WO2001018129A1 - Mixed system for producing water-dilutable coating agents - Google Patents

Mixed system for producing water-dilutable coating agents Download PDF

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WO2001018129A1
WO2001018129A1 PCT/EP2000/008211 EP0008211W WO0118129A1 WO 2001018129 A1 WO2001018129 A1 WO 2001018129A1 EP 0008211 W EP0008211 W EP 0008211W WO 0118129 A1 WO0118129 A1 WO 0118129A1
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WO
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water
mixing system
weight
binder
dilutable
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Application number
PCT/EP2000/008211
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Bernhard Lettmann
Bernd Mayer
Michael Grabbe
Norbert WÜNNEMANN
Original Assignee
Basf Coatings Ag
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/80—Processes for incorporating ingredients

Definitions

  • the present invention relates to a mixing system for producing water-dilutable coating compositions with a precisely defined tint from different basic colors.
  • the present invention also relates to a method for producing these coating compositions with a precisely defined tint, in which different basic colors are stored separately and are mixed into the coating composition in the desired shade only shortly before application.
  • the present invention further relates to the use of the mixing system for the production of waterborne basecoats for the coating of automobile bodies and / or plastic parts and for the production of aqueous coating compositions for refinishing.
  • Usual methods for repairing damaged areas on a possibly multi-layer coating include careful cleaning and sanding, if necessary filling and filling at the damaged area. After a further pretreatment, the damaged area usually becomes opaque and runs off into the adjacent areas with effect paints, e.g. Metallic basecoats, or sprayed with plain paints. After the coating thus produced has dried on, the coating and the adjacent parts are sprayed with a clear lacquer and, after a necessary flash-off time, the clear lacquer coating is preferably dried together with the previously applied layers at temperatures between 50 and 100 ° C.
  • Solid paints are usually used as effect lacquers and / or uni-lacquers applied in a two-layer process for repairing damaged areas Lacquers are used which, in addition to binders, contain coloring and / or effect pigments and a high proportion of organic solvent mixtures.
  • These paints are either supplied by the paint manufacturer in the desired shade, or the shade is made from a mixing system of several basic colors before application.
  • This production from a mixing system has the advantage that not every color has to be manufactured and stored individually and that production, distribution and warehousing costs can thus be reduced. In both cases, it is necessary that the paint supplied has sufficient storage stability (at least 12 months).
  • the color accuracy of the basic colors is also very important for a mixing system.
  • Coloring pigments can also be caused by prolonged exposure to water, e.g. B. in an alkaline medium.
  • water e.g. B. in an alkaline medium.
  • the application of the aqueous coating composition before the basecoat / clearcoat coating is intended to improve the metallic effect, in particular the brightness of the surface.
  • This process described in EP-A-320 552 is mainly suitable for the production of a first coat of paint, but the description also refers to the possibility of using this process in the field of refinish painting.
  • the aqueous coating composition used in the process of EP-A 320 552 is prepared by incorporating an aluminum pigment paste into aqueous mixed lacquers.
  • the aluminum paste used represents an increase of aluminum bronze in organic solvents and an emulsifier. However, this aluminum paste settles within a few hours and thus leads to sediment. However, this in turn regularly leads to color deviations.
  • This deposited paste can only be stirred to a limited extent using suitable stirring units. In addition, such agitation units are generally not available to painters. Such aluminum pastes are therefore not suitable for the construction of mixing systems for refinishing.
  • aqueous coating compositions obtained after incorporation of the aluminum paste into the aqueous mixed lacquers also show inadequate storage stability which does not meet the requirements of the lacquer finishers.
  • EP-A-195 931 and EP-A-297 576 disclose aqueous coating compositions for the production of a multi-layer coating in the field of serial painting.
  • the aqueous coating compositions are prepared by incorporating a pigment paste into the aqueous binder dispersion.
  • the pigment paste is produced by rubbing the corresponding pigments with the smallest possible amounts of a grinding resin and, if necessary, with organic solvents and, if appropriate, with water.
  • EP-B-38 127 also discloses aqueous coating compositions for the production of a multi-layer coating in the field of serial painting.
  • the aqueous coating compositions are in turn produced by incorporating a pigment paste into the aqueous binder dispersion.
  • the pigment paste is produced by rubbing the pigments with a Meiamin resin and organic solvents.
  • the structure of a mixing system for the field of refinishing and the measures required for this are again not described.
  • These pigmented aqueous coating compositions of EP-B-38 127 are also unsuitable for the field of refinishing because of their inadequate storage stability.
  • EP-A-368 499 describes water-thinnable coating compositions, in particular those containing metallic pigments, with improved storage stability.
  • the storage stability is achieved by firstly using an anhydrous binder solution composed of 25 to 95% by weight of a Polyether or polyester polyol, 2.5 to 50 wt .-% of an aminoplast resin and 0 to 50 wt .-% of an organic solvent into which the pigments are incorporated.
  • This binder solution is adjusted to the desired viscosity with water shortly before application.
  • EP-A-368 499 does not describe the use of the anhydrous binder solutions in a mixing system.
  • EP-A-0 468 293 and EP-A-0 471 972 describe aqueous lacquers based on various building blocks. However, it is necessary that the effect module is anhydrous.
  • DE-A-41 10 520 describes a mixing system which is said to be suitable for producing aqueous pigmented coating compositions with a precisely defined tint. In particular, water-based paints are to be produced with it.
  • the mixing system consists of various base colors (A), which contain less than 5% by weight of water, are preferably anhydrous and contain pigments, solvents and water-dilutable binders, and a pigment-free aqueous component (B), which in particular contains water-dilutable binders and / or rheological additives contains.
  • EP 0 608 773 discloses a process for the production of aqueous coating compositions, in particular for the production of aqueous one-component effect basecoats with a low solvent content, using a module system or mixing system or modular system which is stable in storage over a long period, the individual modules of the Systems are easy to mix with each other to achieve a desired effect.
  • a module system is used that contains an effect module with a high water content of at least 20%.
  • the present invention is therefore based on the object of providing a mixing system which makes it possible to produce water-dilutable coating compositions with a precisely defined tint from different basic colors.
  • this mixing system should enable the production of aqueous coating compositions which are suitable for refinishing, in particular damaged areas on automobile bodies.
  • a high level of color accuracy of the basic colors should be ensured in order to achieve the desired color tones without complex measures by the painter to be able to set as precisely and reproducibly as possible.
  • the base colors used for the construction of this mixing system must have very good storage stability (> 12 months).
  • the aqueous coating compositions produced using this mixing system should lead to coatings with good mechanical properties both in the case of effect lacquers and in the case of plain colors.
  • This mixing system should guarantee the formulation of coating agents which ensure this high quality level with a reduced proportion of organic solvents compared to the coating agents usually produced.
  • This is a mixing system for the production of water-dilutable coating agents with a precisely defined tint from different basic colors, the mixing system A) different basic colors A which contain water,
  • Pigments, Ab 10 to 80% by weight of at least one water-dilutable or water-dispersible binder which can be prepared in the form of organic solutions, and
  • component B contains at least one water-containing, pigment-free component B which contains at least one rheology-controlling additive and, if appropriate, at least one water-dilutable or water-dispersible binder and, if appropriate, further auxiliaries and additives.
  • This object is at least achieved in that the water content of component A is 5% by weight and less than 20% by weight.
  • the water content is preferably 6-19% by weight, most preferably 8-16% by weight.
  • the present invention also relates to a process for the production of water-dilutable coating compositions with a precisely defined tint, in which different basic colors of a mixing system are produced and stored separately and are only mixed shortly before the application of the coating composition, characterized in that the mixing system according to the invention is used.
  • the present invention also relates to the use of the mixing systems for the production of aqueous coating compositions for refinishing, in particular for the production of waterborne basecoats for refinishing, in particular for automobile bodies.
  • the mixing system according to the invention makes it possible to produce aqueous coating compositions which are distinguished by an exact and reproducible setting of the desired color without the need for expensive measures. This is guaranteed by a high degree of color accuracy and a correspondingly good storage stability of the base colors.
  • Another advantage can be seen in the fact that the base colors produced according to the invention are resistant to freezing / thawing.
  • the aqueous coating compositions thus produced have the advantage that they form coatings with good mechanical properties. The colors are more environmentally friendly than conventional water-free systems.
  • the mixing system according to the invention also provides coating agents in the field of refinish coating which meet the high requirements with regard to the quality of the refinish coating and which, as solvents, predominantly contain water and in which organic solvents are only present in small amounts .
  • this reduced solvent content leads to an improvement in occupational safety (fire protection) and to a reduction in the environmental impact when the paint films dry. This is particularly important in the field of refinishing car bodies, since the effect paints used in this area usually contain a very high proportion of solvent of up to 90% in order to ensure a good metallic effect.
  • Component A of the mixing system can contain all typical pigments, provided that they do not react with water within a short period of time (period between the mixing of components A and B and the application of the lacquers) and that they do not dissolve in water.
  • Component A can contain effect pigments and / or coloring pigments on an inorganic or organic basis. In order to ensure as universal a range of use as possible and to be able to implement as many shades as possible, it is preferred to construct a mixing system based on components A containing only coloring pigments and components A containing only effect pigments. To produce component A, all of the effect pigments customarily used in the formulation of aqueous coating compositions can be used.
  • suitable effect pigments are commercially available aluminum bronzes, the aluminum bronzes chromated according to DE-OS 3636183, commercially available stainless steel bronzes and other conventional metal flakes and metal flake pigments.
  • Non-metallic effect pigments such as pearlescent or interference pigments, are also suitable for the production of component A.
  • suitable coloring pigments on an inorganic basis are titanium dioxide, iron oxides, carbon black and others.
  • suitable coloring pigments on an organic basis are indanthrene blue, cromophthal red, irgazin orange, sicotrans yellow, heliogen green and others.
  • Suitable binders for use in component A are all water-dilutable or water-dispersible binders which are usually used in aqueous coating compositions and which can be prepared in the form of organic solutions.
  • the water dilutability or water dispersibility of the resins can also be adjusted by using appropriate solubilizers as cosolvents or solvents.
  • Decisive for the selection of the binders is on the one hand the good storage stability in organic solution, in particular also the ability to avoid settling of the pigments, and on the other hand the problem-free incorporation of the base color into component B or the problem-free incorporation of component B into the base color.
  • the incorporation of the base color into component B or the reverse incorporation can also be achieved by using dispersing additives such as Example ionic or nonionic surfactants can be controlled.
  • Such additives should, however, be used in the smallest possible amounts so as not to impair the water resistance of the resulting coatings.
  • water-dilutable or water-dispersible polyurethane resins are used as binders for component A.
  • polyacrylate resins polyacrylate resins
  • polyester resins polyacrylate resins
  • aminoplast resins and mixtures thereof are used as binders for component A.
  • polyurethane resins used as binders in the base colors are known in principle.
  • the polyurethane resins described in the literature for use in waterborne basecoats are suitable, provided that these polyurethane resins - in a modification of the preparation described in the respective literature - can be prepared in the form of organic solutions.
  • Suitable polyurethane resins are the resins described in the following documents:
  • the prepolymer containing isocyanate groups can be prepared by reacting polyols having a hydroxyl number of 10 to 1800, preferably 50 to 1200 mg KOH / g, with excess polyisocyanates at temperatures of up to 150 ° C., preferably 50 to 130 ° C., in organic solvents, that cannot react with isocyanates.
  • the equivalent ratio of NCO to OH groups is between 2.0: 1.0 and> 1.0: 1.0, preferably between 1.4: 1 and 1.1: 1.
  • the polyols used to prepare the prepolymer can be of low molecular weight and / or of high molecular weight and they can contain inert anionic groups.
  • Low molecular weight polyols can be used to increase the hardness of the polyurethane. They have a molecular weight of 60 to about 400 and can contain aliphatic, alicyclic or aromatic groups. Quantities of up to 30% by weight of the total polyol constituents, preferably about 2 to 20% by weight, are used.
  • a high proportion of a predominantly linear polyol with a preferred OH number of 30 to 150 mg KOH / g should be added.
  • Up to 97% by weight of the All polyols can consist of saturated and unsaturated polyesters and / or polyethers with a molecular weight Mn of 400 to 5000.
  • the selected polyether diols should not introduce excessive amounts of ether groups, otherwise the polymers formed will swell in water.
  • Polyester diols are produced by esterification of organic dicarboxylic acids or their anhydrides with organic diols or are derived from a hydroxy carboxylic acid or a lactone. To produce branched polyester polyols, polyols or polycarboxylic acids with a higher valency can be used to a small extent.
  • Aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic polyisocyanates with at least two isocyanate groups per molecule are used as typical multifunctional isocyanates.
  • the isomers or isomer mixtures of organic diisocyanates are preferred. Due to their good resistance to ultraviolet light, (cyclo) aliphatic diisocyanates produce products with a low tendency to yellowing.
  • the polyisocyanate component used to form the prepolymer can also contain a proportion of higher-quality polyisocyanates, provided that this does not cause gel formation.
  • Products which have been found to be suitable as triisocyanates are those which result from trimerization or oligomerization of diisocyanates or from the reaction of diisocyanates with compounds containing polyfunctional OH or NH groups.
  • the average functionality can optionally be reduced by adding monoisocyanates.
  • diisocyanates of the general formula (I) are used to prepare high-solids polyurethane resin solutions.
  • X is a divalent, aromatic hydrocarbon radical, preferably an optionally halogen, methyl or methoxy substituted naphthylene, biphenylene or 1, 2-, 1, 3- or 1, 4-phenylene radical, particularly preferably for one 1,3-phenylene radical and R 1 and R 2 represent an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably a methyl radical.
  • Diisocyanates of the formula (I) are known (their preparation is described, for example, in EP-A-101 832, US Pat. No. 3,290,350, UP-PS 4,130,577 and US Pat. No. 4,439,616) and some are commercially available (1, 3-bis (2-isocyanatoprop-2-yl) benzoI is sold, for example, by the American Cyanamid Company under the trade name TMXDI (META) R ).
  • diisocyanates of the formula (I) In addition to the diisocyanates of the formula (I) or instead, other aliphatic and / or cycloalipatic and / or aromatic polyisocyanates can also be used. Examples of additional polyisocyanates that can be used are phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, bisphenylene diisocyanate,
  • Polyurethanes are generally not compatible with water unless special components are incorporated into their synthesis and / or special manufacturing steps are carried out.
  • compounds which contain two H-active groups which react with isocyanate groups and at least one group which ensures water dispersibility can be used to prepare the polyurethane resins.
  • Suitable carrier groups are non-ionic groups (e.g. polyethers), anionic groups, mixtures of these two groups or cationic groups.
  • an acid number can be built into the polyurethane resin that the neutralized product can be stably dispersed in water.
  • compounds which contain two H-active groups reacting with isocyanate groups and at least one group capable of forming anions.
  • Suitable groups that react with isocyanate groups are, in particular, hydroxyl groups and primary and / or secondary amino groups.
  • Groups capable of forming anions are carboxyl, sulfonic acid and / or phosphonic acid groups.
  • Carboxylic acid or carboxylate groups are preferably used. They should be so inert that the isocyanate groups of the diisocyanate preferably react with the other groups of the molecule that are reactive toward isocyanate groups.
  • alkanoic acids with two substituents on the ⁇ -carbon atom are used.
  • the substituent can be a hydroxyl group, an alkyl group or an alkylol group.
  • These polyols have at least one, generally 1 to 3 carboxyl groups in the molecule. They have two to about 25, preferably 3 to 10, carbon atoms.
  • the polyol containing carboxyl groups can make up 3 to 100% by weight, preferably 5 to 50% by weight, of the total polyol component in the NCO prepolymer.
  • the through the Carboxyl group neutralization in salt form available amount of ionizable carboxyl groups is generally at least 0.4 wt .-%, preferably at least 0.7 wt .-%, based on the solid.
  • the upper limit is about 6% by weight.
  • the amount of dihydroxyalkanoic acids in the unneutralized prepolymer gives an acid number of at least 5, preferably at least 10. At very low acid numbers, further measures are generally required to achieve water dispersibility.
  • the upper limit of the acid number is 70, preferably 40 mg KOH / g, based on the solid.
  • the NCO prepolymers used according to the invention can be prepared by simultaneously reacting the polyol or polyol mixture with an excess of diisocyanate. On the other hand, the implementation can also be carried out step by step in the prescribed order. Examples are described in DE OS 26 24442 and DE OS 32 10051. The reaction temperature is up to 150 ° C, with a temperature in the range of 50 to 130 ° C being preferred. The reaction continues until practically all of the hydroxyl functions have been converted.
  • the NCO prepolymer contains at least about 0.5% by weight of isocyanate groups, preferably at least 1% by weight of NCO, based on solids.
  • the upper limit is approximately 15% by weight, preferably 10% by weight, particularly preferably 5% by weight.
  • the reaction can optionally be carried out in the presence of a catalyst such as organotin compounds and / or tertiary amines.
  • a catalyst such as organotin compounds and / or tertiary amines.
  • organic solvents that do not require active hydrogen Zerewitinoff included, possible.
  • the amount of solvent can vary within wide limits and should be sufficient to form a prepolymer solution with a suitable viscosity. In general, 10 to 70% by weight of solvent, preferably 20 to 50% by weight of solvent, based on the solid.
  • the isocyanate groups still present in the prepolymer are reacted with a modifier. This reaction leads in particular to a further linkage and increase in the molecular weight.
  • the amount of this modifier is determined by its functionality and the NCO content of the prepolymer.
  • the equivalent ratio of the active hydrogen atoms in the modifier to the NCO groups in the prepolymer should generally be less than 3: 1 and preferably in the range between 1: 1 and 2: 1.
  • Preferred modifiers for the reaction with the prepolymer are di-, particularly preferably tri- and / or polyols.
  • Trimethylolpropane Trimethylolpropane, glycerin, erythritol, mesoerythritol, arabitol, adonite etc. Trimethylolpropane is preferably used.
  • Prepolymers with the tri- and / or polyols is preferably by the Stoichiometry of the compounds used is controlled so that chain extensions occur.
  • polyacrylate resins used as binders for component A are also known and are described, for example, in DE-OS 3832826. Suitable are generally water-dilutable or water-dispersible polyacrylate resins which can be prepared in the form of organic solutions.
  • binders for component A are water-dilutable or water-dispersible polyester resins which can be prepared in the form of organic solutions.
  • binders for component A are water-dilutable or water-dispersible polyester resins which can be prepared in the form of organic solutions.
  • corresponding commercially available water-dilutable or water-dispersible polyester resins are used, as are the polyester resins usually used in water-based paints.
  • Water-thinnable or water-dispersible aminoplast resins are also suitable as binders for component A.
  • Water-dilutable melamine resins are preferably used. These are generally etherified melamine-formaldehyde condensation products. Apart from the degree of condensation, which should be as low as possible, the water solubility of the aminoplast resins depends on the etherification component, only the lowest members of the alcohol or ethylene glycol monoether series giving water-soluble condensates. The most important are the melamine resins etherified with methanol. If solubilizers are used, butanol-etherified melamine resins can also be dispersed in the aqueous phase. It is also possible to insert carboxyl groups in the condensate. Transetherification products of highly etherified formaldehyde condensates Oxycarboxylic acids are water-soluble through their carboxyl groups after neutralization and can be contained in the base colors.
  • binders Mixtures of the named binders and, in addition or alone, other water-dilutable or water-dispersible binders can of course also be used as binders in the base colors A.
  • the base colors A preferably contain water-thinnable polyurethane resins or water-thinnable aminoplast resins or mixtures of water-thinnable polyurethane resins and aminoplast resins as binders.
  • the base color contains one or more organic solvents.
  • suitable solvents are in particular water-soluble or water-dilutable solvents, such as e.g. Alcohols, esters, ketones, keto esters, glycol ether esters etc. Alcohols and glycol ethers are preferably used, particularly preferably butyl glycol and butanols.
  • the polyurethane resin solution is prepared in a ketone, such as. B. methyl ethyl ketone or acetone.
  • a ketone such as. B. methyl ethyl ketone or acetone.
  • the solvent is then exchanged by removing the ketone (methyl ethyl ketone, acetone) by distillation.
  • Particularly preferred solvents for the production of the polyurethane resin are methoxypropyl acetate, ethoxyethyl acetate and N-methylpyrroline, which do not have to be exchanged (no active hydrogen) and can remain in component A.
  • These solvents can also be used in a mixture with ketones for the production of the polyurethane resins, but the ketones do not remain in the base color, but are exchanged after the production of the polyurethane resin.
  • Component A can also contain conventional auxiliaries and additives.
  • additives are defoamers, dispersing aids, emulsifiers, leveling agents, etc.
  • Component A is produced by methods known to those skilled in the art by mixing and, if appropriate, dispersing the individual components.
  • Color pigments are usually incorporated by rubbing (dispersing) the respective pigments with one or more of the binders described above, which are preferably used in the form of their solutions in organic solvents. Possibly. additional organic solvent can be added for rubbing. Rubbing this Pigments are made using conventional devices such as pearl mills and sand mills.
  • the effect pigments are usually incorporated by homogeneously mixing the effect pigments with one or more solvents. This mixture is then stirred into a mixture of one or more of the binders described above, if appropriate with the addition of further organic solvents, by means of a stirrer or dissolver.
  • the binders are preferably used in the form of their solutions in organic solvents.
  • component B Another component of the mixing system which is essential to the invention is the water-containing component B. It is conceivable to use a component B which only contains deionized water and thus only serves to adjust the processing viscosity or the processing solids of the base colors. However, component B preferably contains at least one rheology-controlling additive. Possibly. Component B can also contain other auxiliaries and additives, one or more water-dilutable or water-dispersible binders and organic solvents.
  • Crosslinked polymeric microparticles such as are disclosed, for example, in EP-A-38127 and / or other customary theological additives are used as the rheology-controlling additive.
  • inorganic sheet silicates such as, for example, act as thickeners
  • Inorganic phyllosilicates are preferably used as thickeners.
  • the sodium magnesium layered silicate is preferably used in the form of an aqueous paste.
  • Particularly preferred pastes contain either 3% by weight of layered silicate and 3% by weight of polypropylene glycol or
  • aqueous pastes of the thickener should only be added to component B and not to component A.
  • Suitable for use in component B are the water-dilutable or water-dispersible polyurethane, polyacrylate, polyester and aminoplast resins already mentioned in the description of component A, so that reference is only made to pages 12 to 20 of the present description.
  • these binders can not only be used as an organic solution but also preferably in a water-containing form.
  • This transfer of the resins into the aqueous phase takes place, for example, by neutralizing the carrier groups (groups capable of forming anions or cations, such as Example carboxyl groups) and subsequent dilution with water, if appropriate with prior partial removal of the organic solvent used in the preparation of the resin or by direct build-up of the resin in the presence of water.
  • the carrier groups groups capable of forming anions or cations, such as Example carboxyl groups
  • binders for component B are water-dilutable or water-dispersible polyurethane resins which cannot be prepared in the form of organic solutions. These are, in particular, polyurethane resins in which the prepolymer containing NCO groups has been reacted with a polyamine as modifier.
  • polyurethane resins are usually prepared in such a way that the NCO prepolymer described on pages 12 to 18 of the present application is first made water-dilutable or water-dispersible.
  • the anionic groups of the NCO prepolymer are at least partially neutralized with a tertiary amine.
  • the resulting increase in dispersibility in water is sufficient for infinite dilutability. It is also sufficient to consistently disperse the neutralized polyurethane.
  • the isocyanate groups still present are reacted with the modifier. This reaction leads to a further linkage and an increase in the molecular weight.
  • Water-soluble compounds are preferred as modifiers because they improve the dispersibility of the polymer Increase the final product in water.
  • Organic diamines are suitable because they usually build up the highest molecular weight without gelling the resin. The prerequisite for this, however, is that the prepolymer is dispersed in water before the chain extension or is in another sufficient dilution.
  • the amount of the modifier is determined by its functionality and the NCO content of the prepolymer.
  • the presence of excess active hydrogen, especially in the form of primary amino groups, can result in polymers with undesirably low molecular weights.
  • the chain can be extended at least partially with a polyamine which has at least three amino groups with a reactive hydrogen.
  • This type of polyamine can be used in such an amount that unreacted amine nitrogen atoms with 1 or 2 reactive hydrogen atoms are present after the polymer has been extended.
  • Such useful polyamines are di-ethylene triamine, triethylene tetramine, dipropylene triamine and dibutylene triamine.
  • Preferred polyamines are the alkyl or cycloalkyl triamines, such as diethylenetriamine.
  • small amounts of monoamines, such as ethylhexylamine can also be added.
  • water-dilutable or water-dispersible binders for component B are also suitable as water-dilutable emulsion polymers described in DE-OS3841540. These emulsion polymers can be obtained by
  • Stage used monomer or the mixture of ethylenically unsaturated monomers used in the second stage would lead to a polymer with a glass transition temperature 0732) of - 60 to + 20 ° C, and wherein the
  • Reaction conditions are chosen so that the resulting polymer has a number average molecular weight of 200,000 to 2,000,000 and wherein the ethylenically unsaturated monomer or monomer mixture used in the first stage and the ethylenically unsaturated monomer or in the second stage
  • Monomer mixture in type and amount can be selected so that the emulsion polymer obtained has a hydroxyl number of 2 to 100 mgKOH / g, preferably 10 to 50 mgKOH / g, and the difference
  • T G1 ' T G2 is 10 to 170 ° C > preferably 80 to 150 ° C.
  • Emulsion polymers are known by a two-stage emulsion polymerization in an aqueous medium
  • Equipment can be produced by the known methods.
  • the polymerization temperature is generally in the range from 20 to 100 ° C., preferably 40 to 90 ° C.
  • the quantitative ratio between the monomers and the water can be selected so that the resulting dispersion has a solids content of 30 to 60% by weight, preferably 35 to 50% by weight.
  • Carboxyl groups are that the monomers or monomer mixtures used, but also small amounts (e.g. as a result of
  • Impurities may contain hydroxyl and / or carboxyl groups.
  • the content of hydroxyl and carboxyl groups should preferably be at most so high that one from that used in the first stage
  • Polymer or monomer mixture produced polymer has an OH number of at most 5 mgKOH / g and an acid number of at most 3 mgKOH / g.
  • the emission polymer used according to the invention should have a number-average molar mass (determination: gel permeation chromatography with polystyrene as standard) from 200,000 to 2,000,000, preferably from 300,000 to 1,500,000, and usually acid numbers below 100 mg KOH / g and OH numbers from 2 to 100 mg KOH / g. If the emulsion polymer contains no or only very few acid groups (acid number approximately below 3 mg KOH / g), it is advantageous to add a carboxyl-containing resin, for example a carboxyl-containing polyurethane, polyester or polyacrylate resin, to the coating composition. The amounts of the carboxy group-containing resin are to be selected so that the acid number of the mixture of emulsion polymer and carboxyl group-containing resin is greater than or equal to 10 mg KOH / g.
  • Component B may also optionally contain one or more organic solvents and, if appropriate, other customary auxiliaries and additives.
  • suitable organic solvents are the solvents already mentioned in the description of component A.
  • the content of organic solvent is usually 0 to 3% by weight, based on the total weight of component B.
  • suitable auxiliaries and additives are also those in the description of the Component A called additives.
  • the amount of these additives used is usually 0 to 10% by weight, based on the total weight of the
  • component B contains binders, water-dilutable or water-dispersible are preferred as binders
  • Polyurethane resins and / or aminoplast resins or polyacrylate resins are used.
  • the mixing system according to the invention for the production of aqueous coating compositions with precisely defined tinting consists of different pigment-containing base colors (component A) and at least one water-containing component B. Depending on the desired color of the aqueous coating composition, one or more base colors of the mixing system with at least one are then used to produce the aqueous coating composition water-containing component B mixed immediately before application of the aqueous coating agent.
  • Typical mixing systems consist of 15 to 60, preferably 20 to 40, different basic colors and auslbis ⁇ , preferably 1 to 3, different components B.
  • the base colors can also contain 0 to 10% by weight, based on the total weight of component A, of conventional auxiliaries and additives.
  • the mixing system is particularly preferably built up from base colors which only contain effect pigments and base colors which only contain color pigments.
  • Contain particularly preferred base colors (component A) based on inorganic color pigments Aa) 1 to 70% by weight of at least one inorganic color pigment,
  • component A contains water as an additional constituent in an amount of at least 5% by weight and less than 20% by weight, preferably 6 to 19% by weight, most preferably 8 to 16% by weight.
  • base colors can also be used as component A, which contain a combination of at least one organic coloring and at least one inorganic coloring pigment.
  • Mixtures are preferably used as component B which contain Ba) 60 to 100% by weight, preferably 80 to 97% by weight, water,
  • Bb 0 to 10% by weight, preferably 2 to 5% by weight, of at least one rheology-controlling additive, this amount being based on the weight of the pure additive without solvent component and
  • the various base colors A are mixed in such a ratio that the desired color tone results.
  • the mixing ratio of component A with the various component (s) is determined by the requirement that the resulting coating agent has the desired viscosity, the desired solids content and the desired organic solvent content, etc., regardless of the color.
  • the solids content (amount of solid binder used plus amount of pigment used) and the content of organic Solvents, among others, vary with the intended use of the aqueous coating compositions.
  • the solids content for metallic coatings is preferably 7 to 25% by weight and for plain-colored coatings preferably 10 to 45% by weight, based in each case on the total weight of the aqueous coating compositions.
  • a preferred embodiment of the mixing system according to the invention is a mixing system in which all base colors contain the same or, in the case of a binder mixture, the same binders. All base colors of the mixing system particularly preferably have the same ratio of the amount of solid binder used (i.e. without solvent) to the amount of organic solvent used.
  • the mixing ratio of the various binders to one another in the individual base colors should preferably be constant in each case, so that after mixing with component B, constant mixing ratios with regard to the binders can be achieved regardless of the color tone. If a mixture of the binders which are also used in component A is used in component B, so in component B the mixing ratio of the various binders to one another should preferably be equal to the mixing ratio of these binders in component A.
  • the base colors A contain water-dilutable polyurethane resins and possibly aminoplast resin as a binder and component B contains polyurethane resins as a binder.
  • the aqueous coating compositions produced using the mixing system according to the invention can be applied to a wide variety of substrates, such as, for. B. metal, wood, plastic or paper.
  • the aqueous coating compositions produced by means of the mixing system according to the invention are particularly suitable for the refinishing of damaged areas, in particular for automotive refinishing.
  • the coating compositions are applied directly after their production by mixing components A and B to the correspondingly prepared damaged parts (for example by spatula and fillers) using customary methods, in particular spraying.
  • the aqueous coating compositions prepared using the mixing system according to the invention are preferably used to produce a base layer. After the base layer thus produced has dried on at room temperature or by forced drying (for example 10 minutes at 60 ° C., 80 ° C. or IR drying), a suitable transparent top coating composition is applied. Both organically dissolved and aqueous one- or two-component clear coats and powder clear coats are suitable as top coats. Two-component clear coats based on a hydroxyl-containing acrylate copolymer and a polyisocyanate are frequently used. Clear varnishes of this type are described, for example, in patent applications DE 34 12534, DE 3609 519, DE 37 31 652 and DE 38 23 005.
  • suitable 1-component clear lacquers for example based on a binder containing hydroxyl groups and an amino resin hardener, are also known and are described, for example, in Kittel, Textbook of Lacquers and Coatings, Volume IV; Publisher WA Colomb described in H. Heeremann GmbH, Berlin-Oberschwandorf 1976. Of course, all other clear coats not explicitly mentioned here are also suitable.
  • the base layer is then dried together with the cover layer.
  • drying generally takes place. at temperatures below 100 ° C, preferably below 80 ° C.
  • the dry film layer thicknesses of the base layer are generally a. between 5 and 25 ⁇ m, which the top layer generally between 30 and 70 ⁇ m.
  • the base layer is applied together with the top layer at elevated temperatures, e.g. approx. 120 ° C, dried.
  • the dry film layer thicknesses of the top layer are generally here. between 30 and 50 ⁇ m.

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Abstract

The invention relates to a mixed system for producing, from various base colors, water-dilutable coating agents having a precisely defined hue, whereby the mixed system comprises: (A) various base colors A, which contain water; (Aa) 0.5 to 70 wt. % of at least one color-causing and/or effect-causing pigment; (Ab) 10 to 80 wt. % of at least one water-dilutable or water-dispersible binding agent that is provided in the form of organic solutions, and; (Ac) one or more organic solvents and, optionally, auxiliary and addition agents, whereby the total of the weight percentages of the constituents (Aa) to (Ac) equals 100 wt. %. The mixed system also comprises: (B) at least one pigment-free constituent (B) which contains water and which contains at least one rheology-controlling additive as well as, optionally, at least one water-dilutable or water-dispersible binding agent, apart from acrylic lattices, and optionally contains additional auxiliary and addition agents, whereby the water content of constituent A is equal to 5 to 20 wt. %, preferably 8 to 16 wt. %. The invention also relates to a method for producing coating agents while using this mixed system and to the use of the mixed system for producing water-based paints for coating automobile bodies and/or plastic parts, especially for use in auto repair painting.

Description

Mischsvstem zur Herstellung wasserverdünnbarer ÜberzugsmittelMixing system for the production of water-thinnable coating agents
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mischsystem zur Herstellung von wasserverdünnbaren Überzugsmitteln mit genau festgelegter Tönung aus verschiedenen Basisfarben. Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Herstellung dieser Überzugsmittel mit genau festgelegter Tönung, bei dem verschiedene Basisfarben getrennt gelagert und erst kurz vor der Applikation zu dem Überzugsmittel in dem gewünschten Farbton gemischt werden.The present invention relates to a mixing system for producing water-dilutable coating compositions with a precisely defined tint from different basic colors. The present invention also relates to a method for producing these coating compositions with a precisely defined tint, in which different basic colors are stored separately and are mixed into the coating composition in the desired shade only shortly before application.
Ferner betrifft die vorliegende Erfindung noch die Verwendung des Mischsystems zur Herstellung von Wasserbasislacken für die Beschichtung von Automobilkarossen und/oder Kunststoffteilen sowie zur Herstellung von wäßrigen Überzugsmitteln für die Reparaturlackierung.The present invention further relates to the use of the mixing system for the production of waterborne basecoats for the coating of automobile bodies and / or plastic parts and for the production of aqueous coating compositions for refinishing.
Übliche Verfahren zur Ausbesserung von Schadstellen an einer gegebenenfalls mehrschichtigen Lackierung beinhalten die sorgfältige Reinigung und Schleifen, ggf. Spachteln und Füllern an der Schadstelle. Danach wird die Schadstelle ggf. nach einer weiteren Vorbehandlung üblicherweise deckend und auslaufend in die angrenzenden Bereiche hinein mit Effektlacken, wie z.B. Metallicbasislacken, oder mit Unilacken gespritzt. Nach Antrocknung des so hergestellten Überzuges werden der Überzug und die angrenzenden Teile mit einem Klarlack überspritzt und nach einer ggf. notwendigen Ablüftzeit wird der Klarlacküberzug gemeinsam mit den vorher aufgebrachten Schichten vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 50 und 100 °C getrocknet.Usual methods for repairing damaged areas on a possibly multi-layer coating include careful cleaning and sanding, if necessary filling and filling at the damaged area. After a further pretreatment, the damaged area usually becomes opaque and runs off into the adjacent areas with effect paints, e.g. Metallic basecoats, or sprayed with plain paints. After the coating thus produced has dried on, the coating and the adjacent parts are sprayed with a clear lacquer and, after a necessary flash-off time, the clear lacquer coating is preferably dried together with the previously applied layers at temperatures between 50 and 100 ° C.
Als Effekt-Lacke und/oder im Zweischichtverfahren aufgebrachte Unilacke für das Ausbessern von Schadstellen werden üblicherweise festkörperarme Lacke verwendet, die neben Bindemitteln färb- und/oder effektgebende Pigmente und einen hohen Anteil organischer Lösemittelgemische enthalten.Solid paints are usually used as effect lacquers and / or uni-lacquers applied in a two-layer process for repairing damaged areas Lacquers are used which, in addition to binders, contain coloring and / or effect pigments and a high proportion of organic solvent mixtures.
Diese Lacke werden entweder vom Lackhersteller im gewünschten Farbton geliefert, oder der Farbton wird vor der Applikation aus einem Mischsystem mehrerer Basisfarben hergestellt. Diese Herstellung aus einem Mischsystem hat den Vorteil, daß nicht jeder Farbton einzeln hergestellt und bevorratet werden muß und daß somit Produktions-, Distributions- und Lagerhaltungskosten gesenkt werden können. In beiden Fällen ist es notwendig, daß die gelieferten Lacke eine ausreichende Lagerstabilität (mindestens 12 Monate) aufweisen. Für ein Mischsystem hat außerdem die Farbtongenauigkeit der Basisfarben eine große Bedeutung.These paints are either supplied by the paint manufacturer in the desired shade, or the shade is made from a mixing system of several basic colors before application. This production from a mixing system has the advantage that not every color has to be manufactured and stored individually and that production, distribution and warehousing costs can thus be reduced. In both cases, it is necessary that the paint supplied has sufficient storage stability (at least 12 months). The color accuracy of the basic colors is also very important for a mixing system.
Während im Bereich der Serienlackierung zunehmend wasserverdünnbare Basislacke eingesetzt werden, werden im Bereich der Autoreparaturlackierung noch konventionelle, d.h. lösemittelhaltige, Basislacke eingesetzt. Diese bisher für die Reparaturlackierung verwendeten festkörperarmen Basislacke haben eine von den bisher für die Serienlackierung verwendeten wasserverdünnbaren Basislacken deutlich verschiedene Zusammensetzung. So erfolgt beispielsweise die Rheologiesteuerung bei den konventionellen Systemen zum größten Teil über die Verdunstungsgeschwindigkeit der organischen Lösemittel (Festkörperanstieg zwischen Applikationsgerät und zu lackierendem Objekt), während bei den wäßrigen Systemen die Rheologiesteuerung durch externe Verdickungsmittel oder durch entsprechende Modifikationen im Bindemittel erfolgt. Für den Übergang von konventionellen zu wasserverdünnbaren Systemen ist daher ein bloßer Austausch der verwendeten Bindemittel gegen wasserverdünnbare Bindemittel nicht ausreichend. Auch der Einsatz der im Bereich der Serienlackierung verwendeten wasserverdünnbaren Systeme im Bereich der Reparaturlackierung ist aufgrund der unterschiedlichen Anforderungen an die Systeme in beiden Bereichen zur Zeit nicht möglich. Die für die Serienlackierung (Fahrzeugerstlackierung) verwendeten wasserverdünnbaren Metallic-Basislacke weisen nämlich keine für den Bereich der Reparaturlackierung ausreichende Lagerstabilität auf, da bei diesen wasserverdünnbaren Lacken Probleme bei der Gasungsstabilität (H2-Bildung durch Reaktion von Wasser mit der Aluminiumbronze) und/oder Effektstabilität auftreten. Beides beeinträchtigt nachhaltig den Farbton bzw. die Aufsichthelligkeit der resultierenden Beschichtungen. Daher sind diese Systeme in der Reparaturlackierung nicht zum Einsatz gekommen.While water-thinnable basecoats are increasingly being used in the field of serial painting, conventional, ie solvent-based, basecoats are still used in the field of car refinishing. These low-solids basecoats previously used for refinishing have a significantly different composition than the water-borne basecoats previously used for series painting. For example, in conventional systems the rheology is controlled largely by the rate of evaporation of the organic solvents (increase in solids between the application device and the object to be painted), while in aqueous systems the rheology is controlled by external thickeners or by appropriate modifications in the binder. For the transition from conventional to water-dilutable systems, simply replacing the binders used with water-dilutable binders is not sufficient. The use of the water-dilutable systems used in series painting in the field of refinishing is currently not possible due to the different requirements for the systems in both areas. The water-thinnable metallic basecoats used for the serial painting (vehicle painting) do not have sufficient storage stability for the field of refinishing, since problems with gassing stability (H2 formation due to the reaction of water with the aluminum bronze) and / or effect stability occur with these water-thinnable paints , Both have a lasting effect on the color tone or the brightness of the resulting coatings. Therefore, these systems have not been used in refinishing.
Aber nicht nur Effektpigmente enthaltende wasserverdünnbare Lacke zeigen Probleme hinsichtlich der Lagerstabilität. Auch farbgebende Pigmente können durch längere Einwirkung von Wasser, z. B. in alkalischem Medium, angegriffen werden. Um keiner zu großen Einschränkung bei der Auswahl der handelsüblichen Pigmente zu unterliegen, besteht auch ein Bedarf für die Formulierung von lagerstabilen Basisfarben mit diesen farbgebenden Pigmenten.However, it is not only water-thinnable paints containing effect pigments that show problems with regard to storage stability. Coloring pigments can also be caused by prolonged exposure to water, e.g. B. in an alkaline medium. In order not to be subject to too great a restriction in the selection of the commercially available pigments, there is also a need for the formulation of storage-stable base colors with these coloring pigments.
Aus wirtschaftlichen Gründen, zur Verbesserung der Arbeitssicherheit (Brandschutz) und zur Verringerung der Umweltbelastung beim Trocknen der Lackfilme ist man auch im Bereich der Reparaturlackierung bemüht, organische Lösemittel in den Überzugsmitteln so weit wie möglich zu reduzieren. Die mangelnde Lagersta-bilität der bekannten wasserverdünnbaren Basisiacke verhinderte jedoch bisher den Aufbau eines oben beschriebenen Mischsystems aus derartigen wasserverdünnbaren Basislacken. Aus der EP-A-320 552 ist nun ein Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Überzugs bekannt, bei dem auf das mit einem Füller versehene Substrat zunächst eine wäßrige, bevorzugt Metallicpigmente enthaltende Überzugszusammensetzung aufgebracht und getrocknet wird, ehe ein üblicher Wasserbasislack und anschließend ein Klarlack aufgebracht werden. Durch die Applikation der wäßrigen Überzugszusammensetzung vor der Basecoat/Clearcoat-Beschichtung soll eine Verbesserung des Metalliceffektes, insbesondere der Aufsichthelligkeit, erreicht werden. Dieses in der EP-A-320 552 beschriebene Verfahren ist hauptsächlich für die Herstellung einer Erstlackierung geeignet, jedoch wird in der Beschreibung auch auf die Möglichkeit hingewiesen, dieses Verfahren im Bereich der Reparaturlackierung einzusetzen.For economic reasons, to improve occupational safety (fire protection) and to reduce the environmental impact when drying the paint films, efforts are also being made in the field of refinishing to reduce organic solvents in the coating agents as much as possible. However, the lack of storage stability of the known water-thinnable basecoats has hitherto prevented the build-up of a mixing system described above from such water-borne basecoats. From EP-A-320 552 a method for producing a multilayer coating is now known, in which an aqueous coating composition, preferably containing metallic pigments, is first applied to the substrate provided with a filler and dried before a conventional water-based lacquer and then a clear lacquer is applied become. The application of the aqueous coating composition before the basecoat / clearcoat coating is intended to improve the metallic effect, in particular the brightness of the surface. This process described in EP-A-320 552 is mainly suitable for the production of a first coat of paint, but the description also refers to the possibility of using this process in the field of refinish painting.
Die in dem Verfahren der EP-A 320 552 eingesetzten wäßrigen Überzugszusammensetzung werden durch Einarbeiten einer Aluminiumpigmentpaste in wäßrige Mischlacke hergestellt. Die verwendete Aluminiumpaste stellt dabei eine Anteigung von Aluminium-Bronze in organischen Lösemitteln und einem Emulgator dar. Diese Aluminiumpaste setzt aber schon innerhalb weniger Stunden ab und führt so zu Bodensatz. Dies wiederum führt aber regelmäßig zu Farbtonabweichungen. Diese abgesetzte Paste ist nur bedingt mit geeigneten Rühraggregaten aufrührbar. Außerdem stehen Lackierern in der Regel derartige Rühraggregate nicht zur Verfügung. Derartige Aluminiumpasten sind daher für den Aufbau von Mischsystemen für die Reparaturlackierung nicht geeignet.The aqueous coating composition used in the process of EP-A 320 552 is prepared by incorporating an aluminum pigment paste into aqueous mixed lacquers. The aluminum paste used represents an increase of aluminum bronze in organic solvents and an emulsifier. However, this aluminum paste settles within a few hours and thus leads to sediment. However, this in turn regularly leads to color deviations. This deposited paste can only be stirred to a limited extent using suitable stirring units. In addition, such agitation units are generally not available to painters. Such aluminum pastes are therefore not suitable for the construction of mixing systems for refinishing.
Auch die nach Einarbeitung der Aluminiumpaste in die wäßrigen Mischlacke erhaltenen wäßrigen Überzugszusammensetzungen zeigen eine unzureichende Lagerstabilität, die nicht den Anforderungen der Lackierer genügt. Weiterhin sind aus der EP-A-195 931 und der EP-A-297 576 wäßrige Überzugsmittel für die Herstellung eines Mehrschichtüberzuges im Bereich der Serienlackierung bekannt. Die Herstellung der wäßrigen Überzugsmittel erfolgt durch Einarbeitung einer Pigmentpaste in die wäßrige Bindemitteldispersion. Die Pigmentpaste wird dabei durch Anreiben der entsprechenden Pigmente mit möglichst geringen Mengen eines Anreibeharzes sowie ggf. mit organischen Lösemitteln und ggf. mit Wasser hergestellt. Der Aufbau eines Mischsystems für den Bereich der Reparaturlackierung und die hierfür erforderlichen Maßnahmen, wie zum Beispiel die getrennte Lagerung einzelner Komponenten, sind jedoch in der EP-A-195 931 und der EP-A-297 576 nicht beschrieben. Die pigmentierten wäßrigen Überzugsmittel selbst sind dabei aufgrund der unzureichenden Lagerstabilität nicht für den Bereich der Reparaturlackierung geeignet.The aqueous coating compositions obtained after incorporation of the aluminum paste into the aqueous mixed lacquers also show inadequate storage stability which does not meet the requirements of the lacquer finishers. Furthermore, EP-A-195 931 and EP-A-297 576 disclose aqueous coating compositions for the production of a multi-layer coating in the field of serial painting. The aqueous coating compositions are prepared by incorporating a pigment paste into the aqueous binder dispersion. The pigment paste is produced by rubbing the corresponding pigments with the smallest possible amounts of a grinding resin and, if necessary, with organic solvents and, if appropriate, with water. However, the construction of a mixing system for the field of refinishing and the measures required for this, such as the separate storage of individual components, are not described in EP-A-195 931 and EP-A-297 576. The pigmented aqueous coating compositions themselves are not suitable for the field of refinishing because of their inadequate storage stability.
Auch aus der EP-B-38 127 sind wäßrige Überzugsmittel für die Herstellung eines Mehrschichtüberzuges im Bereich der Serienlackierung bekannt. Die Herstellung der wäßrigen Überzugsmittel erfolgt wiederum durch Einarbeiten einer Pigmentpaste in die wäßrige Bindemitteldispersion. Die Pigmentpaste wird dabei durch Anreiben der Pigmente mit einem Meiaminharz sowie organischen Lösemitteln hergestellt. Der Aufbau eines Mischsystmes für den Bereich der Reparaturlackierung und die hierfür erforderlichen Maßnahmen sind aber wiederum nicht beschrieben. Auch diese pigmentierten wäßrigen Überzugsmittel der EP-B-38 127 sind aufgrund einer unzureichenden Lagerstabilität nicht für den Bereich der Reparaturlackierung geeignet.EP-B-38 127 also discloses aqueous coating compositions for the production of a multi-layer coating in the field of serial painting. The aqueous coating compositions are in turn produced by incorporating a pigment paste into the aqueous binder dispersion. The pigment paste is produced by rubbing the pigments with a Meiamin resin and organic solvents. The structure of a mixing system for the field of refinishing and the measures required for this are again not described. These pigmented aqueous coating compositions of EP-B-38 127 are also unsuitable for the field of refinishing because of their inadequate storage stability.
In der EP-A-368 499 sind wasserverdünnbare, insbesondere Metallicpigmente enthaltende Beschichtungsmassen mit einer verbesserten Lagerstabilität beschrieben. Die Lagerstabilität wird dadurch erzielt, daß zunächst eine wasserfreie Bindemittellösung aus 25 bis 95 Gew.-% eines Polyether- bzw. Polyesterpolyols, 2,5 bis 50 Gew.-% eines Aminoplastharzes und 0 bis 50 Gew.-% eines organischen Lösemittels hergestellt wird, in die die Pigmente eingearbeitet werden. Diese Bindemittellösung wird kurz vor der Applikation mit Wasser auf die jeweils gewünschte Viskosität eingestellt. In der EP-A-368 499 ist die Verwendung der wasserfreien Bindemittellösungen in einem Mischsystem nicht beschrieben. Außerdem ist die Verwendung der Beschichtungsmassen der EP-A-368499 unter Reparaturbedingungen nicht möglich, da der hohe Polyether/Polyester-Anteil nicht zu ausreichend wasserfesten Filmen führt. Ferner ist der erreichte metallische Effekt bei weitem nicht ausreichend für die Fahrzeugerst- oder -reparaturlackierung.EP-A-368 499 describes water-thinnable coating compositions, in particular those containing metallic pigments, with improved storage stability. The storage stability is achieved by firstly using an anhydrous binder solution composed of 25 to 95% by weight of a Polyether or polyester polyol, 2.5 to 50 wt .-% of an aminoplast resin and 0 to 50 wt .-% of an organic solvent into which the pigments are incorporated. This binder solution is adjusted to the desired viscosity with water shortly before application. EP-A-368 499 does not describe the use of the anhydrous binder solutions in a mixing system. In addition, the use of the coating compositions of EP-A-368499 under repair conditions is not possible, since the high polyether / polyester content does not lead to sufficiently waterproof films. Furthermore, the metallic effect achieved is far from sufficient for the initial or refinishing of the vehicle.
Schließlich ist es aus dem Zeitschriftenartikel von Hauska und Racz in Farbe und Lack, 93. Jahrgang, Heft 2, 1987, Seiten 103 bis 105 bekannt, die Lagerstabilität von wäßrigen Farbdispersionen u.a. dadurch zu verbessern, daß zur Herstellung der wäßrigen Farbdispersionen Aluminiumpasten eingesetzt werden, die neben Aluminiumpigment ein Bindemittel enthalten, das mit dem Aluminiumpigment mischbar und vor dem Verbrauch mit Wasser verdünnbar ist. Die in diesem Zeitschriftenartike! für die Herstellung der Aluminiumpaste genannten Bindemittel eignen sich jedoch nicht für den Einsatz in wäßrigen Überzugsmittel für den Be-reich der Autoreparaturlackierung. Entsprechend wird auch bereits in dem Zeitschriftenartikel festgestellt, daß diese Methode keine industrielle Bedeutung hat. Außerdem sind auch in diesem Zeitschriftenartikel der Aufbau eines Mischsystems sowie die hierfür erforderlichen Maßnahmen nicht beschrieben.Finally, it is known from the magazine article by Hauska and Racz in Farbe und Lack, 93rd year, volume 2, 1987, pages 103 to 105, that the storage stability of aqueous color dispersions, etc. to improve that aluminum pastes are used for the preparation of the aqueous color dispersions which, in addition to aluminum pigment, contain a binder which is miscible with the aluminum pigment and can be diluted with water before consumption. The in this magazine article! for the production of the aluminum paste, however, binders are not suitable for use in aqueous coating compositions for automotive refinishing. Accordingly, it is already stated in the journal article that this method has no industrial significance. In addition, the structure of a mixing system and the measures required for this are not described in this magazine article.
Weiterhin werden in den EP-A-0 468 293 sowie EP-A-0 471 972 wäßrige Lacke auf Basis von verschiedenen Bausteinen beschrieben. Es ist jedoch erforderlich, daß der Effektbaustein wasserfrei ist. Die DE-A-41 10 520 beschreibt ein Mischsystem, das geeignet sein soll, wäßrige pigmentierte Beschichtungsmittel mit genau festgelegter Tönung herzustellen. Insbesondere sollen damit Wasserbasislacke hergestellt werden. Das Mischsystem besteht aus verschiedenen Basisfarben (A), die weniger als 5 Gew.-% Wasser enthalten, bevorzugt wasserfrei sind und Pigmente, Lösemittel sowie wasserverdünnbare Bindemittel enthalten, und einer pigmentfreien wäßrigen Komponente (B), die insbesondere wasserverdünnbare Bindemittel und/oder Rheoiogieadditive enthält.Furthermore, EP-A-0 468 293 and EP-A-0 471 972 describe aqueous lacquers based on various building blocks. However, it is necessary that the effect module is anhydrous. DE-A-41 10 520 describes a mixing system which is said to be suitable for producing aqueous pigmented coating compositions with a precisely defined tint. In particular, water-based paints are to be produced with it. The mixing system consists of various base colors (A), which contain less than 5% by weight of water, are preferably anhydrous and contain pigments, solvents and water-dilutable binders, and a pigment-free aqueous component (B), which in particular contains water-dilutable binders and / or rheological additives contains.
Schließlich ist aus der EP 0 608 773 ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Überzugsmitteln, insbesondere zur Herstellung wäßriger einkomponentiger Effekt-Basislacke mit geringem Lösemittelgehalt unter Verwendung eines Modulsystems bzw. Mischsystems oder Baukastensystems bekannt, das über lange Zeit lagerstabil ist, wobei die einzelnen Module des Systems einfach miteinander vermischbar sind, um einen gewünschten Effekt zu erzielen. Hierbei wird ein Modulsystem, das ein Effektmodul mit einem hohen Wassergehalt von mindestens 20 % enthält, eingesetzt.Finally, EP 0 608 773 discloses a process for the production of aqueous coating compositions, in particular for the production of aqueous one-component effect basecoats with a low solvent content, using a module system or mixing system or modular system which is stable in storage over a long period, the individual modules of the Systems are easy to mix with each other to achieve a desired effect. Here, a module system is used that contains an effect module with a high water content of at least 20%.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Mischsystem zur Verfügung zu stellen, das die Herstellung wasserverdünnbarer Überzugsmittel mit genau festgelegter Tönung aus verschiedenen Basisfarben ermöglicht. Insbesondere sollte dieses Mischsystem die Herstellung wäßriger Überzugsmittel ermöglichen, die für die Reparaturlackierung, insbesondere von Schadstellen an Automobilkarossen, geeignet sind. Dabei sollte eine hohe Farbtongenauigkeit der Basisfarben gewährleistet sein, um so die gewünschten Farbtöne ohne aufwendige Maßnahmen beim Lackierer möglichst exakt und reproduzierbar einstellen zu können. Dies bedeutet auch, daß die für den Aufbau dieses Mischsystem verwendeten Basisfarben eine sehr gute Lagerstabilität (> 12 Monate) aufweisen müssen. Schließlich sollten die unter Verwendung dieses Mischsystems hergestellten wäßrigen Überzugsmittel sowohl im Falle von Effektlacken als auch im Falle von Unifarbtönen zu Beschichtungen mit guten mechanischen Eigenschaften führen.The present invention is therefore based on the object of providing a mixing system which makes it possible to produce water-dilutable coating compositions with a precisely defined tint from different basic colors. In particular, this mixing system should enable the production of aqueous coating compositions which are suitable for refinishing, in particular damaged areas on automobile bodies. A high level of color accuracy of the basic colors should be ensured in order to achieve the desired color tones without complex measures by the painter to be able to set as precisely and reproducibly as possible. This also means that the base colors used for the construction of this mixing system must have very good storage stability (> 12 months). Finally, the aqueous coating compositions produced using this mixing system should lead to coatings with good mechanical properties both in the case of effect lacquers and in the case of plain colors.
Dabei sollte dieses Mischsystem die Formulierung von Uberzugsmitteln gewährleisten, die dieses hohe Qualitätsniveau bei einem im Vergleich zu den üblicherweise hergestellten Uberzugsmitteln verringerten Anteil an organischen Lösemitteln gewährleisten. Hierbei handelt es sich um ein Mischsystem zur Herstellung von wasserverdünnbaren Uberzugsmitteln mit genau festgelegter Tönung aus verschiedenen Basisfarben, wobei das Mischsystem A) verschiedene Basisfarben A, die Wasser enthalten,This mixing system should guarantee the formulation of coating agents which ensure this high quality level with a reduced proportion of organic solvents compared to the coating agents usually produced. This is a mixing system for the production of water-dilutable coating agents with a precisely defined tint from different basic colors, the mixing system A) different basic colors A which contain water,
Aa) 0,5 bis 70 Gew.-% mindestens eines färb- und/oder effektgebendenAa) 0.5 to 70 wt .-% of at least one color and / or effect
Pigments, Ab) 10 bis 80 Gew.-% mindestens eines wasserverdünnbaren oder wasserdispergierbaren Bindemittels, das sich in Form organischer Lösungen darstellen läßt, undPigments, Ab) 10 to 80% by weight of at least one water-dilutable or water-dispersible binder which can be prepared in the form of organic solutions, and
Ac) ein oder mehrere organische Lösemittel sowie ggf. Hilfs- undAc) one or more organic solvents and, if appropriate, auxiliaries and
Zusatzstoffe enthalten, wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten Aa) bis Ac) jeweils 100 Gew.-% beträgt undContain additives, the sum of the parts by weight of components Aa) to Ac) being 100% by weight and
B) mindestens eine wasserenthaltende, pigmentfreie Komponente B enthält, die mindestens ein rheologiesteuerndes Additiv sowie ggf. mindestens ein wasserverdünnbares oder wasserdispergierbares Bindemittel, und ggf. weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthält. Diese Aufgabe wird wenigstens dadurch gelöst, daß der Wassergehalt der Komponente A 5 Gew.% und weniger als 20 Gew.% beträgt. Vorzugsweise liegt der Wassergehalt bei 6 - 19 Gew.%, höchst bevorzugt bei 8 bis 16 Gew.%.B) contains at least one water-containing, pigment-free component B which contains at least one rheology-controlling additive and, if appropriate, at least one water-dilutable or water-dispersible binder and, if appropriate, further auxiliaries and additives. This object is at least achieved in that the water content of component A is 5% by weight and less than 20% by weight. The water content is preferably 6-19% by weight, most preferably 8-16% by weight.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren Uberzugsmitteln mit genau festgelegter Tönung, bei dem verschiedene Basisfarben eines Mischsystems getrennt hergestellt und gelagert werden und erst kurz vor der Applikation des Überzugsmittels gemischt werden, dadurch gekennzeichnet, daß das erfindungsgemäße Mischsystem eingesetzt wird.The present invention also relates to a process for the production of water-dilutable coating compositions with a precisely defined tint, in which different basic colors of a mixing system are produced and stored separately and are only mixed shortly before the application of the coating composition, characterized in that the mixing system according to the invention is used.
Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung der Mischsysteme zur Herstellung von wäßrigen Uberzugsmitteln für die Reparaturlackierung, insbesondere zur Herstellung von Wasserbasislacken für die Reparaturlackierung, insbesondere von Auto-mobilkarossen. Es ist überraschend und war nicht vorhersehbar, daß durch das erfindungsgemäße Mischsystem die Herstellung von wäßrigen Überzugsmassen ermöglicht wird, die sich durch eine exakte und reproduzierbare Einstellung des gewünschten Farbtons auszeichnen, ohne daß hierzu aufwendige Maßnahmen erforderlich sind. Gewährleistet wird dies durch eine hohe Farbtongenauigkeit und eine entsprechend gute Lagerstabilität der Basisfarben. Ein weiterer Vorteil ist darin zu sehen, daß die erfindungsgemäß hergestellten Basisfarben einfrieren/auftauen unempfindlich sind. Weiterhin weisen die so hergestellten wäßrigen Überzugsmassen den Vorteil auf, daß sie zu Beschichtungen mit guten mechanischen Eigenschaften führen. Dabei sind die Farben umweltfreundlicher als die herkömmlichen wasserfreien Systeme.Finally, the present invention also relates to the use of the mixing systems for the production of aqueous coating compositions for refinishing, in particular for the production of waterborne basecoats for refinishing, in particular for automobile bodies. It is surprising and was not foreseeable that the mixing system according to the invention makes it possible to produce aqueous coating compositions which are distinguished by an exact and reproducible setting of the desired color without the need for expensive measures. This is guaranteed by a high degree of color accuracy and a correspondingly good storage stability of the base colors. Another advantage can be seen in the fact that the base colors produced according to the invention are resistant to freezing / thawing. Furthermore, the aqueous coating compositions thus produced have the advantage that they form coatings with good mechanical properties. The colors are more environmentally friendly than conventional water-free systems.
Vorteilhaft ist ferner, daß durch das erfindungsgemäße Mischsystem auch im Bereich der Reparaturlackierung Überzugsmittel zur Verfügung gestellt werden, die den hohen Anforderungen hinsichtlich der Qualität der Reparaturlackierung gerecht werden und dazu als Lösemittel überwiegend Wasser enthalten und in denen organische Lösemittel nur noch in geringen Mengen enthalten sind. Neben wirtschaftlichen Vorteilen führt dieser reduzierte Lösemittelanteil zur Verbesserung der Arbeitssicherheit (Brandschutz) und zur Verringerung der Umweltbelastung beim Trocknen der Lackfiime. Dies ist insbesondere im Bereich der Reparaturlackierung von Automobilkarossen von Bedeutung, da die in diesem Bereich eingesetzten Effektlacke üblicherweise einen sehr hohen Lösemittelanteil von bis zu 90 % enthalten, um einen guten Metalleffekt zu gewährleisten.It is also advantageous that the mixing system according to the invention also provides coating agents in the field of refinish coating which meet the high requirements with regard to the quality of the refinish coating and which, as solvents, predominantly contain water and in which organic solvents are only present in small amounts , In addition to economic advantages, this reduced solvent content leads to an improvement in occupational safety (fire protection) and to a reduction in the environmental impact when the paint films dry. This is particularly important in the field of refinishing car bodies, since the effect paints used in this area usually contain a very high proportion of solvent of up to 90% in order to ensure a good metallic effect.
Im folgenden sollen nun die einzelnen Komponenten des erfindungsgemäßen Mischsystems näher erläutert werden.The individual components of the mixing system according to the invention will now be explained in more detail below.
Die Komponente A des Mischsystems kann alle lackübiichen Pigmente enthalten, vorausgesetzt, daß sie nicht innerhalb kurzer Zeit (Zeitspanne zwischen dem Zusammenrühren der Komponenten A und B und der Applikation der Lacke) mit Wasser reagieren und daß sie sich nicht in Wasser lösen. Die Komponente A kann dabei Effektpigmente und/oder farbgebende Pigmente auf anorganischer oder organischer Basis enthalten. Um eine möglichst universelle Einsatzbreite zu gewährleisten und möglichst viele Farbtöne realisieren zu können, ist es bevorzugt, ein Mischsystem auf der Basis von nur farbgebende Pigmente enthaltenden Komponenten A und nur Effektpigmente enthaltenden Komponenten A aufzubauen. Zur Herstellung der Komponente A können alle üblicherweise bei der Formulierung von wäßrigen Uberzugsmitteln eingesetzten Effektpigmente eingesetzt werden.Component A of the mixing system can contain all typical pigments, provided that they do not react with water within a short period of time (period between the mixing of components A and B and the application of the lacquers) and that they do not dissolve in water. Component A can contain effect pigments and / or coloring pigments on an inorganic or organic basis. In order to ensure as universal a range of use as possible and to be able to implement as many shades as possible, it is preferred to construct a mixing system based on components A containing only coloring pigments and components A containing only effect pigments. To produce component A, all of the effect pigments customarily used in the formulation of aqueous coating compositions can be used.
Beispiele für geeignete Effektpigmente sind handelsübliche Aluminiumbronzen, die gemäß DE-OS 3636183 chromatierten Aluminiumbronzen, handelsübliche Edelstahlbronzen sowie andere übliche Metallplättchen und Metallflockenpigmente. Für die Herstellung der Komponente A sind auch nicht metallische Effektpigmente, wie zum Beispiel Perlglanz- bzw. Interferenzpigmente geeignet.Examples of suitable effect pigments are commercially available aluminum bronzes, the aluminum bronzes chromated according to DE-OS 3636183, commercially available stainless steel bronzes and other conventional metal flakes and metal flake pigments. Non-metallic effect pigments, such as pearlescent or interference pigments, are also suitable for the production of component A.
Beispiele für geeignete farbgebende Pigmente auf anorganischer Basis sind Titandioxid, Eisenoxide, Ruß u.a. Beispiele für geeignete farbgebende Pigmente auf organischer Basis sind Indanthrenblau, Cromophthalrot, Irgazinorange, Sicotransgelb, Heliogengrün u.a..Examples of suitable coloring pigments on an inorganic basis are titanium dioxide, iron oxides, carbon black and others. Examples of suitable coloring pigments on an organic basis are indanthrene blue, cromophthal red, irgazin orange, sicotrans yellow, heliogen green and others.
Als Bindemittel für den Einsatz in der Komponente A sind alle wasserverdünnbaren bzw. wasserdispergierbaren Bindemittel geeignet, die üblicherweise in wäßrigen Uberzugsmitteln eingesetzt werden und die sich in Form organischer Lösungen darstellen lassen. Die Wasserverdünnbarkeit bzw. Wasserdispergierbarkeit der Harze kann dabei auch durch Verwendung entsprechender Lösevermittler als Cosolvens bzw. Solvens eingestellt werden. Entscheidend für die Auswahl der Bindemittel ist einerseits die gute Lagerstabiiität in organischer Lösung, insbesondere auch die Fähigkeit, ein Absetzen der Pigmente zu vermeiden, sowie andererseits die problemlose Einarbeitbarkeit der Basisfarbe in die Komponente B bzw. die problemlose Einarbeitbarkeit der Komponente B in die Basisfarbe. Die Einarbeitbarkeit der Basisfarbe in die Komponente B bzw. die umgekehrte Einarbeitbarkeit können zwar auch durch die Verwendung von Dispergieradditiven, wie zum Beispiel ionische oder nichtionische Tenside, gesteuert werden. Derartige Additive sollten aber in möglichst geringen Mengen eingesetzt werden, um die Wasserfestigkeit der resultierenden Beschichtungen nicht zu beeinträchtigen.Suitable binders for use in component A are all water-dilutable or water-dispersible binders which are usually used in aqueous coating compositions and which can be prepared in the form of organic solutions. The water dilutability or water dispersibility of the resins can also be adjusted by using appropriate solubilizers as cosolvents or solvents. Decisive for the selection of the binders is on the one hand the good storage stability in organic solution, in particular also the ability to avoid settling of the pigments, and on the other hand the problem-free incorporation of the base color into component B or the problem-free incorporation of component B into the base color. The incorporation of the base color into component B or the reverse incorporation can also be achieved by using dispersing additives such as Example ionic or nonionic surfactants can be controlled. Such additives should, however, be used in the smallest possible amounts so as not to impair the water resistance of the resulting coatings.
Insbesondere werden als Bindemittel für die Komponente A wasserverdünnbare bzw. wasserdispergierbare und in organischer Lösung darstellbare Polyurethanharze, Polyacrylatharze, Polyesterharze und Aminoplastharze sowie deren Mischungen eingesetzt.In particular, water-dilutable or water-dispersible polyurethane resins, polyacrylate resins, polyester resins and aminoplast resins and mixtures thereof are used as binders for component A.
Die als Bindemittel in den Basisfarben eingesetzten Polyurethanharze sind prinzipiell bekannt. Geeignet sind beispielsweise die in der Literatur für den Einsatz in Wasserbasislacken beschriebenen Polyurethanharze, sofern diese Polyurethanharze - in Abwandlung der in der jeweiligen Literatur beschriebenen Herstellung - in Form organischer Lösungen darstellbar sind.The polyurethane resins used as binders in the base colors are known in principle. For example, the polyurethane resins described in the literature for use in waterborne basecoats are suitable, provided that these polyurethane resins - in a modification of the preparation described in the respective literature - can be prepared in the form of organic solutions.
Beispiele für geeignete Polyurethanharze sind die in den folgenden Schriften beschriebenen Harze:Examples of suitable polyurethane resins are the resins described in the following documents:
EP-A-355433, DE-OS 3545618, DE-OS 3813866 sowie die noch nicht veröffentliche deutsche Patentanmeldung DE 4005961.8. Bezüglich näherer Einzelheiten der Herstellung der Polyurethanharze und Beispiele geeigneter Verbindungen sei daher auf diese Schriften verwiesen. Die Polyurethanharze kommen allerdings im Unterschied zu den in diesen Schriften beschriebenen Polyurethanharzen nicht als wäßrige Dispersion, sondern in einem oder mehreren organischen Lösungsmitteln gelöst zum Einsatz. Dies bedeutet, daß das Herstellverfahren der erfindungsgemäß eingesetzten Polyurethanharze gegenüber den in diesen Schriften beschriebenen Verfahren dahingehend geändert wurde, daß statt der Herstellung einer Sekundärdispersion ein Lösen der Polyurethanharze in organischen Lösemitteln erfolgt. Bevorzugt werden wasserverdünnbare Polyurethanharze eingesetzt, die ein zahlenmittleres MolekulargewichtEP-A-355433, DE-OS 3545618, DE-OS 3813866 and the as yet unpublished German patent application DE 4005961.8. For more details on the production of the polyurethane resins and examples of suitable compounds, reference is therefore made to these documents. In contrast to the polyurethane resins described in these documents, however, the polyurethane resins are not used as an aqueous dispersion, but rather as a solution in one or more organic solvents. This means that the production process of the polyurethane resins used according to the invention was changed compared to the processes described in these documents in such a way that instead of producing a secondary dispersion, the polyurethane resins were dissolved in organic solvents. Water-dilutable polyurethane resins which have a number-average molecular weight are preferably used
(Bestimmung: gelpermeationschromatographisch mit Polystyrol als Standard) von 1000 bis 30.000, vorzugsweise von 1500 bis 20000, sowie eine Säurezahl von 5 bis 70 mg KOH/g, vorzugsweise 10 bis 30 mg KOH/g aufweisen und durch Umsetzung, vorzugsweise Kettenveriängerung, von lsocyanatgruppen aufweisenden Präpolymeren herstellbar sind.(Determination: by gel permeation chromatography with polystyrene as standard) from 1000 to 30,000, preferably from 1500 to 20,000, and an acid number of 5 to 70 mg KOH / g, preferably 10 to 30 mg KOH / g and by reaction, preferably chain extension, of isocyanate groups having prepolymers can be produced.
Die Herstellung des isocyanatgruppenhaltigen Präpolymeren kann durch Reaktion von Polyolen mit einer Hydroxylzahl von 10 bis 1800, bevorzugt 50 bis 1200 mg KOH/g, mit überschüssigen Poiyisocyanaten bei Temperaturen von bis zu 150 °C, bevorzugt 50 bis 130 °C, in organischen Lösemitteln, die nicht mit Isocyanaten reagieren können, erfolgen. Das Äquivalentverhältnis von NCO- zu OH-Gruppen liegt zwischen 2,0:1 ,0 und > 1 ,0:1 ,0, bevorzugt zwischen 1 ,4:1 und 1 ,1 :1.The prepolymer containing isocyanate groups can be prepared by reacting polyols having a hydroxyl number of 10 to 1800, preferably 50 to 1200 mg KOH / g, with excess polyisocyanates at temperatures of up to 150 ° C., preferably 50 to 130 ° C., in organic solvents, that cannot react with isocyanates. The equivalent ratio of NCO to OH groups is between 2.0: 1.0 and> 1.0: 1.0, preferably between 1.4: 1 and 1.1: 1.
Die zur Herstellung des Präpolymeren eingesetzten Polyole können niedermolekular und/oder hochmolokular sein und sie können reaktionsträge anionische Gruppen enthalten. Um die Härte des Polyurethans zu erhöhen, kann man niedermolekulare Polyole einsetzen. Sie haben ein Molekulargewicht von 60 bis zu etwa 400, und können aliphatische, alicyclische oder aromatische Gruppen enthalten. Es werden dabei Mengen von bis zu 30 Gew.-% der gesamten Polyol-Bestandteile, bevorzugt etwa 2 bis 20 Gew.-%, eingesetzt.The polyols used to prepare the prepolymer can be of low molecular weight and / or of high molecular weight and they can contain inert anionic groups. Low molecular weight polyols can be used to increase the hardness of the polyurethane. They have a molecular weight of 60 to about 400 and can contain aliphatic, alicyclic or aromatic groups. Quantities of up to 30% by weight of the total polyol constituents, preferably about 2 to 20% by weight, are used.
Um ein NCO-Präpolymeres hoher Flexibilität zu erhalten, sollte ein hoher Anteil eines überwiegend linearen Polyols mit einer bevorzugten OH-Zahl von 30 bis 150 mg KOH/g zugesetzt werden. Bis zu 97 Gew.-% des gesamten Polyols können aus gesättigten und ungesättigten Polyestern und/oder Polyethem mit einer Molmasse Mn von 400 bis 5000 bestehen. Die ausgewählten Polyetherdiole sollen keine übermäßigen Mengen an Ethergruppen einbringen, weil sonst die gebildeten Polymere in Wasser anquellen.In order to obtain a high flexibility NCO prepolymer, a high proportion of a predominantly linear polyol with a preferred OH number of 30 to 150 mg KOH / g should be added. Up to 97% by weight of the All polyols can consist of saturated and unsaturated polyesters and / or polyethers with a molecular weight Mn of 400 to 5000. The selected polyether diols should not introduce excessive amounts of ether groups, otherwise the polymers formed will swell in water.
Polyesterdiole werden durch Veresterung von organischen Dicarbonsäuren oder ihren Anhydriden mit organischen Diolen hergestellt oder leiten sich von einer Hydroxicarbonsäure oder einem Lacton ab. Um verzweigte Polyesterpolyole herzustellen, können in geringem Umfang Polyole oder Polycarbonsäuren mit einer höheren Wertigkeit eingesetzt werden.Polyester diols are produced by esterification of organic dicarboxylic acids or their anhydrides with organic diols or are derived from a hydroxy carboxylic acid or a lactone. To produce branched polyester polyols, polyols or polycarboxylic acids with a higher valency can be used to a small extent.
Als typische multifunktionelle Isocyanate werden aliphatische, cycloaliphatische und/oder aromatische Polyisocyanate mit mindestens zwei lsocyanatgruppen pro Molekül verwendet. Bevorzugt werden die Isomeren oder Isomerengemische von organischen Diisocyanaten. Aufgrund ihrer guten Beständigkeit gegenüber ultraviolettem Licht ergeben (cyclo)aliphatische Diisocyanate Produkte mit geringer Vergilbungsneigung. Die zur Bildung des Präpolymeren gebrauchte Polyisocyanat-Komponente kann auch einen Anteil höherwertiger Polyisocyanate enthalten, vorausgesetzt dadurch wird keine Gelbildung verursacht. Als Triisocyanate haben sich Produkte bewährt, die durch Trimerisation oder Oligomerisation von Diisocyanaten oder durch Reaktion von Diisocyanaten mit polyfunktionellen OH- oder NH-Gruppen enthaltenden Verbindungen entstehen. Die mittlere Funktionalität kann gegebenenfalls durch Zusatz von Monoisocyanaten gesenkt werden.Aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic polyisocyanates with at least two isocyanate groups per molecule are used as typical multifunctional isocyanates. The isomers or isomer mixtures of organic diisocyanates are preferred. Due to their good resistance to ultraviolet light, (cyclo) aliphatic diisocyanates produce products with a low tendency to yellowing. The polyisocyanate component used to form the prepolymer can also contain a proportion of higher-quality polyisocyanates, provided that this does not cause gel formation. Products which have been found to be suitable as triisocyanates are those which result from trimerization or oligomerization of diisocyanates or from the reaction of diisocyanates with compounds containing polyfunctional OH or NH groups. The average functionality can optionally be reduced by adding monoisocyanates.
Zur Herstellung festkörperreicher Polyurethanharzlösungen werden insbesondere Diisocyanate der allgemeinen Formel (I) R1 R1 In particular, diisocyanates of the general formula (I) are used to prepare high-solids polyurethane resin solutions. R 1 R 1
OCN-C-X-C-NCO (I)OCN-C-X-C-NCO (I)
R2 R2R2 R2
eingesetzt, wobei X für einen zweiwertigen, aromatischen Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise für einen gegebenenfalls halogen-, methyl- oder methoxy-substituierten Naphtylen-, Biphenylen- oder 1 ,2-, 1 ,3- oder 1 ,4-Phenylenrest, besonders bevorzugt für einen 1 ,3-Phenylenrest und R1 und R2 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt für einen Methylrest stehen. Diisocyanate der Formel (I) sind bekannt (ihre Herstellung wird beispielsweise in der EP-A-101 832, US-PS-3,290,350, UP-PS-4,130,577 und US-PS-4,439,616 beschrieben) und zum Teil im Handel erhältlich (1 ,3-Bis(2-isocyanatoprop-2-yl)benzoI wird beispielsweise von der American Cyanamid Company unter dem Handelsnamen TMXDI (META)R verkauft).used, where X is a divalent, aromatic hydrocarbon radical, preferably an optionally halogen, methyl or methoxy substituted naphthylene, biphenylene or 1, 2-, 1, 3- or 1, 4-phenylene radical, particularly preferably for one 1,3-phenylene radical and R 1 and R 2 represent an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably a methyl radical. Diisocyanates of the formula (I) are known (their preparation is described, for example, in EP-A-101 832, US Pat. No. 3,290,350, UP-PS 4,130,577 and US Pat. No. 4,439,616) and some are commercially available (1, 3-bis (2-isocyanatoprop-2-yl) benzoI is sold, for example, by the American Cyanamid Company under the trade name TMXDI (META) R ).
Zusätzlich zu den Diisocyanaten der Formel (I) oder stattdessen können auch noch andere aliphatische und/oder cycloalipatische und/oder aromatische Polyisocyanate eingesetzt werden. Als Beispiele für zusätzlich einsetzbare Polyisocyanate werden Phenylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Bisphenylendiisocyanat,In addition to the diisocyanates of the formula (I) or instead, other aliphatic and / or cycloalipatic and / or aromatic polyisocyanates can also be used. Examples of additional polyisocyanates that can be used are phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, bisphenylene diisocyanate,
Naphtylendiisocyanat, Di-phenyimethandiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Cyclo-pentylendiisocyanat, Cyclohexylendiisocyanat, Methyl- cyclohexylendiisocyanat, Dicyclohexymlmethandiisocyanat,Naphthylene diisocyanate, diphenyimethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, dicyclohexymlmethane diisocyanate,
Trimethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat, Hexamethyiendiisocyanat, Propylendiisocyanat, Ethylethylendiisocyanat und Trimethylhexandiisocyanat genannt. Polyurethane sind im allgemeinen nicht mit Wasser verträglich, wenn nicht bei ihrer Synthese spezielle Bestandteile eingebaut und/oder besondere Herstellungsschritte vorgenommen werden. So können zur Herstellung der Polyurethanharze Verbindungen verwendet werden, die zwei mit lsocyanatgruppen reagierende H-aktive Gruppen und mindestens eine Gruppe enthalten, die die Wasserdispergierbarkeit gewährleistet (Trägergruppen). Geeignete Trägergruppen sind nicht-ionische Gruppen (z. B. Polyether), anionische Gruppen, Gemische dieser beiden Gruppen oder kationische Gruppen. So kann eine so große Säurezahl in das Polyurethanharz eingebaut werden, daß das neutralisierte Produkt stabil in Wasser zu dispergieren ist. Hierzu dienen Verbindungen, die zwei mit lsocyanatgruppen reagierende H-aktive Gruppen und mindestens eine zur Anionenbildung befähigte Gruppe enthalten. Geeignete, mit lsocyanatgruppen reagierende Gruppen sind insbesondere Hydroxylgruppen sowie primäre und/oder sekundäre Aminogruppen. Gruppen, die zur Anionenbildung befähigt sind, sind Carboxyl-, Sulfonsäure- und/oder Phosphonsäuregruppen. Bevorzugt werden Carbonsäure- oder Carboxylatgruppen verwendet. Sie sollen so reaktionsträge sein, daß die lsocyanatgruppen des Diisocyanats vorzugsweise mit den anderen gegenüber lsocyanatgruppen reaktiven Gruppen des Moleküls reagieren. Es werden dazu Alkansäuren mit zwei Substituenten am α-ständigen Kohlenstoffatom eingesetzt. Der Substituent kann eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe oder eine Alkylolgruppe sein. Diese Polyole haben wenigstens eine, im allgemeinen 1 bis 3 Carboxylgruppen im Molekül. Sie haben zwei bis etwa 25, vorzugsweise 3 bis 10 Kohlenstoffatome. Das Carboxylgruppen enthaltene Polyol kann 3 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, des gesamten Polyolbestandteiles im NCO-Präpolymeren ausmachen. Die durch die Carboxylgruppen-Neutralisation in Salzform verfügbare Menge an ionisierbaren Carboxylgruppen beträgt im allgemeinen wenigstens 0,4 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 0,7 Gew.-%, bezogen auf den Feststoff. Die obere Grenze beträgt etwa 6 Gew.-%. Die Menge an Dihydroxialkansäuren im unneutralisierten-Präpoiymeren ergibt eine Säurezahl von wenigstens 5, vorzugsweise wenigstens 10. Bei sehr niedrigen Säurezahlen sind i.a. weitere Maßnahmen zur Erzielung der Wasserdispergierbarkeit erforderlich. Die obere Grenze der Säurezahl liegt bei 70, vorzugsweise bei 40 mg KOH/g, bezogen auf den Feststoff. Die erfindungsgemäß verwendeten NCO-Präpolymeren können durch gleichzeitige Umsetzung des Polyols oder Polyolgemisches mit einem Diisocyanat-Überschuß hergestellt werden. Andererseits kann die Umsetzung auch in vorgeschriebener Reihenfolge stufenweise vorgenommen werden. Beispiele sind in der DE OS 26 24442 und der DE OS 32 10051 beschrieben. Die Reaktionstemperatur beträgt bis zu 150 °C, wobei eine Temperatur im Bereich von 50 bis 130 °C bevorzugt wird. Die Umsetzung wird fortgesetzt, bis praktisch alle Hydroxylfunktionen umgesetzt sind.Trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, ethylethylene diisocyanate and trimethylhexane diisocyanate. Polyurethanes are generally not compatible with water unless special components are incorporated into their synthesis and / or special manufacturing steps are carried out. For example, compounds which contain two H-active groups which react with isocyanate groups and at least one group which ensures water dispersibility (carrier groups) can be used to prepare the polyurethane resins. Suitable carrier groups are non-ionic groups (e.g. polyethers), anionic groups, mixtures of these two groups or cationic groups. So large an acid number can be built into the polyurethane resin that the neutralized product can be stably dispersed in water. For this purpose, compounds are used which contain two H-active groups reacting with isocyanate groups and at least one group capable of forming anions. Suitable groups that react with isocyanate groups are, in particular, hydroxyl groups and primary and / or secondary amino groups. Groups capable of forming anions are carboxyl, sulfonic acid and / or phosphonic acid groups. Carboxylic acid or carboxylate groups are preferably used. They should be so inert that the isocyanate groups of the diisocyanate preferably react with the other groups of the molecule that are reactive toward isocyanate groups. For this purpose, alkanoic acids with two substituents on the α-carbon atom are used. The substituent can be a hydroxyl group, an alkyl group or an alkylol group. These polyols have at least one, generally 1 to 3 carboxyl groups in the molecule. They have two to about 25, preferably 3 to 10, carbon atoms. The polyol containing carboxyl groups can make up 3 to 100% by weight, preferably 5 to 50% by weight, of the total polyol component in the NCO prepolymer. The through the Carboxyl group neutralization in salt form available amount of ionizable carboxyl groups is generally at least 0.4 wt .-%, preferably at least 0.7 wt .-%, based on the solid. The upper limit is about 6% by weight. The amount of dihydroxyalkanoic acids in the unneutralized prepolymer gives an acid number of at least 5, preferably at least 10. At very low acid numbers, further measures are generally required to achieve water dispersibility. The upper limit of the acid number is 70, preferably 40 mg KOH / g, based on the solid. The NCO prepolymers used according to the invention can be prepared by simultaneously reacting the polyol or polyol mixture with an excess of diisocyanate. On the other hand, the implementation can also be carried out step by step in the prescribed order. Examples are described in DE OS 26 24442 and DE OS 32 10051. The reaction temperature is up to 150 ° C, with a temperature in the range of 50 to 130 ° C being preferred. The reaction continues until practically all of the hydroxyl functions have been converted.
Das NCO-Präpolymer enthält wenigstens etwa 0,5 Gew.-% lsocyanatgruppen, vorzugsweise wenigstens 1 Gew-% NCO, bezogen auf Feststoff. Die obere Grenze liegt bei etwa 15 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bei 5 Gew.-%.The NCO prepolymer contains at least about 0.5% by weight of isocyanate groups, preferably at least 1% by weight of NCO, based on solids. The upper limit is approximately 15% by weight, preferably 10% by weight, particularly preferably 5% by weight.
Die Umsetzung kann gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie Organozinnverbindungen und/oder tertiären Aminen durchgeführt werden. Um die Reaktionsteiinehmer in flüssigem Zustand zu halten und eine bessere Temperaturkontrolle während der Reaktion zu ermöglichen, ist der Zusatz von organischen Lösemit-teln, die keinen aktiven Wasserstoff nach Zerewitinoff enthalten, möglich. Die Menge an Lösemittel kann in weiten Grenzen variieren und sollte zur Bildung einer Präpolymer-Lösung mit geeigneter Viskosität ausreichen. Im allgemeinen werden 10 bis 70 Gew.-% Lösemittel, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-% Lösemittel, bezogen auf den Festkörper eingesetzt.The reaction can optionally be carried out in the presence of a catalyst such as organotin compounds and / or tertiary amines. In order to keep the reaction liquid in the liquid state and to enable better temperature control during the reaction, the addition of organic solvents that do not require active hydrogen Zerewitinoff included, possible. The amount of solvent can vary within wide limits and should be sufficient to form a prepolymer solution with a suitable viscosity. In general, 10 to 70% by weight of solvent, preferably 20 to 50% by weight of solvent, based on the solid.
Die noch vorhandenen lsocyanatgruppen des Präpolymers werden mit einem Modifizierungsmittel umgesetzt. Diese Reaktion führt insbesondere zu einer weiteren Verknüpfung und Erhöhung des Molekulargewichts. Die Menge dieses Modifizerungsmittels wird durch seine Funktionalität und den NCO-Gehalt des Präpolymeren bestimmt. Das Aquivalentverhältnis der aktiven Wasserstoffatome im Modifizierungsmittel zu den NCO-Gruppen im Präpolymer sollte in der Regel geringer als 3:1 sein und vorzugsweise im Bereich zwischen 1 :1 und 2:1 liegen.The isocyanate groups still present in the prepolymer are reacted with a modifier. This reaction leads in particular to a further linkage and increase in the molecular weight. The amount of this modifier is determined by its functionality and the NCO content of the prepolymer. The equivalent ratio of the active hydrogen atoms in the modifier to the NCO groups in the prepolymer should generally be less than 3: 1 and preferably in the range between 1: 1 and 2: 1.
Bevorzugt werden als Modifizierungsmittel für die Umsetzung mit dem Präpolymer Di-, besonders bevorzugt Tri- und/oder Polyole eingesetzt.Preferred modifiers for the reaction with the prepolymer are di-, particularly preferably tri- and / or polyols.
Es können aber auch andere Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen als Modifizierungsmittel eingesetzt werden, beispielsweise Polyamine, allerdings nur unter der Voraussetzung, daß die Umsetzung des Präpolymers mit dem Modifizierungsmittel in einem organischen Lösemittel durchführbarHowever, other compounds with active hydrogen atoms can also be used as modifiers, for example polyamines, but only on the condition that the reaction of the prepolymer with the modifier can be carried out in an organic solvent
(kontrollierbar) ist und bei dieser Reaktion keine unerwünschten Reaktionen, wie z. B. die bei Einsatz von Polyaminen häufig beobachtete Gelierung an der Eintropfstelle des Amins, auftreten. Als Beispiel für mindestens drei Hydroxylgruppen enthaltene Polyole seien(controllable) and with this reaction no undesirable reactions, such as. B. the gelation frequently observed when using polyamines at the dropping point of the amine occur. Examples of polyols contained at least three hydroxyl groups are
Trimethylolpropan, Glycerin, Erythrit, Mesoerythrit, Arabit, Adonit usw. genannt. Bevorzugt wird Trimethylolpropan eingesetzt. Die Umsetzung desTrimethylolpropane, glycerin, erythritol, mesoerythritol, arabitol, adonite etc. Trimethylolpropane is preferably used. Implementation of the
Präpolymeren mit den Tri- und/oder Polyolen wird vorzugsweise durch die Stöchiometrie der eingesetzten Verbindungen so gesteuert, daß es zu Kettenverlängerungen kommt.Prepolymers with the tri- and / or polyols is preferably by the Stoichiometry of the compounds used is controlled so that chain extensions occur.
Die als Bindemittel für die Komponente A eingesetzten Poiyacrylatharze sind ebenfalls bekannt und beispielsweise in DE-OS 3832826 beschrieben. Geeignet sind allgemeinen wasserverdünnbare bzw. wasserdispergierbare Poiyacrylatharze, die sich in Form organischer Lösungen darstellen lassen.The polyacrylate resins used as binders for component A are also known and are described, for example, in DE-OS 3832826. Suitable are generally water-dilutable or water-dispersible polyacrylate resins which can be prepared in the form of organic solutions.
Als Bindemittel für die Komponente A geeignet sind auch wasserverdünnbare bzw. wasserdispergierbare und in Form organischer Lösungen darstellbare Polyesterharze. Eingesetzt werden beispielsweise entsprechende handelsübliche wasserverdünnbare bzw. wasserdispergierbare Polyesterharze sowie die überlicherweise in Wasserbasislacken eingesetzten Polyesterharze.Also suitable as binders for component A are water-dilutable or water-dispersible polyester resins which can be prepared in the form of organic solutions. For example, corresponding commercially available water-dilutable or water-dispersible polyester resins are used, as are the polyester resins usually used in water-based paints.
Als Bindemittel für die Komponente A sind auch wasserverdünnbare bzw. wasserdispergierbare Aminoplastharze geeignet. Bevorzugt werden wasserverdünnbare Melaminharze eingesetzt. Es handelt sich hierbei im allgemeinen um veretherte Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte. Die Wasserlöslichkeit der Aminoplastharze hängt - abgesehen vom Kondensationsgrad, der möglichst gering sein soll- von der Veretherungskomponente ab, wobei nur die niedrigsten Glieder der Alkohol bzw. Ethylenglykolmonoetherreihe wasserlösliche Kondensate ergeben. Die größte Bedeutung haben die mit Methanol veretherten Melaminharze. Bei Verwendung von Lösungsvermittlern können auch butanolveretherte Melaminharze in wäßriger Phase dispergiert werden. Es besteht auch die Möglichkeit, Carboxylgruppen in das Kondensat einzufügen. Umetherungsprodukte hochveretherter Formaldehydkondensate mit Oxycarbonsäuren sind über ihre Carboxylgruppen nach Neutralisation wasserlöslich und können in den Basisfarben enthalten sein.Water-thinnable or water-dispersible aminoplast resins are also suitable as binders for component A. Water-dilutable melamine resins are preferably used. These are generally etherified melamine-formaldehyde condensation products. Apart from the degree of condensation, which should be as low as possible, the water solubility of the aminoplast resins depends on the etherification component, only the lowest members of the alcohol or ethylene glycol monoether series giving water-soluble condensates. The most important are the melamine resins etherified with methanol. If solubilizers are used, butanol-etherified melamine resins can also be dispersed in the aqueous phase. It is also possible to insert carboxyl groups in the condensate. Transetherification products of highly etherified formaldehyde condensates Oxycarboxylic acids are water-soluble through their carboxyl groups after neutralization and can be contained in the base colors.
Als Bindemittel können in den Basisfarben A selbstverständlich auch Mischungen der genannten Bindemittel sowie zusätzlich oder alleine andere wasserverdünnbare bzw. wasserdispergierbare Bindemittel eingesetzt werden.Mixtures of the named binders and, in addition or alone, other water-dilutable or water-dispersible binders can of course also be used as binders in the base colors A.
Bevorzugt enthalten die Basisfarben A als Bindemittel wasserverdünnbare Polyurethanharze oder wasserverdünnbare Aminoplastharze oder Mischungen aus wasserverdünnbaren Polyurethanharzen und Aminoplastharzen.The base colors A preferably contain water-thinnable polyurethane resins or water-thinnable aminoplast resins or mixtures of water-thinnable polyurethane resins and aminoplast resins as binders.
Als Lösemittel enthält die Basisfarbe ein oder mehrere organische Lösemittel. Beispiele für geeignete Lösemittel sind insbesondere wasserlösliche bzw. wasserverdünnbare Lösemittel, wie z.B. Alkohole, Ester, Ketone, Ketoester, Glykoletherester u.a. Bevorzugt eingesetzt werden Alkohole und Glykolether, besonders bevorzugt Butylglykol und Butanole.The base color contains one or more organic solvents. Examples of suitable solvents are in particular water-soluble or water-dilutable solvents, such as e.g. Alcohols, esters, ketones, keto esters, glycol ether esters etc. Alcohols and glycol ethers are preferably used, particularly preferably butyl glycol and butanols.
Es besteht dabei die Möglichkeit, bereits bei der Herstellung der Bindemittel Lösemittel einzusetzen, die auch später als Lösemittel in der Basisfarbe verbleiben. Häufiger wird jedoch zur Herstellung der Bindemittel ein anderes Lösungsmittel eingesetzt, das nach der Herstellung der Bindemittel durch Vakuumdestillation oder Dünnschichtverdampfung schonend abdestilliert und durch ein Lösemittel ersetzt wird, das in der Bindemittellösung verbleibt, die dann in der Basisfarbe eingesetzt wird. Höhersiedende Lösemittel sollten wasserlöslich sein und verbleiben in der Polyurethanharziösung, die in der Basisfarbe eingesetzt wird, um das Zusammenfließen der Polymerteilchen während der Filmbildung zu erleichtern.It is possible to use solvents during the manufacture of the binders, which will remain in the base color as solvents later. However, another solvent is more often used for the production of the binders, which is carefully distilled off after the production of the binders by vacuum distillation or thin film evaporation and is replaced by a solvent which remains in the binder solution, which is then used in the base color. Higher-boiling solvents should be water-soluble and remain in the Polyurethane resin solution used in the base paint to facilitate the coalescence of the polymer particles during film formation.
So erfolgt beispielsweise die Herstellung der Polyurethanharziösung in einem Keton, wie z. B. Methylethylketon oder Aceton. Nach Zugabe von Buyiglykol erfolgt anschließend der Lösemittelaustausch durch destiilative Entfernung des Ketons (Methylethylketon, Aceton). Besonders bevorzugt sind als Lösemittel für die Herstellung des Polyurethanharzes Methoxipropylacetat, Ethoxiethylacetat und N-Methylpyrrolin, die nicht ausgetauscht werden müssen (kein aktiver Wasserstoff) und in der Komponente A verbleiben können.For example, the polyurethane resin solution is prepared in a ketone, such as. B. methyl ethyl ketone or acetone. After adding buyiglycol, the solvent is then exchanged by removing the ketone (methyl ethyl ketone, acetone) by distillation. Particularly preferred solvents for the production of the polyurethane resin are methoxypropyl acetate, ethoxyethyl acetate and N-methylpyrroline, which do not have to be exchanged (no active hydrogen) and can remain in component A.
Ggf. können diese Lösemittel für die Herstellung der Polyurethanharze auch im Gemisch mit Ketonen eingesetzt werden, wobei die Ketone aber nicht in der Basisfarbe verbleiben, sondern nach Herstellung des Polyurethanharzes ausgetauscht werden.Possibly. These solvents can also be used in a mixture with ketones for the production of the polyurethane resins, but the ketones do not remain in the base color, but are exchanged after the production of the polyurethane resin.
Die Komponente A kann außerdem noch übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Beispiele für derartige Additive sind Entschäumer, Dispergierhilfsmittel, Emulgatoren, Verlaufsmittel u.a..Component A can also contain conventional auxiliaries and additives. Examples of such additives are defoamers, dispersing aids, emulsifiers, leveling agents, etc.
Die Herstellung der Komponente A erfolgt nach dem Fachmann bekannten Methoden durch Mischen und ggf. Dispergieren der einzelnen Komponenten. So erfolgt die Einarbeitung von farbgebenden Pigmenten üblicherweise durch Anreiben (Dispergieren) der jeweiligen Pigmente mit einem oder mehreren der obenbeschriebenen Bindemittel, die bevorzugt in Form ihrer Lösungen in organischen Lösemitteln eingesetzt werden. Ggf. kann zum Anreiben noch weiteres organisches Lösemittel zugesetzt werden. Das Anreiben dieser Pigmente erfolgt mit Hilfe üblicher Vorrichtungen, wie beispielsweise Perlmühlen und Sandmühlen.Component A is produced by methods known to those skilled in the art by mixing and, if appropriate, dispersing the individual components. Color pigments are usually incorporated by rubbing (dispersing) the respective pigments with one or more of the binders described above, which are preferably used in the form of their solutions in organic solvents. Possibly. additional organic solvent can be added for rubbing. Rubbing this Pigments are made using conventional devices such as pearl mills and sand mills.
Die Einarbeitung der Effektpigmente erfolgt üblicherweise durch homogenes Mischen der Effektpigmente mit einem oder mehreren Lösemitteln. Diese Mischung wird dann in eine Mischung eines oder mehrerer der obenbeschriebenen Bindemittel, ggf. unter Zusatz von weiteren organischen Lösemitteln, mittels eines Rührers oder Dissolvers eingerührt. Die Bindemittel werden bevorzugt in Form ihrer Lösungen in organischen Lösemitteln eingesetzt.The effect pigments are usually incorporated by homogeneously mixing the effect pigments with one or more solvents. This mixture is then stirred into a mixture of one or more of the binders described above, if appropriate with the addition of further organic solvents, by means of a stirrer or dissolver. The binders are preferably used in the form of their solutions in organic solvents.
Die jeweiligen Mengenverhältnisse an Pigment, Bindemittel und Lösemittel richten sich dabei, wie dem Fachmann geläufig ist, nach dem Fließverhalten der Pigmentpaste und sind damit abhängig von dem jeweils verwendeten Pigment.The respective quantitative ratios of pigment, binder and solvent depend, as is known to the person skilled in the art, on the flow behavior of the pigment paste and are therefore dependent on the pigment used in each case.
Einen weiteren erfindungswesentlichen Bestandteil des Mischsystems stellt die wasserhaltige Komponente B dar. Denkbar ist der Einsatz einer Komponente B, die nur entionisiertes Wasser enthält und somit nur zur Einstellung der Verarbeitungsviskosität bzw. des Verarbeitungsfestkörpers der Basisfarben dient. Bevorzugt enthält die Komponente B jedoch mindestens ein rheologiesteuerndes Additiv. Ggf. kann die Komponente B noch weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, ein oder mehrere wasserverdünnbare bzw. wasserdispergierbare Bindemittel und organische Lösemittel enthalten.Another component of the mixing system which is essential to the invention is the water-containing component B. It is conceivable to use a component B which only contains deionized water and thus only serves to adjust the processing viscosity or the processing solids of the base colors. However, component B preferably contains at least one rheology-controlling additive. Possibly. Component B can also contain other auxiliaries and additives, one or more water-dilutable or water-dispersible binders and organic solvents.
Als rheologiesteuerndes Additiv kommen vernetzte polymere Mikroteilchen, wie sie beispielsweise in der EP-A-38127 offenbart sind, und/oder andere übliche Theologische Additive zum Einsatz. So wirken als Verdicker beispielsweise anorganische Schichtsilikate, wie z.B. Aluminium-Magnesium-Silikate, Natrium-Magnesium-Schichtsilikate und Natrium-Magnesium-Fluor-Lithium-Schichtsilikate des Montmorillonit-Typs, sowie synthetische Polymere mit ionischen und/oder assoziativ wirkenden Gruppen, wie Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylamid, Poly(meth)acrylsäure, Polyvinylpyrrolidon, Styrol-Maleinsäureanhydrid- oder Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und ihre Derivate oder auch hydrophob modifizierte ethoxilierte Urethane oder Polyacrylate. Bevorzugt werden als Verdicker anorganische Schichtsilikate eingesetzt.Crosslinked polymeric microparticles such as are disclosed, for example, in EP-A-38127 and / or other customary theological additives are used as the rheology-controlling additive. For example, inorganic sheet silicates, such as, for example, act as thickeners Aluminum-magnesium silicates, sodium-magnesium layered silicates and sodium-magnesium-fluorine-lithium layered silicates of the montmorillonite type, as well as synthetic polymers with ionic and / or associative groups, such as polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylamide, poly (meth ) acrylic acid, polyvinylpyrrolidone, styrene-maleic anhydride or ethylene-maleic anhydride copolymers and their derivatives or also hydrophobically modified ethoxylated urethanes or polyacrylates. Inorganic phyllosilicates are preferably used as thickeners.
Bevorzugt wird das Natrium-Magnesium-Schichtsilikat in Form einer wäßrigen Paste eingesetzt. Besonders bevorzugte Pasten enthalten entweder 3 Gew.-% Schichtsilikat sowie 3 Gew.-% Polypropylenglykol oderThe sodium magnesium layered silicate is preferably used in the form of an aqueous paste. Particularly preferred pastes contain either 3% by weight of layered silicate and 3% by weight of polypropylene glycol or
2 Gew.-% Schichtsiiikat und 0,6 Gew.-% Polypropylenglykol oder 2 Gew.-% Schichtsilikat und 2 Gew.-% anderer handelsüblicher oberflächenaktiver Substanzen, wobei alle Prozentangaben auf das Gesamtgewicht der Paste bezogen sind. Diese wäßrigen Pasten des Verdickungsmittels sollten nur der Komponente B und nicht der Komponente A zugesetzt werden.2% by weight of layered silicate and 0.6% by weight of polypropylene glycol or 2% by weight of layered silicate and 2% by weight of other commercially available surface-active substances, all percentages being based on the total weight of the paste. These aqueous pastes of the thickener should only be added to component B and not to component A.
Für den Einsatz in der Komponente B geeignet sind die bereits bei der Beschreibung der Komponente A aufgeführten wasserverdünnbaren bzw. wasserdispergierbaren Polyurethan-, Polyacrylat-, Polyester- und Aminoplastharze, so daß hier nur auf die Seiten 12 bis 20 der vorliegenden Beschreibung verwiesen wird. Im Unterschied zum Einsatz dieser Harze in der Komponente A können diese Bindemittel beim Einsatz in der Komponente B nicht nur als organische Lösung sondern auch bevorzugt in einer wasserenthaltenden Form eingesetzt werden. Diese Überführung der Harze in die wäßrige Phase erfolgt beispielsweise durch Neutralisation der Trägergruppen (zur Anionen- oder Kationenbildung fähige Gruppen, wie zum Beispiel Carboxylgruppen) und anschließendes Verdünnen mit Wasser, ggf. unter vorheriger teilweiser Entfernung des bei der Herstellung des Harzes eingesetzten organischen Lösemittels oder durch direkten Aufbau des Harzes in Gegenwart von Wasser. Wegen weiterer Einzelheiten sei auf die Literatur verwiesen, in denen die Herstellung der Harze beschrieben ist (vgl. z.B. DE-OS 3210051 , DE-OS 2624442, DE-OS 3739332, US-PS 4,719,132, EP-A-89497, US-PS 4,558,090, US-PS 4,489,135, EP-A-38127, DE-OS3628124, EP-A-158099, DE-OS2926584, EP-A-195931 und DE-OS3321180). Ferner sind als Bindemittel für die Komponente B auch wasserverdünnbare bzw. wasserdispergierbare Polyurethan harze geeignet, die sich nicht in Form organischer Lösungen darstellen lassen. Dabei handelt es sich insbesondere um Polyurethanharze, bei denen das NCO-gruppenhaltige Präpolymer mit einem Polyamin als Modifizierungsmittel umgesetzt wurde.Suitable for use in component B are the water-dilutable or water-dispersible polyurethane, polyacrylate, polyester and aminoplast resins already mentioned in the description of component A, so that reference is only made to pages 12 to 20 of the present description. In contrast to the use of these resins in component A, when used in component B these binders can not only be used as an organic solution but also preferably in a water-containing form. This transfer of the resins into the aqueous phase takes place, for example, by neutralizing the carrier groups (groups capable of forming anions or cations, such as Example carboxyl groups) and subsequent dilution with water, if appropriate with prior partial removal of the organic solvent used in the preparation of the resin or by direct build-up of the resin in the presence of water. For further details, reference is made to the literature in which the preparation of the resins is described (see, for example, DE-OS 3210051, DE-OS 2624442, DE-OS 3739332, US Pat. No. 4,719,132, EP-A-89497, US Pat 4,558,090, U.S. Patent 4,489,135, EP-A-38127, DE-OS3628124, EP-A-158099, DE-OS2926584, EP-A-195931 and DE-OS3321180). Also suitable as binders for component B are water-dilutable or water-dispersible polyurethane resins which cannot be prepared in the form of organic solutions. These are, in particular, polyurethane resins in which the prepolymer containing NCO groups has been reacted with a polyamine as modifier.
Die Herstellung dieser Polyurethan harze erfolgt üblicherweise derart, daß das auf den Seiten 12 bis 18 der vorliegenden Anmeldung beschriebene NCO-Präpolymer zunächst wasserverdünnbar bzw. wasserdispergierbar gemacht wird. Hierzu werden beispielsweise die anionischen Gruppen des NCO-Präpolymeren mit einem tertiären Amin mindestens teilweise neutralisiert.These polyurethane resins are usually prepared in such a way that the NCO prepolymer described on pages 12 to 18 of the present application is first made water-dilutable or water-dispersible. For this purpose, for example, the anionic groups of the NCO prepolymer are at least partially neutralized with a tertiary amine.
Die dadurch geschaffene Zunahme der Dispergierbarkeit in Wasser reicht für eine unendliche Verdünnbarkeit aus. Sie reicht auch aus, um das neutralisierte Polyurethan beständig zu dispergieren. Die noch vorhandenen lsocyanatgruppen werden mit dem Modifizierungsmittel umgesetzt. Diese Reaktion führt zu einer weiteren Verknüpfung und Erhöhung des Molekulargewichts. Als Modifizierungsmittel werden wasserlösliche Verbindungen bevorzugt, weil sie die Dispergierbarkeit des polymeren Endproduktes in Wasser erhöhen. Geeignet sind organische Diamine, weil sie in der Regel die höchste Molmasse aufbauen, ohne das Harz zu gelieren. Voraussetzung hierfür ist jedoch, daß das Präpolymer vor der Kettenverlängerung in Wasser dispergiert wird oder in anderer ausreichender Verdünnung vorliegt. Die Menge des Modifizierungsmittels wird von seiner Funktionalität und vom NCO-Gehalt des Pröpolymeren bestimmt.The resulting increase in dispersibility in water is sufficient for infinite dilutability. It is also sufficient to consistently disperse the neutralized polyurethane. The isocyanate groups still present are reacted with the modifier. This reaction leads to a further linkage and an increase in the molecular weight. Water-soluble compounds are preferred as modifiers because they improve the dispersibility of the polymer Increase the final product in water. Organic diamines are suitable because they usually build up the highest molecular weight without gelling the resin. The prerequisite for this, however, is that the prepolymer is dispersed in water before the chain extension or is in another sufficient dilution. The amount of the modifier is determined by its functionality and the NCO content of the prepolymer.
Die Anwesenheit von überschüssigem aktiven Wasserstoff, insbesondere in Form von primären Aminogruppen, kann zu Polymeren mit unerwünscht niedriger Molmasse führen. Die Kettenverlängerung kann wenigstens teilweise mit einem Polyamin erfolgen, das mindestens drei Aminogruppen mit einem reaktionsfähigen Wasserstoff aufweist. Dieser Polyamin-Typ kann in einer solchen Menge eingesetzt werden, daß nach der Verlängerung des Polymers nicht umgesetzte Aminstickstoffatome mit 1 oder 2 reaktionsfähigen Wasserstoffatomen vorliegen. Solche brauchbaren Polyamine sind Di-ethylentriamin, Triethylentetramin, Dipropylentriamin und Dibutylentriamin. Bevorzugte Polyamine sind die Alkyl- oder Cycioalkyltriamine, wie Diethylentriamin. Um ein Gelieren bei der Kettenverlängerung zu verhindern, können auch kleine Anteile von Monoaminen, wie Ethylhexylamin zugesetzt werden.The presence of excess active hydrogen, especially in the form of primary amino groups, can result in polymers with undesirably low molecular weights. The chain can be extended at least partially with a polyamine which has at least three amino groups with a reactive hydrogen. This type of polyamine can be used in such an amount that unreacted amine nitrogen atoms with 1 or 2 reactive hydrogen atoms are present after the polymer has been extended. Such useful polyamines are di-ethylene triamine, triethylene tetramine, dipropylene triamine and dibutylene triamine. Preferred polyamines are the alkyl or cycloalkyl triamines, such as diethylenetriamine. To prevent gelling during chain extension, small amounts of monoamines, such as ethylhexylamine, can also be added.
Ferner sind als wasserverdünnbare bzw. wasserdispergierbare Bindemittel für die Komponente B auch die in der DE-OS3841540 beschriebenen wasserverdünnbaren Emulsionspolymere geeignet. Diese Emulsionspolymere sind erhältlich, indemAlso suitable as water-dilutable or water-dispersible binders for component B are the water-dilutable emulsion polymers described in DE-OS3841540. These emulsion polymers can be obtained by
a) in einer ersten Stufe 10 bis 90 Gewichtsteiie eines ethylenisch ungesättigten Monomeren oder eines Gemisches aus ethylenisch ungesättigten Monomeren in wäßriger Phase in Gegenwart eines oder mehrerer Emulgatoren und eines oder mehrerer radikalbildender Initiatoren polymerisiert werden, wobei das ethylenisch ungesättigte Monomer bzw. das Gemisch aus ethylenisch ungesättigten Monomeren so ausgewählt wird, daß in der ersten Stufe ein Polymer mit einer Glasübergangstemperatur (TQI ) von + 30 bis + 110 °C erhalten wird und, b) nachdem mindestens 80 Gew.-% des in der ersten Stufe eingesetzten ethylenisch ungesättigten Monomers bzw. Monomerengemisches umgesetzt worden sind, in einer zweiten Stufe 90 bis 10 Gewichtsteile eines ethylenisch ungesättigten Monomeren oder eines Gemisches aus ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart des in der ersten Stufe erhaltenen Polymers polymerisiert werden, wobei das in der zweiten Stufe eingesetzte Monomer bzw. das in der zweiten Stufe eingesetzte Gemisch aus ethylenisch ungesättigten Monomeren so ausgewählt wird, daß eine alleinige Polymerisation des in der zweitena) in a first stage 10 to 90 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer or a mixture of ethylenically Unsaturated monomers are polymerized in the aqueous phase in the presence of one or more emulsifiers and one or more radical-forming initiators, the ethylenically unsaturated monomer or the mixture of ethylenically unsaturated monomers being selected such that in the first stage a polymer with a glass transition temperature (TQI) is obtained from + 30 to + 110 ° C and, b) after at least 80% by weight of the ethylenically unsaturated monomer or monomer mixture used in the first stage has been reacted, in a second stage 90 to 10 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer or a mixture of ethylenically unsaturated monomers are polymerized in the presence of the polymer obtained in the first stage, the monomer used in the second stage or the mixture used in the second stage being selected so that sole polymerization of the in the second
Stufe eingesetzten Monomers bzw. des in der zweiten Stufe eingesetzten Gemisches aus ethylenisch ungesättigten Monomeren zu einem Polymer mit einer Glasübergangstemperatur 0732) von - 60 bis + 20 °C führen würde, und wobei dieStage used monomer or the mixture of ethylenically unsaturated monomers used in the second stage would lead to a polymer with a glass transition temperature 0732) of - 60 to + 20 ° C, and wherein the
Reaktionsbedingungen so gewählt werden, daß das erhaltene Emuisionspolymer eine zahlenmittlere Molmasse von 200.000 bis 2.000.000 aufweist und wobei das in der ersten Stufe eingesetzte ethylenisch ungesättigte Monomer bzw. Monomerengemisch und das in der zweiten Stufe eingesetzte ethylenisch ungesättigte Monomer bzw.Reaction conditions are chosen so that the resulting polymer has a number average molecular weight of 200,000 to 2,000,000 and wherein the ethylenically unsaturated monomer or monomer mixture used in the first stage and the ethylenically unsaturated monomer or in the second stage
Monomerengemisch in Art und Menge so ausgewählt werden, daß das erhaltene Emulsionspolymer eine Hydroxylzahi von 2 bis 100 mgKOH/g, bevorzugt 10 bis 50 mgKOH/g, aufweist und die DifferenzMonomer mixture in type and amount can be selected so that the emulsion polymer obtained has a hydroxyl number of 2 to 100 mgKOH / g, preferably 10 to 50 mgKOH / g, and the difference
TG1 ' TG2 10 bis 170 °c > vorzugsweise 80 bis 150 °C, beträgt. T G1 ' T G2 is 10 to 170 ° C > preferably 80 to 150 ° C.
Die erfindungsgemäß eingesetzten wasserverdünnbarenThe water-dilutable used according to the invention
Emulsionspolymere sind durch eine zweistufige Emulsionspolymerisation in einem wäßrigen Medium in den bekanntenEmulsion polymers are known by a two-stage emulsion polymerization in an aqueous medium
Apparaturen nach den bekannten Verfahren herstellbar.Equipment can be produced by the known methods.
Die Polymerisationstemperatur liegt im allgemeinen im Bereich von 20 bis 100 °C, vorzugsweise 40 bis 90 °C. Das Mengenverhältnis zwischen den Monomeren und dem Wasser kann so ausgewählt werden, daß die resultierende Dispersion einen Feststoff gehalt von 30 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 50 Gew.-%, aufweist.The polymerization temperature is generally in the range from 20 to 100 ° C., preferably 40 to 90 ° C. The quantitative ratio between the monomers and the water can be selected so that the resulting dispersion has a solids content of 30 to 60% by weight, preferably 35 to 50% by weight.
In der ersten Stufe werden vorzugsweise ethylenisch ungesättigte Monomere bzw. Gemische aus ethylenisch ungesättigten Monomeren eingesetzt, die im wesentlichen frei von Hydroxyl- und Carboxylgruppen sind. "Im wesentlichen frei" soll bedeuten, daß es bevorzugt ist, Monomere bzw.In the first stage, preference is given to using ethylenically unsaturated monomers or mixtures of ethylenically unsaturated monomers which are essentially free of hydroxyl and carboxyl groups. "Substantially free" is intended to mean that it is preferred to use monomers or
Monomerengemische einzusetzen, die frei von Hydroxyl- undUse monomer mixtures that are free of hydroxyl and
Carboxylgruppen sind, daß die eingesetzten Monomere bzw. Monomerengemische aber auch geringe Mengen (z. B. infolge vonCarboxyl groups are that the monomers or monomer mixtures used, but also small amounts (e.g. as a result of
Verunreinigungen) an Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen enthalten können. Der Gehalt an Hydroxyl- und Carboxylgruppen sollte vorzugsweise höchstens so hoch sein, daß ein aus dem in der ersten Stufe eingesetztenImpurities) may contain hydroxyl and / or carboxyl groups. The content of hydroxyl and carboxyl groups should preferably be at most so high that one from that used in the first stage
Monomer bzw. Monomerengemisch hergestelltes Polymer eine OH-Zahl von höchstens 5 mgKOH/g und eine Säurezahl von höchstens 3 mgKOH/g aufweist.Polymer or monomer mixture produced polymer has an OH number of at most 5 mgKOH / g and an acid number of at most 3 mgKOH / g.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Emuisionspolymer sollte eine zahlenmittlere Molmasse (Bestimmung: gelpermeationschromatographisch mit Polystyrol als Standard) von 200.000 bis 2.000.000, vorzugsweise von 300.000 bis 1.500.000 sowie überlicherweise Säurezahlen von unter 100 mg KOH/g und OH-Zahlen von 2 bis 100 mg KOH/g aufweisen. Enthält das Emulsionspolymer dabei keine oder nur sehr wenige Säuregruppen (Säurezahl etwa unterhalb von 3 mg KOH/g), so ist es vorteilhaft, der Beschichtungszusammensetzung ein carboxylgruppenhaltiges Harz, beispielsweise ein carboxylgruppenhaltiges Polyurethan-, Polyester- oder Polyacrylatharz zuzusetzen. Die Mengen des carboxyigruppenhaltigen Harzes sind dabei so zu wählen, daß die Säurezahl der Mischung aus Emulsionspolymer und carboxylgruppenhaltigem Harz größer gleich 10 mg KOH/g ist.The emission polymer used according to the invention should have a number-average molar mass (determination: gel permeation chromatography with polystyrene as standard) from 200,000 to 2,000,000, preferably from 300,000 to 1,500,000, and usually acid numbers below 100 mg KOH / g and OH numbers from 2 to 100 mg KOH / g. If the emulsion polymer contains no or only very few acid groups (acid number approximately below 3 mg KOH / g), it is advantageous to add a carboxyl-containing resin, for example a carboxyl-containing polyurethane, polyester or polyacrylate resin, to the coating composition. The amounts of the carboxy group-containing resin are to be selected so that the acid number of the mixture of emulsion polymer and carboxyl group-containing resin is greater than or equal to 10 mg KOH / g.
Dem Fachmann ist bekannt, wie er die Reaktionsbedingungen während der Emuisionspolymerisation zu wählen hat, damit er Emulsionspolymere erhält, die die oben angegebenen zahlenmittleren Molmassen aufweisen (vgl. z. B. Chemie, Physik und Technologie der Kunststoffe in Einzeldarstellungen, Dispersionen synthetischer Hochpolymerer, Teil 1 von F. Hölscher, Springer Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1969). Die Herstellung dieser wasserverdünnbaren Emulsionspolymeren ist ausführlich in der DE-OS 3841540 auf den Seiten 2 bis 5 beschrieben, so daß hier wegen weiter Einzelheiten nur auf diese DE-OS 3841540 verwiesen wird.The person skilled in the art knows how to select the reaction conditions during the emulsion polymerization so that he receives emulsion polymers which have the number-average molar masses indicated above (cf. e.g. chemistry, physics and technology of the plastics in individual representations, dispersions of synthetic high polymers, part 1 by F. Hölscher, Springer Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1969). The preparation of these water-dilutable emulsion polymers is described in detail in DE-OS 3841540 on pages 2 to 5, so that for further details reference is only made to this DE-OS 3841540.
Die Komponente B kann außerdem ggf. noch ein oder mehrere organische Lösemittel sowie ggf. noch weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Beispiele für geeignete organische Lösemittel sind die bereits bei der Beschreibung der Komponente A aufgeführten Lösemittel. Der Gehalt an organischem Lösemittel beträgt überlicherweise 0 bis 3 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente B. Beispiele für geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind ebenfalls die bei der Beschreibung der Komponente A genannten Additive. Die Einsatzmenge dieser Additive beträgt üblicherweise 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht derComponent B may also optionally contain one or more organic solvents and, if appropriate, other customary auxiliaries and additives. Examples of suitable organic solvents are the solvents already mentioned in the description of component A. The content of organic solvent is usually 0 to 3% by weight, based on the total weight of component B. Examples of suitable auxiliaries and additives are also those in the description of the Component A called additives. The amount of these additives used is usually 0 to 10% by weight, based on the total weight of the
Komponente B.Component B.
Falls die Komponente B Bindemittel enthält, werden als Bindemittel bevorzugt wasserverdünnbare bzw. wasserdispergierbareIf component B contains binders, water-dilutable or water-dispersible are preferred as binders
Polyurethanharze und/oder Aminoplastharze oder Poiyacrylatharze eingesetzt.Polyurethane resins and / or aminoplast resins or polyacrylate resins are used.
Das erfindungsgemäße Mischsystem zur Herstellung wäßriger Überzugsmittel mit genau festgelegter Tönung besteht aus verschiedenen pigmenthaltigen Basisfarben (Komponente A) und mindestens einer wasserenthaltenden Komponente B. Je nach gewünschtem Farbton des wäßrigen Überzugsmittels werden dann zur Herstellung des wäßrigen Überzugsmittels eine oder mehrere Basisfarben des Mischsystems mit mindestens einer wasserenthaltenden Komponente B direkt vor der Applikation des wäßrigen Überzugsmittels gemischt. Typische Mischsysteme bestehen aus 15 bis 60, bevorzugt 20 bis 40, verschiedenen Basisfarben und auslbisδ, bevorzugt 1 bis 3, verschiedenen Komponenten B. Bezüglich der Beschreibung üblicher Mischmaschinen für die Bevorratung und Lagerung der Basisfarben und Mischungen wird nur auf die Literatur verwiesen, wie z. B. das Glasurit-Handbuch, 11. Auflage, Kurt R., Vincentz- Verlag, Hannover 1984 , Seiten 544 bis 547.The mixing system according to the invention for the production of aqueous coating compositions with precisely defined tinting consists of different pigment-containing base colors (component A) and at least one water-containing component B. Depending on the desired color of the aqueous coating composition, one or more base colors of the mixing system with at least one are then used to produce the aqueous coating composition water-containing component B mixed immediately before application of the aqueous coating agent. Typical mixing systems consist of 15 to 60, preferably 20 to 40, different basic colors and auslbisδ, preferably 1 to 3, different components B. With regard to the description of conventional mixing machines for the storage and storage of the basic colors and mixtures, reference is only made to the literature, such as , B. the Glasurit manual, 11th edition, Kurt R., Vincentz-Verlag, Hanover 1984, pages 544 to 547.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mischsysteme werden erhalten, wenn als Komponente A Basisfaben eingesetzt werden, diePreferred mixing systems according to the invention are obtained if basic colors are used as component A, which
Aa) 0,5 bis 70 Gew.-% mindestens eines Effektpigments und/oder mindestens eines farbgebenden Pigments, Ab) 10 bis 80 Gew.-% mindestens eines wasserverdünnbaren oder wasserdispergierbaren Bindemitteis undAa) 0.5 to 70% by weight of at least one effect pigment and / or at least one coloring pigment, Ab) 10 to 80 wt .-% of at least one water-dilutable or water-dispersible binder and
Ac) mindestens ein organisches Lösemittel enthalten,Ac) contain at least one organic solvent,
wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten Aa bis Ac jeweils 100 Gew.-% beträgt.the sum of the parts by weight of components Aa to Ac being 100% by weight.
Außerdem können die Basisfarben noch 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A, übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Besonders bevorzugt wird das Mischsystem aus Basisfarben, die nur Effektpigmente enthalten und Basisfarben, die nur farbgebende Pigmente enthalten, aufgebaut.In addition, the base colors can also contain 0 to 10% by weight, based on the total weight of component A, of conventional auxiliaries and additives. The mixing system is particularly preferably built up from base colors which only contain effect pigments and base colors which only contain color pigments.
Besonders bevorzugte Basisfarben (Komponente A) auf der Basis von Effektpigmenten enthaltenContain particularly preferred base colors (component A) based on effect pigments
Aa) 0,5 bis 50 Gew.-% mindestens eines Effektpigments,Aa) 0.5 to 50% by weight of at least one effect pigment,
Ab) 20 bis 80 Gew.-% mindestens eines wasserverdünnbaren oder wasserdispergierbaren Bindemittels undAb) 20 to 80 wt .-% of at least one water-dilutable or water-dispersible binder and
Ac) mindestens ein organisches Lösemittel, wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten Aa bis Ac jeweils 100 Gew.-% beträgt.Ac) at least one organic solvent, the sum of the proportions by weight of components Aa to Ac in each case being 100% by weight.
Besonders bevorzugte Basisfarben (Komponente A) auf der Basis anorganischer farbgebender Pigmente enthalten Aa) 1 bis 70 Gew.-% mindestens eines anorganischen farbgebenden Pigments,Contain particularly preferred base colors (component A) based on inorganic color pigments Aa) 1 to 70% by weight of at least one inorganic color pigment,
Ab) 10 bis 80 Gew.-% mindestens eines wasserverdünnbaren oder wasserdispergierbaren Bindemitteis undAb) 10 to 80 wt .-% of at least one water-dilutable or water-dispersible binder and
Ac) mindestens ein organisches Lösemittel, wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten Aa bisAc) at least one organic solvent, the sum of the parts by weight of components Aa to
Ac jeweils 100 Gew.-% beträgt.Ac is 100% by weight.
In jedem Fall enthält die Komponente A als weiteren Bestandteil Wasser in einer Menge von wenigstens 5 Gew.% und weniger als 20 Gew.%, vorzugsweise 6 bis 19 Gew.%, höchst bevorzugt 8 bis 16 Gew.%.In any case, component A contains water as an additional constituent in an amount of at least 5% by weight and less than 20% by weight, preferably 6 to 19% by weight, most preferably 8 to 16% by weight.
Besonders bevorzugte Basisfarben (Komponente A) auf der Basis organischer farbgebender Pigmente enthaltenContain particularly preferred base colors (component A) based on organic coloring pigments
Aa) 1 bis 30 Gew.-% mindestens eines organischen farbgebenden Pigments,Aa) 1 to 30% by weight of at least one organic coloring pigment,
Ab) 10 bis 80 Gew.-% mindestens eines wasserverdünn-baren oder wasserdispergierbaren Bindemittels undAb) 10 to 80% by weight of at least one water-dilutable or water-dispersible binder and
Ac) mindestens ein organisches Lösemittel, wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten Aa bisAc) at least one organic solvent, the sum of the parts by weight of components Aa to
Ac jeweils 100 Gew.-% beträgt. Selbstverständlich können auch Basisfarben als Komponente A eingesetzt werden, die eine Kombination aus mindestens einem organischen farbgebenden und mindestens einem anorganischen farbgebenden Pigment enthalten.Ac is 100% by weight. Of course, base colors can also be used as component A, which contain a combination of at least one organic coloring and at least one inorganic coloring pigment.
Als Komponente B werden bevorzugt Mischungen eingesetzt, die Ba) 60 bis 100 Gew.-%, bevorzugt 80 bis 97 Gew.-%, Wasser,Mixtures are preferably used as component B which contain Ba) 60 to 100% by weight, preferably 80 to 97% by weight, water,
Bb) 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 5 Gew.-%, mindestens eines rheologiesteuernden Additives, wobei diese Menge auf das Gewicht des reinen Additivs ohne Lösemittelanteil bezogen ist undBb) 0 to 10% by weight, preferably 2 to 5% by weight, of at least one rheology-controlling additive, this amount being based on the weight of the pure additive without solvent component and
Bc) ggf. mindestens ein wasserverdünnbares oder wasserdispergierbares BindemittelBc) optionally at least one water-dilutable or water-dispersible binder
enthalten, wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten Ba bis Bc jeweils 100 Gew.-% beträgt.included, the sum of the parts by weight of components Ba to Bc being 100% by weight.
Die verschiedenen Basisfarben A werden zur Herstellung der wäßrigen Überzugsmittel in einem solchen Verhältnis gemischt, daß der gewünschte Farbton resultiert. Das Mischungsverhältnis der Komponente A mit der oder den verschiedenen Komponenten B wird durch die Forderung bestimmt, daß das resultierende Überzugsmittel unabhängig vom Farbton die gewünschte Viskosität, den gewünschten Festkörpergehalt und den gewünschten Gehalt an organischen Lösemitteln usw. aufweist.To produce the aqueous coating compositions, the various base colors A are mixed in such a ratio that the desired color tone results. The mixing ratio of component A with the various component (s) is determined by the requirement that the resulting coating agent has the desired viscosity, the desired solids content and the desired organic solvent content, etc., regardless of the color.
Der Festkörpergehalt (Menge an eingesetztem festen Bindemittel plus Menge an eingesetztem Pigment) sowie der Gehalt an organischem Lösemittel u.a. variiert mit dem Verwendungszweck der wäßrigen Überzugsmittel. Im Bereich der Autoreparaturlacke liegt der Festkörpergehalt für Metalliclacke bevorzugt bei 7 bis 25 Gew.-% und für unifarbige Lacke bevorzugt bei 10 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der wäßrigen Überzugsmittel.The solids content (amount of solid binder used plus amount of pigment used) and the content of organic Solvents, among others, vary with the intended use of the aqueous coating compositions. In the field of automotive refinish coatings, the solids content for metallic coatings is preferably 7 to 25% by weight and for plain-colored coatings preferably 10 to 45% by weight, based in each case on the total weight of the aqueous coating compositions.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mischsystems ist ein Mischsystem, bei dem alle Basisfarben das gleiche bzw. im Falle einer Bindemittelmischung die gleichen Bindemittel enthalten. Besonders bevorzugt weisen alle Basisfarben des Mischsystems das gleiche Verhältnis der Menge an eingesetztem festen Bindemittel (d.h. ohne Lösemittel) zu der Menge an eingesetztem organischen Lösemittel auf.A preferred embodiment of the mixing system according to the invention is a mixing system in which all base colors contain the same or, in the case of a binder mixture, the same binders. All base colors of the mixing system particularly preferably have the same ratio of the amount of solid binder used (i.e. without solvent) to the amount of organic solvent used.
Dies gewährleistet, daß - unabhängig vom gewünschten Farbton und somit unabhängig vom Mischungsverhältnis der verschiedenen Basisfarben - die resultierende Mischung der verschiedenen Basisfarben stets das gleiche Bindemittel:Lösemittel-Verhältnis hat und damit unabhängig vom Farbton ein etwa gleichbleibendes Abdunstverhalten (Trocknung) sowie eine ähnliche Rheologie zeigt. Dieses konstante Bindemittel:Lösemittel-Verhäitnis in allen Basisfarben gewährleistet außerdem, daß auch ggf. das Verhältnis Bindemittel (gelöst):Bindemittel (dispergiert) im fertigen wäßrigen Lack konstant ist, sofern die Komponente B Bindemittel enthält.This ensures that - regardless of the desired color and therefore regardless of the mixing ratio of the different basic colors - the resulting mixture of the different basic colors always has the same binder: solvent ratio and thus has an approximately constant evaporation behavior (drying) and a similar rheology regardless of the color , This constant binder: solvent ratio in all base colors also ensures that the ratio of binder (dissolved): binder (dispersed) in the finished aqueous varnish is also constant if component B contains binder.
Wird in den Basisfarben jeweils eine Mischung verschiedener Bindemittel eingesetzt, so sollte auch das Mischungsverhältnis der verschiedenen Bindemittel untereinander in den einzelnen Basisfarben bevorzugt jeweils konstant sein, um so nach Mischung mit der Komponente B wiederum konstante Mischungsverhältnisse hinsichtlich der Bindemittel unabhängig vom Farbton zu erzielen. Wird in der Komponente B eine Mischung der Bindemittel eingesetzt, die auch in der Komponente A verwendet werden, so sollte auch in der Komponente B das Mischungsverhältnis der verschiedenen Bindemittel untereinander bevorzugt gleich dem Mischungsverhältnis dieser Bindemittel in der Komponente A sein.If a mixture of different binders is used in each of the base colors, the mixing ratio of the various binders to one another in the individual base colors should preferably be constant in each case, so that after mixing with component B, constant mixing ratios with regard to the binders can be achieved regardless of the color tone. If a mixture of the binders which are also used in component A is used in component B, so in component B the mixing ratio of the various binders to one another should preferably be equal to the mixing ratio of these binders in component A.
Besonders bevorzugte Mischsysteme werden erhalten, wenn die Basisfarben A als Bindemittel wasserverdünnbare Polyurethanharze und ggf. Aminoplastharz und die Komponente B als Bindemittel Polyurethanharze enthält. Die unter Verwendung des erfindungsgemäßen Mischsystems hergestellten wäßrigen Uberzugsmittel können auf die verschiedensten Substrate, wie z. B. Metall, Holz, Kunststoff oder Papier aufgebracht werden. Insbesondere eignen sich die mittels des erfindungsgemäßen Mischsystems hergestellten wäßrigen Uberzugsmittel für die Reparaturlackierung von Schadstellen, insbesondere für die Autoreparaturlackierung. Die Uberzugsmittel werden in diesem Fall direkt nach ihrer Hersteilung durch Mischen der Komponenten A und B auf die entsprechend vorbereitete Schadsteile (z. B. durch Spachtein und Füllern) mittels üblicher Methoden, insbesondere Spritzen, aufgebracht. Bevorzugt werden die unter Verwendung des erfindungsgemäßen Mischsystems hergestellten wäßrigen Uberzugsmittel zur Erzeugung einer Basisschicht eingesetzt. Nach Antrocknung der so hergestellten Basisschicht bei Raumtemperatur oder durch forcierte Trocknung (z.B. 10 min. bei 60°C, 80 °C oder IR-Trocknung) wird eine geeignete transparente Deckbeschichtungszusammensetzung aufgebracht. Als Decklack geeignet sind sowohl organisch gelöste als auch wäßrige 1 - oder 2-Komponenten-Klarlacke sowie Pulverklarlacke. Häufig eingesetzt werden 2-Komponenten-Klarlacke auf Basis eines hydroxylgruppenhaltigen Acrylatcopolymerisates und eines Poiyisocyanates. Derartige Klarlacke sind beispielsweise in den Patentanmeldungen DE 34 12534, DE 3609 519, DE 37 31 652 und DE 38 23 005 beschrieben. Geeignete 1 -Komponenten-Klarlacke, beispielsweise auf Basis eines hydroxylgruppenhaltigen Bindemittels und eines Aminoharzhärters sind ebenfalls bekannt und beispielsweise im Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, Band IV; Verlag W.A. Colomb in der H. Heeremann GmbH, Berlin-Oberschwandorf 1976 beschrieben. Selbstverständlich sind aber auch alle anderen, hier nicht explizit genannten Klarlacke geeignet.Particularly preferred mixing systems are obtained when the base colors A contain water-dilutable polyurethane resins and possibly aminoplast resin as a binder and component B contains polyurethane resins as a binder. The aqueous coating compositions produced using the mixing system according to the invention can be applied to a wide variety of substrates, such as, for. B. metal, wood, plastic or paper. The aqueous coating compositions produced by means of the mixing system according to the invention are particularly suitable for the refinishing of damaged areas, in particular for automotive refinishing. In this case, the coating compositions are applied directly after their production by mixing components A and B to the correspondingly prepared damaged parts (for example by spatula and fillers) using customary methods, in particular spraying. The aqueous coating compositions prepared using the mixing system according to the invention are preferably used to produce a base layer. After the base layer thus produced has dried on at room temperature or by forced drying (for example 10 minutes at 60 ° C., 80 ° C. or IR drying), a suitable transparent top coating composition is applied. Both organically dissolved and aqueous one- or two-component clear coats and powder clear coats are suitable as top coats. Two-component clear coats based on a hydroxyl-containing acrylate copolymer and a polyisocyanate are frequently used. Clear varnishes of this type are described, for example, in patent applications DE 34 12534, DE 3609 519, DE 37 31 652 and DE 38 23 005. suitable 1-component clear lacquers, for example based on a binder containing hydroxyl groups and an amino resin hardener, are also known and are described, for example, in Kittel, Textbook of Lacquers and Coatings, Volume IV; Publisher WA Colomb described in H. Heeremann GmbH, Berlin-Oberschwandorf 1976. Of course, all other clear coats not explicitly mentioned here are also suitable.
Nach einer ggf. erforderlichen Ablüftzeit von etwa 5 Minuten wird dann die Basisschicht zusammen mit der Deckschicht getrocknet. Bei Verwendung von 2-Komponenten-Klarlacken erfolgt die Trocknung i.a. bei Temperaturen von unter 100 °C, bevorzugt von unter 80 °C. Die Trockenfiimschichtdicken der Basisschicht liegen i. a. zwischen 5 und 25 μm, die der Deckschicht i.a. zwischen 30 und 70 μm.After a necessary drying time of about 5 minutes, the base layer is then dried together with the cover layer. When using 2-component clear coats, drying generally takes place. at temperatures below 100 ° C, preferably below 80 ° C. The dry film layer thicknesses of the base layer are generally a. between 5 and 25 μm, which the top layer generally between 30 and 70 μm.
Bei Verwendung von 1 -Komponenten-Klarlacken wird die Basisschicht zusammen mit der Deckschicht bei erhöhten Temperaturen, z.B. ca. 120°C, getrocknet. Die Trockenfiimschichtdicken der Deckschicht liegen hier i.a. zwischen 30 und 50 μm.When using 1-component clear coats, the base layer is applied together with the top layer at elevated temperatures, e.g. approx. 120 ° C, dried. The dry film layer thicknesses of the top layer are generally here. between 30 and 50 μm.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozente stellen dabei Gewichtsangaben dar, falls nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist. The invention is explained in more detail below on the basis of exemplary embodiments. All information on parts and percentages are weight information, unless expressly stated otherwise.

Claims

Patentansprüche:claims:
1. Mischsystem zur Herstellung von wasserverdünnbaren1. Mixing system for the production of water-dilutable
Uberzugsmitteln mit genau festgelegter Tönung aus verschiedenen Basisfarben wobei das MischsystemCoating agents with precisely defined tint from different basic colors, the mixing system
A) verschiedene Basisfarben A, die Wasser enthaltenA) different basic colors A, which contain water
Aa) 0,5 bis 70 Gew.-% mindestens eines färb- und/oder effektgebenden Pigments,Aa) 0.5 to 70% by weight of at least one coloring and / or effect pigment,
Ab) 10 bis 80 Gew.-% mindestens eines wasserverdünnbaren oder wasserdispergierbaren Bindemittels, das sich in Form organischer Lösungen darstellen läßt, und Ac) ein oder mehrere organische Lösemittel sowie ggfs. Hilfs- und ZusatzstoffeAb) 10 to 80% by weight of at least one water-dilutable or water-dispersible binder, which can be prepared in the form of organic solutions, and Ac) one or more organic solvents and, if appropriate, auxiliaries and additives
enthalten, wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten Aa) bis Ac) jeweils 100 Gew.-% beträgt undincluded, the sum of the parts by weight of components Aa) to Ac) being 100% by weight and
B) mindestens eine wasserenthaltende, pigmentfreie Komponente B enthält, die mindestens ein rheologiesteuerndes Additiv sowie ggf. mindestens ein wasserverdünnbares oder wasserdispergierbares Bindemittel, und ggf. weiteren Hilfs- und Zusatzstoffe enthält,B) contains at least one water-containing, pigment-free component B which contains at least one rheology-controlling additive and, if appropriate, at least one water-dilutable or water-dispersible binder and, if appropriate, further auxiliaries and additives,
dadurch gekennzeichnet, daß der Wassergehalt der Komponente A wenigstens 5 % und weniger als 20 % beträgt. Mischsystem nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Basisfarben A als Bindemittel mindestens ein Polyurethanharz und/oder Aminoplastharz enthalten und/oder daß die Komponente B als Bindemittel mindestens ein Polyurethanharz und/oder Aminoplastharz oder Polyacrylatharz enthält.characterized in that the water content of component A is at least 5% and less than 20%. Mixing system according to claim 1, characterized in that the base colors A contain at least one polyurethane resin and / or aminoplast resin as a binder and / or that component B contains at least one polyurethane resin and / or aminoplast resin or polyacrylate resin as a binder.
3. Mischsystem nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisfarben A als Bindemittel mindestens ein Polyurethanharz und/oder Aminoplastharz enthalten und/oder daß die Komponente B als Bindemittel mindestens ein Polyurethanharz und/oder Aminoplastharz oder Polyacrylatharz enthält.3. Mixing system according to one of claims 1 or 2, characterized in that the base colors A contain at least one polyurethane resin and / or aminoplast resin as a binder and / or that component B contains at least one polyurethane resin and / or aminoplast resin or polyacrylate resin as a binder.
Mischsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die verschiedenen Basisfarben A jeweilsMixing system according to one of claims 1 to 3, characterized in that the different basic colors A in each case
Aa) 0,5 bis 70 Gew.- % mindestens eines färb- und/oder effektgebenden Pigments,Aa) 0.5 to 70% by weight of at least one coloring and / or effect pigment,
Ab) 10 bis 80 Gew.-% mindestens eines wasserverdünnbaren oder wasserdispergierbaren Bindemittels undAb) 10 to 80% by weight of at least one water-dilutable or water-dispersible binder and
Ac) mindestens ein organisches Lösemittel sowie ggf. Hilfs- und ZusatzstoffeAc) at least one organic solvent and, if appropriate, auxiliaries and additives
enthalten, wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten Aa bis Ac jeweils 100 Gew.-% beträgt. included, the sum of the proportions by weight of components Aa to Ac being 100% by weight.
5. Mischsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischsystem5. Mixing system according to one of claims 1 to 4, characterized in that the mixing system
A1 ) mindestens eine Effektpigmente enthaltende Basisfarbe,A1) base color containing at least one effect pigment,
A2) mindestens eine anorganische Farbpigmente enthaltendeA2) containing at least one inorganic color pigment
Basisfarbe und/oderBase color and / or
A3) mindestens eine organische Farbpigmente enthaltende BasisfarbeA3) at least one base color containing organic color pigments
enthält.contains.
6. Mischsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die verschiedenen Basisfarben A das gleiche Bindemittel oder bei Bindemittelmischungen die gleichen Bindemittel im gleichen Mischungsverhältnis zueinander enthalten.6. Mixing system according to one of claims 1 to 5, characterized in that the different base colors A contain the same binder or, in the case of binder mixtures, the same binders in the same mixing ratio to one another.
7. Mischsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die verschiedenen Basisfarben A das gleiche Verhältnis von festem Bindemittel zu organischem Lösungsmittel aufweisen und/oder daß das Verhältnis von festem Bindemittel zu7. Mixing system according to one of claims 1 to 6, characterized in that the different base colors A have the same ratio of solid binder to organic solvent and / or that the ratio of solid binder to
Lösemittel im fertigen wäßrigen Uberzugsmittel konstant ist.Solvent in the finished aqueous coating agent is constant.
8. Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren Uberzugsmitteln mit genau festgelegter Tönung, bei dem verschiedene Basisfarben eines Mischsystems getrennt hergestellt und gelagert werden und erst kurz vor der Applikation des Überzugsmittels gemischt werden, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mischsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 7 eingesetzt wird und die wasserverdünnbaren Uberzugsmittel durch Mischen mindestens einer Basisfarbe A und mindestens einer Komponente B des Mischsystems hergestellt werden.8. A process for the preparation of water-dilutable coating compositions with a precisely defined tint, in which different basic colors of a mixing system are produced and stored separately and are only mixed shortly before the application of the coating composition, characterized in that a mixing system according to one of claims 1 to 7 is used and the water-thinnable Coating agents can be produced by mixing at least one base color A and at least one component B of the mixing system.
9. Verwendung des Mischsystmes nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Herstellung von Wasserbasislacken für die Beschichtung von9. Use of the mixing system according to one of claims 1 to 8 for the production of water-based paints for the coating of
Automobilkarossen und/oder Kunststoffteilen.Automotive bodies and / or plastic parts.
10. Verwendung des Mischsystems nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Herstellung von wäßrigen Uberzugsmitteln für die Reparaturlackierung. 10. Use of the mixing system according to one of claims 1 to 9 for the production of aqueous coating compositions for refinishing.
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