WO2005068398A1 - セラミック構造体の製造方法 - Google Patents

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Yasushi Noguchi
Kyoko Makino
Shuuji Ueda
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    • C04B2235/6021—Extrusion moulding

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a porous ceramic structure, and more particularly, to a ceramic structure having a high porosity without using a large amount of flammable powder by mixing foamed resin with a ceramic raw material.
  • the present invention relates to a method for producing a ceramic structure from which a body can be obtained.
  • Patent Document 2 JP-A-9-77573
  • Patent Document 2 JP-A-2002-326879
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and it is an object of the present invention to stably maintain the porosity even after the storage period of a foamed foamed resin has exceeded a predetermined period.
  • porous ceramic structure that can obtain high ceramic structure Is to provide a law.
  • a ceramic material, foamed foamed resin and, if necessary, a molding aid are mixed and then molded to obtain a molded product.
  • a method for manufacturing a ceramic structure using a material that accounts for 8% or more of the resin weight is provided.
  • a ceramic material, foamed foamed resin, and, if necessary, a molding aid are mixed and then molded to obtain a molded body.
  • the weight of the gas contained in the foamed resin when the foamed resin is stored at 40 ° C for 4 weeks as foamed resin is stored at 40 ° C for 4 weeks as foamed resin.
  • a method for manufacturing a ceramic structure using a material having a gas weight reduction rate of 30% or less with respect to the gas weight before storage is provided.
  • the resin of the outer shell of the foamed resin after foaming is composed of a copolymer of acrylonitrile at 6 Owt% or more and methyl methacrylate at 40 wt% or less. .
  • the resin of the outer shell of the foamed resin is composed of a copolymer of acrylonitrile 60 wt% or more and methyl methacrylate 20 wt% or less.
  • the copolymer is constituted by a copolymer of methyl methacrylate of 10% by weight or less.
  • the gas included in the foamed foamed resin is a C5 component having 5 carbon atoms.
  • the obtained ceramic structure is preferably a honeycomb structure, and in particular, as the ceramic structure, a plurality of through-holes opened on the exhaust gas inflow end face and the exhaust gas outflow end face are provided. And a plurality of through-holes alternately sealed at both end faces to provide a honeycomb-type filter.
  • the ceramic structure is composed mainly of cordierite, silicon carbide (SiC), and Z or silicon carbide (SiC) and metallic silicon (Si) as main components. ,.
  • the added amount of foamed resin in the foamed resin is 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight.
  • the average diameter of the foamed resin is preferably from 2 to 200 m, and the shell wall thickness of the foamed resin is preferably from 0.01 to 1.0 m.
  • a ceramic structure having a high porosity can be stably obtained even if the storage period of a foamed foamed resin has exceeded a predetermined period. It has excellent effects.
  • the foamed resin that has been foamed is mixed with the ceramic raw material. That is, a foaming resin that has already foamed (expanded) and has air bubbles therein, which is different from a conventionally known foaming agent, is mixed with the ceramic raw material.
  • the inventor of the present invention has a conventional foamed resin composition having a foamed state.
  • the present inventor determined that the resin composition of the outer shell of the foamed foamed resin was specific, so that even when the foamed resin was stored for a predetermined period of time or longer, The present inventors have found that the leakage of gas contained in fat can be reduced (reduced), in other words, that the weight of gas contained in fat maintains a predetermined weight or more of the foamed fat, and the present invention has been completed.
  • the gas contained in the foamed resin is A material whose weight is at least 8%, preferably 8 to 12%, particularly preferably 8 to 11% of the weight of the foamed resin is used.
  • the weight of the gas contained in the foamed resin when the foamed resin is stored at 40 ° C for 4 weeks as foamed resin is as follows: Gas weight reduction rate of 30% or less, preferably 25% or less, particularly preferably A material having a material of 0% or less is used.
  • the resin of the outer shell of the foamed resin having such properties is preferably composed of a copolymer of acrylonitrile 60 wt% or more and methyl methacrylate 40 wt% or less, and acrylonitrile 60 wt% or less. More preferably, it is more preferably composed of a copolymer of at least 90% by weight of acrylonitrile and at most 10% by weight of methyl methacrylate, more preferably at least 20% by weight of methyl methacrylate. This is because the weight loss rate of the contained gas can be effectively suppressed.
  • the foamed resin of this material is preferable because it has flexibility and does not collapse by kneading, kneading, or the pressure during Z or molding.
  • the addition amount of the foamed resin is preferably 0.5 to 10% of the entire mixture (or the plastic clay), more preferably 11 to 5% by weight.
  • the average diameter of the foamed resin used in the present invention is preferably in the range of 2-200 ⁇ m, more preferably 10-100 m. If the average diameter of the foamed resin is smaller than 2 m, the foamed resin enters the gaps between the ceramic raw materials, and the effect of forming pores in the ceramic structure is reduced. If the average diameter of the foamed resin is larger than 200 m, the strength of the foamed resin will be weak, and the effect of the foaming resin will be reduced during kneading, kneading, and Z or molding, and the effect of forming pores will be reduced. .
  • the shell wall thickness of the foamed resin is preferably from 0.1 to 1.0 ⁇ m, more preferably from 0.1 to 0.5 ⁇ m. If the shell wall thickness of the foamed resin is less than 0.01 m, the foamed resin will be crushed and the effect of pore formation will be reduced. On the other hand, when the shell wall thickness of the foamed resin is larger than 1. O / zm, the resin weight becomes large, so that there is a problem that cracks are easily generated when the molded body is fired.
  • the mixture includes resin powder such as graphite, polyethylene terephthalate (PET), and polymethyl methacrylate (PMMA) as pore formers. And the ability to add molding aids (binders) such as methylcellulose. In order to suppress cracks during firing, the total amount of organic substances
  • the content is 20 wt% or less.
  • the ceramic structure obtained by the present invention is a honeycomb having a structure in which a plurality of through-holes opened on an exhaust gas inflow end surface and an exhaust gas discharge side end surface are alternately plugged at both end surfaces.
  • it is a mold-type structure, it can be suitably used as an exhaust gas filter.
  • the shape of the cam-type filter There are no particular restrictions on the shape of the cam-type filter.
  • the shape of the end face is a perfect circle or an elliptical cylinder, the shape of the end face is a polygon such as a triangle or a square, and the sides of these cylinders and prisms are rectangular. Any shape, such as a curved shape, may be used.
  • the shape of the through-hole is not particularly limited.
  • the cross-sectional shape may be any polygon such as a square or an octagon, a perfect circle, or an ellipse.
  • the cell density of the filter is more preferably in the range of 250-400 cells Zin 2 , preferably 200 cells Zin 2 or more, from the viewpoint of exhaust gas pressure loss.
  • the main component of the ceramic structure is not particularly limited, and any type of slip may be used as long as the material is ceramic.
  • Cordierite, silicon carbide (SiC), and Z or calcium carbide may be used. It is preferable that silicon (SiC) and metallic silicon (Si) be the main components.
  • Cordierite may be oriented, non-oriented, ⁇ -crystalline, j8-crystalline, or the like.
  • the silicon carbide may be either ⁇ -crystalline or j8-crystalline.
  • it may contain other components such as mullite, zircon, aluminum titanate, clay-bonded silicon carbide, zircon, spinel, indialite, sapphirine, corundum, titer and the like.
  • foamed resin is mixed with the above-mentioned ceramic raw material and molded.
  • the molding method may be any known method. However, in order to produce more efficiently and to improve the effect of the foamed resin, kneading is performed after adding a binder, a foamed resin, a plasticizer, and water, followed by kneading. Preferably, soil is formed. Next, force forming using a plastic clay can be performed by an extrusion molding method, an injection molding method, a press molding method, a method of forming a through hole after forming a ceramic material into a cylindrical shape, etc. It is preferable to carry out the extrusion molding method because molding is easy and, for example, cordierite crystals can be oriented to have low thermal expansion. Extrusion molding involves pressing vertically from top to bottom to suppress deformation after molding.
  • drying of the formed form can be performed by hot-air drying, microwave drying, dielectric drying, reduced-pressure drying, vacuum drying, freeze-drying, and the like. In view of this, it is preferable to perform the drying step in which hot air drying and microwave drying or dielectric drying are combined.
  • the firing of the dried molded body is a force depending on the size of the dried molded body.
  • the ceramic raw material is mainly composed of cordierite
  • the firing is carried out at 1410-1440 ° C under an air atmosphere. It is preferable to bake at a temperature of
  • the ceramic raw material is mainly composed of SiC
  • firing is performed in a non-oxidizing atmosphere such as N or Ar to prevent oxidation of SiC. Firing temperature
  • the temperature is a temperature at which the silicon nitride powder softens, and firing at a temperature of 1550 to 2000 ° C is preferable.
  • the ceramic raw material is mainly composed of SiC and Si, a non-oxidizing atmosphere such as N or Ar is used.
  • the drying step and the firing step may be performed continuously.
  • AN acrylic-tolyl
  • MMA methyl methacrylate copolymer foam resin
  • the obtained cylindrical plastic clay was obtained.
  • the cylindrical plastic clay was extruded to obtain a honeycomb having a diameter of 300 mm, a partition wall thickness of 300 m, and a number of cells of 300 in- 2 .
  • the dried material was cut into a length of 350 mm, and both end portions were coated with cordierite.
  • the paste of the toy dangling material was alternately sealed in a houndstooth check.
  • a cylindrical clay was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition ratio of the outer shell of the foamed resin, the included gas amount, the C5 component content of the included gas, and the storage period were changed as shown in Table 1.
  • Table 1 shows the amount of gas included before and after storage, and the porosity of the obtained honeycomb filter.
  • a cylindrical clay was prepared under substantially the same conditions as in Example 1 except that the resin composition ratio of the outer shell of the foamed resin and the C5 component content of the included gas were changed as shown in Table 1. This was extruded into a honeycomb and fired in the same manner as in Example 1 to obtain a honeycomb filter. Table 1 shows the porosity and the gas weight reduction rate of the obtained two-cam type filter.
  • the included gas weight was 8% or more of the foamed resin weight, and the included gas weight reduction rate.
  • the porosity of the ceramic structure manufactured using a foamed resin whose porosity was reduced to 25% or less could be increased to 65% or more by adding 1.9 wt% of the foamed resin.
  • Foam Resin Foam Resin Included Foam Resin Foam Resin Storage Included Gas Weight C5 Foam Resin in Included Gas Honeycomb
  • Example 1 60 40 12 40 4 9 25 95 1.9 65
  • Example 2 80 20 12 40 4 10 17 90 1.9 65
  • Example 3 90 10 9 40 4 8 11 90 1.9 67
  • Example 4 90 10 13 40 4 11 15 95 1.9 68
  • Example 5 90 10 9 20 1 9 0 90 1.9 66 Comparative example 1 50 50 11 40 4 4 64 60 1.9 63 Comparative example 2 50 50 11 40 4 4 64 60 2.4 65
  • a method for producing a porous ceramic structure particularly, a ceramic structure having a high porosity without using a large amount of flammable powder by mixing foamed foamed resin with a ceramic raw material can be provided stably.

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Abstract

　セラミック原料、発泡済みの発泡樹脂、及び要すれば成形助剤を混合した後成形して成形体を得、ついで得られた成形体を焼成する多孔質のセラミック構造体の製造方法において、発泡済みの発泡樹脂の外殻の樹脂がアクリロニトリル６０ｗｔ％以上、メタクリル酸メチル４０ｗｔ％以下の共重合体で構成されている。

Description

セラミック構造体の製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、多孔質のセラミック構造体の製造方法、特に、セラミック原料に発泡済 みの発泡榭脂を混合することにより、可燃性粉末を多量に用いることなぐ気孔率の 高いセラミック構造体を得ることができるセラミック構造体の製造方法に関する。 背景技術
[0002] 従来から、カーボン、小麦粉、榭脂等の可燃性粉末をセラミック原料と混合した後 成形し、次いで得られた成形体を焼成することにより、可燃性粉末を焼き飛ばして、 多孔質のセラミック構造体を製造する方法が知られている。し力しながら、この製造方 法によれば、可燃性粉末をセラミック原料に多量に混合した場合、焼成時において、 セラミック構造体にクラックが発生するという問題があった。
[0003] また、有機発泡剤を用いた多孔質のコーディエライトハ-カム構造体の製造方法が 知られている (例えば、特許文献 1参照)。しかし、この方法では、有機発泡剤を発泡 させるために、加熱する必要があり、有機発泡剤の発泡時に成形体が変形する等の 問題があった。
[0004] そこで、本出願人は、先に、有機発泡剤の代わりに発泡済みの発泡榭脂を添加す ることにより、有機発泡剤の発泡時に成形体に生じる変形を抑制したセラミック構造 体の製造方法を提案した (例えば、特許文献 2参照)。しかしながら、従来の発泡済 みの発泡榭脂では、発泡後の時間が経過すると気孔率が低下するという事態が生じ たため、時間経過と共に添加量を増やさなければならないという問題があった。 特許文献 1：特開平 9-77573号公報
特許文献 2：特開 2002-326879号公報
発明の開示
[0005] したがって、本発明は上記した従来の問題に鑑みてなされたものであり、その目的 とするところは、発泡済みの発泡樹脂の保管期間が所定以上経過しても、安定して 気孔率の高いセラミック構造体を得ることができる多孔質のセラミック構造体の製造方 法を提供することにある。
[0006] すなわち、本発明によれば、セラミック原料、発泡済みの発泡榭脂、及び要すれば 成形助剤を混合した後成形して成形体を得、次!ヽで得られた成形体を焼成する多孔 質のセラミック構造体の製造方法において、発泡済みの発泡榭脂として、その発泡 榭脂を 40°Cにおいて 4週間保管した場合の発泡榭脂中に内包されるガスの重量が、 発泡榭脂重量の 8%以上となる材質のものを用いるセラミック構造体の製造方法が提 供される。
[0007] また、本発明によれば、セラミック原料、発泡済みの発泡榭脂、及び要すれば成形 助剤を混合した後成形して成形体を得、次!ヽで得られた成形体を焼成する多孔質の セラミック構造体の製造方法において、発泡済みの発泡榭脂として、その発泡榭脂を 40°Cにお 、て 4週間保管した場合の発泡榭脂中に内包されるガスの重量が、保管 前のガス重量に対してガス重量減少率 30%以下となる材質のものを用いるセラミック 構造体の製造方法が提供される。
[0008] また、本発明においては、発泡済みの発泡榭脂の外殻の榭脂が、アクリロニトリル 6 Owt%以上、メタクリル酸メチル 40wt%以下の共重合体で構成されて ヽることが好ま しい。
[0009] さらに、本発明においては、発泡樹脂の外殻の榭脂がアクリロニトリル 60wt%以上 、メタクリル酸メチル 20wt%以下の共重合体で構成されていることが好ましぐアタリ 口-トリル 90wt%以上、メタクリル酸メチル 10wt%以下の共重合体で構成されて ヽ ることがさらに好ましい。
また、発泡済みの発泡榭脂中に内包されるガスのうち 80%以上が炭素数 5の C5成 分であることが好ましい。
さらに、本発明においては、得られるセラミック構造体はハ-カム型構造体であるこ とが好ましぐ特に、セラミック構造体として、排ガス流入側端面と排ガス流出側端面 に開口する複数の貫通孔を有し、該複数の貫通孔を両端面部で互い違いに封止し てなるハ-カム型のフィルターとすることができる。
[0010] また、セラミック構造体が、コーディエライト、炭化ケィ素（SiC)、及び Z又は炭化ケ ィ素（SiC)と金属シリコン (Si)を主成分として構成されて!ヽることが望ま 、。 [0011] 本発明では、発泡樹脂の添カ卩量が 0. 5— 10wt%であることが好ましぐ 1一 5wt% が更に好ましい。また、発泡樹脂の平均径としては 2— 200 mであることが好ましく 、発泡榭脂の殻壁厚さは 0. 01-1. 0 mであることが好ましい。
[0012] 本発明のセラミック構造体の製造方法によれば、発泡済みの発泡樹脂の保管期間 が所定以上経過しても、安定して気孔率の高 ヽセラミック構造体を得ることができると いう優れた効果を奏する。
発明を実施するための最良の形態
[0013] 以下、本発明をその実施の形態に基づいて更に詳細に説明する力 本発明はこれ らの実施の形態に限定されるものではない。
本発明においては、セラミック原料に発泡済みの発泡榭脂を混合する。すなわち、 従来公知の発泡剤ではなぐ既に発泡して (膨張して）内部に気泡を有する発泡榭 脂をセラミック原料に混合するものである。
[0014] そして、本発明者は、上記したように、従来の発泡済みの発泡榭脂構成のものでは
、保管期間がある程度長くなると、内部のガスが漏れてガス重量が小さくなり、その結 果、この発泡榭脂を使用して製造したセラミック構造体の気孔率は意図した数値より 低下するという問題が生じたことに鑑みて鋭意検討を進めた。
[0015] 以上の検討の結果、本発明者は、発泡済みの発泡樹脂の外殻の榭脂構成を特定 のものとすることで、発泡榭脂を所定以上の期間保管した場合においても、榭脂中に 内包されるガス漏洩が低く（少なく）抑えられること、言い換えると、榭脂中に内包され るガス重量が発泡榭脂重量の所定以上を保持することを見出し、本発明を完成した
[0016] すなわち、本発明の第一の形態では、発泡済みの発泡榭脂として、その発泡榭脂 を 40°Cにお 、て 4週間保管した場合の発泡榭脂中に内包されるガスの重量が、発泡 榭脂重量の 8%以上、好ましくは 8— 12%、特に好ましくは 8— 11%となる材質のも のを用いるものである。
[0017] また、本発明の第二の形態では、発泡済みの発泡榭脂として、その発泡榭脂を 40 °Cにおいて 4週間保管した場合の発泡榭脂中に内包されるガスの重量が、保管前の ガス重量に対してガス重量減少率 30%以下、好ましくは 25%以下、特に好ましくは 2 0%以下となる材質のものを用いるものである。
[0018] このような特性を有する発泡済みの発泡樹脂の外殻の榭脂は、アクリロニトリル 60w t%以上、メタクリル酸メチル 40wt%以下の共重合体で構成されて ヽることが好ましく 、アクリロニトリル 60wt%以上、メタクリル酸メチル 20wt%以下の共重合体で構成さ れていることがより好ましぐアクリロニトリル 90wt%以上、メタクリル酸メチル 10wt% 以下の共重合体で構成されていることが特に好ましい。これにより、内包ガスの重量 減少率を効果的に抑えることができるからである。また、この材質の発泡榭脂は、柔 軟性があり、混練、土練、及び Z又は成形時の圧力でつぶれず、好ましい。
[0019] さらに、本発明においては、発泡済みの発泡榭脂中に内包される内包ガスとして、 イソブタン（Cn=4)、イソペンタン（Cn= 5)のような炭素数 4や炭素数 5のガス成分が 含有されており、そのうち 80wt%以上がイソペンタン（Cn= 5)のような炭素数 5の C 5成分であることが好ましぐ 90wt%以上が炭素数 5の C5成分であることがさらに好 ましい。
本発明にお ヽて、発泡樹脂の添加量は混合物全体 (または可塑性坏土)の 0. 5— 10 ％であることが好ましぐ 1一 5wt%が更に好ましい。
[0020] また、本発明に用いる発泡樹脂の平均径は、 2— 200 μ mの範囲が好ましぐ 10— 100 mが更に好ましい。発泡樹脂の平均径が 2 mより小さい場合、セラミック原料 間の空隙に発泡樹脂が入り込んでしまい、セラミック構造体における気孔形成の効 果が小さくなるからである。また、発泡樹脂の平均径が 200 mより大きい場合は、発 泡榭脂の強度が弱くなり、混練、土練、及び Z又は成形時に発泡樹脂がつぶれやす ぐ気孔形成の効果が小さくなつてしまう。
[0021] 発泡樹脂の殻壁厚さとしては 0. 01-1. 0 μ mであることが好ましぐ 0. 1-0. 5 μ mであることがさらに好ましい。発泡樹脂の殻壁厚さが 0. 01 m未満であると発泡榭 脂がつぶれやすぐ気孔形成の効果が小さくなつてしまう。一方、発泡樹脂の殻壁厚 さが 1. O /z mより大きい場合は、榭脂重量が大きくなるため、成形体を焼成する際に クラックが発生しやす 、と 、う問題がある。
[0022] なお、混合物（可塑性坏土）には、発泡榭脂以外に、造孔材として、グラフアイト、ポ リエチレンテレフタレート（PET)、ポリメタクリル酸メチル (PMMA)などの榭脂粉末等 や、メチルセルロースなどの成形助剤 (バインダー）を加えることができる力 焼成時 のクラックの発生を抑えるために、榭脂、バインダー等の有機物の添加量は、合計で
20wt%以下にすることが好ましい。
[0023] 本発明で得られるセラミック構造体としては、排ガス流入側端面と排ガス排出側端 面に開口する複数の貫通孔を、両端面部で互!、違いに目封じした構造を有するハ 二カム型の構造体とすると、排ガスフィルタ一として好適に用いることができる。ハ-カ ム型フィルターの形状について特に制限はなぐ例えば、端面の形状が真円又は楕 円の円柱、端面の形状が三角、四角等の多角形である角柱、これらの円柱、角柱の 側面がくの字に湾曲した形状等いずれでもよい。また、貫通孔の形状についても特 に制限はなぐ例えば、断面形状が四角、八角等の多角形、真円、楕円等いずれで もよい。フィルターのセル密度としては、排ガスの圧力損失の点から、 200セル Zin2 以上が好ましぐ 250— 400セル Zin2の範囲がさらに好ましい。
[0024] セラミック構造体の主成分としては、特に限定されず、セラミック質であれば 、ずれ の種類も使用することができるが、コーディエライト、炭化ケィ素（SiC)、及び Z又は 炭化ケィ素（SiC)と金属シリコン (Si)を主成分とすることが好ましい。コーディエライト としては、配向、無配向、 α結晶質、 j8結晶質等のいずれでもよい。炭化ケィ素とし ては、 α結晶質、 j8結晶質等のいずれでもよい。
[0025] また、ムライト、ジルコン、チタン酸アルミニウム、クレーボンド炭化ケィ素、ジルコ- ァ、スピネル、インディアライト、サフィリン、コランダム、チタ-ァ等の他の成分を含有 するものであってもよい。
[0026] 本発明にお ヽては、上記したセラミック原料に対して、発泡榭脂を混合し成形する。
成形方法は、公知の何れの方法でもよいが、より効率的に生産し、発泡樹脂の効果 を上げるために、ノ インダー、発泡榭脂、可塑剤、及び水を投入後、混練し、可塑性 坏土を形成することが好ましい。次いで、可塑性坏土を用いて成形する力 成形は、 押出成形法、射出成形法、プレス成形法、セラミック原料を円柱状に成形後貫通孔 を形成する方法等で行うことができ、中でも、連続成形が容易であるとともに、例えば コーディエライト結晶を配向させて低熱膨張性にできる点で押出成形法で行うことが 好ましい。押出成形法としては、成形後の変形を抑えるため、上から下へ縦方向に押 出す縦押し成形が好ましい。被成形品が小径品の場合には、横方向に押し出す横 押し成形が可能であるが、被成形品が大径品の場合には、成形後の変形を抑止す るため、上から下へ縦方向に押し出す縦押し成形が好ま 、。
[0027] 次 、で、生成形体の乾燥は、熱風乾燥、マイクロ波乾燥、誘電乾燥、減圧乾燥、真 空乾燥、凍結乾燥等で行うことができ、中でも、全体を迅速かつ均一に乾燥すること ができる点で、熱風乾燥とマイクロ波乾燥又は誘電乾燥とを組み合わせた乾燥工程 で行うことが好ましい。
[0028] 最後に、乾燥成形体の焼成は、乾燥成形体の大きさにもよる力 通常、セラミック原 料がコーディエライトを主成分とする場合には、大気雰囲気下、 1410— 1440°Cの 温度で焼成することが好ましい。また、セラミック原料が SiCを主成分とする場合には 、 SiCの酸化を防止するために N、 Ar等の非酸ィ匕性雰囲気下で焼成を行う。焼成温
2
度としては、 SiCを窒化珪素等で結合する場合には、窒化珪素粉末が軟化する温度 であり、 1550— 2000°Cの温度で焼成することが好ましい。再結晶法で SiC粒子同 士を結合する場合には、少なくとも 1800°C以上の温度で焼成することが必要である 。さらに、セラミック原料が SiCと Siを主成分とする場合には、 N、 Ar等の非酸化性雰
2
囲気下、 1400— 1800°Cの温度で焼成することが好ましい。なお、乾燥工程と焼成 工程を連続して行ってもょ 、。
実施例
[0029] 以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施 例に限定されるものではない。なお、上記実施例及び比較例の発泡榭脂保管条件 及び、得られたハニカム型フィルターの気孔率、内包ガス量は、以下に示す条件及 び方法で測定した。
[0030] (1)発泡榭脂を密閉し、 40°Cあるいは 20°Cに設定した恒温槽に保存した。
(2)マイクロメリティックス社製の水銀圧入式ポロシメーターで平均気孔径を測定し、 全細溝容積力 気孔率を換算した (この時、コージエライト真比重を 2. 52とした。；)。
[0031] (3)発泡榭脂をデシケーター中で充分に乾燥し、乾燥重量 W1を測定する。その後 、発泡樹脂の溶媒であるアセトンを発泡榭脂に加え、榭脂を溶解することで内包ガス を飛散させる。充分にアセトン及び内包ガスを飛散させた後、重量 w2を測定する。内 w = (wl— w2) / wl
[0032] (実施例 1)
タルク、カオリン、アルミナ、水酸ィ匕アルミニウム、及びシリカ力もなるコーディエライト 化原料を、発泡済みの平均径 50 μ m、殻壁厚さ 0. 2 μ mのアクリル-トリル (AN) 60 wt%、メタクリル酸メチル（MMA) 40wt%の共重合物発泡榭脂（内包ガスはイソブタ ン（Cn=4)とイソペンタン（Cn= 5)の混合ガスで、 C5成分含有率は 95wt%)の 40 °Cにて 4週間保管したものを 2. Owt%、水溶性セルロース誘導体 5wt%、界面活性 剤 0. 5wt%及び水をカ卩えて、ニーダ一にて混練し、ついで土練機により脱気された 円柱状の可塑性坏土を得た。この円柱状の可塑性坏土を押し出し成形により、直径 300mm,隔壁厚さ 300 m、セル数 300in— 2のハ-カムを得、乾燥したものを長さ 3 50mmに切断し、両端面部をコーデイエライトイ匕原料のペーストで千鳥格子に、互い 違いに封止した。これを、単独窯焼成炉で 150時間のスケジュールにて最高温度 14 20°Cで焼成した。その結果、焼成でクラックが生ずることなぐ良好なコーディエライト 質焼成体のハニカム型フィルターが得られた。発泡榭脂保管期間、保管前後の内包 ガス量、得られたハニカム型フィルターの気孔率を表 1に示す。
[0033] (実施例 2— 5)
発泡樹脂の外殻の榭脂構成比率、内包ガス量、内包ガスの C5成分含有率、保管 期間を表 1のように変更した以外は実施例 1と同様にして、シリンダー状坏土を作成し た。これを実施例 1と同様にしてハ-カムに押出成形、焼成してハ-カム型フィルター を得た。保管前後の内包ガス量、得られたハ-カム型フィルターの気孔率を表 1に示 す。
[0034] (比較例 1)
発泡樹脂の外殻の榭脂構成比、内包ガスの C5成分含有率を表 1のように変更した 以外は、実施例 1とほぼ同じ条件でシリンダー状坏土を作成した。これを実施例 1と 同様にしてハ-カムに押出成形、焼成してハ-カム型フィルターを得た。得られたノヽ 二カム型フィルターの気孔率及びガス重量減少率を表 1に示す。
実施例 1一 5と比較して、比較例 1では、ガス重量減少率が 64%と大きいために、 得られたノヽ-カム型フィルターの気孔率は 63%と低い値にとどまった。
[0035] (比較例 2)
比較例 1と同様の発泡榭脂特性で、発泡榭脂添加量のみを表 1のように増力 tlして、 シリンダー状坏土を作成した。これを比較例 1と同様にしてハ-カムに押出成形、焼 成してハ-カム型フィルターを得た。得られたノヽ-カム型フィルターの気孔率及びガ ス重量減少率を表 1に示す。
実施例 1一 5と比較して、比較例 2では、 2. 4wt%もの発泡榭脂を加えると、ハ-カ ム型フィルターの気孔率は 65%と高くすることができたが、このような発泡樹脂の大 量添加は、成形体に変形を生じさせたり、焼成が困難になるなどの問題発生につな がるのである。
[0036] (評価）
以上の実施例 1一 5、比較例 1, 2の結果からわ力るように、本発明のような特定材 質で、内包ガス重量を発泡榭脂重量の 8%以上、内包ガス重量減少率を 25%以下 に抑えた発泡榭脂を用いて製造したセラミック構造体は、 1. 9wt%の発泡樹脂の添 加によってその気孔率が 65%以上と高くすることができた。
[0037] [表 1]
発泡樹脂特性
発泡樹脂発泡樹脂保管前内包発泡樹脂発泡樹脂保管後内包ガス重量 内包ガス中の C 5 発泡樹脂 ハニカム
AN量 MMA量 ガス量 保管温度保管期間 ガス量 減少率 成分の含有率 添加量 気孔率
(wt%) (wt%) (wt%) (。c) (週間） (wt%) (%) (wt%) (wt%) (%) 実施例 1 60 40 12 40 4 9 25 95 1.9 65 実施例 2 80 20 12 40 4 10 17 90 1.9 65 実施例 3 90 10 9 40 4 8 11 90 1.9 67 実施例 4 90 10 13 40 4 11 15 95 1.9 68 実施例 5 90 10 9 20 1 9 0 90 1.9 66 比較例 1 50 50 11 40 4 4 64 60 1.9 63 比較例 2 50 50 11 40 4 4 64 60 2.4 65
産業上の利用可能性
本発明によれば、多孔質のセラミック構造体の製造方法、特に、セラミック原料に発 泡済みの発泡榭脂を混合することにより、可燃性粉末を多量に用いることなぐ気孔 率の高いセラミック構造体を安定して得ることができるセラミック構造体の製造方法を 提供することができる。

Claims

請求の範囲
[1] セラミック原料、発泡済みの発泡榭脂、及び要すれば成形助剤を混合した後成形 して成形体を得、次!、で得られた成形体を焼成する多孔質のセラミック構造体の製 造方法において、
発泡済みの発泡榭脂として、その発泡榭脂を 40°Cにおいて 4週間保管した場合の 発泡榭脂中に内包されるガスの重量が、発泡榭脂重量の 8%以上となる材質のもの を用いるセラミック構造体の製造方法。
[2] セラミック原料、発泡済みの発泡榭脂、及び要すれば成形助剤を混合した後成形 して成形体を得、次!、で得られた成形体を焼成する多孔質のセラミック構造体の製 造方法において、
発泡済みの発泡榭脂として、その発泡榭脂を 40°Cにおいて 4週間保管した場合の 発泡榭脂中に内包されるガスの重量が、保管前のガス重量に対してガス重量減少率 30%以下となる材質のものを用いるセラミック構造体の製造方法。
[3] 発泡済みの発泡樹脂の外殻の榭脂が、アクリロニトリル 60wt%以上、メタクリル酸メ チル 40wt%以下の共重合体で構成されている請求項 1又は 2に記載のセラミック構 造体の製造方法。
[4] 発泡済みの発泡樹脂の外殻の榭脂が、アクリロニトリル 60wt%以上、メタクリル酸メ チル 20wt%以下の共重合体で構成されている請求項 3に記載のセラミック構造体の 製造方法。
[5] 発泡済みの発泡樹脂の外殻の榭脂が、アクリロニトリル 90wt%以上、メタクリル酸メ チル 10%wt以下の共重合体で構成されている請求項 3に記載のセラミック構造体の 製造方法。
[6] 発泡済みの発泡榭脂中に内包されるガスのうち 80wt%以上が炭素数 5の C5成分 である請求項 1一 5のいずれか 1項に記載のセラミック構造体の製造方法。
[7] セラミック構造体がハ-カム型構造体である請求項 1一 6のいずれか 1項に記載の セラミック構造体の製造方法。
[8] セラミック構造体が、排ガス流入側端面と排ガス流出側端面に開口する複数の貫通 孔を有し、該複数の貫通孔を両端面部で互い違いに封止してなるハ-カム型のフィ ルターである請求項 1一 7のいずれか 1項に記載のセラミック構造体の製造方法。
[9] セラミック構造体が、コーディエライト、炭化ケィ素（SiC)、及び Z又は炭化ケィ素（
SiC)と金属シリコン（Si)を主成分として構成されて!ヽる請求項 1一 8の ヽずれか 1項 に記載のセラミック構造体の製造方法。
[10] 発泡樹脂の平均径が 2— 200 μ mである請求項 1一 9のいずれ力 1項に記載のセラ ミック構造体の製造方法。
[11] 発泡樹脂の殻壁厚さが 0. 01-1. O /z mである請求項 1一 10のいずれか 1項に記 載のセラミック構造体の製造方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008041548A1 (en) 2006-09-25 2008-04-10 Hitachi Metals, Ltd. Method for producing ceramic honeycomb structure
KR101191806B1 (ko) 2012-02-20 2012-10-16 한국기계연구원 복합재 방열 기판 및 이의 제조방법
JP2012213890A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62286534A (ja) * 1986-06-04 1987-12-12 Matsumoto Yushi Seiyaku Kk 熱膨張性マイクロカプセルの製造法
WO2002072671A2 (fr) * 2001-03-14 2002-09-19 Sekisui Chemical Co Ltd Particules polymeres creuses, procede de production desdites particules, filtre ceramique poreux et procede de fabrication dudit filtre
JP2003010617A (ja) * 2001-07-05 2003-01-14 Sekisui Chem Co Ltd 多孔質セラミックフィルタの製造方法
JP2004000901A (ja) * 2002-03-29 2004-01-08 Ngk Insulators Ltd 多孔質ハニカム構造体

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3773573A (en) * 1970-10-15 1973-11-20 Dow Chemical Co Explosive composition containing monocellular thermoplastic globules and method of preparing same
JP3186835B2 (ja) * 1992-05-28 2001-07-11 松本油脂製薬株式会社 熱膨張性マイクロカプセルおよびその製法と膨張方法
US6440185B2 (en) * 1997-11-28 2002-08-27 Noritake Co., Ltd. Resinoid grinding wheel
US6103152A (en) * 1998-07-31 2000-08-15 3M Innovative Properties Co. Articles that include a polymer foam and method for preparing same
JP2003277162A (ja) * 2002-01-21 2003-10-02 Ngk Insulators Ltd 多孔質ハニカム構造体、その用途及びその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62286534A (ja) * 1986-06-04 1987-12-12 Matsumoto Yushi Seiyaku Kk 熱膨張性マイクロカプセルの製造法
WO2002072671A2 (fr) * 2001-03-14 2002-09-19 Sekisui Chemical Co Ltd Particules polymeres creuses, procede de production desdites particules, filtre ceramique poreux et procede de fabrication dudit filtre
JP2003010617A (ja) * 2001-07-05 2003-01-14 Sekisui Chem Co Ltd 多孔質セラミックフィルタの製造方法
JP2004000901A (ja) * 2002-03-29 2004-01-08 Ngk Insulators Ltd 多孔質ハニカム構造体

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008041548A1 (en) 2006-09-25 2008-04-10 Hitachi Metals, Ltd. Method for producing ceramic honeycomb structure
JP2012213890A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体の製造方法
KR101191806B1 (ko) 2012-02-20 2012-10-16 한국기계연구원 복합재 방열 기판 및 이의 제조방법
US8920707B2 (en) 2012-02-20 2014-12-30 Korea Institute Of Machinery & Materials Composite heat-dissipation substrate and manufacturing method of the same
US9611415B2 (en) 2012-02-20 2017-04-04 Korea Institute Of Machinery & Materials Composite heat-dissipation substrate and manufacturing method of the same

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