WO1997005192A1

WO1997005192A1 - Articles moules et plaques et procede de preparation de ces articles

Info

Publication number: WO1997005192A1
Application number: PCT/JP1996/002105
Authority: WO
Inventors: Yusuke Otsuki; Akihiko Okada
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Priority date: 1995-07-28
Filing date: 1996-07-26
Publication date: 1997-02-13
Also published as: CN1159201A; TW455607B; US6261697B1; KR970706340A; EP0787762A1; EP0787762A4; US6027817A

Description

明細書

メツキ成形体およびメツキ成形体の製造方法

技術分野

本発明は、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を主成分とするメツキ成形体およびその製造方法に関する。更に詳しくはブリント基板， M I D (射出成形回路基板），電磁波シールド等の電気 · 電子材料，家庭電化製品等の精密部品などに好適なメツキ成形体およびその製造方法に関する。背景技術

シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、「 S P s 」と略す場合がある。）は、優れた耐熱性，電気特性，吸水寸法安定性を有しており、エンジニアリングプラスチックとして種々の精密部品に用いられるようになつたが、更に、従来のアクリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体（ A B S ) のメツキ品では利用し得なかった新規な分野への展開が期待される S P S の金属メツキ品の開発が望まれていた。

一般にブラスチックへのメツキは、成形体をク ¹ D ム酸等の酸化剤を用いて表面粗化（エッチング）し、その 03凸（アンカー）を利用して金属を密着させる。広くプラスチックメツキ用材料として用いられている A B S では、ブタジエン（ B ) が酸化剤に易溶であり、この部分が溶出してアンカーになるため、メツキが容易であった。

これに対して S P S は、耐薬品性に優れる上、 A B S のブタジェン ( B ) にあたる部分がないため、メッ牛を行うことは困難であった。

A B S にメツキ処理を施す場合は、一 r に、まずエッチング処理により表面粗化したのち、キヤタライジン . 及びァクセレーシヨン、あるいはセンシタイジング及びァクチべーションによりィ匕学メツキ用触媒を付与し、次いで化学メツキを施し、さらに電気メツキを施すという方法が使用されている。

しかしながら、 S P S 含有成形体のメツキ処理に、このような方法を適用した場合、化学メツキにおいてスキップが多発するとともに、充分な密着強度を有するメッキ皮膜が得られないという問題が生じ、これまで、金属様外観を有するメツキ皮膜が設けられた S P S 含有成形体は、得られていなかった。

—方、 S P S と同様に、ポリマー構造中に酸化剤に易溶な部分を含まないポリカーボネート（ P C ) 、変性ポリフエ二レンエーテル（ノリル）のェンジユアリングプラスチックや汎用プラスチックであるポリブ σ ビレン（ Ρ Ρ ) などでは、酸化剤に易溶な物質をプレンドすることにより、メツキ性が向上することが知られている（特開昭 53 - 88876 号公報，同 53- 140348 号公報，同 63 - 215760 号公報，特開平 2 - 59 178 号公報等）。

しかしながら、 S P S は、融点、ガラス転移温度、結晶化速度等の基本物性や成形体の表面状態、成形体を得るための適切な製造条件等が他の P C , ノリルなどのェンジニァリングプラスチックゃ Ρ Ρ などの汎用ブラスチックとは全く異なるため、単に従来の公知技術を応用するだけでは、充分な密着強度を有するメツキ成形体を得ることは困難であった。

かかる状況下で本発明者らは、上記問題点を解消し、メツキの密着強度が高く、工業的に安定生産できる S P S メツキ成形体を得るべく，鋭意検討を行った。発明の開示その結果、本発明者らは、先ず、 S P S単独材料ではエッチング条件を厳しくしても良好なァンカ一が得られず上記問題は解決されないことを見出した。そこで、本発明者らは、さらに研究を進めた結果、酸化剤可溶性物質を S P Sにブレンドすることにより、初めて良好なメツキ密着強度を発現させることを可能にした。

また、本発明者らは、 S P Sには、結晶部と非晶部とでエッチングのされ易さ（酸化剤への溶出し易さ）に違いがあり、結晶部は非晶部に比べて酸化剤に溶出しづらいことを見出した。そして、この結晶化度、特に表面付近の結晶化度を特定の方法を用いて高めることにより .

S P S と酸化剤に溶出しやすい成分との間に、溶出しやすさのコントラストが大きくつき、更に良好なアンカーを形成することが可能であることを見出した。

さらに、本発明者らは、 S P Sでは、アンカーの形状がメツキ密着強度に大きく影響を及ぼすことを見出した。このァンカーの形状は、酸化剤可溶性物質のドメインの形状によつて決定されるため、このドメィンの形状を特定範囲内に制御することで、上記問題を解決しうることを見出した。

また、本発明者らは、 S P Sでは、特定の粒子径を有する粒状弾性体を特定量配合させることで、メツキ性が向上することを見出した。

また、本発明者らは、 S P Sでは、特定の粒子径を有し、かつ酸化剤可溶性の無機化合物を特定量配合させることで、メツキ性が向上することを見出した。

また、本発明者らは、 S P Sでは、成形体に含まれる水分量を一定量以下に抑制することにより、メツキ性が向上することを見出した。

更に、本発明者らは、 S P Sは極めて極性が低いために、エツチング処理後のキヤタライジング及びァクセレーション、あるいはセンシタイジング及びァクチべーションにおいて化学メッキ用触媒が付着しにくく、結果として、メッキスキップが多発したり、メツキ皮膜の密着強度不良が生じることがあるため、 S P Sを含有する特定の樹脂組成物からなる成形体を表面粗化（エッチング処理）したのち極性を付与し、次いでメツキ処理を施すことにより、メツキスキップが抑制され、かつメッキ皮膜の密着強度の高い S P S含有メッキ成形体が効率よく得られることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明の

第 1の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，

(b) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c) 酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種 8 0〜 1重量％とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、メツキ処理されていることを特徵とするメッキ成形体を提供すること、

第 2の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％、（B) (a) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，

(b) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種 8 0〜 1重量％、および（C) (A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤とからなる樹脂組成物より形成される成形体であつて、メツキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体を提供すること、

第 3の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％、（B) ( a) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体、 (b) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種 8 0〜 1重量、 ( C ) (A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤、および（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であつて、メツキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体を提供すること、

第 4の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体,

(b) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて

(C) (A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤および/または（D) (A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0 重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から深さ 1 0 0 / mまでの表皮 S P Sの結晶化度が 1 5 %以上であり、かつメツキ処理されていることを特徴とするメツキ成形体を提供すること、

第 5の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) (a) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体, (b) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて (C) ( A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 ~ 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤およびまたは（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0 重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から深さ 5 0 mまでの該（B) 成分の形成するドメインの長軸長短軸長が 1 0以下であり、かつメツキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体を提供すること、

第 6の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体, ( b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて (C) (A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤およびまたは（D) (A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0 重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から深さ 5 0 mまでの該（B) 成分の形成するドメインの長軸長ノ短軸長が 1 0以下であり、かつ該（ B ) 成分の形成するドメインの長軸長が 5 m以下であり、かつメツキ処理されていることを特徵とするメッキ成形体を提供すること、

第 7の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 0 0重量部に対して、（B) ( a ' ) 平均粒子径 0.5/z m以下の酸化剤可溶性粒子状弾性体 1 〜 1 0 0重量部を配合してなる樹脂組成物より形成される成形体であって、メツキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体を提供すること、

第 8の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 0 0重量部に対して、（B) ( c ' ) 平均粒子径 6 /z m以下，粒子径変異係数 0.8以下である酸化剤可溶性無機化合物 3〜 1 0 0重量部からなる樹脂組成物より形成される成形体であつて、メツキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体を提供すること、

第 9の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体， (b) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて

(C) ( A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤およびノまたは（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0 重量部とからなるとからなる樹脂組成物より形成される成形体であつて、成形体中の水分が 4,00 0 p p m以下であり、かつメツキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体を提供すること、

第 1 0の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（b) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種 8 0〜 1重量％とからなる樹脂組成物を成形してなる成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメッキ処理することを特徴とするメッキ成形体の製造方法を提供すること、

第 1 1の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％、 (B) ( a) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，

(b) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c) 酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種 8 0〜 1重量％、および（C) (A) 成分と（ B ) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤とからなる樹脂組成物より形成される成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徴とするメツキ成形体の製造方法を提供すること、

第 1 2の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％、 (B) ( a) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体、

(b) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種 8 0〜 1 重量％、（ C) (A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤、および（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徴とするメッキ成形体の製造方法を提供すること、

第 1 3の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1 重量％、および必要に応じて（ C) (A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤および/または（D) (A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から深さ 1 0 0 ju mまでの表皮 S P Sの結晶化度が 1 5 %以上である成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徴とするメツキ成形体の製造方法を提供すること、

第 1 4の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて（C) (A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤および/ /または（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から深さ 5 0 /z mまでの該（ B) 成分の形成するドメインの長軸長 Z 短軸長が 1 0以下である成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し- 次いでメッキ処理することを特徴とするメッキ成形体の製造方法を提供すること、

第 1 5の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて（ C) ( A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤および/または（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から深さ 5 0 / mまでの該（B) 成分の形成するドメインの長軸長ノ短軸長が 1 0以下であり、かつ該（B) 成分の形成するドメインの長軸長が 5 tz m以下である成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し. 次いでメツキ処理することを特徴とするメッキ成形体の製造方法を提供すること、

第 1 6の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 0 0重量部に対して、（B) ( a ' ) 平均粒子径 0.5 m 以下の酸化剤可溶性粒子状弾性体 1 〜 1 0 0重量部を配合してなる樹脂組成物より形成される成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徴とするメッキ成形体の製造方法を提供すること、

第 1 7の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 0 0重量部に対し、 (B) ( c ' ) 平均粒子径 6 m以下，粒子径変異係数 0.8以下である酸化剤可溶性無機化合物 3〜 1 0 0重量部からなる樹脂組成物より形成される成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徴とするメツキ成形体の製造方法を提供すること、

第 1 8の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて（ C ) ( A) 成分と（B ) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤および Zまたは（D) (A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなるとからなる樹脂組成物より形成される成形体であつて、成形体中の水分が 4， 00 0 p p m以下である成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徵とするメッキ成形体の製造方法を提供すること、

第 1 9の目的は、（A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 0 0重量部に対して、（ B ) ( c ' ) 平均粒子径 6 /Z m以下，粒子径変異係数 0.8以下である酸化剤可溶性無機化合物 3〜 1 0 0重量部からなる樹脂組成物を提供することである。発明を実施するための最良の形態

先ず、本発明のメツキ成形体に用いられる樹脂組成物の配合成分について説明する。

本発明においては、上記第 1 から第 1 9 までのいずれの目的を達成するためにも、（A) 成分としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体が用いられる。ここでシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体におけるシンジオタクチック構造とは、立体構造がシンジオタクチック構造、すなわち炭素一炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフユ二ル基ゃ置換フニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティ一は同位体炭素による核磁気共鳴法（^{1 3} C— N M R法）により定量される, ^{1 3} C— N M R法により測定されるタクティシティ一は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば 2個の場合はダイアツド， 3個の場合はトリアツド， 5個の場合はペンタツドによって示すことができるが、本発明に言うシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアツドで 7 5 %以上、好ましくは 8 5 %以上. 若しくはラセミペンタツドで 3 0 %以上、好ましくは 5 0 %以上のシンジオタクティシティ一を有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル），これらの水素化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（ェチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン），ポリ（フエニルスチレン），ポリ（ビニルナフタレン），ポリ

(ビニルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルォロスチレン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン）など、また、ポリ（ァルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（ェトキシスチレン）などがある。

これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ p —メチルスチレン），ポリ（m—メチルスチレン），ポリ（ p —夕一シャリーブチルスチレン），ポリ（ p — クロロスチレン），ポリ（m—クロロスチレン），ポリ（ ρ —フルォロスチレン） , 水素化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられ ο

なお、上記スチレン系重合体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

上記のようなシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体は. 例えば不活性炭化水素溶媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニゥムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合することにより製造することができる（特開昭 6 2 — 1 8 7 7 0 8号公報）。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）については特開平 1 一 4 6 9 1 2号公報、上記水素化重合体は特開平 1 — 1 7 8 5 0 5 号公報記載の方法などにより得ることができる。

本発明では、エッチングによりメツキに好適なアンカーを形成させるために、 S P Sに（B ) 成分として（ a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物などの酸化剤可溶性物質をブレンドして、メッキ成形体用の樹脂組成物を得る。

ここで、（B ) ( a ) 成分として用いられるゴム状弾性体としては- 酸化剤、例えば重クロム酸、過マンガン酸、重クロム酸ノ硫酸混液、クロム酸、クロム酸 Z硫酸混液等に可溶なものから任意に選択可能であり、具体的には、例えば天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレン、ポリスルフィドゴム、チォコ一ルゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ェビクロ口ヒドリンゴム、スチレン一ブタジエンブロック共重合体（ S B R ) ，水素添加スチレン一ブタジエンブロック共重合体（S E B) ，スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体（S B S) ，水素添加スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体（S E B S) ，スチレン一イソプレンブロック共重合体（S I R) , 水素添加スチレン一イソプレンブロック共重合体（S E P) , スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体（S I S) ，水素添加スチレン一イソプレン —スチレンブロック共重合体（S E P S) ，エチレンプロピレンゴム (E P R) ，エチレンプロピレンジェンゴム（E P DM) 、あるいはブタジエン一ァクリロニトリル一スチレン一コアシェルゴム（ A B S ) ，メチルメタクリレートーブタジエン一スチレン一コアシェルゴム（MB S) ，メチルメタクリレート一ブチルァクリレート一スチレン一コアシェルゴム（MA S) ，ォクチルァクリレートーブタジエン —スチレン一コアシェルゴム（MA B S) ，アルキルァクリレート一ブタジエン一ァクリロ二トリノレースチレンコアシェルゴム（AA B S) ，ブタジエン一スチレン一コアシェルゴム（S B R) 、メチルメタクリレートープチルァクリレートシロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシヱルゴム等のコアシヱルタイプの粒子状弾性体、又はこれらを変性したゴム等が挙げられる。

これらの中で、特に、 S B R、 S E B、 S B S、 S E B S. S I R, S E P. S I S、 S E P S、コアシェルゴム、 E P R、 E P DM. またはこれらを変性したゴム等が好ましく用いられる。なお、これら酸化剤可溶性ゴム状弾性体は、一種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。

本発明において、（B) (b) 成分として用いられる熱可塑性樹脂としては、酸化剤、例えば重クロム酸、過マンガン酸、重クロム酸 Z 硫酸混液、クロム酸、クロム酸 Z硫酸混液等に可溶なものから任意に選択可能であり、具体的には、例えば直鎖状高密度ポリエチレン，直鎖状低密度ポリエチレン，高圧法低密度ポリエチレン，アイソタクチックポリプロピレン，シンジオタクチックポリプロピレン，プロピレン一一ォレフィンブロック共重合体，ブロックポリプロピレン，プロピレン一一ォレフィンランダム共重合体，ランダムポリプロピレン，ポリブテン， 1 ， 2 —ポリブタジエン，環状ポリオレフイン，ポリー 4 ーメチルペンテンをはじめとするポリオレフィン系樹脂、ハイインパクトポリスチレン（H I P S ) , A B Sをはじめとするポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレートをはじめとするポリエステル系樹脂、ポリアミド 6，ポリアミド 6, 6 をはじめとするポリアミド系樹脂などが挙げられる。なお、熱可塑性樹脂は、一種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。

これらの中で、特にポリプロピレン、ポリエチレン、 A B Sまたはこれらを変性した樹脂が好ましく用いられる。

本発明で（ B ) ( c ) 成分として用いられる酸化剤可溶性無機化合物としては、酸化剤、例えば重クロム酸，過マンガン酸、重クロム酸硫酸混液，クロム酸，クロム酸ノ硫酸混液等に可溶なものから任意に選択可能であり、繊維状，粒状，粉状、フレーク状等、様々な形状のものが用いられ、例えば、上記繊維状の酸化剤可溶性無機化合物としては、ゥイスカー、金属繊維等が挙げられる。

—方、粒状又はフレーク状の酸化剤可溶性無機化合物の材質としては、例えば炭酸カルシウム，塩基性マグネシウムォキシサルフヱート、炭酸マグネシウム、ドロマイト、ドーソナイト、水酸化マグネシゥム、カオリン，パイオフヱライト、ゼォライト、ネフヱライト、ァダマイン、パリゴルスカイト、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化鉄. 酸化マグネシウム、酸化亜鉛、金属粉末等が挙げられる。このような酸化剤可溶性無機化合物の中でも、特に炭酸カルシウムが好ましい。このような（B) ( c ) 酸化剤可溶性無機化合物は、一種類のみを用いてもよいが、必要により二種類以上を併用してもよい。

また、（B) 成分としては、（ a ) 成分、（ b ) 成分、（ c ) 成分の 1種または複数種を任意に組み合わせて使用することができる。本発明では、上記（A) 成分と（B) 成分との配合割合は、（A) 成分が 2 0〜 9 9重量％で、（B) 成分が 8 0〜 1重量％の範囲で選ばれる。（A) 成分の配合量が 2 0重量％未満の樹脂組成物からなる成形体では、 S P Sの特性が発揮されないことがあり、また 9 9重量 %を超えるとアンカーの不足により、メツキスキップが発生したり、メッキ皮膜の密着強度が不充分となることがある。 S P Sの特性発現, メッキスキップの発生の抑制，メツキ皮膜の密着強度などの点から、

( A) 成分と（B) 成分のより好ましい配合割合は、（A) 成分が 2 5〜 9 8重量％で、（B) 成分が 7 5〜 2重量％の範囲であり、特に

(A) 成分が 3 0〜 9 5重量％で、（B) 成分が 7 0〜 5重量％の範囲より得られるものがメッキ成形体用の樹脂組成物として好適に用いれ o

本発明では、耐熱性、剛性を向上させた S P Sを含むメッキ成形体を得るために、（C) 、（D) 成分をブレンドすることが好ましい。次に、本発明の（C) 成分として用いられるガラス系無機充塡材について説明する。

ガラス系無機充塡材には、繊維状、粒状、粉状、フレーク状等、様々なものが用いられる。ここで繊維状のガラス系無機充塡材の形状としては、クロス状，マット状，集束切断状，短繊維状等の形態があるが、集束切断状の場合には、長さが 0. 0 5〜 5 0 mm, 繊維径が 5〜 2 0 〃 mのものが好ましい。また、（ C ) ガラス系無機充塡材としては、樹脂との接着性を良好にするために、カツプリング剤等で表面処理を施したものが好適に用いられる。カップリング剤としては、シラン系カップリング剤，チタン系カップリング剤の他、従来公知のカツプリング剤の中から任意に選択して用いることができる。

このシラン系カツプリング剤の具体例としては、トリエトキシシラン，ビニルトリス（； g —メトキシエトキン）シラン，ァ一メタクリロキシプロビルトリメトキシシラン， 7 —グリシドキシプロビルトリメトキシシラン，一（ 1， 1 一エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン， N— /5— (アミノエチル）一ァ一ァミノプロビルトリメトキシシラン， N— jS — (アミノエチル）一 7 ーァミノプロピルメチルジメトキシシラン， ₇ —アミノブ口ピルトリエトキシシラン， N—フヱニル一 7 —ァミノプロビルトリメトキシシラン， 7 —メルカブトプロビルトリメトキシシラン， 7 —クロ口プロビルトリメトキシシラン，ァ一ァミノプロビルトリメトキシシラン，ァーァミノプロピルートリス（ 2 —メトキシーエトキン）シラン， N—メチル一ァ一ァミノプロビルトリメトキシシラン， N— ビニルベンジル一 7 —ァミノプロピルトリエトキシシラン，トリアミノプロビルトリメトキシシラン， 3 —ウレイドプロビルトリメトキシシラン， 3 — 4， 5 ジヒドロィミダゾールプロピルトリエトキシシラン，へキサメチルジシラザン, N， N—ビス（トリメチルシリル）ゥレアなどが挙げられる。これらの中で好ましいのは、ァ一ァミノプロビルトリメトキシシラン， N— β — (アミノエチル）一 7 —ァミノプロビルトリメトキシシラン，ァーグリシドキシプロビルトリメトキシシラン， β — ( 3， 4 —ェポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシランなどのアミノシラン，エポキシシランである。また、チタン系カップリング剤の具体例としては、イソプロビルトリイソステアロイルチタネート，イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート，イソプロビルトリス（ジォクチルパイロホスフェート）チタネート，テトライソプロピルビス（ジォクチルホスフアイト）チタネート，テトラオクチルビス（ジトリデシルホスフアイト）チタネート，テトラ（ 1 ， 1 —ジァリルォキシメチル一 1 —プチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート，ビス（ジォクチルパイロホスフヱート）ォキシアセテートチタネート，ビス（ジォクチルバイロホスフェート）エチレンチタネート，イソプロピルトリオクタノィルチタネ一ト，イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネ一ト，イソプロピルイソステアロイノレジァクリルチタネート，イソプロピルトリ（ジォクチルホスフヱート）チタネート，イソプロピルトリクミノレフヱニルチタネート，イソプロピルトリ（ N—アミドェチル，アミノエチル）チタネート，ジクミノレフエニルォキシァセテ ― トチタネート，ジイソステアロイルエチレンチタネートなどがあげられる。これらの中で好ましいのは、イソプロピルトリ（N—アミドェチル，アミノエチル）チタネートである。

このようなカップリング剤を用いて前記（ C ) ガラス系無機充塡材の表面処理を行うには、通常の公知の方法によればよく、特に制限はない。例えば、上記カップリング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤として充塡材に塗布するサイジング処理法、あるいはヘンシヱルミキサー，スーパーミキサー，レーディゲミキサー, V型プレンダーなどを用いての乾燥混合法、スプレー法，インテグラルブレンド法，ドライコンセントレート法などが挙げられる。これらの方法の中で、サイジング処理法，乾式混合法，スプレー法により行うことが望ましい。該ガラス系無機充塡材の配合量は、（A ) 成分と（ B ) 成分の合計を 1 0 0重量に対して、通常 1 〜 3 5 0重量部、好ましくは 5〜 2 0 0重量部、さらに好ましくは 1 0 〜 1 0 0重量部である。

また、上記の力ップリング剤とともにガラス用フィルム形成性物質を併用することができる。このフィルム形成性物質には、特に制限はなく、例えばポリエステル系，ウレタン系，エポキシ系，アクリル系, 酢酸ビニル系，ポリエーテル系などの重合体が挙げられる。

次に、本発明の（D ) 成分として用いられる S P S との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体について説明する。

ここで挙げる（D ) 成分は、 S P S と無機充填材、特にガラス系無機充塡材との接着性を向上させるなどの目的で用いられる。

ここで、 S P S と相溶性又は親和性を有する重合体とは、 S P S との相溶性又は親和性を示す連鎖をポリマー鎖中に含有するものを示す < このような重合体としては、例えばシンジオタクチックポリスチレン，ァタクチックポリスチレン，ァイソタクチックポリスチレン，スチレン系共重合体，ポリフヱニレンエーテル，ポリビニルメチルエーテルなどを主鎖，プロック鎖又はグラフト鎖として有するものなどが挙げられる。また、ここでいう極性基は、無機充塡材との接着性を向上させる基であればよく、特に制限はない。この極性基の具体例としては- 酸無水物基，カルボン酸基，カルボン酸エステル基，カルボニルハライド基，カルボン酸アミド基，カルボン酸塩基，スルホン酸基，スルホン酸エステル基，スルホニルクロリド基，スルホニルアミド基，スルホン酸塩基，エポキシ基，アミノ基，イミド基，ォキサゾリン基などが挙げられる。

この（D ) 成分の具体例としては、スチレン一無水マレイン酸共重合体（ S M A ) ，スチレン一グリシジルメタクリレート共重合体，末端カルボン酸変性ポリスチレン，末端エポキシ変性ポリスチレン，末端ォキサゾリン変性ポリスチレン，末端アミン変性ポリスチレン，スルホン化ポリスチレン，スチレン系アイオノマー，スチレン一メチルメタクリレートグラフトポリマー，（スチレン一グリシジルメタクリレート）ーメチルメタクリレートグラフトポリマー，酸変性アクリル —スチレン一グラフトポリマー，（スチレン一グリシジルメタクリレート）一スチレングラフトポリマー，ポリブチレンテレフタレート一ポリスチレングラフトポリマー，さらには、無水マレイン酸変性シンジオタクチックポリスチレン，フマル酸変性シンジオタクチックポリスチレン，グリシジルメタクリレート変性シンジオタクチックポリスチレン，アミン変性シンジオタクチックポリスチレンなどの変性スチレン系ポリマー、（スチレン一無水マレイン酸）一ポリフヱニレンェ一テルグラフトポリマー，無水マレイン酸変性ポリフヱ二レンエーテル，フマル酸変性ポリフヱニレンエーテル，グリシジルメタクリレート変性ポリフヱニレンエーテル，アミン変性ポリフヱニレンエーテルなどの変性ポリフヱニレンエーテル系ポリマーなどが挙げられる。これらの中で、特に変性ポリフヱ二レンェ一テル及び変性シンジオタクチックポリスチレンが好適である。

( D ) 成分の配合量は、（A ) 成分と（B ) 成分の合計 1 0 0重量部に対して、通常 0 . 5〜 1 0重量部、好ましくは 1〜 8重量部、更に好ましくは 2〜 5重量部である。 0 . 5重量部未満の場合、 S P S と無機充塡材との接着性効果が発現しないことがあり、 1 0重量部より多いと、耐熱性、耐薬品性等が悪くなることがある。

次に、本発明の第 7 および 1 6の目的において、（ B ) ( a ' ) 成分として用いられる酸化剤可溶性粒子状弾性体について説明する。

( B ) ( a ' ：) 成分として用いられる酸化剤可溶性粒子状弾性体としては、酸化剤、例えば重クロム酸，過マンガン酸、重クロム酸ノ硫酸混液，クロム酸，クロム酸 Z硫酸混液等に可溶な従来公知のものから任意に選択可能であり、その化学的構造について特に制限を受けるものではなく、例えばブタジエンーァクリロニトリル一スチレン一コァシェルゴム（A B S ) ，メチルメタクリレート一ブタジエンースチレン一コアシェルゴム（MB S ) , メチルメタクリレート一プチルァクリレートースチレン一コアシヱルゴム（MA S ) ，ォクチルァクリレート一ブタジエン一スチレン一コアシェルゴム（MA B S ) ，アルキルァクリレート一ブタジエン一ァクリロニトリル一スチレンコアシエルゴム（A A B S ) ，ブタジエン一スチレン一コアシェルゴム（ S B R) 、シロキサン含有コアシヱルゴム等、又はこれらを変性した粒子状弾性体が挙げられる。これらの中で、シロキサン含有コアシェルゴムが特に好ましく用いられる。

このような（B) ( a ' ) 酸化剤可溶性粒子状弾性体は、その平均粒子径が好ましくは 0.5 / m以下、より好ましくは 0.45 m以下、さらに好ましくは 0.4 z m以下である。平均粒子径が 0.5 Z mを越えると、粒子状弾性体が酸化剤に溶出してできるアンカーが大きく、良好なァンカー効果が発揮されなくなつて、メツキ強度の向上が困難となることがある。また、過度に粒径が小さいと凝集による分散不良により逆に均一なアンカー形成が困難となるため、粒径は 0.01 m以上が好ましい。

尚、これらの（B) ( a ' ) 粒子状弾性体は、一種のみを単独で用いることもでき、また二種以上を組み合わせて用いることもできる。次に、本発明の第 8、第 1 7および第 1 9の目的において、（B) ( c ' ) 成分として用いられる酸化剤可溶性無機化合物について説明する。上記の酸化剤可溶性無機化合物の平均粒子径は、通常 6 z m以下であることが好ましく、その中でも 5 m以下がより好ましく、 4 /z m 以下が更に好ましい。また、粒子径変異係数は 0.8以下であることが必要であるが、その中でも 0.6以下が好ましく、 0.5以下が更に好ましい。粒径は、大き過ぎると 1つ 1 つのドメィンが大きく、これが溶出してできるアンカ一も緻密なものはできないにくいため、効果的なアンカー効果が望めないことがある。また、粒子径変異係数が大きい (即ち、粒子径分布が広い）と、均一な大きさのアンカ一が得られにくい為、良好なメツキ密着強度が望めないことがある。

また、ここで用いられる酸化剤可溶性無機化合物の平均粒径及び粒子径変異係数の測定方法は、以下のようなものである。

即ち、本発明において酸化剤可溶性無機化合物の平均粒子径とは、レーザー回折法によつて測定される体積平均粒子径であり、

下式（ 1 )

(平均粒径） = [(粒子の総体積） / (総粒子数）] ^1/3 … （ 1 ) により求める。

また、粒子径変異係数とは、同様にレーザー回折法によって測定される体積基準の粒径の標準偏差と平均粒子径との比を示し、

下式（ 2 )

(粒子径変異係数） - (粒径の標準偏差） / (平均粒径） … （ 2 ) により求める。

ここで、用いられる粒子径の標準偏差は、下式（ 3 )

(粒子径の標準偏差） = ((各粒子と上記平均粒径との差の 2乗の総和）

/ (総粒子数）） ^1/2 … （ 3 ) により求める。

なお、これらの（B) ( c ' ) 酸化剤可溶性無機化合物は、一種のみを単独で用いることもできるし、二種以上を組み合わせて用いることもできる。

本発明では、目的を阻害しない範囲内で、各種添加成分、例えば酸化防止剤，核剤，可塑剤，離型剤，難燃剤，難燃助剤，顔料，カーボンブラック，帯電防止剤、（B ) ( b ) 及び（D ) 成分以外の熱可塑性樹脂、（B ) ( c ) 及び（C ) 成分以外の無機充塡材などを配合することができる。

核剤としては、アルミニウムジ（ p— t —ブチルベンゾェ一ト）をはじめとするカルボン酸の金属塩，メチレンビス（ 2 ， 4 ージ一 t 一ブチルフエノール）ァシッドホスフェートナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩，タルク，フタロシアニン誘導体など、公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの核剤は一種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。

可塑剤としては、ポリエチレングリコール，ポリアミドオリゴマー，エチレンビスステアロアマイド，フタル酸エステル，ポリスチレンォリゴマー，ポリエチレンワックス，ミネラルオイル，シリコーンオイルなど、公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの可塑剤は一種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。

離型剤としては、ポリエチレンワックス，シリコーンオイル，長鎖カルボン酸，長鎖カルボン酸塩など、公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの離型剤は一種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。

酸化防止剤としては、リン系，フヱノール系，ィォゥ系など、公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これら酸化防止剤は、一種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。

難燃剤としては、臭素化ポリスチレン，臭素化シンジオタクチックポリスチレン，臭素化ポリフエ二レンエーテルをはじめとする臭素化ポリマー、臭素化ジフヱニルアルカン，臭素化ジフヱニルエーテルなど臭素化芳香族化合物等の公知のものから任意に選択して用いることができる。また、難燃助剤としては、三酸化アンチモンをはじめとするアンチモン化合物、その他のものから、それぞれ任意に選択して用いることができ、一種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。

( B ) ( b ) 成分および（D ) 成分以外の熱可塑性樹脂としては、ァタクチックポリスチレン、 A S、ポリカーボネート、ポリフエニレンエーテル，ポリフヱニレンスルフィド等の公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらは、一種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。

( B ) ( c ) 及び（ C ) 成分以外の無機充塡材としては、炭素繊維 ( C F ) 、タルク、カーボンブラック、グラフアイト、シリカ、マイ力、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリゥム、酸化スズ、アルミナ、炭化ゲイ素等の公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらは、一種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。

本発明のメツキ成形体は、上記各配合成分を混合した組成物から形成されるが、各配合成分の混合方法には特に制限されず、添加順序，混合方式等の条件は任意に設定できる。該組成物には、各配合成分を混合後、溶融混練したものも含まれる。溶融混練の方法も特に制限されず、通常行われている公知の方法を利用できる。例えば前記（A ) 成分，（B ) 成分、（ C ) 成分、（D ) 成分及 ά'必要に応じて用いられる各種添加剤を、リボンブレンダ一，ヘンシヱルミキサー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラ一，単軸スクリユー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリユー押出機などを用いて 2 7 0 〜 3 5 0 °C程度の温度で溶融混練することにより、成形材料が得られ o

このようにして得られた成形材料を、例えば射出成形などの公知の方法により成形することにより、所望の形状を有する成形体が得られるが、さらに S P Sは、その成形体の状態により、メツキ性が大きく変化する為、成形体を特定の状態に制御することでメツキ性を向上させることが可能となる。

次に、上記組成物より形成される本発明のメッキ成形体の結晶化度及びその制御方法について説明する（本発明の第 4及び第 1 3の目的）。

本発明のメッキ成形体は、表面から深さ 1 0 0 / mまでの表皮 S P Sの結晶化度が好ましくは 1 5 %以上、より好ましくは 2 0 %以上、さらに好ましくは 2 5 %以上である。一般に射出成形では、成形体表面が金型に接触し、急冷されるため、成形体表層にスキン層が発現する。特に S P Sではこのスキン層において高度に結晶化しないことがあ o

本発明のメッキ成形体は、主成分として S P Sを含む樹脂組成物から形成されるものであるが、この S P Sは、結晶部と非晶部とで酸化剤への溶出し易さに差異があり、結晶部は非晶部に比べて溶出速度が遅い。また良好なアンカ一効果を発現させるには、酸化剤可溶性物質の形成するドメインとマトリックスの間の溶出しやすさのコントラストを明確にした方が良く、後述する方法等を用いて、マトリックスを酸化剤により溶出しにくい高結晶化度を有する S P Sにすることが好ましい。

また、エッチングは成形体の表面を粗面化するので、本発明で対象とする結晶化度は、具体的には表面から 1 0 0 z mまでの深さのみである。このような表面から深さ 1 0 0 mまでの S P Sの結晶化度が 1 5 %以上、好ましくは 2 0 %以上、さらに好ましくは 2 5 %以上に制御されると、均一良好なメッキ密着強度を有する成形体が得られる, 結晶化度が 1 5 %未満の場合には、 S P S と酸化剤可溶性物質とのェツチングのされ易さのコントラス卜が小さいため、高いメツキ密着強度が発現しないことがある。

本発明で用いられる結晶化度は、 D S Cを用いての昇温試験において、昇温速度 2 0 °CZ分で測定したときの 1 1 0〜 1 7 0 °C付近に現れる発熱ピークの面積と、 2 4 0〜 2 7 0 °C付近に現れる吸熱ピークの面積とを用いて、下式より算出することができる。

[ (吸熱ピ-ク面積（J/g)) -（発熱ビ-ク面積（J/g)] (結晶化度（¾!))=

5 3 (J / g) 試料中の SPS の重量

X 1 0 0

試料全体の重量式中、 5 3 (J/g) とは、結晶部 1 0 0 %の S P Sの溶融ェンタルピ一を示す。

得られる成形体の結晶化度を 1 5 %以上に制御する方法は、特に限定されるものではないが、例えば以下の様な方法によって、行うことができる。また、以下の方法は、それぞれ単独で用いてもよいし、 2 以上の方法を任意に組み合わせて用いることもできる。 ( i ) 成形時の金型温度を特定する方法

好ましくは S P Sのガラス転移点（T g = l 0 0 °C) 以上の金型温度、より好ましくは 1 0 0〜 2 0 0 °C、さらに好ましくは 1 0 0〜 1 8 0 °Cの範囲の金型温度で成形することにより、結晶化を促し結晶化度を制御する方法である。但し、金型温度が 2 0 0 °Cを越えると、逆に結晶化速度が低下して結晶化に時間を要し、また、成形体の剛性が著しく低下してェジュクタ一での突き出しが困難になることがある。一方、金型温度が 1 0 0 °C未満の場合には、下記（ii)及び（iii) に示す方法の内、いずれか一つ若しくは二つを併用して用いることが好ましい。

(ii) 成形後熱処理する方法

金型温度が 1 0 0 °C未満で成形した場合、結晶化が不十分となる場合があるので、成形後 1 0 0〜 2 5 0 °Cで 5秒以上熱処理することにより、結晶化を促し、結晶化度を制御する。

(iii)核剤及び可塑剤の添加

前記したような核剤及び可塑剤を添加することで、結晶化速度を上昇させ、結晶化を促進し、結晶化度を制御する。

以上のような表面付近の結晶化度を 1 5 %以上に制御した成形体は, メツキ用として用いることで、優れたメツキ密着強度を発揮する。次に、本発明のメッキ成形体の表面付近のドメイン形状及びその制御方法について説明する（本発明の第 5、第 6、第 1 4及び第 1 5の目的）。

S P Sの射出成形品は、特にそのスキン層においてドメインが流動方向に配向することがある。 S P Sメツキ成形体では、（B) 成分の形成するドメインが酸化剤に溶出して形成するァンカーの形状が、そのメツキ密着強度に大きく影響を及ぼし、アンカーすなわち（B) 成分の成形体表層のドメインが配向していると、高密着強度が発現しない。従って、何らかの方法を用い、成形体表面付近のドメインの配向を抑制することが好ましい。

本発明で対象とするドメインの形状は、具体的には表面から 5 0 mまでの深さのみである。このような表面から深さ 5 0 z mまでのドメインの長軸長ノ短軸長（長軸の長さと短軸の長さとの比）が 1 0以下、好ましくは 5以下、さらに好ましくは 3以下に制御されると、均一良好なメツキ密着強度を有する成形体が得られる。長軸長 Z短軸長が 1 0 より大きい場合には、効果的なアンカー効果が発現せず、高いメッキ密着強度が発現しないことがある。また、該ドメインの長軸長が好ましくは 5 m以下、より好ましくは 3 // m以下、さらに好ましくは 1 z m以下に制御することで、メツキ密着強度が更に向上する。即ち、表層ドメインの絶対的な大きさ、具体的にはドメインの長軸長もメッキ密着強度に影響を及ぼす。但し、ドメインの長軸長を 5 以下にしても、ドメインの長軸長 Z短軸長の比が 1 0を越えると、高ぃメツキ密着強度が発現しないことがある。

以上のような表面付近のドメイン形状を有する成形体は、メツキ用の成形体として用いることで、優れたメツキ密着強度を発揮する。

ここで、ドメインの長軸長ノ短軸長とは、成形体の流動方向を含む面を面出しし、表面から 5 0 z mまでの任意の箇所を観察して、それぞれのドメインについてドメインの長軸の長さと短軸の長さとを測定し、その中で、長軸の長さを短軸の長さで割った値の平均値を、その成形体の表面ドメインの長軸長短軸長としたものである。またここで測定される長軸長の平均値を、その成形体の長軸長としたものであ o

本発明のメツキ成形体において、表面付近のドメイン形状を制御する方法は特に限定されないが、例えば以下の（1 ) 〜（5) に示す方法が挙げられる。

( 1 ) ドメイン成分として、前記の酸化剤可溶性粒子状弾性体，酸化剤可溶性無機化合物に代表されるような予め形状の定まった酸化剤可溶性物質を用いる。

(2)マトリックス成分である S P Sの粘度とドメイン成分である酸化剤可溶性物質の粘度を、ドメイン成分粘度がマトリックス成分粘度より高くなるようにすることで、ドメイン成分の配向を抑制する。この方法では、分子量の低い S P Sを用いればよいが、マトリックス成分である S P Sの分子量を下げることは、成形体の一般物性を低下させる可能性があるので、そのバランスを考慮してメッキ成形体中の S P Sの分子量が、好ましくは 8 0， 0 0 0〜 4 5 0， 0 0 0、さらに好ましくは 1 0 0, 0 0 0〜 4 0 0, 0 0 0、特に好ましくは 1 2 0, 0 0 0〜 3 5 0， 0 0 0の範囲であることが好ましい。他の方法としては、可塑剤を添加しマトリックス成分の粘度を低下させてもよい。

(3) ドメイン成分とマトリックス成分の相溶化剤を加えることで、ドメィン成分を微分散させ、それぞれのドメィン成分にかかる剪断応力を低下させ、ドメイン成分の配向を抑制する。

(4)マトリックス成分である S P Sの T g (ガラス転移温度）より高い金型温度で成形することで、成形体表面に生じる剪断応力を小さくして、表面付近のドメイン成分の配向を抑制する。ここで、金型温度としては 1 0 0 °C〜 2 0 0 °Cが好ましく、 1 1 0 °C ~ 1 8 0 °Cがさらに好ましい。金型温度が 0 0 °Cを越えると、成形体表面のドメイン配向は抑制可能なものの、成形時の離型性が悪化することがある。

(5)成形温度を高くして、全体の樹脂粘度を低下させ、ドメイン成分の配向を抑制する。好ましい成形温度は 2 9 0〜 3 5 0 °C、さらに好ましい成形温度は 3 0 0 〜 3 2 0 °Cである。ここで 3 5 0 °Cを越えると、成形中に樹脂が熱分解し、発泡，黄変，ブリード，一般物性の低下等の悪影響をもたらすことがあるため、好ましくない。なお、これらの方法は、一種単独で、又は、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

次に、得られる成形体の水分について説明する（本発明の第 9及び第 1 8の目的）。

本発明において、得られる成形体は、水分を含有する可能性がある。水分を含有すると、メツキの密着強度に悪影響を及ぼす可能性がある。

本発明では、成形体の含有水分量としては、具体的には 4 0 0 O p p m以下が好ましく、 3 0 0 0 p p m以下が更に好ましい。また、成形体の含有水分量を低減させる方法としては、メツキ処理を行う前に成形体を 5 0 °C〜 2 0 0 °Cの範囲で、 5秒以上の熱処理 · 乾燥することが好ましく、 6 0 °C〜 1 8 0 °Cの範囲で、 5秒以上の熱処理 · 乾燥することが更に好ましい。

次に、本発明のメツキ成形体の製造方法について説明する。

本発明のメツキ成形体を得るためには、メツキ処理前の成形体を表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理を行うことにより、メッキ成形体を得ることが好ましい。

上記メツキ処理は、一般に化学メツキ用触媒付与処理，化学メツキ処理及び電気メツキ処理を包含するものである。したがって、本発明の方法は、一般に（ 1 ) 表面粗化工程（エッチング工程），（ 2 ) 極性付与工程，（ 3 ) 化学メッキ用触媒付与工程，（ 4 ) 化学メッキエ程、（ 5 ) 電気メツキ工程および（ 6 ) 乾燥工程から構成されている。上記（ 1 ) の表面粗化工程、すなわちエッチング工程は、成形体表面にアンカーホールを形成する工程であって、表面粗化（エッチング）方法については特に制限はなく、従来、プラスチック成形体のメツキ処理において慣用されている方法を用いることができる。エッチング剤としては、例えば、重クロム酸，過マンガン酸、重クロム酸/硫酸混液，クロム酸，クロム酸ノ硫酸混液などが用いられる。また処理条件については特に制限はないが、好ましくは 4 0 〜 9 0 °C、更に好ましくは 5 0 〜 8 0 °Cの範囲の温度において、通常 3 0秒〜 6 0分、好ましくは 1 分〜 4 0分程度処理するのが好ましい。使用する成形体が. S P Sを 9 9重量％を超えて含有するものである場合、このエツチング工程において、良好なアンカーが得られず、後工程におけるメツキ処理において、メッキスキップが発生しやすく、かつ密着強度の高いメッキ皮膜が得られないことがある。

また、（ 2 ) の極性付与工程は、このようにしエッチング処理が施された成形体表面に、電荷を付与するために、極性をもつ化合物で処理する工程である。この処理剤としては、例えばメチルァミン，ェチルァミン，プロピルァミン，イソプロピルアミン，ブチルァミンに代表される脂肪族第一アミン、ジメチルァミン，ジェチルァミン，ジブ口ピルァミンに代表される脂肪族第二アミン、トリメチルァミン，トリエチルァミン，トリプロピルアミンに代表される脂肪族第三ァミン. ァリルアミン，ジァリルァミンに代表される脂肪族不飽和ァミン、シクロプロピルァミン，シクロブチルァミン，シクロペンチルァミンに代表される脂環式ァミン、ァニリンに代表される芳香族ァミン、アルキルスノレホン酸，な一ォレフインスルホン酸，アルキルベンゼンスルホン酸，アルキルナフタレンスルホン酸，アルキルエーテルスルホン酸，アルキルフヱニルエーテルスルホン酸，アルキルジフヱ二ルェ一テルスルホン酸，スルホコハク酸，ジアルキルスルホコノヽク酸，メチルタウリン酸，一ナフタレンスルホン酸，ホルマリン縮合物、あるいはポリアクリル酸，ポリビニルスルホン酸，ポリメタクリル酸，ポリスチレンスルホン酸、ポリヒドロキシェチルメタクリレート，ポリビニルアルコール，ポリビニルアルコール共重合体，ポリ酢酸ビニルの部分ゲン化物，酢酸ビニル共重合体の部分ゲン化物、エチレンイミン，ポリエチレンィミン，ポリエチレンォキシド，ポリプロピレンォキシド，ポリエチレンォキシド一ポリプロピレンォキシド共重合体，ポリビニルメチルエーテル，ポリビニルメチルエーテル共重合体，ピ口リドン，ポリ N —ビニルピロリドン，ポリビニルォキサゾリン，ポリアクリルアミド，ポリアクリルアミド共重体、ラウリノレトリメチルァミン、 E D T Aなどの水溶液または塩の水溶液が好ましく挙げられる。これらの中で、脂肪族第一アミンゃポリエチレンィミン、ラウリルトリメチルァミンおよびの塩のように置換アンモニゥム塩を有するものが特に好適である。これらの水溶液は一種用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。

処理条件については特に制限はないが、室温〜 6 0 °Cの範囲の温度において、 5秒〜 2 0分、好ましくは 1 0秒〜 1 0分程度処理するのが好ましい。この極性付与工程を省略した場合、次工程において、化学メツキ用触媒が付与されにくいため、化学メツキ皮膜が形成されにくく、所望のメツキ成形体が得られないことがある。

次に、（ 3 ) の化学メッキ用触媒付与工程は、次工程の化学メッキを進行させるための工程であって、化学メツキ用触媒を付与する方法については特に制限はなく、従来、プラスチック成形体のメツキ処理において慣用されている方法を用いることができる。例えば触媒粒子として負電荷をもつ塩化第一スズと塩化パラジゥムのコロイドを用い. まずキヤタライジングにより、上記（ 2 ) 工程で極性が付与された成形体表面にスズとパラジゥムのコロイド物質を析出させ、次いでァクセレーシヨンにより、スズを離脱させ、パラジウムのみを残すことによって、化学メツキ用触媒（金属触媒）を付与する方法、あるいはセンシタイジング（感応性付与処理）、例えば塩化第一スズ溶液に、上記（ 2 ) 工程で極性が付与された成形体を浸潰させて、成形体表面に還元力のあるイオン性スズを吸着させる処理を行ったのち、ァクチべーシヨン（活性化処理）、例えば塩化パラジゥム溶液にこの成形体を浸漬させて、上記スズの作用でパラジウムを析出させる処理により、化学メツキ用触媒（金属触媒）を付与する方法を用いることができる < さらに（ 4 ) の化学メツキ工程は、上記（ 3 ) の化学メツキ用触媒付与工程を経た成形体の表面において、金属ィォンを還元析出させ、金属膜を形成させる工程である。この化学メツキ方法については特に制限はなく、従来、プラスチック成形体のメツキ処理において慣用されている方法を用いることができる。例えば 1 0〜 5 0 °C程度の還元剤を含有する銅塩又はニッケル塩水溶液に、上記（ 3 ) 工程で得られた成形体を 2〜 2 0分間程度浸漬することにより、その表面に銅メッキ皮膜又はニッケルメッキ皮膜を形成することができる。

さらに用途によっては、（ 5 ) の電気メッキエ程を施す場合もある ₍ この工程は、上記（ 4 ) の化学メッキエ程で形成された化学メツキ皮膜は薄くて強度などが小さいので、この上に、電気メツキを施してメツキ皮膜を強化させる工程である。この電気メツキ皮膜は、単一の金属皮膜であってもよく、複数の金属皮膜からなる多層皮膜であってもよいが、意匠上の加飾性，強度，寿命などの点から、最上層をクロムメツキ皮膜とする多層皮膜が好ましい。このような多層皮膜としては. 例えば銅メツキ皮膜，ニッケルメッキ皮膜及びクロムメツキ皮膜を電気メツキにより順次設けたものを好ましく挙げることができる。

電気メツキの方法については特に制限はなく、従来、プラスチック成形体のメツキ処理において慣用されている方法を用いることができる。また、用途によっては、化学メツキ処理は施すが、電気めつき処理は施さない場合も有る。 S P Sでは、メツキを施した成形体を（ 6 ) 工程において乾燥することで更に密着強度の高いメッキ成形体が得られる。乾燥の方法については特に制限はなく、一般に知られている方法を用いることができ、 6 0〜 1 5 0 °Cで 1 0秒〜 6 0分程度行うのが好ましい。

以上のようにして、メツキスキップが抑制され、かつメッキ密度強度が高い S P S含有メッキ成形体が効率よく得られる。より具体的には、本発明により、メツキの密着強度を示す指標であるピ一リング強度が通常、 0. 5 kgZcm以上、好ましくは 0. 6 kgZcm以上、さらに好ましくは 0. S kgZcm以上、特に好ましくは 1 . O kgZcm以上のメッキ成形体が得られる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

また、後述の実施例及び比較例で得られた各試験片について、機械的性質を調べるため、下記項目の測定を行った。

( 1 ) ピーリング強度：

1 0 mmの幅で 6 0 mmの長さにわたって、メツキ面に対して垂直方向に一定速度（ 5 0 mm,分）でメツキ膜を引き剝がし、その平均の剥離強度を測定した。

( 2 ) 碁盤目剥離試験：

J I S H 8 6 3 0 におけるテープ試験方法に準拠し、メツキ表面を碁盤目（ 1 mm析目で 1 0 0個）にカツ卜し、セロハンテープで塗膜の剥離試験を行い、密着強度を 1 0 0個の析目に対して剝離が生じた析目の数で、以下のように評価した。 ◎ 0 1 0 0

〇卜 5 / 1 0 0

Δ 6〜 1 0 / 1 0 0

x 1 1 〜 1 0 0 / 1 0 0

( 3 ) ヒートサイクル試験（試料に下記の熱履歴を与える。）

常温→ 9 0でで 1 時間—常温で 3 0分→ 一 3 0てで 1 時間 → 9 0 °Cで 1 時間→常温で 3 0分→一 3 0 °Cで 1 時間→ → 9 0 で 1 時間→常温で 3 0分→— 3 0 で 1 時間→ →常温。

◎ ：外観変化なし

〇：粒状（直径 3 mm未満）膨れあり

△ ：一部（直径 3 mm以上）膨れ及び剝がれあり

：全体に膨れ及び剝がれ有り

( 4 ) 表面結晶化度：

成形体の表面をミクロトームで 1 0 0 mの厚みを切り出し、 D S C (パーキンエルマ一社製， D S C 7 ) にて 5 0〜 3 0 0 °Cまで昇温速度 2 0 °C/分で測定したとき、 1 0 0 °C〜 1 7 0 °C付近に観察される発熱ピークの面積と、 2 4 0 °C〜 2 7 0 °C付近に観察される吸熱ピークの面積とを測定した。これらの値から前記の方法より、結晶化度を算出した。

( 5 ) 成形体表面から 5 0 / mの深さまでのドメイン長軸長短軸長の決定、および長軸長の測定：

成形体の流動方向を含む面をガラスナイフで面出し、走査型電子顕微鏡にて表面から 5 0 // mまでの任意の 2 0箇所を観察し、それぞれについてドメィンの長軸長短軸長を測定する。その中の平均値をその成形体の表面ドメイン長軸長 Z短軸長とした。又、同様に 2 0箇所を観察し、それらの平均値を長軸長とした。

( 6 ) 酸化剤可溶無機物の平均粒子径及び粒子径変異係数：

L e e d s & N o r t h r u p社製マイクロトラック粒度分析計 7 9 9 1型を使用して測定した。

測定条件：計測レンジ 0. 1 2〜 7 0 4. 0 0 〃 m 製造例 1 ( S P Sタイプ 1 の製造）

2 リットルの反応容器に、精製スチレン 1. 0 リットル、トリエチルアルミニウム 1 ミリモルを加え、 7 5 °Cに加熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタジェニルチタントリメトキシド 9 0 マイク口モル、ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペン夕フルオロフヱニル）ボレート 9 0マイクロモル、トノレエン 29. 1 ミリモル、トリイソブチルアルミニウム 1. 8 ミリモル〕 16. 5 ミリリットルを添加し、 7 5 °Cで 4. 8時間重合を行った。反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体 3 8 0 gを得た。

この重合体の重量平均分子量を、 1 , 2， 4一トリクロ口ベンゼンを溶媒とし、 1 3 0 °Cでゲルパーミエ一シヨンクロマトグラフィーにて測定したところ、 2 7 2 0 0 0であった。また、重量平均分子量 Z 数平均分子量は 2. 5 0であった。さらに、融点及び¹³ C— NMR測定により、この重合体は S P Sであることを確認した（この S P Sを「 S P S 1 」とする。）。製造例 2 ( S P S タイプ 2の製造）

先ず、窒素雰囲気下でトルェン 3 8.32 ミリリットルに、ペンタメチルシクロペンタジェニルチタントリメトキシド 0.12 ミリモル，ジメチルァニリニゥムテトラ（ペン夕フルオロフェニル）ボレー卜 9 6 ミリグラム及びトリイソブチルアルミニウム 2.4ミリモルを混合して全量 4 0 ミリリットルの混合触媒を調製した。

次いで、内容積 3 リットルの窒素置換した反応容器に、精製スチレン 1.0リットル，トリェチルアルミニウム（T E A) 0.40 ミリモルを加え、 8 5 °Cに加熱した。そこへ上記混合触媒を 1 2 5 ミリリットル添加すると同時に、水素をその分圧が O . l O M P a となるまで供給し、 4時間重合を行った。その結果、乾燥して 3 9 8 グラムの重合体を得た。融点及び¹³ C— NMR測定より S P Sである事を確認した。製造例 1 と同じ方法で、この重合体の重量平均分子量を測定したところ 1 60， 0 0 0であった。また、重量平均分子量数平均分子量は 2.52であった。（この S P Sを「 S P S 2」とする。）。製造例 3 ( S P Sタイプ 3の製造）

製造例 2 において、重合設定温度を 7 0 °Cとしたこと、水素分圧を 0.05 M P a としたこと、 T E Aを 0.2ミリモル添加したこと以外は. 製造例 2 と同様の操作を実施し、 S P Sを 4 2 6 グラム得た。得られた S P Sの重量平均分子量を測定したところ 4 20， 0 0 0であつた。また、重合平均分子量数平均分子量は 2.46であった（この S P S を「 S P S 3」とする。）。製造例 4 ( S P Sタイプ 4 の製造）

水素分圧が 0. 0 5 M P aである以外は、製造例 2 と同様に重合 S P Sである事の確認、及び分子量、重量平均分子量/数平均分子量を測定した。 S P Sを 3 5 7 g得られ、重量平均分子量は 2 00， 0 0 0 重量平均分子量 Z数平均分子量は 2. 5 2であった。（この S P Sを「 S P S 4」とする。）。製造例 5 ( S P Sタイプ 5の製造）

水素分圧が 0. 0 5 M P a、設定温度が 7 0 °Cである以外は製造例 2 と同様に操作を行い、 3 9 6 8の 3 3を得た。

製造例 1 と同様にして重量平均分子量を測定した結果、 3 1万であつた。（この S P Sを「 S P S 5」とする。）。製造例 6 ( S P Sタイプ 6の製造）

トリェチルアルミニウム（T E A) を 0.30 ミリモル、重合温度を 7 0 °Cとした以外は、製造例 2 と同様に行った。

製造例 1 と同様にして重量平均分子量を測定した結果、 3 5万であつた。（この S P Sを「 S P S 6」とする。）。製造例 7 (フマル酸変性 P P Eの製造）

ポリフヱニレンエーテル（固有粘度 0. 4 5 デシリツトル Zg，ク口口ホルム中， 2 5 °C) l k , フマル酸 8 0 g，ラジカル発生剤として 2， 3 —ジメチル一 2， 3 —ジフヱニルブタン〔日本油脂（株）製, ノフマー B C，商品名〕 2 0 gをドライブレンドし、 3 0 mm二軸押出機を用いてスクリュー回転数 2 0 0 r p m, 設定温度 3 0 0 °Cで溶融混練を行つた。この際樹脂温度は約 3 3 0 °Cであつた。ストランドを冷却後ペレツト化し、フマル酸変性ポリフヱニレンエーテル（F A P P E 1 ) を得た。変性率測定のため、得られた変性ポリフユ二レンエーテル 1 gをェチルベンゼンに溶解後、メタノールに再沈し、回収したポリマ一をメタノールでソックスレー抽出し、乾燥後 I Rスぺクトルのカルボニル吸収の強度及び滴定により変性率を求めた。変性率は 1. 6重量％であつた。製造例 8 (フマル酸変性 P P Eの製造）

フマル酸を 3 0 g使用したこと以外は、製造例 7 と同様の操作で、フマル酸変性ポリフヱニレンエーテル（ F A P P E 2 ) を得た。

製造例 7 と同様の操作で変成率を測定したところ、 1. 5重量％であつた。

〔注〕実施例で使用されるポリマ一等の略記号。

SEBS1, SEBS2, SEBS3 ：水素添加スチレン-ブタジヱン-ジヱン -スチレンジブ！^ク共重合体

SEBS1 (㈱クラレ製セブトン KL8006) ， SEBS2(旭化成㈱ H- 1081)

SEBS3C㈱シェル化学製 G- 1652)

E P R : チレン -プロピレン共重合ゴム，日本合成ゴム（株）製 E P— 0 7 P コアシェルゴム 1 三菱レーヨン（株）製メタプレン S— 2 0 0 1 コアシヱルゴム 2 三菱レーヨン（株）製メタプレン C— 1 3 2 コアシェルゴム 3 三菱レーヨン（株）製メタプレン E— 9 7 0

M A S E B S 無水マレイン酸変性 SEBS，旭化成（株）製 M— 1 9 6 2 P P ：ポリプロピレン，出光石油化学（株）製 E— 1 8 5 G H D P E 高密度ポリエチレン，出光石油化学（株）製 4 4 0 U F P C ポリカーボネート，出光石油化学（株）製 F N— 2200 P B T ポチブチレンテレフタレ-ト，ポリプラスチック社製 2 0 0 2

T P X ポリ 4_メチルペンテン- 1 ，三井石油化学（株）製 D X 8 4 5 炭カル 1 炭酸カルシウム，白石工業（株）製 Whiton P— 3 0 炭カル 2 炭酸カルシウム，丸尾カルシウム㈱製ス-パ- SS

炭力ル 3 炭酸カルシウム，丸尾カルシウム㈱製 MSK- P0

炭力ル 4 炭酸カルシウム，丸尾カルシウム㈱製ナノックス #30

G F ：ガラス繊維，旭ファイバ一グラス（株）製 03- JA- FT712

PPE1 ポリフエ二レンエ-テル，固有粘度〔 7?〕 =0.47 /g (25°Cクロ口ホルム中） PPE2 ポリフレンヱ-テル，固有粘度〔〕 =0.45^/g (25°Cクホルム中）核剤として、 NA-11(旭電化㈱社製）， A-21 (旭電化㈱社製）

PTBBA-AK 大日本インキ化学工業㈱社製）タルク（FFR:浅田製粉㈱社製）

可塑剤として、ポリエチレンングルコール（PEG-1000DM:旭電化㈱社製）酸化防止剤として、 Irganoxl010( チバガイギ- 社製） PEP- 36( 旭電化社製）上記用語は以下の表、説明中に、特別の記載がない限り、全て適用される。

実施例 1 〜 3 6，比較例 1 〜 4、参考例 1

第 1表に示す種類と量の各成分を、二軸混練機を用い、 3 0 0でにて溶融混練を行い、成形材料を調製し、それぞれを射出成形して、縦 8 O mm, 横 8 0 mm、厚さ 3 mmの平板を作成し、第 2， 3表に示す操作によりメッキ処理を行い、ピーリング強度試験、碁盤目剝離試験ヒートサイクル試験を行った。その結果を第 4表に示す。

第 1 表一 a (1)

(B) 酸化剤可溶性物質成形材料 (A)

SPS1 (B)(a)成分 (B)(b)成分名称

種類

実施例 1 8 0

実施例 2 8 0 SFRS 1 9 0

実施例 3 7 0 QPRC 丄 1 9 0

実施例 4 8 0 コアシェルゴム 1 2 0 ― ― 実施例 5 7 0 コアシェルゴム 1 2 0 ― ― 実施例 6 7 6

実施例 7 7 6 O

0 C D 丄 L 4

倫 /JUL例 V^l\ 8 o R A OCD 丄 L 4

宝偷 7 し

IjvL例 J 'J q 7 R つ J /ンエルィ Jム / 11 L 4

宝天倫ΠΕ例リ 1土 0 u J /ノエノレ」ね丄 O L 4 >i

倫 0

ΠΕ例 V^l\丄 1丄1 7 SEBS 1 1 7

MASEBS 4

実施例 12 6 9 SEBS 1 1 7

MASEBS 4

実施例 13 4 5 HDPE 4 0 実施例 14 7 5

実施例 15 4 5 P B T 4 0 実施例 16 4 5 T P X 4 0

第 1 表一 a (2)

(B) 酸化剤可溶性物質 (C) (D) その他成形材料成分成分の成分

(B)(c) 成分 G F FAPPEl 名称

種類皿一実施例 1 炭カル 1 2 0 実施例 2 実施例 3 炭カル 1 1 0 実施例 4 一一 — — 実施例 5 炭カル 1 1 0 一 ― ― 実施例 6 炭カル 1 2 4 1 8 4 ― 実施例 7 一一 1 8 4 — 実施例 8 炭カル 1 1 2 1 8 4 ― 実施例 9 1 8 4 ― 実施例 10 カ 1 1 2 1 8 4 ― 実施例 11 一一 PPE1 4 実施例 12 炭カル 1 1 0 PPE1 4 実施例 13 炭カル 1 1 5

実施例 14 炭カル 1 2 5 PC 67 実施例 15 炭カル 1 1 5

実施例 16 炭カル 1 1 5 1 表一 b (l)

(A) (B) 酸化剤可溶性物質成形材料 SPS 7

(B)(a)成分 (B)(b)成分名称 ||_% 種類種類実施例 Π EPR 15

80 SBBS 2 5

実施例 18 PP 15

80 SBBS2 5

実施例 19

80

実施例 20 EPR 10 PP 10

75 SEBS2 5

実施例 21 pp 15

70 SEBS2 5

実施例 22 EPR 15

70 SEBS2 5

実施例 23 BPR 10 pp 10

70 SEBS2 5

実施例 24 EPR 15

80 SEBS2 5

実施例 25 EPR 15

80 SEBS2 5

実施例 26 PP 15

80 SEBS2 5

実施例 27

80

実施例 28 EPR 10 PP 10

75 SEBS2 5

実施例 29 PP 15

70 SEBS2 5

実施例 30 EPR 15

70 SEBS2 5

実施例 31 EPR 10 PP 10

70 SEBS2 5 第 1表一 b (2)

(B) 酸化剤可溶性物質 (D) 成形材料成分成分

(B) ( c)成分 G F FAPPE l 名称

種類種類実施例 Π

― 一実施例 18

実施例 19 炭カル 1 20

実施例 20

実施例 21 炭カル 1 10

実施例 22 炭カル 1 10

実施例 23 炭カル 1 5 一一実施例 24 ― ― 40 ― 実施例 25 40 3 実施例 26 40 3 実施例 27 炭カル 1 20 40 3 実施例 28 40 3 実施例 29 炭カル 1 10 40 3 実施例 30 炭カル 1 10 40 3 実施例 31 炭カル 1 5 40 3

第 1 表 _c (1)

(A) SPS (B) 酸化剤可溶性物質成形材料

(B)(a)成分 (B)(b)成分名称

種類重量％実施例 32 SPS6 80 SEBS 1 15

MASEBS 5

実施例 33 SPS4 90 SEBS1 10 一一実施例 34 SPS4 80 SBBS1 20 実施例 35 SPS4 70 SEBS1 20 ― ― 実施例 36 SPS4 70 コアシェルゴム 1 20 比較例 1 SPS4 100

比較例 2 SPS4 100

比較例 3 SPS4 100

比較例 4 SPS4 100

参考例 1 SPS7 70 コアシェルゴム 1 20

第 1表一 c (2)

すべての成形材料の組成物において、（A) ， ( B ) の総和 1 0 0 重量部に対して、酸化防止剤である Irganox 1010及び PEP- 36を各々 0. 1重量部加えた。また、実施例 1 7〜 2 3， 2 5〜 3 6， 4 0〜 4 5， 5 3〜 6 1， 6 8及び 7 0、全ての比較例及び全ての参考例の成形材料の組成物において、（A) ，（B ) の総和 1 0 0重量部に対して、核剤である NA- 11 を 0. 5重量部加えた。

(C)，（D)，核剤は、（A) ，（ B ) の総和 1 0 0重量部とした時の値

第 2表

)， 3)〜7)：荏原ュ-ジライ卜㈱社製 2): シブレイ * フィ-ス卜㈱社製第 3表

) , 3：)〜 7): 荏原ュジラ )：シプレイ ' ファィー

第 4 表一 a

キ方法リン、強度目剝離

(kg/cm)

1 4

2 4

3 3

4 2

5 5

施 6 3

7 3

例 8 3

9 2

10 4

1 1 3

12 5

13 5

14 2

15 3

16 1. 2

17 1. 4

18 1. 3

19 1. 4

20 1. 2

21 1. 0

22 1. 4

23 1. 3

24 1. 4

25 1. 5

26 1. 3 ルヒ 27 1. 4 @@@@©©©©©©@©@©©©@©©@@©©©©© @@@ © 28 1. 5

29 1. 5 ィ 30 1. 2

31 1. 3

32 1. 0

33 1. 0

34 1. 0

35 1. 0

36 1. 4

4 表一 b

メ 7キ方法ピ- グ強度磐目剝離 t -トサイク

(kg/cm; ¾験ル

1 第 2表 0. 1 X X 比 2 第 2表 0. 1 X X

3 第 2表 0. 1 X X

4 第 2表 0. 1 X X 参 1 第 3表 0. 5 Δ Δ 実施例 3 7〜 4 5

第 5表の様に配合した。但し、すべての組成物には酸化防止剤として、 Irganox 1010及び PEP-36を、（A ) と（B ) の総和 1 0 0重量部に対し、各々 0 . 1 重量部ずつ加えた。

得られた組成物を二軸混練機を用いて、 3 0 0 °Cで溶融混練を行つた。これらを金型温度 8 0 °C又は 1 5 0 °Cで縦 8 O mm, 核 8 0 mm, 厚み 3 mmの平板に射出成形した後、 1 5 0 °C， 1 時間で熱処理を施したものと、施さないものを作成した。次いで、第 6表に示す工程のメツキ条件でメツキを行い、メツキ成形体を得た o

得られたメツキ成形体について、碁盤目剝離試験，ピーリング強度試験、ヒートサイクル試験を実施した。得られた結果を第 7表に示す, 第 5表一 a

(A) (B) 酸化剤可溶性物質

SPS

(B)(a)成分 (B)(b)成分

種類重量％種類

実施例 37 SPS1 SEBS 1 2 0

7 5 MASEBS 5

実施例 38 SPS1 SEBS 2 4 P P 1 7

6 9

実施例 39 SPS1 コアシェルゴム 1 2 1

7 9

実施例 40 SPS5 SEBS2 5

8 0 E P R 1 5

実施例 41 SPS5 SBBS2 5

8 0 E P R 1 5

実施例 42 SPS5 SEBS2 5

8 0 E P R 1 5

実施例 43 SPS5 SEBS2 5

8 0 E P R 1 5

実施例 44 SPS5 SEBS2 5

8 0 E P R 1 5

実施例 45 SPS5 SEBS2 5

8 0 E P R 1 5 第 5表一 b

(C)，（D)，核剤は、（A)，（B) の総和を 100 重量部とした時の値

第 6表

1)， 2), 4)〜8 荏原ユージライト㈱社製

3 シプレイ · ファーイースト㈱社製第 7表

金型温度熱処理結晶化度ビ-リング碁盤目ヒ-トサイクル強享剝 i

(°C) ( % ) kg/ cm

実施例 3 7 1 5 0 無 3 8 1 . 6 ◎ ◎ 実施例 3 8 1 5 0 無 3 5 1 . 7 ◎ ◎ 実施例 3 9 8 0 無 3 1 1 . 7 ◎ ◎ 実施例 4 0 1 5 0 無 4 0 1 . 2 ◎ ◎ 実施例 4 1 1 5 0 無 3 0 0 ， 9 Δ 〇実施例 4 2 1 5 0 無 4 5 1 ， 7 ◎ ◎ 実施例 4 3 8 0 無 3 0 0 . 9 Δ 〇実施例 4 4 8 0 有 4 0 1 · 2 ◎ ◎ 実施例 4 5 8 0 無 8 0 . 6 △ △

実施例 4 6〜 5 2

第 8表の様に配合した。但し全組成物とも、（A) と（B) の総和 1 0 0重量部に対し、酸化防止剤として Irganox 1010, PEP-36を各々 0.1重量部、核剤として NA- 11を 0.5重量部加えた。

得られた組成物を二軸混練機を用いて、 2 9 0 °Cで溶融混練を行つた。得られたペレツトを成型時の設定バレル温度、金型温度を第 8表の様にして、縦 8 0 mm, 横 8 0 mm, 厚み 3 m mの平板に射出成形した後、第 9表に示すメツキ工程でメツキを行い、メツキ成形体を得た。

得られたメツキ成形体について、碁盤目剝離試験，ピーリング強度試験、ヒートサイクル試験を実施した。又、成形体の表面付近のドメィン形状を走査型電子顕微鏡にて断面方向から観察した。得られた結果を第 1 0表に示す。実施例 5 3〜 6 1

第 8表の様に配合した。但し全組成物とも、（A) と（B ) の総和 1 0 0重量部に対し、酸化防止剤として Irganox 1010， PEP- 36を各々 0.1重量部、核剤として NA- 11を 0.5重量部加えた。

得られた組成物を二軸混練機を用いて、 2 9 0 °Cで溶融混練を行つた。得られたペレツトを成型時の設定バレル温度、金型温度を第 8表の様にして、縦 8 0 mm, 横 8 0 mm, 厚み 3 m mの平板に射出成形した後、第 9表に示すメツキ工程でメツキを行い、メッキ成形体を得 o

得られたメツキ成形体について、成形体中の S P Sの重量平均分子量を測定した。更に、碁盤目剝離試験，ピーリング強度試験、ヒートサイクル試験を実施した。又、成形体の表面付近のドメイン形状を走査型電子顕微鏡にて断面方向から観察した。得られた結果を第 1 0表に示す。第 8表一 a (1)

第 8表— a (2)

金型温度設塞バレル

°C °C 実施例 46 80 285

実施例 47 80 285

実施例 48 80 285

実施例 49 80 285

実施例 50 80 285

実施例 51 80 285

実施例 52 80 285

8 表一 b (l)

(C) (D) 成分可塑剤

成分 GF FAPPE 1 PEG 金型温度

。C

実施例 53 40 3 150 300 実施例 54 40 3 2 150 300 実施例 55 40 3 80 300 実施例 56 40 3 150 270 実施例 57 40 3 150 300 実施例 58 40 3 150 300 実施例 59 40 3 150 300 実施例 60 40 3 150 300 実施例 61 40 3 80 270 第 9表

)， 2), 4)〜8 荏原ユージライト㈱社製

3 シプレイ · ファーイースト㈱社製第 1 0表一 a

第 1 0表一 b

成开体中ドメイン形状ピ-リングヒ-トの SPS の強度囊鐘目サイクル分子 i ³ m 瞀軸 kg/ cm

実施例 53 300， 000 7 7 1. 2 ◎ ◎ 実施例 54 300， 000 5 3 1. 7 © ◎ 実施例 55 300, 000 2 0 7 0. 8 Δ 〇実施例 56 300, 000 1 8 8 0. 8 △ 〇実施例 57 410， 000 1 8 7 0. 8 △ 〇実施例 58 300， 000 1 0. 3 1. 7 ◎ ◎ 実施例 59 300， 000 1 4 1. 7 ◎ ◎ 実施例 60 300， 000 2 0 7 0. 8 △ 〇実施例 61 410， 000 2 5 10 0. 6 △ Δ

実施例 6 2〜 6 8，参考例 2

第 1 1表の様に配合した。但し、全組成物に、（A) と（B ) の総和 1 0 0重量部に対し、酸化防止剤として、 Irganox 1010, PEP36 を各々 0.1 重量部、核剤として、 NA- 11を 0.5重量部配合した。

但し、用いた酸化剤可溶性粒子状弾性体は、コアシェルゴム 1(メタブレン S- 2001：平均粒子径 0.2〜 0.3〃 m)，コアシェルゴム 2(メタブレン C- 132 ：平均粒子径 0.08 〃 m) 、コアシヱルゴム 3(メタブレン E-970: 平均粒子径 0.8 m) である。

こうして得た組成物を、それぞれ二軸混練機を用いて 3 0 0 °Cで溶融混練を行った。

これらを金型温度 5 0 °Cで、縦 8 0 mm, 横 8 0 mm, 厚み 3 mm の平板に射出成形した後、第 9表に示す方法でメツキを行い、メツキ成形体を得た。

得られたメツキ成形体について、碁盤目剝離試験，ピーリング強度試験，ヒートサイクル試験を実施した。得られた物性の結果を第 1 2 表に示す。

第 1 1 表一 a

(C) 成分 (D) 成分 GF

種類重量％重量部種類重量部実施例 62

実施例 63

実施例 64 炭カル 2 1 2 1 8 FAPPE2/ 2 実施例 65 1 8 FAPPE2/ 2 実施例 66 炭カル 2 1 2 1 8 FAPPE2/ 2 実施例 67 炭カル 2 1 2 1 8 FAPPE2/ 2 実施例 68 4 0 FAPPE2/ 3 参考例 2 4 0 FAPPE2/ 3 第 1 2 表

ピーリンゲ碁盤目剝離ヒ-トサイクル強度，

kg/cm

実施例 62 1 . 2 〇〇実施例 63 1 . 4 ◎ 〇実施例 64 1 . 6 ◎ ◎ 実施例 65 1 . 5 ◎ ◎ 実施例 66 1 . 7 ◎ ◎ 実施例 67 1 . 7 ◎ ◎ 実施例 68 1 . 4 ◎ ◎ 参考例 2 0. 5 Δ Δ

実施例 6 9，参考例 3〜 5

第 1 3表の様に配合した。但し、全組成物とも、（A) と（B ) の総和 1 0 0重量部に対し、酸化防止剤として Irganox 1010、 PEP- 36をそれぞれ 0.1重量部づつ、核剤として N A— 1 1 を 0.5重量部添加した。

得られた組成物を、二軸混練機を用い 3 0 0 °Cで溶融混練を行い金型温度 8 0 °Cにて、縦 8 0 mm、横 8 0 mm、厚み 3.0mmの平板を射出成形した。次いで、前記第 9表の方法でメツキ処理し、メツキ成形体を得た。

得られたメツキ成形体の碁盤目剥離試験、ヒートサイクル試験、ピ一リング強度試験を行った。

結果を第 1 4表に示す。

但し酸化剤可溶性無機化合物として炭酸カルシウム、

炭カル 5 ：ス-パ- S (丸尾カルシウム社製：平均粒子径 8.18〃 m，

粒子系変位係数 0.86 )

炭カル 6 ：ス-パ- SSS (丸尾カルシウム社製平均粒子径 5.27 n m，

粒子系変位係数 0.85 )

炭カル 7 ： R重炭（丸尾カルシウム社製平均粒子径 30.48 a m

粒子系変位係数 0.375)

炭カル 8 ：ナハクス #20 (丸尾カルシウム社製：平均粒子径 3.13 z m

粒子系変位係数 0.74 )

を用いた。第 1 3表

第 1 4表

物性

ピ-リング強度

碁盤目剥離ヒートサイクル kg/ cm

参考例 3 0 . 5 △ △ 参考例 4 0 . 7 Δ Δ 参考例 5 0 . 6 △ Δ 実施例 6 9 1 . 4 ◎ ◎

実施例 7 0，参考例 6

第 1 5表の様に配合した。但し、全組成物とも、（A) と（B ) の総和 1 0 0重量部に対し、酸化防止剤として Irganox 1010、 PEP- 36 をそれぞれ 0.1重量部づつ、核剤として N A— 1 1 を 0.5重量部添加し 7 o

得られた組成物を、 sく二軸混練機を用い 3 0 0 °Cで溶融混練を行い金型温度 8 0 °Cにて、縦 8 0 mm、横 8 0 mm、厚み 3.0mmの平板を射出成形した。

得られた成形体を、絶乾状態（シリカゲル入りのデシケーター内， 2 5 °C) に 7 日間保管した物と、水中（水温 2 5 °C) で 7 日間保管した物を、第 9表の方法でメツキ処理し、メッキ成形体を得た。

得られたメツキ成形体の碁盤目剝離試験、ヒートサイクル試験、ピ一リング強度試験を行った。

尚、メツキ処理直前に上記 2つの成形体の含有水分量を、カールフイツシャ一法で測定した。結果を併せて第 1 6表に示す。第 1 5表

第 1 6表

Si ピ-リング

強度 ' 碁盤目剥離ヒ-トサイクル

kg/cm 実施例 70 絶乾 1000 1.0 ◎ ◎

参考例 6 水中 5000 0.6 △ △ 産業上の利用可能性

本発明によれば、メツキスキップ等が抑制され、かつ皮膜のメツキ密着強度の高い S P S含有メツキ成形体を、工業的に安定に効率よく製造することができる。

本発明の S P S含有メツキ成形体は、例えばプリント基板， M I D (射出成形回路基板），電磁波シールド等の電気 · 電子材料、家庭電化製品等の精密部品などに好適に用いられる。

Claims

請求の範囲

1. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（b) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種 8 0〜 1重量％とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、メツキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体。

2. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（b) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種 8 0〜 1重量％、および（C) (A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、メツキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体。

3. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体、（b) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種 8 0〜 1重量％、（C) (A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤、および（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であつて、メツキ処理されていることを特徴とするメツキ成形体。

4. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて（C) (A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤および Zまたは（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から深さ 1 0 0 mまでの表皮 S P Sの結晶化度が 1 5 %以上であり、かつメツキ処理されていることを特徴とするメツキ成形体。

5. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて（ C ) ( A ) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤および Zまたは（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から深さ 5 0 β mまでの該（B) 成分の形成するドメインの長軸長/短軸長が 1 0以下であり、かつメツキ処理されていることを特徵とするメッキ成形体 ₍

6. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0〜 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1 重量％、および必要に応じて（ C ) ( A ) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤およびまたは（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から深さ 5 0 β mまでの該（B) 成分の形成するドメインの長軸長/短軸長が 1 0以下であり、かつ該（B) 成分の形成するドメインの長軸長が 5 /z m以下であり、かつメツキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体,

7. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 0 0 重量部に対して、（B) ( a ' ) 平均粒子径 0.5/ m以下の酸化剤可溶性粒子状弾性体 1 〜 1 0 0重量部を配合してなる樹脂組成物より形成される成形体であって、メツキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体。

8. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 0 0 重量部に対して、（B) ( c ' ) 平均粒子径 6 z m以下，粒子径変異係数 0.8以下である酸化剤可溶性無機化合物 3〜 1 0 0重量部からなる樹脂組成物より形成される成形体であつて、メツキ処理されていることを特徴とするメツキ成形体。

9. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（ S P S ) 2 0 ~ 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，

(b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機充塡材から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて (C) ( A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤およびまたは（ D ) ( A ) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5 ~ 1 0 重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、成形体中の水分が 4 , 00 O p p m以下であり、かつメツキ処理されていることを特徴とするメツキ成形体。

1 0. ( A ) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0 ~ 9 9重量％と、（ B ) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種 8 0〜 1 重量％とからなる樹脂組成物を成形してなる成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徴とするメツキ成形体の製造方法。

1 1 . ( A ) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0 〜 9 9重量％、（ B ) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種 8 0〜 1 重量％、および（ C ) ( A ) 成分と

( B ) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 ~ 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤とからなる樹脂組成物より形成される成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徵とするメツキ成形体の製造方法。

1 2. ( A ) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0 ~ 9 9重量％、（ B ) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体、（ b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種 8 0 ~ 1 重量％、 ( C ) ( A ) 成分と（ B ) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤、および（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徴とするメツキ成形体の製造方法。

1 3. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0 〜 9 9重量％と、（B ) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて（C ) ( A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤およびノまたは（D) (A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から深さ 1 0 0 mまでの表皮 S P Sの結晶化度が 1 5 %以上である成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徴とするメッキ成形体の製造方法。

1 4. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0 〜 9 9重量％と、（B ) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて（ C ) ( A ) 成分と（ B ) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤およびノまたは（D) (A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から深さ 5 0 mまでの該（B ) 成分の形成するドメインの長軸長ノ短軸長が 1 0以下である成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徴とするメッキ成形体の製造方法。

1 5. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0 〜 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて（C) (A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤およびノまたは（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から深さ 5 0 mまでの該（B) 成分の形成するドメインの長軸長 Z短軸長が 1 0以下であり、かつ該（B) 成分の形成するドメインの長軸長が 5 Z m以下である成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徴とするメッキ成形体の製造方法。

1 6. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 0 0重量部に対して、（B) ( a ' ) 平均粒子径 0.5// m以下の酸化剤可溶性粒子状弾性体 1 〜 1 0 0重量部を配合してなる樹脂組成物より形成される成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメッキ処理することを特徴とするメツキ成形体の製造方法。

1 7. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 0 0重量部に対して、（B) ( c ' ) 平均粒子径 6 /z m以下，粒子径変異係数 0.8以下である酸化剤可溶性無機化合物 3〜 1 0 0重量部からなる樹脂組成物より形成される成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徴とするメッキ成形体の製造方法。

1 8. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 2 0 〜 9 9重量％と、（B) ( a ) 酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（b ) 酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ c ) 酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくとも 1種 8 0〜 1重量％、および必要に応じて（ C) ( A) 成分と（B) 成分の合計 1 0 0重量部に対して 1 〜 3 5 0重量部のガラス系無機充塡剤およびまたは（D) ( A) 成分との相溶性または親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 5〜 1 0重量部とからなるとからなる樹脂組成物より形成される成形体であって、成形体中の水分が 4 ,00 O p p m以下である成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメツキ処理することを特徴とするメツキ成形体の製造方法。

1 9. (A) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 0 0重量部に対して、（ B ) ( c ' ) 平均粒子径 6 m以下，粒子径変異係数 0.8以下である酸化剤可溶性無機化合物 3〜 1 0 0重量部からなる樹脂組成物。