WO2004003078A1

WO2004003078A1 - ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品

Info

Publication number: WO2004003078A1
Application number: PCT/JP2003/006838
Authority: WO
Inventors: Kenichi Mitsuhashi; Akio Nodera; Masahiro Kitayama
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Priority date: 2002-06-27
Filing date: 2003-05-30
Publication date: 2004-01-08
Also published as: JP2004027113A; TW200400228A; JP4146175B2

Abstract

本発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂６０～９７質量％及び（Ｂ）スチレン系樹脂３～４０質量％からなる、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体０．０５～１質量部、（Ｄ）離型剤０．０５～３質量部、（Ｅ）難燃剤０．０５～２０質量部、必要に応じ（Ｆ）ゴム状弾性体０～１０質量部、及び（Ｇ）無機充填剤０～２０質量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物である。

Description

明細書ポリカーボネート '樹脂組成物及び成形品技術分野

本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物及ぴ射出成形品に関し、更に詳しくは、離型性に優れ、成形品の成形外観が著しく向上し、且つウエルド強度及び面衝撃強度に優れたポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形品に関するものである。背景技術

ポリカーボネート榭脂は、優れた耐衝撃特性、耐熱性、電気的特性等により、 O A (オフィスオートメーション）機器、電気 ·電子機器分野、自動車分野、建築分野等様々な分野において幅広く利用されている。

しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、成形加工温度が高い、溶融流動性が悪いという問題点を有している。

又、ポリカーボネート樹脂は、一般の熱可塑性樹脂と同様に、射出成形により、各種成形品に成形されている。

しかしながら、成形品が前記のように、複写機、ラアッタスなどの O A機器、電気 ·電子機器等の部分品やハウジングなどの場合には、形状が複雑になること、リブゃボス等の凹凸が成形品に形成されることのために、成形品を金型から脱型することが困難となる場合があり、脱型ができず、成形品に穴があいたり、脱型できても、成形品に変形を生じたり、白化や歪みが残留して、成形品の寸法精度、強度、外観が低下する等の問題がある。 '

—方、ポリカーボネート樹脂は、一般的に自己消火性樹脂ではあるが、これらの利用分野の中には、 OA機器、電気 '電子機器分野を中心として、高度の難燃性を要求される分野があり、各種難燃剤の添加により、その改善が図られている。

ポリカーボネート樹脂の溶融流動性の改良のために、アタリロェトリルーブタジエン一スチレン樹脂（AB S樹脂）、アクリロニトリル一スチレン樹脂（AS榭脂）等のスチレン系樹脂をポリカーボネート樹脂に配合した組成物は、ポリマーァロイとして、その耐熱性、耐衝撃性の特性を生かし、多くの成形品分野に用いられてきている。

一方、これらの用途の中でも、電気、電子、自動車部品等に用いる場合には、その製品の安全性を高めるために、家庭電化製品や OA機器の成形品にあっては、あるレベル以上の難燃性を求められている。

これらを目的として、多くの方法が提案されている。

具体的には、特開昭 6 1 - 5 5 1 4 5公報には、 - (A) 芳香族ポリ力ーボネート樹脂、（B) AB S樹脂、（C) AS樹脂、' (D) ハロゲン化合物、 (E) リン酸エステル、 (F) ポリテトラフルォロエチレン成分からなる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。

特開平 2— 3 2 1 5 4公報には、（A) 芳香族ポリカーボネート樹脂、 (B) AB S樹脂、（C) AS樹脂、（D) リン酸エステル、（E) ポリテトラフルォロエチレン成分からなる難燃性高衝撃性ポリカーボネート成形用組成物が記載されている。

特開平 8— 2 3 9 5 6 5公報には、（A) 芳香族ポリカーボネート、 (B) ゴム状弾性体を含有する耐衝擊ポリスチレン樹脂、（C) ハロゲン非含有リン酸エステル、（D) コアシェルタイプグラフトゴム状弾性体、 (D) タルクを含むポリカーボネート樹脂組成物が記載されている。

これらは、いずれも、ポリカーボネートの溶融流動性の改良による成形性、耐衝擊性、難燃性の改良を目的としたもので、その優れた効果を生かし、各種成形品として用いられてきている。

ところが、 O A機器、電気 ·電子機器、家庭電化製品等にあってはその部分品、ハウジング等の用途で、機器の軽量化、薄肉化、又は形状因子、即ち、成形品にリブやボス等の細かな凹凸、格子状構等複雑且つ大型化等に対応できることが求められてきている '

このような成形品では、特に、射出成形において、成形金型からの、成形品の離型性（脱型性）が重要となってきている。

即ち、離型性を確保するために、射出成形品の薄肉化、形状設計に制限がありこの解決が望まれている。

ポリカーボネート樹脂の離型性を高めるために、離型剤を添加することはよく行われている。

例えば、特公昭 6 1— 4 1 9 3 9号公報には、特定のアルコールと酸とのエステルを含有する成形用組成物が記載されている。

この公報には、成形時の劣化着色が少ないことが記載されている。

又、離型剤を添加しない場合にィンジヱクタピンに'より部品が破損するのに対して、添加した場合には、インジェクタピンに作用する放出力が p s iで示されている。

しかしながら、特定のエステルである実施例と比較例において、その差は少ない。

又、この公報には、ポリカーボネート樹脂に対するスチレン系樹脂の配合、難燃性については何ら具体的に示されていない。

又、特開平 8 _ 4 8 8 4 4号公報には、（A ) ポリカーボネート、 ( B ) スチレン系榭脂、 ( C ) レゾルシンポリホスフエ一ト化合物、 ( D ) ポリテトラフルォロエチレンからなる樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、（E ) 平均分子量 1 0 0 0〜5 0 0 0 0の飽和脂肪酸エステル系ヮックス 0 . 1〜 2重量部及ぴ（F ) 平均分子量 1 0 0 0〜 3 0 0 0のポリエチレンワックス 0. 0 1〜 2重量部からなる離型性に優れた難燃性樹脂組成物が記載されている。

しかし、この公報には、それぞれのワックスを単独では効果が小さいか、又は効果が認められなく、両-者を併用することにより顕著な離型性改良効果を発揮すると明確に記載されている。

特開 200 0 _ 6 3 6 49号公報には、離型性が向上し、薄肉化複雑形状でも容易に成形することができる熱可塑性組成物が開示されているが、ゲート部のフローマーク及びシルバー状の外観不良の発生や、高速で射出成形した場合に表層剥離を引き起こすおそれがある。

更に、面衝撃強度にバラツキが発生し脆性破壌につながるおそれもある。又、ポリテトラフルォロエチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルォロエチレン含有混合粉体をポリカーボネート樹脂、又は熱可塑性樹脂に添加する技術は、特開平 1 0— 3 1 0 70 7号公報、特開平 1 1 - 29 6 7 9号公報、特開 2000— 1 43 9 6 6号公報及び特開 2 0 00 - 2 9 7 1 8 7号公報等に開示されている。

しかしながら、衝撃強度及び難燃性は向上するものの、ポリカーボネート樹脂を射出成形する場合、シルバー状の外観不良及び面衝撃強度のバ^ ツキの解消には至っていない。

本発明は、上記現状の下、ポリカーボネート樹脂による、薄肉化、複雑化する OA機器、電気 ·電子機器、自動車等に用いれる成形品の成形において、難燃性で離型性に優れ、射出成形品の成形外観が著しく向上し、且つゥエルド強度及び面衝撃強度に優れたポリカーボネート樹脂組成物及ぴ射出成形品を提供することを目的とするものである。発明の開示

本発明の目的を達成するため、本発明者等は、種々の熱可塑性樹脂等を様々な割合でポリカーボネート樹脂に配合した組成物の成形性、物性のみでなく離型性について種々の添加剤との組み合わせについて鋭意検討を行った。

その結果、ポリカーボネート樹脂にスチレン系樹脂を配合すると共 ίこ、特定の添加剤を選択使用することにより、薄肉、複雑な成形品であって、比較的大型の成形品であっても、確実に脱型でき、難燃性で成形外観がしく優れ、しかも生産性よく安定生産できるとともに、ウエルド強度及び面衝撃強度が向上することを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は、

1. (Α) ポリカーボネート樹脂 6 0〜9 7質量％及び（Β) チレン系樹脂 3〜·40質量％からなる、（Α) 成分及び（Β') 成分の合計量 1 00 質量部に対して、（C) ポリテトラフルォロエチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルォロエチレン含有混合粉体 0. 05〜 1質量部、（D) 離型剤 0. 0 5〜3質量部、（Ε) 難燃剤 0. 0 5〜20質量部、必要に応じ（F) ゴム状弾性体 0〜 1 0質量部、及び（G) 無機充填剤 0〜2 0質量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物、

2. スチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（H I P S) 、アタリロニトリルースチレン共重合体（AS樹脂）及ぴアクリロニトリルーブタジェン—スチレン共重合体（AB S榭脂）から選ばれる 1種以上の樹脂である上記 1に記載のポリカーボネート樹脂組成物、

3. ポリテトラフルォロエチレン含有混合粉体中のポリテトラフルォロェチレンの含有量が、 ₃ 0質量％以上である上記 1に記載のポリカーボネート樹脂組成物、

4. 離型剤が、高級アルコール、カルボ ^酸エステル、ポリオレフインヮックス及びポリアルキレングリコールから選ばれる 1種以上の化合物である上記 1に記載のポリカーボネート樹脂組成物、 5 . 難;^剤が、リン酸エステル、有機アルカリ金属塩、.有機アルカリ土類金属塩及びシリコーン化合物から選ばれる 1種以上の化合物である上記 1 に記載のポリカーボネート榭脂組成物、

6 . 無機充填剤が、板状フイラ一である上記 1に記載のポリカーボネート樹脂組成物、

7 . 板状フイラ一が、タルク及び/又はマイ力である上記 6に記載のポリカーボネート榭脂組成物、

8 . 上記 1に記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる射出成形品及び

9 . 射出成形品が、〇A機器、電気 ' .電子機器のハウジング又は部品である上記 8に記載の射出成形品

に関するものである。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を詳細に説明する。

先ず、本発明のポリカーボネート樹脂組成物における（A ) 成分のポリカーボネート樹脂としては、特に制限はなく種々のものが挙げられる。通常、二価フエノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネートを用いることができる。

即ち、 2価フエノールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法、即ち、二価フエノールとホスゲンの反応、 2価フエノールとジフエ二ルカーボネート等とのエステル交換法により反応させて製造されたものを使用することができる。

2価フヱノールとしては、様々なものが挙げられるが、特に 2 , 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）プロパン〔ビスフエノーノレ A〕、ビス（4 —ヒドロキシフエ二ノレ）メタン、 1， 1一ビス ( 4—ヒドロキシフエ二ノレ）ェタン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシー 3， 5 '—ジメチルフエ二ノレ）プロパン、 4， 4，一ジヒドロキシジフエ二ノレ、ビス（4ーヒドロキシフエ二ノレ）シクロアノレカン；ビス（ 4—ヒドロキシフエ-ノレ）ォキシド、ビス（ 4ーヒドロキシフエ二ノレ）スノレフイド、ビス（4—ヒドロキシフエニル）スルホン、ビス ( 4—ヒドロキシフエ二ノレ) スノレホキシド、ビス

( 4ーヒドロキシフエ二ノレ) エーテル、ビス ( 4—ヒドロキシフエニル) ケトン等が挙げられる。

特に、好ましい 2価フエノールとしては、ビス（ヒドロキシフエニル）アルカン系、特にビスフエノール Aを主原料としたものである。

又、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメート等であり、具体的には、ホスゲン、 2価フェノ一ノレのジノヽ口ホーメート、ジフエ二ノレカーボネート、ジメチノレカーボネート、ジェチルカーボネ一ト等である。

この他、二 ·価フエノールとしては、ハイドロキノン、レゾノレシン、力テコール等が挙げられる。

これらの二価フヱノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、 2種以上を混合して用いてもよい。

尚、ポリカーボネート樹脂は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、 1 , 1 , 1ートリス ( 4ーヒドロキシフエニル) ェタン、 a , α ' , ひ"ートリス ( 4—ヒドロキシフエニル) — 1， 3 , 5 — トリイソプ口ピノレベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸、ィサチンビス（ο— クレゾール) 等がある。

又、分子量の調節のために末端停止剤としてアルキルフエノール等が用いられる。

ァノレキルフエノールのアルキル基の炭素数としては、 0〜 3 0が好ましく、高流動化のためには炭素数 1 2以上のものが好ましい。ェノ一ノレとしては、フエノ一ノレ、 p —クレゾ一ノレ、 p - t e r tーブチノレフエノ一ノレ、 p— t e r t—才クチノレフエノ一ノレ、 p—クミノレフエノーノレ、 p—ノニノレフエノーノレ、ドデシノレフエノーノレ、へキサデシルフェノール、ォクタデシノレフエノール、ィコシルフェノ一ノレ、ドコシルフエノール、テトラコシルフェノール、へキサコシルフェノール、オタ

「

タコシノレフエノール及びトリアコンチノレフエノール等を挙げることができる。 ' '

これらは一種でもよく、二種以上を混合したものでもよい。

又、本発明に用いるポリカーボネート樹脂としては、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部を有する共重合体、又はこの共重合体を含有するポリカーボネート樹脂であってもよい。

又、共重合体としては、テレフタル酸等の 2官能性カルボン酸、又はそのエステル形成誘導体等のエステル前駆体の存在下に、ポリカーボネートの重合反応を行うことによって得られるポリエステル一ポリカーボネート樹脂であってもよい。

更に、種々なボリカーボネート樹脂を適宜混合して,使用することもできる。

本発明において用いられる（A ) 成分のポリカーボネート樹脂は、機械的強度及び成形性の点から、その粘度平均分子量は、 1 0， 0 0 0〜 1 0 0 , 0 0 0のものが好ましく、特に 1 3， 0 0 0〜 2 5， 0 0 0のものが好適である。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物における（B ) 成分のスチレン系樹脂としては、スチレン、ひーメチルスチレン等のモノビニル系芳香族単量体 2 0〜 1 0 0質量⁰ /₀、アクリロニトリル、メタタリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体 0〜 6 0質量％、及びこれらと共重合可能なマレイミド、（メタ）アクリル酸メチル等の他のビニル系単量体 0〜 5 0質量⁰ /₀ からなる単量体又は単量体混合物を重合して得られる重合体がある。

これらの重合体としては、ポリスチレン（G P P S ) 、アタリロニトリル—スチレン共重合体（A S樹脂）等がある。

又、スチレン系樹脂としてはゴム質重合体変性スチレン系樹脂が好ましく利用できる。

この変性スチレン系樹脂としては、好ましくは、少なくともスチレン系単量体がゴム質重合体にグラフト重合した耐衝撃性スチレン系樹脂である。

ゴム変性スチレン系埤脂としては、例えば、ポリブタジエン等のゴム質重合体にスチレンが重合した耐衝撃性ポリスチレン（H I P S ) 、ポリブタジエンにァクリロ二トリルとスチレンとが重合した A B S樹脂、ポリブタジエンにメタクリル酸メチルとスチレンが重合した M B S樹脂等があり、ゴム変性スチレン系樹脂は、二種以上を併用することができると共に、前記のゴム未変性であるスチレン系樹脂との混合物としても使用できる。

ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム質重合体の含有量は、例えば、 2〜5 0質量％、好ましくは、 5〜3 0質量％である。

ゴム質重合体の割合が 2質量％未満であると、耐衝擊性が不十分となり、又、 5 0質量％を超えると熱安定性が低下したり、溶融流動性の低下、ゲルの発生、着色等の問題が生じる場合がある。

上記ゴム質重合体の具体例としては、ポリブタジエン、アタリレート及び/又はメタクリレートを含有するゴム質重合体、スチレンーブタジェン一スチレン ( S B S ) ゴム、スチレン一ブタジエンゴム（S B R ) 、ブタジェン—ァクリノレゴム、ィソプレンゴム、ィソプレシースチレンゴム、イソプレン一アクリルゴム、エチレン一プロピレンゴム等が挙げられる。

このうち、特に、好ましいものはポリブタジエンである。

ここで用いるポリブタジエンは、低シスポリブタジエン (例えば、 1， 2—ビニノレ結合を 1〜 30モノレ⁰ /o、 1， 4一シス結合を 30〜4 2モノレ⁰ /o 含有するもの）、高シスポリブタジエン（例えば、 1 , 2—ビュル結合を 2 0モル％以下、 1， 4一シス結合を 78モル％以上含有するもの）のいずれを用いてもよく、又、これらの混合物であってもよい。

上記ポリスチレン系樹脂において、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（H I P S) 、アクリロニトリル一スチレン共重合体（AS樹脂）、アタリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体（AB S樹脂）、メタクリル酸メチルースチレン共重合体（MS樹脂）、メタクリル酸メチル一ブタジエン一スチレン共重合体（MB S樹脂）、アクリロニトリル一アクリル酸メチル一スチレン共重合体 (AAS樹脂）及ぴァクリロニトリル一 (エチレン/ プロピレンジェン）一アクリル酸メチル一スチレン共重合体（AE S榭脂）が好ましく、耐衝擊性ポリスチレン樹脂（H I P S) 、アタリロニトリル一スチレン共重合体（AS樹脂）及びアクリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体（AB S樹脂）が特に好ましい。

又、スチレン系樹脂が、ポリカーボネート樹脂とポリマーァロイを形成する場合、塊状重合品が好ましい。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、基本的に（A) ポリカーボネート樹脂及び（B) スチレン系樹脂からなる組成物である。

ここで、両榭脂配合比は、（A) ポリカーボネート樹脂 6 0〜 9 7 質量⁰ /₀、好ましくは 7 0〜5質量⁰ /₀、 '（B) スチレン系樹脂が 3〜40質量％、好ましくは 5〜 3 0質量％である。

ここで、（A) 成分のポリカーボネート樹脂が 6 0質量％未満では、難燃性、ウエルド強度及び面衝撃強度等が十分でない場合があり、 9 7質量％を超えると、流動性及ぴ耐溶剤性が低下する。

又、（B) 成分のスチレン系樹脂が 3質量％未満では、流動性及び耐溶剤性が劣る場合があり、 40質量％を超えると、目標とする難燃性が V 一 1以上を達成することが困難な場合がある。

次に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物における（C ) 成分のポリテトラフルォロェチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルォロエチレン含有混合粉体について説明する。

本発明のポリテトラフルォロエチレは、粒子径が 1 0 μ m以下であり、好ましくは 0 . 0 5〜1 . O ^ mである。

ポリテトラフルォロエチレン粒子は乳化剤等を含んだ水に分散しており、ポリテトラフルォロエチレン粒子水性分散液は、含フッ素界面活性剤を用いる乳化重合でテトラフルォロエチレンモノマーを重合することにより得ることができる。 .

ボリテトラフルォロエチレン粒子の乳化重合の際、ポリテトラフルォ口エチレンの特性を損なわない範囲で、共重合成分としてへキサフルォロプロピレン、クロロトリフノレオ口エチレン、フルォロアルキノレエチレン及びパーフルォロアルキルビニルエーテル等の含フッ素ォレフィン、パーフルォロアルキル（メタ）アタリレート等の含フッ素アルキル (メタ）ァクリレートを用いることができる。 '

共重合成分の含有量は、好ましくは、テトラフルォロエチレンに対して 1 0質量％以下である。 .

本発明の有機系重合体粒子としては、.特に制限されるものではないが、ポリカーボネート樹脂に配合する際のポリテトラフルォロエチレンの分散性の観点からポリカーボネート榭脂に親和性を有するものであることが好ましい。

有機系重合体粒子を生成するための単量体の具体例としては、スチレン、 p—メチノレスチレン、 0 —メチノレスチレン、 p—クロノレスチレン、 o—クロノレスチレン、 p—メトキシスチレン， o—メトキシスチレン、 2， 4一ジメチノレスチレン、ーメチノレスチレン等のスチレン系単量体；アタリノレ酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、メタクリル酸ェチル、ァクリノレ酸ブチル、メタクリノレ酸ブチル、アタリノレ酸一 2 _ェチルへキシル、メタクリノレ酸 _ 2—ェチルへキシル、アクリル酸ドデシル、メタタリル酸ドデシル、アタリル酸トリデシル、メタタリル酸トリデシル、アタリル酸ォクタデシル、メタクリル酸ォクタデシル、アクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸シクロへキシル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アクリロニトリル、メタクリロュトリル等のシアン化ビュル系単量体；ビュルメチルエーテル、ビニルェチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビュル等のカルボン酸ビニル系単量体；ェチレン、プロピレン、イソブチレン等のォレフィン系単量体；ブタジエン、ィソプレン、ジメチルプタジェン等のジェン系単量体等を挙げることができる。 -'

これらの単量体は、 1種又は 2種以上混合して用いることができる。本発明の有機系重合体粒子の水性分散液の製造法は、:,特に制限はないが、例えば、イオン性乳化剤を用いる乳化重合法、イオン性重合開始剤を用いるソープフリ一乳化重合法等を挙げることができる。

イオン性乳化剤としては、ァニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤及び両性イオン乳化剤のいずれも用いることができる。

又、これらのイオン性乳化剤と共に、ノニオン性乳化剤を併用することもできる。

ァニオン性乳化剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、脂肪族ァミン及び脂肪族ァマイドの硫酸塩類、脂肪族アルコールリン酸エステル塩類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩類、アルキルァリルスルホン酸塩類及びホルマリン縮合物のナフタリンスルホン酸塩類等を挙げることができる。カチオン性乳化剤としては、脂肪族ァミン塩類、第アンモニゥム塩類及びアルキルピリジニゥム塩等を挙げることができる。

両性乳化剤としては、アルキルべタイン等を挙げることができる。

イオン性重合開始剤としては、過硫酸塩（例えば、過硫酸カリウムや過硫酸アンモユウム）、ァゾビス（イソブチ口- トリルスルホン酸塩）、 4， 4 '—ァゾビス（4—シァノ吉草酸等のァユオン性重合開始剤、 2， 2 ' —ァゾビス（アミジノプロパン）二塩酸塩、 2， 2，一ァゾビス [ 2— ( 5—メチルー 2—イミダゾリン一 2—ィル）プロパン] 二塩酸塩、 2， 2，一ァゾビス [ 2— ( 2 _イミダゾリン _ 2—ィル）プロパン] 二塩酸塩、 2 , 2，一ァゾビスイソブチルアミドニ水和物等のカチオン性重合開始剤を挙げることができる。

本発明の有機系重合体粒子の粒子径 dとしては、特に制限はないが、ポリテトラフルォロエチレン粒子との凝集状態の安定性の観点から、ポリテトラフルォロエチレン粒子の粒子径 Dに対して次式の範囲が好ましい。

0 . l D < d < 1 0 D

本発明のポリテトラフルォロエチレン含有混合粉体は、ポリテトラフルォロェチレン粒子分散液と有機系重合体粒子分散液とを混合し、凝固又は、スプレードライにより粉体化することにより得られ、ポリテトラフルォロェチレン粒子と有機系重合体粒子とが表面電荷の違いにより凝集した凝集粒子と、凝集せずに残存したそれぞれの単独粒子を含むものである。

凝集粒子は、ポリテトラフルォロエチレン粒子と有機系重合体粒子とがー体となつた構造を有するが、そのモルフォロジ一は両粒子の混合比や粒子径により様々なものがある。

即ち、ポリテトラフルォロエチレン粒子の周りを有機系重合体が取り囲んだ形態、その反対に有機系重合体粒子の周りをポリテトラフルォロェチレン粒子が取り囲んだ形態及ぴ 1つ,の粒子に対して数個の粒子が凝集した形態等が存在する。

混合の際の凝集速度を低下させるために、混合前に、ノニオン性乳化剤をポリテトラフルォロエチレン系粒子及び Z又は炭素数が 4以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単位を有する（共）童合体粒子の表面上に吸着させておくこともできる。

ノニオン性乳化剤としては、特に制 ι はなく、ポリオキシエチレンアル' キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル、ジアルキルフエノキシポリ (エチレンォキシ) ェタノール、ポリビュルアルコール、ポリアクリル酸及びアルキルセルロース等を挙げることができる。

本発明のポリテトラフルォロエチレン含有混合粉体は、上記ポリテトラフルォロェチレン粒子分散液と有機系重合体粒子分散液を混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合して、凝固又はスプレードライにより粉体化することによつても得ることができる。

混合した分散液中で乳化重合させるェチレン性不飽和単量体としては、ポリテトラフルォロエチレン含有混合粉体の用途に応じて、スチレン、 p ーメチノレスチレン、 o—メチノレスチレン、 p—クロノレスチレン、 o —クロルスチレン、 p—メトキシスチレン， 0—メトキシスチレン、 2， 4ージメチルスチレン、 CKーメチルスチレン等のスチレン系単量体；アタリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、メタクリル酸ェチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸 _ 2—ェチルへキシル、メタクリル酸 _ 2—ェチルへキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸シクロへキシル、等のァクリル酸エステル系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビュル系単量体；ビニノレメチルエーテル、ビニルェチノレエ一テル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビュル、酪酸ビュル等のカルボン酸ビ二ル系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のォレフィン単量体；ブタジエン、イソプレン、プレン、ジメチノレブタジェ等のジェン系単量体等を挙げることができる。

これらの単量体は、 1種又は 2種以上混合して用いることができる。本発明のポリテトラフルォロエチレン含有混合粉体中のポリテトラフルォロエチレンの含有量は、 0 . 1質量⁰/。〜 9 0質量％であることが好ましく、より好ましくは 4 0〜 9 0質量％である。

ポリテトラフルォロエチレンの含有量が、 0 . 1質量％未満では、アンチドリッビング効果による難燃性向上は難しく、 9 0質量％を超えると、分散性が低下し，外観不良及ぴゥエルド強度低下を引き起こす。

本発明のポリテトラフルォロエチレン含有混合粉体は、その水性分散液を、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固した後に乾燥、又は、スプレードライにより粉体化することができる。

本発明のポリカーボネート榭脂組成物における（C ) ポリテトラフルォ口エチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルォロェチレン含有混合粉体は、滴下防止及びゲート外観向上のために添加するもので、その含有量としては、（A) ポリカーボネート樹脂及び（B ) スチレン系樹脂の合計量 1 0 0質量部に対して、 0 . 0 5〜 1質量部である。

有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルォロェチレン含有混合粉体の含有量が、 0 . 0 5質量部未満では、目標とする難燃性が得られ難く、 1質量部を超えると、難燃性が低下するおそれがある。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物における（D ) 成分の離型剤としては、高級アルコール、カルボン酸エステル、ポリオレフインワックス及びポリアルキレンク"リコールが挙げられる。

本発明の高級アルコールとしては、炭素数 6〜 4 0の一価のアルコールが挙げられ、具体的には、ォクチルアルコール、デシルアルコール、ドデシノレアルコール、テトラデシルアルコール、へキサデシノレアルコール、ォクタデシノレアノレコーノレ、ィコシノレアノレコーノレ、ドコシゾレアノレコーノレ、トリアコンチノレアノレコーノレ、テトラコンチノレアノレコーノレ、ガーベットァノレコール（炭素数は 2 0 ) 、ュ-リンアルコール（炭素数は 3 0 ) 等が挙げられる。

本発明のカルボン酸エステルとしては、一価又は多価アルコールの長鎖カルボン酸エステルが挙げられ、具体的には、炭素数が 2〜4 0の一価又は多価アルコールの少なくとも一つの水酸基が、炭素数 8〜4 0のモノ又はジカルボン酸とエステルを形成しているものである。

炭素数が 2〜 4 0の一価又は多価アルコールとしては、ォクチルアルコール、デシノレアルコーノレ、ドデシノレアルコール、テトラデシルアルコーノレ、へキサデシノレァノレコーノレ、ォクタデシノレアノレコーノレ、ィコシルァノレコール、ドコシノレアルコーノレ、トリアコンチルァノレコール、テトラコンチルアルコール、ガーべットアルコール (炭素数は 2 0 ) 、ュニリンァノレコール (炭素数は 3 0 ) 、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、ネオペンチレングリコール、トリメチロールプ口パン、ペンタエリスリトール、へキサントリオール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリヒドロキシステアリノレアノレコール等を挙げることができる。

炭素数 8〜4 0のモノ又はジカルボン酸としては、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ォクタデカン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸、へキサコサン酸、ォクタコサン酸、トリアコンタン酸、テトラコンタン酸、オクタン二酸、ノナンニ酸、デカン二酸等が挙げられる。本発明のカルボン酸エステルの具体例としては、オタタデシルォクタ、デシレー卜、ドコスノレドコサレート、ドコシルォクタコサネート、ェチレングリコーノレモノォクタデシレート、グリセリンモノォクタデシレート、グリセリンジドデシレート、グリセリンジォクタデシレート、グリセリン ' トリオクタデシレート、グリセリントリドコサネート、トリメチロールプ口パンモノォクタデシレート、トリメチローノレプロパンジォレエ一ト、トリメチロールプロパントリデシレート、トリメチ口ールプロパンジ才クタデシレート、ペンタエリスリトーゾレモノドコシレート、ペンタエリスリトールモノォクタデシレート、ペンタエリスリトールジォクタデシレート、ペンタエリスリトールトリオクタデシレート及ぴペンタエリスリトールテ，トラオクタデシレー 1、等が挙げられる。

ポリオレフインワックスとしては、低密度、中密度、高密度のポリェチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。

ポリエチレンワックスとしては、'分子量が 1 000〜 5000程度で、融点が 1 00〜 1 20°Cの範囲のものが好適であり、ポリプロピレンヮッ r'

タスとしては.、分子量 1 5000〜4 (3000程度のものが好適である。中でもポリエチレンワックスが好ましレ、。

本発明のポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレンダリコーノレ、ポリプロピレングリコ一ノレ及ぴポリエチレン一プロピレングリコーノレ等が挙げられ、分子量としては、 500〜 20000の範囲のものである。その他、シリコーン系離型剤及びビスアマィド系離型剤も好適に用いることができる。

上記の（D) 離型剤は一種用いてもよく、又、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物おける（D) 離型剤の含有量としては、（A) ポリカーボネート樹脂及び（B) スチレン系樹脂の合計量 1 00質量部に対して、 0. 05〜3質量部であり、好ましくは 0. 1〜2 質量部である。

離型剤の含有量が 0. 0 5質量部未満では、成形外観、離型性及び面衝撃性が向上しないおそれがあり、 3質量部を越えと、面衝 ¾強度、ゥエルド強度及び耐熱性が低下するおそれがある。

本発明のポリカーボネート樹脂における（E ) 成分の難燃剤としては、リン系難燃剤、有機アルカリ金属塩、有機アルカリ土類金属塩、シリコーン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、窒素系難燃剤、金属水酸化物、赤リン、酸化アンチモン、膨張性黒鉛等公知のものを、目的に応じて用いることができる。

ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモビスフエノール A、ハロゲン化ポリカーボネート及びハロゲン化ポリカーボネート（共）重合体やこれらのオリゴマー、（T B Aオリゴマー）、デカブロモジフエ-ルエーテ ' ノレ、（テトラプロモビスフエノール）エポキシオリゴマー、ハロゲン化ポリスチレン、ハロゲン化ポリオレフィン等を例示できる。

又、窒素系難燃剤としては、メラミン、アルキル基又は芳香族基置換 " メラミン等、金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ -ゥム等が挙げられる。

しかしながら、ハロゲン系難燃剤は比較的難燃化効率はよいが、成形時の有害ガスの発生、金型腐食の恐れや成形品の焼却時に有害物質を排出する恐れがあり、環境汚染、安全性の観点からハロゲンを含まない難燃剤が好ましい。

ハロゲンを含まないリン系難燃剤としては、ハロゲン非含有有機リン系難燃剤がある。

有機リン系難燃剤としては、リン原子を有し、ハロゲンを含まない有機化合物であれば、特に制限なく用いることができる。

中でも、リン原子に直接結合するエステル性酸素原子を 1つ以上有するリン酸エステル化合物が好ましく用いられる。

有機リン系化合物以外のハロゲン非含有リン系難燃剤としては、赤リン等がある。

又、リン酸エステル化合物としては、特に制限はなく、ハロゲンを含まないものが好ましく、例えば、次式（1 )

R丄 0 oir (1)

(式中、 R ¹ R ²、 1 ³及び1 ⁴は、それぞれ独立して、水素原子又は有機基を表し、 Xは 2価以上の有機基を表し、 pは 0又は 1であり、 qは 1 以上の整数であり、 rは 0以上の整数を表す。）

で示されるリン酸エステル化合物でぁ—る。

式（ 1 ) において、有機基とは、置換されていても、いなくてもよいアルキル基、シクロアルキル基、ァリール基等である。

又、置換されている場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ァリール基、ァリールォキシ基、ァリールチオ基等がある。

更に、これらの置換基を組み合わせた基であるァリールアルコキシァルキル基等、又は、これらの置換基を酸素原子、窒素原子、ィォゥ原子等により結合して組み合わせたァリ一ルスルホュルァリ一ル基等を置換基としたもの等がある。

又、式（1 ) において、 2価以上の有機基 Xとしては、上記した有機基から、炭素原子に結合している水素原子の 1個以上を除いてできる 2価以上の基を意味する。

例えば、アルキレン基、（置換）フヱ-レン基、多核フヱノール類であるビスフエノール類から誘導されるものである。

好ましいものとしては、ビスフエノール A、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフエニルメタン、ジヒドロキシジフエ二ノレ及びジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。

リン酸エステノレィ匕合物は、モノマー、ダイマー、オリゴマー、ポリマー又はこれらの混合物であってもよい。

具体的には、トリメチルホスフェート、トリェチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフエート、ト,リブトキシェチルホスフェート、トリフエ二ノレホスフェート、トリクレジノレホスフェート、クレジノレジフエ二ノレホスフェート、ォクチノレジフエニノレホスフェート、トリ（2—ェチルへキシル）ホスフェート、ジイソプロピノレフエ-ルホスフエート、トリキシレエノレホスフェート、ドリス（イソプロピノレフェニノレ）ホスフェート、トリナフチノレホスフェート、ビスフエノーノレ Aビスホスフエート、ヒドロキノンビスホス 7エート、レゾノレシンビスホスフェート、レゾルシノールージフエニルホスフエ一ト、トリォキシベンゼントリホスフェート、クレジルジフエニルホスフェート、又はこれらの置換体、縮合物等が挙げられる。

ここで、市販のハロゲン非含有リン酸エステル化合物としては、例えば、大八化学工業株式会社製の、 TP P 〔トリフエニルホスフェート〕、 TX P 〔トリキシレニルホスフェート〕、 CR— 7 33 S 〔レゾルシノールビス (ジフエニルホスフエ一ト）〕、 C R 74 1 [フエノール Aビス（ジフェニルホスフェート） ] 、 PX 200 〔1 , 3—フエ二レン一テスラキス (2, 6—ジメチルフエニル）リン酸エステル、 PX 20 1 〔 1 , 4ーフェニレン一テトラキス（2, 6 _ジメチノレフエ二ノレ）リン酸エステノレ、 P X 2 0 2 〔4 , 4，ービフエ-レン一テスラキス） 2, 6—ジメチルフエニル）リン酸エステル等を挙げることができる。

有機アル力リ金属塩及び有機アル力リ土類としては、各種のものがあるが、少なくとも一つの炭素原子を有する有機酸又は有機酸エステルのアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩である。ここで、有機酸又は有機酸エステルは、有機スルホン酸，有機カルボン酸等である。

一方、アル力リ金属は、ナトリウム，カリウム，リチウム，セシウム等、又、アルカリ土類金属は,、マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム，バリゥム等である。

中でも、ナトリウム，カリウム，セシウムの塩が好ましく用いられる。又、その有機酸の塩は、フッ素、塩素，臭素のようなハロゲンが置換されていてもよい。

上記各種の有機アル力リ金属塩及びアル力リ土類金属塩の中では、例えば、有機スルホン酸の場合、一式、、

( C _n F _{2 n + 1} S 0 ₃ ) _mM ( 2 )

(式中、 nは 1〜 1 0の整数を示し、 Mはリチウム, ナトリウム，力リウム，セシウム等のァリ力リ金属、又はマグネシウム, カルシウム，スト口ンチウム，バリウム等のアルカリ土類金属を示し、 mは Mの原子価を示す。）

で表されるパーフルォロアルカンスルホン酸のアル力リ金属塩やアル力リ土類金属塩が好ましく用いられる。，

これらの化合物としては、例えば、特公昭 4 7 - 4 0 4 4 5号公報に記載されているものがこれに該当する。

上記一般式（2 ) において、パーフルォロアルカンスルホン酸としては、例えば、パーフノレオロメタンスノレホン酸，パーフルォロエタンスルホン酸, パーフルォロプロパンスルホン酸，ノーフルォロブタンスノレホン酸，ノーフルォロメチルブタンスノレホン酸，パーフノレオ口へキサンスノレホン酸, パ一フルォロヘプタンスノレホン酸，パーフルォロオタタンスルホン酸等を挙げることができる。

特に、これらのカリウム塩が好ましく用いられる。その他、 2 , 5—ジクロ口ベンゼンスルホン酸； 2 , 4 , 5— トリク口口ベンゼンスノレホン酸；ジフエニノレスノレホン一 3—スノレホン酸；ジフエニノレスノレホン一 3， 3 '—ジスノレホン酸；ナフタレントリスノレホン酸等の有機スルホン酸のアルカリ金属塩やアル力リ土類金属塩等を挙げることができる。

更に、ビュル系熱可塑性樹脂の芳香環に、スルホン酸塩基、ホウ酸塩基、リン酸塩基等が置換された熱可塑性樹脂も用いることができる。

芳香族ビニル系樹脂としては、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン一アタリロニトリル共重合体、 A B S樹脂等の少なくともスチレン構造を有する熱可塑性樹脂が挙げられ、中でもポリスチレン樹脂が好ましく用いられる。，

又、上記酸塩基としては、' アル力リ金属塩及びアル力リ土類塩が挙げられるを例示できる。

又、有機カルボン酸としては、例えば、パーフルォロギ酸，パーフルォ口メタンカルボン酸, ノーフノレオ口エタンカノレボン酸，パーフルォロプロパン力ノレボン酸，パーフノレオロブタンカルボン酸，パーフノレオロメチノレブタン力ノレボン酸，パーフノレオ口へキサン力ノレボン酸'，パーフノレオ口へプタンカルボン酸，パーフルォロォクタンカルボン酸等を挙げることができ、これら有機カルボン酸のアル力リ金属塩やアル力リ土類金属塩が用いられる。

アル力リ金属やアル力リ土類金属は前記と同じである。

シリコーン系難燃剤としては、シリーン油、シリ.コーン樹脂等がある。シリコーン系難燃剤としては、アル ^キシ基、エポキシ基等の反応性基を含有する特定構造のシリコーン系化合物や繰り返し単位中の酸素量が異なる特定分子量のシリコーン樹脂等がある（特開平 6 _ 3 0 6 2 6 5号公報、特開平 6— 3 3 6 5 4 7号公報、特開平 8— 1 ' 7 6 4 2 5号公報、特開平 1 0— 1 3 9 9 6 4号公報等参照）。

ここでシリコーン系難燃剤としては、種々の化合物があるが中でも、官能基含有シリコーン化合物、例えば、官能基を有する（ポリ）オルガノシロキサン類であり、その骨格としては、式 R⁵ _aR⁶ _b S i O (₄-_a__b) _/2 〔R ⁵は官能基含有基、 R ⁶は炭素数 1〜1 2の炭化水素基、 0 < a≤ 3、 0≤ b < 3, 0 < a + b≤ 3) で表さ'れ^)基本構造を有する重合体、共重合体である。

又、官能基としては、アルコキシ基、ァリールォキシ、ポリオキシァルキレン基、水素基、水酸基、カルボキシル基、シァノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基等を含有するものである。

これら官能基としては、複数の官能基を有するシリコーン化合物、異なる官能基を有するシリコーン化合物を併用することもできる。

この官能基を有するシリコーン化合物は、'その官能基（R⁵) /炭化水素基（R⁶) 力通常 0. 1〜3、好ましくは 0. 3〜 2程度のものである。

これらシリコーン化合物は液状物、パウダー等であるが、溶融混練において分散性の良好なものが好ましい。

例えば、室温での粘度が 1 0〜 5 0 0， 0 0 0 c s t (センチスト一クス）程度の液状のものが挙げられる。

シリコーン化合物が官能基を有する場合には、シリコーン化合物が液状であっても、組成物に均一に分散するとともに、成形時や成形品の表面にブリードすることが少ない特徴がある。

上記の（E) 難燃剤は一種用いてもよく、又、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物おける（E) 難燃剤の含有量としては、（A) ポリカーボネート樹脂及び（B) スチレン系樹脂の合計量 1 00質量部に対して、 0〜 20質量部であり、好ましくは 0〜 1 5質量部である。

難燃剤の含有量が 20質量部を越えると、衝撃強度が低下する。

(E) 難燃剤としては、リン酸エステル、有機アルカリ金属塩、有機アル力リ土類金属塩及ぴシリコーン化合物が特に好ましい。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物における（F) 成分のゴム状弾性体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン ' ブタジエン ' スチレン (S B S) ゴム、スチレン · ブタジェンゴム (S BR) 、ブタジェン ' アクリルゴム、イソプレン '· スチレンゴム、イソプレン ' アクリルゴム、エチレン · プロピレンゴム、エチレン ' プロピレン ' ジェンゴム等が挙げられる。

このうち、好ましくは、コア '(芯）とシェル（殼）から構成される 2 層構造を有しており、コア部分は軟質なゴム状態であって、その表面のシエル部分は硬質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末状（粒子状態）のものである。

このゴム状弾性体を、ポリカーボネートと溶融ブレンドした後も、その粒子状態は、大部分がもとの形態を保っている。

配合されたゴム状弾性体の大部分がもとの形態を保っていることにより、表層剥離を起こさない効果が得られる。

このコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、種々なものを挙げることができる。

市販のものとしては、例えばハイプレン B 6 2 1 (日本ゼオン株式会社製）、 KM_ 3 30、 KM— 3 5.7 P、 EXL_ 26 0 2、 E X L - 26 03 (呉羽化学工業株式会社製) 、メタプレン W 5 2 9、メタプレン S 2 00 1、メタプレン C 22 3 (三菱レイヨン株式会社製）等が挙げられる。これらの中で、例えば、アルキルアタリレートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキサンを主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下に、ビニル系単量体の 1種又は 2種以上を重合させて得られるものが挙げられる。

ここで、アルキルァクリレートゃアクリルメタタリレートとしては、 C 2〜C 1 0アルキル基を有するものが好適である。

具体的には、例えば、ェチルアタリレート、プチルアタリレート、 2 一ェチルへキシルァクリレート、 n—ォクチルメタクリレート等が挙げられる。

これらのアルキルァクリレート類を主体とする単量体から得られるゴム状弾性体としては、アルキルアタリレート類 7 0質量％以上と、これと共重合可能な他のビュル系単量体、例えば、メチルメタクリレート、ァクリロ二トリル、酢酸ビュル、スチレン等 3 ◦質量％以下とを反応させて得られる重合体が挙げられる。

尚、この場合、ジビニルベンゼン、 'エチレンジメタクリレート、トリァリルシアヌレート、トリァリルイソシァヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適宜添加して反応させてもよい。

ゴム状重合体の存在下に反応させるビニル系単量体としては、例えば、スチレン、 α—メチルスチレン等の芳香族ビュル化合物、ァグリル酸メチル、ァクリル酸ェチル等のァクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。

これらの単量体は、 1種又は 2種以上を組み合わせて用いてもよいし、又、他のビニル系重合体、例えば、アクリロニトリル、メタタリロニトリル等のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビュル、プロピオン酸ビュル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよい。

この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合等の各種方法によって行うことができる。特に、乳化重合法が好適である。

このようにして得られるコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体は、前記ゴム状重合体を 2 0質量％以上含有していることが好ましい。

このようなコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、具体的には、 6 0〜8 0質量⁰ /₀の n—プチルアタリレートと、スチレン、メタクリル酸メチルとのグラフト共重合体等の MA S樹脂弾性体が挙げられる。中でも、ポリシロキサンゴム成分が 5〜 9 5質量⁰ /₀とポリアクリル (メタ）アタリレートゴム成分 9 5〜5質量⁰ /₀とが、分離できないように相互に絡み合った構造を有する、均粒子径が 0 . 0 1〜1 μ ηι程度の複合ゴムに少なくとも一種のビュル単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体がある。

この共重合体は、それぞれのゴム単独でのグラフト共重合体よりも耐衝撃改良効果が高い。 . '

この複合ゴム系グラフト共重合体は、市販品としての、三菱レーヨン株式会社製メタブレン S— 2 0 0 1等として、入手できる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物おける（ F ) ゴム状弾性体の含有量は、（A ) ポリカーボネート樹脂及び（B ) スチレン系樹脂の合計量 1 0 0質量部に対して、 0〜 1 0質量部であり、好ましくは 3〜 8質量部である。

ゴム状弾性体の含有量が 1 0質量部を越えると、ウエルド強度及び剛性が低下する。

このゴム状弾性体の含有量は、目的の成形品に要求される耐衝擊性、耐熱性、剛性等を総合的に考慮して決定される。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物における（G ) 成分の無機充填剤としては、タルク、マイ力、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸力、硫酸バリウム、ガラス繊維、炭素繊維及びチタン酸カリウム繊維等を挙げることができる。

なかでも、板状であるタルク、マイ力等や、繊維状の充填剤が好ましい。

タルクは、マグネシウムの含水ケィ酸塩であり、一般に市販されているものを用いることができる。

タルクには、主成分であるケィ酸と酸化マグネシウムの他に、微量の酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化鉄を含むことがあるが、本発明の樹脂組成物を製造するには、これらを含んでいてもかまわない。

又、タルク等の無機充填剤の平均粒径は通常、 0 . 1〜5 0 μ πι、好ましくは、 0 . 2〜2 0 μ ιηである。

これら無機充填剤、特に、タルクを含有させることにより、剛性向上とともに難燃剤としてのハロゲン非含有リン酸エステルの配合量を減少させることができる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物おける（G ) 無機充填剤は、成形品の剛性、更には難燃性を更に向上させるために添加するもので、その含有量は、（Α ) ポリカーボネート樹脂及び（Β ) スチレン系樹脂の合計量 1 0 0質量部に対して、 0〜2 0質量部であり、好ましくは 3〜 1 5質量部である。

無機充填剤の含有量が 2 0質量部を越えると、耐衝撃性、溶融流動性が低下する場合がある。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、外観改善、'帯電防止、耐候性改善、剛性改善等の目的で、上記（Α ) 〜（D ) からなる必須成分、

( Ε ) 〜（G ) から選ばれた任意成分の一種以上とともに、ポリカーボネ一ト樹脂に常用されている添加剤成分を必要により添加含有することができる。

例えば、帯電防止剤、ポリアミドポリエーテルプロック共重合体（永久帯電防止性能付与）、ベンゾトリアゾール系やべンゾフエノン系の紫外線吸収剤、ヒンダードァミン系の光安定剤（耐候剤）、抗菌剤、相溶化剤、着色剤（染料、顔料）等が挙げられる。

任意成分の配合量は、本発明の，ポリカーボネート樹脂組成物の特性が維持される範囲であれば特に制限はない。

次に、本発明のポリカーボネート榭脂組成物の製造方法について説明する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記の各成分（A ) 〜（E ) を上記割合で、更に必要に応じて用いられる（F ) 〜（G ) の各種任意成分、更には他の一般的な成分を適当な割合で配合し、混練することにより得られる。このときの配合及び混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラ一等で予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリ一ミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリユー押出機、コニーダ等を用いる方法で行うことができる。

混練の際の加熱温度は、通常 2 4 0〜3 0 0 °Cの範囲で適宜選択される。

尚、ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂以外の含有成分は、予め、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂等と溶融混練、即ち、マスターバツチとして添加することもできる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記の溶融混練成形機、又は、得られたペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法等により各種成形品を製造することができる。

しかし、上記溶融混練方法により、ペレット状の成形原料を製造し、次いで、このペレットを用いて、離型性がもっとも問題となるところの射出成形、射出圧縮成形による射出成形品の製造に特に好適に用いることができる。

尚、射出成形方法としては、外観のヒケ防止のため、又は、軽量化のためのガス注入成形方法を採用することもできる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られる射出成形品（射出圧縮を含む）としては、複写機、ファックス、テレビ、ラジオ、テープレコーダ一、ビデオデッキ、パソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジ等の O A機器、家庭電化製品、電気 '電子機器のハウジングゃ各種部分品等が挙げられる。

本発明について実施例及び比較例を示してより具体的に説明するが、本発明は、これらに、何ら制限されるものではない。

実施例 1〜 6及ぴ比較例 1〜 5

表 1、表 2に示す割合で各成分を配合〔（A ) と（B ) 成分は質量％、他の成分は、（A) と（B ) からなる樹脂 1 0 0質量部に対する質量部で示す。〕し、ベント式二軸押出成形機（機種名： T E M 3 5、東芝機械株式会社製）に供給し、 2 6 0 °Cで溶融混練し、ペレット化した。

尚、全ての実施例及び比較例において、酸化防止剤としてィルガノックス 1 0 7 6 (チバ ' スペシャルティ · ケミカルズ株式会社製） 0 . 2質量部及びアデカスタブ C (旭電化工業株式会社社製） 0 . 1質量部をそれぞれ配合した。

得られたペレツトを、 1 2 0 °Cで 1 2時間乾燥した後、成形温度 2 6 0 °C、金型温度 8 0 °Cで射出成形して試験片を得た。

得られた試験片を用いて性能を各種試験によって評価し、その結果を表 1及び表 2に示した。

尚、用いたポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、ボリテトラフルォロェチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルォロェチレン含有混合粉体、離型剤、難燃剤、ゴム状弾性体及び無機充填剤、並びに性能評価方法を次に示す。

(A) ポリカーボネート樹脂

P C ： A 1 9 00 (出光石油化学株式会社製）；ポリカーボネート樹脂

(B) スチレン系樹脂

H I P S :耐衝擊性ポリスチレン； I D EM I T S U P S I T 4 4 (出光石油化学株式会社製）、ポリブタジエンにスチレンがグラフト重合したもの、 M I = 8 g/1 0分（2 00°C、 5 k g荷重）

AB S : アタリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体（AB S) ； AT- 0 5 (A&L社製）

(C) ポリテトラフルォロエチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルォロエチレン含有混合粉体

P T F E混合粉体： A 3 8 00 (三菱レイヨン社製）； PTF E含有量 5 0質量％

PT.F E (比較）： PTF E ; F 2 0 1 L (ダイセル化学社製）

(D) 離型剤

離型剤 1 ：ペンタエリシリトールテトラステアレート； EW- 4 4 0 A

(理研ビタミン社製）

離型剤 2 ：グリセリンモノステアレート； S - 1 0 0, A (理研ビタミン社製）

離型剤 3 ：ポリエチレンワックス； 40 0 P (三井化学社製）

(E) 難燃剤 '

難燃剤：ビスフエノール Aビス（ジフエニルホスフェート）； CR 74 1

(大八化学社製） '

(F) ゴム状弾性体

ゴム状弾性体：コアシェル型 S 20 0 1 (三菱レイヨン社製）

(G) 無機充填剤タルク： TP— A 2 5、平均粒径 (富士タルク株式会社製）〔性能評価方法]

(1) 面衝撃強度

J I S K 7 2 1 1に準拠した。自動落錘試験、錘 3. 7 6 k g、落下速度 7m/ s、試験片厚み 3 mm

(2) ウエルド強度

引張り強度試験片成形金型を用いて 2点ゲートで成形し、引張り強度 (MP a ) を測定した。

(3) 離型性

突き出しピンの圧力を測定した。最大圧力 3 0 K g/ c m²。この値は小さい方が離型性がよい。

(4) 難燃性

UL 94燃焼試験に準拠した（試験片厚み： 1. 5)

(5) 表層剥離 ·外観

成形品の切断面を目視観察

表 1 実施例

1 9 4

1 7 1 0 リ 70

ARS 0リリ o πリ

HTPS 20 15 o 20j 20 0

P r TFFi¹昆^- ¾VJΗお · o 組

j ¾ 0リ 0リ 0 o o

Rft HU 1 1 0 1 0 0 離型剤 2 π 0 1 Λ

Ό \J π 1 成

離开 A A n 1

U π u

6 10 10 8 8 10 コム状弾性体 0 0 0 5 5 0 タルク U U U (J 10 10

30D5 28D5 36D5 25D5 20D5 23D5

(延性 D，脆性 B)

5平ヮエル卜 40 . 35 45 35 30 30 良好良好良好良好良好良好価離型性 18 17 18 17 17 17 難燃性

V - 1 v-o v-o v-o V - 0 v-o 1. 5mm UL94 表 2 比較例

1 2 3 4 5

PC 80 70 85 85 80

ABS 0 30 0 0 0

HIPS 20 0 15 15 20

PTFE混合粉体 0 . 0 0. 3 0 0. 3 組

PTFE (比較） 0. 5 ' 0. 3 0 0 0 離型剤 1 1 0 0 1 0 離型剤 2 0 1 0 o π 成

離型吝 1J 3 0 0 0 0 ο 難' 斉\ IJ J 6 10 10 10 8 "ム状弾性体 A

U π u A u 0

Λ Λ

7 \J υ

Lai 1¾ffirJ

15D3B2 18D3B2 8Β5 25D4B1 13B5

(延性 D，脆性 B)

S ウエル 1 ¾ Ji¾庶 30 30 25 35 25 表層剥離シルハ"一白点剥離

剥離剥離白点，剥離剥離フローマーク価離型性 17 18 30 22 30 難燃性

V-1 V-0 v-o V-2 V-0

1. 5 UL94 実施例から明らかなように、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の面衝撃強度は、全て延性破壊であり、安定した高い強度が保持できると共に、成形外観及びウエルド強度に優れ、難燃剤を添加すると 1 . 5 m m V 一 0である。

比較例 1〜2から、ポリテトラフルォロエチレン 1 0 0質量⁰ /₀の粉体を用いると、面衝撃強度は、脆性破壊又は脆性破壊が含まれるようになり、成形外観及ぴゥエルド強度が低下する。

比較例 3〜 5から、ポリテトラフルォロエチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルォロェチレン含有混合粉体及ぴ離型剤を用いないと、成形外観不良が発生し、面衝撃強度も脆性破壊又は脆性破壊が含まれるようになる。産業上の利用可能性

本発明によれば、難燃性が高く、耐衝撃強度、ウエルド強度、離型性及び成形外観に優れたポリカーボネート樹脂組成物及び成形品を得ることができる。

Claims

請求の範囲

1. (A) ポリカーボネート樹脂 6 0〜 9 7質量⁰ /₀及ぴ（B) スチレン系榭脂 3〜40質量％からなる、（A) 成分及び（B) 成分の合計量 1 00 質量部に対して、（C) ポリテトラフルォロエチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルォロエチレン含有混合粉体 0. 05〜1質量部、（D) 離型剤 0. 0 5〜3質量部、（E) 難燃剤 0. 0 5〜20質量部、必要に応じ（F) ゴム状弾性体 0〜 1 0質量部、及び（G) 無機充填剤 0〜20質量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物。

2. スチレン系樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（H I P S) 、アタリロニトリル—スチレン共重合体（AS樹脂）及びアタリ'ロニトリル一ブタジェン一スチレン共重合体（AB S樹脂）から選ばれる 1種以上の樹脂である請求項 1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

3. ポリテトラフルォロエチレン含有混合粉体中のポリテトラフルォロェチレンの含有量が、 3 0質量％以上である請求項 1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

4. 離型剤が、高級アルコール、カルボン酸エステル、ポリオレフインヮックス及びポリアルキレングリコールから選ばれる 1種以上の化合物である請求項 1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

5. 難燃剤が、リン酸エステル、有機アルカリ金属塩、有機アルカリ土類金属塩及びシリコーン化合物から選ばれる 1種以上の化合物である請求項 1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

6 . 無機充填剤が、板状フイラ一である請求項 1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

7 . 板状フイラ一が、タルク及び/又はマイ力である請求項 6に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

8 . 請求項 1に記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる射出成形品。

9 . 射出成形品が、 O A機器、電気 ·電子機器のハウジング又は部品である請求項 8に記載の射出成形品。