WO2003041671A2 - Oxidationsfärbemittel mit bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan und/oder 4-amino-2-{4-[5'-amino-2'-hydroxyphenyl)-methyl-] piperazinyl)-methyl}-phenol-tetrahydrochloride - Google Patents

Oxidationsfärbemittel mit bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan und/oder 4-amino-2-{4-[5'-amino-2'-hydroxyphenyl)-methyl-] piperazinyl)-methyl}-phenol-tetrahydrochloride Download PDF

Info

Publication number
WO2003041671A2
WO2003041671A2 PCT/EP2002/012558 EP0212558W WO03041671A2 WO 2003041671 A2 WO2003041671 A2 WO 2003041671A2 EP 0212558 W EP0212558 W EP 0212558W WO 03041671 A2 WO03041671 A2 WO 03041671A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
amino
methylphenol
methyl
bis
hydroxyethyl
Prior art date
Application number
PCT/EP2002/012558
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2003041671A3 (de
Inventor
David Rose
Horst Höffkes
Bernd Meinike
Astrid Kleen
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE10156667A external-priority patent/DE10156667A1/de
Priority claimed from DE2001156881 external-priority patent/DE10156881A1/de
Priority claimed from DE20118982U external-priority patent/DE20118982U1/de
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority to EP02779546A priority Critical patent/EP1443888A2/de
Priority to AU2002342899A priority patent/AU2002342899A1/en
Publication of WO2003041671A2 publication Critical patent/WO2003041671A2/de
Publication of WO2003041671A3 publication Critical patent/WO2003041671A3/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/415—Aminophenols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4953—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom containing pyrimidine ring derivatives, e.g. minoxidil

Definitions

  • the present invention relates to agents for dyeing keratin fibers, the bis (5-amino-2-hydroxyphenyl) methane and / or 4-amino-2- ⁇ (4- [(5 '- amino-2' -hydroxyphenyl) - methyl] piperazinyl) methyl ⁇ phenol-etrahydrochloride in combination with at least one further, special dye precursor.
  • Coloring agents or tinting agents which contain so-called direct draws as the coloring component are usually used for temporary dyeings. These are dye molecules that attach directly to the hair and do not require an oxidative process to form the color. These dyes include, for example, henna, which is known from antiquity for coloring body and hair. These colorations are generally sensitive to shampooing, so that a frequently undesirable shift in nuances or even a visible "discoloration" can occur.
  • oxidation dyes are used for permanent, intensive dyeings with appropriate fastness properties.
  • Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.
  • the developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or under coupling with one or more coupler components.
  • the oxidation colorants are characterized by excellent, long-lasting coloring results.
  • Good oxidation dye precursors should primarily fulfill the following requirements: They must have the desired color shades in the oxidative coupling train sufficient intensity and authenticity. They must also have a good ability to draw onto the fiber, whereby there must be no noticeable differences between stressed and freshly regrown hair, especially with human hair (leveling ability). They should be resistant to light, heat, sweat, friction and the influence of chemical reducing agents, e.g. B. perm fluids. After all, if they are used as a hair dye, they should not stain the scalp too much, and above all they should be harmless from a toxicological and dermatological point of view. Furthermore, the coloration obtained should be easily removed from the hair again by bleaching, if it does not correspond to the individual wishes of the individual and should be reversed.
  • colorants which contain bis- (5-amino-2-hydroxyphenyl) methane in combination with at least one further special dye precursor ,
  • a first subject of the present invention is therefore an agent for dyeing keratin fibers, in particular human hair, containing, in a medium suitable for dyeing, a combination of a) bis (5-amino-2-hydroxyphenyl) methane and / or as dye precursors 4-amino-2 - ⁇ (4- [5'-amino-2'-hydroxyphenyl) methyl] piperazinyl) methyl ⁇ phenol tetrahydrochloride and b) at least one further dye precursor selected from p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2,6-dibromophenol, 4-amino-3-fluorophenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ((diethylamino) methyl) phenol, 2-amino-4-methylphenol,
  • keratin fibers are understood to mean furs, wool, feathers and in particular human hair.
  • physiologically tolerable salts of the compounds according to the invention are the hydrochlorides, hydrobromides, the sulfates, the phosphates, the acetates, the propionates, the citrates and the lactates.
  • the color-changing agents according to the invention can contain at least one further dye precursor.
  • the present invention is not subject to any restrictions.
  • the agents according to the invention can be used as dye precursors
  • Primary aromatic amines with a further free or substituted hydroxy group in the para or ortho position are usually used as developer components. or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives.
  • G 1 stands for a hydrogen atom, a Ci to C 4 alkyl radical, a C ⁇ to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C ⁇ to C 4 ) alkoxy (Cj - to C 4 ) alkyl radical, a 4'-aminophenyl radical or a Ci to C - alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical;
  • G 2 represents a hydrogen atom, a Ci to C 4 alkyl radical, a Ci to C - monohydroxyalkyl, a C 2 - to C 4 -Polyhydroxyalkylradikal, a (- C) - alkoxy- (C - to C) alkyl radical or a C ⁇ - to C 4 alkyl radical substituted with a nitrogenous group;
  • G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a Cj to C 4 alkyl radical, a Ci to C 4 monohydroxyalkyl radical, a Cj to C 4 hydroxyalkoxy radical Cj to C 4 acetylaminoalkoxy radical, a Cp to C 4 mesylaminoalkoxy radical or a Ci to C 4 carbamoylaminoalkoxy radical;
  • G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a Cj to C 4 alkyl radical or if G 3 and G 4 are in the ortho position to one another, they can together form a bridging ⁇ , ⁇ -alkylenedioxo group, such as, for example, an ethylenedioxy group.
  • Examples of the C 1 -C 4 -alkyl radicals mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Ci to C 4 alkoxy radicals preferred according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
  • Further preferred examples of a C 1 to C 4 hydroxyalkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group. A 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • halogen atoms are F, CI or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred. According to the invention, the other terms used are derived from the definitions given here.
  • nitrogen-containing groups of the formula (I) are in particular the amino groups, C ⁇ - to C 4 - monoalkylamino groups, C ⁇ - to C 4 -dialkylamino groups, Cj - to C 4 - trialkylammonium groups, C ⁇ - to C 4 -monohydroxyalkylamino groups, imidazolinium and ammonium.
  • Particularly preferred p-phenylenediamines of the formula (I) are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2 , 6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4 -Amino-3-methyl- (N, N-diethyl) aniline, N, N-bis- (ß-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis- (ß-hydroxyethyl) amino-2- methylaniline, 4-N, N-
  • p-phenylenediamine derivatives of the formula (I) which are particularly preferred are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine. It can further be preferred according to the invention to use as developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted with amino and / or hydroxyl groups.
  • binuclear developer components which can be used in the coloring compositions according to the invention, one can name in particular the compounds which correspond to the following formula (II) and their physiologically tolerable salts:
  • - Z 1 and Z 2 independently represent a hydroxyl or NH 2 radical, which is optionally substituted by a C ⁇ - substituted hydroxyalkyl radical and / or by a bridge Y -, -C 4 alkyl radical by a CJ-4 to C or which is optionally part of a bridging ring system,
  • the bridge Y stands for an alkylene group with 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring which is interrupted or terminated by one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms may be and may be substituted by one or more hydroxyl or Ci to C 8 alkoxy radicals, or a direct bond,
  • G 5 and G 6 are each independently a hydrogen or halogen atom, a Ci to C 4 alkyl radical, a Ci to C 4 -Monohydroxyalkylradikal, a C 2 - to C 4 - Polyhydroxyalkylradikal, a CJ-4 to C -Aminoalkyl radical or a direct connection to the bridging Y, G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 and G 12 independently of one another represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridging Y or a Cj to C 4 alkyl radical, with the provisos that the compounds of the formula ( II) contain only one bridge Y per molecule and the compounds of the formula (II) contain at least one amino group which carries at least one hydrogen atom.
  • Preferred dinuclear developer components of the formula (II) are in particular: N, N'- bis (ß-hyckoxyemyl) -N, N'-bis- (4'-ammophenyl) -l, 3-diamino-propan-2-ol, N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylene diamine, N, N , -bis - (ß-Hydroxyethyl) -N, N , -bis- (4-aminophenyl) -tetramethyl-endiamine, N, N'-bis- (4-methyl-aminophenyl) -tetramethylene-diamine, N, N'-bis- (ethyl ) -N, N'- bis- (4'-amino-3'-methylphen
  • Very particularly preferred dinuclear developer components of the formula (II) are N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N, N'-bis (4'-aminophenyl) - 1,4-diazacycloheptane and l, 10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) - l, 4,7,10-tetraoxadecane or one of its physiologically acceptable salts.
  • P-Aminophenol derivatives of the formula (III) are particularly preferred in which:
  • G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical, a C 1 -C to Gp monohydroxyalkyl radical, a (C 1 -C 4 ) -alkoxy- (d- to C 4 ) -alkyl radical, a Cp to C 4 -aminoalkyl radical, a hydroxy (C ⁇ - to C 4) - alkylamino radical, a Cp to C 4 -Hydroxyalkoxyradikal, a Cp to C 4 hydroxyalkyl (cpuntil C4) -aminoalkyl radical, or a (di-Cp to C 4 - Alkylamino) - (Cp to C 4 ) - alkyl radical, and
  • G 14 represents a hydrogen or halogen atom, a Cp to C 4 alkyl radical, a Cp to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (Cp to C 4 ) alkoxy (Cp to C 4 ) -alkyl radical, a Cp to C 4 aminoalkyl radical or a Cp to C 4 cyanoalkyl radical,
  • G 15 represents hydrogen, a Cp to C 4 alkyl radical, a Cp to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a phenyl radical or a benzyl radical, and
  • - G 16 represents hydrogen or a halogen atom.
  • Preferred p-aminophenols of the formula (III) are in particular p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol , 4-amino-2,6-dibromophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- (2-hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol , 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (ß-hydroxyethyl-aminomethyl) phenol, 4-amino-2-fiuorophenol , 4-amino-2-chl ⁇ henol, 2,6-dichloro-4-aminophenol, 4-amino-2- ((diethylamino) methyl)
  • Very particularly preferred compounds of the formula (III) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ((diethylamino) methyl) phenol and 4-amino-2,6 -dichlorphenol.
  • the developer component can be selected from o-aminophenol and its derivatives, such as, for example, 2-amino-4-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • the developer component can be selected from heterocyclic developer components, such as, for example, the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole-pyrimidine derivatives and their physiologically tolerable salts.
  • heterocyclic developer components such as, for example, the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole-pyrimidine derivatives and their physiologically tolerable salts.
  • Preferred pyridine derivatives are, in particular, the compounds described in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino-pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino-pyridine, 2 , 3-diamino-6-methoxy-pyridine, 2- (ß-
  • Methoxyethyl amino-3-amino-6-methoxy-pyridine and 3,4-diamino-pyridine.
  • Preferred pyrimidine derivatives are, in particular, the compounds described in German patent DE 2 359 399, Japanese laid-open patent publication JP 02019576 A2 or in laid-open publication WO 96/15765, such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy- 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-
  • Preferred pyrazole derivatives are in particular the compounds described in the patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740931 and DE 195 43 988, such as 4,5- Diamino-l-methylpyrazole, 4,5-diamino-1 - ( ⁇ -hydroxyethyl) -pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1 - (4'-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5-diamino -l, 3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-l-phenylpyrazole, 4,5-diamino-l-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-l, 3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, l -Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-
  • Preferred pyrazole-pyrimidine derivatives are in particular the derivatives of pyrazole- [1,5-a] -pyrimidine of the following formula (IV) and its tautomeric forms, provided that there is a tautomeric equilibrium:
  • G 17 , G 18 , G 19 and G 20 independently represent a hydrogen atom, a Cp to C 4 alkyl radical, an aryl radical, a Cp to C 4 hydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical ( Cp to C 4 ) alkoxy- (Cp to C 4 ) -alkyl radical, a Cp to C 4 -aminoalkyl radical which can optionally be protected by an acetyl-ureide or sulfonyl radical, a (Cp to C) -alkylamino- (Cp to C) alkyl radical, a di - [(Cp to C 4 ) alkyl] - (Cp to C 4 ) aminoalkyl radical, the dialkyl radicals optionally forming a carbon cycle or a heterocycle with 5 or 6 chain links Cp to C 4 hydroxyalkyl or a di (Cp to C 4 ) - [hydroxyalkyl] - (
  • - n has the value 0 or 1, with the proviso that
  • n has the value 0, and the groups NG 17 G 18 and NG 19 G 20 occupy positions (2,3); (5,6); (6,7); (3.5) or (3.7);
  • pyrazole- [1,5-a] pyrimidine of the formula (IV) above contains a hydroxy group at one of the positions 2, 5 or 7 of the ring system, there is a tautomeric equilibrium, which is illustrated, for example, in the following scheme:
  • pyrazole [1,5-a] pyrimidines of the formula (IV) above can be prepared as described in the literature by cyclization starting from an aminopyrazole or from hydrazine.
  • M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used as coupler components.
  • Preferred coupler components according to the invention are m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, N-
  • Ethylamino-4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as, for example, 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis- (2 ', 4'- diaminophenoxy) propane, 1-
  • Resorcinol monomethyl ether 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol,
  • Naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-
  • Mo ⁇ holinderivate such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine
  • Pyrazole derivatives such as, for example, l-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
  • Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-
  • Pyrimidine derivatives such as 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2-
  • Methylenedioxybenzene derivatives such as l-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, l-amino-3,4-methylenedioxybenzene and l- (2'-hydroxyethyl) - amino-3, 4-methylenedioxybenzene.
  • Particularly preferred further coupler components are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine and 3-amino-2-methylamino-6 -methoxypyridin.
  • the hair colorants according to the invention may also contain further components in minor amounts be, as far as these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. B. toxicological, must be excluded.
  • the oxidation dye precursors are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, in each case based on the total agent.
  • Those indoles and indolines which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring, are preferably used as precursors of nature-analogous dyes.
  • These groups can carry further substituents, e.g. B. in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or an alkylation of the amino group.
  • R 1 represents hydrogen, a CpC 4 alkyl group or a CpC 4 hydroxyalkyl group
  • R 2 stands for hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group can also be present as a salt with a physiologically compatible cation
  • R 3 represents hydrogen or a CpC alkyl group
  • R 4 represents hydrogen, a CpC 4 alkyl group or a group -CO-R 6 , in which
  • R 6 represents a CpC alkyl group
  • R 5 stands for one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically tolerable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6 dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindoline N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially that 5,6-Dihydroxyindolin.
  • R 1 represents hydrogen, a CpC alkyl group or a CpC 4 hydroxyalkyl group
  • R 2 stands for hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group can also be present as a salt with a physiologically compatible cation
  • R 3 represents hydrogen or a CpC 4 alkyl group
  • R 4 represents hydrogen, a CpC 4 alkyl group or a group -CO-R 6 , in which
  • R 6 represents a CpC 4 alkyl group
  • R 5 stands for one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically tolerable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6- dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindole N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and in particular 5.6 -Dihydroxyindol.
  • the indoline and indole derivatives can be used in the colorants used in the process according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically tolerable salts with inorganic or organic acids, for.
  • the indole or indoline derivatives are usually contained in these in amounts of 0.05-10% by weight, preferably 0.2-5% by weight.
  • the agents according to the invention can contain direct dyes for further shading. These are usually selected from nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred substantive dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 13, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Basic Violet 2, Basic Violet 14, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 52, Basic Brown 16 and Basic Brown 17
  • the agents according to the invention in accordance with this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
  • preparations according to the invention can also contain naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, sapwood, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, sapwood, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • the agents according to the invention preferably contain dye precursors in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier are, for example, creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • surfactant-containing foaming solutions such as shampoos, aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • aqueous-alcoholic solutions are understood to mean aqueous solutions containing 3 to 70% by weight of a CpC 4 alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the agents according to the invention can additionally contain other organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. All water-soluble organic solvents are preferred.
  • the actual oxidative coloring of the fibers can basically be done with atmospheric oxygen. However, a chemical oxidizing agent is preferably used, especially when a lightening effect on human hair is desired in addition to the coloring.
  • Persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine and sodium borate are suitable as oxidizing agents. But you can also apply the oxidation dye together with a catalyst on the hair, which the oxidation of the dye precursors, for. B. activated.
  • catalysts are e.g. B. transition metal compounds, iodides, quinones or certain enzymes.
  • Suitable enzymes are e.g. B. peroxidases, which can significantly increase the effect of small amounts of hydrogen peroxide.
  • enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye precursors with the help of atmospheric oxygen, such as the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and thus activate the oxidation of the dye precursors biocatalytically.
  • catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the substrates specific for them, e.g. B.
  • Pyranose oxidase and e.g. B. D-glucose or galactose,
  • Lactate oxidase and lactic acid and their salts Lactate oxidase and lactic acid and their salts
  • the actual hair dye is expediently prepared immediately before use by mixing the preparation of the oxidizing agent with the preparation containing the dye precursors.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 12. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment.
  • the application temperatures can range between 15 and 40 ° C. After an exposure time of 5 to 45 minutes, the hair dye is applied Rinse removed from the hair to be dyed. Washing with a shampoo is not necessary if a carrier with a high tenside content, such as a coloring shampoo, has been used.
  • the agents according to the invention can furthermore contain all active substances, additives and auxiliary substances known for such preparations.
  • these agents contain at least one surfactant, in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium and the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group, linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps )
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear one
  • Alkyl group with 10 to 22 carbon atoms and x 0 or 1 to 16,
  • Atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups linear alkanesulfonates with 12 to 18 C atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 C atoms,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols the addition products of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid ,
  • Non-ionic surfactants contain z.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such connections are, for example
  • Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R ! O- (Z) ⁇ . These connections are characterized by the following parameters.
  • the alkyl radical R 1 contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1- Myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred. When using so-called "oxo alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only a certain alkyl radical R 1 .
  • these compounds are made from natural fats and oils or mineral oils.
  • the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.
  • R 1 consists essentially of C 8 - and Cio-alkyl groups, essentially from C 12 - and C 14 -alkyl groups, essentially from C 8 - to C 6 -alkyl groups or essentially from Cj 2 - C 16 alkyl groups.
  • Any mono- or oligosaccharides can be used as sugar building block Z.
  • Sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are usually used.
  • sugars are glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar units are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain an average of 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides with x values from 1.1 to 1.6 are preferred. Alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4 are very particularly preferred.
  • the alkyl glycosides can also serve to improve the fixation of fragrance components on the hair.
  • the person skilled in the art will preferably resort to this substance class as a further ingredient of the preparations according to the invention.
  • the alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also be used according to the invention. These homologues can contain an average of up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • zwitterionic surfactants can be used, in particular as co-surfactants.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (" - or wear.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut acylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • Ampholytic surfactants are also particularly suitable as co-surfactants.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 8 -alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkylsarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 to 18 C. Atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 1 2 - 1 8 - acyl isarcosine.
  • the cationic surfactants used are, in particular, those of the quaternary ammonium compound, esterquat and amidoamine type.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are sold, for example, under the trademarks Stepantex ® , Dehyquart ® and Armocare ® .
  • alkylamidoamines are usually produced by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • a compound from this group of substances which is particularly suitable according to the invention is stearamidopropyldimethylamine, which is commercially available under the name Tegoamid S 18.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM- 2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactant can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues which are obtained as catalysts when fatty alcohol and alkylene oxide are reacted using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • the agents according to the invention can preferably also contain a conditioning active ingredient selected from the group formed by cationic surfactants, cationic polymers, alkylamidoamines, paraffin oils, vegetable oils and synthetic oils.
  • Cationic polymers can be preferred as conditioning agents. These are usually polymers that have a quaternary nitrogen atom, for example in the form of a
  • Preferred cationic polymers are, for example, quaternized cellulose derivatives, such as are available under the names of Celquat ® and Polymer JR ® commercially.
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives.
  • polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with acrylic acid and esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid The under the names Merquat ® 100 (poly (dimethyldiallylammonium chloride)),
  • Merquat ® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) and Merquat ® 280 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer) are examples of such cationic polymers.
  • Such compounds are available under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially.
  • Vinylpyrrolidone-Me oimidazoliniumchlorid-copolymers as they are offered under the name Luviquat ® , quaternized polyvinyl alcohol and those under the names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and
  • Polyquaternium 27 known polymers with quaternary nitrogen atoms in the main polymer chain.
  • Cationic polymers of the first four groups are particularly preferred; polyquaternium-2, polyquaternium-10 and polyquaternium-22 are very particularly preferred.
  • Silicone oils in particular dialkyl and alkylarylsiloxanes, such as, for example, dimethylpolysiloxane and, are also suitable as conditioning agents Methylphenylpolysiloxane, as well as their alkoxylated and quaternized analogues.
  • silicones examples include the products sold by Dow Corning under the names DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 and DC 1401 as well as the commercial products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning® 929 emulsion (containing a hydroxyl-amino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt ; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • Dow Corning a stabilized trimethylsilylamodimethicone
  • Dow Corning® 929 emulsion containing a hydroxyl-amino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone
  • Paraffin oils synthetically produced oligomeric alkenes and vegetable oils such as jojoba oil, sunflower oil, orange oil, almond oil, wheat germ oil and peach seed oil can also be used as conditioning agents.
  • hair-conditioning compounds are phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins.
  • auxiliaries and additives are, for example, nonionic polymers such as, for example, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers,
  • Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans,
  • Cellulose derivatives e.g. B. methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and
  • Structurants such as maleic acid and lactic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin,
  • Protein hydrolyzates especially elastin, collagen, keratin, milk protein,
  • Solvents and intermediates such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol,
  • Propylene glycol, glycerin and diethylene glycol, active ingredients that improve fiber structure in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose, quaternized amines such as methyl l-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
  • Anti-dandruff agents such as piroctone olamine, zinc omadine and climbazole,
  • Light stabilizers in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and
  • Substances for adjusting the pH such as customary acids, in particular edible acids and bases,
  • Active ingredients such as allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts and bisabolol,
  • Vitamins, provitamins and vitamin precursors especially those of groups A, B 3 ,
  • Plant extracts such as the extracts from green tea, oak bark, nettle,
  • Consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Fats and waxes such as walrus, beeswax, montan wax and paraffins, fatty acid,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, ⁇ -alaninediacetic acid and phosphonic acids, swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 distearate, pigments,
  • Cetylstearyl alcohol with approx. 20 mol EO (INCI name: Ceteareth-20) (Cognis)
  • the oxidative development of the color was carried out with 3% hydrogen peroxide solution as the oxidation solution.
  • 100 g of the emulsion were mixed with 50 g of hydrogen peroxide solution (3%) and mixed.
  • the coloring cream was applied to approx. 5 cm long strands of standardized, 90% gray, but not specially pretreated human hair and left there for 30 minutes at 32 ° C. After the dyeing process was completed, the hair was rinsed, washed with a conventional shampoo and then dried.
  • Polymer JR® 400 (Polyquaternium 10) 6 0.4
  • Polymer JR® 400 (Polyquaternium 10) 6 0.4
  • Guarhydroxypropyltrimethylammoniumchlorid INCI name: guar hydroxypropyltrimonium chloride; (Cognis) poly [N-3- (dimethylammonium) propyl] -N '- [3-ethyleneoxyethylene dimethylammonium) propyl] urea dichloride; INCI name:
  • Dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer (8-9% active ingredient); INCI name: Polyquaternium-7 (Chemviron)
  • Dimethyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer (35% active substance); INCI name: Polyquaternium-22 (Chemviron) Vinylpyrrolidone-methacrylamidopropyltrimemylammonium chloride copolymer (19-21% active ingredient); INCI name: Polyquaternium-28 (General Anilin Firm Co ⁇ .) 4-Hexyl-5 (6) -carboxy-2-cyclohexen-1-octanoic acid, potassium salt; (Westvaco Chemicals)

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zum Färben keratinischer Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, enthaltend in einem zum Färben geeigneten Medium als Farbstoffvorprodukte eine Kombination aus a) Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan und/oder 4-Amino-2-{(4-[5'-Amino-2'-hydroxy-phenyl)-methyl]piperazinyl)methyl}phenol-tetrahydrochlorid und b) mindestens einem weiteren Farbstoffvorprodukt, ausgewählt aus p-Toluylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2,6-dibromphenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol, 2-Amino-4-methylphenol, 4-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol, 2-Amino-4-chlorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Methyl-1-naphthol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxy-5-chlorpyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Bis-(2'-hydroxyethylamino)toluol, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)propan, Resorcin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 2,7- Dihydroxynaphthalin und 1,5-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol sowie deren physiologisch verträglichen Salzen. Die erfindungsgemässen Mittel ermöglichen besonders intensive Färbungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften und ausserordentlich guten toxikologischen Eigenschaften.

Description

„Oxidationsfärbemittel mit Bis-(5-amino-2-hvdroxyphenvQ-methan"
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zum Färben keratinischer Fasern, die Bis-(5- amino-2-hydroxyphenyl)-methan und/oder 4- Amino-2- { (4- [(5 ' - Amino-2 ' -hydroxyphenyl) -methyl]piperazinyl)methyl}phenol-etrahydrochlorid in Kombination mit mindestens einem weiteren, speziellen Farbstoffvorprodukt enthalten.
Menschliches Haar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel empfindlich, so dass eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare „Entfärbung" eintreten kann.
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfarbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus.
Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte sollen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme, Schweiß, Reibung und den Einfluss chemischer Reduktionsmittel, z. B. Dauerwellenflüssigkeiten. Schließlich sollen sie - falls als Haarfärbemittel zur Anwendung kommend - die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin soll die erzielte Färbung durch Blondierung leicht wieder aus dem Haar entfernt werden können, falls sie doch nicht den individuellen Wünschen der einzelnen Person entspricht und rückgängig gemacht werden soll.
Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwicklerkombination gelingt es in der Regel nicht, eine auf dem Haar natürlich wirkende Farbnuance zu erhalten. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen verschiedener Entwickler- und/oder Kupplerkomponenten eingesetzt. Es besteht daher ständig Bedarf an neuen, verbesserten Farbstoffkomponenten, insbesondere für eine breite Nuancenabdeckung im Braun-Bereich.
Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, dass besonders intensive Färbungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften und außerordentlich guten toxikologischen Eigenschaften erhalten werden können, wenn Färbemittel eingesetzt werden, die Bis-(5- amino-2-hydroxyphenyl)-methan in Kombination mit mindestens einem weiteren speziellen Farbstoffvorprodukt enthalten.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel zum Färben keratinischer Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, enthaltend in einem zum Färben geeigneten Medium als Farbstoffvorprodukte eine Kombination aus a) Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan und/oder 4-Amino-2-{(4-[5'-Amino-2'- hydroxy-phenyl)-methyl]piperazinyl)methyl } phenol-tetrahydrochlorid und b) mindestens einem weiteren Farbstoffvorprodukt, ausgewählt aus p- Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2,6-dibromphenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol, 2- Amino-4-methylphenol, 4-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol, 2- Amino-4-chlorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2- Methyl-1-naphthol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxy-5- chlorpyridin, 2,6-Dihydroxy-3 ,4-dimethylpyridin, 2,6-Bis-(2 ' -hydroxyethylamino)- toluol, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4- chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 5-Amino-2- methylphenol, 2- Amino-3 -hydroxypyridin, 3 - Amino-2-methylamino-6-methoxy- pyridin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis- (2,4-diaminophenoxy)propan, Resorcin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin und 1,7- Dihydroxynaphthahn, 2,7- Dihydroxynaphthahn und 1,5- Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Unter keratinischen Fasern werden erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare verstanden.
Beispiele für physiologisch verträgliche Salze der erfindungsgemäßen Verbindungen sind die Hydrochloride, Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate.
Die erfindungsgemäßen farbverändernden Mittel können neben der erfindungsgemäßen Farbstoffkombination mindestens ein weiteres Farbstoffvorprodukt enthalten.
Hinsichtlich der in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren Farbstoffvorprodukten unterliegt die vorliegende Erfindung keinerlei Einschränkungen. Die erfindungsgemäßen Mittel können als Farbstoffvorprodukte
• Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und Kuppler-Typ, und
• Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern dieser Gruppen enthalten.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4- Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (I)
Figure imgf000006_0001
wobei
G1 steht für ein Wasserstoffatom, ein Ci- bis C4-Alkylradikal, ein C\- bis C4- Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein (C\- bis C4)- Alkoxy-(Cj- bis C4)-alkylradikal, ein 4'-Aminophenylradikal oder ein Ci- bis C - Alkylradikal, das mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4'- Aminophenylrest substituiert ist;
G2 steht für ein Wasserstoffatom, ein Ci- bis C4-Alkylradikal, ein Ci- bis C - Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein ( - bis C )- Alkoxy-(C!- bis C )-alkylradikal oder ein C\- bis C4-Alkylradikal, das mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist;
G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom, Jod- oder Fluoratom, ein Cj- bis C4-Alkylradikal, ein Ci- bis C4-Monohydroxyalkylradikal, ein Cj- bis C4-Hydroxyalkoxyradikal, ein Cj- bis C4-Acetylaminoalkoxyradikal, ein Cp bis C4- Mesylaminoalkoxyradikal oder ein Ci- bis C4-Carbamoylaminoalkoxyradikal; G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder ein Cj- bis C4-Alkylradikal oder wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise einen Ethylendioxygruppe bilden. Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten, Ci- bis C4-Alkylradikale sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylradikale. Erfindungsgemäß bevorzugte Ci- bis C4- Alkoxyradikale sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine Ci- bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4- Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für Halogenatome sind erfindungsgemäß F-, CI- oder Br-Atome, Cl- Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab. Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen der Formel (I) sind insbesondere die Aminogruppen, C\- bis C4- Monoalkylaminogruppen, C\- bis C4-Dialkylaminogruppen, Cj- bis C4- Trialkylammoniumgruppen, C\- bis C4-Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium und Ammonium.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (I) sind ausgewählt aus p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p- phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5- Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p- phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)- anilin, N,N-bis-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-bis-(ß-Hydroxyethyl)amino-2- methylanilin, 4-N,N-bis-(ß-Hydroxyethyl)amino-2-chloranilin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(ß- Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl- 3 -methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(ß,γ- Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl- p-phenylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-(ß-Acetylamino- ethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(ß-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und 5,8-Diamino- benzo-l,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (I) sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin und N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin. Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (II) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze:
Figure imgf000008_0001
wobei:
- Z1 und Z2 stehen unabhängig voneinander für ein Hydroxyl- oder NH2-Radikal, das gegebenenfalls durch ein C\- bis C4-Alkylradikal, durch ein Cj- bis C4- Hydroxyalkylradikal und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder das gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist,
- die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch ein oder mehrere Hydroxyl- oder Ci- bis C8- Alkoxyradikale substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung,
- G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein Ci- bis C4-Alkylradikal, ein Ci- bis C4-Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4- Polyhydroxyalkylradikal, ein Cj- bis C4-Aminoalkylradikal oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y, G7, G8, G9, G10, G11 und G12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder ein Cj- bis C4-Alkylradikal, mit den Maßgaben, dass die Verbindungen der Formel (II) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten und die Verbindungen der Formel (II) mindestens eine Aminogruppe enthalten, die mindestens ein Wasserstoffatom trägt.
Die in Formel (II) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.
Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (II) sind insbesondere: N,N'- bis-(ß-Hyckoxyemyl)-N,N'-bis-(4'-ammophenyl)-l,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-bis-(ß- Hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-bis-(4-Aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N,-bis-(ß-Hydroxyethyl)-N,N,-bis-(4-aminophenyl)-tetramethyl- endiamin, N,N'-bis-(4-Methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-bis-(Ethyl)-N,N'- bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, l,4-Bis-(4'-aminophenyl)-diaza-cycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)- piperazin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin und l,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)- 1,4,7,10-tetraoxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (II) sind N,N'-bis-(ß-Hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)- 1 ,3 -diamino-propan-2-ol, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)- 1 ,4-diazacycloheptan und l,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-l,4,7,10-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (III)
Figure imgf000010_0001
wobei:
G13 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein Ci- bis C4-Alkylradikal, ein Cj- bis GpMonohydroxyalkylradikal, ein (Ci- bis C4)-Alkoxy-(d- bis C4)- alkylradikal, ein Cp bis C4-Aminoalkylradikal, ein Hydroxy-(Cι- bis C4)- alkylaminoradikal, ein Cp bis C4-Hydroxyalkoxyradikal, ein Cp bis C4-Hydroxyalkyl- (Cpbis C4)-aminoalkylradikal oder ein (Di-Cp bis C4-Alkylamino)-(Cp bis C4)- alkylradikal, und
G14 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein Cp bis C4-Alkylradikal, ein Cp bis C4-Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein (Cp bis C4)-Alkoxy-(Cp bis C4)-alkylradikal, ein Cp bis C4-Aminoalkylradikal oder ein Cp bis C4-Cyanoalkylradikal,
G15 steht für Wasserstoff, ein Cp bis C4-Alkylradikal, ein Cp bis C4- Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein Phenylradikal oder ein Benzylradikal, und
- G16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
Die in Formel (III) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.
Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (III) sind insbesondere p-Aminophenol, N- Methyl-p-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 4-Amino- 2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2,6-dibromphenol, 2-Hydroxymethylamino-4-amino-phenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2- methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4- Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(ß-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4- Amino-2-fiuorophenol, 4-Amino-2-chlθ henol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 4-Amino-2- ((diethylamino)methyl)phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze. Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (III) sind p-Aminophenol, 4-Amino- 3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol 4-Amino-2-((diethylamino)methyl) phenol und 4-Amino-2,6-dichlorphenol.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol- Pyrimidin-Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Bevorzugte Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben werden, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4- Methoxyphenyl)amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(ß-
Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxy-pyridin und 3,4-Diamino-pyridin.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die im deutschen Patent DE 2 359 399, der japanischen Offenlegungsschrift JP 02019576 A2 oder in der Offenlegungsschrift WO 96/15765 beschrieben werden, wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-
Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6- Triaminopyrimidin.
Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten DE 3 843 892, DE 4 133 957 und Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, EP- 740931 und DE 195 43 988 beschrieben werden, wie 4,5-Diamino-l-methylpyrazol, 4,5- Diamino- 1 -(ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 3 ,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino- 1 -(4'- chlorobenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-l,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-l- phenylpyrazol, 4,5-Diamino-l-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-l,3-dimethyl-5- hydrazinopyrazol, l-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-l- methylpyrazol, 4,5-Diamino-l-tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-l-(ß- hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino- 1 -ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino- 1 - ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-l-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5- Diamino-3-hydroxymethyl- 1 -methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl- 1 -isopropyl- pyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-l -isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(2'-aminoethyl)amino- 1 ,3- dimethylpyrazol, 3,4,5-Triaminopyrazol, l-Methyl-3,4,5-triaminopyrazol, 3,5-Diamino-l- methy 1-4-methylaminopyrazol und 3 ,5 -Diamino-4(ß-hydroxyethyl)amino- 1 -methylpyrazol.
Bevorzugte Pyrazol-Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazol-[l,5- a]-pyrimidin der folgenden Formel (IV) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomerisches Gleichgewicht besteht:
Figure imgf000012_0001
wobei:
G17, G18, G19 und G20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein Cp bis C4-Alkylradikal, ein Aryl-Radikal, ein Cp bis C4-Hydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal ein (Cp bis C4)-Alkoxy-(Cp bis C4)-alkylradikal, ein Cp bis C4-Aminoalkylradikal, das gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder Sulfonyl- Radikal geschützt sein kann, ein (Cp bis C )-Alkylamino-(Cp bis C )-alkylradikal, ein Di-[(Cp bis C4)-alkyl]-(Cp bis C4)-aminoalkylradikal, wobei die Dialkyl-Radikale gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, ein Cp bis C4-Hydroxyalkyl- oder ein Di-(Cp bis C4)- [Hydroxyalkyl]-(Cp bis C4)-aminoalkylradikal, die X-Radikale stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Cp bis C4-Alkylradikal, ein Aryl-Radikal, ein Cp bis C4-Hydroxyalkyladikal, ein C2- bis C4- Polyhydroxyalkylradikal, ein Cp bis C4-Aminoalkylradikal, ein (Cp bis C4)- Alkylamino-(Cp bis C4)-alkylradikal, ein Di-[( Cp bis C4)alkyl]- (Cp bis C4)- aminoalkylradikal, wobei die Dialkyl-Radikale gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, ein Cp bis C4-Hydroxyalkyl- oder ein Di-(Cp bis C4-hydroxyalkyl)-aminoalkylradikal, ein Aminoradikal, ein Cp bis C4-Alkyl- oder Di-(Cp bis C4-hydroxyalkyl)-aminoradikal, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, - i hat den Wert 0, 1 , 2 oder 3,
- p hat den Wert 0 oder 1 ,
- q hat den Wert 0 oder 1 und
- n hat den Wert 0 oder 1 , mit der Maßgabe, dass
- die Summe aus p + q ungleich 0 ist,
- wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG17G18 und NG19G20 belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
- wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NGI7G18 (oder NGI9G20) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
Die in Formel (TV) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.
Wenn das Pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin der obenstehenden Formel (IV) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird:
Figure imgf000013_0001
Unter den Pyrazol-[l,5-a]-pyrimidinen der obenstehenden Formel (IV) kann man insbesondere nennen:
- Pyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- 2,5-Dimethyl pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- Pyrazol-(l,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
- 2,7-Dimethyl pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
- 3-Amino pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-7-ol;
- 3-Amino pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-5-ol;
- 2-(3-Amino pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;
- 2-(7-Amino pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;
- 2-[(3-Amino pyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol; - 2-[(7-Amino pyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
- 5,6-Dimethyl pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- 2,6-Dimethyl pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- 2,5, N7, N7-Tetramethyl pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin; sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tautomerisches Gleichgewicht vorhanden ist.
Die Pyrazol-[l,5-a]-pyrimidine der obenstehenden Formel (IV) können wie in der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, N-
Cyclopentyl-3 -aminophenol, 3 -Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-
6-methylphenol, 5 - Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2- methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol,
N-Cyclopentyl-3 -aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-
Ethylamino-4-methylphenol und 2, 4-Dichlor-3 -aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxyethanol, l,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 1-
Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, l,3-Bis-(2',4'-diaminophenyl)- propan, 2,6-Bis-(2'- hydroxyethylamino)-l-methylbenzol und l-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-amino- benzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und
2,3-Diamino-l-methylbenzol,
Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin,
Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin,
2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin,
2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-
Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin,
2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin,
Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-l -naphthol, 2-
Hydroxymethyl- 1 -naphthol, 2-Hydroxyethyl- 1 -naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin,
1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-
Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,
Moφholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino- benzomorpholin,
Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
Pyrazolderivate wie beispielsweise l-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-
Hydroxyindol,
Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6- dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-
Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-
Dihydroxy-2-methylpyrimidin, oder
Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise l-Hydroxy-3,4- methylendioxybenzol, l-Amino-3,4-methylendioxybenzol und l-(2'-Hydroxyethyl)- amino-3 ,4-methylendioxybenzol.
Besonders bevorzugte weitere Kupplerkomponenten sind 1 -Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3 -aminophenol, 2-Methyl- resorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin und 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin.
Es ist nicht erforderlich, dass die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfarbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe „Dermato- logy" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das „Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew. -%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe.
Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins der Formel (Va),
Figure imgf000016_0001
in der unabhängig voneinander R1 steht für Wasserstoff, eine CpC4-Alkylgruppe oder eine CpC4-Hydroxy-alkyl- gruppe,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
R3 steht für Wasserstoff oder eine CpC -Alkylgruppe,
R4 steht für Wasserstoff, eine CpC4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der
R6 steht für eine CpC -Alkylgruppe, und
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6- dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N- Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie das 6-Hydroxy- indolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxy- indolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.
Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (Vb),
in der unabhängig
Figure imgf000017_0001
R1 steht für Wasserstoff, eine CpC -Alkylgruppe oder eine CpC4-Hydroxyalkyl- gruppe,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
R3 steht für Wasserstoff oder eine CpC4-Alkylgruppe, R4 steht für Wasserstoff, eine CpC4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der
R6 steht für eine CpC4-Alkylgruppe, und
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6- dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6- dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4- Aminoindol.
Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate können in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Die Indol- oder Indolin- Derivate sind in diesen üblicherweise in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-5 Gew.-% enthalten.
Insbesondere bei der Verwendung von Farbstoff-Vorstufen vom Indolin- oder Indol-Typ hat es sich als vorteilhaft erwiesen, als Alkalisierungsmittel eine Aminosäure und/oder ein Oligopeptid einzusetzen.
Neben den Farbstoffvorprodukten können die erfindungsgemäßen Mittel zur weiteren Nuancierung direktziehende Farbstoffe enthalten. Diese sind üblicherweise ausgewählt aus Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 13, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Basic Violet 2, Basic Violet 14, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 52, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie l,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino- 2-nitrobenzol, 3 -Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 4- Amino-2-nitrodiphenylamin-2 ' - carbonsäure, 6-Nitro- 1 ,2,3 ,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy- 1 ,4-naphthochinon, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino- 1 -hydroxy-4-nitrobenzol.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Farbstoffvorprodukte bevorzugt in einem geeigneten wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Träger. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die Farbstoffvorprodukte in eine pulverförmige oder auch Tabletten-förmige Formulierung zu integrieren.
Unter wäßrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wäßrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines CpC4- Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel. Die eigentliche oxidative Färbung der Fasern kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidati onsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Man kann aber die Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufbringen, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z. B. aktiviert. Solche Katalysatoren sind z. B. Übergangsmetallverbindungen, Iodide, Chinone oder bestimmte Enzyme. Geeignete Enzyme sind z. B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstofφeroxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2-Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z. B.
Pyranose-Oxidase und z. B. D-Glucose oder Galactose,
Glucose-Oxidase und D-Glucose,
Glycerin-Oxidase und Glycerin,
Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze, - Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH),
Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze,
Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin,
Uricase und Harnsäure oder deren Salze,
Cholinoxidase und Cholin,
Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren. Das eigentliche Haarfärbemittel wird zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten diese Mittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C- Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare
Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der
Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-
Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH -CH2O)x-SO3H, in der
R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6
Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethyl enoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22
C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, Cι2-C2 -Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R!O- (Z)χ. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.
Der Alkylrest R1 enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1- Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1- Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R1 enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R1 im wesentlichen aus C8- und Cio-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C8- bis Cι6-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus Cj2- bis C16-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x- Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt.
Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, dass eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen. Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungs gemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(" - oder
Figure imgf000024_0001
tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethyl- ammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-Cι8-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C 12- 18- Acy lsarcosin.
Erfindungsgemäß werden als kationische Tenside insbesondere solche vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine eingesetzt. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammonium- chlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalze von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2- Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl- dimethylamin dar.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM- 2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quatemäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder - alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt noch einen konditionierenden Wirkstoff, ausgewählt aus der Gruppe, die von kationischen Tensiden, kationischen Polymeren, Alkylamidoaminen, Paraffinölen, pflanzlichen Ölen und synthetischen Ölen gebildet wird, enthalten. Als konditionierende Wirkstoffe bevorzugt sein können kationische Polymere. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer
Ammoniumgruppe, enthalten.
Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate. polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Acrylsäure sowie Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)),
Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) und Merquat® 280 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylsäure-Copolymer im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere. Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich.
Vinylpyrrolidon-Me oimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Bezeichnung Luviquat® angeboten werden, quaternierter Polyvinylalkohol sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und
Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Besonders bevorzugt sind kationische Polymere der vier erstgenannten Gruppen, ganz besonders bevorzugt sind Polyquaternium-2, Polyquaternium- 10 und Polyquaternium-22.
Als konditionierende Wirkstoffe weiterhin geeignet sind Silikonöle, insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte und quaternierte Analoga. Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie die Handelsprodukte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Ebenfalls einsetzbar als konditionierende Wirkstoffe sind Paraffinöle, synthetisch hergestellte oligomere Alkene sowie pflanzliche Öle wie Jojobaöl, Sonnenblumenöl, Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl.
Gleichfalls geeignete haarkonditionierende Verbindungen sind Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere,
Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl- trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl- methacrylat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-HychOxypropylmethacrylat-Copolyme- re, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren,
Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Ninylacrylat-Copolymere,
Vinylacetat/Butylmaleat/Isobomylacrylat-Copolymere, Methylvinylether Malein- säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/Ν-tert.Butyl-acrylamid-
Terpolymere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane,
Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und
Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B.
Polyvinylalkohol,
Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin,
Ei-Lecitin und Kephaline,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-,
Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit
Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsmittel und -Vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol,
Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, quaternierte Amine wie Methyl- l-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat
Entschäumer wie Silikone,
Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und
Triazine,
Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genußsäuren und Basen,
Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,
Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3,
B5, B6, C, E, F und H,
Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel,
Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten,
Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß,
Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei,
Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian,
Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,
Cholesterin,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Fettsäurealkanolamide,
- Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
- Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, Pigmente,
Stabilisierungsmittel für Wassserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel,
- Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft, Antioxidantien.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Anmeldung verdeutlichen ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
Beispiele
1. Grundzusammensetzung einer Färbecreme
Es wurde zunächst eine Cremebasis folgender Zusammensetzung hergestellt (alle Angaben beziehen sich, soweit nicht anders vermerkt, auf die Mengenanteile in g):
Taigfettalkohol 17,0
Loro techn.1 4,0
Texapon®N 282 40,0
Dehyton®K3 25,0
Eumulgin®B24 1,5
Destilliertes Wasser 12,5
1 Cι2-]8-Fettalkohol (Cognis)
2 Natr-;ium ιla„„ury,lethe.rsulfat (ca. 28% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium
Laureth Sulfate) (Cognis)
Fettsäureamid-Derivat mit Betainstruktur der Formel
RCONH(CH2)3N+(CH3)2CH2COO" (ca. 30% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung:
Cocoamidopropyl Betaine) (Cognis)
Cetylstearylalkohol mit ca. 20 Mol EO (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (Cognis)
Auf Basis dieser Creme wurde dann folgende Haarfarbeemulsion hergestellt:
Cremebasis 50,0
Entwicklerkomponente 7,5 mmol
Kupplerkomponente 7,5 mmol
Na2SO3 (Inhibitor) 1,0
(NH4)2SO4 1,0 konz. NH3-Lösung ad pH 10
Wasser ad 100 Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfarbstoffvorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniaklösung der pH- Wert der Emulsion auf 10 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.
Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3%iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationslösung durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (3%ig) versetzt und vermischt.
Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90% ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaares aufgetragen und dort 30 Minuten bei 32°C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel gewaschen und anschließend getrocknet.
2. Ausfärbungsbeispiele
a)
Die erfindungsgemäßen Kombinationen des Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)methan- hydrochlorids (E) mit den Farbstoffvorprodukten sowie die erzielten Färbeergebnisse sind der folgenden Tabelle zu entnehmen:
Figure imgf000032_0001
b) Weiterhin wurden die Haarsträhnen mit den folgenden Rezepturen ausgefärbt:
Rezeptur Nr. 1 / Farbresulat: lederbraun
(Angaben in Gew.-%)
Fettalkoholgemisch
Figure imgf000033_0001
6,0
Eumulgin® B24 0,5
Texapon® NSO5 10,0
Dehyton® K3 5,0
Polymer JR® 400 (Polyquaternium 10)6 0,4
Gafquat® 755 (Polyquaternium 11)7 0,2
Celquat® L 200 (Polyquaternium 4)8 0,2
Ascorbinsäure 0,4
Ammoniumsulfat 0,5
4-Amino-2-{(4-[5'-Amino-2'-hydroxy- 1 ,7 phenyl)-methyl]piperazinyl)methyl}phenol- tetrahydrochlorid
2-(2'-Hydroxyethyl)-p-phenylen- 0,84 diamin-sulfat
4-Amino-2-aminomethylphenol- 0,05 dihydrochlorid
4-Amino-2-((diethylamino)methy) 0,05 phenoldihydrochlorid
4-Amino-3-methylphenol 0,30
2-Amino-4-methylphenol 0,02
2-Amino-3-hydroxypyridin 0,12
5-Amino-4-chlor-2-methylphenol 0,12
2-Methylresorcin 0,24
4-Chlorresorcin 0,12
3 -Aminophenol 0,24
5 ,6-Dihydroxyindolin-hydrobromid 0,06
Ammoniak, 25 %ig ad pH 9,8
Wasser ad 100 % Rezeptur Nr. 2 / Farbresulat: rotbraun
(Angaben in Gew.-%)
Fettalkoholgemisch Cι2-C18 6,0
Eumulgin® B24 0,5
Texapon® NSO5 10,0
Dehyton® K3 5,0
Polymer JR® 400 (Polyquaternium 10)6 0,4
Gafquat® 755 (Polyquaternium l l)7 0,2
Celquat L® 200 (Polyquaternium 4)8 0,2
Ascorbinsäure 0,4
Ammoniumsulfat 0,5
Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)- 1,36 methan-dihydrochlorid
4- Amino-2- { (4- [5 ' - Amino-2 ' -hydroxy- 2,12 phenyl)-methy l]piperazinyl)methyl } phenol-tetrahydrochlorid p-Toluylendiaminsulfat 0,03 p-Phenylendiamindihydrochlorid 0,03
2-(2 ' -Hydroxyethyl)-p-phenylen- 0,07 diamin-sulfat
N,N-Bis-(2'-Hydroxyethyl)-p-phenylen- 0,07 diamin-sulfat
2 - Amino-5 -methylphenol 0,01
2-Amino-4-chlorphenol 0,02
4-Amino-2-chloφhenol 0,01
2-Amino-3-hydroxypyridin 0,5
5 - Amino-2-methylphenol 0,03
5 -(2 ' -Hydroxyethyl)amino-2 -methylphenol 0,01
3-Amino-2-chlor-6-methylphenol 0,02
6-Hydroxyindol 0,1
1 ,2,3 ,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin 0,05
HC Yellow 5 0,03 HC Red 1 0,01
4- Amino-2-nitro-diphenylamin-2 ' - 0,01 carbonsäure
Ammoniak, 25 %ig ad pH 9,8
Wasser ad 100 %
Rezeptur Nr.:3 / Farbresultat: zementgrau
(Angaben in Gew.-%)
Fettalkoholgemisch C12-Cι8 10,0 % Texapon® Kl 4 S70C9 2,5 %
Plantaren8' 1200 UP 10 2,0 %
Akypo Soft® 45 NVπ 12,0 %
Eutanol® G12 1,0 %
Eumulgin® Bl 13 0,5 %
Eumulgin® B24 0,5 %
Polymer W® 37194 (Stockhausen)14 2,0 %
Cosmedia Guar® C26115 0,2 %
Mirapol® AI 5 (Polyquaternium 2)16 0,5 %
Ascorbinsäure 0,4 %
Ammoniumsulfat 0,5 %
Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan- 0,018 % dihydrochlorid
4- Amino-2- { (4- [5 ' - Amino-2 ' -hydroxy- 0,030 phenyl)-methyl]piperazinyl)methyl} phenol-tetrahydrochlorid
2-(2 ' -Hydroxyethyl)-p-phenylen- 0,045 diamin-sulfat
1 -Naphthol 0,015
2-Methyl- 1 -naphthol 0,022
1 ,5 -Dihydroxynaphthahn 0,005
3-Amino-2-methylamino-6-methoxy- 0,003 pyridin
2-Methylresorcin 0,009 Ammoniak, 25 %ig ad pH 9,8 Wasser ad 100 %
Rezeptur Nr.:4 / Farbresultat: achatbraun
(Angaben in Gew.-%)
Fettalkoholgemisch C12-C18' 10,0 %
Texapon* Kl 4 S70C -χ9y 2,5 % 0
Plantaren® 1200 UP10 2,0 %
Akypo Soft® 45 NV1 ' 12,0 %
Eutanol® G12 1,0
Eumulgin® Bl 13 0,5
Eumulgin® B24 0,5
Polymer W® 37194 (Stockhausen)14 2,0
Cosmedia Guar® C26115 0,2
Mirapol® A15 (Polyquaternium 2)16 0,5
Ascorbinsäure 0,4
Ammoniumsulfat 0,5
Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan- 2,40 dihydrochlorid
4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol- 0,18 dihydrochlorid
3-Amino-2-methylamino-6-meth- 2,04 oxypyridin
2,6-Dihydroxy-3 ,4-dimethylpyridin 0,01
3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin 0,02
2-Ethylamino-4-nitro-6-chlorphenol 0,07
HC Red BN 0,2
5 ,6-Dihydroxyindolin-hydrobromid 0,12
Ammoniak, 25 %ig ad pH 9,8
Wasser ad 100 % Rezeptur Nr.:5 / Farbresultat: braunorange
(Angaben in Gew.-%)
Fettalkoholgemisch C1 -Cj8 8,0
Texapon® NSO5 2,0
Dehyton® K3 1,0
Kaliumoleat 2,0
Kaliumisostearat 2,0
Myristinsäure 1,0
Eumulgin® B24 0,5
Westvaco Diaeid H 240, K-Salz21 2,0
Merquat® 550 (Polyquaternium 7)17 0,2
Luviquat® FC 370 (Polyquaternium 16)18 0,1
Merquat® 280 (Polyquaternium 22)19 0,1
Gafquat® HS- 100 (Polyquaternium 28)20 0,1
Ascorbinsäure 0,4
Ammoniumsulfat 0,5
Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan- 1,42 dihydrochlorid
4- Amino-2- { (4- [5 ' - Amino-2 ' -hydroxy- 2,22 phenyl)-methyl]piperazinyl)methyl} phenol-tetrahydrochlorid
5 - Amino-2-methylphenol 0,6
5-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-methyl- 0,3 phenol
3 - Amino-2-chlor-6-methylphenol 0,5
Ammoniak, 25 %ig ad pH 9,8
Wasser ad 100 % Natriumlaurylethersulfat (ca. 27% Aktivsubstanz); INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate quatemisierte Hydroxyethylcellulose; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium- 10 (Amerchol)
Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymer, quatemisiert mit Diethylsulfat; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium- 11 (ISP) quaternisiertes Cellulosederivat; INCI-Bezeichnung: Polyquatemium-4 (National Starch & Chemical)
Natriumlaurylmyristyllaurelethersulfat (68-73% Aktivsubstanz); INCI- Bezeichnung: Sodium Myreth Sulfate; (Cognis)
C12-C16-Fettalkohol-l,4-glucosid (50-53% Aktivsubstanz); INCI-Bezeichnung: Lauryl Glucoside; (Cognis)
Cι2-C14-Fettalkohol-4.5-EO-Essigsäure-Natrium-Salz (21% Aktivsubstanz); INCI- Bezeichnung: Sodium Laureth-6 Carboxylate; (KAO) 2-Octyldecanol; INCI-Bezeichnung: Octyl Decanol; (Cognis) Cetearylalkohol mit 12 Mol EO; INCI-Bezeichnung: Ceteareth-12; (Cognis) Acrylsäure-Natrium-Salz-Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid- Copolymer; INCI-Bezeichnung: Acrylamidopropyltrimoniumchloride/Acrylates Copolymer; (Stockhausen)
Guarhydroxypropyltrimethylammoniumchlorid; INCI-Bezeichnung: Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride; (Cognis) Poly[N-3-(dimethylammonium)propyl]-N'-[3-ethylenoxyethylen- dimethylammonium) propyl]-harnstoff-dichlorid; INCI-Bezeichnung:
Polyquaternium-2; (Rhodia)
Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer (8-9% Aktivsubstanz); INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-7 (Chemviron)
Vinylimidazoliummethochlorid-Vinylpyrrolidon-Copolymerisat; INCI-
Bezeichnung: Polyquaternium- 16) (BASF)
Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylsäure-Copolymer (35% Aktivsubstanz); INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-22 (Chemviron) Vinylpyrrolidon-Methacrylamidopropyltrimemylammoniumchlorid-Copolymer (19-21%) Aktivsubstanz); INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-28 (General Anilin Firm Coφ.) 4-Hexyl-5(6)-carboxy-2-cyclohexen-l -octansäure, Kalium-Salz; (Westvaco Chemicals)

Claims

Ansprüche
1. Mittel zum Färben keratinischer Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, enthaltend in einem zum Färben geeigneten Medium als Farbstoffvoφrodukte eine Kombination aus a) Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan und/oder 4-Amino-2-{(4-[5'-Amino-2'- hydroxy-phenyl)-methyl]piperazinyl)methyl}phenol-tetrahydrochlorid und b) mindestens einem weiteren Farbstoffvoφrodukt, ausgewählt aus p- Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2,6-dichlθφhenol, 4-Amino-2,6-dibromphenol, 4-Amino-3-fluoφhenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol, 2- Amino-4-methylphenol, 4-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol, 2- Amino-4-chlθφhenol, 4-Amino-2-chlθφhenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2- Methyl-1 -naphthol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxy-5- chloφyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Bis-(2'-hydroxyethylamino)- toluol, 3-Amino-2,4-dichlθφhenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4- chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 5-Amino-2- methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6- methoxypyridin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, l,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)propan, Resorcin, 3,5-Diamino-2,6- dimethoxypyridin und 1,7- Dihydroxynaphthahn, 2,7- Dihydroxynaphthahn und 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin mindestens einen direktziehenden Farbstoff, ausgewählt aus HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 13, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Basic Violet 2, Basic Violet 14, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 52, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie l,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß- hydroxyethyl)-aminophenol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2' -carbonsäure, 6-Nitro- 1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy- 1 ,4-naphthochinon, Hydroxyethyl-2-nitro- toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3- nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-l-hydroxy-4-nitrobenzol, enthält.
PCT/EP2002/012558 2001-11-17 2002-11-11 Oxidationsfärbemittel mit bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan und/oder 4-amino-2-{4-[5'-amino-2'-hydroxyphenyl)-methyl-] piperazinyl)-methyl}-phenol-tetrahydrochloride WO2003041671A2 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02779546A EP1443888A2 (de) 2001-11-17 2002-11-11 Oxidationsfärbemittel mit bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan und/oder 4-amino-2- 4-[5'-amino-2'-hydroxyphenyl)-methyl-]piperazinyl)-methyl -phenol-tetrahydrochlorid
AU2002342899A AU2002342899A1 (en) 2001-11-17 2002-11-11 Oxidation colouring agent with bis (5-amino-2-hydroxyphenyl)-methane and/or 4-amino-2-{(4-(5'-amino-2'-hydroxy-phenyl)-methyl-) piperazinyl)-methyl}-phenol tetrahydrochloride

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10156667A DE10156667A1 (de) 2001-11-17 2001-11-17 Oxidationsfärbemittel auf der Basis zweikerniger Entwicklerkomponenten
DE10156667.0 2001-11-17
DE2001156881 DE10156881A1 (de) 2001-11-20 2001-11-20 Oxidationsfärbemittel auf der Basis zweikerniger Entwicklerkomponenten
DE10156881.9 2001-11-20
DE20118982.8 2001-11-21
DE20118982U DE20118982U1 (de) 2001-11-21 2001-11-21 Oxidationsfärbemittel mit Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2003041671A2 true WO2003041671A2 (de) 2003-05-22
WO2003041671A3 WO2003041671A3 (de) 2003-11-13

Family

ID=27214662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2002/012558 WO2003041671A2 (de) 2001-11-17 2002-11-11 Oxidationsfärbemittel mit bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan und/oder 4-amino-2-{4-[5'-amino-2'-hydroxyphenyl)-methyl-] piperazinyl)-methyl}-phenol-tetrahydrochloride

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP1443888A2 (de)
AU (1) AU2002342899A1 (de)
WO (1) WO2003041671A2 (de)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2865397A1 (fr) * 2004-01-28 2005-07-29 Oreal Composition de teinture des fibres keratiniques contenant une alcool oxydase et un colorant direct quinonique, procede mettant en oeuvre cette composition
EP1559412A1 (de) * 2004-01-28 2005-08-03 L'oreal Keratinfaserfärbemittel enthaltend eine Alkohol-Oxydase und eine kationische Entwicklerkomponente
US8608810B2 (en) 2012-03-27 2013-12-17 The Procter & Gamble Company Hair colorant compositions comprising 3-amino-2,6-dimethylphenol and 1,4-phenylenediamine-type developers, methods, and kits comprising the compositions
US8617256B2 (en) 2012-03-27 2013-12-31 The Procter & Gamble Company Hair colorant compositions comprising 3-amino-2,6-dimethylphenol and 4-aminophenol-type developers, methods, and kits comprising the compositions
EP1897532B2 (de) † 2006-09-11 2014-11-05 Kao Germany GmbH Haarfärbemittel
WO2021163777A1 (pt) * 2020-02-19 2021-08-26 Gloss Express Do Brasil Comercio De Produtos De Beleza Ltda - Epp Composição cosmética para fibras queratínicas e métodos de aplicação da dita composição

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19916031A1 (de) * 1999-04-09 2000-10-19 Henkel Kgaa Färbemittel und Verwendung
DE19916030A1 (de) * 1999-04-09 2000-10-19 Henkel Kgaa Färbemittel und Verwendung
WO2001008645A1 (de) * 1999-08-03 2001-02-08 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Neue entwickler-kuppler-kombinationen
WO2001041714A2 (de) * 1999-12-09 2001-06-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Neue farbstoffkombination
WO2001041717A2 (de) * 1999-12-09 2001-06-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Neue farbstoffkombination
WO2001097766A2 (de) * 2000-06-23 2001-12-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Oxidationshaarfärbemittel
WO2002032385A1 (de) * 2000-10-14 2002-04-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Oxidationsfärbemittel mit 2-chlor-p-aminophenol

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19916031A1 (de) * 1999-04-09 2000-10-19 Henkel Kgaa Färbemittel und Verwendung
DE19916030A1 (de) * 1999-04-09 2000-10-19 Henkel Kgaa Färbemittel und Verwendung
WO2001008645A1 (de) * 1999-08-03 2001-02-08 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Neue entwickler-kuppler-kombinationen
WO2001041714A2 (de) * 1999-12-09 2001-06-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Neue farbstoffkombination
WO2001041717A2 (de) * 1999-12-09 2001-06-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Neue farbstoffkombination
WO2001097766A2 (de) * 2000-06-23 2001-12-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Oxidationshaarfärbemittel
WO2002032385A1 (de) * 2000-10-14 2002-04-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Oxidationsfärbemittel mit 2-chlor-p-aminophenol

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2865397A1 (fr) * 2004-01-28 2005-07-29 Oreal Composition de teinture des fibres keratiniques contenant une alcool oxydase et un colorant direct quinonique, procede mettant en oeuvre cette composition
EP1559412A1 (de) * 2004-01-28 2005-08-03 L'oreal Keratinfaserfärbemittel enthaltend eine Alkohol-Oxydase und eine kationische Entwicklerkomponente
EP1559411A1 (de) * 2004-01-28 2005-08-03 L'oreal Zusammensetzung zur Färbung von keratinischen Fasern enthaltend eine Akoholoxidase und ein Chinonfarbstoff, und das Verfahren zur Verwendung der Zusammensetzung
EP1897532B2 (de) † 2006-09-11 2014-11-05 Kao Germany GmbH Haarfärbemittel
US8608810B2 (en) 2012-03-27 2013-12-17 The Procter & Gamble Company Hair colorant compositions comprising 3-amino-2,6-dimethylphenol and 1,4-phenylenediamine-type developers, methods, and kits comprising the compositions
US8617256B2 (en) 2012-03-27 2013-12-31 The Procter & Gamble Company Hair colorant compositions comprising 3-amino-2,6-dimethylphenol and 4-aminophenol-type developers, methods, and kits comprising the compositions
WO2021163777A1 (pt) * 2020-02-19 2021-08-26 Gloss Express Do Brasil Comercio De Produtos De Beleza Ltda - Epp Composição cosmética para fibras queratínicas e métodos de aplicação da dita composição

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003041671A3 (de) 2003-11-13
AU2002342899A1 (en) 2003-05-26
EP1443888A2 (de) 2004-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102005055270A1 (de) Neuer Farbstoffvorproduktkombinationen
EP1787632A1 (de) Neue Farbstoffvorproduktkombinationen
DE102005055340A1 (de) Neue Farbstoffvorproduktkombinationen
EP1324742B1 (de) Oxidationsfärbemittel enthaltend 2-chlor-4-aminophenol
DE20017642U1 (de) Oxidationsfärbemittel mit 2-Chlor-4-aminophenol
WO2003041671A2 (de) Oxidationsfärbemittel mit bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan und/oder 4-amino-2-{4-[5'-amino-2'-hydroxyphenyl)-methyl-] piperazinyl)-methyl}-phenol-tetrahydrochloride
EP1353640A1 (de) Neue kupplerkomponente für oxidationsfärbemittel
DE20118982U1 (de) Oxidationsfärbemittel mit Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan
EP1443890B1 (de) Oxidationsfärbemittel auf der basis zweikerniger entwicklerkomponenten
WO2003053384A1 (de) Neue entwickler-kuppler-kombination mit 2,4-dichlor-3-aminophenol
WO2002096382A1 (de) Entwicklerkomponenten für oxydationshaarfarben.
WO2002026200A1 (de) Oxidationsfärbemittel mit 2-amino-5-methylphenol
EP1453476B1 (de) Neue oxidationsfarbstoffe mit 2,4-dichlor-3-aminophenol
WO2002026201A2 (de) Oxidationsfärbemittel mit 2-amino-5-methylphenol
DE20120050U1 (de) Neue Oxidationsfarbstoffe mit 2,4-Dichlor-3-aminophenol
WO2002100364A1 (de) Kupplerkomponenten für oxidationshaarfarben
EP1787685A2 (de) Farbstoffvorproduktkombinationen
WO2002032385A1 (de) Oxidationsfärbemittel mit 2-chlor-p-aminophenol
EP1443889A1 (de) Oxidationsfärbemittel auf der basis zweikerniger entwicklerkomponenten
DE10030910A1 (de) Dihydroxypyridine als Kupplerkomponente
DE202004017949U1 (de) Mittel zur Färbung keratinischer Fasern
WO2002026202A2 (de) Oxidationsfärbemittel mit 2-amino-5-methylphenol
DE10156881A1 (de) Oxidationsfärbemittel auf der Basis zweikerniger Entwicklerkomponenten
WO2002005767A1 (de) Oxidationshaarfärbemittel die als kupplerkomponente wenigstens einen disubstituierten 2,4-diaminophenylether enthalten
WO2004058206A1 (de) Neue pennylendiaminderivat-kupplerkomponenten

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AU CA CN CZ HU JP NO NZ PL RU SI SK US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE SK TR

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002779546

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2002779546

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: JP

WWR Wipo information: refused in national office

Ref document number: 2002779546

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 2002779546

Country of ref document: EP