WO2005010130A1 - Schwefelarmer dieseltreibstoff sowie verwendung von fettsäuremonoalkylestern als schmierfähigkeitsverbesserer für schwefelarme dieseltreibstoffe - Google Patents

Schwefelarmer dieseltreibstoff sowie verwendung von fettsäuremonoalkylestern als schmierfähigkeitsverbesserer für schwefelarme dieseltreibstoffe Download PDF

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    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters

Definitions

  • the invention relates to a low-sulfur diesel fuel or diesel fuel containing max. 0.2% by weight of sulfur and fatty acid monoalkyl esters in an amount between 10 and 50,000 ppm as lubricity improvers.
  • EP 0 680 506 B describes the use of esters as lubricity improvers.
  • EP 0 635 558 AI describes the use of fatty acid monoalkyl esters from saturated and unsaturated fatty acid esters in an amount of 100 to 10,000 ppm.
  • methyl esters in the composition in which the fatty acids are present in vegetable oils are used for this application without further pretreatment or separation.
  • a similar application can be found in WO 94/17160.
  • WO 96/07632 describes the preparation of agents for improving the lubricity by double transesterification of vegetable oils, fatty acid monoalkyl esters being produced in the first stage, which are transesterified with a polyol in a second stage. Similar compounds are described in EP 1 088 880 AI.
  • No. 5,891,203 describes the use of a mixture of biodiesel and diethanolamine derivatives as lubricity improvers in low-sulfur fuels.
  • Fatty acid amides from diethanolamine and fatty acids are used, with oleic acid being the preferred fatty acid.
  • biodiesel made from various raw materials such as sunflower oil, corn oil, olive oil and used cooking oils, is described as an additive to improve lubricity, whereby a clear effect could be found for all products, without being able to determine differences in the individual raw materials.
  • the low-sulfur diesel fuel according to the invention contains max. 0.2% by weight of sulfur and fatty acid monoalkyl esters in an amount between 10 and 50,000 ppm as lubricity improver and is characterized in that the fatty acid residues of the fatty acid monoalkyl esters derive at least 50%, in particular at least 70%, from saturated fatty acids, the fatty acid monoalkyl esters preferably as fatty acid methyl esters available.
  • the present invention is based on the surprising finding that the lubricity of fatty acid monoalkyl esters obviously depends on the content of saturated fatty acid derivatives. It has been shown that fatty acid esters with a content of more than 50% of saturated fatty acids are much higher
  • Lubricity improvements in low-sulfur diesel fuel show as biodiesel from rapeseed oil or soybean oil.
  • esters with unsaturated fatty acids can be separated off by fractional crystallization and distillation.
  • those fatty acid ester fractions which are obtained by fractional crystallization or distillation and which are characterized by a high content of saturated fatty acids, are particularly suitable as lubricant improvers.
  • the fatty acid monoalkyl esters contained in the diesel fuel according to the invention are preferably made from vegetable fats and or oils. All natural vegetable or animal oils and / or fats whose content of saturated fatty acids is already over 50% or corresponding products which have been produced by enriching or separating the saturated fatty acids from the corresponding oils and fats are suitable as raw materials. Corresponding fractions from palm oil processing (palm stearin) or animal fat fractions are preferably used. Another embodiment of the diesel fuel according to the invention is characterized in that it additionally contains one or more additives for improving the cetane number or for improving the low-temperature behavior.
  • the invention further relates to an agent for improving the lubricity of diesel fuels containing fatty acid monoalkyl esters and is characterized in that at least 50%, in particular at least 70%, of the fatty acid residues of the fatty acid monoalkyl esters come from saturated fatty acids.
  • the invention relates to a process for the preparation of a fatty acid monoalkyl ester, the fatty acid residues of which at least 50%, in particular at least 70%) are derived from saturated fatty acids, which is characterized in that a fatty acid monoalkyl ester, the fatty acid residues of which are derived from saturated and from unsaturated fatty acids, is subjected to fractional crystallization or subjected to distillation.
  • the invention relates to the use of fatty acid monoalkyl esters as lubricity improvers for low-sulfur diesel fuels, the fatty acid residues of the fatty acid monoalkyl esters deriving at least 50%, in particular at least 70%, from saturated fatty acids.
  • the HFRR wear test in accordance with CEC F-06-A-96 was used as the measuring method for determining the lubricity in accordance with international standards.
  • the lubricity is determined based on the abrasion of a rotating ball. With this method, the limit value is an abrasion of 460 ⁇ m.
  • the reference fuel used for the tests was a sulfur-free, non-additive diesel fuel with an abrasion value of 569 ⁇ m.
  • Fatty acid monoalkyl esters with a content of more than 50% saturated fatty acids are ideal additives for improving the lubricating properties of sulfur-free diesel fuels.
  • the starting product was animal fat with the following fatty acid composition:
  • Palmitic acid 25.17%
  • Linoleic acid 9.24% This fat was converted into the corresponding fatty acid methyl esters using known methods using methanol and potassium hydroxide. The fatty acid methyl esters obtained were separated by fractional crystallization at low temperatures into two fractions, of which one fraction with a high proportion of saturated fatty acids was used as a lubricant additive. The fatty acid composition of this fraction was as follows:
  • Lauric acid 2.06% myristic acid: 0.44% palmitic acid: 33.75% stearic acid: 35.00% oleic acid: 21.26% linoleic acid: 2.62%
  • Example 2 A technical fatty acid distillate from palm oil with the following fatty acid composition was used as the raw material for the production of fatty acid methyl esters:
  • This fatty acid mixture was made using methanol and conc. Implemented sulfuric acid as a catalyst, the corresponding fatty acid methyl esters being obtained.
  • Palm stearin which was produced by fractional crystallization from palm oil, with the following fatty acid composition was used as the raw material for the production of fatty acid methyl esters:
  • Palm stearin was subjected to a multi-stage transesterification using methanol and potassium hydroxide as a catalyst, whereby the corresponding fatty acid methyl esters were obtained.
  • This plam oil was subjected to a multistage transesterification using methanol and potassium hydroxide as a catalyst, the corresponding fatty acid methyl esters being obtained.

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Abstract

Die Erfindung betrifft einen schwefelarmen Dieseltreibstoff enthaltend max. 0,2 Gew.-% Schwefel und Fettsäuremonoalkylester in einer Menge zwischen 10 und 50.000 ppm. als Schmierfähigkeitsverbesserer, wobei die Fettsäurerester der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70% von gesättigten Fettsäuren stammen. Es hat sich gezeigt, dass diese Fettsäureester eine wesentlich bessere Schmierfähigkeitsverbesserung in schwefelarmen Dieseltreibstoff zeigen als Biodiesel aus Rapsöl oder Sojaöl.

Description

Schwefelarmer Dieseltreibstoff sowie Verwendung von Fettsäuremonoalkylestern als Schmierfähigkeitsverbesserer für schwefelarme Dieseltreibstoffe
Die Erfindung betrifft einen schwefelarmen Dieseltreibstoff bzw. Dieselkraftsto ff enthaltend max. 0,2 Gew.-% Schwefel und Fettsäuremonoalkylester in einer Menge zwischen 10 und 50.000 ppm als Schmierfähigkeitsverbesserer.
Gesetzliche Bestimmungen zwingen dazu, den Gehalt an Schwefelverbindungen in mineralischen Treibstoffen immer mehr herabzusetzen. Seit 1996 ist der Gehalt an Schwefel in Dieseltreibstoff in Europa mit 0,05 Gew.-% limitiert, aber in einigen Ländern, z.B. in Schweden, wird bereits heute fast ausschließlich sogenannter Null-Schwefeltreibstoff mit einem Gehalt von Schwefel von weniger als 10 ppm eingesetzt. Gerade für den Einsatz in Ballungszentren wird heute schon vielfach ein sogenannter City-Diesel mit einem Gehalt von 50 ppm Schwefel angeboten.
Durch die Entfernung der Schwefelverbindungen während der Raffination geht auch eine Nerschlechterung der Schmiereigenschaften der Treibstoffe einher. Es konnte gezeigt werden, dass die Entfernung von Schwefelverbindungen auch mit einer Reduktion von polaren, oxygenierten Verbindungen und polycyclischen Aromaten verbunden ist, welche für die eigentliche Schmierfähigkeit verantwortlich sind. Eine verminderte Schmierfähigkeit kann aber zu schwerwiegenden Schäden an den Einspritzpumpen von Dieselmotoren führen. Aus diesem Grunde ist es notwendig, entsprechende Additive als Schmierfähigkeitsverbesserer dem Dieseltreibstoff hinzuzufügen. Herkömmliche Schmierfähigkeitsverbesserer bzw. - additive sind entweder synthetische Mineralölprodukte oder synthetische Ester verschiedener chemischer Struktur. Als umweltfreundliche Alternative werden heute vielfach nachwachsende Rohstoffe wie Pflanzenöle oder Pflanzenölderivate, wie z.B. Fettsäuremonoalkylester, als Schmieradditive vorgeschlagen.
Die EP 0 680 506 B beschreibt den Einsatz von Estern als Schmierfähigkeitsverbesserer.
Die EP 0 635 558 AI beschreibt den Einsatz von Fettsäuremonoalkylestern aus gesättigten und ungesättigten Fettsäureestern in einer Menge von 100 bis 10.000 ppm. Es werden vor allem Methylester in der Zusammensetzung, in der die Fettsäuren in pflanzlichen Ölen vorliegen, ohne weitere Vorbehandlung oder Abtrennung für diesen Einsatz verwendet. Eine ähnliche Anwendung ist der WO 94/17160 zu entnehmen.
Die WO 96/07632 beschreibt die Herstellung von Mitteln zur Schmierfähigkeitsverbesserung durch zweifache Transesterifikation von pflanzlichen Ölen, wobei in der ersten Stufe Fettsäuremonoalkylester hergestellt werden, welche in einer zweiten Stufe mit einem Polyol umgeestert werden. Ähnliche Verbindungen werden in der EP 1 088 880 AI beschrieben.
Mischungen von Fettsäureestern mit Dicarbonsäureestern als Schmierfähigkeitsverbesserer werden in der DE 19955354 beschrieben
Die US 5,891,203 beschreibt die Verwendung einer Mischung aus Biodiesel und Diethanolamin-Derivaten als Schmierfähigkeitsverbesserer in schwefelarmen Treibstoffen. Dabei werden Fettsäureamide aus Diethanolamin und Fettsäuren verwendet, wobei vor allem Ölsäure als bevorzugte Fettsäure eingesetzt wird.
In Energy and Fuels (2001, 15, 106-112) wird der Einsatz von Biodiesel, hergestellt aus verschiedenen Rohstoffen wie Sonnenblumenöl, Maiskeimöl, Olivenöl und gebrauchten Speiseölen, als Additiv zur Schmierfähigkeitsverbesserung beschrieben, wobei bei allen Produkten eine deutliche Wirkung festgestellt werden konnte, ohne Unterschiede in den einzelnen Rohstoffen feststellen zu können.
Durch die Direktive der Europäischen Kommission soll der Anteil an Biotreibstoffen in der EU bis zum Jahre 2010 auf einen Anteil von 5,75 % ansteigen. Um diesen Anteil erreichen zu können, wird es insbesondere auf dem Gebiet des Biodiesels notwendig sein, das Potential an möglichen Rohstoffen voll auszuschöpfen. Das bedeutet, dass zunehmend Rohstoffe wie gebrauchte Speiseöle, tierische Fette oder Palmöl als Rohstoffquellen herangezogen werden müssen.
Ein wesentliches Hindernis zum Einsatz dieser Rohstoffe als Biotreibstoffe ist das schlechte Kälteverhalten der daraus hergestellten Fettsäuremonoalkylester, wodurch der Einsatz sowohl als Biodiesel in 100 %iger Form aber auch als Mischungskomponente derzeit noch stark einschränkt ist. Hier setzt nun die vorliegende Erfindung an, die sich zum Ziel setzt, einen verbesserten schwefelarmen Dieseltreibstoff mit max. 0,2 Gew.-% Schwefel bereitzustellen, der Fettsäuremonoalkylester in einer Menge zwischen 10 und 50.000 ppm als Schmierfähigkeitsverbesserer enthält und bei dem das oben genannte Problem vermindert ist.
Der erfindungsgemäße, schwefelarme Dieseltreibstoff enthält max. 0,2 Gew.-% Schwefel und Fettsäuremonoalkylester in einer Menge zwischen 10 und 50.000 ppm als Schmierfähigkeitsverbesserer und ist dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäurereste der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70% von gesättigten Fettsäuren stammen, wobei die Fettsäuremonoalkylester bevorzugt als Fettsäuremethylester vorliegen.
Die vorliegende Erfindung beruht auf der überraschenden Erkenntnis, dass die Schmier fähigkeit von Fettsäuremonoalkylestern offensichtlich vom Gehalt an gesättigten Fettsäurederivaten abhängt. So konnte gezeigt werden, dass Fettsäureester mit einem Gehalt von über 50 % an gesättigten Fettsäuren eine wesentlich höhere
Schmierfähigkeitsverbesserung in schwefelarmem Dieseltreibstoff zeigen als Biodiesel aus Rapsöl oder Sojaöl.
Durch fraktionierte Kristallisation und Destillation können die Anteile an Estern mit ungesättigten Fettsäuren abgetrennt werden. Somit eignen sich insbesondere jene Fettsäureester-Fraktionen besonders gut als Schmiermittelverbesserer, welche durch fraktionierte Kristallisation oder Destillation erhalten werden und sich durch einen hohen Gehalt an gesättigten Fettsäuren auszeichnen.
Die im erfindungsgemäßen Dieseltreibstoff enthaltenen Fettsäuremonoalkylester sind bevorzugt aus pflanzlichen Fetten und oder Ölen hergestellt. Als Rohstoffe kommen alle natürlichen pflanzlichen oder tierischen Öle und/oder Fette in Frage, deren Gehalt an gesättigten Fettsäuren bereits über 50 % beträgt oder entsprechende Produkte, die durch Anreicherung oder Abtrennung der gesättigten Fettsäuren aus den entsprechenden Ölen und Fetten hergestellt wurden. Vorzugsweise werden entsprechende Fraktionen aus der Palmölaufbereitung (Palmstearin) oder tierische Fettfraktionen eingesetzt. Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Dieseltreibstoffs ist dadurch gekennzeichnet, dass er zusätzlich ein oder mehrere Additive zur Cetanzahl-Verbesserung oder zur Verbesserung des Kälteverhaltens enthält.
Die Erfindung betrifft ein ferner ein Mittel zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieseltreibstoffen enthaltend Fettsäuremonoalkylester und ist dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäurereste der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70%> von gesättigten Fettsäuren stammen.
Darüberhinaus betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Fettsäuremonoalkylesters, dessen Fettsäurereste zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70%) von gesättigten Fettsäuren stammen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass ein Fettsäuremonoalkylester, dessen Fettsäurereste von gesättigten und von ungesättigten Fettsäuren stammt, einer fraktionierten Kristallisation oder einer Destillation unterworfen wird.
Schließlich betrifft die Erfindung die Verwendung von Fettsäuremonoalkylestern als Schmierfähigkeitsverbesserer für schwefelarme Dieseltreibstoffe, wobei die Fettsäurereste der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70% von gesättigten Fettsäuren stammen.
Als Meßmethode für die Bestimmung der Schmierfähigkeit wurde entsprechend internationaler Normen der HFRR- Verschleißtest entsprechend CEC F-06-A-96 eingesetzt. Dabei wird die Schmierfähigkeit anhand des Abriebs einer rotierenden Kugel bestimmt. Als Grenzwert gilt bei dieser Methode ein Abrieb von 460 μm. Der für die Tests eingesetzte Referenztreibstoff war ein schwefelfreier, nicht additivierter Dieseltreibstoff mit einem Abriebswert von 569 μm.
Bei Einsatz verschiedener Biodiesel-Proben (aus Tierfett, Rapsöl, Sojaöl und gebrauchtem Speiseöl) konnte überraschenderweise festgestellt werden, dass bei einem Zusatz von 0,5 % zwar alle Biodieselproben zu einer Verbesserung der Schmiereigenschaften geführt haben, jedoch nur mit dem erfindungsgemäßen Mittel der Grenzwert von 460 μm deutlich unterschritten werden konnte. Erst bei einem Einsatz von 1,0 % konnten auch die Biodiesel- Proben aus Rapsöl und gebrauchtem Speiseöl den Grenzwert unterschreiten, während bei Biodiesel aus Sojaöl selbst ein Zusatz von 2,0 % nicht zu einer Unterschreitung des Grenzwertes geführt hat.
Es wurden auch verschiedene Palmölproben bzw. Palmölfettsäuren mit hohem Gehalt an gesättigten Fettsäuren für die Herstellung von Fettsäuremethylester herangezogen. Alle Proben wiesen einen Gehalt von über 50 % gesättigten Fettsäuren auf. Bei allen Proben konnte zumindest bei einem Einsatz von 1,0 %> der Grenzwert von 460 μm unterschritten werden.
Laut Europäischer Norm EN 590 ist bei mineralischem Dieseltreibstoff eine Additivierung mit 5,0 % erlaubt. Da bei Einsatz von Additiven der Preis des Additivs eine entscheidende Rolle spielt und die herkömmlichen Schmierfähigkeitsverbesserer sehr billig erhältlich sind, ist ein Einsatz von Fettsäurealkylestem nur dann wirtschaftlich interessant, wenn möglichst wenig an Additiv eingesetzt wird.
Somit stellen Fettsäuremonoalkylester mit einem Anteil von über 50 % gesättigten Fettsäuren ideale Additive zur Verbesserung der Schmiereigenschaften von schwefelfreien Dieseltreibstoffen dar.
Mit den nachfolgenden Beispielen werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung noch näher erläutert.
Beispiel 1
Ausgangsprodukt war tierisches Fett mit folgender Fettsäurezusammensetzung:
Laurinsäure: 0,2 %
Myristinsäure: 1,86 %
Palmitinsäure: 25,17 %
Stearinsäure: 14,47 %
Ölsäure: 42,98 %
Linolsäure: 9,24 % Dieses Fett wurde nach bekannten Verfahren mit Methanol und Kaliumhydroxid in die entsprechenden Fettsäuremethylester übergeführt. Die erhaltenen Fettsäuremethylester wurden durch fraktionierte Kristallisation bei tiefen Temperaturen in zwei Fraktionen getrennt, von denen die eine Fraktion mit hohem Anteil von gesättigten Fettsäuren als Schmiermitteladditiv eingesetzt wurde. Die Fettsäurezusammensetzung dieser Fraktion war wie folgt:
Laurinsäure: 2,06 % Myristinsäure: 0,44 % Palmitinsäure: 33,75 % Stearinsäure: 35,00 % Ölsäure: 21,26 % Linolsäure: 2,62 %
Es wurden Mischungen dieser Fraktion mit unadditiviertem schwefelfreien Dieseltreibstoff hergestellt und die Schmierfähigkeit durch die Bestimmung des HFRR- Verschleißtests entsprechend CEC F-06-A-96 festgestellt.
Als Vergleich wurden verschiedene Biodieselproben, hergestellt aus Rapsöl, Sojaöl und gebrauchtem Speiseöl ebenfalls mit dem gleichen Test vermessen.
Figure imgf000007_0001
HFRR- Abriebwerte in μm; Refernzwert von unadditiviertem Treibstoff: 569 μm
Beispiel 2 Als Rohstoff zur Herstellung von Fettsäuremethylestern wurde ein technisches Fettsäuredestillat aus Palmöl mit folgender Fettsäurezusammensetzung eingesetzt:
Myristinsäure : 1,59 % Palmitinsäure: 52,07 % Stearinsäure: 3,93 % Ölsäure: 33,80 % Linolsäure: 8,37 %
Dieses Fettsäuregemisch wurde mithilfe von Methanol und konz. Schwefelsäure als Katalysator umgesetzt, wobei die entsprechenden Fettsäuremethylester erhalten wurden.
Es wurden Mischungen dieser Fettsäuremethylester mit unadditiviertem schwefelfreien Dieseltreibstoff hergestellt und die Schmierfähigkeit durch die Bestimmung des HFRR- Verschleißtests entsprechend CEC F-06-A-96 festgestellt.
Figure imgf000008_0001
HFRR-Abriebwerte in μm; Refernzwert von unadditiviertem Treibstoff: 569 μm
Beispiel 3
Als Rohstoff zur Herstellung von Fettsäuremethylestern wurde Palmstearin, welches durch fraktionierte Kristallisation aus Palmöl hergestellt wurde, mit folgender Fettsäurezusammensetzung eingesetzt:
Myristinsäure: 1,3 % Palmitinsäure: 73,83 % Stearinsäure: 4,84 % Ölsäure: 16,56 % Linolsäure: 3,52 % Palmstearin wurde mithilfe von Methanol und Kaliumhydroxid als Katalysator einer mehrstufigen Umesterung unterzogen, wobei die entsprechenden Fettsäuremethylester erhalten wurden.
Es wurden Mischungen dieser Fettsäuremethylester mit unadditiviertem schwefelfreien Dieseltreibstoff hergestellt und die Schmierfahigkeit durch die Bestimmung des HFRR- Verschleißtests entsprechend CEC F-06-A-96 festgestellt.
Figure imgf000009_0001
HFRR- Abrieb werte in μm; Refernzwert von unadditiviertem Treibstoff: 569 μm
Beispiel 4
Als Rohstoff zur Herstellung von Fettsäuremethylestem wurde rohes Palmöl mit folgender Fettsäurezusammensetzung eingesetzt:
Myristinsäure: 1,07 % Palmitinsäure: 44,23 % Stearinsäure: 4,68 % Ölsäure: 38,28 % Linolsäure: 11,74 %
Dieses Plamöl wurde mithilfe von Methanol und Kaliumhydroxid als Katalysator einer mehrstufigen Umesterung unterzogen, wobei die entsprechenden Fettsäuremethylester erhalten wurden.
Es wurden Mischungen dieser Fettsäuremethylester mit unadditiviertem schwefelfreien Dieseltreibstoff hergestellt und die Schmierfähigkeit durch die Bestimmung des HFRR- Verschleißtests entsprechend CEC F-06-A-96 festgestellt.
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000010_0001
HFRR-Abriebwerte in μm; Referenzwert von unadditiviertem Treibstoff: 569 μm

Claims

Patentansprüche:
1. Schwefelarmer Dieseltreibstoff enthaltend max. 0,2 Gew.-% Schwefel und Fettsäuremonoalkylester in einer Menge zwischen 10 und 50.000 ppm als Schmierfähigkeitsverbesserer,
dadurch gekennzeichnet, dass
die Fettsäurereste der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70% von gesättigten Fettsäuren stammen.
2. Dieseltreibstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuremonoalkylester als Fettsäuremethylester vorliegen.
3. Dieseltreibstoff nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuremonoalkylester aus pflanzlichen Fetten und/oder Ölen hergestellt wurden.
4. Dieseltreibstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er zusätzlich ein oder mehrere Additive zur Cetanzahl- Verbesserung oder zur Verbesserung des Kälteverhaltens enthält.
5. Mittel zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieseltreibstoffen enthaltend Fettsäuremonoalkylester, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäurereste der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%o, insbesondere mindestens 70%o von gesättigten Fettsäuren stammen.
6. Verfahren zur Herstellung eines Fettsäuremonoalkylesters, dessen Fettsäurereste zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70%> von gesättigten Fettsäuren stammen, dadurch gekennzeichnet, dass ein Fettsäuremonoalkylester, dessen Fettsäurereste von gesättigten und von ungesättigten Fettsäuren stammt, einer fraktionierten Kristallisation oder einer Destillation unterworfen wird.
7. Verwendung von Fettsäuremonoalkylestern als Schmierfähigkeitsverbesserer für schwefelarme Dieseltreibstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäurereste der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70% von gesättigten Fettsäuren stammen.
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WO (1) WO2005010130A1 (de)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1674552A1 (de) * 2004-12-24 2006-06-28 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Kraftstoffzusammensetzungen.
EP1731589A2 (de) * 2005-06-10 2006-12-13 Malaysian Palm Oil Board Palmproduktbasierte Biodieselformulierung
FR2894977A1 (fr) * 2005-12-21 2007-06-22 Total France Sa Composant ameliorant de cetane pour carburants diesels et carburants diesel le contenant
FR2894978A1 (fr) * 2005-12-21 2007-06-22 Total France Sa Composant ameliorant de cetane pour carburants diesels et carburants diesel le contenant
EP2175010A1 (de) * 2008-10-10 2010-04-14 Eco Air S.r.l. Verwendung von Fettsäureestern als Mittel zur Schmierung und zur Belagentfernung
US7947241B2 (en) 2007-02-23 2011-05-24 Total Raffinage Marketing Aqueous solution for the treatment of exhaust gases of diesel engines
CN112779064A (zh) * 2019-11-11 2021-05-11 中国石油化工股份有限公司 一种低酸型柴油抗磨剂及其制备方法和应用
US11732628B1 (en) 2020-08-12 2023-08-22 Old World Industries, Llc Diesel exhaust fluid

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102295961B (zh) * 2011-07-21 2013-09-04 淄博润博化工销售有限公司 一种低硫柴油润滑性添加剂及其制备方法
CN102311838A (zh) * 2011-08-08 2012-01-11 华东理工大学 一种低硫柴油润滑添加剂及其制备方法与应用
CN102977945B (zh) * 2012-11-12 2015-07-08 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种柴油润滑性改进剂
AT513799B1 (de) 2012-12-18 2020-02-15 Mag Schell Klaus Verfahren zur Herstellung eines Bio-Diesel-Kraftstoffes mit einem speziell ausgelegten Reaktor und quasi katalytisch wirksamer nanoskalig strukturierter Materialoberfläche des Reaktors
RU2642080C1 (ru) * 2016-08-12 2018-01-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Вятский государственный университет" Топливная композиция
CN107177398B (zh) * 2017-06-07 2020-01-31 上海鑫灵精细化工有限公司 柴油抗磨剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4920691A (en) * 1989-05-22 1990-05-01 Fainman Morton Z Fuel additive
WO1994017160A1 (en) * 1993-01-21 1994-08-04 Exxon Chemical Patents Inc. Fuel composition
EP0635558A1 (de) * 1993-07-21 1995-01-25 EURON S.p.A. Dieselölzusammensetzung
DE10111857A1 (de) * 2001-03-08 2002-09-12 Wolfram Radig Multifunktioneller Zusatz für entschwefelte Mineraldieselkraftstoffe
WO2002100987A1 (en) * 2001-06-08 2002-12-19 Forchem Oy A process for preparing a fuel additive and the additive
WO2003022960A2 (en) * 2001-09-07 2003-03-20 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Diesel fuel and method of making and using same

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5891203A (en) * 1998-01-20 1999-04-06 Ethyl Corporation Fuel lubricity from blends of a diethanolamine derivative and biodiesel
US20040231234A1 (en) * 2003-05-19 2004-11-25 May Choo Yuen Palm diesel with low pour point for climate countries

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4920691A (en) * 1989-05-22 1990-05-01 Fainman Morton Z Fuel additive
WO1994017160A1 (en) * 1993-01-21 1994-08-04 Exxon Chemical Patents Inc. Fuel composition
EP0635558A1 (de) * 1993-07-21 1995-01-25 EURON S.p.A. Dieselölzusammensetzung
DE10111857A1 (de) * 2001-03-08 2002-09-12 Wolfram Radig Multifunktioneller Zusatz für entschwefelte Mineraldieselkraftstoffe
WO2002100987A1 (en) * 2001-06-08 2002-12-19 Forchem Oy A process for preparing a fuel additive and the additive
WO2003022960A2 (en) * 2001-09-07 2003-03-20 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Diesel fuel and method of making and using same

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1674552A1 (de) * 2004-12-24 2006-06-28 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Kraftstoffzusammensetzungen.
EP1731589A2 (de) * 2005-06-10 2006-12-13 Malaysian Palm Oil Board Palmproduktbasierte Biodieselformulierung
EP1731589A3 (de) * 2005-06-10 2009-09-09 Malaysian Palm Oil Board Palmproduktbasierte Biodieselformulierung
FR2894978A1 (fr) * 2005-12-21 2007-06-22 Total France Sa Composant ameliorant de cetane pour carburants diesels et carburants diesel le contenant
WO2007077330A2 (fr) * 2005-12-21 2007-07-12 Total France Composant ameliorant de cetane pour carburants diesels et carburants diesel le contenant
WO2007077330A3 (fr) * 2005-12-21 2007-08-23 Total France Composant ameliorant de cetane pour carburants diesels et carburants diesel le contenant
FR2894977A1 (fr) * 2005-12-21 2007-06-22 Total France Sa Composant ameliorant de cetane pour carburants diesels et carburants diesel le contenant
US8409304B2 (en) 2005-12-21 2013-04-02 Total France Cetane-improving component for diesel fuels and diesel fuels containing it
KR101327934B1 (ko) 2005-12-21 2013-11-13 토탈 라피나쥬 마케팅 디젤유용 세탄 개량제 및 이를 포함하는 디젤유
US7947241B2 (en) 2007-02-23 2011-05-24 Total Raffinage Marketing Aqueous solution for the treatment of exhaust gases of diesel engines
EP2175010A1 (de) * 2008-10-10 2010-04-14 Eco Air S.r.l. Verwendung von Fettsäureestern als Mittel zur Schmierung und zur Belagentfernung
CN112779064A (zh) * 2019-11-11 2021-05-11 中国石油化工股份有限公司 一种低酸型柴油抗磨剂及其制备方法和应用
CN112779064B (zh) * 2019-11-11 2022-12-13 中国石油化工股份有限公司 一种低酸型柴油抗磨剂及其制备方法和应用
US11732628B1 (en) 2020-08-12 2023-08-22 Old World Industries, Llc Diesel exhaust fluid

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