WO2001094438A1 - Urethane based on organoleptically active aromatic alcohols - Google Patents

Urethane based on organoleptically active aromatic alcohols Download PDF

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WO2001094438A1
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diisocyanate
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methyl
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Lars Zander
Thomas Otto Gassenmeier
Thomas Gerke
Silvia Sauf
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Definitions

  • the invention relates to urethane compounds which release organoleptically active fragrance alcohols, a process for the preparation of such urethane compounds and the use thereof in cosmetic compositions, detergent, detergent, fabric softener, hand dishwashing detergent and dishwasher detergent compositions for automatic dishwashers.
  • the disadvantage of this process is the immediate release of the fragrance from the formulation, which leads to a temporary fragrance effect and thus greatly reduces the shelf life of the formulation.
  • Attempts to encapsulate such substances or to inject cyclodextrins have been shown to be unsuccessful or uneconomical due to the high raw material prices. Immobilization by chemical derivatization proved to be more advantageous.
  • WO95 / 04809 teaches the slow cleavage of fragrance alcohol esters by means of lipases, which produces a long-lasting fragrance.
  • the present invention has for its object to provide new classes of substances for the targeted release of fragrance alcohols over a longer period of time.
  • the object is achieved according to the invention by chemically attaching a fragrance alcohol component to an isocyanate to form a urethane.
  • the organic compound containing free isocyanate groups is selected from the group consisting of mono-, di- and triisocyanates and polyurethane backbones.
  • the invention thus relates to a compound of the formula
  • the aliphatic and alicyclic isocyanates preferably contain 1 to 18 and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the aromatic isocyanates preferably contain at least 5, particularly preferably at least 6 and preferably at most 18 carbon atoms.
  • R is derived particularly preferably from monoisocyanates of group 1-hexane isocyanate, 1-heptane isocyanate, 1-octane isocyanate, 1-nonanisocyanate, 1-decanisocyanate, 1-undecane isocyanate, 10-undecene-1-isocyanate, 1- Dodecane isocyanate, 1-tridecane isocyanate, 1-tetradecane isocyanate, 1-pentadecane isocyanate, 1-hexadane isocyanate, 1-heptadecane isocyanate, 1-octadecane isocyanate, 9-cis-octadecen-1-isocyanate, 9-trans-octadecen-1-isocyanate, 9- cis-octadecene-1,12-diisocyanate, all-cis-9,12,15-octadecadiene-1-isocyanate, all-
  • R is particularly preferably derived from diisocyanates from the group consisting of tolylene diisocyanate, bitoluylene diisocyanate, dianisidine diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, C 1 -C 6 alkylbenzene diisocyanate, 1-C 6 -benzene diisocyanate diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, S.S'-dimethoxydiphenylmethane diisocyanate, 1-nitrobenzene-2,4-diisocyanate, 1-alkoxybenzene-2,4-diisocyanate, ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, cyclohexylene-1, 2-diisocyanate, 3,3 '-Dichloro
  • R is particularly preferably derived from the triisocyanates from the group triphenylmethane triisocyanate, diphenylmethane triisocyanate, butane-1, 2,2-triisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate trimer, 2,4,4'-diphenyl ether triisocyanate, poly-methylene polyphenyl isocyanate.
  • the polyurethanes which can be used according to the invention and form the polyurethane backbone R have a free isocyanate group content of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight .-%, based on the polyurethane backbone.
  • the determination of the content of free isocyanate groups in polyurethanes is known to the person skilled in the art. For example, reference can be made to Gerhard W. Becker (ed.), Kunststoff-Handbuch, Volume 7: "Polyurethane” (ed. By Günter Oertel), 3rd edition, Kunststoff 1993.
  • the polyurethanes also preferably have an average molecular weight of 500 to 30,000, preferably 500 to 20,000, particularly preferably 500 to 10,000.
  • the polyurethane backbone can be made using methods known in the art (cf. Gerhard W. Becker [ed.], Kunststoff-Handbuch, Volume 7: “Polyurethane” [ed. By Günter Oertel], 3rd edition, Kunststoff 1993, or Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Verlag Chemie, 1992, Volume 21, “Polyurethane”) by Settlement of polyisocyanates with polyols are formed.
  • polyisocyanates reference can be made to the di- and triisocyanates mentioned above.
  • the polyurethane backbone can also carry ionic functional groups, such as the (COO -) or airline protonated with cation formation. These ionic groups can be prepared by reacting the isocyanates with corresponding polyols bearing functional groups.
  • the polyurethane backbones are preferably produced by reacting the polyisocyanates with polyols selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and neopentyl glycol, pentanediol-1, 5, 3-methylpentanediol-1,5, bisphenol A, 1, 2- or 1,4-cyclohexanediol, caprolactone diol (reaction product from caprolactone and ethylene glycol), hydroxyalkylated bisphenols, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, 1,6-hexanediol, heptanediol-1,7, octanediol-1, 8, butanediol-1 , 4, 2-methyloctanediol-1, 8, nonanediol-1,9, decanediol-1,10, cyclohexan
  • dihydroxycarboxylic acids containing up to 24 carbon atoms or diethanolamine, triethanolamine or dimethylethanolamine can be added to the reaction to a suitable extent.
  • Preferred dihydroxycarboxylic acids are 2,2-di (hydroxymethyl) acetic acid, 2,2,2-tri (hydroxymethyl) acetic acid, 2,2-di (hydroxymethyl) propionic acid, 2,2-
  • the rest R ' is derived from a fragrant alcohol R'OH, which is selected from the group consisting of amyl alcohol, 2-hexyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, myristic alcohol, 3-methyl alcohol but-2-en-1-ol, 3-methyl-1-pentanol, cis-3-hexenol, cis-4-hexenol, 3,5,5-trimethylhexanol, 3,4,5,6,6-pentamethylheptane 2-ol, citronellol, geraniol, oct- 1-en-3-ol, 2,5,7-trimethyl octan-3-ol, 2-cis-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol, 6-ethyl-3-methyl-5 -octen-1-ol, 3,7-dimethyl-oc
  • the invention also relates to a process for the preparation of the above-mentioned fragrance alcohol urethanes by reacting an organic compound containing at least one free isocyanate group with a fragrance alcohol ROH under customary conditions for the formation of a urethane in bulk or solution.
  • Such reactions, the setting and the determination of NCO contents are known to the person skilled in the art from the prior art (cf. Gerhard W. Becker [ed.], Kunststoff-Handbuch, Volume 7: "Polyurethane” [ed. By Günter Oertel] , 3rd edition, Kunststoff 1993, pages 11-21, 76-103 or Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Verlag Chemie, 1992, volume 21, “Polyurethane”.).
  • Another object of the invention is the use of the compounds according to the invention in paints, adhesives, plastics, such as foils, and also in cosmetic compositions such as deodorants, shampoos, creams, lotions, soaps, ointments, powders and aerosols, hand and machine dishwashing detergent compositions and Fabric softener compositions, washing and cleaning agents, as well as in detergents and fabric softeners.
  • the compounds according to the invention are added to the compositions mentioned in each case in effective amounts, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total amount of the composition. With the compounds according to the invention, fragrance release periods of up to four weeks can be achieved after use.
  • the following examples serve to illustrate the invention.
  • Strands of hair (2g) were pre-cleaned with an aqueous surfactant solution and then rinsed thoroughly.
  • Recipes additional 3.5 kg filling laundry; Washing machine Miele W 918; Washing temperature: 60 ° C Use 75g each of recipe 1 or 2.

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Abstract

The invention relates to urethane compounds which release organoleptically active aromatic alcohols; a method for producing said urethane compounds; and the use thereof in cosmetic, glue, paint and plastic compositions, and cleaning product, softener, washing-up and dishwasher detergent compositions.

Description

Urethane basierend auf organoleptisch aktiven DuftalkoholenUrethanes based on organoleptically active fragrance alcohols
Die Erfindung betrifft Urethan-Verbindungen, welche organoleptisch aktive Duftalkohole freisetzen, ein Verfahren zur Herstellung solcher Urethan-Verbindungen sowie die Verwendung derselben in kosmetischen Zusammensetzungen, Reinigungsmittel-, Waschmittel-, Weichspüler-, Handspülmittel- und Geschirrspülmittelzusammen- Setzungen für Spülautomaten.The invention relates to urethane compounds which release organoleptically active fragrance alcohols, a process for the preparation of such urethane compounds and the use thereof in cosmetic compositions, detergent, detergent, fabric softener, hand dishwashing detergent and dishwasher detergent compositions for automatic dishwashers.
Eine grundsätzliche Methode zur Freisetzung von organoleptisch aktiven Substanzen, z. B. aus Waschmitteln, ist diese direkt der Anwendungsformulierung zuzusetzen. Nachteil dieses Verfahrens ist die sofortige Freisetzung des Duftstoffes aus der Formulierung, was zu einem temporären Dufteffekt führt und somit die Lagerfähigkeit der Formulierung stark herabsetzt. Versuche zur Einkapselung solcher Substanzen oder zum Einschuss in Cyclodextrine zeigten sich als wenig erfolgreich oder aufgrund der hohen Rohstoffpreise als unwirtschaftlich. Vorteilhafter erwies sich die Immobilisierung durch chemische Derivatisierung. So lehrt die WO95/04809 die langsame Spaltung von Duftalkoholestern mittels Lipasen, was einen langanhaltenden Duft hervorruft. In WO97/30687 und EP 0816322 erfolgt die Anbindung an Sul- fonate, Sulfate und Phosphate, wobei ähnliche Effekte erzielt werden. Weitere Möglichkeiten zur gezielten langsamen Freisetzung von Duftalkoholen sind Betainester, wie in EP 0799885 gezeigt, α-tertiäre Kohlenstoffester in WO98/07810, ß-Ketoester in WO98/07813 oder lineare oder zyklische Acetale.A basic method for the release of organoleptically active substances, e.g. B. from detergents, this is to be added directly to the application formulation. The disadvantage of this process is the immediate release of the fragrance from the formulation, which leads to a temporary fragrance effect and thus greatly reduces the shelf life of the formulation. Attempts to encapsulate such substances or to inject cyclodextrins have been shown to be unsuccessful or uneconomical due to the high raw material prices. Immobilization by chemical derivatization proved to be more advantageous. For example, WO95 / 04809 teaches the slow cleavage of fragrance alcohol esters by means of lipases, which produces a long-lasting fragrance. In WO97 / 30687 and EP 0816322 the binding to sulfonates, sulfates and phosphates takes place, with similar effects being achieved. Further possibilities for the targeted slow release of fragrance alcohols are betaine esters, as shown in EP 0799885, α-tertiary carbon esters in WO98 / 07810, β-keto esters in WO98 / 07813 or linear or cyclic acetals.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Substanzklassen zur gezielten Freisetzung von Duftalkoholen über einen längeren Zeitraum hinweg bereitzustellen. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch chemische Anbindung einer Duftalkoholkomponente an ein Isocyanat unter Bildung eines Urethans. Im einzelnen betrifft die Erfindung eine Verbindung erhältlich durch Umsetzung einer wenigstens eine freie Isocyanat-Gruppe enthaltenden organischen Verbindung mit einem Duftalkohol ROH unter üblichen Bedingungen zur Bildung von Carbamat- Gruppen -NHC(=0)-OR'.The present invention has for its object to provide new classes of substances for the targeted release of fragrance alcohols over a longer period of time. The object is achieved according to the invention by chemically attaching a fragrance alcohol component to an isocyanate to form a urethane. In particular, the invention relates to a compound obtainable by reacting an organic compound containing at least one free isocyanate group with a scented alcohol ROH under customary conditions to form carbamate groups -NHC (= 0) -OR '.
Die freie Isocyanat-Gruppen enthaltende organische Verbindung ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Mono-, Di- und Triisocyanaten und Polyurethan-Grundgerüsten.The organic compound containing free isocyanate groups is selected from the group consisting of mono-, di- and triisocyanates and polyurethane backbones.
In einer Ausführungsform betrifft die Erfindung somit eine Verbindung der FormelIn one embodiment, the invention thus relates to a compound of the formula
R[-NH-C(=0)-OR']n R [-NH-C (= 0) -OR '] n
worin n = 1 , 2 oder 3 ist und sich R ableitet von aliphatischen, alicyclischen oder a- romatischen Mono-, Di- oder Triisocyanaten mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen.where n = 1, 2 or 3 and R is derived from aliphatic, alicyclic or aromatic mono-, di- or triisocyanates having 1 to 30 carbon atoms.
Die aliphatischen und alicyclischen Isocyanate enthalten vorzugsweise 1 bis 18 und besonders bevorzugt 6 bis 12 Kohlenstoffatome. Die aromatischen Isocyanate enthalten vorzugsweise wenigstens 5, besonders bevorzugt wenigstens 6 und vor- zugsweise höchstens 18 Kohlenstoffatome.The aliphatic and alicyclic isocyanates preferably contain 1 to 18 and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms. The aromatic isocyanates preferably contain at least 5, particularly preferably at least 6 and preferably at most 18 carbon atoms.
Für n = 1 leitet sich R besonders bevorzugt ab aus Monoisocyanaten der Gruppe 1- Hexanisocyanat, 1-Heptanisocyanat, 1-Octanisocyanat, 1-Nonanisocyanat, 1-De- canisocyanat, 1-Undecanisocyanat, 10-Undecen-1-isocyanat, 1-Dodecanisocyanat, 1-Tridecanisocyanat, 1-Tetradecanisocyanat, 1-Pentadecanisocyanat, 1-Hexade- canisocyanat, 1-Heptadecanisocyanat, 1-Octadecanisocyanat, 9-cis-Octadecen-1- isocyanat, 9-trans-Octadecen-1-isocyanat, 9-cis-Octadecen-1,12-diisocyanat, all-cis- 9,12,15-Octadecadien-1-isocyanat, all-cis-9,12,15-Octadecatrien-1-isocyanat, 1- Nonadecanisocyanat, 1-Eicosanisocyanat, 9-cis-Eicosen-1 -isocyanat, 5,8,11,14-Ei- cosatetraen-1-isocyanat, 1-Heneicosanisocyanat, 1-Docosanisocyanat, 13-cis-Do- cosen-1 -isocyanat, 13-trans-Docosen-1 -isocyanat. Für n = 2 leitet sich R besonders bevorzugt ab von Diisocyanaten aus der Gruppe bestehend aus Toluylendiisocyanat, Bitoluylendiisocyanat, Dianisidindiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, m- Xylylendiisocyanat, C-ι-C6 Alkylbenzoldiisocyanat, 1-Chlorobenzol-2,4-diisocyanat, Cyclohexylmethandiisocyanat, S.S'-Dimethoxydiphenylmethan- '-diisocyanat, 1- Nitrobenzol-2,4diisocyanat, 1 -Alkoxybenzol-2,4-diisocyanat, Ethylendiisocyanat, Propylendiisocyanat, Cyclohexylen-1 ,2-diisocyanat, 3,3'-Dichloro-4,4'-biphenylendii- socyanat, Diphenylendiisocyanat, 2-Chlorotrimethylendiisocyanat, Butylen-1 ,2-dii- socyanat, Ethylidendiisocyanat, Diphenylmethan-4,4'diisocyanat, Diphenylethandii- socyanat, 1 ,5-Naphthalindiisocyanat, Cyclohexandiisocyanat und Isophorondiisocy- anat.For n = 1, R is derived particularly preferably from monoisocyanates of group 1-hexane isocyanate, 1-heptane isocyanate, 1-octane isocyanate, 1-nonanisocyanate, 1-decanisocyanate, 1-undecane isocyanate, 10-undecene-1-isocyanate, 1- Dodecane isocyanate, 1-tridecane isocyanate, 1-tetradecane isocyanate, 1-pentadecane isocyanate, 1-hexadane isocyanate, 1-heptadecane isocyanate, 1-octadecane isocyanate, 9-cis-octadecen-1-isocyanate, 9-trans-octadecen-1-isocyanate, 9- cis-octadecene-1,12-diisocyanate, all-cis-9,12,15-octadecadiene-1-isocyanate, all-cis-9,12,15-octadecatriene-1-isocyanate, 1-nonadecane isocyanate, 1-eicosan isocyanate, 9-cis-eicosen-1-isocyanate, 5,8,11,14-egg-cosatetraen-1-isocyanate, 1-heneicosan isocyanate, 1-docosan isocyanate, 13-cis-do-cosen-1-isocyanate, 13-trans- Docosen-1 isocyanate. For n = 2, R is particularly preferably derived from diisocyanates from the group consisting of tolylene diisocyanate, bitoluylene diisocyanate, dianisidine diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, C 1 -C 6 alkylbenzene diisocyanate, 1-C 6 -benzene diisocyanate diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, S.S'-dimethoxydiphenylmethane diisocyanate, 1-nitrobenzene-2,4-diisocyanate, 1-alkoxybenzene-2,4-diisocyanate, ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, cyclohexylene-1, 2-diisocyanate, 3,3 '-Dichloro-4,4'-biphenylene diisocyanate, diphenylene diisocyanate, 2-chlorotrimethylene diisocyanate, butylene 1, 2-diisocyanate, ethylidene diisocyanate, diphenylmethane 4,4'diisocyanate, diphenylethane diisocyanate, 1, 5-naphthalene diisocyanate, cyclo Isophorone diisocyanate.
Für n = 3 leitet sich R besonders bevorzugt ab aus den Triisocyanaten der Gruppe Triphenylmethantriisocyanat, Diphenylmethantriisocyanat, Butan-1 ,2,2-triisocyanat, Trimethylolpropantoluylendiisocyanat trimer, 2,4,4'-Diphenylethertriisocyanat, Poly- methylenpolyphenylisocyanat.For n = 3, R is particularly preferably derived from the triisocyanates from the group triphenylmethane triisocyanate, diphenylmethane triisocyanate, butane-1, 2,2-triisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate trimer, 2,4,4'-diphenyl ether triisocyanate, poly-methylene polyphenyl isocyanate.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren, das Polyurethan-Grundgerüst R bildenden Polyurethane weisen einen Gehalt an freien Isocyanat-Gruppen von 0,1 bis 20 Gew.- %, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Polyurethan-Grundgerüst, auf. Die Bestimmung des Gehalts von freien Isocyanat-Gruppen in Polyurethanen ist dem Fachmann bekannt. Hierzu kann beispielsweise auf Gerhard W. Becker (Hrsg), Kunststoff-Handbuch, Band 7: "Polyurethane" (hrsg. von Günter Oertel), 3. Auflage, München 1993, verwiesen werden. Die Polyurethane besitzen ferner vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht von 500 bis 30.000, vorzugsweise 500 bis 20.000, besonders bevorzugt 500 bis 10.000.The polyurethanes which can be used according to the invention and form the polyurethane backbone R have a free isocyanate group content of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight .-%, based on the polyurethane backbone. The determination of the content of free isocyanate groups in polyurethanes is known to the person skilled in the art. For example, reference can be made to Gerhard W. Becker (ed.), Kunststoff-Handbuch, Volume 7: "Polyurethane" (ed. By Günter Oertel), 3rd edition, Munich 1993. The polyurethanes also preferably have an average molecular weight of 500 to 30,000, preferably 500 to 20,000, particularly preferably 500 to 10,000.
Das Polyurethan-Grundgerüst kann nach dem Stand der Technik bekannten Verfahren (vgl. Gerhard W. Becker [Hrsg], Kunststoff-Handbuch, Band 7: "Polyurethane" [hrsg. von Günter Oertel], 3. Auflage, München 1993, oder Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Verlag Chemie, 1992, Band 21 , "Polyurethane") durch Um- setzung von Polyisocyanaten mit Polyolen gebildet werden. Zu den Polyisocyanaten kann auf die oben genannten Di- und Triisocyanate verwiesen werden.The polyurethane backbone can be made using methods known in the art (cf. Gerhard W. Becker [ed.], Kunststoff-Handbuch, Volume 7: "Polyurethane" [ed. By Günter Oertel], 3rd edition, Munich 1993, or Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Verlag Chemie, 1992, Volume 21, "Polyurethane") by Settlement of polyisocyanates with polyols are formed. For the polyisocyanates, reference can be made to the di- and triisocyanates mentioned above.
Das Polyurethan-Grundgerüst kann zusätzlich noch ionische funktioneile Gruppen tragen, wie beispielsweise die (COO-)- oder unter Kationenbildung protonierte Airline. Diese ionischen Gruppen können durch Reaktion der Isocyanate mit entsprechenden funktioneile Gruppen tragenden Polyolen hergestellt werden.The polyurethane backbone can also carry ionic functional groups, such as the (COO -) or airline protonated with cation formation. These ionic groups can be prepared by reacting the isocyanates with corresponding polyols bearing functional groups.
Vorzugsweise werden die Polyurethan-Grundgerüste hergestellt durch Reaktion der Polyisocyanate mit Polyolen, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, and Neopentylglycol, Pentandiol-1 ,5, 3- Methylpentandiol-1,5, Bisphenol A, 1,2- oder 1 ,4-Cyclohexandiol, Caprolactondiol (Reaktionsprodukt aus Caprolacton und Ethylenglycol), hydroxyalkylierte Bisphenole, Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Pentaerythritol, Hexandiol-1,6, Heptan- diol-1,7, Octandiol-1 ,8, Butandiol-1,4, 2-Methyloctandiol-1 ,8, Nonandiol-1,9, Decan- diol-1,10, Cyclohexandimethylol, Di-, Tri- und Tetraethylenglykol, Di-, Tri- und Tetrapropylenglykol, Polyethylen- und Polypropylenglykole mit einem mittleren Molekulargewicht von 150 bis 15.000, Trimethylolethan, Trimethylolpropan und Pentae- rythrit. Die genannten Polyole können ebenfalls sowohl einzeln als auch in beliebiger Mischung untereinander eingesetzt werden. Zur Bildung ionischer Gruppen im Polyurethan-Grundgerüst können der Reaktion in geeignetem Umfang Dihydroxy- carbonsäuren enthaltend bis zu 24 Kohlenstoffatome oder Diethanolamin, Trietha- nolamin oder Dimethylethanolamin zugesetzt werden. Bevorzugte Dihydroxycar- bonsäuren sind 2,2-Di(hydroxymethyl)essigsäure, 2,2,2- Tri(hydroxymethyl)essigsäure, 2,2-Di(hydroxymethyl)propionsäure, 2,2-The polyurethane backbones are preferably produced by reacting the polyisocyanates with polyols selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and neopentyl glycol, pentanediol-1, 5, 3-methylpentanediol-1,5, bisphenol A, 1, 2- or 1,4-cyclohexanediol, caprolactone diol (reaction product from caprolactone and ethylene glycol), hydroxyalkylated bisphenols, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, 1,6-hexanediol, heptanediol-1,7, octanediol-1, 8, butanediol-1 , 4, 2-methyloctanediol-1, 8, nonanediol-1,9, decanediol-1,10, cyclohexanedimethylol, di-, tri- and tetraethylene glycol, di-, tri- and tetrapropylene glycol, polyethylene and polypropylene glycols with a medium Molecular weight from 150 to 15,000, trimethylolethane, trimethylolpropane and pentaerythritol. The polyols mentioned can likewise be used either individually or in any mixture with one another. To form ionic groups in the polyurethane backbone, dihydroxycarboxylic acids containing up to 24 carbon atoms or diethanolamine, triethanolamine or dimethylethanolamine can be added to the reaction to a suitable extent. Preferred dihydroxycarboxylic acids are 2,2-di (hydroxymethyl) acetic acid, 2,2,2-tri (hydroxymethyl) acetic acid, 2,2-di (hydroxymethyl) propionic acid, 2,2-
Di(hydroxymethyl)butansäure, 2,2-Di(hydroxymethyl)pentansäure.Di (hydroxymethyl) butanoic acid, 2,2-di (hydroxymethyl) pentanoic acid.
Der Rest R' leitet sich ab von einem Duftalkohol R'OH, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Amylalkohol, 2-Hexylalkohol, Hexylalkohol, Heptylalkohol, Octylalkohol, Nonylalkohol, Decylalkohol, Undecylalkohol, Laurylalkohol, Myristical- kohol, 3-Methyl-but-2-en-1-ol, 3-Methyl-1-pentanol, cis-3-Hexenol, cis-4-Hexenol, 3,5,5-Trimethylhexanol, 3,4,5,6,6-Pentamethylheptan-2-ol, Citronellol, Geraniol, Oct- 1-en-3-ol, 2,5,7-Trimethyl octan-3-ol, 2-cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-ol, 6-Ethyl-3- methyl-5-octen-1-ol, 3,7-Dimethyl-oct-3,6-dienol, 3,7-Dimethyloctanol, 7-Methoxy- 3,7-dimethyl-octan-2-ol, cis-6-Nonenol, 5-Ethyl-2-nonanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 2,2,8-Trimethyl-7(8)-nonen-3-ol, Nona-2,6-dien-1-ol, 4-Methyl-3-decen-5-ol, 5-Dec- 9-en-1-ol, Benzylalkohol, 2-Methyl-undecanol, 10-Undecen-1-ol, 1-Phenylethanol, 2-Phenylethanol, 2-Methyl-3-phenyl-3-propenol, 2-Phenylpropanol, 3-Phenylpro- panol, 4-Phenyl-2-butanol, 2-Methyl-5-phenylpentanol, 2-Methyl-4-phenylpentanol,3- Methyl-5-phenylpentanol, 2-(2-Methylphenyl)-ethanol, 4-(1 -Methylethyl)benzyl- methanol, 4-(4-Hydroxyphenyl)butan-2-on, 2-Phenoxyethanol, 4-(1-Methylethyl)-2- hydroxy-1-methylbenzol, 2-Methoxy-4-methylphenol, 4-Methylphenol, Anisalkohol, p- Toluylalkohol, Zimtalkohol, Vanillin, Ethylvanillin, Eugenol, Isoeugenol, Thymol, Ane- thol, Decahydro-2-naphthalenol, Borneol, Cedrenol, Farnesol, Fenchylalkohol, Menthol, 3,7,11-Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol, α-lonol, Tetrahydroionol, 2-(1,1- Dimethylethyl)-cyclohexanol, 3-(1,1-Dimethylethyl)-cyclohexanol, 4-(1 , 1-Dimethyl- ethyl)-cyclohexanol, 4-lsopropyl cyclohexanol, 6,6-Dimethyl-bicyclo[3.3.1]hept-2-en- 2-ethanol, 6,6-Dimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-2-en-methanol p-Menth-8-en-3-ol, 3,3,5- Trimethylcyclohexanol, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexenylmethanol, 4-(1-Methyl- ethyl)cyclohexylmethanol, 4-(1 , 1 -Dimethylethyl)cyclohexanol, 2-(1 , 1 -Dimethylethyl)- cyclohexanol, 2,2,6-Trimethyl-α-propyl cyclohexanpropanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3- cyclopentenyl)-3-methylpentan-2-ol, 3-Methyl-5-(2,2,3-Trimethylcyclopent-3- enyl)pent-4-en-2-ol, 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl)but-2-en-1-ol, 4- (5,5,6-Trimethylbicyclo[2.2.1 hept]-2-yl)cyclohexanol, 2-(2-Methylpropyl)-4-hydroxy-4- methyl-tetrahydropyran, 2-Cyclohexylpropanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-4-methyl- cyclohexanol, 1-(2-tert-Butyl-cyclohexyloxy)-2-butanol,1-(4-lsopropyl-cyclohexyl)- ethanol.The rest R 'is derived from a fragrant alcohol R'OH, which is selected from the group consisting of amyl alcohol, 2-hexyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, myristic alcohol, 3-methyl alcohol but-2-en-1-ol, 3-methyl-1-pentanol, cis-3-hexenol, cis-4-hexenol, 3,5,5-trimethylhexanol, 3,4,5,6,6-pentamethylheptane 2-ol, citronellol, geraniol, oct- 1-en-3-ol, 2,5,7-trimethyl octan-3-ol, 2-cis-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol, 6-ethyl-3-methyl-5 -octen-1-ol, 3,7-dimethyl-oct-3,6-dienol, 3,7-dimethyloctanol, 7-methoxy-3,7-dimethyl-octan-2-ol, cis-6-nonenol, 5 -Ethyl-2-nonanol, 6,8-dimethyl-2-nonanol, 2,2,8-trimethyl-7 (8) -nonen-3-ol, nona-2,6-dien-1-ol, 4- Methyl-3-decen-5-ol, 5-dec-9-en-1-ol, benzyl alcohol, 2-methyl-undecanol, 10-undecen-1-ol, 1-phenylethanol, 2-phenylethanol, 2-methyl- 3-phenyl-3-propenol, 2-phenylpropanol, 3-phenylpropanol, 4-phenyl-2-butanol, 2-methyl-5-phenylpentanol, 2-methyl-4-phenylpentanol, 3-methyl-5-phenylpentanol, 2- (2-methylphenyl) ethanol, 4- (1-methylethyl) benzylmethanol, 4- (4-hydroxyphenyl) butan-2-one, 2-phenoxyethanol, 4- (1-methylethyl) -2-hydroxy- 1-methylbenzene, 2-methoxy-4-methylphenol, 4-methylphenol, anise alcohol, p-toluyl alcohol, cinnamon alcohol, vanillin, ethyl vanillin, eugenol, isoeugenol, thymol, anethole, decahydro-2-naphthalenol, borneol, cedrenol, farnesol, Fenchyl alcohol, menthol, 3,7,11-Tr imethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol, α-lonol, tetrahydroionol, 2- (1,1-dimethylethyl) -cyclohexanol, 3- (1,1-dimethylethyl) -cyclohexanol, 4- (1, 1 -Dimethyl-ethyl) -cyclohexanol, 4-isopropyl cyclohexanol, 6,6-dimethyl-bicyclo [3.3.1] hept-2-en-2-ethanol, 6,6-dimethyl-bicyclo [3.1.1] hept-2 -en-methanol p-Menth-8-en-3-ol, 3,3,5-trimethylcyclohexanol, 2,4,6-trimethyl-3-cyclohexenylmethanol, 4- (1-methylethyl) cyclohexylmethanol, 4- ( 1,1-dimethylethyl) cyclohexanol, 2- (1,1-dimethylethyl) cyclohexanol, 2,2,6-trimethyl-α-propyl cyclohexane propanol, 5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) -3 -methylpentan-2-ol, 3-methyl-5- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) pent-4-en-2-ol, 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethylcyclopentyl -3-enyl) but-2-en-1-ol, 4- (5,5,6-trimethylbicyclo [2.2.1 hept] -2-yl) cyclohexanol, 2- (2-methylpropyl) -4-hydroxy- 4-methyl-tetrahydropyran, 2-cyclohexylpropanol, 2- (1, 1-dimethylethyl) -4-methyl-cyclohexanol, 1- (2-tert-butyl-cyclohexyloxy) -2-butanol, 1- (4-isopropyl-cyclohexyl ) - ethanol.
Die Erfindung betrifft zudem ein Verfahren zur Herstellung der oben genannten Duftalkoholurethane durch Umsetzung von einer wenigstens eine freie Isocyanat- Gruppe enthaltenden organischen Verbindung mit einem Duftalkohol ROH unter üblichen Bedingungen zur Bildung eines Urethans in Substanz oder Lösung. Derartige Reaktionen, die Einstellung sowie die Bestimmung von NCO-Gehalten sind dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt (vgl. Gerhard W. Becker [Hrsg.], Kunststoff-Handbuch, Band 7: "Polyurethane" [hrsg. von Günter Oertel], 3. Auflage, München 1993, Seiten 11 - 21 , 76 - 103 oder Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Verlag Chemie, 1992, Band 21 , "Polyurethane".).The invention also relates to a process for the preparation of the above-mentioned fragrance alcohol urethanes by reacting an organic compound containing at least one free isocyanate group with a fragrance alcohol ROH under customary conditions for the formation of a urethane in bulk or solution. Such reactions, the setting and the determination of NCO contents are known to the person skilled in the art from the prior art (cf. Gerhard W. Becker [ed.], Kunststoff-Handbuch, Volume 7: "Polyurethane" [ed. By Günter Oertel] , 3rd edition, Munich 1993, pages 11-21, 76-103 or Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Verlag Chemie, 1992, volume 21, "Polyurethane".).
Zu den erfindungsgemäß einzusetzenden Isocyanaten oder Polyurethan-Grundgerüsten wird auf die obigen Ausführungen verwiesen.With regard to the isocyanates or polyurethane backbones to be used according to the invention, reference is made to the above statements.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in Lacken, Klebstoffen, Kunststoffen, wie Folien, als auch in kosmetischen Zusammensetzungen wie Deodorantien, Shampoos, Cremes, Lotionen, Seifen, Salben, Pudern und Aerosolen, Hand- und Maschinenspülmittelzusammenset- zungen sowie Weichspülerzusammensetzungen, Wasch- und Reinigungsmitteln, sowie in Spülmitteln und Weichspülern. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden den genannten Zusammensetzungen in jeweils wirksamen Mengen, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung, zugesetzt. Mit den erfindungsgemäßen Verbindungen sind nach Anwendung Duftfreisetzungszeiträume von bis zu vier Wochen erzielbar. Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.Another object of the invention is the use of the compounds according to the invention in paints, adhesives, plastics, such as foils, and also in cosmetic compositions such as deodorants, shampoos, creams, lotions, soaps, ointments, powders and aerosols, hand and machine dishwashing detergent compositions and Fabric softener compositions, washing and cleaning agents, as well as in detergents and fabric softeners. The compounds according to the invention are added to the compositions mentioned in each case in effective amounts, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total amount of the composition. With the compounds according to the invention, fragrance release periods of up to four weeks can be achieved after use. The following examples serve to illustrate the invention.
BeispieleExamples
1. 154g Geraniol werden in 70g Methylethylketon vorgelegt und 84g HDI (Hexa- methyldiisocyanat) innerhalb von 10 Minuten bei 100°C zugetropft. Der Abbruch der Reaktion erfolgt, nachdem der NCO-Gehalt unter einen Wert von 0,1 Gew.- % sinkt. Die Lösungsmittel werden entfernt und der Rückstand aus Methylethylketon umkristallisiert.1. 154 g of geraniol are placed in 70 g of methyl ethyl ketone and 84 g of HDI (hexamethyl diisocyanate) are added dropwise at 100 ° C. in the course of 10 minutes. The reaction is stopped after the NCO content drops below a value of 0.1% by weight. The solvents are removed and the residue is recrystallized from methyl ethyl ketone.
2. 154g Citronellol werden in 70g Methylethylketon vorgelegt und 84g HDI innerhalb von 10 Minuten bei 100°C zugetropft. Der Abbruch der Reaktion erfolgt, nachdem der NCO-Gehalt unter einen Wert von 0,1 Gew.-% sinkt. Die Lösungsmittel werden entfernt und der Rückstand aus Methylethylketon umkristallisiert.2. 154 g of citronellol are placed in 70 g of methyl ethyl ketone and 84 g of HDI are added dropwise at 100 ° C. in the course of 10 minutes. The reaction is stopped after the NCO content drops below a value of 0.1% by weight. The solvents are removed and the residue is recrystallized from methyl ethyl ketone.
3. 156g Menthol werden in 70g Methylethylketon vorgelegt und 84g HDI innerhalb von 10 Minuten bei 100°C zugetropft. Der Abbruch der Reaktion erfolgt, nachdem der NCO-Gehalt unter einen Wert von 0,1 Gew.-% sinkt. Die Lösungsmittel werden entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.3. 156 g of menthol are placed in 70 g of methyl ethyl ketone and 84 g of HDI are added dropwise at 100 ° C. in the course of 10 minutes. The reaction is stopped after the NCO content drops below a value of 0.1% by weight. The solvents are removed and the residue is recrystallized from ethanol.
4. 154g Geraniol werden in 100g Methylethylketon vorgelegt und 211g Laurylisocy- anat innerhalb von 20 Minuten bei 90°C zugetropft. Der Abbruch der Reaktion erfolgt, nachdem der NCO-Gehalt unter einen Wert von 0,1 Gew.-% sinkt. Die Lösungsmittel werden entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.4. 154 g of geraniol are placed in 100 g of methyl ethyl ketone and 211 g of lauryl isocyanate are added dropwise at 90 ° C. in the course of 20 minutes. The reaction is stopped after the NCO content drops below a value of 0.1% by weight. The solvents are removed and the residue is recrystallized from ethanol.
5. 154g Geraniol werden in 150g Methylethylketon vorgelegt und 295g Stearylisocy- anat innerhalb von 20 Minuten bei 90°C zugetropft. Der Abbruch der Reaktion erfolgt, nachdem der NCO-Gehalt unter einen Wert von 0,1 Gew.-% sinkt. Die Lösungsmittel werden entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.5. 154 g of geraniol are placed in 150 g of methyl ethyl ketone and 295 g of stearyl isocyanate are added dropwise at 90 ° C. in the course of 20 minutes. The reaction is stopped after the NCO content drops below a value of 0.1% by weight. The solvents are removed and the residue is recrystallized from ethanol.
6. 154g Geraniol werden in 100g Methylethylketon vorgelegt und 295g Oleylisocya- nat innerhalb von 20 Minuten bei 90°C zugetropft. Der Abbruch der Reaktion erfolgt, nachdem der NCO-Gehalt unter einen Wert von 0,1 Gew.-% sinkt. Die Lösungsmittel werden entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.6. 154 g of geraniol are placed in 100 g of methyl ethyl ketone and 295 g of oleyl isocyanate are added dropwise at 90 ° C. in the course of 20 minutes. The reaction is stopped after the NCO content drops below a value of 0.1% by weight. The solvents are removed and the residue is recrystallized from ethanol.
7. 600g PEG 12000 werden in 600g Methylethylketon vorgelegt und langsam mit 17g HDI bei 80°C versetzt. Sobald der Isocyanatgehalt auf 0,35 NCO Gew.-% gefallen ist, werden 16g Geraniol hinzugegeben und 2 Stunden bei gleicher Temperatur gerührt. Anschließend werden die Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkistallisiert.7. 600 g of PEG 12000 are placed in 600 g of methyl ethyl ketone and slowly mixed with 17 g of HDI at 80 ° C. As soon as the isocyanate content has dropped to 0.35 NCO% by weight, 16 g of geraniol are added and the mixture is stirred at the same temperature for 2 hours. The solvents are then removed and the residue is recrystallized from ethanol.
8. 300g PEG 6000 werden in 600g Methylethylketon vorgelegt und langsam mit 17g HDI bei 80°C versetzt. Sobald der Isocyanatgehalt auf 0,66 NCO Gew.-% gefallen ist, werden 16g Geraniol hinzugegeben und 2 Stunden bei gleicher Temperatur gerührt. Anschließend werden die Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.8. 300g PEG 6000 are placed in 600g methyl ethyl ketone and slowly mixed with 17g HDI at 80 ° C. As soon as the isocyanate content has dropped to 0.66 NCO% by weight, 16 g of geraniol are added and 2 hours at the same temperature touched. The solvents are then removed and the residue is recrystallized from ethanol.
9. 200g PEG 4000 werden in 600g Methylethylketon vorgelegt und langsam mit 17g HDI bei 80°C versetzt. Sobald der Isocyanatgehalt auf 0,97 NCO Gew.-% gefallen ist, werden 16g Geraniol hinzugegeben und 2 Stunden bei gleicher Temperatur gerührt. Anschließend werden die Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus9. 200g PEG 4000 are placed in 600g methyl ethyl ketone and slowly mixed with 17g HDI at 80 ° C. As soon as the isocyanate content has dropped to 0.97 NCO% by weight, 16 g of geraniol are added and the mixture is stirred at the same temperature for 2 hours. The solvents are then removed and the residue is removed
Ethanol umkristallisiert.Recrystallized ethanol.
10. 5,25g Diethanolamin werden in 50g Methylethylketon vorgelegt und langsam mit 17g HDI bei 80°C versetzt. Sobald der Isocyanatgehalt auf 9,52 NCO Gew.-% gefallen ist, werden 16g Geraniol hinzugegeben und 2 Stunden bei gleicher Temperatur gerührt. Anschließend werden die Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.10. 5.25 g of diethanolamine are placed in 50 g of methyl ethyl ketone and slowly mixed with 17 g of HDI at 80 ° C. As soon as the isocyanate content has dropped to 9.52 NCO% by weight, 16 g of geraniol are added and the mixture is stirred at the same temperature for 2 hours. The solvents are then removed and the residue is recrystallized from ethanol.
11. 7,5g Triethanolamin werden in 150g Methylethylketon vorgelegt und langsam bei 25g HDI bei 80°C versetzt. Sobald der Isocyanatgehalt auf 8,64 NCO Gew.-% gefallen ist, werden 24g Geraniol hinzugegeben und 2 Stunden bei gleicher Temperatur gerührt. Anschließend werden die Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.11. 7.5 g of triethanolamine are placed in 150 g of methyl ethyl ketone and slowly added at 25 g of HDI at 80 ° C. As soon as the isocyanate content has dropped to 8.64 NCO% by weight, 24 g of geraniol are added and the mixture is stirred at the same temperature for 2 hours. The solvents are then removed and the residue is recrystallized from ethanol.
12. 7g Dimethylolpropansäure werden in 150g Methylethylketon vorgelegt und langsam mit 17g HDI bei 80°C versetzt. Sobald der Isocyanatgehalt auf 8,94 NCO Gew-% gefallen ist, werden 16g Geraniol hinzugegeben und 2 Stunden bei glei- eher Temperatur gerührt. Anschließend werden die Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert. Anwendun s-Beispiele12. 7 g of dimethylolpropanoic acid are placed in 150 g of methyl ethyl ketone and slowly mixed with 17 g of HDI at 80 ° C. As soon as the isocyanate content has dropped to 8.94 NCO% by weight, 16 g of geraniol are added and the mixture is stirred at the same temperature for 2 hours. The solvents are then removed and the residue is recrystallized from ethanol. Application examples
1. Die in Synthese-Beispiel 1 genannte anfangs geruchlose Substanz wird in eine Geschirrspülrezeptur eingearbeitet und in einer handelsüblichen Spülmaschine (Bosch S 712) getestet. Nach dem Spülende wird ein angenehmer Geraniol-Duft festgestellt, der auch noch nach 30 Minuten wahrnehmbar ist.1. The initially odorless substance mentioned in synthesis example 1 is incorporated into a dishwashing formulation and tested in a commercially available dishwasher (Bosch S 712). After the end of the rinse, a pleasant scent of geraniol is noticed, which can still be felt after 30 minutes.
2. Es wurden Shampoo-Formulierungen gemäß der nachfolgenden Tabelle 1 hergestellt:2. Shampoo formulations were produced in accordance with Table 1 below:
Haarsträhnen (2g) wurden mit einer wässrigen Tensidlösung vorgereinigt und anschließend gründlich ausgespült.Strands of hair (2g) were pre-cleaned with an aqueous surfactant solution and then rinsed thoroughly.
Anschließend wurden je 1g der Rezepturen der Beispiele A und B pro Gramm Haar auf die Haarsträhnen aufgetragen und ebenfalls gründlich ausgespült. Nach einer Trocknung der Haarsträhnen unter klimatisierten Bedingungen wurde ol- faktorisch untersucht und beurteilt.Then 1 g of the formulations of Examples A and B per gram of hair were applied to the hair tresses and also thoroughly rinsed out. After the strands of hair had dried under air-conditioned conditions, they were examined and assessed olfactively.
Tabelle 1Table 1
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Die mit Geraniol-HDI enthaltenden Formulierung des Beispiels B behandelten Haare ergaben einen langanhaltenden Dufteindruck. 3. Zur Überprüfung einer möglichen Duftverbesserung von Waschmittelformulierungen durch erfindungsgemäße Duftalkoholcarbamate wurden die in der nachfolgenden Tabelle 1 angegebenen Rezepturen 1 und 2 eingesetzt. Die beiden Rezepturen unterscheiden sich nur in der Verwendung des HDI-Geraniols.The hair treated with Geraniol-HDI-containing formulation of Example B gave a long-lasting fragrance impression. 3. The formulations 1 and 2 given in Table 1 below were used to check whether the fragrance of detergent formulations could be improved by fragrance alcohol carbamates according to the invention. The only difference between the two recipes is the use of HDI geraniol.
Tabelle 1Table 1
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Zur Messung einer möglichen Duftverstärkung wurde folgendes Versuchsdesign eingesetzt:
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The following experimental design was used to measure a possible fragrance enhancement:
Waschgut: Frottierhandtücher, Geschirrtücher, vorgewaschen mit parfümfreierLaundry: terry towels, tea towels, pre-washed with fragrance-free
Rezeptur, zusätzlich 3,5 kg Füllwäsche; Waschmaschine Miele W 918; Waschtemperatur: 60°C Einsatz von jeweils 75g Rezeptur 1 bzw. 2.Recipe, additional 3.5 kg filling laundry; Washing machine Miele W 918; Washing temperature: 60 ° C Use 75g each of recipe 1 or 2.
Ergebnis: Ein Abriechen der feuchten und trockenen Wäsche durch insgesamt 15Result: A smell of wet and dry laundry through a total of 15
Probanden ergab einen intensiveren und angenehmeren Dufteindruck sowohl an feuchter als auch trockener Testwäsche im Falle einer Verwendung der Rezeptur 2. Subjects gave a more intense and pleasant scent impression on both wet and dry test laundry when using recipe 2.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verbindung erhältlich durch Umsetzung einer wenigstens eine freie Isocyanat- Gruppe enthaltenden organischen Verbindung mit einem Duftalkohol R'OH unter üblichen Bedingungen zur Bildung von Carbamat-Gruppen -NHC(=0)-OR'.1. Compound obtainable by reacting an organic compound containing at least one free isocyanate group with a scent alcohol R'OH under customary conditions to form carbamate groups -NHC (= 0) -OR '.
2. Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die freie Isocyanat-Gruppen enthaltende organische Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Mono-, Di- und Triisocyanaten und Polyurethan-Grundgerüsten.2. Compound according to claim 1, characterized in that the organic compound containing free isocyanate groups is selected from the group consisting of mono-, di- and triisocyanates and polyurethane backbones.
3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2 der Formel3. A compound according to claim 1 or 2 of the formula
R[-NH-C(=0)-OR*]n R [-NH-C (= 0) -OR * ] n
worin n = 1, 2 oder 3 ist und sich R ableitet von aliphatischen, alicyclischen oder a- romatischen Mono-, Di- oder Triisocyanaten mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen.where n = 1, 2 or 3 and R is derived from aliphatic, alicyclic or aromatic mono-, di- or triisocyanates having 1 to 30 carbon atoms.
4. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Mono-, Di- und Triisocyanate ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 1-Hexanisocy- anat, 1-Heptan isocyanat, 1-Octanisocyanat, 1-Nonanisocyanat, 1-Decanisocyanat, 1-Undecanisocyanat, 10-Undecen-1 -Isocyanat, 1-Dodecanisocyanat, 1-Tridecaniso- cyanat, 1-Tetradecanisocyanat, 1-Pentadecanisocyanat, 1-Hexadecanisocyanat, 1- Heptadecanisocyanat, 1-Octadecanisocyanat, 9-cis-Octadecen-1 -Isocyanat, 9-trans- Octadecen-1 -Isocyanat, 9-cis-Octadecen-1,12-diisocyanat, all-cis-9,12,15-Octa- decadien-1 -Isocyanat, all-cis-9, 12,15-Octadecatrien-1 -Isocyanat, 1 -Nonadecaniso- cyanat, 1-Eicosanisocyanat, 9-cis-Eicosen-1 -Isocyanat, 5,8,11,14-Eicosatetraen-1- Isocyanat, 1-Heneicosanisocyanat, 1-Docosanisocyanat, 13-cis-Docosen-1 -Isocyanat, 13-trans-Docosen-1 -Isocyanat, hydriertem MDI (H12MDI, eine cycloaliphatische Verbindung), 1-Methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexan, 1,6-Diisocyanato-2,2,4-tri- methylhexan, 1 ,6-Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan, 1-lsocyanatomethyl-3-isocya- nato-1 ,5,5-trimethyl-cyclohexan (Isophorondiisocyanat = IPDI), Butan-1 ,4-diisocya- nat, Hexamethylendiisocyanat (HDI), Dicyclohexylmethandiisocyanat, Cyclohexan- 1 ,4-diisocyanat, Ethylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, 1 ,4-Diiso- cyanatobutan, 1 ,12-Diisocyanatododecan und Dimerfettsäure-diisocyanat, Tetramethylen-, Hexamethylen-, Undecan-, Dodecamethylen-, 2,2,4-Trimethylhexan-, 1 ,3-Cyclohexan-, 1 ,4-Cyclohexan-, 4,4-Dicyclohexylmethan- und Lysinester-Diisocy- anat, Phenylisocyanat, 1 ,5-Naphthylendiisocyanat, 4,4'- Diphenylmethandiisocyanat, Xylylendiisocyanat (XDI), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), 4,4'-Diphe- nyldimethylmethan-diisocyanat, Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 4,4'- Dibenzyldiisocyanat, 1 ,3-Phenylendiisocyanat, 1 ,4-Phenylendiisocyanat, die Isome- ren des Toluylendiisocyanats (TDI), das technische Isomerengemisch aus 2,4- und 2,6-ToIuylen-diisocyanat, 1 ,4-Tetramethylxylol-Diisocyanat.4. A compound according to claim 3, characterized in that the mono-, di- and triisocyanates are selected from the group consisting of 1-hexane isocyanate, 1-heptane isocyanate, 1-octane isocyanate, 1-non-isocyanate, 1-decane isocyanate, 1st Undecane isocyanate, 10-undecene-1 isocyanate, 1-dodecane isocyanate, 1-tridecane isocyanate, 1-tetradecane isocyanate, 1-pentadecane isocyanate, 1-hexadecane isocyanate, 1-heptadecane isocyanate, 1-octadecane isocyanate, 9-cis octane isocyanate , 9-trans-octadecen-1-isocyanate, 9-cis-octadecen-1,12-diisocyanate, all-cis-9,12,15-octa-decadiene-1-isocyanate, all-cis-9, 12,15 Octadecatriene-1 isocyanate, 1 nonadecane isocyanate, 1-eicosan isocyanate, 9-cis-eicosen-1 isocyanate, 5,8,11,14-eicosatetraen-1-isocyanate, 1-heneicosan isocyanate, 1-docosan isocyanate, 13 -cis-docosen-1 isocyanate, 13-trans-docosen-1 isocyanate, hydrogenated MDI (H 12 MDI, a cycloaliphatic compound), 1-methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexane, 1,6-diisocyanato-2 , 2,4-trimethylhexane, 1, 6-diisocyanato-2,4,4 -trimethylhexane, 1-isocyanatomethyl-3-isocyanate-1, 5,5-trimethylcyclohexane (isophorone diisocyanate = IPDI), butane-1,4-diisocyanate- nat, hexamethylene diisocyanate (HDI), dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane 1,4-diisocyanate, ethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,4-diisocyanate butane, 1, 12-diisocyanatododecane and dimer fatty acid diisocyanate, hexamethylene, undetramethylene, undetramethylene, tetramethylene, , 2,2,4-trimethylhexane, 1,3-cyclohexane, 1,4-cyclohexane, 4,4-dicyclohexylmethane and lysine ester diisocyanate, phenyl isocyanate, 1, 5-naphthylene diisocyanate, 4,4'- Diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, di- and tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyl diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate diisocyanate, 1 Ren of tolylene diisocyanate (TDI), the technical isomer mixture of 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate, 1, 4-tetramethylxylene diisocyanate.
5. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan-Grundgerüst 0,1 bis 20 Gew.-% freie Isocyanat-Gruppen enthält.5. A compound according to claim 2, characterized in that the polyurethane backbone contains 0.1 to 20 wt .-% free isocyanate groups.
6. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan-Grundgerüst ein mittleres Molekulargewicht von 500 bis 30.000 aufweist.6. A compound according to claim 2, characterized in that the polyurethane backbone has an average molecular weight of 500 to 30,000.
7. Verbindung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeich- net, dass die freie Isocyanat-Gruppen enthaltende organische Verbindung eine ionische Gruppe trägt, die ausgewählt ist aus -COO" und unter Kationbildung proto- nierten Aminen.7. Compound according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the organic compound containing free isocyanate groups carries an ionic group which is selected from -COO " and amines protonated with cation formation.
8. Verbindung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeich- net, dass der Duftalkohol ROH ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus A- mylalkohol, 2-Hexylalkohol, Hexylalkohol, Heptylalkohol, Octylalkohol, Nonylalkohol, Decylalkohol, Undecylalkohol, Laurylalkohol, Myristicalkohöl, 3-Methyl-but-2-en-1-ol, 3-Methyl-1-pentanol, cis-3-Hexenol, cis-4-Hexenol, 3,5,5-Trimethylhexanol, 3,4,5,6,6-Pentamethylheptan-2-ol, Citronellol, Geraniol, Oct-1-en-3-ol, 2,5,7-Tri- methyloctan-3-ol, 2-cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-ol, 6-Ethyl-3-methyl-5-octen-1- ol, 3,7-Dimethyl-oct-3,6-dienol, 3,7-Dimethyloctanol, 7-Methoxy-3,7-dimethyl-octan- 2-ol, cis-6-Nonenol, 5-Ethyl-2-nonanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 2,2,8-Trimethyl-7(8)- nonen-3-ol, Nona-2,6-dien-1-ol, 4-Methyl-3-decen-5-ol, 5-Dec-9-en-1-ol, Benzylalkohol, 2-Methyl-undecanol, 10-Undecen-1-ol, 1-Phenylethanol, 2-Phenylethanol, 2- Methyl-3-phenyI-3-propenol, 2-Phenylpropanol, 3-Phenylpropanol, 4-Phenyl-2-bu- tanol, 2-Methyl-5-phenylpentanol, 2-Methyl-4-phenylpentanol, 3-Methyl-5-phenyl- pentanol, 2-(2-Methylphenyl)-ethanol, 4-(1-Methylethyl)benzylmethanol, 4-(4-Hydro- xyphenyl)butan-2-on, 2-Phenoxyethanol, 4-(1-Methylethyl)-2-hydroxy-1-methylben- zol, 2-Methoxy-4-methylphenol, 4-Methylphenol, Anisalkohol, p-Toluylalkohol, Zimtalkohol, Vanillin, Ethylvanillin, Eugenol, Isoeugenol, Thymol, Anethol, Decahydro-2- naphthalenol, Borneol, Cedrenol, Famesol, Fenchylalkohol, Menthol, 3,7,11-Tri- methyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol, α-lonol, Tetrahydroionol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-cyc- lohexanol, 3-(1 ,1-Dimethylethyl)-cyclohexanol, 4-(1, 1-Dimethylethyl)-cyclohexanol, 4-lsopropyl cyclohexanol, 6,6-Dimethyl-bicyclo[3.3.1]hept-2-en-2-ethanol, 6,6-Di- methyl-bicyclo[3.1.1]hept-2-en-methanol, p-Menth-8-en-3-ol, 3,3,5-Trimethylcyclo- hexanol, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexenylmethanol, 4-(1 -Methylethyl)-cyclo-hexyl- methanol, 4-(1 ,1-Dimethylethyl)cyclohexanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-cyclohexanol, 2,2,6-Trimethyl-α-propyIcyclohexanpropanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-3- methylpentan-2-ol, 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl)pent-4-en-2-ol, 2- Ethyl-4-(2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl)but-2-en-1-ol, 4-(5,5,6-Trimethylbi- cyclo[2.2.1 ]hept-2-yl)cyclohexanol, 2-(2-Methylpropyl)-4-hydroxy-4-methyl-tetra- hydropyran, 2-Cyclohexylpropanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-4-methylcyclohexanol, 1- (2-tert-Butyl-cyclohexyloxy)-2-butanol,1-(4-lsopropyl-cyclohexyl)-ethanol.8. Compound according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the fragrant alcohol ROH is selected from the group consisting of amyl alcohol, 2-hexyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, myristical alcohol , 3-methyl-but-2-en-1-ol, 3-methyl-1-pentanol, cis-3-hexenol, cis-4-hexenol, 3,5,5-trimethylhexanol, 3,4,5,6 , 6-pentamethylheptan-2-ol, citronellol, geraniol, oct-1-en-3-ol, 2,5,7-trimethyloctan-3-ol, 2-cis-3,7-dimethyl-2,6 octadien-1-ol, 6-ethyl-3-methyl-5-octen-1-ol, 3,7-dimethyl-oct-3,6-dienol, 3,7-dimethyloctanol, 7-methoxy-3,7 -dimethyl-octan- 2-ol, cis-6-nonenol, 5-ethyl-2-nonanol, 6,8-dimethyl-2-nonanol, 2,2,8-trimethyl-7 (8) - nonen-3-ol, nona-2,6-dien-1-ol, 4-methyl-3-decen-5-ol, 5-dec-9-en-1-ol, benzyl alcohol, 2-methyl-undecanol, 10-undecen-1-ol, 1-phenylethanol, 2-phenylethanol, 2-methyl-3-phenyI-3-propenol, 2-phenylpropanol, 3-phenylpropanol, 4-phenyl-2-butanol, 2-methyl- 5-phenylpentanol, 2-methyl-4-phenylpentanol, 3-methyl-5-phenylpentanol, 2- (2-methylphenyl) ethanol, 4- (1-methylethyl) benzylmethanol, 4- (4-hydroxyphenyl) butan-2-one, 2-phenoxyethanol, 4- (1-methylethyl) -2-hydroxy-1-methylbenzene, 2-methoxy-4-methylphenol, 4-methylphenol, anise alcohol, p-toluyl alcohol, cinnamon alcohol, vanillin, Ethyl vanillin, eugenol, isoeugenol, thymol, anethole, decahydro-2-naphthalenol, borneol, cedrenol, famesol, fenchyl alcohol, menthol, 3,7,11-trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol, α- lonol, tetrahydroionol, 2- (1, 1-dimethylethyl) cyclohexanol, 3- (1, 1-dimethylethyl) cyclohexanol, 4- (1, 1-dimethylethyl) cyclohexanol, 4-isopropyl cyclohexanol, 6.6 -Dimethyl-bicyclo [3.3.1] hept-2-en-2-ethanol, 6,6-dimethyl-bicyclo [3.1 .1] hept-2-en-methanol, p-menth-8-en-3-ol, 3,3,5-trimethylcyclohexanol, 2,4,6-trimethyl-3-cyclohexenylmethanol, 4- (1 - Methylethyl) -cyclo-hexyl-methanol, 4- (1, 1-dimethylethyl) cyclohexanol, 2- (1, 1-dimethylethyl) -cyclohexanol, 2,2,6-trimethyl-α-propyIcyclohexanpropanol, 5- (2.2 , 3-trimethyl-3-cyclopentenyl) -3-methylpentan-2-ol, 3-methyl-5- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) pent-4-en-2-ol, 2-ethyl -4- (2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl) but-2-en-1-ol, 4- (5,5,6-trimethylcyclo [2.2.1] hept-2-yl) cyclohexanol , 2- (2-methylpropyl) -4-hydroxy-4-methyl-tetra-hydropyran, 2-cyclohexylpropanol, 2- (1, 1-dimethylethyl) -4-methylcyclohexanol, 1- (2-tert-butyl-cyclohexyloxy) -2-butanol, 1- (4-isopropyl-cyclohexyl) -ethanol.
9. , Verfahren zur Herstellung der Verbindung gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 durch Umsetzung von einer wenigstens eine freie Isocyanat-Gruppe enthal- tenden organischen Verbindung mit einem Duftalkohol ROH unter üblichen Bedingungen zur Bildung eines Urethans in Substanz oder Lösung.9. A process for the preparation of the compound according to any one of claims 1 to 8 by reacting an organic compound containing at least one free isocyanate group with a fragrant alcohol ROH under customary conditions for the formation of a urethane in bulk or solution.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die freie Isocyanat-Gruppen enthaltende organische Verbindung ausgewählt. ist aus der Gruppe bestehend aus Mono-, Di- und Triisocyanaten und Polyurethan-Grundgerüsten. 10. The method according to claim 9, characterized in that the organic compound containing free isocyanate groups is selected. is from the group consisting of mono-, di- and triisocyanates and polyurethane frameworks.
11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10 zur Herstellung einer Verbindung der Formel11. The method according to claim 9 or 10 for the preparation of a compound of the formula
R[-NH-C(=0)-OR,]n R [-NH-C (= 0) -OR , ] n
worin n = 1 , 2 oder 3 ist und sich R ableitet von aliphatischen, alicyclischen oder a- romatischen Mono-, Di- oder Triisocyanaten mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen.where n = 1, 2 or 3 and R is derived from aliphatic, alicyclic or aromatic mono-, di- or triisocyanates having 1 to 30 carbon atoms.
12. Verfahren nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die Mono-, Di- und Triisocyanate ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 1-Hexanisocy- anat, 1-Heptanisocyanat, 1-Octanisocyanat, 1-Nonanisocyanat, 1-Decan isocyanat, 1-Undecanisocyanat, 10-Undecen-1 -isocyanat, 1-Dodecan isocyanat, 1-Tridecaniso- cyanat, 1-Tetradecanisocyanat, 1-Pentadecanisocyanat, 1 -Hexadecanisocyanat, 1- Heptadecanisocyanat, 1 -Octadecanisocyanat, 9-cis-Octadecen-1 -isocyanat, 9-trans- Octadecen-1 -isocyanat, 9-cis-Octadecen-1 ,12-diisocyanat, all-cis-9,12,15-Octa- decadien-1 -isocyanat, all-cis-9, 12,15-Octadecatrien-1 -isocyanat, 1 -Nonadecaniso- cyanat, 1-Eicosanisocyanat, 9-cis-Eicosen- -isocyanat, 5,8,11,14-Eicosatetraen-1- Isocyanat, 1-Heneicosanisocyanat, 1-Docosanisocyanat, 13-cis-Docosen-1 -isocyanat, 13-trans-Docosen-1 -isocyanat, hydriertem MDI (H12MDI, eine cycloaliphatische Verbindung), 1-Methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexan, 1 ,6-Diisocyanato-2,2,4-tri- methylhexan, 1 ,6-Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan, 1-lsocyanatomethyl-3-isocya- nato-1,5,5-trimethyl-cyclohexan (Isophorondiisocyanat = IPDI), Butan-1 ,4-diisocya- nat, Hexamethylendiisocyanat (HDI), Dicyclohexylmethandiisocyanat, Cyclohexan- 1 ,4-diisocyanat, Ethylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocynat, 1 ,4-Diisocy- anatobutan, 1,12-Diisocyanatododecan und Dimerfettsäure-diisocyanat, Tetramethylen-, Hexamethylen-, Undecan-, Dodecamethylen-, 2,2,4-Trimethylhexan-, 1,3-Cyclohexan-, 1 ,4-Cyclohexan-, 4,4-Dicyclohexylmethan- und Lysinester-Diisocy- anat, Phenylisocyanat, 1 ,5-Naphthylendiisocyanat, 4,4'- Diphenylmethandiisocyanat, Xylylendiisocyanat (XDI), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), 4,4'-Diphe- nyldimethylmethan-diisocyanat, Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 4,4'- Dibenzyldiisocyanat, 1 ,3-Phenylendiisocyanat, 1 ,4-Phenylendiisocyanat, die Isome- ren des Toluylendiisocyanats (TDI), das technische Isomerengemisch aus 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat, 1 ,4-Tetramethylxyloldiisocyanat.12. The method according to claim 11, characterized in that the mono-, di- and triisocyanates are selected from the group consisting of 1-hexane isocyanate, 1-heptane isocyanate, 1-octane isocyanate, 1-non-isocyanate, 1-decane isocyanate, 1st Undecane isocyanate, 10-undecene-1 isocyanate, 1-dodecane isocyanate, 1-tridecane isocyanate, 1-tetradecane isocyanate, 1-pentadecane isocyanate, 1-hexadecane isocyanate, 1-heptadecane isocyanate, 1-octadecane isocyanate, 9-cis octadecene isocyanate, 9-trans-octadecen-1-isocyanate, 9-cis-octadecen-1, 12-diisocyanate, all-cis-9,12,15-octa-decadien-1-isocyanate, all-cis-9, 12, 15-octadecatriene-1-isocyanate, 1-nonadecane isocyanate, 1-eicosan isocyanate, 9-cis-eicose isocyanate, 5,8,11,14-eicosatetraen-1-isocyanate, 1-heneicosan isocyanate, 1-docosan isocyanate, 13 -cis-docosen-1-isocyanate, 13-trans-docosen-1-isocyanate, hydrogenated MDI (H 12 MDI, a cycloaliphatic compound), 1-methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexane, 1, 6-diisocyanato-2 , 2,4-trimethylhexane, 1, 6-diisocyanato -2,4,4-trimethylhexane, 1-isocyanatomethyl-3-isocyanate-1,5,5-trimethylcyclohexane (isophorone diisocyanate = IPDI), butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dicyclohexylmethane diisocyanate , Cyclohexane-1,4-diisocyanate, ethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,4-diisocyanate-butane, 1,12-diisocyanatododecane and dimer fatty acid diisocyanate, tetramethylene, hexamethylene, undecane, dodecamethylene, 2,2,4-trimethylhexane -, 1,3-cyclohexane, 1,4-cyclohexane, 4,4-dicyclohexylmethane and lysine ester diisocyanate, phenyl isocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, di- and tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyl diisocyanate, 1, 3-phenylene diisocyanate, 1, 4-phenylene diisocyanate, the isomer Ren of tolylene diisocyanate (TDI), the technical isomer mixture of 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate, 1,4-tetramethylxylene diisocyanate.
13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyu- rethan-Grundgerüst 0,1 bis 30 Gew.-% freie Isocyanat-Gruppen enthält.13. The method according to claim 10, characterized in that the polyurethane backbone contains 0.1 to 30 wt .-% free isocyanate groups.
14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan-Grundgerüst ein mittleres Molekulargewicht von 500 bis 30.000 aufweist.14. The method according to claim 10, characterized in that the polyurethane backbone has an average molecular weight of 500 to 30,000.
15. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die freie Isocyanat-Gruppen enthaltende organische Verbindung eine ionische Gruppe trägt, die ausgewählt ist aus -COO" und unter Kationbildung proto- nierten Aminen.15. The method according to any one of claims 9 to 14, characterized in that the organic compound containing free isocyanate groups carries an ionic group which is selected from -COO " and amines protonated with cation formation.
16. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 9 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Duftalkohol ROH ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus A- mylalkohol, 2-Hexylalkohol, Hexylalkohol, Heptylalkohol, Octylalkohol, Nonylalkohol, Decylalkohol, Undecylalkohol, Laurylalkohol, Myristicalkohol, 3-Methyl-but-2-en-1-ol, 3-Methyl-1-pentanol, cis-3-Hexenol, cis-4-Hexenol, 3,5,5-Trimethylhexanol, 3,4,5,6,6-Pentamethylheptan-2-ol, Citronellol, Geraniol, Oct-1-en-3-ol, 2,5,7-Tri- methyloctan-3-ol, 2-cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1 -ol, 6-Ethyl-3-methyl-5-octen-1 - ol, 3,7-Dimethyl-oct-3,6-dienol, 3,7-Dimethyloctanol, 7-Methoxy-3,7-dimethyl-octan- 2-ol, cis-6-Nonenol, 5-Ethyl-2-nonanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 2,2,8-Trimethyl-7(8)- nonen-3-ol, Nona-2,6-dien-1-ol, 4-Methyl-3-decen-5-ol, 5-Dec-9-en-1-ol, Benzylal- kohol, 2-Methyl-undecanol, 10-Undecen-1-ol, 1-Phenylethanol, 2-Phenylethanol, 2- Methyl-3-phenyl-3-propenol, 2-Phenylpropanol, 3-Phenylpropanol, 4-Phenyl-2-buta- nol, 2-Methyl-5-phenylpentanol, 2-Methyl-4-phenylpentanol, 3-Methyl-5-phenylpen- tanol, 2-(2-Methylphenyl)-ethanol, 4-(1-Methylethyl)benzylmethanol, 4-(4-Hydro- xyphenyl)butan-2-on, 2-Phenoxyethanol, 4-(1-Methylethyl)-2-hydroxy-1-methylben- zol, 2-Methoxy-4-methylphenol, 4-Methylphenol, Anisalkohol, p-Toluylalkohol, Zimtalkohol, Vanillin, Ethylvanillin, Eugenol, Isoeugenol, Thymol, Anethol, Decahydro-2- naphthalenol, Borneol, Cedrenol, Farnesol, Fenchylalkohol, Menthol, 3,7,11- Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol, α-lonol, Tetrahydroionol, 2-(1,1-Dimethylethyl)- cyclohexanol, 3-(1,1-Dimethylethyl)-cyclohexanol, 4-(1 , 1-Dimethylethyl)- cyclohexanol, 4-lsopropyl cyclohexanol, 6,6-Dimethyl-bicyclo[3.3.1]hept-2-en-2- ethanol, 6,6-Dimethyl-bicyclo[3.1.1 ]hept-2-en-methanolp-Menth-8-en-3-ol, 3,3,5-Tri- methylcyclohexanol, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexenylmethanol, 4-(1-Methyl- ethyl)cyclohexylmethanol, 4-(1 , 1-Dimethylethyl)cyclohexanol, 2-(1 , 1-Dimethylethyl)- cyclohexanol, 2,2,6-Trimethyl-α-propyl cyclohexanpropanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3- cyclopentenyl)-3-methylpentan-2-ol, 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3- enyl)pent-4-en-2-ol, 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl)but-2-en-1-ol, 4- (5,5,6-Trimethyl-bicyclo[2.2.1 ]hept-2-yl)cyclohexanol, 2-(2-Methylpropyl)-4-hydroxy- 4-methyl-tetrahydropyran, 2-Cyclohexylpropanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-4-methyl- cyclohexanol, 1-(2-tert-Butyl-cyclohexyloxy)-2-butanol,1-(4-lsopropyl-cyclohexyl)- ethanol.16. The method according to any one of claims 9 to 15, characterized in that the fragrant alcohol ROH is selected from the group consisting of amyl alcohol, 2-hexyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, myristic alcohol, 3 -Methyl-but-2-en-1-ol, 3-methyl-1-pentanol, cis-3-hexenol, cis-4-hexenol, 3,5,5-trimethylhexanol, 3,4,5,6,6 -Pentamethylheptan-2-ol, citronellol, geraniol, oct-1-en-3-ol, 2,5,7-trimethyloctan-3-ol, 2-cis-3,7-dimethyl-2,6-octadiene -1-ol, 6-ethyl-3-methyl-5-octen-1-ol, 3,7-dimethyl-oct-3,6-dienol, 3,7-dimethyloctanol, 7-methoxy-3,7-dimethyl octan-2-ol, cis-6-nonenol, 5-ethyl-2-nonanol, 6,8-dimethyl-2-nonanol, 2,2,8-trimethyl-7 (8) - nonen-3-ol, Nona-2,6-dien-1-ol, 4-methyl-3-decen-5-ol, 5-dec-9-en-1-ol, benzyl alcohol, 2-methyl-undecanol, 10-undecene 1-ol, 1-phenylethanol, 2-phenylethanol, 2-methyl-3-phenyl-3-propenol, 2-phenylpropanol, 3-phenylpropanol, 4-phenyl-2-butanol, 2-methyl-5-ph enylpentanol, 2-methyl-4-phenylpentanol, 3-methyl-5-phenylpentanol, 2- (2-methylphenyl) ethanol, 4- (1-methylethyl) benzylmethanol, 4- (4-hydroxyphenyl) butane 2-one, 2-phenoxyethanol, 4- (1-methylethyl) -2-hydroxy-1-methylbenzene, 2-methoxy-4-methylphenol, 4-methylphenol, anise alcohol, p-toluyl alcohol, cinnamon alcohol, vanillin, ethyl vanillin, Eugenol, isoeugenol, thymol, anethole, decahydro-2-naphthalenol, borneol, cedrenol, farnesol, fenchyl alcohol, menthol, 3,7,11- Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol, α-lonol, tetrahydroionol, 2- (1,1-dimethylethyl) cyclohexanol, 3- (1,1-dimethylethyl) cyclohexanol, 4- (1, 1 -Dimethylethyl) - cyclohexanol, 4-isopropyl cyclohexanol, 6,6-dimethyl-bicyclo [3.3.1] hept-2-en-2-ethanol, 6,6-dimethyl-bicyclo [3.1.1] hept-2-ene -methanolp-menth-8-en-3-ol, 3,3,5-trimethylcyclohexanol, 2,4,6-trimethyl-3-cyclohexenylmethanol, 4- (1-methylethyl) cyclohexylmethanol, 4- (1 , 1-dimethylethyl) cyclohexanol, 2- (1, 1-dimethylethyl) - cyclohexanol, 2,2,6-trimethyl-α-propyl cyclohexane propanol, 5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) -3- methylpentan-2-ol, 3-methyl-5- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) pent-4-en-2-ol, 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethylcyclopentyl- 3-enyl) but-2-en-1-ol, 4- (5,5,6-trimethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-yl) cyclohexanol, 2- (2-methylpropyl) -4-hydroxy - 4-methyl-tetrahydropyran, 2-cyclohexylpropanol, 2- (1, 1-dimethylethyl) -4-methylcyclohexanol, 1- (2-tert-butylcyclohexyloxy) -2-butanol, 1- (4-isopropyl- cyclohexyl) ethanol.
17. Verwendung der Verbindung wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert als geruchsbildender Zusatz zu Zusammensetzungen, die ausgewählt sind aus Lacken, Kunststoffen, Klebstoffen, Kosmetika, Reinigungsmitteln, Waschmitteln, Handspülmitteln, Geschirrspülmitteln für Spülautomaten und Weichspülern.17. Use of the compound as defined in any one of claims 1 to 8 as an odor-forming additive to compositions which are selected from paints, plastics, adhesives, cosmetics, cleaning agents, detergents, hand dishwashing detergents, dishwashing detergents for automatic dishwashers and fabric softeners.
18. Verwendung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der Zusatz 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt.18. Use according to claim 17, characterized in that the addition is 0.1 to 10 wt .-%, based on the composition.
19. Zusammensetzung umfassend die Verbindung wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert.19. A composition comprising the compound as defined in any of claims 1 to 8.
20. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer der Verbindungen wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält. 20. Cosmetic composition according to claim 19, characterized in that it contains 0.1 to 10 wt .-% of at least one of the compounds as defined in any one of claims 1 to 8, based on the total composition.
21. Kosmetische Zusammensetzung nach Ansprüchen 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausgewählt ist aus Cremes, Shampoos, Seifen, Salben, Puder, Aerosole, Deodorantien.21. Cosmetic composition according to claims 19 or 20, characterized in that it is selected from creams, shampoos, soaps, ointments, powders, aerosols, deodorants.
22. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer der Verbindungen wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.22. Detergent composition according to claim 19, characterized in that it contains 0.1 to 10% by weight of at least one of the compounds as defined in any one of claims 1 to 8, based on the total composition.
23. Waschmittelzusammensetzung gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer der Verbindungen wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.23. Detergent composition according to claim 19, characterized in that it contains 0.1 to 10% by weight of at least one of the compounds as defined in any one of claims 1 to 8, based on the total composition.
24. Handspülmittelzusammensetzung gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer der Verbindungen wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.24. Hand dishwashing detergent composition according to claim 19, characterized in that it contains 0.1 to 10% by weight of at least one of the compounds as defined in any one of claims 1 to 8, based on the total composition.
25. Geschirrspülmittelzusammensetzung für Spülautomaten nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer der Verbindungen wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.25. Dishwasher detergent composition for automatic dishwashers according to claim 19, characterized in that it contains 0.1 to 10% by weight of at least one of the compounds as defined in any one of claims 1 to 8, based on the total composition.
26. Weichspülerzusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer der Verbindungen wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.26. Fabric softener composition according to claim 19, characterized in that it contains 0.1 to 10% by weight of at least one of the compounds as defined in any one of claims 1 to 8, based on the total composition.
27. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 19 umfassend die Verbindung wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert. 27. The adhesive composition of claim 19 comprising the compound as defined in any of claims 1 to 8.
28. Kunststoffzusammensetzung nach Anspruch 19 umfassend die Verbindung wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert.28. A plastic composition according to claim 19 comprising the compound as defined in any one of claims 1 to 8.
29. Lackzusammensetzung nach Anspruch 19 umfassend die Verbindung wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert. 29. A paint composition according to claim 19 comprising the compound as defined in any one of claims 1 to 8.
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