WO2002076992A1 - Preparation d'une solution stable de carboxylate de terre rare - Google Patents

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WO2002076992A1
WO2002076992A1 PCT/FR2002/000993 FR0200993W WO02076992A1 WO 2002076992 A1 WO2002076992 A1 WO 2002076992A1 FR 0200993 W FR0200993 W FR 0200993W WO 02076992 A1 WO02076992 A1 WO 02076992A1
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rare earth
acid
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additive
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Inventor
Thomas Mathivet
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Rhodia Electronics And Catalysis
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/003—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of a stable solution of rare earth carboxylate.
  • catalysts based on rare earths are used in the polymerization processes of olefins for example for the polymerization of butadiene. These catalysts are prepared from solutions of rare earth carboxylate in an organic solvent. These solutions can have a certain instability, especially those at high concentration. After a few days or weeks of storage, a precipitate or cloudiness may appear in the solutions as well as an increase in viscosity.
  • the object of the present invention is to increase the stability of rare earth carboxylate solutions.
  • the process for the preparation of a stable solution of rare earth carboxylate according to the invention is of the type in which a carboxylic acid or a salt thereof is reacted with a rare earth compound in the presence of a solvent, whereby a solution of a rare earth carboxylate is obtained in said solvent, and it is characterized in that, in order to stabilize said solution thus obtained, at least one stabilizing additive chosen from the group consisting is added thereto by carboxylic acids, diols or triols, amides and amino alcohols, and having a number of carbon atoms of at most 4.
  • rare earth in the present description the elements of the group consisting of scandium, ytt ⁇ um and the elements of the periodic classification of atomic number included inclusively between 57 and 71.
  • the present invention applies very particularly to solutions for which the rare earth is neodymium, praseodymium, lanthanum, gadolinium, samarium or cerium.
  • the carboxylates are prepared by reacting a rare earth compound with a carboxylic acid or a salt thereof according to known methods.
  • the carboxylic acid used can in particular be an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic acid, saturated or unsaturated, with a linear or branched chain.
  • acids having at least 6 carbon atoms are used, more particularly those in Ce to C32 and even more particularly those in Ce to de.
  • isopentanoic acid hexanoic acid, 2-ethyl hexanoic acid, 2-ethyl butyric acid, nonanoic acid, isononanoic acid, acid decanoic, octanoic acid, isooctanoic acid, neodecanoic acid, undecylenic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and naphthenic acids .
  • neodecanoic acid mixtures of branched carboxylic acids generally having approximately 10 carbon atoms and an acid number of approximately 310 to approximately 325 mg KOH / g sold by Shell under the brand “Versatic 10" (generally called versatic acid) or by Exxon under the brand name "Neodecanoic acid”.
  • the carboxylate can be prepared by reacting a carboxylic acid of the above type with a rare earth oxide in an organic solvent.
  • This solvent can be chosen from alkanes, cyclanes and aromatic solvents and their mixtures. Preferably, this solvent is chosen from those which can form an azeotrope with water.
  • alkanes and cyclanes mention may be made more particularly of hexane, cyclohexane, pentane, cyclopentane, heptane and their derivatives and isomers such as methyl-pentane, methyl-cyclopentane or else 2,3 -diméthylbutane. It is also possible to use the halogenated derivatives of these alkanes and cyclanes such as dichloromethane or chloroform.
  • aromatic solvents mention may be made more particularly of benzene, ethylbenzene, toluene and xylene. Halogen derivatives of aromatic solvents can also be used, such as chlorobenzene.
  • the carboxylate can also be prepared by reacting a salt of a carboxylic acid of the type described above with a rare earth salt.
  • the salt of the carboxylic acid can be a salt of an alkali, an alkaline earth or of ammonium and it is obtained firstly by reaction in water of the acid with the corresponding base.
  • the pH of the solution thus obtained can be between 7.5 and 12 for example, more particularly between 9 and 10.
  • the solution of the salt of the carboxylic acid is reacted with the rare earth salt.
  • the rare earth salt can in particular be a nitrate. This reaction is carried out in an organic solvent and an organic phase is thus obtained containing the rare earth carboxylate and an aqueous phase.
  • the aqueous phase is separated from the organic phase by any known means and the rare earth carboxylate solution is thus obtained.
  • This solution can be washed one or more times with water.
  • the water content of the organic solution can be adjusted by azeotropic distillation, to obtain for example a water content of at most 1000 ppm by weight.
  • the free acidity of the solution can be variable, for example it can be between 0.5% and 2% by weight (expressed as% by weight of acid). It can also be adjusted according to the use for which this solution is intended.
  • the invention applies in particular to concentrated solutions, that is to say having a concentration which can be between 6% and 13% by weight of rare earth metal.
  • additives can first of all be chosen from carboxylic acids, more particularly from saturated aliphatic acids. Propanoic acid can be used very particularly. These additives can also be chosen from diols or triols. As an additive of this type, there may be mentioned propane 1-2 diol as well as propane triol.
  • Formamide HCO-NH 2
  • additives can finally be chosen from amino alcohols such as, for example, monoethanolamine or diethanolamine.
  • the additives are added to the rare earth carboxylate solution, preferably after washing thereof.
  • the addition of the stabilizer can be done either before or after this distillation.
  • the amount of additive added can be between 0.1% and 2% by weight of additive relative to the carboxylate solution and more particularly between 0.5% and 1.5%.
  • the carboxylate solution can be used in the preparation of catalytic compounds intended for the polymerization or the copolymerization of unsaturated compounds, in particular of dienes.
  • unsaturated compounds mention may be made of ethylene, butadiene 1-3, isoprene, trans-pentadiene 1-3; trans-hexadiene 1-3, trans-methyl-2 pentadiene 1 -3; trans-methyl-3 pentadiene 1-3, dimethyl 2-3 butadiene 1-3.
  • a sodium neodecanoate solution with a pH between 9.0 and 10.0 (25 ° C) is prepared by mixing 62.3 g of neodecanoic acid , 40g of water and about 28.8g of aqueous sodium hydroxide solution at 50% by weight of sodium hydroxide.
  • the organic phase is washed 3 times with 150 ml of water. 199 g of crude solution of neodymium neodecanoate are obtained with 1.0% free acidity (expressed as% by weight of neodecanoic acid) and 1.3% water. The yield is greater than 99%.
  • neodecanoic acid is added to adjust the free acidity of the solution to approximately 3% (expressed as a percentage by weight of neodecanoic acid).
  • the solution is only stable for a few hours. Indeed, the solution becomes cloudy, then large precipitates form very quickly, a sharp increase in viscosity is also observed.
  • Example 1 The procedure described in Example 1 is repeated identically, except that before the azeotropic distillation, 1.8 g of formamide (0.9% by weight of the solution) are added.
  • Neodecanoic acid is also added in order to adjust the free acidity of the solution to approximately 3% (expressed as a percentage by weight of neodecanoic acid).
  • the viscosity of the solution is less than 30 cPs. This solution is stable for at least 12 months. Its viscosity remains constant and the formation of solid deposits is not observed.
  • Example 1 The procedure described in Example 1 is repeated identically, except that before the azeotropic distillation, 1.8 g of propane-1, 2-diol (0.9% by weight of the solution) are added. Neodecanoic acid is also added in order to adjust the free acidity of the solution to approximately 3% (expressed as a percentage by weight of neodecanoic acid).
  • Example 1 The procedure described in Example 1 is repeated identically, except that before the azeotropic distillation, 1.8 g of glycerol (0.9% by weight of the solution) are added. We also add neodecanoic acid to to adjust the free acidity of the solution to approximately 3% (expressed as a percentage by weight of neodecanoic acid).
  • the viscosity of the solution is less than 30 cPs. This solution is stable for at least 12 months. Its viscosity remains constant and the formation of solid deposits is not observed.
  • Example 2 The procedure described in Example 1 is repeated identically, except that before the azeotropic distillation, 1.2 g of propanoic acid (0.6% by weight of the solution) are added. Neodecanoic acid is also added in order to adjust the free acidity of the solution to around 3%
  • the solution is only stable for a few hours. Indeed, the solution becomes very viscous and then solidifies.
  • Example 6 The procedure described in Example 6 is repeated identically, except that before the azeotropic distillation, propanoic acid is added so that the product contains 1.1% by weight. Toluene is also added in order to adjust the neodymium concentration to approximately 10% and neodecanoic acid in order to adjust the free acidity of the solution to approximately 4% (expressed as a percentage by weight of neodecanoic acid).
  • the viscosity of the solution is less than 30 cPs. This solution is stable for at least 6 months. Its viscosity remains constant and the formation of solid deposits is not observed.
  • Example 6 The procedure described in Example 6 is repeated identically, except that before the azeotropic distillation, propanoic acid is added so that the product contains 0.6% by weight. Toluene is also added in order to adjust the neodymium concentration to approximately 6.6% and neodecanoic acid in order to adjust the free acidity of the solution to approximately 2.5% (expressed as a percentage by weight of neodecanoic acid).

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Abstract

L'invention concerne un procédé de préparation d'une solution stable de carboxylate de terre rare du type dans lequel on fait réagir un acide carboxylique ou un sel de celui-ci avec un composé de terre rare en présence d'un solvant ce par quoi on obtient une solution d'un carboxylate de terre rare dans ledit solvant, et il est caractérisé en ce qu'en vue de stabiliser ladite solution ainsi obtenue, on y ajoute au moins un additif stabilisant choisi dans le groupe constitué par les acides carboxyliques, les diols ou triols, les amides et les aminoalcools, et présentant un nombre d'atomes de carbone d'au plus 4.

Description

PREPARATION D ' UNE SOLUTION STABLE DE CARBOXYLATE DE TERRE RARE
La présente invention concerne un procédé de préparation d'une solution stable de carboxylate de terre rare.
On sait que des catalyseurs à base de terres rares sont utilisés dans les procédés de polymérisation des oléfines par exemple pour la polymérisation du butadiène. Ces catalyseurs sont préparés à partir de solutions de carboxylate de terre rare dans un solvant organique. Ces solutions peuvent présenter une certaine instabilité, tout particulièrement celles à concentration élevée. Au bout de quelques jours ou de quelques semaines de stockage, un précipité ou un trouble peut apparaître dans les solutions ainsi qu'une augmentation de la viscosité.
L'objet de la présente invention est d'augmenter la stabilité des solutions de carboxylate de terre rare.
Dans ce but, le procédé de préparation d'une solution stable de carboxylate de terre rare selon l'invention est du type dans lequel on fait réagir un acide carboxylique ou un sel de celui-ci avec un composé de terre rare en présence d'un solvant ce par quoi on obtient une solution d'un carboxylate de terre rare dans ledit solvant, et il est caractérisé en ce qu'en vue de stabiliser ladite solution ainsi obtenue, on y ajoute au moins un additif stabilisant choisi dans le groupe constitué par les acides carboxyliques, les diols ou triols, les amides et les aminoalcools, et présentant un nombre d'atomes de carbone d'au plus 4.
La solution ainsi obtenue peut présenter une stabilité de plusieurs mois. D'autres caractéristiques, détails et avantages de l'invention apparaîtront encore plus complètement à la lecture de la description qui va suivre, ainsi que des divers exemples concrets mais non limitatifs destinés à l'illustrer.
Par terre rare on entend dans la présente description les éléments du groupe constitué par le scandium, l'yttπum et les éléments de la classification périodique de numéro atomique compris inclusivement entre 57 et 71. La présente invention s'applique tout particulièrement aux solutions pour lesquelles la terre rare est le néodyme, le praséodyme, le lanthane, le gadolinium, le samarium ou le cérium.
Les carboxylates sont préparés par réaction d'un composé de terre rare avec un acide carboxylique ou un sel de celui-ci selon des procédés connus. L'acide carboxylique utilisé peut être notamment un acide aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, à chaîne linéaire ou ramifiée. On utilise de préférence les acides présentant au moins 6 atomes de carbone, plus particulièrement ceux en Ce à C32 et encore plus particulièrement ceux en Ce à de.
A titre d'exemples, on peut citer comme acide l'acide isopentanoïque, l'acide hexanoïque, l'acide éthyl-2 hexanoïque, l'acide éthyl-2 butyrique, l'acide nonanoïque, l'acide isononanoïque, l'acide décanoïque, l'acide octanoïque, l'acide isooctanoïque, l'acide néodécanoïque, l'acide undécylénique, l'acide laurique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide linoléique et les acides naphténiques.
On peut utiliser tout particulièrement l'acide néodécanoïque. On entend par là les mélanges d'acides carboxyliques ramifiés ayant généralement environ 10 atomes de carbone et un nombre acide d'environ 310 à environ 325mg KOH/g vendus par Shell sous la marque "Versatic 10" (généralement appelés acide versatique) ou par Exxon sous la marque "Neodecanoic acid".
Le carboxylate peut être préparé par réaction d'un acide carboxylique du type ci-dessus avec un oxyde de terre rare dans un solvant organique.
Ce solvant peut être choisi parmi les alcanes, les cyclanes et les solvants aromatiques et leurs mélanges. De préférence, on choisit ce solvant parmi ceux qui peuvent former un azéotrope avec l'eau.
Parmi les alcanes et les cyclanes, on peut citer plus particulièrement l'hexane, le cyclohexane, le pentane, le cyclopentane, l'heptane et leurs dérivés et isomères tels que le méthyl-pentane, le méthyl-cyclopentane ou encore le 2,3-diméthylbutane. On peut aussi utiliser les dérivés halogènes de ces alcanes et cyclanes comme le dichlorométhane ou le chloroforme. Comme solvants aromatiques, on peut citer plus particulièrement le benzène, l'éthyl- benzène, le toluène et le xylène. Les dérivés halogènes des solvants aromatiques peuvent aussi être mis en œuvre comme le chlorobenzène. Le carboxylate peut aussi être préparé par réaction d'un sel d'un acide carboxylique du type décrit ci-dessus avec un sel de terre rare.
Le sel de l'acide carboxylique peut être un sel d'un alcalin, d'un alcalino- terreux ou d'ammonium et il est obtenu dans un premier temps par réaction dans l'eau de l'acide avec la base correspondante. Le pH de la solution ainsi obtenue peut être compris entre 7,5 et 12 par exemple, plus particulièrement entre 9 et 10.
Dans un second temps, on fait réagir la solution du sel de l'acide carboxylique avec le sel de terre rare. Le sel de terre rare peut être notamment un nitrate. Cette réaction se fait dans un solvant organique et on obtient ainsi une phase organique contenant le carboxylate de terre rare et une phase aqueuse.
La phase aqueuse est séparée de la phase organique par tout moyen connu et on obtient ainsi la solution de carboxylate de terre rare.
Cette solution peut être lavée une ou plusieurs fois avec de l'eau. La teneur en eau de la solution organique peut être ajustée par distillation azeotropique, pour obtenir par exemple une teneur en eau d'au plus 1000ppm en poids. L'acidité libre de la solution peut être variable, par exemple elle peut être comprise entre 0,5% et 2% en poids (exprimée en % en poids d'acide). Elle peut être par ailleurs ajustée en fonction de l'utilisation à laquelle est destinée cette solution.
L'invention s'applique notamment aux solutions concentrées, c'est à dire présentant une concentration qui peut être comprise entre 6% et 13% en poids de terre rare métal.
Selon l'invention, il est possible de stabiliser les solutions de carboxylate de terre rare obtenues selon les procédés décrits ci-dessus par addition à ces solutions d'additifs stabilisants spécifiques. Ces additifs sont des composés organiques dont la caractéristique commune est qu'ils présentent un nombre d'atomes de carbone d'au plus 4.
Ces additifs peuvent tout d'abord être choisis parmi les acides carboxyliques, plus particulièrement parmi les acides aliphatiques saturés. On peut utiliser tout particulièrement l'acide propanoïque. Ces additifs peuvent aussi être choisis parmi les diols ou triols. Comme additif de ce type, on peut mentionner le propane 1-2 diol ainsi que le propane triol.
On peut aussi choisir les additifs stabilisant parmi les amides. On peut utiliser particulièrement le formamide (HCO-NH2). Ces additifs peuvent enfin être choisis parmi les amino-alcools comme par exemple la monoéthanolamine ou la diéthanolamine.
Les additifs sont ajoutés à la solution de carboxylate de terre rare de préférence après le lavage éventuel de celle-ci. Lorsque la solution subit une distillation azeotropique comme décrit plus haut, l'addition du stabilisant peut se faire soit avant, soit après cette distillation.
La quantité d'additif ajouté peut être comprise entre 0, 1 % et 2% en poids d'additif par rapport à la solution de carboxylate et plus particulièrement entre 0,5% et 1 ,5%. La solution de carboxylate peut être utilisée dans la préparation de composés catalytiques destinés à la polymérisation ou la copolymerisation de composés insaturés, notamment de diènes.
Comme composés insaturés on peut citer l'éthylène, le butadiène 1-3, l'isoprène, le trans-pentadiène 1-3; le trans-hexadiène 1-3, le trans-methyl-2 pentadiène 1 -3; le trans-methyl-3 pentadiène 1-3, le diméthyl 2-3 butadiène 1- 3.
Des exemples vont maintenant être donnés.
EXEMPLE 1 COMPARATIF
Dans un réacteur en verre d'un litre muni d'une agitation mécanique, une solution de néodécanoate de sodium de pH compris entre 9,0 et 10,0 (25°C) est préparée par mélange de 62,3g d'acide néodécanoïque, 40g d'eau et environ 28,8g de solution aqueuse de soude à 50% en poids d'hydroxyde de sodium.
A cette solution claire, on ajoute 120g d'hexane industriel Exxsol®. On ajoute ensuite goutte à goutte sous vive agitation 69,3g d'une solution aqueuse de nitrate de néodyme à 25,17% en poids en néodyme. L'opération nécessite une vingtaine de minutes. A la fin de la coulée, on laisse sous vive agitation pendant 1 heure. On laisse décanter et on élimine la phase aqueuse.
On lave la phase organique 3 fois avec 150ml d'eau. 199g de solution brute de néodécanoate de néodyme sont obtenus avec 1 ,0% d'acidité libre (exprimée en % en poids d'acide néodécanoïque) et 1 ,3% d'eau. Le rendement est supérieur à 99%. A ce stade, on ajoute de l'acide néodécanoïque pour ajuster l'acidité libre de la solution à environ 3% (exprimée en pourcentage en poids d'acide néodécanoïque). On adapte un Dean Stark sur le ballon et on distille l'azéotrope eau/hexane jusqu'à ce que la quantité théorique d'eau à éliminer soit atteinte. Les caractéristiques de la solution distillée sont : Nd = 9,0%
Acide libre = 3,0% Eau = 140 ppm
La solution n'est stable que quelques heures. En effet, la solution se trouble puis des précipités importants se forment très rapidement, une forte augmentation de la viscosité est également observée.
Les exemples 2 à 5 qui suivent sont des exemples selon l'invention. EXEMPLE 2
Le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 est répété à l'identique, excepté qu'avant la distillation azeotropique, on ajoute 1 ,8g de formamide (0,9% en poids de la solution). On rajoute aussi de l'acide néodécanoïque afin d'ajuster l'acidité libre de la solution à environ 3% (exprimée en pourcentage en poids d'acide néodécanoïque).
On adapte un Dean Stark sur le ballon et l'azéotrope eau/hexane est distillé jusqu'à ce que la quantité théorique d'eau à éliminer soit atteinte. Les caractéristiques de la solution distillée sont : Nd = 8,8% Acide libre = 3,1 % Eau = 101 ppm
La viscosité de la solution est inférieure à 30 cPs. Cette solution est stable au moins 12 mois. Sa viscosité reste constante et la formation de dépôts solides n'est pas observée.
EXEMPLE 3
Le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 est répété à l'identique, excepté qu'avant la distillation azeotropique, on ajoute 1 ,8g de propane-1 ,2- diol (0,9% en poids de la solution). On rajoute aussi de l'acide néodécanoïque afin d'ajuster l'acidité libre de la solution à environ 3% (exprimée en pourcentage en poids d'acide néodécanoïque).
On adapte un Dean Stark sur le ballon et l'azéotrope eau/hexane est distillé jusqu'à ce que la quantité théorique d'eau à éliminer soit atteinte. Les caractéristiques de la solution distillée sont : Nd = 8,6% Acide libre = 2,7% Eau = 170 ppm La viscosité de la solution est inférieure à 30 cPs. Cette solution est stable au moins 12 mois1. Sa viscosité reste constante et la formation de dépôts solides n'est pas observée.
EXEMPLE 4
Le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 est répété à l'identique, excepté qu'avant la distillation azeotropique, on ajoute 1 ,8g de glycérol (0,9% en poids de la solution). On rajoute aussi de l'acide néodécanoïque afin d'ajuster l'acidité libre de la solution à environ 3% (exprimée en pourcentage en poids d'acide néodécanoïque).
On adapte un Dean Stark sur le ballon et l'azéotrope eau/hexane est distillé jusqu'à ce que la quantité théorique d'eau à éliminer soit atteinte. Les caractéristiques de la solution distillée sont :
Nd = 8,7%
Acide libre = 3,0%
Eau = 180 ppm
La viscosité de la solution est inférieure à 30 cPs. Cette solution est stable au moins 12 mois. Sa viscosité reste constante et la formation de dépôts solides n'est pas observée.
EXEMPLE 5
Le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 est répété à l'identique, excepté qu'avant la distillation azeotropique, on ajoute 1 ,2g d'acide propanoïque (0,6% en poids de la solution). On rajoute aussi de l'acide néodécanoïque afin d'ajuster l'acidité libre de la solution à environ 3%
(exprimée en pourcentage en poids d'acide néodécanoïque).
On adapte un Dean Stark sur le ballon et l'azéotrope eau/hexane est distillé jusqu'à ce que la quantité théorique d'eau à éliminer soit atteinte. Les caractéristiques de la solution distillée sont : Nd = 8,6% Acide libre = 2,85% Eau = 330 ppm La viscosité de la solution est de 13 cPs. Cette solution est stable au moins 12 mois. Sa viscosité reste constante et la formation de dépôts solides n'est pas observée.
EXEMPLE 6 COMPARATIF
Dans un réacteur en verre de 2 litres muni d'une agitation mécanique, une solution de néodécanoate de sodium de pH compris entre 9,0 et 10,0
(25°C) est préparée par mélange de 434,5g d'acide néodécanoïque, 250g d'eau et environ 200g de solution aqueuse de soude à 50% en poids d'hydroxyde de sodium.
A cette solution claire, on ajoute 454g de toiuène industriel. On ajoute ensuite goutte à goutte sous vive agitation 479g d'une solution aqueuse de nitrate de néodyme à 25,2% en poids en néodyme. L'opération nécessite environ 90 minutes. A la fin de la coulée, on laisse sous vive agitation pendant 1 heure. On laisse décanter et on élimine la phase aqueuse. On lave la phase organique 3 fois avec 1000ml d'eau. 996g de solution brute de néodécanoate de néodyme sont obtenus avec 1 ,7% d'acidité libre. Le rendement est supérieur à 99%.
A ce stade, on ajoute la quantité adéquate de toluène pour atteindre une concentration en néodyme d'environ 10% et de l'acide néodécanoïque pour ajuster l'acidité libre de la solution à environ 4% (exprimée en pourcentage en poids d'acide néodécanoïque). On adapte un Dean Stark sur le ballon et on distille l'azéotrope eau/toluène jusqu'à ce que la quantité théorique d'eau à éliminer soit atteinte. Les caractéristiques de la solution distillée sont :
Nd = 9,97%
Acide libre = 4,1 % Eau = 740 ppm
La solution n'est stable que quelques heures. En effet, la solution devient très visqueuse puis prend en masse.
Les exemples 7 et 8 qui suivent sont des exemples selon l'invention.
EXEMPLE 7
Le mode opératoire décrit dans l'exemple 6 est répété à l'identique, excepté qu'avant la distillation azeotropique, on ajoute de l'acide propanoïque pour que le produit en contienne 1 ,1 % en poids. On rajoute aussi du toluène afin d'ajuster la concentration en néodyme à environ 10% et de l'acide néodécanoïque afin d'ajuster l'acidité libre de la solution à environ 4% (exprimée en pourcentage en poids d'acide néodécanoïque).
On adapte un Dean Stark sur le ballon et l'azéotrope eau/toluène est distillé jusqu'à ce que la quantité théorique d'eau à éliminer soit atteinte. Les caractéristiques de la solution distillée sont : Nd = 9,98%
Acide libre = 4,2% Eau = 590 ppm
La viscosité de la solution est inférieure à 30 cPs. Cette solution est stable au moins 6 mois. Sa viscosité reste constante et la formation de dépôts solides n'est pas observée. EXEMPLE 8
Le mode opératoire décrit dans l'exemple 6 est répété à l'identique, excepté qu'avant la distillation azeotropique, on ajoute de l'acide propanoïque pour que le produit en contienne 0,6% en poids. On rajoute aussi du toluène afin d'ajuster la concentration en néodyme à environ 6,6% et de l'acide néodécanoïque afin d'ajuster l'acidité libre de la solution à environ 2,5% (exprimée en pourcentage en poids d'acide néodécanoïque).
On adapte un Dean Stark sur le ballon et l'azéotrope eau/toluène est distillé jusqu'à ce que la quantité théorique d'eau à éliminer soit atteinte. Les caractéristiques de la solution distillée sont :
Nd = 6,62%
Acide libre = 2,5%
Eau = 210 ppm La viscosité de la solution est inférieure à 30 cPs. Cette solution est stable au moins 6 mois. Sa viscosité reste constante et la formation de dépôts solides n'est pas observée.

Claims

REVENDICATIONS
1- Procédé de préparation d'une solution stable de carboxylate de terre rare du type dans lequel on fait réagir un acide carboxylique ou un sel de celui-ci avec un composé de terre rare en présence d'un solvant ce par quoi on obtient une solution d'un carboxylate de terre rare dans ledit solvant, caractérisé en ce qu'en vue de stabiliser ladite solution ainsi obtenue, on y ajoute au moins un additif stabilisant choisi dans le groupe constitué par les acides carboxyliques, les diols ou triols, les amides et les amino-alcools, et présentant un nombre d'atomes de carbone d'au plus 4.
2- Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'on ajoute comme additif l'acide propanoïque.
3- Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'on ajoute comme additif le propane diol ou triol.
4- Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'on ajoute comme additif le formamide.
5- Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'on ajoute comme additif l'éthanol amide.
6- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on prépare la solution de carboxylate de terre rare en faisant réagir un sel d'acide carboxylique avec un sel de terre rare soluble dans l'eau.
7- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on soumet la solution de carboxylate de terre rare à une distillation azeotropique et en ce qu'on ajoute l'additif soit avant soit après la distillation.
8- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le carboxylate de terre rare est issu d'un acide carboxylique présentant au moins 6 atomes de carbone, plus particulièrement d'un acide en C6-C32 et encore plus particulièrement en Ce à C-is. 9- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi les alcanes, les cyclanes et les solvants aromatiques et leurs mélanges.
10- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la terre rare est le néodyme, le praséodyme, le lanthane, le gadolinium, le samarium ou le cérium.
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