WO2004083946A1

WO2004083946A1 - 情報記録媒体及び静電情報記録再生方法

Info

Publication number: WO2004083946A1
Application number: PCT/JP1991/000930
Authority: WO
Inventors: Masayuki Iijima; Masato Okabe
Original assignee: Masayuki Iijima; Masato Okabe
Priority date: 1990-07-12
Filing date: 1991-07-11
Publication date: 2004-09-30
Also published as: US5851710A; US5418096A; US5658699A; US5516607A

Description

明細書

情報記録媒体及ぴ静電情報記録再生方法

技術分野

本発明は、液晶相を分散固定した樹脂体を用いて静電情報を可視情報として記録、保存し、任意の時間に再生しうる情報記録媒体及びその情報記録再生方法に関する。

背景技術

液晶表示素子は、ヮ一プロやラップトップコンピューター等の〇 A機器用ディスプレイに使われるようになつている。これらは、液晶層を透明電極膜を設けたガラス或いはプラスチック基板等の透明基板に挟持したものであり、単独マトリックス或いはアクティブマトリックスを用いて両電極間に電圧を印加することにより画像等の情報を表示するものである。この方式としては代表的な T N型、 S T N型の他、電流劾果により動作する動的散乱型、コレステリックーネマチックの相転移を利用したもの更に最近では高分子と液晶を複合した方式がある。

高分子樹脂体にネマチック液晶を分散固定した素子は、液晶物質の常光屈折率と高分子榭脂体の屈折率を一致させることで電圧を印加して液晶物質の配向を電圧印加方向に揃えることで透明な状態とし、電圧が印加されていない時には液晶物質の配向が不揃いとなり、液晶物質と高分子樹脂体界面或いは分散固定された液晶相内で光を散乱することで不透明な状態とすることで透明、不透明により表示するものである。高分子樹脂体にネマチック液晶を分散固定した液晶表示素子としては、面積が大きくできる、応答時間、特に立ち下がり時間が短い、偏光板を必要とせず光の利用劲率が高い、視野角が広く均一である、或いは柔軟性がある等の特徴から、近年窓の調光シート或いは投射型ディスプレイなどへの利用が報告されている。投射型ディスプレイ或いはコンピュー夕 —ディスプレイ等への展開として立ち下がり時間が 1 〜 3 0 m s と短く、最も多く使用されている T N型或いは S T N型ディスプレイより短い利点がある。

通常の場合、高分子榭脂体にネマチック液晶を分散固定した液晶表示素子は電極間にサンドイッチした状態で交流電圧を印加し、電圧の O N— O F Fにより表示及び消去するものである。この際に電圧对光透過率において、若干のヒステリシスが生じ、印加する交流電圧の上昇時と下降時で透過率に差がでるとの報告もあるが、交流電圧を切った'時点、無電圧印加では初期の透過率すなわち不透明な状態に戻ってしまう ο

画像等の情報を表示する方法としては、マトリックス電極に挟持して画素毎に 0 N— 0 F F して表示する方法が一般的であるが、この他、画像状パターン電極を用いる、或いは高分子と液晶の複合膜を形成する際に例えば紫外線硬化型の高分子材料を用いて画像状の紫外線を照射するものがあるが、いずれも固定された情報を点滅させるものである。

一方、メモリー性を有したものとしては、コレステリック —ネマチック相転移を用いたものがあるが、この方式においては垂直配向膜を電極上に形成した透明電極に挟持したサンドイッチ構造である必要がある。よって、この場合には電極の構造が必要となる。

本発明は、電極層上に液晶相を分散固定した樹脂体を用いて静電情報を可視情報として記録、保存し、任意の時間に再生し、再利用が可能な情報記録媒体及びその情報記録再生方法の提供を課題とする。

発明の開示

本発明の情報記録媒体は、電極層上に液晶相を分散固定した樹脂体からなる情報記録層を設けた情報記録媒体であって、該情報記録層における樹脂体の光屈折率と液晶物質が電場により配向した状態の光屈折率とがほぼ一致するように選択されていることを特徴とする。

また、本発明の情報記録媒体は、上記情報記録層が電荷注入防止層を介して電極層上に設けられ、かつ Z又は上記情報記録層上に電荷保持層が設けられるものであることを特徴とする。

また、本発明の静電情報記録再生方法は、液晶相を分散面定した樹脂体であって、該榭脂体の光屈折率と液晶物質が電場により配向した状態の光屈折率とがほぼ一致するように選択された情報記録層を電極層上に設けた情報記録媒体と、電極層上に光導電層を設けた感光体とを対向配置し、両電極間に電圧を印加しつつ感光体或いは情報記録媒体側から露光して静電情報記録を行い、静電情報を可視情報として記録保存し、任意の時間に再生することを特徴とする。本発明の情報記録媒体は、液晶を高分子中に分散した記録層とすることにより、低分子の液晶を保持できると共に簡便に電気光学劲果が得られるものであり、了ナ口グ情報が記録、メモリ一できるものである。また、樹脂 ί本中に分散した液晶相は初期状態では配向していないため、記録された情報は偏光板を用いなくても散乱光と透過光のコントラストにより読み取ることができる。

更に、本発明の情報記録媒体は、情報記録層をコ一ティング技術により均一に薄膜化しうるので情報電荷と導電層とのギャップを均一に小さく取ることができ、大面積の情報記録媒体作製が可能であり、高解像度の像を記録、再生することができる。また、情報電荷による電界のかからない状態では光散乱により不透明であり、電界をかけると液晶相が配向し、その光屈折率と樹脂体の光屈折率とをほぼ同じものとしておくことにより、情報記録部を透明状態とすることができるものであり、情報再生に際しても偏向板が不用であり、読み取りに際しての光学系が単純化しうるものである。

本発明は、液晶相を樹脂中に分散固定することによりメモリー性を有することを見出したものであるが、又、情報記録媒体表面に電荷保持層、また導電層と情報記録層との間に電荷注入防止層を設けることにより、情報記録層における液晶相の配向性一可視情報の保存性を高めることができ、情報記録の永続性を高めることができる。

更に、電荷保持層を設けることにより情報電荷自体の保持性も高めることができ、静電情報を電気的にも再生することができるので、光学的、電気的にも情報を再生しうるものである。

図面の簡単な説明

第 1面は、本発明の情報記録媒体の模式断面図で、第 1図 ( a ) は情報記録前の模式図、第 1図（ b ) は情報記録後の情報記録媒体の情報記録再生の状態を説明するための図、第 1図（ c ) は本発明の情報記録媒体の他の例を示す図、第 2図は、感光体を使用した情報記録方法を説明するための図、

第 3図は、本発明の情報記録媒体における情報記録層断面における液晶相の粒子構造を示す電子顕微鏡写真、

第 4図は、本発明の情報記録媒体への帯電電位と情報記録部における光学濃度の関係を説明するための図、

第 5図は、感光体を使用した静電情報記録による、露光量と情報記録部における光学濃度との関係を説明するための図第 6図は、本発明の情報記録媒体への情報記録前の加熱操作による記録保持性と、情報記録部における表面電荷の有無による記録保持性に対する影響を説明するための図、

第 7図は、本発明の情報記録媒体への情報記録前の加熱操作による記録保持性について、情報記録媒体の保存温度による影響を説明するための図、

第 8図は、本発明の情報記録媒体における情報記録層表面に電極層を設けて情報記録媒体とした場合について、その情報記録性についての検討結果を説明するための図である。発明を実施するための最良の形態

第 1図は、本発明の情報記録媒体の断面を模式的に説明するための図で、同図（ a ) は情報記録前の模式図、同図（ b ) は情報記録後の情報記録媒体の情報記録再生の状態を説明するための図、同図（ c ) は本発明の情報記録媒体の他の例を示す図であり、図中 3 は情報記録媒 ί本、 1 1 は樹脂体、 1 2 は液晶相、 1 3 は電極層、 1 4 は電荷保持層、 1 5 は支持体、 1 6 は電荷注入防止層である。

第 1図（ a ) に示すように、情報記録層は、低分子の液晶材料 1 2を樹脂体 1 1 中に分散固定させたものであり、液晶材料としてはネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶あるいはこれらの混合物を使用することができる例えばネマチック材料としては、下記のようなものを使用できる。

(以下余白）

フ塩基系、例えば

ァゾ

ァゾ系、例えば

C H₃0-( (う N = N '〇〉- C 5 H 安息香酸フユニルエステル系、例えば

シクロへキシル酸フ； t ニルエステル系、例えば

ビフ _Λ ニル系、例えば

ク一フエニル系、例えば

C₅H ,,"(〇〉リ〉 ~(〇 C N

フエエルシクロへキサン系、例えば

C N

フエ二ルビリジン系、例えば

フエニルジォキサン系、例えば

多環ェ夕ン系、例えば

フエ二ルンクロへキセン糸、例えば

シクロへキシルビリミジン系、例えば

フヱニル系、例えば

その他

また、トラン系、例えば

R ( ) -c≡ c ~ り〉 - ( 0 ) R

(式中 R、 R' は脂肪族炭化水素を表わす）また、

R - Z - Z - C N

R O - Z - Z - R

(式中、 Rは脂肪族炭化水素、 Zはベンゼン環、シクロへキサン環、ヘテロ六員琛を表わす）また、

R - Z - Z - C N

R O - Z - Z - R

(式中、 Rは脂肪族炭化水索、 Zはベンゼン ¾、

シクロへキサン環、ヘテロ六员環を表わす）又、これらのネマチック液晶をスメクチック液晶、或いはコレステリック液晶と混合することによりメモリ一性を向上しさ

尚、液晶材料を選ぶ際には、屈折率の異方向性の大きい材料の方がコントラストがとれるので好ましい。

また、樹脂体としては、液晶材料と共通の溶媒に相溶性を有する溶媒可溶型の樹脂、例えばメタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂等、及びこれらの樹脂を主体とした共重合体、或いはモノマ一、オリゴマーの状態で液晶材料と相溶性を有する放射線硬化型樹脂、例えばァクリル酸ェステル、メタタリル酸エステル等、更に熱硬化型樹脂、例えばエポキシ樹脂、シリコン樹脂等を使用することができる。尚、ポリビニルアルコール等と液晶材料を混合してマイク口力プセル化したものも使用できる。

本発明の情報記録層においては、樹脂体の光屈折率と配向した液晶の光屈折率がほぼ等しくなるように選択する必要があり、両者の屈折率が大きく異なる場合には、液晶と樹脂体との界面で反射及び散乱が起こり、記録時の透明状態が得られない。

液晶材料と樹脂体との混合比は、液晶材料の含有量が 1 0 重量％〜 8 0重量％、好ましくは 3 0重量％〜 6 0重量％となるように配合するとよく、 1 0重量％未満であると未記録時の透過性が高く、情報記録して液晶相が配向してもコントラストが低く、また 8 0重量％を越えると液晶の渗み出し等の現象が生じるので好ましくない。情報記録層の形成方法は、溶媒可溶型の場合には樹脂体と液晶材料を溶媒に溶解し、その溶液を電極層上にブレードコ —ター、ロールコータ一、或いはスピンコーター等の一般的なコータ一によりコーティングすることにより形成されるが、溶媒を乾燥の際に樹脂体の固形化と共に液晶材料が相分離し、粒径サブ/ m程度の液晶相として分散固定化するものと思われる。情報記録層の膜厚は乾燥後膜厚 1 πι〜 4 0 m とするとよい。

尚、樹脂体として溶媒可溶型や熱硬化型を使用する場合には、液晶材料がランダム状態になる、所謂等方相に転移する温度以下で加熱する必要がある。等方相に転移した状態で樹脂が乾燥、固形化されると液晶性が得られず、電気光学効果が発現しなくなる。これは、乾燥時点で温度が高いと充分な相分雛状態が得られず、榭脂体と液晶が相溶した状態で乾燥されてしまうためと考えられる。

電極層 1 3の材質は、比抵抗値が 1 0 ⁶ Ω · cm以下であれば限定されなく、金属導電膜、無機金属酸化物導電膜、四級アンモニゥム塩等の有機導電膜等である。このような電極は支持体上に蒸着、スパッタリング、 C V D、コーティング、メツキ、デイツビング、電解重合等の方法により形成される。またその膜厚は電極を構成する材料の電気特性、および情報記録の際の印加電圧により変化させる必要があるが、例えば I T〇膜では 1 0 0 〜 3 0 0 0 A程度であり、情報記録層との間の全面、或いは情報記録層の形成バターンに合わせて形成される。このようにして形成される本発明の情報記録媒体への情報記録は、第 1図（ b ) に示すように、情報記録層表面へ情報電荷が付与されると、情報電荷と電極層間に形成される電界により、情報の記録部位に存在する液晶層は電界方向に配向することにより行われるもので、情報記録後、. 例えば透過光により情報を再生すると、情報記録部では樹脂体と液晶の光屈折率が同じであるために光 Aは透過するのに対して、情報を記録していない部位においては光 Bは散乱し、情報記録部とのコントラストがとれるものである。

支持体 1 5 は、情報記録媒体を強度的に支持するものであり、情報記録層が支持性を有する場合には設ける必要がないが、情報記録層を支持することができるある程度の強度を有していれば、その材質、厚みは特に制限がなく、例えば可撓性のあるプラスチックフィルム、或いは確子、プラスチックシート等の剛体が使用される。具体的には、情報記録媒体がフレキシブルなフィルム、テープ、ディスク、カード形状をとる場合には、フレキシブル性のあるプラスチックフイルムが使用され、強度が要求される場合には剛性のあるシ一ト、ガラス等の無機材料等が使用される。

尚、透過により再生する場合には、支持体の他方の面には、必要に応じて反射防止劲果を有する層を積層するか、また反射防止効果を発現しうる膜厚に支持体等を調整するか、更に両者を組み合わせることにより反射防止性を付与してもよい。

本発明の情報記録媒体は、電極層上に液晶物質を分散面定した樹脂体を積層したものであり、静電情報を液晶の配向により可視化した状態で記録保存するものである。従来の電極間に液晶をサンドィッチした T N型、 S T N型の液晶セル或いは高分子樹脂体中に液晶相を分散固定したセルにおいては、電圧を除去すると元の状態に戻り、メモリー性がない。本発明における情報記録媒体においては電極層とは反对の電極層を有していない情報記録層の一方の面に静電的に情報を記録することにより情報を階調性を持って記録し、保存できるものである。また、一旦記録された可視情報は静電電荷を除去しても消去されず、階調性のある情報を記録した場合にその階調再現性に変化はあるもののメモリ一性を有するものである。その理由は不明であるが、本発明における情報記録媒体を電極間にサンドィッチした状態で直流電圧を印加した場合にはメモリー性を示さず従来の液晶セルと同様に電圧印加した瞬間に動作するが誘電緩和により短時間に透過率はほぼ初期状態に戻る。又電圧を除去した瞬間に再び応答するが再度初期状態に戻る。よって、本発明における情報記録媒体は一方のみに電極層を有した構成である。よって、本発明における記録方法としては情報記録媒体の電極層を有していない面に静電的に記録できるコロナ帯電、エア一ギャップを介して電極と对向させた妆態で両電極間に電圧を印加しパシェンの法則に基づく空気放電あるいは電界放出等により記録することができる。なかでも、光導電層を有する感光俅とエア—ギヤップを介して対向配置した状態で電圧印加同時露光を行い光情報の強弱により階調性を持った画像を記録する方法が好ましい。

このメモリ一性は、記録の際に加熟することにより向上させることができる。加熱する温度としては室温以上で液晶物質が等方相に転移する温度以下である必要がある。等方相以上に加熱すると情報記録媒体は透明となり液晶物質は液晶性を示さない。適切な加熱温度としては、一度記録した媒体を加熱すると白濁して記録された情報が元の初期状態に戻る温度が好ましい。この詳細は不明であるが、相分離した液晶相と樹脂体の界面の相互作用によりメモリ一性が発現されると考えられ、界面の相互作用がなくなる温度すなわち界面の相互作用が大きく変化する臨界温度にー且加熱し、これより若干低い温度で界面の相互作用が大きい状態で記録するのが良い。よって加熱温度は組成物、組成比等により適宜設定される。この界面の相互作用は冷却しつつしばらく放置しても持続するものである。

また、本発明における情報記録媒体を用いてパタ一ン状に導電層を形成した電極とエアーギャップを介して電圧を印加して記録した場合に 6 a mの導電層のラィンと 6 ； u mのスぺースのラインが交互に配列された部分で解像していることが確認された。解像度と情報記録媒体の膜厚は密接に蘭係するが、本発明の情報記録媒体においては膜厚の精度は情報記録層のコーティングの際に精度良く制御されているため、電極間にサンドィツチするようなラミネート方式あるいは封入方式のようにギャップ制御のためのスぺーサーを必要とせず、高解像度の情報を記録しても欠陥が発生しない。

また、一度記録された可視化情報は、高分子樹脂体と分散固定された液晶相の界面の相互作用が大きく変化する臨界温度以上に加熱することで消去され、再使用することができる o

液晶相の等方相転移温度以上に加熱することでも可視化情報は消去されるが、この場合には一度透明状態となり、冷却すると白濁して不透明な元の状態に戻る。

また、本発明の情報記録媒体においては、第 1図（ c ) に示すように情報記録層表面に電荷保持層を設けることにより

、記録時の情報電荷の減衰を抑えて電界効果による液晶の配向性をより保持させることができ、又、電荷保持層に蓄積される静電情報を電気的にも再生することを可能とするものであ。

このような電荷保持層は、静電荷の移動を抑えるため高絶縁性樹脂からなるものであり、比抵抗で 1 0 ^{1 4} Ω ♦ _{c m}以上の絶縁性、透明性が要求される。このような樹脂としては、弗素樹脂、例えばポリテトラフルォロエチレン、弗素化工チレンプロピレン、テトラフルォロエチレン一パ一フルォロアルキルビニルェ一テル共重合体、またポリィミド樹脂、ポリェ一テルエ一テルケトン樹脂、ポリパラキシリレン等を使用することもでき、情報記録層上に蒸着、スパッタ法等により、または溶剤に溶解させてコ一ティング、ディッビングすることにより層形成することができる。また上記ポリマーのフィルムを接着剤等を介して貼着することにより層形成させてもよい。膜厚は l m〜 4 とするとよい。

また、電極層と情報記録層との間に電荷注入防止層を設けてもよい。

電荷注入防止層は、電極層からの電荷の注入を防止するもので、これにより電極側の逆電荷の注入を抑えて電界を保持する劲果がある。この電荷注入防止層は、上記電荷保持層形成材料と同様なものを使用することができ、その膜厚は電荷のトンネリング現象を生じない膜厚、少なく共 1 0 0 0 Α β 上の膜厚に積層するとよい。

又、電荷保持層及び Ζ又は電荷注入防止層中に光導電性微粒子又は導電性微粒子を舍有させて用いることもできる。次に、本発明の情報記録媒体への情報記録再生方法について説明する。

第 2図は情報記録方法を説明するための図で、図中 1 は感光体、 5 は光導電層支持体、 7 は感光体電極、 9 は光導電層、 1 7 は電源である。

まず 1 誦厚のガラスからなる光導電層支持体 5上に 1 0 0 0 Α厚の酸化インジュ一厶錫（ I T O ) からなる透明な電極 7を形成し、この上に 1 0 ί πι程度の光導電層 9を形成して感光体 1を構成している。

同図（ a ) に示すようにこの感光体 1 に対して、 1 O ju m 程度の空隙を介して情報記録媒体 3が配置される。

次いで同図（ b ) に示すように電源 1 7 により電極 7 、 1 3間に電圧を印加する。暗所であれば光導電層 9 は髙抵抗体である。この状態で、感光体 1側より光 1 8が入射すると、光が入射した部分の光導電層 9 は導電性を示し低抵抗体となり、情報記録層に情報電荷が蓄積されると共に、情報記録層における電荷蓄積部位において液晶の配向が生じる。また予め均一なカプリ電荷がある場合でも、光が入射した部分では更に電荷が蓄積されるので、未露光部とのコントラストにより情報を記録することができる。

また、上記のように情報電荷の形成に際しては、液晶によつては低電圧で作動するものもあるので、印加電圧を設定するにあたっては感光体、空気ギャップ、情報記録媒体間における電圧配分を適宜設定することにより、情報記録層にかかる電圧配分をその作動電圧領域に設定するとよい。

尚、この情報記録媒体への記録に際して、情報記録媒体を例えば電極層に電流を流して通電加熱により加熱し、よりメモリー性を向上させることができる。

この情報記録方法は、面犹アナログ記録が可能であり、液晶粒子レベルでの配向が得られるので銀塩写真法と同様に高解像度が得られ、また露光パターンは液晶相の配向により可視像化されて保持される。

本発明の情報記録媒体への情報入力方法としては高解像度静電力メラによる方法、またレーザーによる記録方法がある ο

情報光は感光体側から入射されてもよいし、また情報記録媒体側から入射されてもよいものである。まず高解像度静電カメラは通常のカメラに使用されている写真フィルムの代わりに、感光体 1 と、情報記録媒体 3 とにより記録部材を形成するもので、機械的なシャツタも使用しうるし、また電気的なシャッタも使用しうるものである。

また、プリズム及びカラ一フィルタ一により光情報を、 R 、 G、 B光成分に分離し、平行光として取り出し R、 G、 B 分解した情報記録媒体 3セットで 1 コマを形成するか、または 1平面上に R、 G、 B像を並べて 1 セットで 1 コマとすることにより、カラ一撮影することもできる。

またレーザ一による記録方法としては、光源としてはアルゴンレ—ザ— （ 5 1 4. 4 8 8 n m) 、ヘリウム一ネオンレ —ザ一（ 6 3 3 n m) 、半導体レーザー（ 7 8 O n m、 8 1 O n m等）が使用でき、感光体と情報記録媒体を面状で表面同士を密着させるか、一定の間隔をおいて対向させ、電圧印加する。この状態で画像信号、文字信号、コード信号、線画信号に对応したレーザ一露光をスキャニングにより行うものである。画像のようなアナログ的な記録は、レーザーの光強度を変調して行い、文字、コード、線画のようなデジタル的な記録は、レーザ一光の O N— 0 F F制御により行う。また画像において網点形成されるものには、レ一ザ一光にドットジヱネレーター 0 N— 0 F F制御をかけて形成するものである。尚、感光体における光導電層の分光特性は、パンクロマティックである必要はなく、レーザ一光源の波長に感度を有していればよい。

本発明の情報記録媒体への情報記録は、上記のように感光体を使用しての情報記録の他に、コロナ帯電、ピン電極、ィオン流へッド、電子ビーム、或いはイオン打ち込み等による書込みで、直接情報電荷を情報記録層表面に付与してもよい ο

液晶の配向により記録された情報は、目視による読み取りが可能な可視情報であり、又、反射型の投影機により拡大して読み取ることができ、更にはレーザ一スキャニング、或いは C C Dを用いて反射光、或いは透過光により読み取りをすることにより高精度で情報を読み取ることができる。

以下、具体例を説明する。

〔具体例 1〕

シァノビフヱニル系液晶（BDH 社製 B44 、 △ n = 0. 2 6 2、ー 1転移 1 0 0 °0 0. 2 g と、 P MMA (三菱レィヨン㈱製、 BR-80 ) 0. 3 g とを 1， 2—ジクロロェタン中に溶解して 1 0重量％溶液を調整し、この溶液を 1闘厚のガラス基板上にスパッタ法により酸化ィンジユウム錫 (IT0) 電極を 1000 Aの膜厚で積層して形成したガラス基板の電極上に、ブレードコ一ターで塗布し、 8 0 °Cに保持したオーブンで 1時間乾燥し、本発明の情報記録媒体を作製した。情報記録層は白色不透明で、膜厚 8 «mであった。

また、同様にして、膜厚 4 0 mの情報記録層を形成し、液晶を溶剤抽出した情報記録層の断面を電子顕微鏡（ 1 0 0 0倍）で観察したところ、第 3図に示すように P MM A中で液晶孔（穴部様にみえるところ）が相分離していることが確認できた。

このようにして作製した情報記録媒体表面をコロナ帯電により + 3 0 V〜+ 1 6 0 Vに帯電させ、帯電量に対する帯電部分の光学濃度をマイタ口デンシトメ一ター（コニ力製）で測定した結果を第 4図に示す。縦軸は使用した I T 0付ガラスの光学濃度との差の値である。

このように、本発明の情報記録媒体は、表面電荷により記録層中の液晶層が配向することが確認され、また電界の強度に応じて配向性が異なることがわかり、中間調が表現しうることカヽゎ力、る。

情報を記録した情報記録媒体を水に漬けるか、また室温に放置したところ表面電荷は消滅したが、表面電荷が消滅しても第 4図における透過率が保存されており、本発明の情報記録媒体に蓄積された情報は、電界が存在しなくてもメモリー性を有するこ—とが確認でき、記録自体永続性を有することを確 B忍した。

また、情報を記録した情報記録媒体を 7 0 °Cに加熱したところ、情報記録部における透明性がなくなり、白色不透明とつ /こ

〔具体例 2〕

実施例 1 の記録媒体を作製したそのままの状態のものと、記録媒体をホットプレートにより約 7 0 °Cに加熱したものの 2種類について、それぞれコロナ帯電により + 1 5 0 Vに帯電させた。

帯電直後の帯電部分及び、帯電後に情報記録媒体を永に漬けて表面電荷を除去した後のそれぞれの光学濃度をマイク口デンシトメ一夕で測定し、コロナ帯電前の加熱の效果について検討した。測定結果を下表に示す

光学濃度； I T Oガラスの光学濃度との差

0 F F時の光学濃度は 0. 4 5

表からわかるように、記録前に情報記録媒体を加熱することによりメモリ一性が良くなることが示された。加熱温度は 6 0 °C以上好ましく、加熱後室温に冷却した後しばらくはその効果が持続される。また、情報を記録した記録媒体を 7 0 °Cに加熱したところ、情報記録部における透明性がなくなり白色不透明になった。このときの光学濃度を測定したところ、 0. 4 5であった。これはこの記録媒体の無帯電時の光学濃度に等しい。

〔具体例 3〕

(感光体の作製）

電荷輪送材料として P —ジェチルァミノべンズ了ルデヒド — N—フヱニルーベンジルヒドラゾン 1 5重量部とポリ力一ポネート樹脂（三菱ガス化学社製：商品名ュ一ピロン S— 1 0 0 ) 1 0重量部とを、ジクロロメタン：し 1 , 2 — トリクロロェタン = 4 ： 6の混合溶媒により固形分 1 7. 8 %に調整した溶液を作製し、この溶液を I T O透明電極（膜厚約 5 0 0 A. 抵抗値 8 Ο Ω/sq. )を有するガラス基板のその電極上に、 2 ミルのギャップ厚のブレードコータ一で塗布し、 8 0 °C、 2時間乾燥して膜厚 1 0 ^t mの電荷輸送層を形成し

ビスァゾ系顔料 3重量部とポリビニルァセタール樹脂 1重量部とを、ジォキサン：シクロへキサン = 1 ： 1 の混合溶媒で固形分 2 %に調整した溶液を作製し、上記電荷輸送層上に 2 ミルギャップのブレードコータ一を使用して塗布し、 1 0 0 °C、 1 時間乾燥して 0 . 3 mの電荷発生層を形成して感光体を作製した。

この感光体と、具体例 1で作製した情報記録媒体とを第 2 図に示すように、 9 mの空隙を介して対向配置し、感光体、情報記録媒体両電極間に 7 5 0 V、 0 . 1 秒間、グレースケールを投影露光し、その露光量と情報記録媒体の光学濃度を具体例 1 同様に測定した結果を第 5図に示す。

このように本発明の情報記録媒体は、感光体と対向させた静電情報記録によつても同様に、露光量に応じた記録ができることを確認した

また、グレースケールに代えて、銀塩写真のネガ画像を投影露光し、得られた情報記録媒体をフィルムスキャナ一（二コン社製）を使用して読み取りプリンターで打ち出したところ、銀塩写真のネガ画像が対応した諧調性を有するポジ画像を再現できた。

〔具俅例 4〕

具体例 1 と同様に作製した記録媒体をホットプレートにより約 7 0 °cに加熱した後、具体例 3 と同様の方法で、ダレ一スケ—ルを投影露光したときの、記録媒体の光学濃度を測定した結果を第 6図に〇印で示す。この記録媒体を水に漬け表面電荷を除去した後の光学濃度を測定した結果を ©印で示す。表面電荷消失により、透過率が低下するものの、露光量（帯電量）に応じた階調性は維持される。

〔具体例 5 〕

具体例 1 と同様に作製した記録媒体を、ホットプレートにより約 7 0 °Cに加熱した後、コロナ帯電により + 2 0 0 Vに帯電し、帯電部分の光学濃度の経時変化を調べた結果を第 7 図に示す。記録媒体の保存温度を 2 3 °cとした場合を〇印、 3 3 °Cとした場合を驂印、 3 8 でとした場合を□印で示す。横軸を対数にしたところ各温度で傾きの異なる直線が得られ

1 o

図中、縦軸の光学濃度（R ) は C _t 一 C。_{f f} / C o 一 C。_f _f x l 0 0 の値であり、 C _t は時間 tの時の光学濃度、 C。は帯電直後の光学濃度、 C。_{f f} は電圧 0 F F時の光学濃度でめる。

〔具体例 6〕

具体例 1 と同様に作製した記録媒体表面に金を蒸着し、電極とした。この媒体の両端に 2 0 0 Vの直流電圧を 0. I s e c印加し、 H e— N e レーザ一（ 6 3 3 n m) の透過光をフォトダィォ— ドで検出した。測定結果を第 8図に示す。図の縦軸はフォトダイォ一ドの起電力（V) 、横軸は時間（ s e c ) o

電圧印加時（ t = O ) に記録媒体の透過率が上昇するが、バインダ—の樹脂に比べて液晶部分の抵抗が低いために、時間の経過と共に液晶にかかる実劾電圧が減少し、媒体の透過率が低下する（ 0 ≤ 1: ≤ 0. 1 ) 。直流電圧 0 F F時（ t = 0. 1 ) にバインダー樹脂にかかっていた電圧が液晶部分にも再分配され、一瞬透過率が上昇するが、すぐに透過率が低下し、電圧印加前の透過率に戻る。

このように具体例 1 に示した記録媒体は、両面に電極を付け、直流電圧を印加した場合は、電圧印加時にも媒体内部の誘電緩和により、透過率が減少してしまい、電圧 O F Fと同時に、電圧印加前と同じ状態に戻った。

〔具体例 7〕

具体例 1 と同様にして作製した記録媒体を、ガラス上に 6 mラインを 6 mのスペースを介して配した、パターン状電極と対向配置し、記録媒体の電極とバタ一ン電極の両端に、 7 5 0 V, 0. l s e cの直流電圧を印加したところ、記録媒体上に、 6 mのラインとスペースが解像していることが確認された。また、この記録媒体を永に漬け、電荷を除去した後も解像度を維持していることが確認された。

〔具体例 8〕具体例 1 と同様にして形成した情報記録層上に、弗素樹脂 (商品名：サイトップ、旭硝子㈱製）の 5 %弗素系溶液をスピンコート（ 1 5 0 0 r p m ： 3 0秒）により塗布した後、室温で 1 日放置した後、 8 0 °Cの真空オーブン中で乾燥することで膜厚約 D . 5 ^ mの電荷保持層を形成し、本発明の情報記録媒体を作製した。

この情報記録媒体に具体例 3 と同様にして静電情報を記録したところ、具体例 3 と同様に記録できることが確認されたこの情報記録媒体を室温中で 2 0 日間放置した後も可視像が維持され、又情報電荷としても表面電位計で読み取ることができた。

〔具体例 9 〕

具体例 1同様にして形成した情報記録層上にロジンエステル樹脂（理化ハ一キユレス脉)製、ステベライトエステル 1 0 ) の 2 0 %へキサン溶液をスピンコート（ 2 0 0 0 r p m、 3 0秒）により塗布した後、 6 0 °cのオーブン中で 2時間乾燥し、膜厚約 0. 7 mの電荷保持層を形成した。次いで、この電荷保持層面に真空蒸着機（真空機ェ㈱、 V P C — 4 1 0 ) を用いて、 a — S e微粒子を以下の条件で蒸着した。まず、真空チャンバー内の加熱用基板ホルダーに上記媒体のガラス面が接触するように固定し、真空度 6 torrにした状態で基板ホルダ—を 7 0 °Cに加熱し、抵抗加熱法により a — S eを微粒子の形状で電荷保持層表面近傍に設け、本発明の情報記録媒体を作製した。次に、具体例 3 と同様にしてこの情報記録媒体に静電情報を記録したところ、具体例 3 と同様の記録を行うことができ o

又、この情報記録媒体を室温中 2 0 日放置した後も可視像が維持されていると共に表面電位も表面電位計により再生でき、維持されていることがわかった。

〔具体例 1 0〕

1 mm厚のガラス基板上にスパッタ法により酸化インジユウム錫 (IT0) 電極を 1000 Aの膜厚で積層して形成したガラス基板の電極上に、弗素樹脂（商品名：サイトップ、旭硝子輪製）の 5 %弗素系溶液をスピンコート（ 1 5 0 0 r p m ： 3 0秒）により塗布した後、室温で 1 日放置した,後、 1 5 0 °C のオーブン中で 3時間乾燥することで膜厚約 0. 5 mの層を形成し、この表面をプラズマ処理し、次いで、この電荷注入防止層上に、シァノビフュニル系液晶（BDH 社製 B44 、 Δ n = 0. 2 6 2、 N— I転移 1 0 0 °C) 0. 2 g と P MM A (三菱レイヨン㈱製、 BR- 80 ) 0. 3 g とを 1, 2-ジクロロェタン中に溶解して 1 0重量％溶液を調整した溶液をブレードコ一タ一で塗布し、 8 0 °Cに保持したオーブンで 1時間乾燥して白色不透明で、膜厚 8 の情報記録媒層を形成し、本発明の情報記録媒体を作製した。

この情報記録媒体に、具体例 3 と同様にして静電情報を記録したところ、具体例 3 と同様に記録しうることが確認できた。

また、この情報記録媒体における情報記録層上に弗素樹脂 (商品名：サイトップ、旭硝子輪製）の 5 %弗素系溶液をスピンコート ( 1 5 0 0 r p m ： 3 0 ) により塗布した後、室温で 1 日放置した後、 8 0 °Cの真空オーブン中で乾燥することで膜厚約 0 · 5 mの電荷保持層を形成し、本発明の情報記録媒体を作製し、具 ί本例 3同様に静電情報を記録をしたところ、具 ί本例 3 と同様に記録しうることを確認した。

産業上の利用可能性

本発明の情報記録媒体は、静電情報を可視情報として記録、保存することができるものであり、また記録情報は任意の時間後に再生することができ、また再利用を可能とする静電情報記録媒体である。

Claims

請求の範囲

( 1 ) 電極層上に液晶相を分散固定した澍脂体からなり、該樹脂体の光屈折率と液晶物質が電場により配向した状態の光屈折率とがほぼ一致するように選択された情報記録層が積層されていることを特徴とする情報記録媒体。

( 2 ) 上記情報記録層が電荷注入防止層を介して電極層上に設けられ、かつ/又は上記情報記録層上に電荷保持層が設けられるものである請求項 1記載の情報記録媒体。

( 3 ) 液晶栢を分散固定した樹脂体であって、該樹脂体の光屈折率と液晶物質が電場により配向した状態の光屈折率とがほぼ一致するように選択された情報記録層を電極層上に設けた情報記録媒体と、電極層上に光導電層を設けた感光体とを対向配置し、両電極間に電圧を印加しつつ感光体或いは情報記録媒体側から露光して静電情報記録を行い、静電情報を可視情報として記録保存し、任意の時間に再生することを特徵とする静電情報記録再生方法。

( 4 ) 上記情報記録媒体に静電情報記録する前に、情報記録媒体を室温以上、液晶物質の等方栢転移温度以下に加熱することを特徴とする請求項 3記載の静電情報記録再生方法。

( 5 ) 上記可視化された情報を、透過光、または反射光により再生することを特徴とする請求項 3記載の静電情報記録再生方法。