WO1997031993A1 - Procede de traitement antisalissure des vehicules par depot d'un polymere organique - Google Patents

Procede de traitement antisalissure des vehicules par depot d'un polymere organique Download PDF

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WO1997031993A1
WO1997031993A1 PCT/FR1997/000337 FR9700337W WO9731993A1 WO 1997031993 A1 WO1997031993 A1 WO 1997031993A1 FR 9700337 W FR9700337 W FR 9700337W WO 9731993 A1 WO9731993 A1 WO 9731993A1
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WO
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polymer
washing
treatment
polyester
terephthalate
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PCT/FR1997/000337
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Inventor
Véronique Guillou
Brian Davis
Andrew Johnson
Original Assignee
Rhodia Chimie
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/16Organic compounds
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    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715Polyesters or polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C11D3/3753Polyvinylalcohol; Ethers or esters thereof

Definitions

  • the present invention relates to an anti-fouling treatment process for motor vehicles by depositing on the surface of said vehicles an organic anti-fouling polymer during a washing operation or during a rinsing operation.
  • Washing a vehicle consists in removing the static film ("traffic film”) deposited on the bodywork.
  • This film constitutes a greasy and particulate soiling, essentially coming from the gases emitted by the exhaust pipes of vehicles. This dirt is particularly difficult to remove, since it strongly adheres to the bodywork mainly by electrostatic effects.
  • Combinations of cationic, nonionic and / or amphoteric surfactants have been developed to achieve effective cleaning; however, it has been found that it is extremely difficult to remove all of the static film, which poses a problem, especially for light-colored vehicles.
  • the Applicant has found an anti-fouling treatment on the surface of vehicles making it possible to limit the adhesion of the static film to the bodywork and thus to facilitate its elimination.
  • it is a method of antifouling treatment of vehicles, by deposition on the surface of said vehicles, during a washing or rinsing operation, of an organic antifouling polymer soluble or dispersible in the processing medium.
  • the static film formed following the use of said vehicle is removed at the same time as said organic anti-fouling polymer deposited during treatment.
  • organic anti-fouling polymers which can be used to carry out the invention, there may be mentioned in particular:
  • - terephthalic copolyesters such as - polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units, with a molar ratio (number of units) ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) polyoxyethylene terephthalate of the order of 1 / 10 to 10/1, preferably of the order of 1/1 to 9/1, the polyoxyethylene terephthalates having polyoxyethylene units having a molecular weight of the order of 300 to 5000, preferably of the order of 600 to 5000 (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4,116,896, US-A-4,702,857, US-A-4,770,666);
  • polyester copolymers based on propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units and terminated by ethyl or methyl units US-A-4,711,730
  • polyester oligomers terminated by alkylpolyethoxy groups US-A-4,702,857 or anionic sulfopolyethoxy groups (US-A-4,721,580), sulfoaroyl groups (US-A-4,877,896)
  • polyesters with a molecular weight of less than 20,000 obtained from a diester of terephthalic acid, a diester of sulfoisophthalic acid and a diol (FR-A-2 720 400) the polyesters-polyurethanes obtained by reaction of a polyester with a molecular mass of 300-4000 in number obtained from adipic acid and / or terephthalic acid and / or sulfoisophthalic acid and a diol, on a prepolymer with terminal isocyanate groups obtained from a polyoxyethylene glycol with a molecular mass of 600-4000 and a diisocyanate (FR-A-2 334 698)
  • anti-fouling agents also have the advantage of having dispersing properties improving the detergent power itself.
  • Said anti-fouling polymers can be used at a rate of approximately 0.01 to 10 g / m 2 , preferably approximately 0.1 to 5 g / m 2 , very particularly approximately 0.3 to 2 g / m 2 of surface to be cleaned .
  • a first embodiment of the invention consists in treating said vehicles during a washing operation.
  • Said anti-fouling polymer can then be either dissolved or dispersed in water, or preferably introduced via a liquid or powder washing formulation, which is then dissolved, diluted or dispersed in water to constitute the medium. treatment.
  • additives which may be present alongside the anti-fouling polymer in the washing formulation, mention may be made of: nonionic surfactants (at a rate of 0.05 to 50%, preferably from 0.1 to
  • polyoxyalkylenated polyethoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated alkylphenols in which the alkyl substituent is C6-C12 and containing from 5 to 25 oxyalkylene units; by way of example, mention may be made of the TRITON X-45, X-1 14, X-100 or
  • glucosamides glucamides, glycerolamides
  • amine oxides such as alkyl oxides C10-C18 dimethylamines, alkoxy oxides Cg-C22 ethyl di hydroxy ethylamines;
  • ethoxylated amines amphoteric surfactants and zwitterionic surfactants in a proportion of 0.05 to 50%, preferably from 0.1 to 20% of the formulation, such as alkyldimethylbetaines, alkylamidopropyldiméthylbéta 'ines, the alkyldiméthylsulfobéta ⁇ nes or alkylamidopropyldimethylsulfobetaines such as
  • MIRATAINE CBS marketed by RHONE-POULENC, the condensation products of fatty acids and protein hydrolysates
  • cationic surfactants 0.05 to 50%, preferably 0.1 to
  • X " represents a halogen ion, CH3SO4 " or C2H5SO4 "
  • R 1 and R 2 are similar or different and represent an alkyl radical in C j -C20> an aryl or benzyl radical
  • R 3 and R 4 are similar or different and represent a C1-C20 alkyl radical.
  • surfactants anioni q ues in a proportion of 0.05 to 50%, preferably from 0.1 to 20% of the formulation), such as
  • alkyl ester sulphonates of formula R-CH (S ⁇ 3M) -COOR ', where R represents an alkyl radical in ⁇ C ⁇ -20> preferably C fj-Cl6- R' alkyl C- ⁇ -CQ, preferably C1 -C3 and M an alkali cation (sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine Mention may very particularly be made of methyl ester sulfonates whose radicals R is C14-C16;
  • alkyl sulfates of formula ROSO3M where R represents a C5-C24, preferably C10-C18, alkyl or hydroxyalkyl radical.
  • M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having on average from 0.5 to 30 units, preferably from 0, 5 to 10 OE and / or OP motifs;
  • alkylamide sulfates of formula RCONHROSO3M where R represents a C2-C22 alkyl radical. preferably in C5-C20.
  • R 'a C2-C3 alkyl radical, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having an average of 0, 5 to 60 OE and / or OP patterns;
  • salts of C8-C24 saturated or unsaturated fatty acids preferably in C14-C20.
  • GB-A-1 082 179 paraffin sulfonates, N-acyl N-alkyltaurates, alkylphosphates, isethionates, alkylsuccinamates, alkylsulfosuccinates, monoesters or diesters of sulfosuccinates, N-acyl sarcosinates, alkylglycoside sulfates , the polyethoxycarboxylates, the cation being an alkali metal (sodium, potassium, lithium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium, etc.) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ...);
  • alkyl or alkylarylated ester phosphates such as RHODAFAC RA600, RHODAFAC PA15 or RHODAFAC PA23 marketed by RHONE-POULENC.
  • organic detergency builders 0.1 to 50%, preferably 0.1 to 20% of the formulation, such as
  • water-soluble polyphosphonates water-soluble salts of polymers or carboxylic copolymers such as
  • salts of polyacetic acids ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates such as NERVANAID NTA Na3 marketed by RHONE-POULENC, N- (2 hydroxyethyl-O-nitrilodiacetat ⁇ s)
  • salts of polyaspartic or polyglutamic acids of mineral detergency builders (at a rate of 0.1 to 50%, preferably 0.1 to 20% of the formulation), such as
  • polyphosphates of alkali metals, ammonium or alkanolamines such as RHODIAPHOS HPA3.5 marketed by RHONE-POULENC. alkali metal pyrophosphates. silicates
  • the washing operation can be carried out according to conventional methods, under pressure without mechanical effect, or with mechanical effect in an installation comprising a tunnel and provided with synthetic polymer brushes.
  • a washing operation with mechanical effect also makes it possible to treat the brushes with the aid of said anti-fouling polymer, which prevents them from fouling, the sticking together of the bristles which constitute them and thus the scratches of the bodies.
  • a second embodiment of the invention consists in treating said vehicles during a flushing operation.
  • Said anti-fouling polymer can be either dissolved or dispersed in water, or preferably introduced via a liquid rinsing formulation, which is then dissolved, diluted or dispersed in water to constitute the treatment medium.
  • cationic surface-active agents at a rate of 0.05 to 50%, preferably from 0.1 to 20% of the formulation ), such as the alkylammonium salts of formula R 1 R2R3R4 N + X - OR
  • X " represents a halogen ion, CH3SO4" or C2H5SO4 "
  • R 1 and R2 are similar or different and represent a C1-C20 alkyl radical.
  • R3 and R 4 are similar or different and represent a C 1 -C 20 alkyl radical. an aryl or benzyl radical or an ethylene and / or propylene oxide condensate
  • non-ionic surfactants 0.05 to 50%, preferably 0.1 to 20% of the formulation
  • non-ionic surfactants such as polyoxyalkylenated (polyethoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated) alkylphenols in which the alkyl substituent is in Cg-C- ⁇ and containing from 5 to 25 oxyalkylene units; by way of example, mention may be made of the TRITON X-45, X-1 14, X-100 or
  • glucosamides glucamides, glycerolamides
  • polyoxyalkylenated C8-C22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units oxyethylene, oxypropylene
  • amine oxides such as C- alkyl oxides
  • ethoxylated fatty acids such as ALKAMULS A marketed by RHONE-POULENC
  • ethoxylated amines of mineral oils of hydrocarbon type, vegetable oils or hydrophobic liquids at a rate of 1 to 50%, preferably from 1 to 30% of the formulation
  • alcohols such as ethanol, isopropanol, glycols such as DOWANOL marketed by DOW CHEMICAL (in an amount of 0.1 to 20%, preferably from 0.5 to
  • rinse formulations according to the invention are as follows.
  • the anti-fouling polymer tested is REPEL-O-TEX QCJ (15% aqueous dispersion of polyester copolymer consisting of ethylene terephthalate and poly (oxyethylene) terephthalate units) diluted to different concentrations.
  • the purpose of the following test is to assess the antifouling capacity of this polymer. This test involves the following two steps:
  • - 1st stage deposition of the anti-seizure polymer and drying
  • An aqueous dispersion of anti-seizure polymer is sprayed at different polymer concentrations on a circular sheet metal 30 cm in diameter, painted, clean, placed in a horizontal or vertical position and kept in rotation; this sheet is representative of a bodywork.
  • This vaporization step simulates a rinsing step during a previous washing of a vehicle.
  • the sheet is then rinsed for 10 seconds in water with a high pressure jet.
  • the sheet is then dried with a hair dryer.
  • the test is reproduced without a prior vaporization step of the polymer; only the soiling and washing step is carried out.
  • Reflectance measurements (8 measurements are made at different locations on the sheet) at an angle of incidence of 60 °, are carried out - on the clean starting sheet:

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Abstract

Procédé de traitement antisalissure des véhicules, par dépôt à la surface desdits véhicules, au cours d'une opération de lavage ou de rinçage, d'un polymère organique antisalissure soluble ou dispersable dans le milieu de traitement.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT ANTISALISSURE DES VEHICULES PAR DEPOT D'UN
POLYMERE ORGANIQUE
La présente invention a pour objet un procédé de traitement antisalissure des véhicules automobiles par dépôt à la surface desdits véhicules d'un polymère organique antisalissure au cours d'une opération de lavage ou au cours d'une opération de rinçage.
Il existe deux principaux types de lavage des véhicules : . d'une part, le lavage sous pression, haute ou basse, et ce sans effet mécanique par contact ou par frottement . et d'autre part, le lavage avec effet mécanique par contact dans une installation comportant un tunnel de lavage où des brosses viennent frotter la carrosserie du véhicule.
Le lavage d'un véhicule consiste à retirer le film statique ("traffic film") déposé sur la carrosserie. Ce film constitue une salissure grasse et particulaire, provenant essentiellement des gaz émis par les pots d'échappements des véhicules. Cette salissure est particulièrement difficile à éliminer, car elle adhère fortement à la carrosserie principalement par des effets électrostatiques.
Des combinaisons d'agents tensio-actifs cationiques, non-ioniques et/ou amphotères ont été mises au point pour obtenir un nettoyage efficace ; toutefois, il a été constaté qu'il est extrêmement difficile d'éliminer la totalité du film statique, ce qui pose un problème, notamment pour les véhicules de couleur claire.
La Demanderesse a trouvé un traitement antisalissure de la surface des véhicules permettant de limiter l'adhérence du film statique sur les carrosseries et ainsi d'en faciliter l'élimination. Selon l'invention, il s'agit d'un procédé de traitement antisalissure des véhicules, par dépôt à la surface desdits véhicules, au cours d'une opération de lavage ou de rinçage, d'un polymère organique antisalissure soluble ou dispersable dans le milieu de traitement.
Au cours du lavage suivant du véhicule ainsi traité antisalissure, le film statique ("trafic film") formé suite à l'utilisation dudit véhicule est éliminé en même temps que ledit polymère organique antisalissure déposé lors du traitement.
Parmi les véhicules pouvant être traités selon le procédé de l'invention, on peut citer notamment les voitures, autocars, camions ...
Parmi les polymères organiques antisalissures pouvant être mis en oeuvre pour réaliser l'invention, on peut citer notamment :
- les alcools polyvinyliques
- les copolyesters téréphtaliques comme - les copolymères polyesters à base de motifs éthylène térêphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène térêphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1 , les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 1 16 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ;
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451)
- les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896)
- les polyesters sulfonés de masse moléculaire en nombre inférieure à 20 000, obtenus à partir d'un diester de l'acide téréphtalique, d'un diester de l'acide sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720 400) - les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenu à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique et/ou d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate (FR-A-2 334 698)
Ces types d'agents antisalissure présentent en outre l'avantage de posséder des propriétés dispersantes améliorant le pouvoir détergent lui-même.
Lesdits polymères antisalissures peuvent être utilisés à raison d'environ 0,01 à 10 g/m2, de préférence environ 0,1 à 5 g/m2, tout particulièrement environ 0,3 à 2 g/m2 de surface à nettoyer.
Un premier mode de réalisation de l'invention consiste à traiter lesdits véhicules au cours d'une opération de lavage.
Ledit polymère antisalissure peut alors être soit solubilisé ou dispersé dans l'eau, soit de préférence introduit par l'intermédiaire d'une formulation de lavage liquide ou en poudre, qui est ensuite solubilisée, diluée ou dispersée dans l'eau pour constituer le milieu de traitement. Parmi les additifs pouvant être présents à côté du polymère antisalissure dans la formulation de lavage, on peut mentionner : des agents tensio-actifs non-ioniques (à raison de 0,05 à 50%, de préférence de 0,1 à
20% de la formulation), tels que les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-1 14, X-100 ou
X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ;
. les glucosamides, glucamides, glycérolamides ; . les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les
TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp.,
NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par
Shell Chemical Cy., les RHODASURF IDO60, RHODASURF LA90, RHODASURF IT070 commercialisés par RHONE-POULENC.
. les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy Cg-C22 éthyl di hydroxy éthylamines ;
. les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ;
. les amides d'acides gras en C8-C20 . les acides gras éthoxylés
. les aminés éthoxylées des agents tensio-actifs amphotères et zwitterioniques (à raison de 0,05 à 50%, de préférence de 0,1 à 20% de la formulation), tels que les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbéta'ines, les alkyldiméthylsulfobétaïnes ou les alkylamidopropyldiméthylsulfobétaïnes comme le
MIRATAINE CBS commercialisé par RHONE-POULENC, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines
. les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à
20 atomes de carbone. des agents tensio-actifs cationiques (à raison de 0,05 à 50%, de préférence de 0,1 à
20% de la formulation), tels que les sels d'alkylammonium de formule
R1 R2R3R4N+ X- où
. X" représente un ion halogène, CH3SO4" ou C2H5SO4"
. R1 et R2 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyl en C-j -C20> un radical aryl ou benzyl
. R3 et R4 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyl en C1 -C20. un radical aryl ou benzyl ou un condensât oxyde d'éthylène et/ou de propylène (CH2CH2θ)x-(CH2CHCH3θ)y-H, où x et y vont de 0 à 30 et ne sont jamais nuls ensemble, comme le RHODAQUAT TFR commercialisé par RHONE-POULENC. des agents tensio-actifs anioniques (à raison de 0,05 à 50%, de préférence de 0,1 à 20% de la formulation), tels que
. les alkylesters sulfonates de formule R-CH(Sθ3M)-COOR", où R représente un radical alkyl© en Cβ-20> de préférence en Ci fj-Cl6- R' un radical alkyle en C-\ -CQ, de préférence en C1 -C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16 ;
. les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C10-C18. M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;
. les alkylamides sulfates de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22. de préférence en C5-C20. R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24. de préférence en C14-C20. 'es alkylbenzènesulfonates en C9-C20. les alkylsulfonates primaires ou secondaires en Cs- C22. 'es alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans
GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ;
. les phosphates esters alkyles ou alkylarylés comme les RHODAFAC RA600, RHODAFAC PA15 ou RHODAFAC PA23 commercialisés par RHONE-POULENC. des adjuvants rie détergence (" builders") organiques (à raison de 0,1 à 50%, de préférence de 0,1 à 20% de la formulation), comme
. les polyphosphonates hydrosolubles . les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques tels que
. les éthers polycarboxylates ou hydroxypolycarboxylates
. les citrates
. les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates comme le NERVANAID NTA Na3 commercialisé par RHONE-POULENC, N-(2 hydroxyéthyO-nitrilodiacétatβs )
. les sels d'acides alkyl C5-C20 succiniques
. les esters polyacétais carboxyliques
. les sels d'acides polyaspartiques ou polyglutamiques des adiuvants de détergence ("builders") minéraux (à raison de 0,1 à 50%, de préférence de 0,1 à 20% de la formulation), comme
. les polyphosphates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines tels que le RHODIAPHOS HPA3.5 commercialisé par RHONE-POULENC . les pyrophosphates de métaux alcalins . les silicates
. les carbonates alcalins ou alcalino-terreux
. les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) décrits dans EP-A-488 868, comme le NABION 15 commercialisé par RHONE-POULENC des agents hydrotropes dans le cas des formules liquides, tels que le cumène ou xylène sulfonate de sodium, les phosphates esters comme le RHODAFAC HA70 commercialisé par RHONE-POULENC.
Des exemples de formulations types de lavage selon le procédé de l'invention, sont les suivantes.
Formulation 1
RHODAQUAT TFR 4%
RHODASURF IDO60 3%
REPEL-O-TEX QCJ 10%
NERVANAID NTA Na3 (38%) 18% eau qsp 100% pH ajusté vers 8 avec de l'acide citrique ;
Formulation 2
MIRATAINE CBS 10%
RHODAFAC HA70 5%
REPEL-O-TEX QCJ 15%
NERVANAID NTA Na3 (38%) 15% eau qsp 100% pH ajusté vers 8 avec de l'acide citrique Formulation 3 (en poudre)
RHODIAPHOS HPA35 60%
RHODASURF IDO60 6%
REPEL-O-TEX SRP4 5% NABION 15 29%
L'opération de lavage peut être réalisée selon les méthodes classiques, sous pression sans effet mécanique, ou avec effet mécanique dans une installation comportant un tunnel et munie de brosses en polymère synthétique. Une opération de lavage avec effet mécanique permet en outre de traiter les brosses à l'aide dudit polymère antisalissure, ce qui évite leur encrassement, le collage entre eux des poils qui les constituent et ainsi les rayures des carrosseries.
La mise en oeuvre d'un agent antisalisure du type de ceux mentionnés ci-dessus permet à la fois de laver et de protéger toutes les parties extérieures des véhicules, à savoir carrosserie, châssis, bâche. Un deuxième mode de réalisation de l'invention consiste à traiter lesdits véhicules au cours d'une opération de rinçage.
Ledit polymère antisalissure peut être soit solubilisé ou dispersé dans l'eau, soit de préférence introduit par l'intermédiaire d'une formulation de rinçage liquide, qui est ensuite solubilisée, diluée ou dispersée dans l'eau pour constituer le milieu de traitement.
Parmi les additifs pouvant être présents à côté du polymère antisalissure dans la formulation de rinçage, on peut mentionner : des agents teηsio-actifs cationiques (à raison de 0,05 à 50%, de préférence de 0,1 à 20% de la formulation), tels que les sels d'alkylammonium de formule R1 R2R3R4N+ X- OU
. X" représente un ion halogène, CH3SO4" ou C2H5SO4"
. R1 et R2 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyl en C1 -C20. un radical aryl ou benzyl
. R3 et R4 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyl en C-J -C20. un radical aryl ou benzyl ou un condensât oxyde d'éthylène et/ou de propylène
(CH2CH2θ)x-(CH2CHCH3θ)y-H, où x et y vont de 0 à 30 et ne sont jamais nuls ensemble, comme le RHODAQUAT WR et le CATAFOR F commercialisé par RHONE-POULENC. des agents tensio-actifs non-ioniques (à raison de 0,05 à 50%, de préférence de 0,1 à 20% de la formulation), tels que les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en Cg-C-^ et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-1 14, X-100 ou
X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ;
. les glucosamides, glucamides, glycérolamides ;
. les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les
TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp.,
NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par
Shell Chemical Cy., les RHODASURF IDO60, RHODASURF LA90, RHODASURF IT070 commercialisés par RHONE-POULENC. . les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl C-| 0-C-| 8 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
. les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ;
. les amides d'acides gras en C8-C20
. les acides gras éthoxylés comme l'ALKAMULS A commercialisé par RHONE- POULENC
. les aminés éthoxylées des huiles minérales de type hydrocarbure, des huiles végétales ou des liquides hydrophobes (à raison de 1 à 50%, de préférence de 1 à 30% de la formulation) ; des alcools comme l'éthanol, l'isopropanol, les glycols comme le DOWANOL commercialisé par DOW CHEMICAL (à raison de 0,1 à 20%, de préférence de 0,5 à
15% de la formulation).
Des exemples de formulations de rinçage selon l'invention, sont les suivantes.
Formulation 1
REPEL-O-TEX QCJ 5% eau qsp 100%
Formulation 2
RHODAQUAT WR 20%
ALKAMULS A 7,5%
DOWANOL PB25 10% huile minérale (CASTROL) 30%
REPEL-O-TEX QCJ 10% eau qsp 100%
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif. TEST ANTISALISSURE
Le polymère antisalissure testé est du REPEL-O-TEX QCJ (dispersion aqueuse à 15% de copolymère polyester constitué de motifs éthylène téréphtalate et poly(oxyéthylène)téréphtalate) dilué à différentes concentrations.
Le test suivant a pour but d'évaluer la capacité antisalissure de ce polymère. Ce test comporte les deux étapes suivantes :
- 1 ère étape : dépôt du polymère antisaiissure et séchage On vaporise une dispersion aqueuse de polymère antisaiissure à différentes concentrations en polymère sur une tôle circulaire de 30 cm de diamètre, peinte, propre, mise en position horizontale ou verticale et maintenue en rotation ; cette tôle est représentatrice d'une carrosserie.
On dépose ainsi de 0,32 à 3,18g de polymère actif par m2 de surface de tôle ; une dispersion à 0,75% en polymère actif permet d'obtenir un dépôt de 1 ,59 g/m2. La tôle traitée est ensuite séchée au sèche-cheveux.
Cette étape de vaporisation simule une étape de rinçage lors d'un précédent lavage d'un véhicule.
- 2ème étape : dépôt de salissure, lavage et séchage On dépose sur la tôle traitée de 13,5 à 14 grammes de salissure composée de vaseline 0,1 % huile de moteur usagée 0,1 % colorant (marron) éther de pétrole qsp 100% par vaporisation de la composition sur la totalité de la tôle maintenue dans un mouvement tournant.
La tôle salie mise en position verticale et maintenue dans un mouvement tournant, est ensuite lavée par vaporisation en 10 secondes sous basse pression (6l/min) de la formulation liquide suivante RHODAQUAT TFR 4%
RHODASURF IDO60 3%
NERVANAID NTA Na3 (38%) 18% métasilicate de sodium, 5H2O 5%
NaOH 1 % eau qsp 100% diluée 200 fois dans de l'eau dure (250ppm de CaC03).
La tôle est ensuite rincée pendant 10 secondes à l'eau avec un jet sous haute pression. La tôle est ensuite séchée avec un sèche-cheveux. De façon à mettre en évidence l'effet du traitement par le polymère antisalissure, le test est reproduit sans étape de vaporisation préalable du polymère ; seule l'étape de dépôt de salissure et de lavage est réalisée.
Masures de réflectance
Des mesures de réflectance (8 mesures sont réalisées à différents endroits de la tôle) sous un angle d'incidence de 60°, sont effectuées - sur la tôle propre de départ :
La moyenne des valeurs de réflectance est notée RO.
- sur la tôle après dépôt de la salissure et avant lavage : La moyenne des valeurs de réflectance est notée RS.
- sur la tôle après lavage, rinçage et séchage : La moyenne des valeurs de réflectance est notée RL.
Les résultats sont exprimés par l'équation suivante
% propreté = [(RL-RS)/(R0-RS)] x 100
Les résultats obtenus sont les suivants.
Figure imgf000011_0001
* quelques traces locales sont observées

Claims

REVENDICATIONS
1) Procédé de traitement antisalissure des véhicules, par dépôt à la surface desdits véhicules, au cours d'une opération de lavage ou de rinçage, d'un polymère organique antisalissure soluble ou dispersable dans le milieu de traitement.
2) Procédé selon la revendication 1), caractérisé en ce que ledit polymère organique antisalissure est choisi parmi les alcools polyvinyliques et les copolyesters téréphtaliques.
3) Procédé selon la revendication 1) ou 2), caractérisé en ce que ledit polymère antisalissure copolyester téréphtalique est choisi parmi
- les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate ; - les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés ;
- les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles ou méthyles ; - les oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy ou sulfoaroyles ;
- les polyesters sulfonés obtenus à partir d'un diester de l'acide téréphtalique, d'un diester de l'acide sulfoisophtalique et d'un diol ;
- les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester obtenu à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique et/ou d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol et d'un diisocyanate.
4) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisé en ce que ledit polymère antisalissure est utilisé à raison d'environ 0,01 à 10 g/m2, de préférence environ 0,1 à 5 g/m2, tout particulièrement environ 0,3 à 2 g/m2 de surface de véhicule à nettoyer.
5) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisé en ce que ledit traitement est réalisé au cours d'une opération de lavage, ledit polymère antisalissure étant soit solubilisé ou dispersé dans l'eau, soit de préférence introduit par l'intermédiaire d'une formulation de lavage liquide ou en poudre, qui est ensuite solubilisée, diluée ou dispersée dans l'eau.
6) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisé en ce que ledit traitement est réalisé au cours d'une opération de lavage avec effet mécanique dans une installation comportant un tunnel et munie de brosses en polymère synthétique.
7) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisé en ce que ledit traitement est réalisé au cours d'une opération de rinçage, ledit polymère antisalissure étant soit solubilisé ou dispersé dans l'eau, soit de préférence introduit par l'intermédiaire d'une formulation de rinçage liquide, qui est ensuite solubilisée, diluée ou dispersée dans l'eau.
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