WO1999002604A1 - Use of olefin copolymers with improved resistance to ionising radiation - Google Patents

Use of olefin copolymers with improved resistance to ionising radiation Download PDF

Info

Publication number
WO1999002604A1
WO1999002604A1 PCT/EP1998/003842 EP9803842W WO9902604A1 WO 1999002604 A1 WO1999002604 A1 WO 1999002604A1 EP 9803842 W EP9803842 W EP 9803842W WO 9902604 A1 WO9902604 A1 WO 9902604A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
propylene
copolymers
weight
epr
olefins
Prior art date
Application number
PCT/EP1998/003842
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Johannes Wolfschwenger
Christian Paulik
Original Assignee
Pcd Polymere Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pcd Polymere Aktiengesellschaft filed Critical Pcd Polymere Aktiengesellschaft
Publication of WO1999002604A1 publication Critical patent/WO1999002604A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Definitions

  • the present invention relates to the use of olefin copolymers based on polypropylenes for the production of moldings with improved stability against ionizing radiation
  • the object of the present invention was therefore to reduce or eliminate these disadvantages and, above all, to provide further polyolefin compositions with improved stability against ionizing radiation without having to use excessive amounts of foreign substances. It has now surprisingly been found that certain heterophasic olefin copolymers which are composed of random copolymers of propylene and of ethylene-propylene rubber meet these requirements.
  • the invention accordingly relates to the use of heterophasic olefin copolymers consisting of
  • EPR ethylene-propylene rubber
  • Molded parts are to be understood as those which can be produced by thermoplastic processing methods such as extrusion, injection molding, extrusion blow molding or press molding.
  • Semifinished or finished products for example granules, profiles, plates, foils, fibers, or other special molded parts are obtained.
  • These molded parts can be used particularly advantageously in the food sector and in the medical field, for example as ⁇ -ray sterilizable packaging films, packaging bags, bottles, containers or injection syringes, such as disposable syringes.
  • the olefin copolymers used according to the invention preferably contain 50 to 97% by weight, particularly preferably 75 to 95% by weight, random copolymers as component (a) and 3 to 50% by weight, particularly preferably 5 to 25% by weight EPR (ethylene Propylene rubber) as component (b).
  • the propylene content of the random copolymers is preferably 85 to 99 mol%, the propylene content of the EPR preferably 45 to 65% by weight. Random copolymers of propylene with ethylene are preferably used as component (a).
  • the solution viscosity (intrinsic viscosity) was measured according to ISO / DIN 1628 at 135 ° C in decalin.
  • the heterophasic copolymers used in the present invention consist of a combination of a random (random) copolymer with an ethylene-propylene rubber (EPR). They are known for example from EP 373660 B, EP 603723 B, WO 94/28042 or from plastics 86 (1996) 1144-1147. These heterophasic blends can be produced either by compounding the individual constituents, for example in a single- or twin-screw extruder, or directly by polymerization in a reactor cascade. Both the currently customary Ziegler-Natta system (EP 373660 B, EP 603723 B) and the systems based on metallocenes (WO 94/28042) are used as catalyst systems for this class of materials.
  • EPR ethylene-propylene rubber
  • the copolymers used according to the invention are preferably a synergistic combination of a random copolymer matrix with an ethylene-propylene rubber (EPR).
  • EPR ethylene-propylene rubber
  • the random copolymer is used preferably polymerized in the first reactor and the EPR in the downstream second reactor.
  • This material class is characterized by the following properties:
  • the heterophasic copolymers according to the invention are preferably constructed from a propylene copolymer matrix with EPR dispersed therein.
  • Their stability against ionizing radiation, e.g. against ⁇ -radiation is particularly surprising since heterophasic copolymers which consist of a polypropylene homopolymer matrix with EPR dispersed therein do not have sufficient stability against ionizing radiation and have to be additionally equipped to achieve this stability.
  • the copolymers used according to the invention can also contain various conventional additives, such as, for example, processing stabilizers, antioxidants, UV stabilizers, nucleating agents, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, colorants, chemical degrading agents such as, for example, organic peroxides and / or Contain fillers and reinforcing materials.
  • processing stabilizers, antioxidants, UV stabilizers, nucleating agents, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, colorants, chemical degrading agents such as, for example, organic peroxides and / or Contain fillers and reinforcing materials.
  • Primary (phenolic) and secondary (phosphitic) antioxidants, UV absorbers and UV stabilizers of the "HALS" type (sterically hindered amines) are used as stabilizers, talc, Na benzoate, sorbitol derivatives or organic phosphates, for example, are used as nucleating agents.
  • HALS sterically hindered
  • Example 2 Analogously to Example 1, 100 parts by weight of polypropylene (PP) homopolymer with an MFI of 0.2 g / 10 min with Ca stearate, Hostanox®, Ultranox®, and additionally with 0.1 part by weight of Chimassorb® 944, Ciba Specialty Chemicals (Poly [[6 - [(1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [[2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) imino] hexamethylene [2,2,6,6, -tetramethyl-4-piperidyl) imino]] and 0.083 parts by weight of Perkadox® 14 mixed, extruded and granulated.
  • the MFI of the granules was 20 g / 10 min. Comparative example V2
  • Example 2 Analogously to Example 1, 100 parts by weight of a PP random copolymer with 4 mol% ethylene and an MFI of 1.5 g / 10 min with Ca stearate, Hostanox® and Ultranox® and with 0.023 part by weight of Perkadox® 14 mixed, extruded and granulated. The MFI of the granules was 8 g / 10 min.
  • Example 2 Analogously to Example 1, 100 parts by weight of a heterophasic PP copolymer with 14 mol% ethylene and an MFI of 0.3 g / 10 min with Ca stearate, Hostanox® and Ultranox® and with 0.05 part by weight Perkadox® 14 mixed, extruded and granulated.
  • the MFI of the granules was 5 g / 10 min. -
  • test specimens were exposed to ⁇ -radiation with a dose of 5 Mrad and in the Episode stored.
  • the storage took place at + 50 ° C to accelerate the process compared to room temperature.
  • the degradation process is indeed started by the radiation, but it still takes a long time until negative effects become clearly recognizable.
  • Withdrawals from storage (at + 50 ° C) and the subsequent tests (at + 23 ° C) took place after 3, 30, 60, 90, 120, 180 and 240 days (i.e. over a period of 8 months).
  • the special ethylene / propylene copolymers according to the invention without further additions of known stabilizers, which are usually used against the harmful influence of ionizing radiation have a significantly improved property profile than the comparative examples (the mechanical properties after irradiation with 5 Mrad and storage for several months at 50 ° C. are far better than those of the comparative examples, and the radiation resistance of the copolymers of the invention is further illustrated by the elongation at break, which, in contrast to a propylene homopolymer with HALS stabilization, is also far greater after storage at 50 ° C. for several months better than the comparative example.
  • the elastomer content corresponds to the xylene cold soluble (XKL) content and was gravimetrically according to ISO / DIN 1873-3 by dissolving a polymer sample in xylene at 125 ° C and cooling to 25 ° C, as well as separating the dissolved and the undissolved Fraction determined by filtration.
  • the solution viscosity (intrinsic viscosity IV) of the elastomer component (XKL component as described above) was determined in accordance with ISO / DIN 1628 at 135 ° C. in decalin.
  • the statistical ethylene content (C- 2 ) of the random copolymer matrix was determined using
  • Infrared spectroscopy on 300 ⁇ m thick foils determined. From the baseline-corrected extinction of the peak at 733 cm " , the molar concentration of statistically incorporated ethylene was determined using a calibration series.
  • melt flow rate melt flow rate
  • Another object of the invention is the use of ethylene-propylene rubber (EPR) with a propylene content of 30 to 70 wt.% And a solution viscosity of 0.7 to 5.3 dl / g as an additional component to random copolymers of propylene with one or more other ⁇ -olefins from the group of the C 2 - and C 4 - to C-io-olefins and a propylene content of 80 to 99.5 mol% to improve the stability against ionizing radiation, and a process for improving the Stability of random copolymers of propylene with one or more other ⁇ -olefins from the group of the C 2 - and C 4 - to C-io-olefins and a propylene content of 80 to 99.5 mol.% against ionizing radiation, characterized that these random copolymers are brought into contact with ethylene-propylene rubber (EPR) with a propylene content of 30 to 70% by weight

Abstract

The invention relates to the use of heterophase olefin copolymers consisting of a) random copolymers of propylene with one or several other α-olefins from the group of C2 and C4 to C10 olefins and with an 80 to 99.5 % mol. proportion of propylene; and b) ethylene propylene rubber (EPR) containing 30 to 70 wt. % propylene, with a solution viscosity of 0.7 to 5.3 dl/g, for producing moulded parts with improved resistance to ionising radiation.

Description

Verwendung von Olefin- Copoiymeren mit verbesserter Stabilität gegenüber ionisierender StrahlungUse of olefin copolymers with improved stability against ionizing radiation
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Olefin-Copolymeren auf Basis von Polypropylenen zur Herstellung von Formkorpern mit verbesserter Stabilität gegenüber ionisierender StrahlungThe present invention relates to the use of olefin copolymers based on polypropylenes for the production of moldings with improved stability against ionizing radiation
Der Werkstoff Polypropylen hat aufgrund seiner gunstigen Kombination von Kosten und technologischen Eigenschaften in den vergangenen Jahrzehnten eine zunehmend breite Anwendung in verschiedensten Segmenten gefunden Dies hat allerdings auch zu standig steigenden Anforderungen an das Material und in der Folge zu standigen Verbesserungen und Erweiterungen des Eigenschaftsspektrums gefuhrt Dies ermöglichte auch den Einsatz von Polypropylenen im medizinisch / pharmazeutischen Bereich, wo sich der hohe Schmelzpunkt welcher eine Heißdampf-Steπlisatioπ bei 121 °C problemlos ermöglicht, positiv auswirkt Als negativ erweist sich hier allerdings die schlechte Eignung von Polypropylenen zur Sterilisation mittels ionisierender Strahlung, wie z B mittels ß- oder γ-Strahlen, Rontgenstrahlen, etc, vor allem deshalb da diese Methode zunehmende Bedeutung und Verbreitung findetDue to its favorable combination of costs and technological properties, the material polypropylene has found increasing use in various segments in the past decades. However, this has also led to constantly increasing demands on the material and, as a result, to constant improvements and expansions of the property spectrum also the use of polypropylenes in the medical / pharmaceutical field, where the high melting point, which enables hot steam sterilization at 121 ° C, has a positive effect. However, the poor suitability of polypropylenes for sterilization by means of ionizing radiation, such as e.g. by means of ß- or γ-rays, X-rays, etc., mainly because this method is becoming increasingly important and widespread
Die Bestrahlung fuhrt bei Polypropylenen im Normalfall zu mehreren negativen Effekten Molmassenabbau (Anstieg des Schmelzflußindex/MFI), Verbfarbung bzw Vergilbung und Versprodung Der Grund dafür ist vor allem die Auslosung von Radikaireaktionen im Polymer durch die Strahlung, welche auch von üblichen Stabilisatorsystemen nicht mehr effektiv eingedämmt werden können Ein Überblick zur Stabilisierung von Polyolefinen ist z B in „Kunststoff additive", 3 Ausgabe, Hanser-Verlag gegeben Es wurden daher in der Vergangenheit verschiedene Versuche unternommen, diese negativen Effekte durch spezielle Ausrüstung von Polyolefinen zu unterbinden Dabei wurden den Polyolefinen beispielsweise gemäß US-PS 4,274,932 sogenannte „mobilizing agents", wie z B Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Phthalsäureester, Polymerfette, Pflanzenöle bzw. Siliconöle, gemäß DE-19621465 hochgradig amorphe Polypropylene, bzw. gemäß AT 211/97 thermoplastische Elastomere zugesetzt. Diese Zusätze stellen zum Teil vor allem deshalb einen entscheidenden Nachteil dar, da sie als Fremdsubstanzen die Eigenschaften der Polyolefine in nicht vorhersehbarer Weise verändern, zusätzlichen Aufwand und Kosten verursachen und insbesondere bei der Verwendung im medizinisch - pharmazeutischen sowie im Lebensmittelbereich vor allem durch Migration ein hygienisches Problem darstellen.Irradiation in polypropylenes normally leads to several negative effects: molecular weight reduction (increase in the melt flow index / MFI), verb coloring or yellowing and embrittlement. The reason for this is primarily the triggering of radical reactions in the polymer by the radiation, which is no longer effectively contained by conventional stabilizer systems An overview of the stabilization of polyolefins is given, for example, in "Kunststoff additive", 3rd edition, Hanser-Verlag. Various attempts have therefore been made in the past to prevent these negative effects by special equipment of polyolefins US Pat. No. 4,274,932 so-called "mobilizing agents", such as hydrocarbons, Halogenated hydrocarbons, phthalic acid esters, polymer fats, vegetable oils or silicone oils, according to DE-19621465 highly amorphous polypropylenes, or according to AT 211/97 thermoplastic elastomers added. These additives represent a major disadvantage in part because, as foreign substances, they change the properties of the polyolefins in an unpredictable manner, cause additional effort and costs, and, particularly when used in the medical, pharmaceutical and food sectors, are particularly hygienic due to migration Pose problem.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag demnach in der Verminderung bzw. Ausschaltung dieser Nachteile und vor allem darin, weitere Polyolefinzusammensetzungen mit verbesserter Stabilität gegen ionisierende Strahlung bereitzustellen, ohne dabei allzu große Mengen an Fremdsubstanzen einsetzen zu müssen. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß bestimmte heterophasische Olefin-Copolymere, die aus Random-Copolymeren des Propylens und aus Ethylen-Propylen-Rubber aufgebaut sind, diese Anforderungen erfüllen.The object of the present invention was therefore to reduce or eliminate these disadvantages and, above all, to provide further polyolefin compositions with improved stability against ionizing radiation without having to use excessive amounts of foreign substances. It has now surprisingly been found that certain heterophasic olefin copolymers which are composed of random copolymers of propylene and of ethylene-propylene rubber meet these requirements.
Gegenstand der Erfindung ist demnach die Verwendung von heterophasischen Olefin-Copolymeren bestehend ausThe invention accordingly relates to the use of heterophasic olefin copolymers consisting of
a) Random-Copolymeren des Propylens mt einem oder mehreren anderen α- Olefinen aus der Gruppe der C2- und C4- bis Cio-Olefine und einem Propylenanteil von 80 bis 99,5 Mol % unda) Random copolymers of propylene with one or more other α-olefins from the group of the C 2 - and C 4 - to Cio-olefins and a propylene content of 80 to 99.5 mol% and
b) Ethylen-Propylen-Rubber (EPR) mit einem Propylengehalt von 30 bis 70 Gew. % und einer Lösungsviskosität von 0,7 bis 5,3 dl/gb) ethylene-propylene rubber (EPR) with a propylene content of 30 to 70% by weight and a solution viscosity of 0.7 to 5.3 dl / g
zur Herstellung von Formteilen mit verbesserter Stabilität gegen ionisierende Strahlung. Als Formteile sind dabei solche zu verstehen, die durch thermoplastische Verarbeitungsmethoden, wie z.B. Extrusion, Spritzguß, Extrusionsblasformen oder Preßformverfahren herstellbar sind. Dabei werden Halbzeuge oder Fertigprodukte, beispielsweise Granulate, Profile, Platten, Folien, Fasern, oder weitere spezielle Formteile erhalten. Diese Formteile können besonders vorteilhaft im Nahrungsmittelbereich und im Medizinbereich, beispielsweise als γ-Strahlen- sterilisierbare Verpackungsfolien, Verpackungsbeutel, Flaschen, Behälter oder Injektionsspritzen, wie z.B. Einwegspritzen, verwendet werden. Die erfindungsgemäß verwendeten Olefin-Copolymeren enthalten vorzugsweise 50 bis 97 Gew. %, besonders bevorzugt 75 bis 95 Gew. % Random-Copolymere als Komponente (a) und 3 bis 50 Gew. %, besonders bevorzugt 5 bis 25 Gew. % EPR (Ethylen-Propylen-Rubber) als Komponente (b). Der Propylengehalt der Random- Copolymeren liegt bevorzugt bei 85 bis 99 Mol %, der Propylengehalt der EPR bevorzugt bei 45 bis 65 Gew. %. Als Komponente (a) werden vorzugsweise Random-Copolymere des Propylens mit Ethylen eingesetzt.for the production of molded parts with improved stability against ionizing radiation. Molded parts are to be understood as those which can be produced by thermoplastic processing methods such as extrusion, injection molding, extrusion blow molding or press molding. Semifinished or finished products, for example granules, profiles, plates, foils, fibers, or other special molded parts are obtained. These molded parts can be used particularly advantageously in the food sector and in the medical field, for example as γ-ray sterilizable packaging films, packaging bags, bottles, containers or injection syringes, such as disposable syringes. The olefin copolymers used according to the invention preferably contain 50 to 97% by weight, particularly preferably 75 to 95% by weight, random copolymers as component (a) and 3 to 50% by weight, particularly preferably 5 to 25% by weight EPR (ethylene Propylene rubber) as component (b). The propylene content of the random copolymers is preferably 85 to 99 mol%, the propylene content of the EPR preferably 45 to 65% by weight. Random copolymers of propylene with ethylene are preferably used as component (a).
Die Lösungsviskosität (intrinsic viscosity) wurde gemäß ISO/DIN 1628 bei 135 °C in Dekalin gemessen.The solution viscosity (intrinsic viscosity) was measured according to ISO / DIN 1628 at 135 ° C in decalin.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten heterophasischen Copoiymeren bestehen aus einer Kombination eines statistischen (Random) Copoiymeren mit einem Ethylen-Propylen-Kautschuk (EPR). Sie sind beispielsweise aus EP 373660 B, EP 603723 B, WO 94/28042 oder aus Kunststoffe 86 (1996) 1144-1147 bekannt. Diese heterophasischen Blends können sowohl über Compoundierung der einzelnen Bestandteile, beispielsweise in einem Ein- oder Zweischneckenextruder, als auch direkt durch Polymerisation in einer Reaktorkaskade hergestellt werden. Als Katalysatorsysteme für diese Materialklasse finden sowohl die derzeit üblichen Ziegler-Natta System (EP 373660 B, EP 603723 B), als auch die Systeme auf Basis von Metallocenen (WO 94/28042) Verwendung. Bei den erfindungsgemäß verwendeten Copoiymeren handelt es sich bevorzugt um eine synergistische Kombination einer Random-Copolymermatrix mit einem Ethylen-Propylen-Kautschuk (EPR). Bei der Herstellung über eine Reaktorkaskade wird das Randomcopolymere bevorzugt im ersten Reaktor und der EPR im nachgeschalteten zweiten Reaktor polyme siert. Diese Materialklasse ist gekennzeichnet durch folgende Eigenschaften:The heterophasic copolymers used in the present invention consist of a combination of a random (random) copolymer with an ethylene-propylene rubber (EPR). They are known for example from EP 373660 B, EP 603723 B, WO 94/28042 or from plastics 86 (1996) 1144-1147. These heterophasic blends can be produced either by compounding the individual constituents, for example in a single- or twin-screw extruder, or directly by polymerization in a reactor cascade. Both the currently customary Ziegler-Natta system (EP 373660 B, EP 603723 B) and the systems based on metallocenes (WO 94/28042) are used as catalyst systems for this class of materials. The copolymers used according to the invention are preferably a synergistic combination of a random copolymer matrix with an ethylene-propylene rubber (EPR). In the case of production via a reactor cascade, the random copolymer is used preferably polymerized in the first reactor and the EPR in the downstream second reactor. This material class is characterized by the following properties:
• bessere Optik als herkömmliche heterophasische Copolymere• better optics than conventional heterophasic copolymers
• höhere Zähigkeit bei tiefen Temperaturen als Randomcopolymere• higher toughness at low temperatures than random copolymers
• deutliche Absenkung von Steifigkeit und Oberflächenhärte und• Significant reduction in rigidity and surface hardness
• geringe bis keine Neigung zu Weißbruch.• Little to no tendency to break white.
Die erfindungsgemäßen heterophasischen Copolymere sind bevorzugt aus einer Propylen-Copolymermatrix mit darin dispergiertem EPR aufgebaut. Ihre Stabilität gegen ionisierende Strahlung, wie z.B. gegen γ-Strahlung ist vor allem deshalb überraschend, da heterophasische Copolymere, die aus einer Polypropylen- Homopolymermatrix mit darin dispergiertem EPR bestehen, keine ausreichende Stabilität gegen ionisierende Strahlung aufweisen und zur Erlangung dieser Stabilität zusätzlich ausgerüstet werden müssen.The heterophasic copolymers according to the invention are preferably constructed from a propylene copolymer matrix with EPR dispersed therein. Their stability against ionizing radiation, e.g. against γ-radiation is particularly surprising since heterophasic copolymers which consist of a polypropylene homopolymer matrix with EPR dispersed therein do not have sufficient stability against ionizing radiation and have to be additionally equipped to achieve this stability.
Die erfindungsgemäß verwendeten Copolymere, die bereits eine erhöhte Stabilität gegenüber ionisierender Strahlung besitzen, können auch verschiedene herkömmliche Additive, wie beispielsweise Verarbeitungsstabilisatoren, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren, Nukleierungsmittel, Gleitmittel, Antiblockmittel, Antistatika, Farbmittel, chemische Degradiermittel wie z.B. organische Peroxide und/oder Füll- und Verstärkungsstoffe enthalten. Als Stabilisatoren werden beispielsweise primäre (phenolische) und sekundäre (phosphitische) Antioxidantien, UV-Absorber und UV-Stabilisatoren vom „HALS"-Typ (sterisch gehinderte Amine), als Nukleierungsmittel beispielsweise Talkum, Na-Benzoat, Sorbitolderivate oder organische Phosphate eingesetzt. Beispiele 1 bis 3The copolymers used according to the invention, which already have an increased stability against ionizing radiation, can also contain various conventional additives, such as, for example, processing stabilizers, antioxidants, UV stabilizers, nucleating agents, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, colorants, chemical degrading agents such as, for example, organic peroxides and / or Contain fillers and reinforcing materials. Primary (phenolic) and secondary (phosphitic) antioxidants, UV absorbers and UV stabilizers of the "HALS" type (sterically hindered amines) are used as stabilizers, talc, Na benzoate, sorbitol derivatives or organic phosphates, for example, are used as nucleating agents. Examples 1 to 3
100 Gew. Teile Random-heterophasisches Copoiymer (Basispolymer) bestehend aus Randomcopolymer und Ethylen-Propylen-Rubber (EPR) mit den in Tabellle 1 angegebenen Eigenschaften, entsprechend Daplen ® Raheco K 2017 (Beispiel 1 ), K 2019 (Beispiel 2), K 2033 (Beispiel 3) wurden jeweils mit 0,1 Gew.Teilen Ca-Stearat, 0,05 Gew.Teilen Hostanox03®, Hoechst (Bis[3,3-bis(4'-hydroxy-3'-tert.butylphenyl)- butansäurej-glykolester) als primäres (phenolisches) Antioxidans, 0,05 Gew.Teilen Ultranox 626® , General Electric (Bis(4,4-di-tert.butylphenyl)-pentaerythritol- diphosphit) als sekundäres (phosphitisches) Antioxidans sowie mit 0,04 Gew. Teilen (Beispiel 1 ) bzw. 0,03 Gew. Teilen (Beispiel 2) bzw. 0, 12 Gew. Teilen (Beispiel 3) eines organischen Peroxids (Bis(1 ,1 -dimethylethyl)-peroxiisopropyl)benzol entsprechend Perkadox ® 14, Fa. Akzo) zur chemischen Degradierung gemischt, auf einem COLLIN-Zweischneckenextruder mit 25 mm Schneckendurchmesser bei 200 - 240°C aufgeschmolzen und mit einem Ausstoß von 4 kg/h über zwei Runddüsen zu Strängen von je 3 mm extrudiert. Die Verweilzeit im Extruder betrug etwa 20 s. Der Strang wurde nach Erstarrung im Wasserbad granuliert. Die Rezepturen der erhaltenen Copolymere sind in Tabelle 2 zusammengefaßt, der MFI lag jeweils bei 8 g/10 min.100 parts by weight of random-heterophasic copolymer (base polymer) consisting of random copolymer and ethylene-propylene rubber (EPR) with the properties given in Table 1, corresponding to Daplen ® Raheco K 2017 (Example 1), K 2019 (Example 2), K 2033 (Example 3) were each treated with 0.1 part by weight of Ca stearate, 0.05 part by weight of Hostanox03®, Hoechst (bis [3,3-bis (4'-hydroxy-3'-tert.butylphenyl) - butanoic acid j-glycol ester) as primary (phenolic) antioxidant, 0.05 part by weight of Ultranox 626®, General Electric (bis (4,4-di-tert.butylphenyl) pentaerythritol diphosphite) as secondary (phosphitic) antioxidant and with 0 , 04 parts by weight (Example 1) or 0.03 parts by weight (Example 2) or 0, 12 parts by weight (Example 3) of an organic peroxide (bis (1,1-dimethylethyl) -peroxiisopropyl) benzene correspondingly Perkadox ® 14, Akzo) mixed for chemical degradation, melted on a COLLIN twin-screw extruder with a 25 mm screw diameter at 200 - 240 ° C and with a An output of 4 kg / h extruded into two 3 mm strands via two round dies. The residence time in the extruder was about 20 s. After solidification, the strand was granulated in a water bath. The formulations of the copolymers obtained are summarized in Table 2, the MFI was in each case 8 g / 10 min.
Vergleichsbeispiel V1Comparative Example V1
Analog zu Beispiel 1 wurden 100 Gew. Teile Polypropylen (PP)-Homopolymer mit einem MFI von 0,2 g/10 min mit Ca-Stearat, Hostanox®, Ultranox®, sowie zusätzlich mit 0,1 Gew. Teilen Chimassorb® 944, Ciba Specialty Chemicals (Poly[[6-[(1 , 1 ,3,3- tetramethylbutyl)amino]-1 ,3,5-triazin-2,4-diyl][[2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino] hexamethylen[2,2,6,6,-tetramethyl-4-piperidyl)imino]] und 0,083 Gew. Teilen Perkadox ® 14 gemischt, extrudiert und granuliert. Der MFI des Granulats lag bei 20 g/10 min. Verqleichsbeispiel V2Analogously to Example 1, 100 parts by weight of polypropylene (PP) homopolymer with an MFI of 0.2 g / 10 min with Ca stearate, Hostanox®, Ultranox®, and additionally with 0.1 part by weight of Chimassorb® 944, Ciba Specialty Chemicals (Poly [[6 - [(1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [[2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) imino] hexamethylene [2,2,6,6, -tetramethyl-4-piperidyl) imino]] and 0.083 parts by weight of Perkadox® 14 mixed, extruded and granulated. The MFI of the granules was 20 g / 10 min. Comparative example V2
Analog zu Beispiel 1 wurden 100 Gew. Teile eines PP-Random-Copolymeren mit 4 Mol % Ethylen und einem MFI von 1 ,5 g/10 min mit Ca-Stearat, Hostanox® und Ultranox® sowie mit 0,023 Gew. Teilen Perkadox ® 14 gemischt, extrudiert und granuliert. Der MFI des Granulats lag bei 8 g/10 min.Analogously to Example 1, 100 parts by weight of a PP random copolymer with 4 mol% ethylene and an MFI of 1.5 g / 10 min with Ca stearate, Hostanox® and Ultranox® and with 0.023 part by weight of Perkadox® 14 mixed, extruded and granulated. The MFI of the granules was 8 g / 10 min.
Verqleichsbeispiel V3Comparative example V3
Analog zu Beispiel 1 wurden 100 Gew. Teile eines heterophasischen PP- Copolymeren mit 14 Mol % Ethylen und einem MFI von 0,3 g/10 min mit Ca-Stearat, Hostanox® und Ultranox® sowie mit 0,05 Gew. Teilen Perkadox ® 14 gemischt, extrudiert und granuliert. Der MFI des Granulats lag bei 5 g/10 min. -Analogously to Example 1, 100 parts by weight of a heterophasic PP copolymer with 14 mol% ethylene and an MFI of 0.3 g / 10 min with Ca stearate, Hostanox® and Ultranox® and with 0.05 part by weight Perkadox® 14 mixed, extruded and granulated. The MFI of the granules was 5 g / 10 min. -
Messung der EigenschaftenMeasurement of properties
An den gemäß den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Polymeren wurden folgende mechanische Eigenschaften . in Abhängigkeit von derThe following mechanical properties were obtained on the polymers obtained according to the examples and comparative examples. depending on the
Bestrahlungsdauer mit γ-Strahlen gemessen:Irradiation time measured with γ-rays:
An im Spritzguß (gemäß DIN 16774 (1988) bei einer Massetemperatur von 250 °C und Formtemperatur von 30 °C) hergestellten Probekörpern wurde am gespritztenOn test specimens produced in injection molding (according to DIN 16774 (1988) at a melt temperature of 250 ° C and mold temperature of 30 ° C) was sprayed on
Schulterstab F3/3 gemäß DIN 53455 (1981 ) im Zugversuch die Reißdehnung (in %) bestimmt. Als Ausgangswert für die Stabilitätsuntersuchungen wurden jeweils einShoulder rod F3 / 3 according to DIN 53455 (1981) determines the elongation at break (in%) in a tensile test. The starting value for the stability tests was in each case one
Nullwert an unbestrahlten Probekörpern bestimmt.Zero value determined on unirradiated test specimens.
Weiters wurden 100 μm dicke Folien auf einer Flachfolienanlage hergestellt, an denen der Durchstoßversuch („Dynatest") nach DIN 53373 zur Ermittlung der Schädigungskraft Fs (in N/mm), Schädigungsarbeit Ws (in J/mm) und der Durchstoßarbeit Wges (in J/mm) durchgeführt wurde.Furthermore, 100 μm thick films were produced on a flat film system, on which the puncture test ("Dynatest") according to DIN 53373 to determine the damaging force Fs (in N / mm), damage work Ws (in J / mm) and the penetration work Wges (in J / mm) was carried out.
Zur Untersuchung der Stabilität gegenüber ionisierender Strahlung wurden die Probekörper einer γ-Strahlung mit einer Dosis von 5 Mrad ausgesetzt und in der Folge gelagert. Die Lagerung erfolgte bei + 50 °C, um den Prozeß gegenüber Raumtemperatur noch zusätzlich zu beschleunigen. Der Abbauprozeß wird nämlich durch die Strahlung zwar gestartet, es dauert in der Folge allerdings noch längere Zeit, bis negative Effekte deutlich erkennbar werden. Die Entnahmen aus der Lagerung (bei + 50 °C ) und die anschließenden Prüfungen (bei + 23 °C) erfolgten nach 3, 30, 60, 90, 120, 180 und 240 Tagen (also im Zeitraum von 8 Monaten).To investigate the stability against ionizing radiation, the test specimens were exposed to γ-radiation with a dose of 5 Mrad and in the Episode stored. The storage took place at + 50 ° C to accelerate the process compared to room temperature. The degradation process is indeed started by the radiation, but it still takes a long time until negative effects become clearly recognizable. Withdrawals from storage (at + 50 ° C) and the subsequent tests (at + 23 ° C) took place after 3, 30, 60, 90, 120, 180 and 240 days (i.e. over a period of 8 months).
Die Ergebnisse des Zugversuches sind in Tabelle 3, jene des Dynatests in Tabelle 4 zusammengestellt. Die Absolutwerte sind in % (Reißdehnung), N/mm (Fs) bzw. J/mm (Ws, Wges) angegeben, die Relativwerte sind auf die unbestrahlte Probe = 1 bezogen.The results of the tensile test are summarized in Table 3, those of the Dynate test in Table 4. The absolute values are given in% (elongation at break), N / mm (Fs) or J / mm (Ws, Wges), the relative values are based on the unirradiated sample = 1.
Aus den Meßwerten zeigt sich, daß die erfindungsgemäßen speziellen Ethylen/Propylen-Copolymeren ohne weitere Zusätze von bekannten Stabilisatoren, die üblicherweise gegen den schädlichen Einfluß von ionisierender Strahlung eingesetzt werden, ein deutlich verbessertes Eigenschaftsprofil als die Vergleichsbeispiele aufweisen (die mechanischen Eigenschaften nach Bestrahlung mit 5 Mrad und mehrmonatiger Lagerung bei 50 °C liegen weitaus besser als jene der Vergleichsbeispiele. Weiter verdeutlicht wird die Strahlenbeständigkeit der erfindungsgemäßen Copoylmeren durch die Reißdehnung. Diese liegt im Gegensatz zu einem Propylen-Homopolymer mit HALS-Stabilisierung nach mehrmonatiger Lagerung bei 50 °C ebenfalls weitaus besser als beim Vergleichsbeispiel.It can be seen from the measured values that the special ethylene / propylene copolymers according to the invention without further additions of known stabilizers, which are usually used against the harmful influence of ionizing radiation, have a significantly improved property profile than the comparative examples (the mechanical properties after irradiation with 5 Mrad and storage for several months at 50 ° C. are far better than those of the comparative examples, and the radiation resistance of the copolymers of the invention is further illustrated by the elongation at break, which, in contrast to a propylene homopolymer with HALS stabilization, is also far greater after storage at 50 ° C. for several months better than the comparative example.
UntersuchungsmethodenExamination methods
Der Elastomeranteil (EPR-Gehalt) entspricht dem Xylol kalt löslichen (XKL) Anteil und wurde gemäß ISO / DIN 1873-3 gravimetrisch durch Auflösen einer Polymerprobe in Xylen bei 125 °C und Abkühlung auf 25 °C, sowie Trennung der gelösten und der ungelösten Fraktion durch Filtration bestimmt. Die Lösungsviskosität (intrinsic viscosity IV) des Elastomeranteils (XKL - Anteil wie oben beschrieben) wurde entsprechend ISO / DIN 1628 bei 135 °C in Dekalin ermittelt.The elastomer content (EPR content) corresponds to the xylene cold soluble (XKL) content and was gravimetrically according to ISO / DIN 1873-3 by dissolving a polymer sample in xylene at 125 ° C and cooling to 25 ° C, as well as separating the dissolved and the undissolved Fraction determined by filtration. The solution viscosity (intrinsic viscosity IV) of the elastomer component (XKL component as described above) was determined in accordance with ISO / DIN 1628 at 135 ° C. in decalin.
Am Elastomeranteil (XKL - Anteil) wurde mittels Infrarotspektroskopie der Propylengehalt (C3 - Anteil) bestimmt. Die verwendete Analysenmethode basiert auf der Veröffentlichung von Smith, Stoffer, Hannan, Journal of Polymer Science, Vol. 61 , S. 39 - 44, 1962.At the elastomer portion (XKL - fraction) of the propylene content was determined by infrared spectroscopy (C 3 - fraction) is determined. The analysis method used is based on the publication by Smith, Stoffer, Hannan, Journal of Polymer Science, Vol. 61, pp. 39-44, 1962.
Der statistische Ethylengehalt (C-2) der Randomcopolymermatrix wurde mittelsThe statistical ethylene content (C- 2 ) of the random copolymer matrix was determined using
Infrarotspektroskopie an 300 μm dicken Folien bestimmt. Aus der basislinienkorrigierten Extinktion des Peaks bei 733 cm" wurde über eine Eichreihe die molare Konzentration an statistisch eingebautem Ethylen bestimmt.Infrared spectroscopy on 300 μm thick foils determined. From the baseline-corrected extinction of the peak at 733 cm " , the molar concentration of statistically incorporated ethylene was determined using a calibration series.
Die Verarbeitbarkeit der Systeme wurde über den Schmelzindex (MFI, melt flow rate) gemäß ISO 1133 / DIN 53735 bei 230 °C und einer Belastung von 2,16 kg bestimmt.The processability of the systems was determined using the melt flow rate (MFI, melt flow rate) according to ISO 1133 / DIN 53735 at 230 ° C and a load of 2.16 kg.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Ethylen-Propylen- Rubber (EPR) mit einem Propylengehalt von 30 bis 70 Gew. % und einer Lösungsviskosität von 0,7 bis 5,3 dl/g als Zusatzkomponente zu Random- Copolymeren des Propylens mit einem oder mehreren anderen α-Olefinen aus der Gruppe der C2- und C4- bis C-io-Olefine und einem Propylenanteil von 80 bis 99,5 Mol. % zur Verbesserung der Stabilität gegen ionisierende Strahlung, sowie ein Verfahren zur Verbesserung der Stabilität von Random-Copolymeren des Propylens mit einem oder mehreren anderen α-Olefinen aus der Gruppe der C2- und C4- bis C-io-Olefine und einem Propylenanteil von 80 bis 99,5 Mol. % gegen ionisierende Strahlung, dadurch gekennzeichnet, daß diese Random-Copolymeren mit Ethylen- Propylen-Rubber (EPR) mit einem Propylengehalt von 30 bis 70 Gew. % und einer Lösungsviskosität von 0,7 bis 5,3 dl/g in Kontakt gebracht werden. Another object of the invention is the use of ethylene-propylene rubber (EPR) with a propylene content of 30 to 70 wt.% And a solution viscosity of 0.7 to 5.3 dl / g as an additional component to random copolymers of propylene with one or more other α-olefins from the group of the C 2 - and C 4 - to C-io-olefins and a propylene content of 80 to 99.5 mol% to improve the stability against ionizing radiation, and a process for improving the Stability of random copolymers of propylene with one or more other α-olefins from the group of the C 2 - and C 4 - to C-io-olefins and a propylene content of 80 to 99.5 mol.% Against ionizing radiation, characterized that these random copolymers are brought into contact with ethylene-propylene rubber (EPR) with a propylene content of 30 to 70% by weight and a solution viscosity of 0.7 to 5.3 dl / g.

Claims

AnsprücheExpectations
1) Verwendung von heterophasischen Olefin-Copolymeren bestehend aus1) Use of heterophasic olefin copolymers consisting of
a) Random-Copolymeren des Propylens mit einem oder mehreren anderen α-Olefinen aus der Gruppe der C2- und C4- bis C-io-Olefine und einem Propylenanteil von 80 bis 99,5 Mol % unda) random copolymers of propylene with one or more other α-olefins from the group of the C 2 - and C 4 - to C-io-olefins and a propylene content of 80 to 99.5 mol% and
b) Ethylen-Propylen-Rubber (EPR) mit einem Propylengehalt von 30 bis 70 Gew. % und einer Lösungsviskosität von 0,7 bis 5,3 dl/gb) ethylene-propylene rubber (EPR) with a propylene content of 30 to 70% by weight and a solution viscosity of 0.7 to 5.3 dl / g
zur Herstellung von Formteilen mit verbesserter Stabilität gegen ionisierende Strahlung.for the production of molded parts with improved stability against ionizing radiation.
2) Verwendung von Copoiymeren gemäß Anspruch 1 , bestehend aus2) Use of copolymers according to claim 1, consisting of
a) 50 bis 97 Gew. % Random-Copolymeren unda) 50 to 97% by weight of random copolymers and
b) 3 bis 50 Gew. % EPR.b) 3 to 50% by weight EPR.
3) Verwendung von Copoiymeren gemäß Anspruch 1 oder 2, die einen Propylengehalt der Random-Copolymeren von 85 bis 99 Mol.% aufweisen.3) Use of copolymers according to claim 1 or 2, which have a propylene content of the random copolymers of 85 to 99 mol.%.
4) Verwendung von Copoiymeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, die als Komponente (a) Random-Copolymere des Propylens mit Ethylen enthalten. 5) Verwendung von Copoiymeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, die aus4) Use of copolymers according to one of claims 1 to 3, which contain as component (a) random copolymers of propylene with ethylene. 5) Use of copolymers according to any one of claims 1 to 4, which
a) einer Matrixphase aus Random-Copolymeren des Propylens bestehen, in dera) a matrix phase consist of random copolymers of propylene in which
b) EPR als disperse Phase eingelagert sind.b) EPR are embedded as a disperse phase.
6) Verwendung von Ethylen-Propylen-Rubber (EPR) mit einem Propylengehalt von 30 bis 70 Gew. % und einer Lösungsviskosität von 0,7 bis 5,3 dl/g als Zusatzkomponente zu Random-Copolymeren des Propylens mit einem oder mehreren anderen α-Olefinen aus der Gruppe der C2- und C4- bis C-io-Olefine und einem Propylenanteil von 80 bis 99,5 Mol. % zur Verbesserung der Stabilität gegen ionisierende Strahlung.6) Use of ethylene-propylene rubber (EPR) with a propylene content of 30 to 70 wt.% And a solution viscosity of 0.7 to 5.3 dl / g as an additional component to random copolymers of propylene with one or more other α -Oleefins from the group of the C 2 - and C 4 - to C-io-olefins and a propylene content of 80 to 99.5 mol.% To improve the stability against ionizing radiation.
7) Verfahren zur Verbesserung der Stabilität von Random-Copolymeren des Propylens mit einem oder mehreren anderen α-Olefinen aus der Gruppe der C2- und C4- bis Cio-Olefine und einem Propylenanteil von 80 bis 99,5 Mol. % gegen ionisierende Strahlung, dadurch gekennzeichnet, daß diese Random- Copolymeren mit Ethylen-Propylen-Rubber (EPR) mit einem Propylengehalt von 30 bis 70 Gew. % und einer Lösungsviskosität von 0,7 bis 5,3 dl/g in Kontakt gebracht werden. 7) Process for improving the stability of random copolymers of propylene with one or more other α-olefins from the group of the C 2 - and C 4 - to Cio-olefins and a propylene content of 80 to 99.5 mol% against ionizing Radiation, characterized in that these random copolymers are brought into contact with ethylene-propylene rubber (EPR) with a propylene content of 30 to 70% by weight and a solution viscosity of 0.7 to 5.3 dl / g.
PCT/EP1998/003842 1997-07-11 1998-06-23 Use of olefin copolymers with improved resistance to ionising radiation WO1999002604A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ATA1194/97 1997-07-11
AT119497 1997-07-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999002604A1 true WO1999002604A1 (en) 1999-01-21

Family

ID=3508655

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1998/003842 WO1999002604A1 (en) 1997-07-11 1998-06-23 Use of olefin copolymers with improved resistance to ionising radiation

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO1999002604A1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001092406A1 (en) * 2000-05-31 2001-12-06 Basell Technology Company B.V. Propylene polymer compositions having improved impact strength and excellent optical properties
US7470727B2 (en) 2001-05-30 2008-12-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polypropylene resin composition
EP2143760A1 (en) 2008-07-11 2010-01-13 Borealis AG Heterophasic polymer composition providing high sealing strength
US9840616B2 (en) 2011-07-15 2017-12-12 Borealis Ag Unoriented film

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4395519A (en) * 1979-04-18 1983-07-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Physically blended propylene polymer composition
JPS63314257A (en) * 1987-06-16 1988-12-22 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Production of rubber-containing propylene polymer composition
JPH08143714A (en) * 1994-11-17 1996-06-04 Chisso Corp Container made of olefin polymer composition
EP0801104A1 (en) * 1996-04-09 1997-10-15 PCD-Polymere Gesellschaft m.b.H. Use of atactic polypropylene to improve stability against ionising radiation
EP0814127A1 (en) * 1996-06-18 1997-12-29 Montell North America Inc. Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4395519A (en) * 1979-04-18 1983-07-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Physically blended propylene polymer composition
JPS63314257A (en) * 1987-06-16 1988-12-22 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Production of rubber-containing propylene polymer composition
JPH08143714A (en) * 1994-11-17 1996-06-04 Chisso Corp Container made of olefin polymer composition
EP0801104A1 (en) * 1996-04-09 1997-10-15 PCD-Polymere Gesellschaft m.b.H. Use of atactic polypropylene to improve stability against ionising radiation
EP0814127A1 (en) * 1996-06-18 1997-12-29 Montell North America Inc. Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 013, no. 158 (C - 586) 17 April 1989 (1989-04-17) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 096, no. 010 31 October 1996 (1996-10-31) *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001092406A1 (en) * 2000-05-31 2001-12-06 Basell Technology Company B.V. Propylene polymer compositions having improved impact strength and excellent optical properties
US6599986B2 (en) 2000-05-31 2003-07-29 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Propylene polymer compositions having improved impact strength and excellent optical properties
AU781625B2 (en) * 2000-05-31 2005-06-02 Basell Technology Company B.V. Propylene polymer compositions having improved impact strength and excellent optical properties
KR100758159B1 (en) * 2000-05-31 2007-09-12 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 Propylene polymer compositions having improved impact strength and excellent optical properties
US7470727B2 (en) 2001-05-30 2008-12-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polypropylene resin composition
EP1397432B2 (en) † 2001-05-30 2009-09-02 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Polypropylene resin composition
EP2143760A1 (en) 2008-07-11 2010-01-13 Borealis AG Heterophasic polymer composition providing high sealing strength
US9840616B2 (en) 2011-07-15 2017-12-12 Borealis Ag Unoriented film

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60131460T2 (en) POLYOLEFIN COMPOSITIONS WITH IMPROVED PROPERTIES
DE60012879T2 (en) BATCH POLYOLEFINE COMPOSITIONS
AT404252B (en) METHOD FOR INCREASING THE PROPORTION OF BETA MODIFICATION IN POLYPROPYLENE
EP0263524B1 (en) Stabilizer compositions for plastics
EP1008628B1 (en) Highly impact resistant polypropylene composition comprising talc
AT406684B (en) USE OF POLYPROPYLENE TO IMPROVE STABILITY TO IONIZING RADIATION
DE69603241T3 (en) DYNAMICALLY VULCANIZED POLYOLEFIN COMPOSITIONS
US4666959A (en) Radiation sterilizable propylene polymer compositions and articles manufactured therefrom
DE69827744T2 (en) POLYOLEIN COMPOSITION CONTAINING POLYBUTENE-1
US5376716A (en) Radiation resistant polypropylene resins
JPH10120847A (en) Brittling-resistant polyolefin composition and flexible article produced therefrom
DE112008003455B4 (en) Polypropylene resin composition and molded article made therefrom
EP0857755B1 (en) Use of thermoplastic elastomers to improve the stability of polyolefins against ionising radiation
DE69817128T2 (en) Ductile polyolefin composition resistant to gamma radiation and articles made therefrom
EP0688817A1 (en) Polypropylene resins partially crosslinked with unsaturated esters
DE10207943A1 (en) Polypropylene resin combining rigidity and impact resistance comprises a blend of propylene polymers with defined limiting viscosities and melting points
DE112013001563T5 (en) Polypropylene resin composition and molding
DE10209999B4 (en) Polypropylene-based resin composition, process for producing the same and injection-molded article
EP1931731B1 (en) Propylene copolymer compositions
WO1999002604A1 (en) Use of olefin copolymers with improved resistance to ionising radiation
JP4808419B2 (en) Polypropylene resin composition and syringe outer cylinder comprising the composition
DE102013015417A1 (en) Propylene resin material and process for its preparation
DE19619625C2 (en) High tenacity polyolefin blends
DE10134327A1 (en) Sterically-hindered phenol mixing oligomeric butylated reaction product of p-cresol and cyclopentadiene is used as the sole primary antioxidant for polyamides
DE19732266A1 (en) Composition for production of gamma-ray sterilisable packaging and containers for food and medical use

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BR CZ HU JP NO PL US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP

Ref document number: 1999508052

Format of ref document f/p: F

122 Ep: pct application non-entry in european phase