体 5を製造するに当たり、共重 合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 18の長鎖アルキル基含有ビュル単量 体 (具体的には、ステアリルメタタリレート）が占める重量割合を、 60wt% (60部/ 10 0部）としている（図 1参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれ るグラフト共重合体 5には、炭素数が 18の長鎖アルキル基が約 44. 9wt%含有され ている。
[0090] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体 5)を形成すると共 に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. 0 μ ΐηのインキ層を形成して、熱転写記録媒体 を製造した。
実施例 6 [0091] 図 2に示すように、樹脂液 6 (グラフト共重合体 6を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。なお、こ の耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体 6を製造するに当たり、共重 合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 12の長鎖アルキル基含有ビュル単量 体（具体的には、ラウリルメタタリレート）が占める重量割合を、 30wt% (30部 Z100 部）としている（図 1参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれ るグラフト共重合体 6には、炭素数が 12の長鎖アルキル基が約 21. lwt%含有され ている。
[0092] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体 6)を形成すると共 に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. O x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒体 を製造した。
実施例 7
[0093] 図 2に示すように、樹脂液 7 (グラフト共重合体 7を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。なお、こ の耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体 7を製造するに当たり、共重 合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 12の長鎖アルキル基含有ビュル単量 体（具体的には、ラウリルメタタリレート）が占める重量割合を、 30wt% (30部 Z100 部）としている（図 1参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれ るグラフト共重合体 7には、炭素数が 12の長鎖アルキル基が約 21. lwt%含有され ている。
[0094] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体 7)を形成すると共 に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. O x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒体 を製造した。
実施例 8
[0095] 図 2に示すように、樹脂液 8 (グラフト共重合体 8を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。なお、こ の耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体 8を製造するに当たり、共重 合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 22の長鎖アルキル基含有ビュル単量 体（具体的には、ベへニルメタタリレート）が占める重量割合を、 30wt% (30部 /10 0部）としてレ、る（図 1参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれ るグラフト共重合体 8には、炭素数が 22の長鎖アルキル基が約 23. 5wt%含有され ている。
[0096] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体 8)を形成すると共 に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. O x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒体 を製造した。
実施例 9
[0097] 図 2に示すように、樹脂液 9 (グラフト共重合体 9を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。なお、こ の耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体 9を製造するに当たり、共重 合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 22の長鎖アルキル基含有ビュル単量 体（具体的には、ベへニルメタタリレート）が占める重量割合を、 30wt% (30部/ 10 0部）としてレ、る（図 1参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれ るグラフト共重合体 9には、炭素数が 22の長鎖アルキル基が約 23. 5wt%含有され ている。
[0098] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体 9)を形成すると共 に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. O x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒体 を製造した。
実施例 10
[0099] 図 2に示すように、樹脂液 1 (グラフト共重合体 1を含有） 75部に対し、 20%ポリビニ ルァセタールメチルェチルケトン溶液 25部を加え、さらに、実施例 1と同様の混合溶 剤を加え、固形分 5%まで希釈した希釈溶液を得た。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体 1 +バインダ樹脂 )を形成すると共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4· 0 /i mのインキ層を形成して、 熱転写記録媒体を製造した。
実施例 11
[0100] 図 4に示すように、樹脂液 12 (ブロック共重合体 1を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体 1を製造するに当た り、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 18の長鎖アルキル基含有ビニ ル単量体（具体的には、ステアリルメタタリレート）が占める重量割合を、 30wt% (30 部/ 100部）としている（図 3参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤 に含まれるブロック共重合体 1には、炭素数が 18の長鎖アルキル基が約 22. 4wt% 含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分力 ブロック共重合体 1の分 子中にのみ含有されている。
[0101] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 1)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. 0 x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。なお、本実施例 11の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック 共重合体 1の分子中にのみ含有されてレ、る。
実施例 12
[0102] 図 4に示すように、樹脂液 13 (ブロック共重合体 2を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体 2を製造するに当た り、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 18の長鎖アルキル基含有ビニ ル単量体（具体的には、ステアリルメタタリレート）が占める重量割合を、 10wt% (10 部/ 100部）としている（図 3参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤 に含まれるブロック共重合体 2には、炭素数が 18の長鎖アルキル基が約 7. 5wt%含 有されている。 また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分力 ブロック共重合体 2の分 子中にのみ含有されている。
[0103] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 2)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. O x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。なお、本実施例 12の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック 共重合体 2の分子中にのみ含有されてレ、る。
実施例 13
[0104] 図 4に示すように、樹脂液 14 (ブロック共重合体 3を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体 3を製造するに当た り、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 18の長鎖アルキル基含有ビニ ル単量体（具体的には、ステアリルメタタリレート）が占める重量割合を、 15wt% (15 部/ 100部）としている（図 3参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤 に含まれるブロック共重合体 3には、炭素数が 18の長鎖アルキル基が約 11. 2wt% 含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分力 ブロック共重合体 3の分 子中にのみ含有されている。
[0105] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 3)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. O x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。なお、本実施例 13の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック 共重合体 3の分子中にのみ含有されてレ、る。
実施例 14
[0106] 図 4に示すように、樹脂液 15 (ブロック共重合体 4を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体 4を製造するに当た り、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 18の長鎖アルキル基含有ビニ ル単量体（具体的には、ステアリルメタタリレート）が占める重量割合を、 55wt% (55 部/ 100部）としている（図 3参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤 に含まれるブロック共重合体 4には、炭素数が 18の長鎖アルキル基が約 41. lwt% 含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分力 ブロック共重合体 4の分 子中にのみ含有されている。
[0107] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 4)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. 0 x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。なお、本実施例 14の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック 共重合体 4の分子中にのみ含有されてレ、る。
実施例 15
[0108] 図 4に示すように、樹脂液 16 (ブロック共重合体 5を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体 5を製造するに当た り、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 18の長鎖アルキル基含有ビニ ル単量体（具体的には、ステアリルメタタリレート）が占める重量割合を、 60wt% (60 部/ 100部）としている（図 3参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤 に含まれるブロック共重合体 5には、炭素数が 18の長鎖アルキル基が約 44. 9wt% 含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分力 ブロック共重合体 5の分 子中にのみ含有されている。
[0109] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 5)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. 0 μ ΐηのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。なお、本実施例 15の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック 共重合体 5の分子中にのみ含有されてレ、る。
実施例 16 [0110] 図 4に示すように、樹脂液 17 (ブロック共重合体 6を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体 6を製造するに当た り、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 12の長鎖アルキル基含有ビニ ル単量体（具体的には、ラウリルメタタリレート）が占める重量割合を、 30wt% (30部 /100部）としている（図 3参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に 含まれるブロック共重合体 6には、炭素数が 12の長鎖アルキル基が約 21. lwt%含 有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分力 ブロック共重合体 6の分 子中にのみ含有されている。
[0111] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 6)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. 0 μ ΐηのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。なお、本実施例 16の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック 共重合体 6の分子中にのみ含有されてレ、る。
実施例 17
[0112] 図 4に示すように、樹脂液 18 (ブロック共重合体 7を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体 7を製造するに当た り、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 12の長鎖アルキル基含有ビニ ル単量体（具体的には、ラウリルメタタリレート）が占める重量割合を、 30wt% (30部 /100部）としている（図 3参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に 含まれるブロック共重合体 7には、炭素数が 12の長鎖アルキル基が約 21. lwt%含 有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分力 ブロック共重合体 7の分 子中にのみ含有されている。
[0113] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 7)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. 0 μ ΐηのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。なお、本実施例 17の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック 共重合体 7の分子中にのみ含有されてレ、る。
実施例 18
[0114] 図 4に示すように、樹脂液 19 (ブロック共重合体 8を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体 8を製造するに当た り、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 22の長鎖アルキル基含有ビニ ル単量体（具体的には、ベへニルメタタリレート）が占める重量割合を、 30wt% (30 部/ 100部）としている（図 3参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤 に含まれるブロック共重合体 8には、炭素数が 22の長鎖アルキル基が約 23. 5wt% 含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分力 ブロック共重合体 8の分 子中にのみ含有されている。
[0115] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 8)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. 0 x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。なお、本実施例 18の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック 共重合体 8の分子中にのみ含有されてレ、る。
実施例 19
[0116] 図 4に示すように、樹脂液 20 (ブロック共重合体 9を含有） 100部に対し、実施例 1と 同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体 9を製造するに当た り、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 22の長鎖アルキル基含有ビニ ル単量体（具体的には、ベへニルメタタリレート）が占める重量割合を、 30wt% (30 部/ 100部）としている（図 3参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤 に含まれるブロック共重合体 9には、炭素数が 22の長鎖アルキル基が約 23. 5wt% 含有されている。 また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分力 ブロック共重合体 9の分 子中にのみ含有されている。
[0117] 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 9)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. O x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。なお、本実施例 19の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック 共重合体 9の分子中にのみ含有されてレ、る。
実施例 20
[0118] 図 4に示すように、樹脂液 12 (ブロック共重合体 1を含有） 75部に対し、 20%ポリビ 二ルァセタールメチルェチルケトン溶液 25部をカ卩え、さらに、実施例 1と同様の混合 溶剤をカ卩え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。なお、この耐熱滑性 コーティング剤には、シリコン成分力 ブロック共重合体 1の分子中にのみ含有されて いる。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 1 +バインダ樹脂 )を形成すると共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. O z mのインキ層を形成して、 熱転写記録媒体を製造した。なお、本実施例 20の耐熱滑性保護層では、実施例 11 と同様に、シリコン成分が、ブロック共重合体 1の分子中にのみ含有されている。 (比較例 1)
[0119] 図 2に示すように、樹脂液 10 (グラフト共重合体 10を含有） 100部に対し、実施例 1 と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体 10)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. O x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。
(比較例 2)
[0120] 図 2に示すように、樹脂液 11 (グラフト共重合体 11を含有） 100部に対し、実施例 1 と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。 次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 / mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体 11)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. 0 μ ΐηのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。
(比較例 3)
[0121] 図 2に示すように、樹脂液 10 (グラフト共重合体 10を含有） 50部と樹脂液 11 (グラフ ト共重合体 11を含有） 50部とを混合し、さらに、実施例 1と同様の混合溶剤を加え、 耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 z mの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体 10 +グラフト共重 合体 11)を形成すると共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. のインキ層を形成 して、熱転写記録媒体を製造した。
(比較例 4)
[0122] 図 4に示すように、樹脂液 21 (ブロック共重合体 10を含有） 100部に対し、実施例 1 と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 10)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. 0 μ ΐηのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。
(比較例 5)
[0123] 図 4に示すように、樹脂液 22 (ブロック共重合体 11を含有） 100部に対し、実施例 1 と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 μ mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 11)を形成すると 共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. O x mのインキ層を形成して、熱転写記録媒 体を製造した。
(比較例 6)
[0124] 図 4に示すように、樹脂液 21 (ブロック共重合体 10を含有） 50部と樹脂液 22 (ブロッ ク共重合体 11を含有） 50部とを混合し、さらに、実施例 1と同様の混合溶剤を加え、 耐熱滑性コーティング剤（固形分 5%)を製造した。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例 1と同様にして、 PETフィノレ ムの裏面上に、厚さ 0. 3 z mの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体 10 +ブロック共 重合体 11)を形成すると共に、 PETフィルムの表面上に厚さ 4. O x mのインキ層を形 成して、熱転写記録媒体を製造した。
[0125] 以上のようにして製造した、実施例 1一 20及び比較例 1一 6の熱転写記録媒体に ついて、それぞれ評価を行った。その結果を図 5、図 6、図 7に示す。
(樹脂液の外観）
まず、実施例 1一 20及び比較例 1一 6の熱転写記録媒体に用レ、た樹脂液の外観に ついて評価を行った。図 5、図 6、図 7に示すように、実施例 1一 20及び比較例 1， 4 で用いた樹脂液、すなわち、樹脂液 1一 10, 12 21は、乳白色透明であった。また 、比較例 2, 5で用いた樹脂液、すなわち、樹脂液 11， 22は、無色透明であった。 これに対し、比較例 3， 6で用いた樹脂液、すなわち、樹脂液 10と樹脂液 11とを混 合させたもの、及び樹脂液 21と樹脂液 22とを混合させたものは、白濁していた。これ より、樹脂液 10と樹脂液 11との相溶性、及び樹脂液 21と樹脂液 22とは、相溶性が 良くないといえる。
[0126] (耐熱滑性コーティング剤の外観）
次いで、実施例 1一 20及び比較例 1一 6の熱転写記録媒体に用レ、た耐熱滑性コ一 ティング剤の外観について評価を行った。図 5、図 6、図 7に示すように、実施例 7で 用いた耐熱滑性コーティング剤には濁りがあった力 それ以外の耐熱滑性コーティン グ剤は、いずれも無色透明であった。
[0127] (耐熱滑性保護層の外観）
次に、実施例 1一 20及び比較例 1一 6の耐熱滑性保護層の外観にっレ、て評価を行 つた。図 5、図 6、図 7に示すように、実施例 1一 7, 10— 17、 20及び比較例 1， 2, 4, 5では、濁りがなかった。また、実施例 8， 9， 18, 19では、濁りがあったものの、その 濁りは僅かであった。
これに対し、比較例 3， 6では、耐熱滑性保護層が濁っていた。これは、比較例 3, 6 に含まれる樹脂液 10と樹脂液 11との相溶性、及び樹脂液 21と樹脂液 22との相溶性 が良くなかったために、耐熱滑性保護層が不均一になったと考えられる。
[0128] (ステイツキング）
次に、実施例 1一 20及び比較例 1一 6について、ステイツキング防止性の評価を行 つた。具体的には、実施例 1一 20及び比較例 1一 6の熱転写記録媒体をそれぞれ、 プリンタ装置 MR420SV (株式会社サトー製、商品名）に装着し、印字濃度をレベル 4、印字スピードを 8インチ、印字パターンを CODE39タテバーコードに設定して、口 ール紙ラベルに印字を行った。印字終了後、実施例 1一 20及び比較例 1一 6の熱転 写記録媒体にっレ、て、それぞれシヮの程度を評価した。
[0129] 図 5、図 6、図 7に示すように、実施例 1一 20及び比較例 1 , 4では、シヮが発生する ことなく、良好なステイツキング防止性を得ることができた。
これに対し、比較例 2， 5では、大きなシヮが発生し、熱転写記録媒体が走行不能な 状態となってしまった。これは、比較例 2， 5の耐熱滑性保護層には、シリコン成分 (ポ リジメチルシロキサン）が含まれていないために、十分な滑性を得ることができなかつ たためと考えられる。また、比較例 3, 6でも、シヮが発生し、印字不良が生じてしまつ た。これは、比較例 3, 6で用いた耐熱滑性コーティング剤をなす、樹脂液 10と樹脂 液 11との相溶性、及び樹脂液 21と樹脂液 22との相溶性が良くなレ、ために、耐熱滑 性保護層を適切に形成することができなかった (成膜不良）ためと考えられる。
[0130] (ヘッドカス）
次に、実施例 1一 20及び比較例 1一 6について、ヘッドカスの評価を行った。具体 的には、印字スピードを 4インチに変更した以外は、全て上述のステイツキング防止性 を評価したときと同一の条件で印字を行レ、（ただし、ヘッドクリーニングなし、リボン 1 卷 30m連続印刷）、印字終了後、実施例 1一 20及び比較例 1一 6の熱転写記録媒 体にっレ、て、それぞれヘッドカスの程度を評価した。
まず、サーマルヘッド上の融着物について調査したところ、図 7に示すように、比較 例 3, 6では、融着物がサーマルヘッドに焼き付いて、印字不良が発生してしまった。 この融着物は、アルコールを用いても除去することができなかった。これは、前述のよ うに、耐熱滑性保護層を適切に形成することができなかった (成膜不良)ためと考えら れる。
[0131] また、図 5、図 6に示すように、実施例 1一 9, 11一 19及び比較例 1 , 2, 4, 5では、 印字には影響が無かったものの、僅かに融着物が発生していた。これに対し、実施 例 10, 20では、融着物が全く発生しなかった。これは、図 2及び図 4に示すように、実 施例 10, 20では、耐熱滑性コーティング剤に 20%ポリビュルァセタールメチルェチ ルケトン溶液をカ卩えているためと考えられる。すなわち、実施例 10, 20では、耐熱滑 性保護層にバインダ樹脂を含有させたことにより、耐熱滑性保護層の強度を向上さ せることができ、サーマルヘッドとの摩擦によるカスの発生を抑制できたためと考えら れる。
[0132] 次いで、サーマルヘッドの後方部に堆積した脱落カス（白粉）について調査したとこ ろ、図 7に示すように、比較例 1， 4では、多量の脱落カス（白粉）が堆積しており、印 字不良も発生してしまった。これは、比較例 1， 4で用いた耐熱滑性コーティング剤に 含まれるグラフト共重合体 10及びブロック共重合体 10に、炭素数が 12以上の長鎖 アルキル基が含有されてレ、なレ、ために、耐熱滑性保護層の強度が不足してレ、たため と考えられる。
[0133] また、図 5、図 6に示すように、実施例 2, 12では、炭素数が 12以上の長鎖アルキル 基を含有しているにも拘わらず、脱落カス（白粉)が堆積してしまった。これは、実施 例 2, 12で用いた耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体 2及びブロック 共重合体 2を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が 1 2以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体（具体的には、ステアリルメタタリレート） が占める重量割合を 10wt%と低い割合としたためと考えられる。すなわち、グラフト 共重合体 2及びブロック共重合体 2に、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基が 7. 5w t%し力、含有されていないために、耐熱滑性保護層の強度が不足していたためと考え られる。し力、しながら、堆積した脱落カス（白粉）は、容易にアルコールで除去すること ができる程度であり、実用上問題となるものではなかった。
[0134] これに対し、図 5、図 6に示すように、実施例 3, 13では、僅かに脱落カス（白粉）が 堆積したものの、印字に影響がなぐこの脱落カス（白粉）はアルコールで容易に除 去すること力 Sできた。さらに、実施例 1， 4一 9， 11 , 14一 19では、僅かに脱落カス（白 粉）が発生したものの、印字には全く影響がなかった。これは、図 1 ,図 3に示すように 、実施例 1 , 3— 9, 11, 13— 19で用いた耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト 共重合体 1 , 3— 9、ブロック共重合体 1 , 3— 9を製造するに当たり、共重合反応に用 いる単量体全体のうち、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体（具 体的には、炭素数が 18の SMA、炭素数が 12の LMA、または炭素数が 22のべへ二 ノレメタタリレート）が占める重量割合を 15wt%以上としたためと考えられる。すなわち 、グラフト共重合体 1 , 3 9及びブロック共重合体 1 , 3— 9に、炭素数が 12以上の長 鎖アルキル基を 10wt%以上含有させたため、実施例 2， 12に比して、耐熱滑性保 護層の強度が向上したと考えられる。
[0135] さらに、実施例 10， 20では、脱落カス（白粉）が全く発生しなかった。これは、実施 例 1 , 11と同様のグラフト共重合体 1、ブロック共重合体 1を用いているものの、これに カロえて、上述のように、耐熱滑性保護層にバインダ樹脂を含有させたことにより、耐熱 滑性保護層の強度をより一層向上させることができ、サーマルヘッドとの摩擦による力 スの発生を抑制できたためと考えられる。
[0136] (裏移り）
次に、実施例 1一 20及び比較例 1一 6について、裏移り防止性の評価を行った。具 体的には、熱転写記録媒体の耐熱滑性保護層と PETフィルムとを接触するように重 ね、これらを 2枚のガラス板で挟んで、 2kg/cm2の荷重をかけつつ、 50°Cで 24時 間加熱した。その後、 PETフィルムのうち耐熱滑性保護層との接触面について、水と の接触角を測定し、試験前後に力かる水との接触角の変化を調査した。さらに、この 接触面について、マジックインキのハジキ、及び感熱性インキ（パラフィンワックス 8部 、カルナバワックス 10部、及びカーボンブラック 6部からなる）を塗布した際のハジキ の程度を評価した。この結果を図 5、図 6、図 7に示す。
[0137] まず、グラフト共重合体の耐熱滑性保護層を有する実施例 1一 10 (図 5参照）及び 比較例 1一 3 (図 7参照）の結果を比較する。実施例 1一 7, 10及び比較例 1， 2では、 試験前後における水との接触角の変化が 5° 未満と小さぐさらに、マジックインキ及 び感熱性インキのハジキは無く、裏移り防止性が良好であった。
[0138] これに対し、実施例 8， 9では、試験前後における水との接触角の変化が 5° 以上 1 5° 未満となり、マジックインキのハジキがあった。これは、実施例 8, 9の耐熱滑性保 護層をなすグラフト共重合体 8, 9の製造において、 FM— 0721 (片末端メタクリル基 含有ポリジメチルシロキサン）とべへニルメタタリレートとの反応性が良くないために、 未反応のポリジメチルシロキサン及びべへニルメタタリレートが実施例 8, 9の耐熱滑 性保護層に多く含まれてしまい、この未反応成分が、 PETフィルムの表面に移行して しまったためと考えられる。さらに、比較例 3では、試験前後における水との接触角の 変化が 15° 以上と大きくなり、マジックインキ及び感熱性インキのハジキがあった。こ れは、比較例 3で用いた耐熱滑性コーティング剤をなす樹脂液 10と樹脂液 11との相 溶性が良くないために、耐熱滑性保護層を適切に形成することができず (成膜不良） 、耐熱滑性保護層の一部が PETフィルムの表面に移行してしまったためと考えられ る。
[0139] 次いで、ブロック共重合体の耐熱滑性保護層を有する実施例 11一 20 (図 6参照） 及び比較例 4一 6 (図 7参照）の結果を比較する。実施例 11一 14, 16, 17, 20及び 比較例 4では、試験前後における水との接触角の変化がほとんど無ぐマジックイン キ及び感熱性インキのハジキも無ぐ裏移り防止性が極めて良好であった。また、実 施例 15, 18, 19及び比較例 5では、試験前後における水との接触角の変化が 5° 未満と小さく、さらに、マジックインキ及び感熱性インキのハジキは無ぐ裏移り防止性 が良好であった。
[0140] これに対し、比較例 6では、試験前後における水との接触角の変化が 15° 以上と 大きくなり、マジックインキ及び感熱性インキのハジキがあった。これは、比較例 3と同 様に、耐熱滑性コーティング剤をなす樹脂液 21と樹脂液 22との相溶性が良くないた めに、耐熱滑性保護層を適切に形成することができず (成膜不良）、耐熱滑性保護 層の一部が PETフィルムの表面に移行してしまったためと考えられる。
[0141] ところで、一般に、ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を製造する場合、共 重合反応が十分に進まず、未反応の単量体が多く残存してしまう傾向にある。このた め、ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を含む耐熱滑性保護層を有する熱転 写記録媒体では、裏移りが発生し易い傾向にあった。
これに対し、ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体の耐熱滑性保護層を有する 実施例 1一 10では、図 5に示すように、ある程度、裏移りの発生を抑制することができ た。これは、グラフト共重合体 1一 9を製造するに当たり、片末端に重合性ビニル基（ 具体的には、メタクリル基）を含むポリジメチルシロキサン化合物とビニル単量体とを 共重合させることにより、重合反応性が良好となり、未反応成分 (ポリジメチルシロキ サン化合物、ビュル単量体）を低減することができたためと考えられる。
[0142] さらに、ここで、グラフト共重合体の耐熱滑性保護層を有する実施例 1一 10と、プロ ック共重合体の耐熱滑性保護層を有する実施例 11一 20とについて、耐熱滑性保護 層をなす共重合体中に、同一の炭素数が 12以上の長鎖アルキル基を含む熱転写 記録媒体同士を比較する（図 1，図 2と図 3，図 4とを比較参照）。すなわち、実施例 1 一 5と実施例 11一 15、実施例 6， 7と実施例 16, 17実施例 8， 9と実施例 18, 19、実 施例 10と実施例 20とをそれぞれ比較すると、いずれもブロック共重合体の耐熱滑性 保護層を有する熱転写記録媒体のほうが、裏移りの発生を抑制することができた。
[0143] これは、実施例 1一 10では、ブロック共重合体 1一 9を製造するに当たり、シリコン成 分であるァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを開始剤として用いることにより、シ リコンが未反応成分として残存することがなかったためと考えられる。これに対し、実 施例 11一 20では、グラフト共重合体 1一 9を製造した際、前述のように、未反応成分 (ポリジメチルシロキサン化合物、ビュル単量体）を低減することができたものの、ポリ ジメチルシロキサン化合物、ビニル単量体が未反応成分として残存していたためと考 えられる。
[0144] (ブロッキング）
次に、実施例 1一 20及び比較例 1一 6について、ブロッキング防止性の評価を行つ た。具体的には、各実施例及び比較例にかかる熱転写記録媒体をそれぞれ 5枚用 意し、この 5枚の熱転写記録媒体について、インキ層と耐熱滑性保護層とが互いに 接するように重ね合わせる。そして、これらを 2枚のガラス板で挟んで、 2kgZcm2の 荷重をかけつつ、 50°C、湿度 85%で 48時間加熱した後、ブロッキングの程度を目視 にて評価した。この結果を図 5、図 6に示す。
[0145] まず、比較例 2， 5では、ブロッキングが発生し、印字不良までも発生してしまった。
これは、比較例 2， 5の耐熱滑性保護層には、シリコン成分 (ポリジメチルシロキサン） が含まれていないために、十分な滑性を得ることができな力 たためと考えられる。
[0146] 次に、耐熱滑性保護層に、炭素数が 18の長鎖アルキル基（具体的には、ステアリ ノレメタタリレート）を含有するグラフト共重合体を含む実施例 1一 5について比較する。 これらは、グラフト共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体の うち、炭素数が 18の長鎖アルキル基含有ビュル単量体（具体的には、ステアリルメタ タリレート）が占める重量割合のみが異なる関係にある。すなわち、グラフト共重合体 中に含まれる炭素数が 18の長鎖アルキル基の含有率のみが異なっている。
[0147] まず、実施例 1一 3では、ブロッキングが発生しな力 た。実施例 1一 3は、それぞれ 、共重合反応に用いる単量体のうちステアリルメタタリレートの重量割合を 30wt%、 1 Owt%、 15wt%としたものである（図 1参照）。また、ステアリルメタタリレートの重量割 合を 55wt%とした実施例 4では、僅かに点状のブロッキングが発生したものの、印字 には影響がなかった。
これに対し、ステアリルメタタリレートの重量割合を 60wt%とした実施例 5では、点 状のブロッキングが多数発生してしまった。これらの結果より、グラフト共重合体を製 造するに当たり、共重合反応に用いる単量体のうちステアリルメタタリレートの重量割 合を 55wt%以下とすることで、ブロッキングの発生を効果的に抑制できるといえる。 これは、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体の重量割合を 55wt %以下とすることで、このビュル単量体が未反応成分として残存するのを抑制できる ためと考えられる。
[0148] 次に、実施例 1 , 6, 8の結果について比較する。これらは、共に、耐熱滑性保護層 に炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有グラフト共重合体を含むものである力 グ ラフト共重合体を製造する共重合反応に用いた、炭素数が 12以上の長鎖アルキル 基含有ビュル単量体の炭素数のみが異なる関係にある（なお、上記長鎖アルキル基 含有ビュル単量体の重量割合は、いずれも 30wt%である）。すなわち、グラフト共重 合体に含まれる長鎖アルキル基の炭素数のみが異なっている。これらを比較すると、 図 5に示すように、実施例 6においてのみ、印字に影響が無かったものの、僅かに点 状のブロッキングが発生してしまった。これは、図 1に示すように、実施例 6のグラフト 共重合体 2に含まれる長鎖アルキル基の炭素数力 S、最小の 12となっているためと考 えられる。すなわち、実施例 6の耐熱滑性保護層は、実施例 1 , 8に比して、ガラス転 移点が低ぐ耐熱性が若干劣るために、耐熱滑性保護層の成分がインキ層に移行し て、僅かに点状のブロッキングが発生してしまったと考えられる。
[0149] この現象は、ブロック共重合体を含む実施例 11一 19についても同様である（図 6参 照）。具体的には、実施例 11一 15の結果より、ブロック共重合体を製造するに当たり 、共重合反応に用いる単量体のうちステアリルメタタリレートの重量割合を 55wt%以 下とすることで、ブロッキングの発生を効果的に抑制することができたといえる。これは 、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体の重量割合を 55wt。/。以下 とすることで、このビュル単量体が未反応成分として残存するのを抑制できるためと 考えられる。また、実施例 11 , 16, 18の結果より、炭素数が 12の長鎖アルキル基を 含有する実施例 16は、炭素数が 18、 22の長鎖アルキル基を含有する実施例 11， 1 8に比して、耐熱滑性保護層のガラス転移点が低ぐ耐熱性が若干劣るために、僅か に点状のブロッキングが発生してしまったと考えられる。
[0150] 以上において、本発明を実施例 1一 20に即して説明したが、本発明は上記実施例 に限定されるものではなぐその要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できる ことはいうまでもない。
例えば、実施例 1一 20では、グラフト共重合体 1一 9及びブロック共重合体 1一 9を 製造するに当たり、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体を、それぞ れ、 1種類だけ加えて重合させた。すなわち、グラフト共重合体 1一 9及びブロック共 重合体 1一 9では、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基を 1種類だけ含有させた。
[0151] しかし、ポリジメチルシロキサン系共重合体に含まれる炭素数が 12以上の長鎖アル キル基は、 1種類に限らず、 2種類以上含有させるようにしても良レ、。例えば、ポリジメ チルシロキサン系グラフト共重合体を製造するに当たり、ステアリルメタタリレート及び ラウリルメタタリレートをカ卩えて、共重合させるようにしても良レ、。
但し、このような場合にも、耐熱性及び滑性を良好とし、且つ、ヘッドカスの発生を 抑制するには、ポリジメチルシロキサン系共重合体のうち、炭素数が 12以上の長鎖 アルキル基が占める重量割合を、 10wt%以上 42wt%以下とするのが好ましレ、。す なわち、ポリジメチルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用い る単量体全体のうち、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体 (例えば 、ステアリルメタタリレート及びラウリルメタタリレート）が占める重量割合を、 15wt%以 上 55wt%以下とするのが好ましい。

Claims

請求の範囲
[1] ポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤であって、 上記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基を 有してなる
耐熱滑性コーティング剤。
[2] 請求項 1に記載の耐熱滑性コーティング剤であって、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体のうち、前記炭素数が 12以上の長鎖アル キル基が占める重量割合を、 10wt%以上 42wt%以下としてなる
耐熱滑性コーティング剤。
[3] 請求項 1に記載の耐熱滑性コーティング剤であって、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる 単量体全体のうち、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める 重量割合を、 15wt%以上 55wt%以下としてなる
耐熱滑性コーティング剤。
[4] 請求項 1一請求項 3のレ、ずれか一項に記載の耐熱滑性コーティング剤であって、 樹脂からなるバインダを含んでなる
耐熱滑性コーティング剤。
[5] 請求項 1一請求項 4のレ、ずれか一項に記載の耐熱滑性コーティング剤であって、 前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、
少なくとも、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体と、片末端に重 合性ビュル基を含むポリジメチルシロキサンィ匕合物とを共重合させてなるポリジメチ ルシロキサン系グラフト共重合体である
耐熱滑性コーティング剤。
[6] 請求項 1一請求項 4のレ、ずれか一項に記載の耐熱滑性コーティング剤であって、 前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、
ァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なくとも、上記ァ ゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビ 二ル単量体とを共重合させてなるポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体である 耐熱滑性コーティング剤。
[7] 請求項 1一請求項 6のレ、ずれか一項に記載の耐熱滑性コーティング剤であって、 シリコン成分を、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体の分子中にのみ含有して なる
耐熱滑性コーティング剤。
[8] 表面と裏面とを有する基材フィルムと、
上記基材フィルムの上記表面上に形成されたインキ層と、
上記基材フィルムの上記裏面上に形成された耐熱滑性保護層と、
を備える熱転写記録媒体であって、
上記耐熱滑性保護層は、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基を含有するポリジメチ ルシロキサン系共重合体を有してなる
熱転写記録媒体。
[9] 請求項 8に記載の熱転写記録媒体であって、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体のうち、前記炭素数が 12以上の長鎖アル キル基が占める重量割合を、 10wt%以上 42wt%以下としてなる
熱転写記録媒体。
[10] 請求項 8に記載の熱転写記録媒体であって、
前記耐熱滑性保護層は、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用レヽ る単量体全体のうち、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビュル単量体が占め る重量割合を、 15wt%以上 55wt%以下として製造した上記ポリジメチルシロキサン 系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤を塗工してなる
熱転写記録媒体。
[11] 請求項 8—請求項 10のいずれか一項に記載の熱転写記録媒体であって、
前記耐熱滑性保護層は、樹脂からなるバインダを含んでなる
熱転写記録媒体。
[12] 請求項 8—請求項 11のいずれか一項に記載の熱転写記録媒体であって、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、 少なくとも、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体と、片末端に重 合性ビエル基を含むポリジメチルシロキサンィヒ合物とを共重合させてなるポリジメチ ルシロキサン系グラフト共重合体である
熱転写記録媒体。
[13] 請求項 8—請求項 11のいずれか一項に記載の熱転写記録媒体であって、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、
ァゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なくとも、上記ァ ゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が 12以上の長鎖アルキル基含有ビ 二ル単量体とを共重合させてなるポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体である 熱転写記録媒体。
[14] 請求項 8—請求項 13のいずれか一項に記載の熱転写記録媒体であって、
前記耐熱滑性保護層は、シリコン成分を、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体 の分子中にのみ含有してなる
熱転写記録媒体。
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