WO2004054941A2 - Un procede pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants hydrauliques mineraux ainsi que les compositions susceptibles d'etre obtenues par ce procede et leurs utilisations - Google Patents

Un procede pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants hydrauliques mineraux ainsi que les compositions susceptibles d'etre obtenues par ce procede et leurs utilisations Download PDF

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    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
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    • C04B2103/60—Agents for protection against chemical, physical or biological attack
    • C04B2103/65—Water proofers or repellants

Definitions

  • the present invention relates to a process for increasing the water repellency of mineral hydraulic binder compositions as well as the compositions capable of being obtained by this process and their uses in the field of construction.
  • the fatty acid carboxylic esters described in this document are insoluble in water, which makes their implementation more difficult to obtain a good dispersion of the water-repellent agent in the aqueous compositions of building materials. Indeed, these compounds can only be introduced into aqueous solutions in the form of a dispersion or emulsion, which requires the addition of an emulsifier or a protective colloid which adversely affects the water-repellency property sought.
  • the present invention therefore relates to a process for increasing the water repellency of a composition of hydraulic mineral binders, characterized in that a sufficient quantity of at least one salt of a monovalent cation of a carboxylic acid is added to said composition.
  • Hydraulic binders are generally based on cement. They can be in the form of grout, mortar or concrete. They are used, for example, in the following applications: tile mortars, joint mortars, monolayer plasters, exterior thermal insulation systems, smoothing and leveling plasters, adhesives and plasters for insulation complexes, repair mortars, waterproofing coatings and grout for oil well cementing.
  • the hydraulic mineral binders can be chosen from cements which can be of the Portland, aluminous or blast furnace type. Other compounds often added as additives to cement also have hydraulic properties such as fly ash, calcined shales. Mention may also be made of pozzolans which react with lime and form calcium silicates.
  • This monovalent cation salt of a carboxylic acid can be represented by the following formula: C n H (2 ⁇ _ 1) 00- ⁇ + (I)
  • monovalent cation (X + ) is meant in particular the ions of alkali metals such as sodium, potassium, lithium, and the ions containing an ammonium group such as ammonium as well as all the quaternary amines.
  • alkali metal ion chosen from sodium or potassium is preferred.
  • the hydrocarbon chain of the carboxylic acid salt C n H (2n _ 1) can be saturated or unsaturated, and branched or linear. It can also contain halogens, such as fluorine or chlorine, and hydroxyl groups, ether groups, thioether groups, ester groups, amide groups, carboxy groups, sulfonic acid groups, carboxylic anhydride groups, and / or carbonyl groups.
  • the length of the hydrocarbon chain of the carboxylic acid varies between 4 and 18 carbon atoms.
  • Sodium laurate and potassium laurate are particularly preferred.
  • the monovalent cation salt of a carboxylic acid can be incorporated in the form of a solid powder or dissolved in aqueous solution in a sufficient amount in the construction composition.
  • the monovalent cation salt of a carboxylic acid can also be premixed in a sufficient amount with a redispersible latex composition.
  • the monovalent cation salt of a carboxylic acid when used alone can have an irritant character. When used as a premix with latex, it no longer has this irritating character.
  • cationic carboxylic acid salts whose length of the carbon chain is less than 18 carbon atoms. Even more preferably, the length of the hydrocarbon chain is 12 carbon atoms.
  • This pre-mixing of the monovalent cation salt of a carboxylic acid and of the latex can be carried out in the form of a mixture of solid powder of water-repellent agent in a sufficient amount for a redispersible latex powder composition.
  • premix a solid powder of the monovalent cation salt of a carboxylic acid is mixed in a sufficient amount with a redispersible latex powder composition.
  • the sufficient amount is between 0.001% and 3% by dry weight of the monovalent cation salt of a carboxylic acid relative to the total weight of building composition.
  • this amount is between 0.01% and 0.5% by dry weight of the monovalent cation salt of a carboxylic acid relative to the total weight of the construction composition.
  • this amount is between 0.03% and 0.15% by dry weight of the monovalent cation salt of a carboxylic acid relative to the total weight of the construction composition.
  • the sufficient amount is between 0.1% and 20% by weight of monovalent cation salt d 'a carboxylic acid based on the weight of dry latex.
  • this amount is between 1% to 10% by weight of monovalent cation salt of a carboxylic acid relative to the weight of the dry latex. Even more preferably, this amount is between 3% to 7% by weight of monovalent cation salt of a carboxylic acid relative to the weight of the dry latex.
  • the redispersible latex powder used can be very varied in nature.
  • a latex composition in the form of a redispersible powder comprising: at least one polymer insoluble in water, from 0 to 35% by weight, relative to the total weight of the polymer, of at least one protective colloid, 0 to 30% by weight, relative to the total weight of the polymer, of anti-caking agents, and from 0.1 to 20% by weight, relative to the total weight of the polymer of the monovalent cation salt of a carboxylic acid .
  • Suitable water-insoluble polymers are homo- or copolymers which are in the form of an aqueous dispersion or which can be transformed into an aqueous dispersion, and then can be formed into a powder by spray drying.
  • the average particle size of the powder is preferably from 1 to 1000 ⁇ m, more preferably from 10 to 700 ⁇ m, and particularly from 50 to 500 ⁇ m.
  • the preferred water-insoluble polymers are obtained by polymerization of monomers chosen from: - vinyl esters and more particularly vinyl acetate; alkyl acrylates and methacrylates, the alkyl group of which contains from 1 to 10 carbon atoms, for example methyl, ethyl, n-butyl, 2-ethylhexyl acrylates and methacrylates; vinyl aromatic monomers, in particular styrene.
  • These monomers can be copolymerized with each other or with other ethylenically unsaturated monomers, to form homopolymers, copolymers or terpolymers.
  • ethylene and olefins such as isobutene
  • vinyl aromatic monomers such as methylstyrenes, vinyltoluenes
  • vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, diolefins especially butadiene; (meth) allyl esters of
  • a terpolymer of acetate / versatate / Dibutyl maleate type By way of example, mention may be made of a terpolymer of acetate / versatate / Dibutyl maleate type.
  • acrylamide ethylenically unsaturated carboxylic acids or dacids, preferably acrylic acid or methacrylic acid, ethylenically unsaturated sulfonic acids and salts thereof, preferably vinylsulfonic acid or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS), or sodium methallylsulfonate .
  • APMS 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
  • These monomers are added in an amount of between 0.05 and 10.0% by weight, relative to the total weight of the monomers. These monomers are added during the polymerization; they ensure the colloidal stability of the latex.
  • the polymerization of the monomers is carried out as an emulsion in the presence of an emulsifier and of a polymerization initiator.
  • the monomers used can be introduced as a mixture or separately and simultaneously into the reaction medium, either before the start of the polymerization in one go, or during the polymerization by successive fractions or continuously.
  • the emulsifiers which can be used are anionic, cationic or nonionic emulsifiers.
  • emulsifying agent use is generally made of the conventional anionic agents represented in particular by alkyl sulfates, alkylsulfonates, alkylarylsulfates, alkylarylsulfonates, arylsulfates, arylsulfonates, sulfosuccinates, alkali metal alkylphosphates, salts of 1 hydrogenated abietic acid or not.
  • the emulsion polymerization initiator is more particularly represented by hydroperoxides such as hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramenthane hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide, and persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate. It is used in an amount between 0.05 and 2% by weight relative to the total of the monomers.
  • a reducing agent such as sodium bisulfite or formaldehyde sulfoxylate, polyethyleneamines, sugars (dextrose, sucrose), metal salts.
  • the amount of reducing agent used varies from 0 to 3% by weight relative to the total weight of the monomers.
  • the reaction temperature is generally between 0 and 100 ° C, and preferably between 30 and 90 ° C.
  • a transfer agent can be used in proportions ranging from 0 to 3% by weight relative to the monomer (s), generally chosen from mercaptans such as N-dodecylmercaptan or tertiododecyl ercaptan, cyclohexene, hydrocarbons halogens such as chloroform, bromoform, carbon tetrachloride. It adjusts the length of the molecular chains. It is added to the reaction medium either before the polymerization, or during polymerization.
  • the latex composition in the form of a redispersible powder comprises 0 to 35% by weight, preferably 3 to 15% by weight, of protective colloid, relative to the total weight of the water-insoluble polymer .
  • Suitable protective colloids are polyvinyl alcohols and derivatives thereof, for example vinyl alcohol-vinyl acetate copolymers, polyvinylpyrrolidones, polysaccharides, for example starches (amylose and amylopectin), cellulose, guar, l tragacantic acid, dextran, alginates and their carboxymethyl, methyl, hydroxyethyl, or hydroxypropylic derivatives, proteins, for example casein, soy proteins, gelatins, synthetic polymers, for example poly (meth ) acrylic, poly (meth) acrylamide, polyvinylsulfonic acids, and water-soluble copolymers thereof, melamine-formaldehyde sulfonates, naphthalene-
  • the preferred anti-caking agents are aluminum silicates, calcium or magnesium carbonates, or mixtures thereof, silicas, hydrated alumina, bentonite, talc, or dolomite mixtures and talc, or calcite and talc, kaolin, barium sulfate, titanium oxide, or calcium sulfoaluminate (satin white).
  • the particle size of the anti-caking agents is preferably in the range of 0.001 to 0.5 mm.
  • the redispersible latex powder is preferably prepared by spray drying the aqueous polymer dispersion. This drying is carried out in conventional spray drying systems, using atomization by means of single, double or multiple liquid nozzles or a rotating disc.
  • the discharge temperature chosen is generally in the range of 50 to 100 ° C, preferably 60 to 90 ° C, depending on the system, the glass transition temperature of the latex, and the desired degree of drying.
  • the present invention also relates to a composition of hydraulic mineral binders with improved water-repellent properties which can be obtained by the process described above.
  • Another subject of the present invention is the use of this hydraulic binder composition to increase the water content of construction compositions.
  • the building compositions can in particular be coating compositions or mineral building mixes for producing mineral components.
  • the coating compositions are used in particular for mineral substrates.
  • the coating compositions can be aqueous, or in powder form. Preferably they are in powder form.
  • coating compositions are mineral paints, lime paints, silicate paints, lime emulsion paints, silicate emulsion paints, base coats, plasters, for example mineral plasters and silicate plasters, high-load coatings based on dispersions, fillers applied by brush, reinforcing compositions, trowel-coated compounds, and tile adhesives, monolayer coatings and also mortars, for example example of waterproofing mortars, mortars for external thermal insulation systems or joint mortars.
  • mineral construction mixtures are any of the crude mixtures which can be used to produce mineral components which are themselves used in civil engineering works, and are part of engineering works civilian, especially if they are exposed to the weather or require another type of waterproofing.
  • components are precast bricks and concrete roofing slabs, fiber-loaded concrete panels, and also other finished products or insulating components.
  • Mineral construction mixtures can be composed of concrete, lime, cement, quartz sand, clay minerals, such as calcium silicate, porous concrete, bricks, or otherwise fiber-based construction mixtures in which the fibers are natural fibers or synthetic fibers.
  • Suitable natural fibers are mineral fibers, such as rock wool, quartz fibers, or ceramic fibers, or vegetable fibers, such as cellulose.
  • cellulose fibers are jute fibers, coconut fibers, and hemp fibers, or fibers derived from paper, cardboard, or recycled paper.
  • suitable synthetic fibers are glass fibers, polymer fibers, and carbon fibers.
  • the mineral construction compositions can also comprise organic additives, for example cellulose ethers or plasticizers. Other organic additives which can be used in mineral construction compositions are known to the person skilled in the art.
  • compositions of hydraulic mineral binders with improved water-repellent properties generally used in construction compositions are between 0.01 and 80% by weight.
  • compositions of hydraulic mineral binders with improved water repellency properties preferably used in the mortar compositions are between 30 and 50% by weight.
  • Example 1 A VeoValO acetate / versatate latex (70/30) stabilized with polyvinyl alcohol is mixed with a monovalent cation salt of a carboxylic acid according to the various methods described below:
  • Method 1 The latex is used in the form of an emulsion at 50
  • a VeoValO acetate / versatate latex (70/30) stabilized by polyvinyl alcohol is mixed with a solution of sodium laurate (purity 95%) at 20% concentration.
  • the solution is brought to a temperature of 50 ° C. then introduced with stirring into the latex in the following proportions (see table 2): 100 parts of latex emulsions
  • a mortar formula (silicic fillers) having the following composition is prepared:
  • polymer means an acetate / versatate latex VeoValO (70/30) stabilized by polyvinyl alcohol.
  • the latex is used in the form of an emulsion having a dry extract of 50% and prepared according to method 1 described in Example 1. The proportions indicated above refer to the mass latex dryer contained in the emulsion. The accompanying water is taken into account in the mixing water. The mixing rate is 18%.
  • the mortars are mixed and then introduced into cylindrical molds (50 g of mortar).
  • the whole is placed in an enclosure whose relative humidity and C0 2 content are controlled by a solution of supersaturated sodium bromide containing 1M of sodium hydroxide.
  • the samples are demolded after 1 day of packaging; then, after 7 days of conditioning, the curved face of the cylinders is coated with a mixture of paraffin.
  • a mortar formula (fillers based on calcium carbonate) having the following composition is prepared:
  • polymer means an acetate / versatate latex VeoValO (70/30) stabilized by polyvinyl alcohol.
  • the latex is used in the form of an emulsion having a dry extract of 50% and prepared according to method 1 described in Example 1. The proportions indicated above refer to the mass latex dryer contained in the emulsion. The accompanying water is taken into account in the mixing water. The mixing rate is 28%.
  • Mortar formulas are prepared according to the compositions described in examples 3 and 4 (formula 1 and formula 2).
  • the polymer introduced into these formulations corresponds to the preparations described in Example 1 (method 2 and method 3).
  • the mortars are mixed and then poured into standard 4 * 4 * 16 cm molds and passed over a shock table. They are removed from the mold the next day and then placed in a room conditioned at 23 ° C and 55% relative humidity. One week after the mortar was made, they were coated with paraffin on 4 of their faces forming a crown and including the 2 square faces. The samples are then soaked by one of their free sides in deionized water. The amount of water taken up by capillarity is measured by weighing after 30 min and 240 min.

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Abstract

La présente invention concerne un procédé pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants hydrauliques minéraux ainsi que les compositions susceptibles d'être obtenues par ce procédé et leurs utilisations dans le domaine de la construction.

Description

Un procédé pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants hydrauliques minéraux ainsi que les compositions susceptibles d'être obtenues par ce procédé et leurs utilisations
La présente invention concerne un procédé pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants hydrauliques minéraux ainsi que les compositions susceptibles d'être obtenues par ce procédé et leurs utilisations dans le domaine de la construction.
Depuis que l'humanité a érigé des habitations artificielles, "" un problème a été la pénétration d'humidité dans ces habitations. L'exposition à des phénomènes météorologiques tels que la pluie et la neige peut être réduite au minimum par une construction appropriée, par exemple, des toits avec une saillie suffisante. Cependant, cela ne permet pas de contrôler l'absorption d'eau par les matériaux de construction due à leur action capillaire. Cela peut conduire au lessivage des sels, provoquant des dégradations irréversibles du ciment et donc l'ensemble du mortier composite. La prévention de cet effet requiert que les ouvrages de construction soient ensuite recouverts avec des émulsions de goudron, des émulsions de bitume, érαulsions de cire, ou émulsions de paraffine, ou soient imprégnés . L'ajout de carboxylates d'acides gras ayant un contre- ion divalent a été proposé dans le document " Mechanical and Physico-chemical properties of hardened Portland cernent pastes -containing hydrophobic ad ixtures ", Part 1 : ZKG International 52 (1999) N° 12, pages 697-700.
L'ajout d'un ester carboxylique d'acide gras comme agent hydrofugeant a également été décrit dans le document EP 1 193 287.
Cependant tout comme les carboxylates divalents d'acides gras, les esters carboxyliques d'acides gras décrits dans ce document sont insolubles dans l'eau, ce qui rend leur mise en œuvre plus difficile pour obtenir une bonne dispersion de l'agent hydrofugeant dans les compositions aqueuses de matériaux de construction. En effet, ces composés ne peuvent être introduits dans les solutions aqueuses que sous forme de dispersion ou d'émulsion, ce qui nécessite l'ajout d'un émulsifiant ou d'un colloïde protecteur qui nuisent à la propriété d'hydrofugation recherchée.
Le besoin existait de trouver un moyen d'introduire un agent hydrofugeant qui ne présente pas les inconvénients décrits ci-dessus, c'est à dire qui soit facile à mettre en œuvre notamment pour obtenir une bonne dispersion de l'agent dans la composition de construction, tout en conservant une bonne efficacité. La présente invention a donc pour objet un procédé pour augmenter l'hydrofugation d'une composition de liants minéraux hydrauliques caractérisé en ce qu'on ajoute une quantité suffisante d'au moins un sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique à ladite composition.
Les liants hydrauliques sont généralement à base de ciment. Ils peuvent être sous forme de coulis, mortiers ou bétons. Ils sont utilisés par exemple dans les applications suivantes : les ciment-colles carrelage, les mortiers de joint, les enduits monocouches, les systèmes d'isolation thermique extérieure, les enduits de lissage et de ragréage, les colles et enduits pour complexes isolants, les mortiers de réparation, les revêtements d'étanchéité et les coulis de cimentation des puits de pétrole.
Les liants minéraux hydrauliques peuvent être choisis parmi les ciments qui peuvent être de type portland, alumineux ou de hauts fourneaux. D'autres composés souvent ajoutés comme additifs au ciment présentent également des propriétés hydrauliques comme les cendres volantes, les schistes calcinés. On peut également citer les pouzzolanes qui réagissent avec la chaux et forment des silicates de calcium.
Ce sel de cation monovalent d'un acide carboxylique peut être représenté par la formule suivante : CnH(2π_1)00-χ+ (I) Par cation monovalent (X+) on entend notamment les ions des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, le lithium, et les ions contenant un groupe ammonium tels que l'ammonium ainsi que toutes les aminés quaternaires .
On préfère un ion de métal alcalin choisi parmi le sodium ou le potassium.
La chaîne hydrocarbonée du sel d'acide carboxylique CnH(2n_1) peut être saturée ou insaturée, et ramifiée ou linéaire. Elle peut également contenir des halogènes, tels que le fluor ou le chlore, et des groupes hydroxyles, des groupes éthers, des groupes thioéthers, des groupes esters, des groupes amides, des groupes carboxy, des groupes acide sulfonique, des groupes anhydride carboxylique, et/ou des groupes carbonyles.
La longueur de la chaîne hydrocarbonée de l'acide carboxylique varie entre 4 et 18 atomes de carbone. De préférence la longueur de la chaîne hydrocarbonée est comprise entre 8 et 16 atomes de carbone. De manière encore plus préférentielle la longueur de la chaîne hydrocarbonée est de 12 atomes de carbone (n=12).
Le laurate de sodium et le laurate de potassium sont particulièrement préférés .
Le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique peut-être incorporé sous forme de poudre solide ou solubilisé en solution aqueuse dans une quantité suffisante dans la composition de construction.
Le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique peut également être pré-mélangé dans une quantité suffisante à une composition de latex redispersabie.
Ce deuxième mode de réalisation est préféré. En effet le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique lorsqu'il est utilisé seul peut avoir un caractère irritant. Lorsqu'il est utilisé en prémélange avec le latex il n'a plus ce caractère irritant.
Dans le cas où on effectue un pré-mélange du sel de cation d'acide carboxylique au latex, il est important de noter que la chaîne hydrocarbonée doit avoir une longueur appropriée pour éviter des augmentations trop fortes de viscosité.
Ainsi on préfère utiliser des sels de cation d'acide carboxylique dont la longueur de la chaîne carbonée est inférieure à 18 atomes de carbone. De manière encore plus préférentielle la longueur de la chaîne hydrocarbonée est de 12 atomes de carbone.
Ce pré-mélange du sel de cation monovalent d'un acide carboxylique et du latex peut être réalisé sous forme d'un mélange de poudre solide d'agent hydrofugeant dans une quantité suffisante à une composition de poudre de latex redispersable.
Il est possible également d'introduire le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique dans une quantité suffisante au latex au cours de la polymérisation ou en post-polymérisation et de sécher ensuite le latex.
Il est possible également d'ajouter le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique sous forme de poudre dans la tour d'atomisation du latex c'est à dire au moment du séchage du latex.
Parmi toutes ces formes de pré-mélanges possibles on préfère le cas où on mélange une poudre solide du sel de cation monovalent d'un acide carboxylique dans une quantité suffisante à une composition de poudre de latex redispersable.
Par quantité suffisante, on entend au sens de l'invention une quantité suffisante pour apporter de une bonne hydrofugation à la composition de construction.
Lorsque le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique est ajouté directement à la composition de construction, la quantité suffisante est comprise entre 0,001% et 3% en poids sec du sel de cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de la composition de construction. De préférence, cette quantité est comprise entre 0,01% et 0,5% en poids sec du sel de cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de la composition de construction.
De manière encore plus préférentielle, cette quantité est comprise entre 0,03% et 0,15% en poids sec du sel de cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de la composition de construction.
Cette quantité suffisante est faible ce qui présente l'avantage d'éviter des phénomènes de retard de prise des liants minéraux hydrauliques additivés.
Lorsque le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique est pré-mélangé sous forme de poudre solide à une composition de poudre de latex redispersable, la quantité suffisante est comprise entre 0,1% à 20% en poids de sel de cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids du latex sec.
De préférence, cette quantité est comprise entre 1% à 10% en poids de sel de cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids du latex sec. De manière encore plus préférentielle, cette quantité est comprise entre 3% à 7% en poids de sel de cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids du latex sec. La poudre de latex redispersable utilisée peut être de nature très variée.
Il est particulièrement préféré une composition de latex sous forme de poudre redispersable comprenant : au moins un polymère insoluble dans l'eau, de 0 à 35 % en poids, par rapport au poids total du polymère, d'au moins un colloïde protecteur, de 0 à 30 % en poids, par rapport au poids total du polymère, d'agents anti-mottant, et de 0,1 à 20 % en poids, par rapport au poids total du polymère du sel de cation monovalent d'un acide carboxylique.
Des polymères insolubles dans l'eau adaptés sont des homo- ou copolymères qui sont sous la forme de dispersion aqueuse ou qui peuvent être transformés en dispersion aqueuse, et ensuite peuvent être mis sous forme de poudre par séchage par atomisation. La taille de particules moyenne de la poudre est de préférence de 1 à 1000 μm, plus preférablement de 10 à 700 μm, et particulièrement de 50 à 500 μm. Les polymères insolubles dans l'eau préférés sont obtenus par polymérisation de monomères choisis parmi : - les esters vinyliques et plus particulièrement 1 ' acétate de vinyle ; les acrylates et méthacrylates d' alkyle dont le groupe alkyle contient de 1 à 10 atomes de carbone par exemple les acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle, n-butyle, 2-éthylhexyle ; les monomères vinylaromatiques en particulier le styrène.
Ces monomères peuvent être copolymerises entre eux ou avec d'autres monomères à insaturation éthylénique, pour former des homopolymères, des copolymères ou des terpolymères .
A titre d'exemples non limitatifs de monomères copolymerisables avec l'acétate de vinyle et/ou les esters acryliques et/ou le styrène, on peut citer l'éthylène et les oléfines comme l' isobutène ; les esters vinyliques d'acides monocarboxyliques saturés, ramifiés ou non, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, comme le propionate, le "Versatate" (marque déposée pour les esters d'acides ramifiés en
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le pivalate, le laurate de vinyle ; les esters d'acides insaturés mono- ou di-carboxyliques possédant 3 à 6 atomes de carbone avec les alcanols possédant 1 à 10 atomes de carbone, comme les maléates, fumarates de méthyle, d'éthyle, de butyle, d'éthylhexyle ; les monomères vinylaromatiques tels que les méthylstyrènes, les vinyltoluènes ; les halogénures de vinyle tels que le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, les diolefines particulièrement le butadiène ; les esters (méth)allyliques de l'acide (meth)acrylique, les esters (méth)allyliques des mono et diesters des acides maléique, fumarique et itaconique, ainsi que les dérivés alkèniques des amides des acides acryliques et éthacryliques, tels que le N-méthallylmaléimide.
On peut notamment choisir au moins 2 monomères copolymerisables de natures différentes pour obtenir un terpolymère. On peut citer à titre d'exemple un terpolymère de type acétate/versatate/Dibutylmaléate.
On peut également ajouter au monomères copolymerisables avec l'acétate de vinyle et/ou les esters acryliques et/ou le styrène au moins un autre monomère choisi dans la liste suivante : l'acrylamide, les acides ou diacides carboxyliques à insaturation éthylénique, de préférence l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique, les acides sulfoniques à insaturation éthylénique et des sels de ceux-ci, de préférence l'acide vinylsulfonique ou l'acide 2-acrylamido-2- méthylpropanesulfonique (AMPS), ou le méthallylsulfonate de sodium.
Ces monomères sont ajoutés en quantité comprise entre 0,05 et 10,0 % en poids, par rapport au poids total des monomères. Ces monomères sont ajoutés au cours de la polymérisation ; ils assurent la stabilité colloïdale du latex.
Généralement, la polymérisation des monomères est mise en oeuvre en émulsion en présence d'un émulsifiant et d'un initiateur de polymérisation.
Les monomères mis en oeuvre peuvent être introduits en mélange ou séparément et simultanément dans le milieu réactionnel, soit avant le début de la polymérisation en une seule fois, soit au cours de la polymérisation par fractions successives ou en continu. Les émulsifiants qui peuvent être utilisés sont des émulsifiants anioniques, cationiques ou non ioniques.
Ils sont généralement employés à raison de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total des monomères.
En tant qu'agent émulsifiant, on met en oeuvre généralement les agents anioniques classiques représentés notamment par les alkylsulfates, les alkylsulfonates , les alkylarylsulfates , les alkylarylsulfonates, les arylsulfates, les arylsulfonates, les sulfosuccinates, les alkylphosphates de métaux alcalins , les sels de 1 ' acide abiétique hydrogénés ou non. L'initiateur de polymérisation en émulsion est représenté plus particulièrement par les hydroperoxydes tels que l'eau oxygénée, 1 * hydroperoxyde de cumène, 1 ' hydroperoxyde de diisopropylbenzène, 1 ' hydropéroxyde de paramenthane, 1 'hydroperoxyde de tert-buty1, et par les persulfates tels que le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d'ammonium. Il est employé en quantité comprise entre 0,05 et 2 % en poids par rapport au total des monomères. Ces initiateurs sont éventuellement associés à un réducteur, tel que le bisulfite ou le formaldéhydesulfoxylate de sodium, les polyéthylèneamines, les sucres (dextrose, saccharose), les sels métalliques. La quantité de réducteur utilisé varie de 0 à 3 % en poids par rapport au poids total des monomères.
La température de réaction, fonction de l'initiateur mis en oeuvre, est généralement comprise entre 0 et 100°C, et de préférence, entre 30 et 90°C. On peut utiliser un agent de transfert dans des proportions allant de 0 à 3 % en poids par rapport au(x) monomère(s), généralement choisi parmi les mercaptans tels que le N-dodécylmercaptan ou le tertiododécyl ercaptan, le cyclohexène, les hydrocarbures halogènes tels que le chloroforme, le bromoforme, le tétrachlorure de carbone. Il permet de régler la longueur des chaînes moléculaires. Il est ajouté au milieu réactionnel soit avant la polymérisation, soit en cours de polymérisation.
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition de latex sous forme de poudre redispersable comprend 0 à 35 % en poids, de préférence 3 à 15 % en poids, de colloïde protecteur, par rapport au poids total du polymère insoluble dans l'eau. Les colloïdes protecteurs adaptés sont les alcools polyvinyliques et des dérivés de ceux-ci, par exemple les copolymères alcool vinylique-acétate de vinyle, les polyvinylpyrrolidones, les polysaccharides, par exemple les amidons (amylose et amylopectine) , la cellulose, le guar, l'acide tragacantique, le dextran, les alginates et leurs dérivés carboxyméthyliques, méthyliques, hydroxyéthyliques, ou hydroxypropyliques, des protéines, par exemple la caséine, les protéines de soja, les gélatines, des polymères synthétiques, par exemple l'acide poly-(méth)acrylique, le poly(méth)acrylamide, les acides polyvinylsulfoniques, et des copolymères solubles dans l'eau de ceux-ci, les mélamine-formaldéhydesulfonates, les naphtalène- formaldéhyde-sulfonates, des copolymères styrène/acide maléique, et des copolymères éther vinylique-acide maleique. L'alcool polyvinylique est particulièrement préféré en tant que colloïde protecteur pour la polymérisation. Un colloïde protecteur utilisé particulier est un alcool polyvinylique ayant un degré de polymérisation de 200 à 3500 et ayant un degré d'hydrolyse de 80 à 98 % molaire.
Les agents anti-mottant préférés sont des silicates d'aluminium, des carbonates de calcium ou de magnésium, ou des mélanges de ceux-ci, des silices, de l'alumine hydratée, de la bentonite, du talc, ou des mélanges de dolomite et de talc, ou de calcite et de talc, du kaolin, du sulfate de baryum, de l'oxyde de titane, ou du sulfoaluminate de calcium (blanc satin) .
La taille de particules des agents anti-mottant est de préférence dans l'intervalle de 0,001 à 0,5 mm.
Lorsque les sels de cations monovalents d'acides carboxyliques sont ajoutés en cours de polymérisation ou en post-polymérisation, ils se retrouvent dans la phase aqueuse de la polymérisation en émulsion.
La poudre de latex redispersable est préparée de préférence par séchage par pulvérisation de la dispersion aqueuse de polymère. Ce séchage est effectué dans des systèmes de séchage par pulvérisation conventionnels, en utilisant l'atomisation au moyen de buses liquides simples, doubles ou multiples ou d'un disque rotatif. La température de décharge choisie est généralement dans l'intervalle de 50 à 100 °C, de préférence de 60 à 90 °C, suivant le système, la température de transition vitreuse du latex, et le degré de séchage souhaité. Afin d'augmenter la stabilité de conservation et l'aptitude à l'écoulement de la poudre de latex redispersable, il est préférable d'introduire un agent anti-mottant dans la colonne de pulvérisation conjointement avec la dispersion aqueuse de polymère, ce qui résulte en un dépôt préférable de l'agent anti- mottant sur les particules de la dispersion.
La présente invention a également pour objet une composition de liants minéraux hydrauliques aux propriétés hydrofugeantes améliorées susceptible d'être obtenue par le procédé décrit ci-dessus.
La présente invention a également pour objet l'utilisation de cette composition de liant hydraulique pour augmenter l'hydro ugation des compositions de construction.
Les compositions de construction peuvent en particulier être des compositions de revêtement ou des mélanges de construction minéraux pour produire des composants minéraux. Les compositions de revêtement sont utilisées en particulier pour les substrats minéraux. Les compositions de revêtement peuvent être aqueuses, ou sous forme de poudre. De préférence elles sont sous forme de poudre.
Des exemples de compositions de revêtement sont les peintures minérales, les peintures à la chaux, les peintures au silicate, les peintures en émulsion à la chaux, les peintures en émulsion au silicate, les couches de fond, les crépis, par exemple des crépis minéraux et des crépis à silicate, des revêtements à charge élevée à base de dispersions, des charges appliquées à la brosse, des compositions de renforcement, des composés enduits à la truelle, et des colles à carrelage, des enduits monocouches et également des mortiers, par exemple des mortiers d'étanchéité , des mortiers pour systèmes d'isolation thermique extérieure ou des mortiers de joint.
Pour les besoins de la présente invention, des mélanges de construction minéraux sont l'un quelconque des mélanges bruts qui peuvent être utilisés pour produire des composants minéraux qui sont eux-mêmes utilisés dans des ouvrages de génie civil, et font partie des ouvrages de génie civil, en particulier s'ils sont exposés aux intempéries ou requièrent un autre type d'hydrofugation. Des exemples de composants sont des briques préfabriquées et des dalles de toiture en béton, des panneaux de béton à charge fibreuse, et également d'autres produits finis ou composants isolants. Les mélanges de construction minérale peuvent être composés de béton, chaux, ciment, sable quartzeux, minéraux d'argile, tels que le silicate de calcium, béton poreux, briques, ou sinon de mélanges de construction à base de fibres dans lesquels les fibres sont des fibres naturelles ou des fibres synthétiques. Des fibres naturelles adaptées sont des fibres minérales, telles que la laine de roche, les fibres de quartz, ou les fibres céramiques, ou des fibres végétales, telles que la cellulose. Des exemples des fibres de cellulose sont les fibres de jute, les fibres de noix de coco, et les fibres de chanvre, ou les fibres dérivées de papier, carton, ou papier recyclé. Des exemples de fibres synthétiques adaptées sont les fibres de verre, les fibres polymères, et les fibres de carbone. En dehors des constituants minéraux, les compositions de construction minérale peuvent également comprendre des additifs organiques, par exemple des éthers de cellulose ou des plastifiants. D'autres additifs organiques qui peuvent être utilisés dans les compositions de construction minérales sont connus de l'homme du métier.
Les quantités de compositions de liants minéraux hydrauliques aux propriétés hydrofugeantes améliorées généralement utilisées dans les compositions de construction sont comprises entre 0,01 et 80 % en poids .
Les quantités de compositions de liants minéraux hydrauliques aux propriétés hydrofugeantes améliorées preférentiellement utilisées dans les compositions de mortier sont comprises entre 30 et 50 % en poids.
L'invention est décrite de manière détaillée ci-dessous à l'aide d'exemples, mais n'est pas limitée à ceux-ci. Les proportions et pourcentages indiqués dans les exemples sont en poids sauf indication contraire.
Exemples
Exemple 1 Un latex acétate/versatate VeoValO (70/30) stabilisé par de l'alcool polyvinylique est mélangé avec un sel de cation monovalent d'un acide carboxylique selon les différents procédés décrits ci-dessous :
Procédé 1 : Le latex est utilisé sous la forme d'une émulsion à 50
% d'extrait sec dans laquelle est introduite sous agitation un sel de cation monovalent d'un acide carboxylique en poudre. Deux additifs sont comparés : du laurate de sodium (pureté 99%) et du stéarate de sodium (pureté 98%). Des échantillons contenant des taux variables d'additifs sont étudiés.
Tableau 1
Figure imgf000019_0001
Pour tous les échantillons contenant du laurate de sodium, le mélange obtenu est un liquide laiteux fluide. En revanche, ceux fabriqués avec du stéarate de sodium présentent un seuil d'écoulement important et ne coulent pas lorsque l'échantillon est renversé. Cet exemple montre l'avantage lié à l'utilisation de sels d'acides gras fortement solubles, dont la taille de la chaîne hydrocarbonée est voisine de ou inférieure à Ci2.
Procédé 2
Un latex acétate/versatate VeoValO (70/30) stabilisé par de l'alcool polyvinylique est mélangé avec une solution de laurate de sodium (pureté 95%) de concentration 20%. La solution est portée à une température de 50°C puis introduite sous agitation dans le latex dans les proportions suivantes (voir tableau 2) : 100 parts d'émulsions de latex
12,5 parts de solution de laurate de sodium Le mélange est ensuite dilué de telle sorte que l'extrait sec soit de 43,5 %, puis atomisé à l'aide d'un atomiseur de type Niro Major dans les conditions suivantes :
Température d'entrée : 125 °C Température de sortie : 67°C Débit : 27 1/heure L'atomisation a lieu en présence de kaolin utilisé comme agent anti-mottant. La quantité de kaolin introduite représente une fraction massique de 14%.
Tableau 2
Figure imgf000021_0001
Procédé 3
On réalise le mélange suivant : • Une poudre de latex acétate/versatate VeoValO (70/30) stabilisé par de l'alcool polyvinylique et atomisé en présence de 14% de kaolin (fraction massique). Granulométrie : D50=78 μm. •Une poudre de laurate de sodium (pureté 95%). Granulométrie : D90 = 500 μm
A l'aide d'un mélangeur de type Turbulat sur une quantité totale de matière de 1 kg. La durée de l'opération de mélange est de 30 min. Tableau 3
Figure imgf000022_0001
Exemple 2
On prépare une formule de mortier (charges siliciques) ayant la composition suivante :
Formule 1
SABLE BE 01 62,450 parts
Ciment gris CEM I N CE CP2 NF 35,000 parts
Ternal RG 1 part
Chaux de BORAN 0,5 parts
Culminai C8350 0,05 parts
Polymère 1 part
On entend par « polymère » un latex acétate/versatate VeoValO (70/30) stabilisé par de l'alcool polyvinylique. Dans les essais de l'exemple 2, le latex est utilisé sous la forme d'une émulsion ayant un extrait sec de 50% et préparée selon le procédé 1 décrit dans l'exemple 1. Les proportions indiquées plus haut font référence à la masse sèche de latex contenue dans l'émulsion. L'eau qui l'accompagne est prise en compte dans l'eau de gâchage. Le taux de gâchage est de 18%. Dans cet exemple, on compare 2 additifs hydrofugeants selon l'invention : le laurate de sodium (n=12) et du stéarate de sodium (n=18).
Les mortiers sont gâchés puis introduits dans des moules cylindriques (50 g de mortier). L'ensemble est placé dans une enceinte dont l'humidité relative et la teneur en C02 sont contrôlées par une solution de bromure de sodium à sursaturation contenant 1M de soude. Les échantillons sont démoulés après 1 jour de conditionnement ; puis, après 7 jours de conditionnement, la face courbe des cylindres est enduite d'un mélange de paraffine. Les échantillons sont ensuite mis en contact avec de l'eau désionisée par une leur face plane. L'eau pénètre par capillarité dans les cylindres, qui sont pesés après 30 minutes et 240 minutes. La masse d'eau ayant pénétré est rapportée à la surface des cylindres en contact avec l'eau et divisée par la racine carrée du temps de contact (unité = glm2/ ' h ) .
Séparément, sur des échantillons qui n'ont pas été mis en contact avec de l'eau, on dépose une goutte d'eau de volume 15 μl et on note le temps nécessaire pour que la goutte pénètre dans le mortier durci.
Les résultats obtenus sont reportés dans le tableau 4. Ils mettent en évidence le caractère hydrofugeant des additifs et les meilleures performance à taux identique du laurate de sodium comparé au stéarate de sodium. Pour le laurate de sodium, les données concernant le temps de pénétration d'une goutte d'eau confirment les résultats de reprise d'eau par capillarité.
Tableau 4
Figure imgf000024_0001
Exemple 3
On prépare une formule de mortier (charges à base de carbonate de calcium) ayant la composition suivante :
Formule2
DURCAL 65 61,450 parts Ciment gris CEM I N CE CP2 NF 35,000 parts Ternal RG 1 part Chaux de BORAN 0,5 parts Culminai C8350 0,05 parts Polymère 2 parts
On entend par « polymère » un- latex acétate/versatate VeoValO (70/30) stabilisé par de l'alcool polyvinylique. Dans les essais de l'exemple 3, le latex est utilisé sous la forme d'une émulsion ayant un extrait sec de 50% et préparée selon le procédé 1 décrit dans 1 'exemple 1. Les proportions indiquées plus haut font référence à la masse sèche de latex contenue dans l'émulsion. L'eau qui l'accompagne est prise en compte dans l'eau de gâchage. Le taux de gâchage est de 28%.
Les tests pratiqués sont identiques à ceux décrit dans 1 'exemple 2. Tableau 5
Figure imgf000026_0001
Les résultats obtenus sont présentés dans le Tableau 5. Ils montrent que le caractère hydrofugeant du polymère « Procédé 1 - Laurate de sodium 5% » est apparent également dans une formule comportant des charges de type carbonate de calcium.
Exemple 4
On prépare des formules de mortier selon les compositions décrites dans les exemples 3 et 4 (formule 1 et formule 2 ) . Le polymère introduit dans ces formulations correspond aux préparations décrites dans l'exemple 1 (procédé 2 et procédé 3).
Les mortiers sont gâchés puis versés dans des moules normalisés de dimension 4*4*16 cm et passés sur une table à choc. Ils sont démoulés le lendemain puis placés dans une salle conditionnée à 23°C et 55% d'humidité relative. Une semaine après la fabrication du mortier, ils sont enduits de paraffine sur 4 de leurs faces formant une couronne et incluant les 2 faces carrées. Les échantillons sont ensuite trempés par une de leur face libre dans de l'eau désionisée. La quantité d'eau reprise par capillarité est mesurée par une pesée après 30 min et 240 min.
Les résultats obtenus sont présentés dans les tableaux 6 et 7. On constate sur cet exemple que les procédés 2 et 3 pour la préparation de latex ayant un caractère hydrofugeant selon l'invention permettent de limiter de façon significative la reprise d'eau par capillarité. L'effet est observé dans 2 formules comportant des charges minérales de nature chimique différente (sable siliceux et carbonate de calcium) .
Tableau 6
Formule 1
Polymère Reprise d'eau à 30 Reprise d'eau à min (g) 240 min (g)
« Procédé 2 - 4,9 10,3 Témoin »
« Procédé 2 - 4,6 8,0
Laurate de sodium
5% »
« Procédé 3 - 3,2 6,5
Laurate de sodium
5% » Tableau 7
Figure imgf000028_0001

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé pour augmenter l'hydrofugation d'une composition de liants minéraux hydrauliques caractérisé en ce qu'on ajoute une quantité suffisante d'au moins un sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique à ladite composition.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique est incorporé sous forme d'une poudre à la composition de liants minéraux hydrauliques.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que la quantité suffisante est comprise entre 0,001% et 3% en poids sec du sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de la composition.
4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que la quantité suffisante est comprise entre 0,01% et 0,5% en poids sec du sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de la composition.
5. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que la quantité suffisante est comprise entre 0,03% et 0,15% en poids sec du sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de la composition.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le sel d'un cation monovalent d'acide carboxylique est mélangé à une composition de latex avant son ajout dans la composition de liant hydraulique.
7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel la quantité du sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de latex sec est comprise entre de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids du latex sec.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 ou 7, caractérisée en ce que le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique est ajouté sous forme de poudre à la composition de latex sous forme de poudre redispersable.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 ou 7, caractérisée en ce que le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique est ajouté sous forme de poudre ou de solution à la composition de latex sous forme de dispersion aqueuse au cours de la polymérisation ou à la fin de la polymérisation.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 ou 7, caractérisée en ce que le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique est ajouté sous forme de poudre à la composition de latex au cours du séchage par atomisation du latex.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 10, dans lequel la composition de latex comprend au moins un polymère insoluble dans l'eau, de 0 à 35 % en poids, par rapport au poids total du polymère, d'au moins un colloïde protecteur, de 0 à 30 . en poids, par rapport au poids total du polymère, d'agents anti-mottant, et de 0,1 à 20 % en poids, par rapport au poids total du polymère, d'au moins un sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique.
12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le polymère insoluble dans l'eau est obtenu par polymérisation de monomères choisis parmi : les esters vinyliques et plus particulièrement l'acétate de vinyle ; les acrylates et méthacrylates d' alkyle dont le groupe alkyle contient de 1 à 10 atomes de carbone par exemple les acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle, n-butyle, 2-éthylhexyle ; - les monomères vinylaromatiques en particulier le styrène.
Ces monomères pouvant être copolymerises entre eux ou avec d'autres monomères à insaturation éthylénique, pour former des homopolymères, des copolymères ou des terpolymères .
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que les monomères sont copolymerises avec d'autres monomères à insaturation éthylénique choisis parmi l'éthylène et les olefines comme l'isobutene; les esters vinyliques d'acides monocarboxyliques saturés, ramifiés ou non, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, comme le propionate, le "Versatate" (marque déposée pour les esters d'acides ramifiés en C9-Cn), le pivalate, le laurate de vinyle ; les esters d'acides insaturés mono- ou di-carboxyliques possédant 3 à 6 atomes de carbone avec les alcanols possédant 1 à 10 atomes de carbone, comme les maléates, fumarates de méthyle, d'éthyle, de butyle, d'éthylhexyle ; les monomères vinylaromatiques tels que les méthylstyrènes , les vinyltoluènes ; les halogénures de vinyle tels que le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, les diolefines particulièrement le butadiène ; les esters
(méth)allyliques de l'acide (meth) acrylique, les esters
(méth)allyliques des mono et diesters des acides maleique, fumarique et itaconique, ainsi que les dérivés alkeniques des amides des acides acryliques et méthacryliques, tels que le N-méthallylmaléimide.
14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que on ajoute aux monomères copolymerisables avec l'acétate de vinyle et/ou les esters acryliques et/ou le styrène au moins un autre monomère choisi dans la liste suivante : l'acrylamide, les acides ou diacides carboxyliques à insaturation éthylénique, de préférence l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique, les acides sulfoniques à insaturation éthylénique et des sels de ceux-ci, de préférence l'acide vinylsulfonique ou l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (AMPS), ou le méthallylsulfonate de sodium.
15. Procédé selon la revendication 11, dans lequel les agents anti-mottant utilisés comprennent sont des silicates d'aluminium, des carbonates de calcium ou de magnésium, ou des mélanges de ceux-ci, des silices, de l'alumine hydratée, de la bentonite, du talc, ou des mélanges de dolomite et de talc, ou de calcite et de talc, du kaolin, du sulfate de baryum, de l'oxyde de titane, ou du sulfoaluminate de calcium (blanc satin).
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans lequel le sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique utilisé a la formule CnH(2n-i)00"X+ dans laquelle n = 4 à 18 et X est choisi parmi le sodium, le potassium, le lithium, l'ammonium, ou les aminés quaternaires.
17. Procédé selon la revendication 16, dans lequel n = 8 à 16.
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 ou 17, dans lequel n=12.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, dans lequel le sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique est choisi parmi le laurate de sodium et/ou le laurate de potassium.
20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, dans lequel la chaîne hydrocarbonée du sel d'acide carboxylique contient des halogènes, des groupes hydroxyle, des groupes éther, des groupes thioéther, des groupes ester, des groupes amide, des groupes carboxy, des groupes acide sulfonique, des groupes anhydride carboxylique, et/ou des groupes carbonyle.
21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée en ce que le liant hydraulique est choisi parmi les ciments qui peuvent être de type portland, alumineux ou de hauts fourneaux, les cendres volantes, les schistes calcinés ou les pouzzolanes.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisée en ce que le liant hydraulique est choisi parmi les ciments.
23. Produit susceptible d'être obtenue par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 22.
24. Utilisation du produit selon la revendication 23 dans des coulis, mortiers ou bétons.
25. Utilisation du produit selon la revendication 23 dans les ciment-colles carrelage, les mortiers de joint, les enduits monocouches, les systèmes d'isolation thermique extérieure, les enduits de lissage et de ragreage, les colles et enduits pour complexes isolants, les mortiers de réparation, les revêtements d'etancheité et les coulis de cimentation des puits de pétrole.
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