WO2003084487A1 - Haarpflegemittel vorgelatinisierte, quervernetzte stärkederivate enthaltend - Google Patents

Haarpflegemittel vorgelatinisierte, quervernetzte stärkederivate enthaltend Download PDF

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WO2003084487A1
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hair care
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pregelatinized
amphoteric
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PCT/EP2003/003677
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Michael Demitz
Horst Argembeaux
Stephan Ruppert
Ines Wallendszus
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Beiersdorf Ag
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Definitions

  • the present invention relates to cosmetic hair care products containing polymers.
  • the present invention relates to hair care preparations or hair care compositions containing substances which have a particularly improved combability and improved grip.
  • the entire human body with the exception of the lips, the palms of the hands and the soles of the feet, is hairy, but for the most part with barely visible wool hairs. Because of the many nerve endings at the hair root, hair is sensitive to external influences such as wind or touch and is therefore a part of the sense of touch that should not be underestimated.
  • the most important function of the human head hair today should be to help shape the human appearance in a characteristic way. Similar to the skin, it fulfills a social function, since its appearance makes a significant contribution to interpersonal relationships and the self-esteem of the individual.
  • the hair consists of the hair shaft protruding freely from the skin - the keratinized (dead) part, which actually represents the visible hair - and the hair root stuck in the skin - the living part, in which the visible hair is constantly being newly formed.
  • the hair shaft for its part, is made up of three layers: a central part - the so-called hair mark (medulla), which, however, is regressed in humans and is often completely absent - as well as the marrow (cortex) and the outer cuticle layer (cuticle) up to ten layers thick that covers the whole hair.
  • Both UV-A and UV-B radiation have a damaging effect on the hair, which manifests itself, for example, in the fact that certain amino acids such as cystine and methionine are broken down or sulfur-sulfur bonds of keratin are broken, which in the worst case is a Destruction of the hair can result.
  • hair and scalp are parts of the body that are exposed to a significant amount of UV radiation due to their position when they are outdoors.
  • One goal of hair care is to maintain the natural state of freshly regrown hair for as long as possible and to restore it in the event of loss.
  • Silky shine, low porosity and a pleasant, smooth feeling are characteristics of natural, healthy hair.
  • hair care cosmetics are used nowadays which are either intended to be rinsed out of the hair again after exposure or which are intended to remain on the hair.
  • the latter can be formulated so that they not only serve the care of the individual hair, but also improve the overall look of a hairstyle.
  • Hair cared for in this way is characterized by a pleasant handle, natural shine, increased fullness, suppleness and thus good manageability and strength and thus good hairstyle fit.
  • hair conditioners Products that only serve to care for the hair are generally referred to as hair conditioners. These can be rinsed out on the hair after a more or less long dwell time (rinse-off products, eg rinses, hair treatments) or they remain on the hair after use (leave-on products).
  • the products can have different consistencies, so they are whole can be applied differently. It can be emulsions or gels or low-viscosity solutions, which are applied, for example, by spray applications, or foams, which are generated, for example, by suitable compressed gas packs or special foam pumps during application. Creamy, cloudy and clearly transparent products can be found on the market.
  • active ingredients or combinations of active ingredients can be found in such conditioners. Some that serve to protect the hair, such as antioxidants or UV filters, others that make the hair supple, e.g. cationic surfactants.
  • Polymeric active ingredients which have very different properties depending on the type, molecular weight and charge, are becoming increasingly important. However, the focus is clearly on improving the surface quality of the hair.
  • cosmetic hair care compositions either containing one or more pregelatinized, crosslinked starch derivatives and cationic polymers or containing one or more pregelatinized, crosslinked starch derivatives and nonionic, amphoteric and / or anionic polymers have the disadvantages of the prior art remedy.
  • hair treatment agents with excellent care performance are obtained, the combination of starch derivatives with cationic polymers synergistically improving the smoothness-improving care properties without weighing the hair down.
  • the combination of starch derivatives with nonionic, amphoteric and anionic polymers synergistically improves the setting properties, which is associated with a better hair volume.
  • the hair also has a pleasant feel and is easy to style. It is preferred if, as the pre-gelatinized, crosslinked starch derivatives, hydroxypropylated starch phosphate esters are particularly preferred
  • Hydroxypropyl distarch phosphates can be used.
  • Ammonium salts of hydroxyethyl cellulose which is modified with a trimethylammonium-substituted epoxide, depolymerized and then quaternized
  • Guar gum derivatives and / or quaternized guar derivatives can be used.
  • Group of the cationic cellulose derivatives is selected.
  • Amide / acrylate / methacrylate copolymers particularly preferably PVPA / A col polymers.
  • the content of pregelatinized, crosslinked is particularly preferred
  • Starch derivatives 20 to 99.9% by weight, very particularly preferably 25 to 95% by weight, based on the total content of polymers.
  • the total polymer content is preferably 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 1.5% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • hydroxypropylated phosphate esters are used as pregelatinized, crosslinked starch derivatives.
  • Starch derivatives such as those described in US Pat. No. 6,248,338 are particularly advantageous, and hydroxypropyl distarch phosphate is particularly advantageous. It is very particularly preferred to use a hydroxypropyl distarkphosphate, such as that sold as a product Structure® XL by National Starch.
  • Hydroxypropyl trimonium chloride Hydroxypropyl trimonium chloride
  • Rhodia Hydroxypropyl trimonium chloride
  • quaternized guar derivative Cosmedia Guar C 261 (Cognis)
  • nonionic PVP / VA copolymer Liviskol VA 64W, BASF
  • anionic acrylate copolymer Liviflex soft, BASF
  • amphoteric amide / acrylate / methacrylate copolymer Amphomer, National Starch
  • hydroxypropylated phosphate esters are used as the pregelatinized, crosslinked starch derivatives.
  • Starch derivatives such as those described in US Pat. No. 6,248,338 are particularly advantageous, and hydroxypropyl distarch phosphate is particularly advantageous.
  • Cosmetic and dermatological preparations according to the invention can be in various forms. So you can e.g. a solution, an anhydrous preparation, an emulsion or microemulsion of the water-in-oil (W / O) or oil-in-water (O / W) type, a multiple emulsions, for example of the water-in-oil type Oil-in-water (W / O / W), a gel, a solid stick, an ointment or an aerosol.
  • a solution an anhydrous preparation, an emulsion or microemulsion of the water-in-oil (W / O) or oil-in-water (O / W) type, a multiple emulsions, for example of the water-in-oil type Oil-in-water (W / O / W), a gel, a solid stick, an ointment or an aerosol.
  • the hair care products are topical preparations. These can be composed as usual and can be used to treat and care for the scalp and / or hair or as a sunscreen preparation.
  • the preparations according to the invention are applied to the scalp and hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics and hair care products.
  • Preparations in the sense of the present invention can advantageously be present as a hair treatment or conditioner.
  • the agents according to the invention can, for example, be sprayable from aerosol containers, squeeze bottles or by a pump, spray or foam device Preparations are available, but also in the form of an agent that can be applied from normal bottles and containers.
  • Suitable blowing agents for cosmetic or dermatological preparations which can be sprayed from aerosol containers for the purposes of the present invention are the customary known volatile, liquefied blowing agents, for example dimethyl ether, hydrocarbons (propane, butane, isobutane), which can be used alone or in a mixture with one another. Compressed air, nitrogen, nitrogen dioxide or carbon dioxide or mixtures of these substances can also be used advantageously.
  • preparations according to the invention advantageously also contain conventional active substances, ingredients, additives and / or auxiliaries.
  • hair care products A large number of products are referred to as hair care products, the most important representatives of which are pre-treatment agents, hair lotions and hair treatments.
  • Raw materials for hair care products are e.g. Fatty alcohols, waxes, paraffins, petroleum jelly, paraffin oil and solvents.
  • Fatty alcohols are e.g. straight or branched chain aliphatic monohydric alcohols with 6 - 22 C atoms in the molecule.
  • Straight-chain fatty alcohols with a chain length of 12-18 C atoms are preferably used in cosmetics. These fatty alcohols are soft, colorless masses, practically non-toxic and well tolerated by the skin.
  • Fatty alcohols are preferred for the production of hair treatments and hairdressing creams, with cetyl alcohol and stearyl alcohol being of particular importance.
  • Waxes are fatty acid esters that are found in animal and vegetable products, but can also be produced synthetically.
  • the best known naturally occurring wax is beeswax, which contains cerin and myricine as the main components.
  • Is wax however, a generic term for a number of naturally or artificially obtained substances, which are usually semi-solid, white, odorless and insoluble in water.
  • Paraffins in the cosmetic sense are white, odorless masses of straight-chain, high-molecular hydrocarbons. Because of their properties comparable to waxes, they are often referred to as petroleum waxes.
  • Vaseline is a mixture of branched-chain paraffins with a low proportion of cyclic paraffins. It is a soft, transparent and water-insoluble mass with a low odor that arises during the processing of the petroleum.
  • Paraffin oil is a mixture of saturated liquid hydrocarbons. It is insoluble in water, but miscible with fatty alcohols and waxes. It is used as an additive in hair care products to regulate the consistency.
  • Excipients can be used to improve certain properties of hair care products, e.g. To improve consistency, temperature and light stability, appearance and smell and to facilitate their manufacture. The following are added, for example upon need:
  • Emulsifiers to reduce the interfacial tension between two immiscible phases so far that their fine mixing is possible, thickeners to increase the stability of emulsions and adjust their viscosity,
  • UV absorber to improve the light stability of the dyes and other light-sensitive components contained in hair care products. In addition, they serve to protect the hair from the effects of light. Preservative to prevent microbial decomposition. Antioxidants to prevent odor changes that can be caused by oxidation processes. Dyes to give hair care products an attractive appearance. Perfume oils to give hair care products a pleasant fragrance and to mask the odors of the raw materials.
  • the amount of the base materials is, for example, 85 to 99.999% by weight, preferably 90 to 99.99% by weight, in each case based on the total weight of the preparation.
  • Quaternary ammonium compounds are an important group of the special active ingredients that are used in the manufacture of hair care products. Hair care products, in particular hair treatments, obtain essential properties such as improved combability and grip and prevention of static charging of the hair primarily through the use of quaternary ammonium compounds.
  • quaternary ammonium compounds are determined on the one hand by the cationic group and on the other hand by the nature of the lipophilic residues of this group.
  • Products of this type are preferably used as chlorides, bromides and methosulfates.
  • Polymeric quaternary ammonium compounds, macromolecules, whose essential feature is the presence of several quaternary ammonium groups in the molecule, are also suitable. This significantly increases their adhesion to the hair.
  • Quaternary surfactants contain at least one N atom that is linked to 4 alkyl or aryl groups. Regardless of the pH value, this leads to a positive charge.
  • Alkyl betaine, alkyl amidopropyl betaine and alkyl amidopropyl hydroxysultain are advantageous.
  • the cationic surfactants used according to the invention can furthermore preferably be selected from the group of the quaternary ammonium compounds, in particular benzyltrialkylammonium chloride, furthermore alkyltrialkylammonium salts, for example cetyltrimethylam- monium chloride or bromide, alkyldimethylhydroxyethylammonium chlorides or bromides, dialkyldimethylammonium chlorides or bromides, alkylamidethyltrimethylammonium ether sulfates, alkylpyridinium salts, for example lauryl- or cetylpyrimidinium chloride, imidazoline derivatives and compounds with, for example, alkyldimideethylamidoethylaminoethyl amine oxides, such as cationic character amine oxides, such as amine methyl amine oxides, such as cationic character amine oxides such as amine methyl amine oxides, such as cationic
  • Monomeric or polymeric quaternary ammonium compounds are often used in hair conditioners and hair treatments e.g. used in concentrations of 0.5 - 5 wt .-%. These include cetrimonium chloride as offered by Henkel under the name Dehyquart A or distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate as offered by Henkel under the name Dehyquart F 75.
  • emulsions which may contain surface-active substances, the concentration of which may be between 0.1 and 10% by weight, preferably between 0.2 and 5% by weight.
  • a cosmetic preparation in the form of a lotion that is not rinsed out, in particular a lotion for inlaying the hair, a lotion that is used for blow-drying the hair, a styling and treatment lotion is generally an emulsion and contains the combinations according to the invention.
  • the lotion according to the invention is in the form of a microemulsion or an aqueous or aqueous-alcoholic solution.
  • cosmetic preparations for the treatment and care of the hair can be in the form of gels which contain organic thickeners, for example gum arabic, xanthan gum, sodium alginate, cellulose derivatives, preferably methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose or inorganic thickeners, for example aluminum silicates for example bentonites, or a mixture of polyethylene glycol and polyethylene glycol stearate or distearate.
  • the thickener is contained in the gel, for example, in an amount between 0.1 and 30% by weight, preferably between 0.5 and 15% by weight. The above percentages relate to the total weight of the preparations.
  • the preparations according to the invention can contain cosmetic auxiliaries as are usually used in such preparations, e.g. Preservatives, perfumes, substances to prevent foaming, foam stabilizers, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, lipid-replenishing agents, fats, oils, waxes, alcohols, polyols and their toxicologically compatible ethers and esters, branched and / or unbranched hydrocarbons, further antioxidants, stabilizers, pH regulators, consistency regulators, bactericides, deodorants, antimicrobial substances, antistatic agents, UV absorbers, complexing and sequestering agents.
  • cosmetic auxiliaries e.g. Preservatives, perfumes, substances to prevent foaming, foam stabilizers, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing
  • Solution brokers e.g. for incorporating hydrophobic components such as of perfume preparations can be included.
  • the total amount of auxiliaries is, for example, 0.001 to 15% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, in each case based on the total weight of the preparation.
  • the amount of the thickener is, for example, 0.05 to 5.0% by weight, preferably 0.1 to 3.0% by weight, in particular 0.15 to 2.0% by weight, in each case based on the total weight of the Preparation.
  • the water content of the preparations is, for example, 60 to 95% by weight, preferably 75 to 95% by weight, in particular 80 to 90% by weight, in each case based on the total weight of the preparation.
  • antioxidants which are suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can additionally be used as antioxidants.
  • the total amount of the antioxidants is, for example, 0.000.001 to 2% by weight, preferably 0.001 to 1% by weight, in each case based on the total weight of the preparation.
  • Other antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-camosine, D-carnosine, L- Camosin and its derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and their derivatives, lipoic acid and their derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine
  • buthioninsulfoximines homocysteine sulfoximine, pentahione sulfonimine, buthione) , Hexa-, heptathioninsulfoximine
  • very low tolerable doses e.g. pmol to ⁇ mol / kg
  • metal chelators e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • ⁇ -hydroxy acids e.g.
  • citric acid citric acid, lactic acid , Malic acid
  • humic acid bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives
  • unsaturated fatty acids and their derivatives e.g. ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, oleic acid
  • folic acid and its derivatives vitamin C and derivatives (e.g. Ascorbyl palmitate, Mg-ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g.
  • vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives vitamin A palmitate
  • D derivatives eg
  • Preparations according to the invention can also advantageously contain substances which absorb UV radiation in the UV-B range, the total amount of the filter substances being, for example, 0.001% by weight to 30% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight, in particular 0.1 to 1.0% by weight, based on the total weight of the preparations, in order to provide cosmetic preparations which protect the hair or the skin from the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as sunscreens for the hair or skin, especially the scalp. If the emulsions according to the invention contain UV-B filter substances, they can advantageously be water-soluble. Examples of advantageous water-soluble UV-B filters are:
  • 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid such as its sodium, potassium or triethanolammonium salt, and also 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid itself;
  • Sulfonic acid derivatives of behzophenones preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts;
  • UV-A filters can also be advantageous to add UV-A filters to the preparations according to the invention which have hitherto usually been found in cosmetic preparations.
  • the quantities used for the UV-B combination can be used.
  • the preparations according to the invention can be prepared in the customary manner by mixing the individual constituents.
  • the active ingredients of the combinations according to the invention or the premixed components of the combinations according to the invention can be added in the mixing process.
  • the pH of the preparations can be adjusted in a known manner by adding acids or bases, preferably by adding buffer mixtures, e.g. based on citric acid / citrate or phosphoric acid phosphate buffer mixtures.
  • buffer mixtures e.g. based on citric acid / citrate or phosphoric acid phosphate buffer mixtures.
  • the pH is below 10, e.g. in the range of 2-7, especially in the range of 3-5.
  • the pH is adjusted to 3.5.
  • the pH is adjusted to 5.5.

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Abstract

Kosmetische Haarpflegemittel entweder enthaltend ein oder mehrere vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate und kationische Polymere oder enthaltend ein oder mehrere vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate und nichtionische, amphotere und/oder anionische Polymere.

Description

Beiersdorf Aktiengesellschaft Hamburg
HAARPFLEGMITTEL VORGELATINISIERTE, QUERVERNETZTE STÄRKEDERIVATE ENTHALTEND
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Haarpflegemittel mit einem Gehalt an Polymeren. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Haarpflegezubereitungen oder Haarpflegemittel mit einem Gehalt an Substanzen, die eine besonders verbesserte Kämmbarkeit und verbesserten Griff aufweisen.
Der ganze menschliche Körper mit Ausnahme der Lippen, der Handinnenflächen und der Fußsohlen ist behaart, zum Großteil allerdings mit kaum sichtbaren Wollhärchen. Wegen der vielen Nervenenden an der Haarwurzel reagieren Haare empfindlich auf äußere Einflüsse wie Wind oder Berührung und sind daher ein nicht zu unterschätzender Bestandteil des Tastsinns. Die wichtigste Funktion des menschlichen Kopfhaares dürfte allerdings heute darin bestehen, das Aussehen des Menschen in charakteristischer Weise mitzugestalten. Ähnlich wie die Haut erfüllt es eine soziale Funktion, da es über sein Erscheinungsbild erheblich zu zwischenmenschlichen Beziehungen und zum Selbstwertgefühl des Individuums beiträgt.
Das Haar besteht aus dem frei aus der Haut herausragenden Haarschaft - dem keratini- sierten (toten) Teil, der das eigentlich sichtbare Haar darstellt - und der in der Haut steckenden Haarwurzel - dem lebenden Teil, in dem das sichtbare Haar ständig neu gebildet wird. Der Haarschaft seinerseits ist aus drei Schichten aufgebaut: einem zentralen Teil - dem sogenannten Haarmark (Medulla), welches allerdings beim Menschen zurückgebildet ist und oft gänzlich fehlt - ferner dem Mark (Cortex) und der äußeren, bis zu zehn Lagen starken Schuppenschicht (Cuticula), die das ganze Haar umhüllt.
Das menschliche Haar ist, sofern keine krankhaften Veränderungen vorliegen, in seinem frisch nachgewachsenen Zustand praktisch nicht zu verbessern. Der in der Nähe der Kopfhaut befindliche Teil eines Haares weist dementsprechend eine nahezu geschlossene Schuppenschicht auf. Insbesondere die Schuppenschicht als Außenhülle des Haares, aber auch der innere Bereich unterhalb der Cuticula sind besonderer Beanspruchung durch Umwelteinflüsse ausgesetzt. Wesentliche Einflüsse für den Qualitätsverlust eines Haares während seiner Alterung sind der Einfluß des Sonnenlichts, mechanische Belastungen durch intensives Kämmen oder Bürsten, aber auch Haarbehandlungen, wie Haarfärbungen und insbesondere Blondierungen sowie Haarverformungen, beispielsweise Dauerwellverfahren. Besonders oxidative Belastungen führen demnach häufig zu einer Schädigung des Haares.
Sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung haben einen schädigenden Einfluß auf das Haar, der sich beispielsweise darin äußert, daß bestimmte Aminosäuren wie Cystin und Methionin abgebaut oder Schwefel-Schwefel-Bindungen des Keratins gespalten werden, was im schlimmsten Fall eine Zerstörung des Haars zur Folge haben kann. Weiterhin stellen Haar und Kopfhaut Teile des Körpers dar, die aufgrund ihrer Position beim Aufenthalt im Freien einer erheblichen Menge an UV-Strahlung ausgesetzt sind.
Ein Ziel der Haarpflege ist es, den Naturzustand des frisch nachgewachsenen Haares über einen möglichst langen Zeitraum zu erhalten und im Fall eines Verlusts wieder herzustellen. Seidiger Glanz, geringe Porosität und ein angenehmes, glattes Gefühl gelten als Merkmale für natürliches, gesundes Haar.
Seit Ende des vergangenen Jahrhunderts werden Produkte zur Haarpflege gezielt entwickelt. Dies führte zu einer Vielzahl von Präparaten sowohl für die allgemeine Haarpflege als auch zur Behebung von Anomalien des Haares und der Kopfhaut. Im allgemeinen werden heutzutage Haarpflegekosmetika verwendet, welche entweder dazu bestimmt sind, nach dem Einwirken aus dem Haar wieder ausgespült zu werden, oder welche auf dem Haar verbleiben sollen. Letztere können so formuliert werden, daß sie nicht nur der Pflege des einzelnen Haars dienen, sondern, auch das Aussehen einer Frisur insgesamt verbessern. Solcherart gepflegtes Haar zeichnet sich durch einen angenehmen Griff, natürlichen Glanz, vermehrte Fülle, Geschmeidigkeit und somit gute Frisierbarkeit und Festigkeit und somit gutem Frisürensitz aus.
Produkte die ausschließlich der Pflege des Haares dienen, werden allgemein als Haarkonditioniermittel oder Conditioner bezeichnet. Diese können nach einer mehr oder weniger langen Verweilzeit auf dem Haar ausgespült werden (Rinse-off Produkte, z.B. Spülungen, Haar-Kuren) oder sie verbleiben nach der Anwendung auf dem Haar (Leave-on Produkte). Die Produkte können verschiedene Konsistenzen haben, so dass sie ganz unterschiedlich appliziert werden können. Es können Emulsionen oder Gele sein oder dünnflüssige Lösungen, die z.B. über Sprühapplikationen aufgebracht werden, oder Schäume, die z.B. durch geeignete Druckgaspackungen oder spezielle Schaumpumpen bei der Applikation erzeugt werden. Cremige, trübe und klar transparente Produkte sind im Markt zu finden.
Je nach Verwendungszweck findet man ganz unterschiedliche Wirkstoffe oder Kombinationen von Wirkstoffen in solchen Conditionern. Manche, die eher dem Schutz des Haares dienen, wie Antioxidantien oder UV-Filter, andere die das Haar geschmeidig machen wie z.B. kationische Tenside. Eine immer größere Bedeutung bekommen polymere Wirkstoffe, die je nach Art, Molgewicht und Ladung ganz unterschiedliche Eigenschaften haben. Im Vordergrund steht dabei jedoch eindeutig eine Verbesserung der Oberflächenbeschaffenheit des Haares.
Trotz einer großen Vielfalt von Polymeren, die dem Fachmann zur Verfügung stehen, sind einige Nachteile, die mit dem Einsatz von Polymeren verbunden sind noch nicht restlos beseitigt. So zeigen Polymere, die dem Haar eher eine gewisse Festigkeit und somit Volumen geben häufig ein schlechtes Griffempfinden und eine schlechte Kämmbarkeit; Polymere, die das Haar geschmeidig machen führen häufig zu einer Beschwerung, was mit mangelndem Volumen verbunden ist. Auch der Einsatz von Stärkederivaten konnte in der Vergangenheit den geschilderten Nachteilen des Standes der Technik nicht abhelfen.
Es wurde überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar festgestellt, dass kosmetische Haarpflegemittel entweder enthaltend ein oder mehrere vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate und kationische Polymere oder enthaltend ein oder mehrere vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate und nichtionische, amphotere und/oder anionische Polymere den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen. Durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Polymerkombinationen werden Haarbehandlungsmittel mit hervorragende Pflegeleistungen erhalten, wobei die Kombination von Stärkederivaten mit kationschen Polymeren die geschmeidigkeitsverbessernden Pflegeeigenschaften in synergistischer Weise verbessert , ohne das Haar zu beschweren. Ebenso verbessert die Kombination von Stärkederivaten mit nichtionischen, amphoteren und anionischen Polymeren synergistisch die festigenden Eigenschaften was mit einem besseren Haarvolumen verbunden ist. Gleichfalls erhält das Haar ein angenhmes Griffempfinden und läßt sich gut frisieren. Dabei ist es bevorzugt, wenn als vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate hydroxypropylierte Stärkephosphatester, besonders bevorzugt
Hydroxypropyldistärkephosphate verwendet werden.
Bevorzugt ist es, wenn als kationische Polymere polymere quatemisierte
Ammoniumsalze von Hydroxyethylcellulose, welche mit einem trimethylammonium- substituierten Epoxid modifiziert ist, depolymerisierte und anschließend quatemisierte
Guar Gumm Derivate und/oder quatemisierte Guarderivate verwendet werden.
Weiterhin ist es bevorzugt, wenn als kationische Polymere mindestens eines aus der
Gruppe der kationischen Cellulosederivate gewählt wird.
Weiter bevorzugt ist es, wenn als nichtionische, amphotere und/oder anionische
Polymere PVP/VA Copolymere, anionische Acrylat Copolymere und/oder amphotere
Amid/Acrylat/Methacrylat Coplolymere, besonders bevorzugt PVPA/A Colpolymere verwendet werden.
Besonders bevorzugt beträgt der Gehalt an vorgelatinisierten, quervernetzten
Stärkederivaten 20 bis 99,9 Gew.%, ganz besonders bevorzugt 25 bis 95 Gew.%, bezogen auf den Gesamtgehalt an Polymeren.
Bevorzugt beträgt der Gesamtgehalt an Polymeren 0,1 bis 3 Gew.%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1 ,5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Weiter bevorzugt ist es, wenn zusätzlich weitere Tenside und/oder kosmetische oder dermatologische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthalten sind.
Zwar beschreibt die US 6248338 kosmetische Zubereitungen mit vorgelatinisierten, quervernetzten Stärkederivaten, doch konnte diese Schrift nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung weisen.
Es ist erfindungsgemäß . vorteilhaft, wenn als vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate hydroxypropylierte Phosphatester eingesetzt werden. Insbesondere vorteilhaft sind solche Stärkederivate, wie sie in der US 6248338 beschrieben werden, besonders vorteilhaft Hydroxypropyldistärkephosphat. Ganz besonders bevorzugt ist dabei der Einsatz eines Hydroxypropyldistarkephosphat.es, wie es als Produkt Structure® XL der Firma National Starch verkauft wird.
Als besonders bevorzugt hat sich die Kombination von Stärkederivaten (Structure XL) mit einem polymeren quaternisierten Ammoniumsalzes von Hydroxyethylcellulose, welches mit einem trimethylammonium-substituierten Epoxid modifiziert ist (INCI: Polyquatemium-10)
(Ucare Polymer JR 400 von Amerchol) oder mit einem depolymerisierten Guar Gumm Derivat, welches quaternisiert ist (INCI: Guar
Hydroxypropyl Trimonium Chlorid)(Jaguar Excel von Rhodia) oder mit einem quaternisierten Guarderivat (Cosmedia Guar C 261 (Cognis)) oder mit einem nichtionischen PVP/VA Copolymere (Luviskol VA 64W, BASF) oder mit einem anionischen Acrylat Copolymeren (Luviflex soft, BASF) oder mit einem amphoteren Amid/Acrylat/Methacrylat Coplolymer (Amphomer, National Starch) herausgestellt.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn als vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate hydroxypropylierte Phosphatester eingesetzt werden. Insbesondere vorteilhaft sind solche Stärkederivate, wie sie in der US 6,248,338 beschrieben werden, besonders vorteilhaft Hydroxypropyldistärkephosphat. Ganz besonders bevorzugt ist dabei der Einsatz eines Hydroxypropyldistärkephosphates, wie es als Produkt Structure® XL der Firma National Starch verkauft wird.
Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z.B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Was- ser (O/W), eine multiple Emulsionen, beispielsweise vom Typ Wasser-in-ÖI-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen.
Die Haarpflegemittel sind topische Zubereitungen. Diese können wie üblich zusammengesetzt sein und zur Behandlung und der Pflege der Kopfhaut und/oder der Haare oder als Lichtschutzpräparat dienen. Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen Zubereitungen in der für Kosmetika und Haarpflegemittel üblichen Weise auf die Kopfhaut und die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.
Vorteilhaft können Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung als Haarkur oder Haarspülung vorliegen.
Die Mittel gemäß der Erfindung können beispielsweise als aus Aerosolbehältern, Quetschflaschen oder durch eine Pump-, Sprüh- oder Schaumvorrichtung versprühbare Präparate vorliegen, jedoch auch in Form eines aus normalen Flaschen und Behältern auftragbaren Mittels.
Als Treibmittel für aus Aerosolbehältern versprühbare kosmetische oder dermatologische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, beispielsweise Dimethylether, Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden können. Auch Druckluft, Stickstoff, Stickstoffdioxid oder Kohlendioxid oder Gemische aus diesen Substanzen sind vorteilhaft zu verwenden.
Natürlich weiß der Fachmann, daß es an sich nichttoxische Treibgase gibt, die grundsätzlich für die Verwirklichung der vorliegenden Erfindung in Form von Aerosolpräparaten geeignet wären, auf die aber dennoch wegen bedenklicher Wirkung auf die Umwelt oder sonstiger Begleitumstände verzichtet werden sollte, insbesondere Fluorkohlenwasserstoffe und Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW).
Vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen neben einem wirksamen Gehalt an erfindungsgemäßen Wirkstoffen ferner übliche Wirk-, Inhalts-, Zusatz- und/oder Hilfsstoffe.
Als Haarpflegemittel wird eine Vielzahl von Produkten bezeichnet, deren wichtigste Vertreter Vorbehandlungsmittel, Haarwässer und Haarkurmittel sind.
Grundstoffe für Haarpflegemittel sind z.B. Fettalkohole, Wachse, Paraffine, Vaseline, Paraf- finöl und Lösemittel.
Fettalkohole sind z.B. gerad- oder verzweigtkettige aliphatische einwertige Alkohole mit 6 - 22 C-Atomen im Molekül. In der Kosmetik werden vorzugsweise geradkettige Fettalkohole mit einer Kettenlänge von 12 - 18 C-Atomen verwendet. Diese Fettalkohole sind weiche, farblose Massen, praktisch ungiftig und gut hautverträglich. Fettalkohole werden bevorzugt zur Herstellung von Haarkuren und Frisiercremes verwendet, wobei dem Cetylalkohol und dem Stearylalkohol besondere Bedeutung zukommt.
Wachse sind Fettsäureester, die in tierischen und pflanzlichen Produkten vorkommen, aber auch synthetisch hergestellt werden können. Das wohl bekannteste natürlich vorkommende Wachs ist das Bienenwachs, das als Hauptbestandteile Cerin und Myricin enthält. Wachs ist jedoch ein Oberbegriff für eine Reihe natürlich oder künstlich gewonnener Stoffe, die in der Regel halbfeste, weiße, geruchlose und in Wasser unlösliche Massen darstellen.
Paraffine im kosmetischen Sinn sind weiße, geruchlose Massen aus geradkettigen hochmolekularen Kohlenwasserstoffen. Wegen ihrer den der Wachse vergleichbaren Eigenschaften werden sie auch oft als Erdölwachse bezeichnet.
Vaseline ist ein Gemisch von verzweigtkettigen Paraffinen mit geringem Anteil an zyklischen Paraffinen. Es ist eine weiche, transparente und in Wasser unlösliche Masse mit geringem Eigengeruch, die bei der Aufbereitung des Erdöls anfällt.
Paraffinöl ist ein Gemisch gesättigter flüssiger Kohlenwasserstoffe. Es ist unlöslich in Wasser, aber mischbar mit Fettalkoholen und Wachsen. Es wird als Zusatz in Haarpflegemitteln zur Konsistenzregulierung verwendet.
Lösemittel spielen in der Kosmetik eine erhebliche Rolle. Von der großen Anzahl Lösemittel, die zur Verfügung stehen, hat Ethanol die größte Bedeutung. Es wird zur Herstellung von Haarwässern verwendet, in denen es wegen seiner desinfizierenden Eigenschaften gleichzeitig die Funktion eines Wirkstoffes erfüllt.
Hilfstoffe können verwendet werden, um bestimmte Eigenschaften der Haarpflegemittel, z.B. Konsistenz, Temperatur- und Lichtstabilität, Aussehen und Geruch, zu verbessern sowie deren Herstellung zu erleichtern. Zugesetzt werden z.B. nach Bedarf:
Emulgatoren, um die Grenzflächenspannung zwischen zwei an sich nicht mischbaren Phasen so weit herabzusetzen, daß deren feine Vermischung möglich wird, Verdickungsmittel, um die Stabilität von Emulsionen zu erhöhen und deren Viskosität einzustellen,
UV-Absorber, um die Lichtstabilität der in Haarpflegemitteln enthaltenen Farbstoffe und anderer lichtempfindlicher Komponenten zu verbessern. Daneben dienen sie dem Schutz des Haares vor Lichteinflüssen. Konservierungsmittel, um mikrobieller Zersetzung vorzubeugen. Antioxidantien, um Geruchsveränderungen, die durch Oxidationsvorgänge hervorgerufen werden können, zu verhindern. Farbstoffe, um Haarpflegemitteln ein ansprechendes Aussehen zu verleihen. Parfümöle, um Haarpflegemitteln einen angenehmen Duft zu verleihen und Nebengerüche der Rohstoffe zu überdecken.
Die Menge der Grundstoffe beträgt beispielsweise 85 bis 99,999 Gew.-%, vorzugsweise 90 bis 99,99 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Quatemäre Ammonium-Verbindungen sind eine wichtige Gruppe der speziellen Wirkstoffe, die zur Herstellung von Haarpflegemitteln verwendet werden. Haarpflegemittel, insbesondere Haarkuren, erhalten wesentliche Eigenschaften wie Verbesserung von Kämmbarkeit sowie Griff und Verhinderung statischer Aufladung der Haare vornehmlich durch den Einsatz quatemärer Ammonium-Verbindungen.
Die Eigenschaften quatemärer Ammonium-Verbindungen werden durch die kationische Gruppe einerseits und durch die Art der lipophilen Reste dieser Gruppe andererseits bestimmt, Geeignet sind z.B. die Verbindungen, in denen ein bis zwei Reste längerkettige Al- kyl-Gruppen, wie Lauryl-, Cetyl- oder Stearyl-Gruppen, und die verbliebenen Reste Methyl- Gruppen sind. Produkte dieses Typs werden vorzugsweise als Chloride, Bromide und Me- thosulfate eingesetzt.
Geeignet sind auch polymere quatemäre Ammonium-Verbindungen, Makromoleküle, deren wesentliches Merkmal das Vorhandensein mehrerer quatemärer Ammonium-Gruppen im Molekül ist. Dadurch wird ihre Haftfähigkeit am Haar deutlich erhöht.
Besonders vorteilhaft zu verwendende kationische Tenside sind
1. Alkylamine
2. Alkylimidazole
3. Ethoxylierte Amine und
4. Quatemäre Tenside.
5. Esterquats
Quatemäre Tenside erhalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- oder Arylgruppen ko- valent verbunden ist. Dies führt, unabhängig vom pH-Wert, zu einer positiven Ladung. Vorteilhaft sind Alkylbetain, Alkylamidopropylbetain und Alkyl-amidopropylhydroxysultain. Die erfindungsgemäß verwendeten kationischen Tenside können femer bevorzugt gewählt werden aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindungen, insbesondere Benzyltrial- kylammoniumchlorid, ferner Alkyltrialkylammoniumsalze, beispielsweise Cetyltrimethylam- moniumchlorid oder -bromid, Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride oder -bromide, Dialkyldimethylammoniumchloride oder -bromide, Alkylamidethyltrimethylammoniumether- sulfate, Alkylpyridiniumsalze, beispielsweise Lauryl- oder Cetylpyrimidiniumchlorid, Imidazo- linderivate und Verbindungen mit kationischem Charakter wie Aminoxide, beispielsweise Alkyldimethylaminoxide oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide. Vorteilhaft sind insbesondere Cetyltrimethylammoniumsalze zu verwenden.
Monomere oder polymere quatemäre Ammonium-Verbindungen werden vielfach in Haarspülungen und Haarkuren z.B. in Konzentrationen von 0,5 - 5 Gew.-% eingesetzt. Dazu gehören Cetrimoniumchlorid wie es unter der Bezeichnung Dehyquart A von der Gesellschaft Henkel angeboten wird oder Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate wie es unter der Bezeichnung Dehyquart F 75 von der Gesellschaft Henkel angeboten wird.
Liegen die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen in Form einer Lotion vor, die ausgespült und z.B. vor oder nach der Entfärbung, vor oder nach der Shampoonierung, zwischen zwei Shampoonierungsschritten, vor oder nach der Dauerwellbehandlung angewendet wird, so handelt es sich dabei z.B. um Emulsionen, die gegebenenfalls oberflächenaktive Substanzen enthalten, deren Konzentration zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, liegen kann.
Eine kosmetische Zubereitung in Form einer Lotion, die nicht ausgespült wird, insbesondere eine Lotion zum Einlegen der Haare, eine Lotion, die beim Fönen der Haare verwendet wird, eine Frisier- und Behandlungslotion, stellt im allgemeinen eine Emulsion dar und enthält die erfindungsgemäßen Kombinationen. Es ist allerdings gegebenenfalls vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Lotion in Form einer Mikroemulsion oder einer wäßrigen oder wäßrigalkoholischen Lösung vorliegt.
Erfindungsgemäß können kosmetische Zubereitungen zur Behandlung und Pflege der Haare als Gele vorliegen, die organische Verdickungsmittel, z.B. Gummiarabikum, Xanthan- gummi, Natriumalginat, Cellulose-Derivate, vorzugsweise Methylcellulose, Hydroxymethyl- cellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder anorganische Verdickungsmittel, z.B. Aluminiumsilikate wie beispielsweise Bentonite, oder ein Gemisch aus Polyethylenglykol und Polyethylenglycolstearat oder -distearat, enthalten. Das Verdickungsmittel ist in dem Gel z.B. in einer Menge zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, enthalten. Die vorstehenden Prozentangaben beziehen sich auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Konservierungsmittel, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Schaumstabilisatoren, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, rückfettende Agentien, Fette, Öle, Wachse, Alkohole, Polyole und deren toxikologisch verträglichen Ether und Ester, verzweigte und/oder unverzweigte Kohlenwasserstoffe, weitere Antioxidan- tien, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Konsistenzgeber, Bakterizide, Desodorantien, an- timikrobielle Stoffe, Antistatika, UV-Absorber, Komplexierungs- und Sequestrierungsagen- tien, Perlglanzagentien, Polymere, Elektrolyte, organische Lösungsmittel, Silikonderivate, Pflanzenextrakte, Vitamine und/oder andere Wirkstoffe oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung. Auch Lösungsvermittler, z.B. zur Einarbeitung hydrophober Komponenten wie z.B. von Parfümzubereitungen können enthalten sein.
Die Gesamtmenge der Hilfsstoffe beträgt beispielsweise 0,001 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Die Menge der Verdickungsmittel beträgt beispielsweise 0,05 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3,0 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Der Wassergehalt der Zubereitungen beträgt beispielsweise 60 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 75 bis 95 Gew.-%, insbesondere 80 bis 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Erfindungsgemäß können zusätzlich als Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
Die Gesamtmenge der Antioxidantien beträgt beispielsweise 0,000.001 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Vorteilhaft werden weitere Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Urocanin- säure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Camosin, D-Carnosin, L-Camosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydro- liponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Gluta- thion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulf- oximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phy- tinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren .(z.B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Hu- minsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbyl- phosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucjtol, Carnosin, Butylhydroxyto- luol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxy- butyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen außerdem Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UV-B-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,001 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel fürs Haar oder die Haut, insbesondere die Kopfhaut dienen. Enthalten die erfindungsgemäßen Emulsionen UV-B-Filtersubstanzen, können diese vorteilhaft wasserlöslich sein. Vorteilhafte wasserlösliche UV-B-Filter sind z.B.:
Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Tri- ethanolammonium-Salz, sowie die 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure selbst;
Sulfonsäure-Derivate von Behzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxyben- zophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bomylidenme- thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und ihre
Salze.
Es kann auch von Vorteil sein, erfindungsgemäße Zubereitungen mit UV-A-Filtern zu versetzen, die bisher üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen enthalten sind. Es können die für die UV-B-Kombination verwendeten Mengen eingesetzt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann in der üblichen Weise durch Mischen der einzelnen Bestandteile erfolgen. Die Wirkstoffe der erfindungsgemäßen Kombinationen oder auch die vorgemischten Bestandteile der erfindungsgemäßen Kombinationen können im Mischvorgang zugegeben werden.
Der pH-Wert der Zubereitungen kann in bekannter Weise durch Zugabe von Säuren oder Basen eingestellt werden, vorzugsweise durch Zugabe von Puffergemischen, z.B. auf Basis von Citronensäure/Citrat oder Phosphorsäure Phosphat-Puffergemischen. Vorzugsweise liegt der pH-Wert unter 10, z.B. im Bereich von 2-7, insbesondere im Bereich von 3-5.
Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen oder der jeweiligen Mischung, bezogen.
Die folgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung.
Die Mengenangaben in den Beispielen sind Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitung. Beispiele Beispiele 1-3 Haarkuren
Hydroxypropylmethylcellulose 0,5 0,5 0,5
Cetrimoniumbromid 1 ,0 1 ,0 1 ,0
Glycerin 3,0 3,0 3,0
Cetearylaikohol 2,5 2,5 2,5
Glycerylstearat 2,0 2,0 2,0
Hydroxypropyl Stärke Phosphat Ester 0,2 0,5 0,8
(Strukture XL)
Polyquatemium-10 0,1
Guar Hydroxypropyl Trimonium Chlorid 0,2
PVPΛ/A Copolymer 0,1
Konservierungsmittel, Parfüm, pH-Einstellung q.s. q.s. q.s.
Wasser, VES (vollentsalzt) ad 100,0 ad 100,0 ad 100,0
Der pH-Wert wird auf 3,5 eingestellt.
Beispiele 4 - 6 Haarspülungen
Behentrimoniumchlorid 1 ,0 1 ,0 1 ,0
Glycerin 3,0 3,0 3,0
Hydroxyethylcellulose 0,2 0,2 0,2
Cetearylaikohol 3,0 3,0 3,0
Hydroxypropyl Stärke Phosphat Ester 0,2 0,5 0,8
(Strukture XL)
Polyquatemium-10 0,1
Guar Hydroxypropyl Trimonium Chlorid 0,2
PVP/VA Copolymer 0,1
Konservierungsmittel, Parfüm, pH-Einstellung q.s. q.s. q.s.
Wasser, VES ad 100,0 ad 100,0 ad 100,0
Der pH-Wert wird auf 3,0 eingestellt. Beispiele 7 - 9 Sprav-Conditioner 7 8 9
Benzophenone-4 0,05 0,03 0,04
Hydrolyzed Keratin 0,5 1 ,0 0,2
Polyquatemium-10 0,5 - 1 ,0
PVP/VA Copolymer - 0,7 -
Hydroxypropyl Stärke Phosphat Ester 0,2 " 0,5 0,8
(Strukture XL)
Cetrimonium Chloride 0,2 0,8 0,1
Konservierungsmittel, Parfüm, pH-Einstellung q.s. q.s. q.s.
Wasser, VES ad 100,0 ad 100,0 ad 100,C
Der pH-Wert wird auf 5,5 eingestellt.
Beispiele 10 - 12
Leave-on Conditioner 10 11 12
Cetylalcohol 1 ,5 1 ,8 2,0
C12-13 Alkyl Lactate 2,0 1 ,0 1 ,5
Cetrimonium chlorid 0,3 0,2 0,2
Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylates
Crosspolymer 0,5 0,3 0,2
Polyquatemium-10 - 0,2 0,5
PVP/VA Copolymer 0,4 - -
Hydroxypropyl Stärke Phosphat Ester 0,2 0,5 0,8
(Strukture XL)
Konservierungsmittel, Parfüm, pH-Einstellung q.s. q.s. q.s.
Wasser, VES ad 100,0 ad 100,0 ad 100,0

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetische Haarpflegemittel entweder enthaltend ein oder mehrere vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate und kationische Polymere oder enthaltend ein oder mehrere vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate und nichtionische, amphotere und/oder anionische Polymere.
2. Haarpflegemittel nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß als vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate hydroxypropylierte Stärkephosphatester verwendet werden.
3. Haarpflegemittel nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate Hydroxypropyldistärkephosphate (CAS Nummer 113894-92-1 ) verwendet werden.
4. Haarpflegemittel nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als kationische Polymere polymere quatemisierte Ammoniumsalze von Hydroxyethylcellulose, welche mit einem trimethylammonium- substituierten Epoxid modifiziert ist, depolymerisierte und anschließend quatemisierte Guar Gumm Derivate und/oder quatemisierte Guarderivate verwendet werden.
5. Haarpflegemittel nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als kationische Polymere mindestens eines aus der Gruppe der kationischen Cellulosederivate gewählt wird.
6. Haarpflegemittel nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß.als nichtionische, amphotere und/oder anionische Polymere PVPΛ/A Copolymere, anionische Acrylat Copolymere und/oder amphotere Amid/Acrylat/Methacrylat Coplolymere verwendet werden.
7. Haarpflegemittel nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als nichtionische, amphotere und/oder anionische Polymere mindestens eines aus der Gruppe der PVP/VA Colpolymere gewählt wird.
8. Haarreinigungsmittel oder Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als nichtionische, amphotere und/oder anionische Tenside ethoxylierte und sulfatierte Fettalkoholen mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und/oder Alkylamidopropylbetain, besonders bevorzugt Natrium Myristylethersulfat, Natrium Laurylethersulfat, Cocoamidopropylbetain, Dinatrium PEG-5 Laurylcitrat Sulfosuccinat und Natrium Cocoamphoacetat verwendet werden.
9. Haarpflegemittel nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß der Gesamtgehalt an Polymeren 0,1 bis 3 Gew.%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1,5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, beträgt.
10. Haarpflegemittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich weitere Tenside und/oder kosmetische oder dermatologische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthalten sind.
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EP03722430A EP1496842A1 (de) 2002-04-11 2003-04-09 Haarpflegemittel vorgelatinisierte, quervernetzte stärkederivate enthaltend

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WO (1) WO2003084487A1 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004056326A2 (en) * 2002-12-23 2004-07-08 Natu Raw Ltd. Bi-starch based compositions for topical use
JP2006219493A (ja) * 2005-02-11 2006-08-24 L'oreal Sa カチオン、カチオン性ポリマー、固体化合物、及びデンプンを含む化粧品組成物並びに美容処理方法
FR2968941A1 (fr) * 2010-12-21 2012-06-22 Oreal Composition cosmetique comprenant un sel de zinc particulier et un amidon
US8623341B2 (en) 2004-07-02 2014-01-07 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing cationically modified starch and an anionic surfactant system
US9375393B2 (en) 2010-12-21 2016-06-28 L'oreal Composition comprising a non-nitrogenous zinc salt and a particular cationic surfactant

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004010718A1 (de) * 2004-03-03 2005-09-22 Beiersdorf Ag Haarpflegemittel mit Kreatin
US20090176675A1 (en) * 2006-01-09 2009-07-09 Marjorie Mossman Peffly Personal Care Compositions Containing Cationically Modified Starch and an Anionic Surfactant System
US20070160555A1 (en) * 2006-01-09 2007-07-12 Staudigel James A Personal care compositions containing cationically modified starch and an anionic surfactant system
CN102429894B (zh) * 2011-12-07 2013-03-13 中国药科大学 氟西汀治疗色素脱色疾病的用途
US9833424B2 (en) 2011-12-07 2017-12-05 Shandong Runze Pharmaceuticals Co., Ltd. Application of fluoxetine to treatment of depigmentation diseases
DE102016222636A1 (de) * 2016-11-17 2018-05-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarreinigungsspülung

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996022073A2 (en) * 1995-01-18 1996-07-25 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Cosmetics containing thermally-inhibited starches
WO1998001109A1 (de) * 1996-07-08 1998-01-15 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Stärkehaltige reinigungs- und pflegemittel
EP0948959A2 (de) * 1998-04-09 1999-10-13 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Nicht-ionisch modifizierte Stärke und deren Verwendung in Haarfestigungsmitteln enthaltend Polyacrylsäure mit niedrigem Gehalt an flüchtigen, organischen Verbindungen
EP0948958A2 (de) * 1998-04-09 1999-10-13 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Nicht-ionisch modifizierte Stärke und deren Verwendung in Aerosolzusammensetzungen zur Haarfestigung
EP0968703A1 (de) * 1998-06-15 2000-01-05 L'oreal Kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung in Form eines Feststoffs, welche verformt werden kann
WO2001019404A1 (en) * 1999-09-15 2001-03-22 Avebe America, Inc. Shear thickening pregelatinized starch

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US18046A (en) * 1857-08-25 Method of rendering the mouths of trunks
US4508705A (en) * 1980-07-02 1985-04-02 Lever Brothers Company Skin treatment composition
FR2713921B1 (fr) * 1993-12-22 1996-01-26 Oreal Procédé de déformation non remanente des fibres kératiniques humaines.
DE4424210C2 (de) * 1994-07-09 1997-12-04 Beiersdorf Ag Verwendung von Zusammensetzungen mit einem Gehalt an Tensiden sowie einem Gehalt an Ölkomponenten, die im übrigen wasserfrei sind, als kosmetische oder dermatologische Duschöle
EP0796083A1 (de) * 1994-12-06 1997-09-24 The Procter & Gamble Company Lagerstabile, flüssige, gelbildende hautreinungspolymer und lipid
FR2734830B1 (fr) * 1995-05-29 1997-07-11 Oreal Composition solide expansee dont la matrice est constituee d'un reseau alveolaire amidonne et contenant des particules creuses thermoplastiques expansees et ses utilisations en application topique
FR2734713B1 (fr) * 1995-05-29 1997-07-04 Oreal Utilisation en cosmetique d'une composition solide expansee ayant une matrice constituee d'un reseau alveolaire forme a partir d'un produit naturel ou d'un derive apte a s'expanser
US5997886A (en) * 1997-11-05 1999-12-07 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
US6413505B1 (en) * 1998-04-09 2002-07-02 Nationa L Starch And Chemical Investment Holding Corporation Nonionically derivatized starches and their use in non-aerosol, low VOC hair cosmetic compositions
US6344183B2 (en) * 1998-04-09 2002-02-05 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Aerosol hair cosmetic compositions containing non-ionically derivatized starches
US6562325B2 (en) * 1998-04-09 2003-05-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Use of stabilized starches in low VOC, polyacrylic acid-containing hair cosmetic compositions
US6299907B1 (en) * 1998-06-12 2001-10-09 Kansas State University Research Foundation Reversibly swellable starch products
FR2785535B1 (fr) * 1998-11-06 2002-06-14 Oreal Poudre cosmetique et/ou dermatologique, son procede de preparation et ses utilisations
GB9917339D0 (en) * 1999-07-24 1999-09-22 Cerestar Holding Bv Starch granulation
US7083810B2 (en) * 2000-04-19 2006-08-01 Wella Aktiengesellschaft Cosmetic agent in the form of a gel
DE10032118B9 (de) * 2000-07-01 2006-12-07 Wella Ag Antithixotropes kosmetisches Mittel
US20040057923A9 (en) * 2001-12-20 2004-03-25 Isabelle Rollat Reshapable hair styling rinse composition comprising (meth)acrylic copolymers

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996022073A2 (en) * 1995-01-18 1996-07-25 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Cosmetics containing thermally-inhibited starches
WO1998001109A1 (de) * 1996-07-08 1998-01-15 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Stärkehaltige reinigungs- und pflegemittel
US6248338B1 (en) * 1996-07-08 2001-06-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Starchy cleaning and cosmetic care preparations
EP0948959A2 (de) * 1998-04-09 1999-10-13 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Nicht-ionisch modifizierte Stärke und deren Verwendung in Haarfestigungsmitteln enthaltend Polyacrylsäure mit niedrigem Gehalt an flüchtigen, organischen Verbindungen
EP0948958A2 (de) * 1998-04-09 1999-10-13 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Nicht-ionisch modifizierte Stärke und deren Verwendung in Aerosolzusammensetzungen zur Haarfestigung
EP0968703A1 (de) * 1998-06-15 2000-01-05 L'oreal Kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung in Form eines Feststoffs, welche verformt werden kann
WO2001019404A1 (en) * 1999-09-15 2001-03-22 Avebe America, Inc. Shear thickening pregelatinized starch

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004056326A2 (en) * 2002-12-23 2004-07-08 Natu Raw Ltd. Bi-starch based compositions for topical use
WO2004056326A3 (en) * 2002-12-23 2004-09-10 Natu Raw Ltd Bi-starch based compositions for topical use
US8623341B2 (en) 2004-07-02 2014-01-07 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing cationically modified starch and an anionic surfactant system
JP2006219493A (ja) * 2005-02-11 2006-08-24 L'oreal Sa カチオン、カチオン性ポリマー、固体化合物、及びデンプンを含む化粧品組成物並びに美容処理方法
FR2968941A1 (fr) * 2010-12-21 2012-06-22 Oreal Composition cosmetique comprenant un sel de zinc particulier et un amidon
WO2012084904A1 (en) * 2010-12-21 2012-06-28 L'oreal Cosmetic composition comprising a particular zinc salt and a starch
US9375393B2 (en) 2010-12-21 2016-06-28 L'oreal Composition comprising a non-nitrogenous zinc salt and a particular cationic surfactant

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