WO1995029162A1

WO1995029162A1 - Carboxylic acid/oxime ester derivative and agrohorticultural bactericide

Info

Publication number: WO1995029162A1
Application number: PCT/JP1995/000809
Authority: WO
Inventors: Shigeaki Akiyama; Toshiaki Takeyama; Hiroyuki Suzuki; Junichi Watanabe; Yasuyuki Nakajima; Yoshiaki Yasumi; Hiroshi Ohya; Shigeru Sasabe; Masanori Nishioka; Takashi Furusato
Original assignee: Nissan Chemical Industries, Ltd.
Priority date: 1994-04-26
Filing date: 1995-04-25
Publication date: 1995-11-02
Also published as: JPH0812653A; AU2267895A

Abstract

A novel compound represented by general formula (1), having an excellent agrohorticultural bactericidal effect and being free from chemical injury to useful crops, thus being useful as an agrohorticultural bactericide, wherein Q represents a group represented by general formula [A-1] or [A-2], and R1 to R7 represent each hydrogen, C¿1?-C6 alkyl, etc.

Description

明細書カルボン酸ォキシムエステル誘導体および農園芸用殺菌剤技術分野 Description Oxime carboxylate derivatives and fungicides for agricultural and horticultural use

本発明は、新規なカルボン酸ォキシムエステル誘導体、および該誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。背景技術 The present invention relates to a novel carboxylic acid oxime ester derivative and a fungicide for agricultural and horticultural use containing the derivative as an active ingredient. Background art

特開平 3— 1 2 0 2 5 5号公報、特開平 4 - 1 4 5 0 8 1号公報および特開昭 5 8— 2 4 5 6 6号公報には、ある種のピラゾールカルボン酸ォキシムエステル誘導体が、除草活性を有することが記載されている。 Japanese Unexamined Patent Publication Nos. HEI 3-1-20255, HEI 4-14081 and JP-A-58-24666 disclose certain pyrazole carboxylic acid oxime esters. The derivative is described as having herbicidal activity.

また特開平 3— 1 4 5 4 7 8公報には、ある種のチアゾールカルボン酸ォキシムエステル誘導体が除草活性を有することが記載されている。 Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-145478 describes that a certain thiazole carboxylic acid oxime ester derivative has herbicidal activity.

また米国特許第 4 5 8 1 0 6 0号公報及び第 4 5 4 8 7 5 6号公報にも、ある種のへテロ環カルボン酸ォキシムエステル誘導体が薬害軽減作用及び植調作用を有することが記載されているが、上記の特許等において殺菌活性に関しては、何も開示されていない。 U.S. Pat.Nos. 4,581,060 and 4,487,756 also disclose that certain heterocyclic carboxylic acid oxime ester derivatives have a phytotoxic effect and a planting effect. However, the patents and the like do not disclose any bactericidal activity.

さらに、特開昭 6 1 - 2 6 7 5 4 3号公報、および特開平 6— 8 7 8 1 2号公報には、ある種のへテロ環カルボン酸ォキシムエステル誘導体が殺菌活性を有することが記載されている。しかしながらピラゾールカルボン酸ォキシムェステル誘導体及びチアゾ一ルカルボン酸ォキシムエステル誘導体に関しては何ら記載されていない。既存の農園芸用殺菌剤においても、耐性菌の出現や環境安全性などの問題、またその効力、残効性等の点で満足すべきものではなく、植物病害に対して更に有用な農圜芸用殺菌剤の開発が要望されている < 発明の開示 Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 61-267543 and 6-8712 disclose that certain heterocyclic carboxylic acid oxime ester derivatives have bactericidal activity. Is described. However, there is no description about a pyrazole carboxylic acid oxime ester derivative and a thiazole carboxylic acid oxime ester derivative. Existing agricultural and horticultural fungicides are not satisfactory in terms of the emergence of resistant bacteria, environmental safety, etc., and their efficacy and residual efficacy. Development of a fungicide for agriculture that is useful for agriculture <Disclosure of the invention

本発明者らは、このような状況に鑑み、優れた殺菌活性を有する化合物を開発すべく、種々検討を重ねた結果、下記式 [ 1 ] で示されるカルボン酸ォキシムエステル誘導体が、作物には安全で優れた殺菌活性を有することを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は式 [ 1 ] ： In view of such a situation, the present inventors have conducted various studies in order to develop a compound having excellent bactericidal activity. As a result, an carboxylic acid ester derivative represented by the following formula [1] was obtained in crops. The present inventors have found that they have a safe and excellent bactericidal activity, and have reached the present invention. That is, the present invention provides a compound represented by the formula [1]:

〔上記式中、 Qは、式 [A - 1 ] [In the above formula, Q is the formula [A-1]

で表される基または式 [A— 2 ] ：

Or a group represented by the formula [A-2]:

で表される基であり、 Is a group represented by

R¹ は、水素原子、 Ci -C₄ アルキル基、 C₂ 〜C₄ アルケニル基、 C₂ 〜C₄ アルキニル基、無置換フヱニル基または置換フユニル基（その置換基はハ αゲン原子、 Ci 〜C₄ アルキル基もしくは d 〜C₄ アルコキシ基）であ、 R ¹ is a hydrogen atom, a Ci-C ₄ alkyl group, a C ₂ -C ₄ alkenyl group, a C ₂ -C ₄ alkynyl group, an unsubstituted phenyl group or a substituted fuynyl group (the substituents of which are a α atom, A C ₄ alkyl group or a d-C ₄ alkoxy group)

R² は、水素原子、ハロゲン原子、 Ci 〜C₄ アルキル基、 Ci 〜C4 アルコキシ基、 Ci 〜C₄ ハロアルキル基、 C i 〜C₄ アルコシキカルボ二ル基またはシァノ基であり、 R ² represents a hydrogen atom, a halogen atom, Ci -C ₄ alkyl group, Ci -C4 alkoxy group, Ci -C ₄ haloalkyl groups, C i -C ₄ alkoxycarbonyl carboxymethyl Nirumotoma other is Shiano group,

R⁸ は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基または d 〜C₄ アルキル基であり、更にまたは R ² と R⁸ とが一緒になり C_s 〜(： _β アルキレン基を形成してもよく、 R ⁸ is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group or a d-C ₄ alkyl group, or R ² and R ⁸ may be taken together to form a C _s- (: _β alkylene group;

R⁴ および R⁶ は、それぞれ独立に、 7j素原子、〜C_e アルキル基、 C₈ 〜C₆ シクロアルキル基、 d 〜C₄ アルキル基で置換された C₃ 〜C_e シクロアルキル基、 C₂ 〜C₆ アルケニル基、 C₂ 〜C_e アルキニル基、 C₂ 〜C₄ アルキルチオアルキル基、無置換フヱニル基または置換フヱニル基（その置換基はハロゲン原子、 Ci 〜C₄ アルキル基もしくは d 〜C₄ アルコキシ基）であり、更にまたは R⁴ と R⁵ が一緒になり C₃ 〜C₈ シクロアルキル基を形成あるいは酸素原子もしくは硫黄原子を含むへテ口サイクルを形成してもよく、 R ⁴ and R ⁶ are each independently, 7j atom, -C _e alkyl groups, C ₈ -C ₆ cycloalkyl group, d -C C ₃ substituted by ₄ alkyl group -C _e cycloalkyl groups, C ₂ -C ₆ alkenyl group, C ₂ -C _e alkynyl group, C ₂ -C ₄ alkylthioalkyl group, an unsubstituted Fuweniru group or a substituted Fuweniru group (its substituent is a halogen atom, Ci -C ₄ alkyl or d ~ C ₄ alkoxy is a shea group), may form a further or terrorist cycle to containing R ⁴ and R ⁵ is together C ₃ -C ₈ cycloalkyl group formation or oxygen atom or a sulfur atom,

R⁸ 、 R⁷ は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、 Ci 〜C₄ アルキル基または d〜C₄ ハロアルキル基である。〕 R ⁸ and R ⁷ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a Ci-C ₄ alkyl Le is a group or D～C ₄ haloalkyl group. ]

で表されるカルボン酸ォキシムエステル誘導体および該誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤、特にィネいもち病防除剤に関するものである。 And a bactericide for agricultural and horticultural use containing the derivative as an active ingredient, in particular, a rice blast control agent.

R¹ は好ましくは d〜C₄ アルキル基であり、 R ¹ is preferably a d-C ₄ alkyl group,

R² は好ましくは塩素原子、臭素原子、シァノ基または d〜C₄ アルキル基であり、 R 3 は好ましくは水素原子であり、 R ² is preferably a chlorine atom, a bromine atom, a cyano group or a d-C ₄ alkyl group, R 3 is preferably a hydrogen atom,

R⁴ および R⁶ は好ましくはそれぞれ独立して d〜C₄ アルキル基であり、 R⁶ は好ましくは塩素原子または d〜C₄ アルキル基であり、 R ⁴ and R ⁶ are preferably each independently a d-C ₄ alkyl group, R ⁶ is preferably a chlorine atom or a d-C ₄ alkyl group,

R⁷ は好ましくは d〜C₄ アルキル基である。本発明において、上記式中の置換基は下記の意味を有する。 R ⁷ is preferably D～C ₄ alkyl group. In the present invention, the substituents in the above formula have the following meanings.

ハロゲン原子はフッ素、塩素、臭素およびヨウ素を意味し、好ましくはフッ素、塩素および臭素があげられる。 Halogen atom means fluorine, chlorine, bromine and iodine, preferably fluorine, chlorine and bromine.

d ~C« アルキル基としては、例えばメチル、ェチル、 n—若しくは i一プロピル、 n—、 s—、 i—若しくは t一プチル、ペンチル、へキシルが举げられる。 d〜C₄ アルキル基としてはメチル、ェチル、 n—若しくは iーブ口ピル、 n—、 s—、 i一若しくは t一ブチルが挙げられる。 Examples of d to C <-alkyl groups include methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, s-, i- or t-butyl, pentyl, and hexyl. methyl The D～C ₄ alkyl group, Echiru, n- or i over blanking port pills, n-, s-, i mono- or t one-butyl.

Ci〜C₄ ハロアルキル基としては、例えばフルォロメチル、ジフルォロメチル、トリフルォロメチル、クロロメチル、プロモメチル、トリフルォロェチノレ、トリクロロェチル、トリフルォロプロピル、クロロブチルなどが挙げられる。 C₃ 〜C₈ シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル、シクロへプチル、シクロォクチルなどが挙げられる。 The Ci～C ₄ haloalkyl groups, e.g. Furuoromechiru, Jifuruorome chill, triflumizole Ruo Russia methyl, chloromethyl, Promo methyl, Torifuruoroechi Honoré, trichloromethyl E chill, triflumizole Ruo b propyl, Ru is like chlorobutyl. The C ₃ -C ₈ cycloalkyl group such as cyclopropyl, Shikurobu chill, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl cyclohexane, etc. Shikurookuchiru the like.

C₂ 〜C₆ アルケニル基としては、ビニル、ァリル、 3—ブテニル、 1, 3 ーブタジェニル、 4一ペンテニル、 2, 4—ペンタジェニル、 5—へキセニルなどが挙げられる。 Examples of C ₂ -C ₆ alkenyl groups include vinyl, aryl, 3-butenyl, 1,3-butenyl, 4-pentenyl, 2,4-pentagenenyl, and 5-hexenyl And the like.

C₂ 〜C_e アルキニル基としては、ェチュル、プロパルギル、 3 -プチニル、 4一ペンチニル、 5—へキシニルなどが挙げられる。 Examples of the C ₂ -C _e alkynyl group include ethur, propargyl, 3-butynyl, 4-pentynyl, 5-hexynyl and the like.

C_t 〜C₄ アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、 n—若しくは i一プロボキシ、 n—、 s -、 i一若しくは t一ブトキシが挙げられる。 Examples of the C _t -C ₄ alkoxy group include methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, s-, i- or t-butoxy.

酸素原子もしくは硫黄原子を含むヘテロサイクルとしては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチォフェン、テトラヒドロピランなどが挙げられる。本発明に係る化合物は、シャーレ内試験では、イネいもち病菌に対する抗菌作用は、ほとんどないか、あるいは極めて弱い。しかしながら、イネに直接散布するか、水面施用することにより優れたイネいもち病防除作用を示す。すなわち、本発明に係る化合物が、イネ体内での抗菌性物質の生産を促し、病害に対する抵抗性を付与することにより、いもち病菌の感染を防ぎ、発病を妨げているものと考えられる。上記の式 [1] の化合物の内、好ましい化合物の群を下に列記する： Examples of the heterocycle containing an oxygen atom or a sulfur atom include tetrahydrofuran, tetrahydrothiophene, and tetrahydropyran. The compound according to the present invention has little or no antibacterial activity against rice blast in a petri dish test. However, when sprayed directly on rice or applied to the water surface, it shows an excellent rice blast control effect. In other words, it is thought that the compound according to the present invention promotes the production of antibacterial substances in the rice body and imparts resistance to disease, thereby preventing blast fungus infection and preventing the onset of rice. Can be Among the compounds of formula [1] above, a preferred group of compounds are listed below:

(1)式中、 Qは式 [A— 1 ] の基である式 [ 1 ] の化合物； (1) a compound of the formula [1], wherein Q is a group of the formula [A-1];

(2)式中、 Qは式 [A— 1] の基であり、 R¹ は d 〜C₄ アルキル基であり、 R² が塩素原子、臭素原子、シァノ基または Ci 〜( ₄ アルキル基であり、(2) In the formula, Q is a group of the formula [A-1], R ¹ is a d-C ₄ alkyl group, and R ² is a chlorine atom, a bromine atom, a cyano group or a Ci- ( ₄ alkyl group. Yes,

R³ が水素原子であり、 R⁴ および R⁶ は、それぞれ独立して d 〜C₄ アルキル基である式 [1] の化合物； A compound of the formula [1], wherein R ³ is a hydrogen atom and R ⁴ and R ⁶ are each independently a d-C ₄ alkyl group;

(3)式中、 Qは式 [A— 1] の基であり、 R¹ はメチル基であり、 R² は塩素原子、臭素原子またはメチル基であり、 R³ は、水素原子であり、 R⁴ は、メチル基であり、 R⁶ は、 t—ブチル基である式 [1] の化合物； (3) In the formula, Q is a group of the formula [A-1], R ¹ is a methyl group, R ² is a chlorine atom, a bromine atom or a methyl group, R ³ is a hydrogen atom, R ⁴ is a methyl group, and R ⁶ is a t-butyl group, a compound of the formula [1];

(4)式中、 Qは式 [A— 2] の基である式 [1] の化合物； (4) a compound of the formula [1], wherein Q is a group of the formula [A-2];

(5)式中、 Qは式 [A— 2] の基であり、 R⁶ は、塩素原子または d 〜C₄ アルキル基であり、 R⁷ は、 d〜C₄ アルキル基であり、 R⁴ および R⁶ は、それぞれ独立して d〜C₄ アルキル基である式 [1]の化合物；および (5) In the formula, Q is a group of the formula [A—2], and R ⁶ is a chlorine atom or d to C ₄ A compound of formula [1], wherein R ⁷ is a d-C ₄ alkyl group, and R ⁴ and R ⁶ are each independently a d-C ₄ alkyl group; and

(6)式中、 Qは式 [A - 2] の基であり、 R⁶ は塩素原子であり、 R⁷ はメチル基であり、 R⁴ はメチル基であり、 R⁶ は t一ブチル基である式 [1]の化合物。次に式 [1]で表される本発明化合物を第 1表および第 2表に示す。 In the formula (6), Q is a group of the formula [A-2], R ⁶ is a chlorine atom, R ⁷ is a methyl group, R ⁴ is a methyl group, and R ⁶ is t-butyl A compound of the formula [1] which is a group. Next, the compounds of the present invention represented by the formula [1] are shown in Tables 1 and 2.

但し、本発明化合物は、これらのみに限定されるものではない。 However, the compound of the present invention is not limited only to these.

また、本発明化合物には、 Eおよび Z (synおよび an t i)の 2種類の異性体が存在するが、本発明は、これらの異性体も包含するものである。なお、表中の Phはフヱニル基を、 Etはェチル基を、 Prはプロピル基を、 Buはブチル基を、 Penはペンチル基を、 H e xはへキシル基を示す。 The compound of the present invention has two types of isomers, E and Z (syn and anti), and the present invention also includes these isomers. In the table, Ph represents a phenyl group, Et represents an ethyl group, Pr represents a propyl group, Bu represents a butyl group, Pen represents a pentyl group, and Hex represents a hexyl group.

cはシクロを、 iはイソを、 sはセカンダリーを、 tは夕一シャリーを示す。 c indicates cyclo, i indicates iso, s indicates secondary, and t indicates evening shary.

第 1 表

Table 1

第 1 表（続き） Table 1 (continued)

R ¹ R RR ¹ RR

888888888388888888333 888888888388888888333

H H CH₂C≡CH H H CHsC-Cし ris H H CH₂CH₂C≡CH H H Ph H H 4-Cl-Ph H H 4-CH_s-Ph H H 4-OCHs-Ph H -C(CH₈)₂-(CH₂)₂- H -(CH₂)a- H -(CH₂)₄- H -(CH₂)₆- H -(CH₂)e- H -(CH₂)₇- H CH₈ CH₈ H CH₈ Et H CH₈ Pr H CH₈ i-Pr HH CH ₂ C≡CH HH CHsC-C ris HH CH ₂ CH ₂ C≡CH HH Ph HH 4-Cl-Ph HH 4-CH _s -Ph HH 4-OCHs-Ph H -C (CH ₈ ) _2- (CH ₂ ) ₂ -H- (CH ₂ ) a- H-(CH ₂ ) ₄ -H-(CH ₂ ) ₆ -H-(CH ₂ ) e-H-(CH ₂ ) ₇ -H CH ₈ CH ₈ H CH ₈ Et H CH ₈ Pr H CH ₈ i-Pr

H CH₃ Bu H CHs i-Bu H CH ₃ Bu H CHs i-Bu

H CH₈ s-Bu H CH ₈ s-Bu

H CH_S t-Bu H CH _S t-Bu

H CH₃ Pen 第 1 表（続き） H CH ₃ Pen Table 1 (continued)

R^! R ¹ R R R ^! R ¹ RR

CH₈ H CH₃ Hex CH ₈ H CH ₃ Hex

CH₈ H CHs c-Pr CH ₈ H CHs c-Pr

CH₈ H CH₈ 1-CHs-c-Pr CHs H CH₃ c-Bu _{_{CH 8 H CH 8 1-CHs}} -c-Pr CHs H CH 3 c-Bu

CH_S H CHs c-Pen CH _S H CHs c-Pen

CH₈ H CHs c-Hex

CH ₈ H CHs c-Hex

CH₈ H CHs CH⁼CHCHs

CH ₈ H CHs CH ⁼ CHCHs

CH₈ H CH₈ CH=C(CH₈)₂

CH ₈ H CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

CH₈ H CH₈ C≡CH CHs H CHs C≡CCH₈ CH₈ H -CH₂S-(CH₂) ₂- CH₃ H -CH(CH₈)0-(CH₂) 2- CH₈ H CH_S CH(SCH₈)CH₈ CH₈ H CH_S Ph CH ₈ H CH ₈ C≡CH CHs H CHs C≡CCH ₈ CH ₈ H -CH ₂ S- (CH ₂ ) ₂ -CH ₃ H -CH (CH ₈ ) 0- (CH ₂ ) 2-CH ₈ H CH _S CH (SCH ₈ ) CH ₈ CH ₈ H CH _S Ph

CHs H CH₈ 4-CHs-Ph CHs H CHs 4-Cl-Ph CH₃ H CH₈ 4-OCHs-Ph CH₈ H Et Bt CHs H CH ₈ 4-CHs-Ph CHs H CHs 4-Cl-Ph CH ₃ H CH ₈ 4-OCHs-Ph CH ₈ H Et Bt

CH₈ H Et Pr 第 1 表（続き） CH ₈ H Et Pr Table 1 (continued)

R R R R R R

88888S88888888S888S8S3 H i-Pr 88888S88888888S888S8S3 H i-Pr

H Bu H i-Bu H s-Bu H t-Bu H BBBEBBBBBBBBBBB BBBBBB Pen H Hex H c-Pr H l-CHs-c-Pr H c-Bu H c-Pen H c-Hex H CH=CH₂ H Bu Hi-Bu H s-Bu H t-Bu H BBBEBBBBBBBBBBB BBBBBB Pen H Hex H c-Pr H l-CHs-c-Pr H c-Bu H c-Pen H c-Hex H CH = CH ₂

H CH=CHCH₈ H CH = CHCH ₈

H CH=C(CH₈)₂ H CH₂C(CH₃)=CH₂ H C≡CH H CH = C (CH ₈ ) ₂ H CH ₂ C (CH ₃ ) = CH ₂ HC≡CH

H C≡CCH_S HC≡CCH _S

H CH₂C≡CH H CH ₂ C≡CH

H CH2Cョ CCHs H CH2CH2Cョ CH 第 1 表（続き） H CH2C ョ CCHs H CH2CH2C ョ CH Table 1 (continued)

R ¹ R R R ¹ RR

CH₈ H Et Ph CH ₈ H Et Ph

CH₈ H Et 4-CH₃-Ph CH₈ H Et 4-Cl-Ph CH₈ H Bt 4-OCHs-Ph CH₈ H Pr Pr CH ₈ H Et 4-CH ₃ -Ph CH ₈ H Et 4-Cl-Ph CH ₈ H Bt 4-OCHs-Ph CH ₈ H Pr Pr

CH₈ H Pr i-Pr CH₈ H Pr Bu CH ₈ H Pr i-Pr CH ₈ H Pr Bu

CH₈ H Pr i-Bu CH₈ H Pr s-Bu CHs H Pr t-Bu CH₈ H Pr c-Pr CH₈ H Pr c-Hex CH₈ H Pr CH=CH₂ CH₈ H Pr CHgCH-CHs CH₈ H Pr CH=C(CH₈)₂ CH_S H Pr CH₂C≡CH CH₈ H Pr Ph CH ₈ H Pr i-Bu CH ₈ H Pr s-Bu CHs H Pr t-Bu CH ₈ H Pr c-Pr CH ₈ H Pr c-Hex CH ₈ H Pr CH = CH ₂ CH ₈ H Pr CHgCH-CHs CH ₈ H Pr CH = C (CH ₈ ) ₂ CH _S H Pr CH ₂ C≡CH CH ₈ H Pr Ph

CH₃ H Pr 4-CHs-Ph CH₈ H Pr 4-Cl-Ph CHs H Pr 4 - 0CH₈-Ph CH₈ H c-Pr i-Pr CH₈ H c-Pr Bu 第 1 表（続き） CH ₃ H Pr 4-CHs-Ph CH ₈ H Pr 4-Cl-Ph CHs H Pr 4-0CH ₈ -Ph CH ₈ H c-Pr i-Pr CH ₈ H c-Pr Bu Table 1 (continued)

R R R ' R R R '

CH„ H c-Pr t-Bu CH₈ H c-Pr c-Pr CH₈ H c-Pr c-Hex CH₈ H c-Pr CH=CH₂

CH „H c-Pr t-Bu CH ₈ H c-Pr c-Pr CH ₈ H c-Pr c-Hex CH ₈ H c-Pr CH = CH ₂

CH₈ H c-Pr CH=C(CH₈)₂ CH₈ H c-Pr CH₂C≡CH CH₈ H c-Pr Ph CH ₈ H c-Pr CH = C (CH ₈ ) ₂ CH ₈ H c-Pr CH ₂ C≡CH CH ₈ H c-Pr Ph

CH₈ H c-Pr 4-CHa-Ph CH₈ H c-Pr 4-Cl-Ph CH₃ H c-Pr 4-CHs-Ph CH₈ H c-Pr 4-Cl-Ph CHs H c-Hex i-Pr CHs H c-Hex t-Bu CH_S H c-Hex c-Hex CH₃ H c-Hex CH=CH₂ CH₈ H c-Hex CH=C(CH₈)₂ CHs H c-Hex Ph CH ₈ H c-Pr 4-CHa-Ph CH ₈ H c-Pr 4-Cl-Ph CH ₃ H c-Pr 4-CHs-Ph CH ₈ H c-Pr 4-Cl-Ph CHs H c-Hex i -Pr CHs H c-Hex t-Bu CH _S H c-Hex c-Hex CH ₃ H c-Hex CH = CH ₂ CH ₈ H c-Hex CH = C (CH ₈ ) ₂ CHs H c-Hex Ph

CHs H c-Hex 4-Cl-Ph CHs H CH=CH₂ CH=CH₂ CH₈ H CH=CH₂ Ph CHs H c-Hex 4-Cl-Ph CHs H CH = CH ₂ CH = CH ₂ CH ₈ H CH = CH ₂ Ph

CHs H CH=CH₂ 4-Cl-Ph 第 1 表（続き） CHs H CH = CH ₂ 4-Cl-Ph Table 1 (continued)

R R¹ R R RR ¹ RR

CH₈ H Ph Ph CH ₈ H Ph Ph

CH₈ H Ph 4-Cl-PhCH ₈ H Ph 4-Cl-Ph

Et H CH₈ CH₈ Et H CH ₈ CH ₈

Et H CH₈ Bt Et H CH ₈ Bt

Et H CH₈ t-BuEt H CH ₈ t-Bu

Et H CH₈ c-PrEt H CH ₈ c-Pr

Et H CH₈ CH=CH₂ Et H CH ₈ CH = CH ₂

Bt H CH₈ CH=C(CH₈)₂ Bt H CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

Et H CH₈ 4-Cl-PhEt H CH ₈ 4-Cl-Ph

Et H _(CH₂)₂-Et H _ (CH ₂ ) _2-

Et H -(CH₂)₄- _{_{Et H - (CH 2) 4}} -

Et H -(CH₂)₆-Et H-(CH ₂ ) _6-

Pr H CH₈ CH₈ Pr H CH ₈ CH ₈

Pr H CH_S Et Pr H CH _S Et

Pr H CH₈ t-BuPr H CH ₈ t-Bu

Pr H CH_S c-PrPr H CH _S c-Pr

Pr H CH₃ CH=CH₂ Pr H CH ₃ CH = CH ₂

Pr H CH₈ CH=C(CH₈)₂ Pr H CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

Pr H CH₃ 4-Cl-PhPr H CH ₃ 4-Cl-Ph

Pr H _(CH₂)₂ -Pr H _ (CH ₂ ) _2-

Pr H _(CH₂)₄- _{_{Pr H _ (CH 2) 4}} -

Pr H -(CH₂)₅- 第 1 表（続き） Pr H-(CH ₂ ) _5- Table 1 (continued)

R R R R R R R R

i-Pr H CH₈ CH₈ i-Pr H CH₈ Et i-Pr H CH₈ t-Bu i-Pr H CH₈ c-Pr i-Pr H CH₈ CH=CH₂ i-Pr H CH₈ CH=C(CH₈)₂ i-Pr H CH₈ 4-Cl-Ph i-Pr H -(CH₂)₂- i-Pr H -(CH₂) 4- i-Pr H _(CH₂)₆ - t-Bu H CHs CH₈ t-Bu H CH₈ Et t-Bu H CH₈ t-Bu t-Bu H CH₃ c-Pr t-Bu H CH₈ CH=CH₂ t-Bu H CH₈ CH=C(CH₈)₂ t-Bu H CH₈ 4-Cl-Ph t-Bu H -(CH₂)₂- t-Bu H -(CH₂)₄- t-Bu H -(CH₂)₅-i-Pr H CH ₈ CH ₈ i-Pr H CH ₈ Et i-Pr H CH ₈ t-Bu i-Pr H CH ₈ c-Pr i-Pr H CH ₈ CH = CH ₂ i-Pr H CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂ i-Pr H CH ₈ 4-Cl-Ph i-Pr H-(CH ₂ ) ₂ -i-Pr H-(CH ₂ ) 4- i-Pr H _ (CH ₂ ) ₆ -t-Bu H CHs CH ₈ t-Bu H CH ₈ Et t-Bu H CH ₈ t-Bu t-Bu H CH ₃ c-Pr t-Bu H CH ₈ CH = CH ₂ t-Bu H CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂ t-Bu H CH ₈ 4-Cl-Ph t-Bu H-(CH ₂ ) ₂ -t-Bu H-(CH ₂ ) ₄ -t-Bu H-(CH ₂ ) ₅ -

CF₈ H CH₈ CH₈ CF ₈ H CH ₈ CH ₈

CF₈ H CH₈ Bt 第 1 表（続き） CF ₈ H CH ₈ Bt Table 1 (continued)

R ¹ R R R ¹ RR

CF₈ H CH₈ t-BuCF ₈ H CH ₈ t-Bu

CF₈ H CH₈ c-PrCF ₈ H CH ₈ c-Pr

CF₈ H CH₃ CH=CH₂ CF ₈ H CH ₃ CH = CH ₂

CF₈ H CH₈ CH=C(CH₈)₂ CF ₈ H CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

CF₈ H CH₈ 4-Cl-PhCF ₈ H CH ₈ 4-Cl-Ph

CF₈ H -(CH₂)₂-CF ₈ H-(CH ₂ ) _2-

CF₈ H _(CH₂)₄- _{_{CF 8 H _ (CH 2)}} 4 -

CF₈ H -(CH₂)₆-CF ₈ H-(CH ₂ ) _6-

H H CH₈ CH₈ HH CH ₈ CH ₈

H H CH₈ Bt HH CH ₈ Bt

H H CH₈ t-BuHH CH ₈ t-Bu

H H CH₈ c-PrHH CH ₈ c-Pr

H H CH₈ CH=CH₂ HH CH ₈ CH = CH ₂

H H CH₈ CH=C(CH₈)₂ HH CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

H H CH₈ 4-Cl-PhHH CH ₈ 4-Cl-Ph

H H -(CH₂)₂-HH-(CH ₂ ) _2-

H H -(CH₂)₄-HH - (CH ₂₎ ₄ -

H H -(CH₂)₆-HH-(CH ₂ ) _6-

CI H H HCI H H H

CI H H CH₃ CI HH CH ₃

CI H H Et CI H H Et

CI H H Pr 第 1 表（続き） CI HH Pr Table 1 (continued)

R R RR R R

CI H H i-Pr CI H H i-Pr

CI H H Bu CI H H Bu

CI H H i-Bu CI H H i-Bu

CI H H s-Bu CI H H s-Bu

CI H H t-Bu CI H H t-Bu

CI H H Pen CI H H Pen

CI H H Hex CI H H Hex

CI H H c-Pr CI H H c-Pr

CI H H l-CH₈-c-Pr CI H H c-Bu CI HH l-CH ₈ -c-Pr CI HH c-Bu

CI H H c-Pen CI H H c-Pen

CI H H c-Hex CI H H c-Hex

CI H H CH=CH₂ CI HH CH = CH ₂

CI H H CH=CHCH₈ CI H H CI H H CH=C(CH₈)₂ CI H H CH₂C(CH₃)=CH₂ CI H H C≡CH CI HH CH = CHCH ₈ CI HH CI HH CH = C (CH ₈ ) ₂ CI HH CH ₂ C (CH ₃ ) = CH ₂ CI HHC≡CH

CI H H C≡CCH₈ CI H H CH₂C≡CH CI H H CH₂Cョ CCH₈ CI H H Ph 第 1 表（続き） CI HHC≡CCH ₈ CI HH CH ₂ C≡CH CI HH CH ₂ C CCH ₈ CI HH Ph Table 1 (continued)

R RR R

H H 2, 6-Ch-Ph H H 4-Cl-Ph H H 4-CH₈-Ph H H 4-OCHs-Ph H -C(CH₈)₂- (CH₂)₂- H -(CH₂)₈- H _(CH₂)₄- H -(CH₂)₆- H -(CH₂)_e- H -(CH₂)₇- H CH₈ CH₈ H CH₈ Bt HH 2, 6-Ch-Ph HH 4-Cl-Ph HH 4-CH 8 -Ph HH 4-OCHs-Ph H -C (CH 8) 2 - (CH 2) 2 - H - (CH 2) 8 - H _ (CH ₂ ) ₄ -H-(CH ₂ ) ₆ -H-(CH ₂ ) _e -H-(CH ₂ ) ₇ -H CH ₈ CH ₈ H CH ₈ Bt

H CH₈ Pr H CH ₈ Pr

H CH₈ i-Pr H CH₈ Bu H CH ₈ i-Pr H CH ₈ Bu

H CH₈ i-Bu H CH₈ s-Bu H CH₃ t-Bu H CH₈ Pen H CH ₈ i-Bu H CH ₈ s-Bu H CH ₃ t-Bu H CH ₈ Pen

H CH₈ Hex H CH₈ c-Pr H CH₈ l-CHs-c-Pr 第 1 表（続き） H CH ₈ Hex H CH ₈ c-Pr H CH ₈ l-CHs-c-Pr Table 1 (continued)

R R R R R R

C1 H CH₈ c-Bu C1 H CH ₈ c-Bu

C1 H CH₈ c-Pen C1 H CH ₈ c-Pen

C1 H CH₈ c-HexC1 H CH ₈ c-Hex

C1 H CH₈ CH=CHCH₈

C1 H CH ₈ CH = CHCH ₈

C1 H CHs CH=C(CH₈)₂ C1 H CH₈ CH₂C(CH_S)=CH₂ C1 H CHs Cョ CH C1 H CHs CH = C (CH ₈ ) ₂ C1 H CH ₈ CH ₂ C (CH _S ) = CH ₂ C1 H CHs C

C1 H CHs Cョ CCH_S C1 H CH₈ CH₂C三 CH C1 H CH₈ CH₂C≡CCH₈

C1 H CHs C CCH _S C1 H CH ₈ CH ₂ C Three CH C1 H CH ₈ CH ₂ C≡CCH ₈

C1 H CH₈ P C1 H CH ₈ P

C1 H CHs 4-CHs-Ph C1 H CH₈ 4-Cl-Ph C1 H CHs 4-OCHs-Ph C1 H Et Et C1 H CHs 4-CHs-Ph C1 H CH 8 4-Cl-Ph C1 H CHs 4-OCHs-Ph C1 H Et Et

C1 H Et Pr C1 H Et Pr

C1 H Bt i-Pr C1 H Bt i-Pr

C1 H Bt Bu C1 H Bt Bu

C1 H Et i-Bu 第 1 表（続き） C1 H Et i-Bu Table 1 (continued)

R R R' R R R R 'R

C1 H Et s-Bu C1 H Et s-Bu

C1 H Bt t-Bu C1 H Bt t-Bu

C1 H Et Pen C1 H Et Pen

C1 H Et Hex C1 H Et Hex

C1 H Et c-Pr C1 H Et c-Pr

C1 H Et l-CHs-c-Pr C1 H Et c-Bu C1 H Et l-CHs-c-Pr C1 H Et c-Bu

C1 H Et c-Pen C1 H Et c-Pen

C1 H Et c-Hex

C1 H Et CH=CHCH₈

C1 H Et CH = CHCH ₈

C1 H Et CH=C(CH₈)₂

C1 H Et CH = C (CH ₈ ) ₂

C1 H Et C≡CH C1 H Et Cョ CCH₈ C1 H Et CH₂C≡CH C1 H Bt CH₂C≡CCH₈

C1 H Et C≡CH C1 H Et C ® _{_{CCH 8 C1 H Et CH 2 C≡CH}} C1 H Bt CH 2 C≡CCH 8

C1 H Et Ph C1 H Et Ph

C1 H Et 4-CH₈-Ph C1 H Bt 4-Cl-Ph 第 1 表（続き） C1 H Et 4-CH ₈ -Ph C1 H Bt 4-Cl-Ph Table 1 (continued)

R ¹ R R R ¹ RR

C1 H Bt 4-OCHs-Ph C1 H Pr Pr C1 H Bt 4-OCHs-Ph C1 H Pr Pr

C1 H Pr i-Pr C1 H Pr Bu C1 H Pr i-Pr C1 H Pr Bu

C1 H Pr i-Bu C1 H Pr s-Bu C1 H Pr t-Bu C1 H Pr c-Pr C1 H Pr c-Hex C1 H Pr CH=CH₂

C1 H Pr i-Bu C1 H Pr s-Bu C1 H Pr t-Bu C1 H Pr c-Pr C1 H Pr c-Hex C1 H Pr CH = CH ₂

C1 H Pr CH=C(CH₈)₂ C1 H Pr CH₂Cミ CH C1 H Pr Ph C1 H Pr CH = C (CH ₈ ) ₂ C1 H Pr CH ₂ Cmi CH C1 H Pr Ph

C1 H Pr 4-CHs-Ph C1 H Pr 4-Cl-Ph C1 H Pr 4-0CH₈-Ph C1 H c-Pr i-Pr C1 H c-Pr Bu C1 H Pr 4-CHs-Ph C1 H Pr 4-Cl-Ph C1 H Pr 4-0CH ₈ -Ph C1 H c-Pr i-Pr C1 H c-Pr Bu

C1 H c-Pr t-Bu C1 H c-Pr c-Pr C1 H c-Pr c-Hex 第 1 表（続き） C1 H c-Pr t-Bu C1 H c-Pr c-Pr C1 H c-Pr c-Hex Table 1 (continued)

R R ¹ R R RR ¹ RR

C1 H c-Pr CH=CH₂

C1 H c-Pr CH = CH ₂

C1 H c-Pr CH=C(CH₈)₂

C1 H c-Pr CH = C (CH ₈ ) ₂

C1 H c-Pr Ph C1 H c-Pr Ph

C1 H c-Pr 4-CHs-Ph C1 H c-Pr 4-Cl-Ph C1 H c-Pr 4-CHs-Ph C1 H c-Pr 4-Cl-Ph C1 H c-Hex i-Pr C1 H c-Pr 4-CHs-Ph C1 H c-Pr 4-Cl-Ph C1 H c-Pr 4-CHs-Ph C1 H c-Pr 4-Cl-Ph C1 H c-Hex i-Pr

C1 H c-Hex t-Bu C1 H c-Hex t-Bu

C1 H c-Hex c-Hex C1 H c-Hex c-Hex

C1 H c-Hex CH=CH₂ C1 H c-Hex CH=C(CH₈) ₂ C1 H c-Hex Ph C1 H c-Hex CH = CH ₂ C1 H c-Hex CH = C (CH ₈ ) ₂ C1 H c-Hex Ph

C1 H c-Hex 4-Cl-Ph C1 H CH=CH₂ CH=CH₂ C1 H CH=CH₂ Ph C1 H c-Hex 4-Cl-Ph C1 H CH = CH ₂ CH = CH ₂ C1 H CH = CH ₂ Ph

C1 H CH=CH₂ 4-Cl-Ph C1 H Ph Ph C1 H CH = CH ₂ 4-Cl-Ph C1 H Ph Ph

C1 H Ph 4-Cl-Ph C1 H t-Bu 4-Cl-Ph 第 1 表（続き） C1 H Ph 4-Cl-Ph C1 H t-Bu 4-Cl-Ph Table 1 (continued)

R¹ R R R ¹ RR

F H Et F H Et

F H t-Bu F H c-Pen F CH₈ CH₈ FH t-Bu FH c-Pen F CH ₈ CH ₈

F CH₈ Bt F CH ₈ Bt

F CH₈ Pr F CH ₈ Pr

F CH₈ i-Pr F CH₈ t-Bu F CH₈ Pen F CH ₈ i-Pr F CH ₈ t-Bu F CH ₈ Pen

F CH₈ Hex F CH ₈ Hex

F CH₈ c-Pr F CH₈ 1-CH₈- c-Pr F CH₈ CH=CH₂ F CH_S CH=C(CH₈)₂

F CH ₈ c-Pr F CH ₈ 1-CH ₈ -c-Pr F CH ₈ CH = CH ₂ F CH _S CH = C (CH ₈ ) ₂

F CH₈ CH₂C≡CH F CH₃ CH=CHCH₈ F CH₈ 4-Cl-Ph F -(CH₂)₂- F -(CH₂)₈- F -(CH₂)₄- F -(CH₂)₆- 第 1 表（続き） F CH ₈ CH ₂ C≡CH F CH ₃ CH = CHCH ₈ F CH ₈ 4-Cl-Ph F-(CH ₂ ) ₂ -F-(CH ₂ ) ₈ -F-(CH ₂ ) ₄ -F-( CH ₂ ) _6- Table 1 (continued)

R R R ¹ RRR ¹

c c c c c c

888SSS8S 88888888883383 F Bt Et 888SSS8S 88888888883383 F Bt Et

F Et Pr F Et Pr

F Et i-Pr F Et t-Bu F Bt c-Pr F Et l-CHs-c-Pr F Bt CH=CH₂ F Bt CH=C(CH₈)₂

F Et i-Pr F Et t-Bu F Bt c-Pr F Et l-CHs-c-Pr F Bt CH = CH ₂ F Bt CH = C (CH ₈ ) ₂

F Bt CH₂Cョ CH F Et 4-Cl-Ph F Pr Pr F Bt CH ₂ C CH F Et 4-Cl-Ph F Pr Pr

F Pr i-Pr F Pr t-Bu F Pr c-Pr F Pr l-CHs-c-Pr F Pr CH=CH₂ F Pr 4-Cl-Ph F i-Pr i-Pr F i-Pr t-Bu F i-Pr c-Pr F i-Pr CH=CH₂ 第 1 表（続き） F Pr i-Pr F Pr t-Bu F Pr c-Pr F Pr l-CHs-c-Pr F Pr CH = CH ₂ F Pr 4-Cl-Ph F i-Pr i-Pr F i-Pr t- Bu F i-Pr c-Pr F i-Pr CH = CH ₂ Table 1 (continued)

R R' RR R 'R

CH₈ F i-Pr 4-Cl-Ph CH₈ F c-Pr t-Bu CH₈ F c-Pr c-Pr CH₈ F c-Pr CH=CH₂ CH₈ F c-Pr 4-Cl-Ph CH₈ F CH=CH₂ CH=CH₂ CH₈ F CH=CH₂ Ph CH₈ F CH=CH₂ 4-Cl-Ph CH_S F Ph Ph CH₈ F Ph 4-Cl-Ph CH₈ CI H CH₈ CH₈ CI H Et CH₈ CI H t-Bu CH₈ CI H c-Pen CH₈ CI CH₈ CHs CH₈ CI CH_S Et CH₈ CI CH₈ Pr CH₈ CI CH₈ i-Pr CH₈ CI CH₈ t-Bu CH₈ CI CHs Pen CH_S CI CH₃ Hex CH₃ CI CH₈ c-Pr 第 1 表（続き） CH ₈ F i-Pr 4-Cl-Ph CH ₈ F c-Pr t-Bu CH ₈ F c-Pr c-Pr CH ₈ F c-Pr CH = CH ₂ CH ₈ F c-Pr 4-Cl-Ph CH ₈ F CH = CH ₂ CH = CH ₂ CH ₈ F CH = CH ₂ Ph CH ₈ F CH = CH ₂ 4-Cl-Ph CH _S F Ph Ph CH ₈ F Ph 4-Cl-Ph CH ₈ CI H CH ₈ CH ₈ CI H Et CH ₈ CI H t-Bu CH ₈ CI H c-Pen CH ₈ CI CH ₈ CHs CH ₈ CI CH _S Et CH ₈ CI CH ₈ Pr CH ₈ CI CH ₈ i-Pr CH ₈ CI CH ₈ t-Bu CH ₈ CI CHs Pen CH _S CI CH ₃ Hex CH ₃ CI CH ₈ c-Pr Table 1 (continued)

R R ^! R ⁴ R RR ^! R ⁴ R

CH₈ CI CH₈ l-CH₈-c-Pr CH₈ CI CH₈ CH=CH₂ CH₈ CI CH₈ CH=C(CH₈)₂

CH ₈ CI CH ₈ l-CH ₈ -c-Pr CH ₈ CI CH ₈ CH = CH ₂ CH ₈ CI CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

CHs CI CHs CH=CHCH₈ CH₈ CI CHs 4-Cl-Ph CHs CI -(CH₂)₂- CH₈ CI -(CH₂)₈- CH₈ CI -(CH₂)₄- CH₃ CI -(CH₂)₅- CHs CI Bt Bt CHs CI CHs CH = CHCH ₈ CH ₈ CI CHs 4-Cl-Ph CHs CI-(CH ₂ ) ₂ -CH ₈ CI-(CH ₂ ) ₈ -CH ₈ CI-(CH ₂ ) ₄ -CH ₃ CI-( CH ₂ ) ₅ -CHs CI Bt Bt

CH₈ CI Bt Pr CH ₈ CI Bt Pr

CH₈ CI Bt i-Pr CH ₈ CI Bt i-Pr

CH₈ CI Et t-Bu CH ₈ CI Et t-Bu

CH₈ CI Bt c-Pr CH ₈ CI Bt c-Pr

CH₈ CI Et l-CHa-c-Pr CHs CI Bt CH=CH₂

CH ₈ CI Et l-CHa-c-Pr CHs CI Bt CH = CH ₂

CH₃ CI Bt CH₂C≡CH CH₃ CI Et 4-Cl-Ph 第 1 表（続き） CH ₃ CI Bt CH ₂ C≡CH CH ₃ CI Et 4-Cl-Ph Table 1 (continued)

R R ¹ R R 'RR ¹ RR '

CH₈ CI Pr Pr CH ₈ CI Pr Pr

CHs CI Pr i-Pr CH₈ CI Pr t-Bu CHs CI Pr c-Pr CH₈ CI Pr l-CHs-c-Pr CH₈ CI Pr CH=CH₂ CH₈ CI Pr 4-Cl-Ph CHs CI i-Pr i-Pr CH₈ CI i-Pr t-Bu CHs CI i-Pr c-Pr CHs CI i-Pr CH=CH₂ CHs CI i-Pr 4-Cl-Ph CH₈ CI c-Pr t-Bu CH₈ CI c-Pr c-Pr CH₈ CI c-Pr CH=CH₂ CH₈ CI c-Pr 4-Cl-Ph CH₈ CI CH=CH₂ CH=CH₂ CHs CI CH=CH₂ Ph CHs CI Pr i-Pr CH ₈ CI Pr t-Bu CHs CI Pr c-Pr CH ₈ CI Pr l-CHs-c-Pr CH ₈ CI Pr CH = CH ₂ CH ₈ CI Pr 4-Cl-Ph CHs CI i -Pr i-Pr CH ₈ CI i-Pr t-Bu CHs CI i-Pr c-Pr CHs CI i-Pr CH = CH ₂ CHs CI i-Pr 4-Cl-Ph CH ₈ CI c-Pr t-Bu CH ₈ CI c-Pr c-Pr CH ₈ CI c-Pr CH = CH ₂ CH ₈ CI c-Pr 4-Cl-Ph CH ₈ CI CH = CH ₂ CH = CH ₂ CHs CI CH = CH ₂ Ph

CHs CI CH=CH₂ 4-Cl-Ph CH₈ N0₂ CH₈ t-Bu CHs CI CH = CH ₂ 4-Cl-Ph CH ₈ N0 ₂ CH ₈ t-Bu

-(CH₂)₈- CHs t-Bu-(CH ₂ ) ₈ -CHs t-Bu

Et F CHs CHs 第 1 表（铳き） Et F CHs CHs Table 1 (Puki)

R R ¹ R R RR ¹ RR

Et F CH₈ Et Et F CH ₈ Et

Et F CH_S t-BuEt F CH _S t-Bu

Et F CH₈ c-PrEt F CH ₈ c-Pr

Et F CH₈ CH=CH₂ Et F CH ₈ CH = CH ₂

Et F CH₈ CH=C(CH₈)₂ Et F CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

Et F CH₈ 4-Cl-PhEt F CH ₈ 4-Cl-Ph

Et F -(CH₂)₂-Et F-(CH ₂ ) _2-

Et F -(CH₂)₄- _{_{Et F - (CH 2) 4}} -

Et F _(CH₂)₆ -Et F _ (CH ₂ ) _6-

Pr F CHs CH₈ Pr F CHs CH ₈

Pr F CH_S Bt Pr F CH _S Bt

Pr F CH₈ t-BuPr F CH ₈ t-Bu

Pr F CH₈ c-PrPr F CH ₈ c-Pr

Pr F CH₈ CH=CH₂ Pr F CH ₈ CH = CH ₂

Pr F CH₈ CH=C(CH₈)₂ Pr F CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

Pr F CH₈ 4-Cl-PhPr F CH ₈ 4-Cl-Ph

Pr F -(CH₂)₂-Pr F-(CH ₂ ) _2-

Pr F _(CH₂)₄- _{_{Pr F _ (CH 2) 4}} -

Pr F -(CH₂)₆ - i-Pr F CH₈ CH₈ i-Pr F CH₈ Et i-Pr F CH₈ t-Bu 第 1 表（続き） Pr F-(CH ₂ ) ₆ -i-Pr F CH ₈ CH ₈ i-Pr F CH ₈ Et i-Pr F CH ₈ t-Bu Table 1 (continued)

R R ¹ R R RR ¹ RR

i-Pr F CH₈ c-Pr i-Pr F CH₈ CH=CH₂ i-Pr F CH₈ CH=C(CH₈ ) 2 i-Pr F CH₈ 4-Cl-Ph i-Pr F -(CH₂)₂- i-Pr F -(CH₂)₄- i-Pr F -(CH₂)₆- t-Bu F CH₈ CH₈ t-Bu F CH₈ Et t-Bu F CH₈ t-Bu t-Bu F CH₈ c-Pr t-Bu F CH₈ CH=CH₂ t-Bu F CH₈ CH=C(CH₈)₂ t-Bu F CH₈ 4-Cl-Ph t-Bu F -(CH₂)₂- t-Bu F -(CH₂)₄- t-Bu F -(CH₂)₆-i-Pr F CH ₈ c-Pr i-Pr F CH ₈ CH = CH ₂ i-Pr F CH ₈ CH = C (CH ₈ ) 2 i-Pr F CH ₈ 4-Cl-Ph i-Pr F-( CH ₂ ) ₂ -i-Pr F-(CH ₂ ) ₄ -i-Pr F-(CH ₂ ) ₆ -t-Bu F CH ₈ CH ₈ t-Bu F CH ₈ Et t-Bu F CH ₈ t- Bu t-Bu F CH ₈ c-Pr t-Bu F CH ₈ CH = CH ₂ t-Bu F CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂ t-Bu F CH ₈ 4-Cl-Ph t-Bu F- (CH ₂ ) ₂ -t-Bu F-(CH ₂ ) ₄ -t-Bu F-(CH ₂ ) _6-

CF₈ F CH₈ CH_S CF ₈ F CH ₈ CH _S

CF₈ F CHs Bt CF ₈ F CHs Bt

CF₈ F CH₈ t-BuCF ₈ F CH ₈ t-Bu

CF₈ F CHs c-PrCF ₈ F CHs c-Pr

CF₈ F CH₈ CH=CH₂ 第 1 表（続き） CF ₈ F CH ₈ CH = CH ₂ Table 1 (continued)

R RR R

CF₈ F CH₈ CH=C(CH₈)₂ CF ₈ F CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

CF₈ F CH₈ 4-Cl-PhCF ₈ F CH ₈ 4-Cl-Ph

CF₈ F -(CH₂)₂-CF ₈ F-(CH ₂ ) _2-

CF₈ F -(CH₂)₄- _{_{CF 8 F - (CH 2)}} 4 -

CF₈ F -(CH₂)₆-CF ₈ F-(CH ₂ ) _6-

Et CI CH₈ CHsEt CI CH ₈ CHs

Bt CI CH₈ Et Bt CI CH ₈ Et

Bt CI CHs t-Bu Bt CI CHs t-Bu

Et CI CH₈ c-PrEt CI CH ₈ c-Pr

Bt CI CHs CH=CH₂ Bt CI CHs CH = CH ₂

Et CI CH₃ CH=C(CH₈)₂ Et CI CH ₃ CH = C (CH ₈ ) ₂

Bt CI CH₈ 4-Cl-PhBt CI CH ₈ 4-Cl-Ph

Bt CI -(CH₂)₂-Bt CI-(CH ₂ ) _2-

Bt CI -(CH₂)₄- _{_{Bt CI - (CH 2) 4}} -

Et CI -(CH₂)₆-Et CI-(CH ₂ ) _6-

Pr CI CH₈ CH₃ Pr CI CH ₈ CH ₃

Pr CI CHs Et Pr CI CHs Et

Pr CI CH₈ t-BuPr CI CH ₈ t-Bu

Pr CI CH₈ c-PrPr CI CH ₈ c-Pr

Pr CI CH₈ CH=CH₂ Pr CI CH ₈ CH = CH ₂

Pr CI CH₈ CH=C(CH₈)₂ Pr CI CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

Pr CI CHs 4-Cl-Ph 第 1 表（続き） Pr CI CHs 4-Cl-Ph Table 1 (continued)

R ¹ R R R ¹ RR

Pr CI _(CH₂)₂-Pr CI _ (CH ₂ ) _2-

Pr CI -(CH₂)₄- _{_{Pr CI - (CH 2) 4}} -

Pr CI -(CH₂)₅- i-Pr CI CH₈ CH₈ i-Pr CI CH₈ Bt i-Pr CI CH₈ t-Bu i-Pr CI CH₈ c-Pr i-Pr CI CH₈ CH=CH₂ i-Pr CI CH₈ CH=C(CH₈)₂ i-Pr CI CH₈ 4-Cl-Ph i-Pr CI -(CH₂)₂- i-Pr CI -(CH₂) 4- i-Pr CI -(CH₂)₆- t-Bu CI CH₈ CHs t-Bu CI CH₈ Bt t-Bu CI CH₈ t-Bu t-Bu CI CH₃ c-Pr t-Bu CI CH₃ CH=CH₂ t-Bu CI CH₈ CH=C(CH₈)₂ t-Bu CI CH₃ 4-Cl-Ph t-Bu CI -(CH₂)₂- t-Bu CI -(CH₂)₄- 第 1 表（続き） Pr CI-(CH ₂ ) ₅ -i-Pr CI CH ₈ CH ₈ i-Pr CI CH ₈ Bt i-Pr CI CH ₈ t-Bu i-Pr CI CH ₈ c-Pr i-Pr CI CH ₈ CH = CH ₂ i-Pr CI CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂ i-Pr CI CH ₈ 4-Cl-Ph i-Pr CI-(CH ₂ ) ₂ -i-Pr CI-(CH ₂ ) 4- i -Pr CI-(CH ₂ ) ₆ -t-Bu CI CH ₈ CHs t-Bu CI CH ₈ Bt t-Bu CI CH ₈ t-Bu t-Bu CI CH ₃ c-Pr t-Bu CI CH ₃ CH = _{_{CH 2 t-Bu CI CH 8}} CH = C (CH 8) 2 t-Bu CI CH 3 4-Cl-Ph t-Bu CI - (CH 2) 2 - t-Bu CI - (CH 2) 4 - Table 1 (continued)

R R R R R R

t-Bu CI -(CH₂)₆-t-Bu CI-(CH ₂ ) _6-

CF₈ CI CHs CH₈ CF ₈ CI CHs CH ₈

CF₈ CI CH₈ Bt CF ₈ CI CH ₈ Bt

CF₈ CI CHs t-BuCF ₈ CI CHs t-Bu

CF₈ CI CH, c-Pr

CF ₈ CI CH, c-Pr

CF₈ CI CH₈ CH=C(CH₈)₂ CF ₈ CI CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

CF₈ CI CH₈ 4-Cl-PhCF ₈ CI CH ₈ 4-Cl-Ph

CF₈ CI -(CH₂)₂-CF ₈ CI-(CH ₂ ) _2-

CF₈ CI -(CH₂)₄- _{_{CF 8 CI - (CH 2)}} 4 -

CF₈ CI -(CH₂)₆-CF ₈ CI-(CH ₂ ) _6-

CI F H CH₃ CI FH CH ₃

CI F H Bt CI F H Bt

CI F H t-Bu CI F H t-Bu

CI F H c-PenCI F H c-Pen

CI F CH₈ CH₈ CI F CH ₈ CH ₈

CI F CH₈ Bt CI F CH ₈ Bt

CI F CHs Pr CI F CHs Pr

CI F CHs i-Pr CI F CHs i-Pr

CI F CH₈ t-BuCI F CH ₈ t-Bu

CI F CH₃ PenCI F CH ₃ Pen

CI F CH₃ Hex 第 1 表（銃き） CI F CH ₃ Hex Table 1 (guns)

R ¹ R R R ¹ RR

C1 F CH₈ c-Pr C1 F CH₈ l-CH₈-c-Pr C1 F CH₈

C1 F CH ₈ c-Pr C1 F CH ₈ l-CH ₈ -c-Pr C1 F CH ₈

C1 F CH₈ CH=C(CH₈)₂

C1 F CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

C1 F CH₈ CH₂C≡CH C1 F CH₈ CH=CHCH₈ C1 F CH₈ 4-Cl-Ph C1 F -(CH₂)₂- C1 F -(CH₂)₈- C1 F -(CH₂)₄- C1 F -(CH₂)₆- C1 F Et Et C1 F CH ₈ CH ₂ C≡CH C1 F CH ₈ CH = CHCH ₈ C1 F CH ₈ 4-Cl-Ph C1 F-(CH ₂ ) ₂ -C1 F-(CH ₂ ) ₈ -C1 F-(CH ₂ ) ₄ -C1 F-(CH ₂ ) ₆ -C1 F Et Et

C1 F Et Pr C1 F Et Pr

C1 F Et i-Pr C1 F Bt t-Bu C1 F Et c-Pr C1 F Bt l-CHs-c-Pr C1 F Et CH=CH₂ C1 F Et CH=C(CH₈)₂

C1 F Et i-Pr C1 F Bt t-Bu C1 F Et c-Pr C1 F Bt l-CHs-c-Pr C1 F Et CH = CH ₂ C1 F Et CH = C (CH ₈ ) ₂

C1 F Et CH2レ CH 娘 C1 F Et CH2Le CH Daughter

第 1 表（続き） Table 1 (continued)

R RR R

CI CI H CH₈ CI CI H CH ₈

CI CI H Et CI CI H Et

CI CI H t-Bu CI CI H c-Pen CI CI CH₈ CH₈ CI CI H t-Bu CI CI H c-Pen CI CI CH ₈ CH ₈

CI CI CH₈ Et CI CI CH ₈ Et

CI CI CH₈ Pr CI CI CH ₈ Pr

CI CI CH₈ i-Pr CI CI CH₈ t-Bu CI CI CH₈ Pen CI CI CH ₈ i-Pr CI CI CH ₈ t-Bu CI CI CH ₈ Pen

CI CI CH₈ Hex CI CI CH ₈ Hex

CI CI CH₈ c-Pr CI CI CH₈ l-CH₈-c-Pr CI CI CH₈ CH=CH₂ CI CI CH₈ CH=C(CH₈)₂

CI CI CH ₈ c-Pr CI CI CH ₈ l-CH ₈ -c-Pr CI CI CH ₈ CH = CH ₂ CI CI CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

CI CI CH₈ CH2レ CH CI CI CH₈ CH=CHCH₈ CI CI CH_S 4-Cl-Ph CI CI -(CH₂)₂- CI CI -(CH₂)₈- CI CI -(CH₂)₄- 第 1 表（続き） CI CI CH ₈ CH2 レ CH CI CI CH ₈ CH = CHCH ₈ CI CI CH _S 4-Cl-Ph CI CI-(CH ₂ ) ₂ -CI CI-(CH ₂ ) ₈ -CI CI-(CH ₂ ) ₄ - Table 1 (continued)

R R R R R R

C1 C1 -(CH₂) ₆- C1 C1 Bt Et C1 C1-(CH ₂ ) ₆ -C1 C1 Bt Et

C1 C1 Bt Pr C1 C1 Bt Pr

C1 C1 Bt i-Pr C1 C1 Et t-Bu C1 C1 Bt c-Pr C1 C1 Et l-CHs-c-Pr C1 C1 Bt CH=CH₂ C1 C1 Et CH=C(CH₈)₂

C1 C1 Bt i-Pr C1 C1 Et t-Bu C1 C1 Bt c-Pr C1 C1 Et l-CHs-c-Pr C1 C1 Bt CH = CH ₂ C1 C1 Et CH = C (CH ₈ ) ₂

C1 C1 Et CH₂C三 CH C1 C1 Bt 4-Cl-Ph C1 C1 Pr Pr C1 C1 Et CH ₂ C Three CH C1 C1 Bt 4-Cl-Ph C1 C1 Pr Pr

C1 C1 Pr i-Pr C1 C1 Pr t-Bu C1 C1 Pr c-Pr C1 C1 Pr l-CH₈-c-Pr C1 C1 Pr CH=CH₂ C1 C1 Pr 4-Cl-Ph C1 C1 i-Pr i-Pr C1 C1 i-Pr t-Bu C1 C1 i-Pr c-Pr 第 1 表（銃き） C1 C1 Pr i-Pr C1 C1 Pr t-Bu C1 C1 Pr c-Pr C1 C1 Pr l-CH ₈ -c-Pr C1 C1 Pr CH = CH ₂ C1 C1 Pr 4-Cl-Ph C1 C1 i-Pr i -Pr C1 C1 i-Pr t-Bu C1 C1 i-Pr c-Pr Table 1 (guns)

R R R R R R

C1 CI i-Pr CH-CH 2 C1 CI i-Pr CH-CH 2

C1 CI i-Pr 4-Cl-PhC1 CI i-Pr 4-Cl-Ph

C1 CI c-Pr t-Bu C1 CI c-Pr t-Bu

C1 CI c-Pr c-Pr C1 CI c-Pr c-Pr

C1 CI c-Pr CH=CH₂ C1 CI c-Pr CH = CH ₂

C1 CI c-Pr 4-Cl-PhC1 CI c-Pr 4-Cl-Ph

C1 CI CH=CH₂ CH=CH₂ C1 CI CH = CH ₂ CH = CH ₂

C1 CI CH=CH₂ Ph C1 CI CH = CH ₂ Ph

C1 CI CH=CH₂ 4-Cl-PhC1 CI CH = CH ₂ 4-Cl-Ph

C1 CI Ph Ph C1 CI Ph Ph

C1 CI Ph 4-Cl-Ph C1 CI Ph 4-Cl-Ph

CH_S Br CHs CHs CH _S Br CHs CHs

CH₈ Br CHs Bt CH ₈ Br CHs Bt

CH₃ Br CH₈ t-Bu CH ₃ Br CH ₈ t-Bu

CHs Br CH₈ c-Pr CHs Br CH ₈ c-Pr

CH₈ Br CH₈ CH=CH₂ CH ₈ Br CH ₈ CH = CH ₂

CH₈ Br CH₈ CH=C(CH₈)₂ CH ₈ Br CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

CH₈ Br CH₈ 4-Cl-PhCH ₈ Br CH ₈ 4-Cl-Ph

CH₈ Br -(CH₂) ₂-CH ₈ Br-(CH ₂ ) _2-

CHs Br -(CH₂)₄- _{_{CHs Br - (CH 2) 4}} -

CHs Br -(CH₂) ₆-CHs Br-(CH ₂ ) _6-

CHs I CH_S CHs 第 1 表 (銃き） CHs I CH _S CHs Table 1 (firearms)

RR

CHs IHs Kt CHs IHs Kt

¹¹

Ins tns t-Bu Ins tns t-Bu

tns c rr し 8 In us し H-し tns c rr then 8 In us then H-

nil nil

1/H8 tns し H—し UHs 2 1 / H8 tns then H— then UHs 2

し Hs 4 -し 1 - Ph し Hs し H 2 - nu Hs 4-then 1-Ph then Hs then H 2-nu

し Hs -、し H2ノ 5Shi Hs-Shi H2 No 5

r trie Dl tit Br CHs t-Bu ct Br Ins c - Pr r trie Dl tit Br CHs t-Buct Br Ins c-Pr

Dl br Ins し H -じ H2Dl br Ins shi H -ji H2

Dl br r>n Dl br r> n

IH s Ul—し（し 113 2 nil IH s Ul — then 113 2 nil

DL Br LHs 4 -し 1 - Ph DL Br LHs 4-Shi 1-Ph

Br ヽ Dl Br ヽ Dl

DL Br Ul 4 -DL Br Ul 4-

Qi Qi

Ct ΒΓ ^_t i δ一 Ct ^{_ _} ti δ

Bt I CH_S CHsBt I CH _S CHs

Bt I CHs Bt Bt I CHs Bt

Bt I CHs t-Bu 第 1 表（続き） Bt I CHs t-Bu Table 1 (continued)

R² R⁸ R⁴ R⁶ R ² R ⁸ R ⁴ R ⁶

Bt I CH₈ c-PrBt I CH ₈ c-Pr

Et I CH₈ CH=CH₂ Et I CH ₈ CH = CH ₂

Et I CH₈ CH=C(CH₈)₂ Et I CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

Et I CH₈ 4-Cl-PhEt I CH ₈ 4-Cl-Ph

Bt I -(CH₂)₄- _{_{Bt I - (CH 2) 4}} -

Et I -(CH₂)₆-Et I-(CH ₂ ) _6-

CN H CH₈ Et CN H CH ₈ Et

CN H CH₈ Pr CN H CH ₈ Pr

CN H CH₈ c-Pr CN H CH ₈ c-Pr

OCHs H CH₈ t-Bu 第 2 表 OCHs H CH ₈ t-Bu Table 2

また

Also

R⁷ R⁴ R⁶ R ⁷ R ⁴ R ⁶

CH₈ H HCH ₈ HH

CH₈ H CHsCH ₈ H CHs

CH₈ H EtCH ₈ H Et

CHs H PrCHs H Pr

CH₈ H i-PrCH ₈ H i-Pr

CHs H BuCHs H Bu

CH₈ H i-Bu 第 2 表（蜣き） CH ₈ H i-Bu Table 2

R R RR R R

CH₈ s-Bu CH ₈ s-Bu

CH₈ t-Bu CH ₈ t-Bu

CH₈ Pen CH ₈ Pen

CH_S HHHHHHHHHHHHHHHHHH Hex CH _S HHHHHHHHHHHHHHHHHHHx

CH₈ c-Pr CH ₈ c-Pr

CH₈ l-CHs-c-PrCH ₈ l-CHs-c-Pr

CH_S c-Bu CH _S c-Bu

CH₃ c-Pen CH ₃ c-Pen

CH₈ c-Hex CH ₈ c-Hex

CH₈ CH=CH₂ CH ₈ CH = CH ₂

CH₃ CH=CHCH₈

CH ₃ CH = CHCH ₈

CH₈ CH₂C(CH₈)=CH₂ CH ₈ CH ₂ C (CH ₈ ) = CH ₂

CH₈ Cョ CH CH ₈ Cho CH

CH₈ Cョ CCH₈ CH₈ CH₂C≡CHCH ₈ C CCH ₈ CH ₈ CH ₂ C≡CH

CH₈ CH2C^≡Cし CH ₈ CH2C ^≡ C

CH₈ CH2CH2レ -CHCH ₈ CH2CH2Le -CH

CH_S Ph 第 2 表（続き） CH _S Ph Table 2 (continued)

R' R R R 'R R

CH₈ H 4-Cl-PhCH ₈ H 4-Cl-Ph

CH₈ H 4-CHs-Ph CH, H 4-OCHs-Ph

CH ₈ H 4-CHs-Ph CH, H 4-OCHs-Ph

CH₈ -(CH₂)₈- CH₈ -(CH₂)₄- CH₈ -(CH₂)₆- CH_S -(CH₂)e- CH₈ -(CH₂)₇- CH₈ CH₈ CH₈ CHs CHs Et CH₈ CH₈ Pr CHs CH₈ i-Pr CH₈ CH₈ Bu CH₈ CH₈ i-Bu CHs CH₈ s-Bu CH₈ CHs t-Bu CH₈ CH₈ Pen CHs CH₈ Hex CH₃ CHs c-Pr 第 2 表（統き） _{_{_{CH 8 - (CH 2) 8}}} - CH 8 - (CH 2) 4 - CH 8 - (CH 2) 6 - CH S - (CH 2) e- CH 8 - (CH 2) 7 - CH 8 CH 8 CH ₈ CHs CHs Et CH ₈ CH ₈ Pr CHs CH ₈ i-Pr CH ₈ CH ₈ Bu CH ₈ CH ₈ i-Bu CHs CH ₈ s-Bu CH ₈ CHs t-Bu CH ₈ CH ₈ Pen CHs CH ₈ Hex CH ₃ CHs c-Pr Table 2 (Guide)

R ' R ⁴ R ¹ R 'R ⁴ R ¹

CH₈ CH₈ l-CHs-c-Pr CH₈ CH₈ c-Bu CH ₈ CH ₈ l-CHs-c-Pr CH ₈ CH ₈ c-Bu

CH₈ CH₈ c-Pen CH ₈ CH ₈ c-Pen

CH₈ CH₈ c-Hex CH ₈ CH ₈ c-Hex

CH₈ CH₈ CH=CH₂ CH ₈ CH ₈ CH = CH ₂

CH₈ CH₈ CH=鼠 CH ₈ CH ₈ CH = mouse

CH₈ CH₈ CHaCiKHa CH₈ CH₈ CH=C(CH₈)₂ CH₈ CH₈ CH₂C(CH₈)=CH₂ CH₈ CH₈ C≡CH CH ₈ CH ₈ CHaCiKHa CH ₈ CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂ CH ₈ CH ₈ CH ₂ C (CH ₈ ) = CH ₂ CH ₈ CH ₈ C≡CH

CH₈ CH₈ C≡CCH₈ CH₈ CH₈ CH₂C≡CH CH₈ CH₈ CH₂Cョ CCH₈ CH₈ CH₈ CH(SCH₈)CH₈ CH₈ CH₈ Ph CH ₈ CH ₈ C≡CCH ₈ CH ₈ CH ₈ CH ₂ C≡CH CH ₈ CH ₈ CH ₂ C CCH ₈ CH ₈ CH ₈ CH (SCH ₈ ) CH ₈ CH ₈ CH ₈ Ph

CH₈ CH₈ 4-CH₈-Ph CH₃ CH₈ 4-Cl-Ph CH₈ CH₈ 4-OCHs-Ph CH₈ Et Et CH ₈ CH ₈ 4-CH ₈ -Ph CH ₃ CH ₈ 4-Cl-Ph CH ₈ CH ₈ 4-OCHs-Ph CH ₈ Et Et

CH_S Bt Pr 第 2 表（続き） CH _S Bt Pr Table 2 (continued)

R R ' R ¹ RR 'R ¹

CH₈ Et i-Pr CH ₈ Et i-Pr

CH₈ Bt Bu CH ₈ Bt Bu

CH₈ Et i-Bu CH ₈ Et i-Bu

CH₈ Et s-Bu CH ₈ Et s-Bu

CH₈ Bt t-Bu CH ₈ Bt t-Bu

CH₈ Bt Pen CH ₈ Bt Pen

CH₈ Et Hex CH ₈ Et Hex

CH₈ Bt c-Pr CH ₈ Bt c-Pr

CH₈ Et l-CH₈-c-Pr CH₈ Bt c-Bu CH ₈ Et l-CH ₈ -c-Pr CH ₈ Bt c-Bu

CH₈ Bt c-Pen CH ₈ Bt c-Pen

CHs Bt c-Hex CH₈ Et CH=CH₂ CHs Et CH⁼CHCHe CH₈ Et CHaCH-CHs CHs Et CH=C(CH₈)₂

CHs Bt c-Hex CH ₈ Et CH = CH ₂ CHs Et CH ⁼ CHCHe CH ₈ Et CHaCH-CHs CHs Et CH = C (CH ₈ ) ₂

CH₈ Et Cョ CH CHs Bt C≡CCH₃

CH ₈ Et C ョ CH CHs Bt C≡CCH ₃

CH₈ Et CH₂C≡CCH₈ CH₈ Bt CH₂CH₂C≡CH 第 2 表（続き） CH ₈ Et CH ₂ C≡CCH ₈ CH ₈ Bt CH ₂ CH ₂ C≡CH Table 2 (continued)

R R ⁴ R RR ⁴ R

CH₈ Et Ph CH ₈ Et Ph

CH₈ Bt 4-CH₈-Ph CH_S Bt 4-Cl-Ph CH₈ Bt 4-OCHs-Ph CH₈ Pr Pr CH ₈ Bt 4-CH ₈ -Ph CH _S Bt 4-Cl-Ph CH ₈ Bt 4-OCHs-Ph CH ₈ Pr Pr

CH₈ Pr i-Pr CH₈ Pr Bu CH ₈ Pr i-Pr CH ₈ Pr Bu

CH₈ Pr i-Bu CH₈ Pr s-Bu CH₈ Pr t-Bu CH₈ Pr c-Pr CH₈ Pr c-Hex CH₈ Pr CH=CH₂ CH₈ Pr CHsCH-Ct CH₈ Pr CH=讓 ₈)₂ CH₈ Pr CH₂C≡CH CH₈ Pr Ph _{_{CH 8 Pr i-Bu CH 8}} Pr s-Bu CH 8 Pr t-Bu CH 8 Pr c-Pr CH 8 Pr c-Hex CH 8 Pr CH = CH 2 CH 8 Pr CHsCH-Ct CH 8 Pr CH = Yuzuru ₈ ) ₂ CH ₈ Pr CH ₂ C≡CH CH ₈ Pr Ph

CH₈ Pr 4-CHs-Ph CH₈ Pr 4-Cl-Ph CH₈ Pr 4-0CH₃-Ph CH₈ c-Pr i-Pr CH₈ c-Pr Bu 第 2 表（続き） CH ₈ Pr 4-CHs-Ph CH ₈ Pr 4-Cl-Ph CH ₈ Pr 4-0CH ₃ -Ph CH ₈ c-Pr i-Pr CH ₈ c-Pr Bu Table 2 (continued)

R ' R R 'R

CH₃ c-Pr t-Bu CH₈ c-Pr c-Pr CH₈ c-Pr c-Hex

CH ₃ c-Pr t-Bu CH ₈ c-Pr c-Pr CH ₈ c-Pr c-Hex

CH₈ c-Pr CH=C(CH₈)₂ CH₈ c-Pr CH2Cョ CH CH₈ c-Pr Ph CH ₈ c-Pr CH = C (CH ₈ ) ₂ CH ₈ c-Pr CH2C CH CH ₈ c-Pr Ph

CH₈ c-Pr 4-CH₈-Ph CH₈ c-Pr 4-Cl-Ph CH₈ c-Pr 4-CH₈-Ph CH₈ c-Pr 4-Cl-Ph CH₈ c-Hex i-Pr CH₈ c-Hex t-Bu CHs c-Hex c-Hex CH₈ c-Hex CH=CH₂ CH₈ c-Hex CH=C(CH₈)₂ CH₈ c-Hex Ph CH ₈ c-Pr 4-CH ₈ -Ph CH ₈ c-Pr 4-Cl-Ph CH ₈ c-Pr 4-CH ₈ -Ph CH ₈ c-Pr 4-Cl-Ph CH ₈ c-Hex i-Pr CH ₈ c-Hex t-Bu CHs c-Hex c-Hex CH ₈ c-Hex CH = CH ₂ CH ₈ c-Hex CH = C (CH ₈ ) ₂ CH ₈ c-Hex Ph

CH₈ c-Hex 4-Cl-Ph CHs CH=CH₂ CH=CH₂ CH₈ CH-CHa Ph CH ₈ c-Hex 4-Cl-Ph CHs CH = CH ₂ CH = CH ₂ CH ₈ CH-CHa Ph

CH₈ CH=CH₂ 4-Cl-Ph 第 2 表（続き） CH ₈ CH = CH ₂ 4-Cl-Ph Table 2 (continued)

R' R R R 'R R

CH₈ Ph Ph CH ₈ Ph Ph

CH₈ Ph 4-Cl-PhCH ₈ Ph 4-Cl-Ph

Et CH₈ CH₈ Et CH ₈ CH ₈

Bt CH₈ Et Bt CH ₈ Et

Bt CH₈ t-BuBt CH ₈ t-Bu

Et CH₈ c-PrEt CH ₈ c-Pr

Et CH₈ CH=CH₂ Et CH ₈ CH = CH ₂

Et CH₈ CH=C(CH₈)₂ Et CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

Bt CHs 4-Cl-PhBt CHs 4-Cl-Ph

Et ~(CH₂)₂-Et ~ (CH ₂ ) _2-

Et -(CH₂)₄-Et - (CH ₂₎ ₄ -

Bt -(CH₂)₅-Bt-(CH ₂ ) _5-

Pr CH₈ CHs Pr CH ₈ CHs

Pr CH₈ Bt Pr CH ₈ Bt

Pr CH₈ t-BuPr CH ₈ t-Bu

Pr CH₈ c-PrPr CH ₈ c-Pr

Pr CH₈ CH=CH₂ Pr CH ₈ CH = CH ₂

Pr CH₈ CH=C(CH₈)₂ Pr CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

Pr CHs 4-Cl-PhPr CHs 4-Cl-Ph

Pr -(CH₂)₂-Pr-(CH ₂ ) _2-

Pr -(CH₂)₄-Pr - (CH ₂₎ ₄ -

Pr -(CH₂)_B- 第 2 表（続き） Pr-(CH ₂ ) _B- Table 2 (continued)

R R R R R R

i-Pr CH₈ CH₈ i-Pr CH₈ Bt i-Pr CH₈ t-Bu i-Pr CH₈ c-Pr i-Pr CH₈ CH=CH₂ i-Pr CH₈ CH=C(CH₈)₂ i-Pr CH₈ 4-Cl-Ph i-Pr -(CH₂)₂- i-Pr -(CH₂)₄- i-Pr -(CH₂)«r i-Pr CH ₈ CH ₈ i-Pr CH ₈ Bt i-Pr CH ₈ t-Bu i-Pr CH ₈ c-Pr i-Pr CH ₈ CH = CH ₂ i-Pr CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂ i-Pr CH ₈ 4-Cl-Ph i-Pr-(CH ₂ ) ₂ -i-Pr-(CH ₂ ) ₄ -i-Pr-(CH ₂ ) «r

t-Bu CH₈ CH₈ t-Bu CH₈ Bt t-Bu CHs t-Bu t-Bu CH₈ c-Pr t-Bu CH₈ CH=CH₂ t-Bu CH₈ CH=C(CH_S)₂ t-Bu CH₈ 4-Cl-Ph t-Bu -(CH₂)₂- t-Bu -(CH₂)₄- t-Bu -(CH₂)₆-t-Bu CH ₈ CH ₈ t-Bu CH ₈ Bt t-Bu CHs t-Bu t-Bu CH ₈ c-Pr t-Bu CH ₈ CH = CH ₂ t-Bu CH ₈ CH = C (CH _S ) ₂ t-Bu CH ₈ 4-Cl-Ph t-Bu-(CH ₂ ) ₂ -t-Bu-(CH ₂ ) ₄ -t-Bu-(CH ₂ ) _6-

CF₈ CH₃ CH₈ CF ₈ CH ₃ CH ₈

CF₈ CHs Et 第 2 表（続き） CF ₈ CHs Et Table 2 (continued)

R ' R R R 'R R

CF₈ CH_S t-BuCF ₈ CH _S t-Bu

CF₈ CH₈ c-PrCF ₈ CH ₈ c-Pr

CF₈ CH₈ CH=CH₂ CF ₈ CH ₈ CH = CH ₂

CF₈ CH₈ CH=C(CH₈)₂ CF ₈ CH ₈ CH = C (CH ₈ ) ₂

CF₈ CH₈ 4-Cl-PhCF ₈ CH ₈ 4-Cl-Ph

CF₈ -(CH₂)₂- _{_{_{CF 8 - (CH 2) 2}}} -

CF₈ -(CH₂> 4-CF ₈ - (CH _2> 4-

CF₈ -(CH₂)₅- _{_{_{CF 8 - (CH 2) 5}}} -

H CH₈ CH₈ H CH ₈ CH ₈

H CH₈ Bt H CH ₈ Bt

H CHs t-Bu H CHs t-Bu

H CH₈ c-PrH CH ₈ c-Pr

H CH₈ CH=CH₂ H CH ₈ CH = CH ₂

H CHs CH=C(CH₈)₂ H CHs CH = C (CH ₈ ) ₂

H CHs 4-Cl-PhH CHs 4-Cl-Ph

H -(CH₂)₂-H-(CH ₂ ) _2-

H _(CH₂)₄-H _ (CH ₂₎ ₄ -

H -(CH₂)₆- H-(CH ₂ ) _6-

次に本発明化合物の製造法について、以下に説明する。 Next, a method for producing the compound of the present invention will be described below.

式 C 2 ] ： Formula C 2]:

〔式中、 R ⁴ および R ⁶ は前記と同じ意味を表す。〕 [Wherein, R ⁴ and R ⁶ represent the same meaning as described above. ]

で表される化合物と、 And a compound represented by

式 [ 3 ] ： Equation [3]:

Q-COL [3] Q-COL [3]

〔式中、 Qは前記と同じ意味を表し、 Lはハロゲン原子等の脱離基を表す。〕で表される化合物とを反応させることによつて本発明化合物を製造することが出来。本製法においては、適当な不活性溶媒を用いて反応を行うことが出来る。溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、クロルベンゼン等の炭化水素類、ジクロ αメタン、ジクロロェタン、クロ口ホルム等のハロゲン化炭化水素類、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン等のエーテル類、酢酸ェチル等のエステル類、ァセトニトリル等の二トリル類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムァミド等の極性溶媒が挙げられる。 [In the formula, Q represents the same meaning as described above, and L represents a leaving group such as a halogen atom. The compound of the present invention can be produced by reacting with the compound represented by the formula: In this production method, the reaction can be carried out using a suitable inert solvent. Examples of the solvent include hydrocarbons such as toluene, xylene, and chlorobenzene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, methane, dichloroethane, and chloroform, ethers such as diisopropyl ether and dioxane, and ethers such as ethyl acetate. Examples include esters, nitriles such as acetonitrile and the like, and polar solvents such as dimethyl sulfoxide and dimethylformamide.

また必要に応じて有機塩基（ピリジン、トリエチルァミンなど）や無機塩基 (炭酸カリウム、水素化ナトリウムなど）を加えてもよい。 If necessary, an organic base (pyridine, triethylamine, etc.) or an inorganic base (potassium carbonate, sodium hydride, etc.) may be added.

反応に用いられる試剤の量は、式 [ 2 ] で示される化合物 1当量に対して、式 [ 3 ] で示される化合物は 1〜3当量の範囲である。上記反応に於いて反応温度は任意にとりうるが通常、 0〜 5 0で若しくは溶媒の還流温度が好ましい。 The amount of the reagent used in the reaction is in the range of 1 to 3 equivalents of the compound represented by the formula [3] to 1 equivalent of the compound represented by the formula [2]. In the above reaction, the reaction temperature can be arbitrarily set, but is usually preferably 0 to 50 or the reflux temperature of the solvent.

反応終了後は、通常の後処理を行うことにより、目的物を得ることが出来る。次に、本発明化合物の防除対象となる植物病害としては、 After completion of the reaction, the desired product can be obtained by performing ordinary post-treatment. Next, plant diseases to be controlled by the compound of the present invention include:

イネのいもち病 (Pyricularia oryzae) 、ごま葉枯病 (Cochliobolus miyat)eanus)、紋枯两 (Rhizoctonia solani)、 Rice blast (Pyricularia oryzae), sesame leaf blight (Cochliobolus miyat) eanus), herb blight (Rhizoctonia solani),

ムギ類のうどんこ病 (Brysiphe graminis f. sp. hordei, f. sp. tritici)、斑葉病 (Pyrenophora grarainea) 、網斑病 (Pyrenophora teres)、 Wheat powdery mildew (Brysiphe graminis f. Sp.hordei, f. Sp.tritici), leaf spot (Pyrenophora grarainea), reticulum (Pyrenophora teres),

赤かび病 (Gibberella zeae) 、さび病 (Puccinia striiformis, P. grarainis, P. recondita, P. hordei)、雪腐病 (Typhula sp. , Micronectriella nivais)、裸黒穂病 (Ustilago tritici, U. nuda)、アイスポット (Pseudocercosporella herpotrichoides)^ 雲形病（Rhynchosporiura secalis) 、葉枯病（Septoria tritici)^ ふ枯病 (Leptosphaeria nodorum)、 Red mold (Gibberella zeae), rust (Puccinia striiformis, P. grarainis, P. recondita, P. hordei), snow rot (Typhula sp., Micronectriella nivais), naked smut (Ustilago tritici, U. nuda) , Eyespot (Pseudocercosporella herpotrichoides) ^ Scratches (Rhynchosporiura secalis), Leaf blight (Septoria tritici) ^ Blight (Leptosphaeria nodorum),

カンキッの黒点病 (Diaporthe citri), そうか病 (Blsinoe fawcetti), 果実腐敗病 (Penicillium digitatum, P. i tali cum)、 Black spot of citrus (Diaporthe citri), scab (Blsinoe fawcetti), fruit rot (Penicillium digitatum, P. itali cum),

リンゴのモニリア病（Sclerotinia raali)、腐らん病（Valsa mali) 、うどんこ病 (Podosphaera leucotricha)、斑点落葉病 (Alternaria mali)、黒星病 (Venturia inaequalis)、 Monilia disease of apples (Sclerotinia raali), rot (Valsa mali), powdery mildew (Podosphaera leucotricha), spotted scab (Alternaria mali), scab (Venturia inaequalis),

ナシの黒星病（Venturia nashicola)、黒斑病（Alternaria ikuchiana)、赤星病 (GyranosporangiuiB haraeanum 、 Pear scab (Venturia nashicola), black spot (Alternaria ikuchiana), scab (GyranosporangiuiB haraeanum),

モモの灰星病 (Sclerotinia cinerea) 、黒星病（Cladosporium Peach ash disease (Sclerotinia cinerea), scab (Cladosporium)

carpophilum)^ フォモブンス腐敗病 (Phoraopsis sp. )ゝ carpophilum) ^ Phomobuns rot (Phoraopsis sp.) ゝ

ブドウのベと病（Plasmopara viticola) 、黒とう病 (Elsinoe arapelina) 、晚腐病 (Gloraerella cingulata) 、うどんこ病（Uiicinula necator)、 Grape downy mildew (Plasmopara viticola), black rot (Elsinoe arapelina), 晚 rot (Gloraerella cingulata), powdery mildew (Uiicinula necator),

さび病 (Phakopsora arapelopsidis)、力キの炭そ病 (Gloeosporium kaki) 、落葉病（Cercospora kaki, Rust (Phakopsora arapelopsidis), Anthracnose (Gloeosporium kaki), deciduous disease (Cercospora kaki,

Mycosphaerella nawae) ゝ Mycosphaerella nawae) ゝ

ゥリ類のベと病（Pseudoperenospora cubensis)、炭そ病（Colletotrichum lagenarium) ゝうどんこ病 (Sphaerotheca fuliginea) ゝ Downy mildew (Pseudoperenospora cubensis), Anthracnose (Colletotrichum lagenarium) ゝ Powdery mildew (Sphaerotheca fuliginea) ゝ

つる枯病（Mycosphaerella melonis) 、 Vine blight (Mycosphaerella melonis),

トマトの疫病 (Phytophthora infestans) 、輪紋病 (Alternaria solani)、葉かび病 (Cladosporium fulvam) 、 Tomato blight (Phytophthora infestans), ring blight (Alternaria solani), leaf mold (Cladosporium fulvam),

ナスの褐紋病 (Phomopsis vexans)^ うどんこ病（Brysiphe cichoracoarum)、アブラナ科野菜の黒斑病 (Alternaria japonica). 白斑病（Cerocosporella brassicae)s Eggplant brown spot (Phomopsis vexans) ^ Powdery mildew (Brysiphe cichoracoarum), Brassica vegetable black spot (Alternaria japonica). White spot (Cerocosporella brassicae) s

ネギのさび病 (Puccinia allii)、 Leek rust (Puccinia allii),

ダイズの紫斑病 (Cercospora kikuchii)、黒とう病 (Blsinoe glycines) 、黒点病 (Diaporthe phaseololuna)、 Soybean purpura (Cercospora kikuchii), black spot (Blsinoe glycines), black spot (Diaporthe phaseololuna),

インゲンの炭そ病 (Colletotrichura lindemuthianum) Bean anthracnose (Colletotrichura lindemuthianum)

ラッカセィの黒渋病 (Mycosphaerella personatum)、褐斑病（Cercospora arachidicola) 、 Black scab (Mycosphaerella personatum), brown spot (Cercospora arachidicola),

ェンドウのうどんこ病 (Brysiphe pisi)、 Powdery mildew of endow (Brysiphe pisi),

ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani)、 Summer blight of potatoes (Alternaria solani),

イチゴのうどんこ病（Sphaerotheca humuli) 、 Strawberry powdery mildew (Sphaerotheca humuli),

チヤの網もち病 (Exobasidiura reticulatum)、白星病 (Elsinoe leucospila)、タバコの赤星病 (Alternaria longipes)、うどんこ病 (Brysiphe Charlotte blight (Exobasidiura reticulatum), white scab (Elsinoe leucospila), tobacco scab (Alternaria longipes), powdery mildew (Brysiphe

cichoracearura) 炭そ两 (Colletotrichura tabacura) 、 cichoracearura) charcoal soup (Colletotrichura tabacura),

テンサイの褐斑病（Cercospora beticola). Sugar beet brown spot (Cercospora beticola).

バラの黒星病 (Diplocarpon rosae) 、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa)、キクの褐斑病 (Septoria chrysanthemiindici)^ 白さび病 (Puccinia horiana)、 Rose scab (Diplocarpon rosae), powdery mildew (Sphaerotheca pannosa), chrysanthemum brown spot (Septoria chrysanthemiindici) ^ White rust (Puccinia) horiana),

種々の作物の灰色かび病（Botrytis cinerea)、 Gray mold on various crops (Botrytis cinerea),

種々の作物の菌核病（Sclerotinia sclerotiorum) 等が挙げられる。本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用するにあたっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナント、珪藻土等の固体担体あるいは水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、塩素化炭化水素類、エーテル類、ケトン類、ェステル類（醉酸ェチル等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド等）などの液体担体と混用して適用することができ、所望により乳化剤、分散剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、フ口ァブル剤等任意の剤型にて実用に供することができる。 Sclerotinia sclerotiorum of various crops and the like can be mentioned. In using the compound of the present invention as a fungicide for agricultural and horticultural use, generally, a suitable carrier, for example, a solid carrier such as clay, talc, bentonite, diatomaceous earth, water, alcohols (methanol, ethanol, etc.), aromatic hydrocarbons Liquid carriers (eg, benzene, toluene, xylene, etc.), chlorinated hydrocarbons, ethers, ketones, esters (eg, ethyl ethyl sulphate), and acid amides (eg, dimethylformamide). It can be applied as a mixture, and if desired, an emulsifier, a dispersant, a suspending agent, a penetrant, a spreading agent, a stabilizer, etc. can be added, and a liquid, emulsion, wettable powder, powder, granule, granule, It can be put to practical use in any dosage form such as an agent.

本発明化合物の施用方法としては、農園芸用殺菌剤として使用する場合は、茎葉散布、土壌処理、種子消毒等があげられるが、通常当業者が利用する一般的な方法においても有効である。 When the compound of the present invention is used as a fungicide for agricultural and horticultural use, foliage application, soil treatment, seed disinfection, and the like can be mentioned, but it is also effective in general methods usually used by those skilled in the art.

また、必要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤などと混合施用してもよい。本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、対象病害、栽培作物等により差異はあるが一般には有効成分量としてへクタール当たり 0. 005〜50kg程度が適当である。次に、本発明化合物を有効成分とする殺菌剤の製剤例を示すがこれらのみに限定されるものではない。なお、以下の製剤例において「部」は重量部を意味する。製剤例 1 乳剤 In addition, if necessary, it may be mixed with other kinds of herbicides, various insecticides, fungicides, plant growth regulators, synergists and the like at the time of preparation or spraying. The application dose of the compound of the present invention varies depending on the application scene, application timing, application method, target disease, cultivated crops, and the like, but generally the amount of the effective ingredient is about 0.005 to 50 kg per hectare. Next, examples of the preparation of a fungicide containing the compound of the present invention as an active ingredient are shown, but the invention is not limited thereto. In the following formulation examples, “parts” means parts by weight. Formulation Example 1 Milk

本発明化合物 20部キシレン 55部 Compound of the present invention 20 parts Xylene 55 parts

シクロへキサノン 20部 Cyclohexanone 20 parts

ソルボール 2 6 8 0 5部 Sol ball 2 6 8 0 5 parts

(非イオン性界面活性剤とァニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業 (株）商品名） (Mixture of nonionic surfactant and anionic surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.)

以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記乳剤を 50〜 20000倍に希釈して有効成分量がへクタール当たり 0. 005〜50kgになるように散布する c 製剤例 2 水和剤 The above are uniformly mixed to form an emulsion. For use, dilute the above emulsion 50 to 20000 times and spray the active ingredient in an amount of 0.005 to 50 kg per hectare.c Formulation Example 2 wettable powder

本発明化合物 25部 Compound of the present invention 25 parts

ジ一クライト P F P 66部 J-Cright P F P 66 parts

(カオリナイトとセリサイトの混合物；ジークライト工業（株）商品名）ソルポール 5 0 3 9 4部 (Mixture of kaolinite and sericite; trade name of Siglite Co., Ltd.)

(ァニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） (Anionic surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.)

カーブレツクス # 8 0 3部 Carburetx # 8 0 3 copies

(ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） (White carbon: Shionogi & Co., Ltd. product name)

リグニンスルホン酸カルシウム 2部 2 parts calcium lignin sulfonate

以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 The above is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder.

使用に際しては上記水和剤を 50〜 20000倍に希釈して有効成分量がへクタ一ル当たり 0. 005〜50kgになるように散布する。製剤例 3 粉剤 For use, dilute the above wettable powder 50 to 20000 times and spray so that the amount of active ingredient is 0.005 to 50 kg per hectare. Formulation Example 3 Powder

本発明化合物 3部 Compound of the present invention (3 parts)

カーブレツクス # 8 0 0. 5部 Carburex # 8 0 0.5

(ホワイトカ一ボン：塩野義製薬（株）商品名） (White Carbon: Shionogi & Co., Ltd. product name)

クレー 95部リン酸ジイソプロピル 1. 5部 Clay 95 parts 1.5 parts of diisopropyl phosphate

以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。使用に際して上記粉剤を有効成分量がへクタール当たり 0. 005〜50kgになるように散布する。製剤例 4 粒剤 The above is uniformly mixed and pulverized to obtain a powder. At the time of use, the above powder is sprayed so that the amount of the active ingredient is 0.005 to 50 kg per hectare. Formulation example 4 tablets

本発明化合物 5部 5 parts of the compound of the present invention

ベントナイト 54部 Bentonite 54 parts

タルク 40部 Talc 40 parts

リグニンスルホン酸カルシウム 1 部 1 part calcium lignin sulfonate

以上を均一に混合粉砕して少量の水を加えて撹拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。使用に際して上記粒剤を有効成分量がヘクタール当たり 0. 005〜50kgになるように散布する。製剤例 5 フロアブル剤 The above is uniformly mixed and pulverized, a small amount of water is added, and the mixture is agitated and mixed. For use, the above granules are sprayed so that the amount of the active ingredient is 0.005 to 50 kg per hectare. Formulation Example 5 Flowable

本発明化合物 25部 Compound of the present invention 25 parts

ソルボール 3 3 5 3 10部 Solball 3 3 5 3 10 parts

(非イオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） (Nonionic surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.)

ルノックス 1 0 0 0 C 0. 5部 Lunox 1 0 0 0 C 0.5 part

( 陰イオン界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） (Anionic surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.)

1 %ザンサンガム水溶液 20部 1 part Xansan gum aqueous solution 20 parts

(天然高分子） (Natural polymer)

水 44. 5部 Water 44.5 parts

有効成分（本発明化合物）を除く上記の成分を均一に溶解し、ついで本発明化合物を加えよく撹拌した後，サンドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る。使用に際しては、上記フロアブル剤を 50〜 20000倍に希釈して有効成分量がへクタール当たり 0. 005〜50kgになるように散布する。発明を実施するための最良の形態 The above-mentioned components except for the active ingredient (the compound of the present invention) are uniformly dissolved, and then the compound of the present invention is added and stirred well, and then wet-ground with a sand mill to obtain a flowable agent. For use, dilute the above-mentioned flowables by 50 to 20000 times and spray so that the amount of active ingredient is 0.005 to 50 kg per hectare. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

次に実施例により、本発明の内容を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるべきものではない。実施例し本発明化合物 No. 1-1 の合成 Next, the content of the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention should not be limited to only these. Example Synthesis of Compound No. 1-1 of the Present Invention

CH

ピナコロンォキシム 0. 7 g (6. 09mmo l) 、トリェチルァミン 0. 74 g (7. 3 Ommo 1) をジクロルメタン 30m lに溶解し、氷冷下 5。C で 1, 3—ジメチルビラゾールー 5—カルボニルクロライド 1. 06 g (6. 7 Ommo 1) を滴下した。次に触媒量の 4—ジメチルァミノピリジンを加え、そのまま室温まで昇温し、 1 5分間撹拌した。反応混合物にジクロルメタン 5 Om K 水 4 0m lを加えて分液し、ジクロルメタン層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。得られた残渣は、シリカゲル力ラムクロマトグラフィー（溶媒クロ口ホルム）にて精製し、得られた結晶を n 一へキサンにて洗浄し、濾取し、目的の 0— （ 1, 3—ジメチルビラゾールー 5—ィルカルボニル）ピナコロンォキシム 0. 9 gを無色結晶として得た。融点 63— 64で収率 55 % 次にこれらの方法に準じて製造した化合物を第 3表に示す。第 3 表 CH

0.7 g (6.9 mmol) of pinacoloxoxime and 0.74 g (7.3 Ommo 1) of triethylamine are dissolved in 30 ml of dichloromethane, and the mixture is cooled on ice. With C, 1.06 g (6.7 Ommo 1) of 1,3-dimethylbiazole-5-carbonyl chloride was added dropwise. Next, a catalytic amount of 4-dimethylaminopyridine was added, the temperature was raised to room temperature, and the mixture was stirred for 15 minutes. To the reaction mixture was added 40 ml of dichloromethane 5 OmK water, and the mixture was separated. The dichloromethane layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (solvent chromatography), and the obtained crystals were washed with n-hexane and collected by filtration to obtain the desired 0- (1,3-dimethyl). (Virazole-5-ylcarbonyl) 0.9 g of pinacoloxime was obtained as colorless crystals. Next, Table 3 shows compounds produced according to these methods with a melting point of 63 to 64 and a yield of 55%. Table 3

No. R¹ R² R⁸ R⁴ R⁶ 融点 CO-1 CH₈ CH₈ H CH₈ t-Bu 63-64-2 CH₈ CHs H CH₈ CH₈ 油状-3 CH₈ CH₈ H CH₈ l-CHs-c-Pr 油状-4 CH₈ CH₈ H CH₈ i-Pr 油状-5 CHs CH₈ C 1 CH₈ t-Bu 154-155-6 CH₈ E t C 1 CH₃ t-Bu 68-70-7 CH₈ CH₈ H CH₈ CH(SCH₈)CHs 油状-8 CHs CH_S H - CH20 - (CH2 - 油状-9 CH₈ CH₃ H E t i-P r 油状-10 CHs CH₃ H -CH(CH₈)0-(CH₂)₂- 88-90-11 CHs CH₈ H CH₈ n-P r 油状-12 CHs CH₃ H CH₃ n-Bu 油状-13 CHs H H CH₈ t-B u 46-48.5-14 CH_S CH₃ H -C(CHs) ₂-(CH₂)₂ - 45-47-15 CH₃ CH₈ H CH_S E t 油状-16 CH₈ CH₈ H -(CH₂)₄- 油状-17 CHs CH₃ H CH₈ i-Bu 油状第 (続き） No.R ¹ R ² R ⁸ R ⁴ R ⁶ Melting point CO-1 CH ₈ CH ₈ H CH ₈ t-Bu 63-64-2 CH ₈ CHs H CH ₈ CH ₈ Oil-3 CH ₈ CH ₈ H CH ₈ l -CHs-c-Pr Oil-4 CH ₈ CH ₈ H CH ₈ i-Pr Oil-5 CHs CH ₈ C 1 CH ₈ t-Bu 154-155-6 CH ₈ Et C 1 CH ₃ t-Bu 68- 70-7 CH ₈ CH ₈ H CH ₈ CH (SCH ₈ ) CHs Oil-8 CHs CH _S H-CH20-(CH2-Oil-9 CH ₈ CH ₃ HE t iP r Oil-10 CHs CH ₃ H -CH ( _{_{CH 8) 0- (CH 2)}} 2 - 88-90-11 CHs CH 8 H CH 8 nP r oily _{_{-12 CHs CH 3 H CH 3 n}} -Bu oil -13 CHs HH CH ₈ tB u 46-48.5-14 _{_{CH S CH 3 H -C (CHs}} ) 2 - (CH 2) 2 - 45-47-15 CH 3 CH 8 H CH S E t oily _{_{-16 CH 8 CH 8 H - (}} CH 2) 4 - oily -17 CHs CH ₃ H CH ₈ i-Bu Oil No. (continued)

No. R R R⁸ R⁴ R⁶ 融点（ c)No. RRR ⁸ R ⁴ R ⁶ Melting point (c)

1 1 o 1 1 o

1 - 18 し Ha E t H -* TJ t-B u 油状 1-18 Ha Ha E t H-* TJ t-B u Oil

1 _1 l Q 1 _1 l Q

丄 ii し 1 8 t-Bu H し He t^_D U O -DO _on し H 8 -(CH₂)₈- し J 8 t-b u 0 丄ii and 1 8 t-Bu H and He t ^_ DUO -DO _on and _{_{H 8 - (CH 2) 8}} - and J 8 tb u 0

TT TT

1 - 1 し Ha CH₈ N0₂ し Ha t^_B u 油状

1-1 and Ha CH ₈ N0 ₂ and Ha t ^_ B u Oil

1 - 23 し CH₃ H 丄 1-23 CH ₃ H 丄

E t E t 油状 E t E t oil

TJ TJ

1 4 Ha t-B u 油状 1 4 Hat-B u Oil

TJ TJ

丄 D

3 C 1 H * 丄 D

3 C 1 H *

し H 8 t O U a*ou し n 3 C 1 H し n 8 し Ms Do OU H 8 t O U a * ou then n 3 C 1 H then n 8 then Ms Do OU

1—97 し n 3 C 1 H r* TJ 1--97 then n 3 C 1 H r * TJ

し lis b t 油状 Lis b t oily

1 -90 TJ 1 -90 TJ

し 118 C 1 H し H3 i-r r 油状 l y し H 3 C 1 H し S-B u 油状 118 C 1 H then H3 i-r r oily l y then H 3 C 1 H then S-Bu oil

TJ TJ

H3 ト CH3 - c - Pr 油状

H3 G CH3-c-Pr oil

1 -Q1 1 -Q1

I d丄し h 8 C 1 H ヽ fj ヽ I d 丄 h h 8 C 1 H ヽ fj ヽ

87 - 89 i Δ し H 3 C 1 H b t t 油状 87-89 i Δ H 3 C 1 H b t t Oil

し H 3 C 1 H し H3 4-Cl-Ph 丄 20 - 122 H 3 C 1 H H3 4-Cl-Ph 丄 20-122

1 _Q>| 1 _Q> |

し H 3 C 1 H ri 2， 6 -し - 丄 60 - 161 H 3 C 1 H ri 2, 6-H-60-161

1 _QC し H 3 C 1 H t^_B u P h 81-821 _QC H 3 C 1 Ht ^_ B uP h 81-82

1 oo b t C 1 H し Ha t-Bu 1 oo b t C 1 H then Ha t-Bu

1 - 37 CH₃ CN H CH₈ t-Bu 106-107.51-37 CH ₃ CN H CH ₈ t-Bu 106-107.5

1-38 CH₃ OCH₃ H CH₃ t-B u 59-671-38 CH ₃ OCH ₃ H CH ₃ tBu 59-67

1-39 CH₃ COOCHa H CH₃ t-Bu 56-59 実施例 2. 本発明化合物 No. 2-1 の合成 1-39 CH ₃ COOCHa H CH ₃ t-Bu 56-59 Example 2. Synthesis of compound No. 2-1 of the present invention

ピナコロンォキシム 1. 4 8 g (1 2. 8mmo l) 、トリェチルァミン 1. 50 g (1 4. 8mmo 1) をジクロルメタン 3 Om lに溶解し、氷冷下 5でで 2—クロル一 4ーメチルチアゾールー 5—カルボニルクロライド 2. 51 g (12. 8mmo 1) を滴下した。次に触媒量の 4ージメチルァミノピリジンを加え、そのまま室温まで昇温し 2時間撹拌した。反応終了後、ジク α口メタンと水を加え抽出し、ジクロ πメタン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒、クロロホルム）にて精製し、得られた結晶を η -へキサンで洗浄し、目的の 0- (2—クロル— 4ーメチルチアゾールー 5—ィルカルボニル）ピナコロンォキシム 2· 42 gを白色結晶として得た。

Dissolve 1.48 g (12.8 mmo l) of pinacoloxoxime and 1.50 g (14.8 mmo 1) of triethylamine in 3 Oml of dichloromethane, and cool under ice-cooling at 5 with 2-chloro-1-methyl. 2.51 g (12.8 mmo 1) of thiazole-5-carbonyl chloride was added dropwise. Next, a catalytic amount of 4-dimethylaminopyridine was added, the temperature was raised to room temperature, and the mixture was stirred for 2 hours. After the completion of the reaction, dichloromethane and water were added for extraction, the dichloromethane layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (solvent, chloroform), and the obtained crystals were washed with η-hexane to obtain the desired 0- (2-chloro-4-methylthiazole-5- 2.42 g of pinacoloxosim were obtained as white crystals.

融点 67 - 68. 5で収率 68. S% Melting point 67-68.5 with yield 68. S%

次にこれらの方法に準じて製造した化合物を第 4表に示す。 Next, Table 4 shows compounds produced according to these methods.

第 4 表 Table 4

No. R^e R⁷ R⁴ R⁶ 融点 ro-1 C 1 CH₈ CH₈ t-Bu 67-68.5-2 C 1 CH₈ CH₈ CH₈ 59-61-3 C 1 CH₈ CH_S i-Pr 油状-4 C 1 CH₈ CH₈ l-CHs-c-Pr 60-61-5 C 1 CH₃ (CH₂)₄- 油状-6 C 1 CH₈ CH₈ i-Bu 油状-7 C 1 CH₃ E t E t 油状-8 C 1 CH_S CH₃ CH(SCH₃)CH₈ 油状-9 CH₈ CH₃ CH₃ t-Bu 112-114-10 CH₃ E t CH₈ t-Bu 72-73-11 E t CH_S CH₈ t-B u 90-91.5-12 C 1 E t CH_S t-B u 油状-13 CH₈ CF₃ CH₃ t-Bu 122-123 本発明化合物の有用性について、以下の試験例において具体的に説明する < 但し、これらのみに限定されるものではない。試験例 1 イネいもち病に対する水面施用活性試験 No.R ^e R ⁷ R ⁴ R ⁶ Melting point ro-1 C 1 CH ₈ CH ₈ t-Bu 67-68.5-2 C 1 CH ₈ CH ₈ CH ₈ 59-61-3 C 1 CH ₈ CH _S i-Pr Oil-4 C 1 CH ₈ CH ₈ l-CHs-c-Pr 60-61-5 C 1 CH ₃ (CH ₂ ) ₄ -Oil 6 C 1 CH ₈ CH ₈ i-Bu Oil 7 C 1 CH ₃ E t E t Oil-8 C 1 CH _S CH ₃ CH (SCH ₃ ) CH ₈ Oil-9 CH ₈ CH ₃ CH ₃ t-Bu 112-114-10 CH ₃ Et CH ₈ t-Bu 72-73- 11 E t CH _S CH ₈ tB u 90-91.5-12 C 1 E t CH _S tB u oil-13 CH ₈ CF ₃ CH ₃ t-Bu 122-123 Specific description <However, the present invention is not limited to these. Test Example 1 Water application activity test for rice blast

1 / 2 0 0 0 0アールのビーカーポットに植えた 1 . 5葉期のイネに、本発明化合物乳剤を水で希釈して 5 0 0 p p m調製した薬液 1 0 m 1をポットに灌注処理する。 2週間後に、処理したイネにいもち病菌の分生胞子懸濁液を散布接種する。相対湿度 9 5〜1 0 0 %、約 2 4で中で 2 4時間、菌をイネに感染させた後、温室内にイネを放置し、約 1週間後に発病の程度を 0〜5の 6段階で調査した。 To a 1.5-leaf rice plant planted in a 1/200 arel beaker pot, dilute the present compound emulsion with water and irrigate the pot with 100 ml of a drug solution prepared at 500 ppm. To process. Two weeks later, the treated rice is sprayed with a conidia suspension of the blast fungus. After infecting the rice with the bacteria for 24 hours in a relative humidity of 95% to 100% and about 24 hours, leave the rice in the greenhouse. Investigated at the stage.

(調査基準） (Survey criteria)

羅病指数発病程度 Rao disease index

0 無発病 0 No disease

1 病斑数 1〜 5 1 Number of lesions 1-5

2 病斑数 6〜2 0 2 Number of lesions 6-20

3 病斑数 2 1〜4 0 3 Number of lesions 2 1 to 4 0

4 病斑数 4 1〜7 0 4 Number of lesions 4 1-7 0

5 病斑数 7 1以上 5 Number of lesions 7 1 or more

(試験結果）以下の化合物が罹病指数 1を示した。 (Test Results) The following compounds showed a disease index of 1.

本発明化合物 No. 1-1、 No. 1-2、 No. 1-4、 No. 1-6、 No. 1-12、 No. 1-13、 No. 1-20、 No. 1-25、 No. 1-26、 No. 1—27、 No. 1-28、 No. 1-29、 Compound of the present invention No. 1-1, No. 1-2, No. 1-4, No. 1-6, No. 1-12, No. 1-13, No. 1-20, No. 1-25 , No. 1-26, No. 1-27, No. 1-28, No. 1-29,

No. 1-30、 No. 1-32、 No. 1-36、 No. 1-37、 No. 1-38、 No. 1-39、 No. 1-30, No. 1-32, No. 1-36, No. 1-37, No. 1-38, No. 1-39,

No. 2-1、 No. 2-2、 No. 2-3、 No. 2-4、 No. 2-5. No. 2-6、 No. 2-9、 No. 2- 13、産業上の利用可能性 No.2-1, No.2-2, No.2-3, No.2-4, No.2-5. No.2-6, No.2-9, No.2-13, Industrial Availability of

これらの本発明化合物は、新規化合物であり、優れた農園芸用殺菌作用を示し、有用作物に対する薬害も認められないため、農園芸用殺菌剤として有用でめる 0 These compounds of the present invention are novel compounds, exhibit excellent agricultural and horticultural fungicidal activity, and have no phytotoxicity against useful crops. Therefore, they can be useful as agricultural and horticultural fungicides.

Claims

請求の範囲 The scope of the claims

1. 式 [1] ： 1. Equation [1]:

〔上記式中、 Qは、式 [A - 1] [In the above formula, Q is the formula [A-1]

で表される基または式 [A— 2]

Or a group represented by the formula [A-2]

で表される基であり、 Is a group represented by

R¹ は、水素原子、 d 〜(： ₄ アルキル基、 C₂ 〜C₄ アルケニル基、 C₂ 〜C₄ アルキニル基、無置換フヱニル基または置換フヱニル基（その置換基はハロゲン原子、 Ci 〜C₄ アルキル基もしくは d 〜C₄ アルコキシ基）であ 0、 R ¹ represents a hydrogen atom, d to (: ₄ alkyl group, C _{2 to} C ₄ alkenyl group, C _{2 to} C ₄ alkynyl group, unsubstituted phenyl group or substituted phenyl group (the substituent is a halogen atom, Ci to C ₄ alkyl group or d-C ₄ alkoxy group)

R² は、水素原子、ハロゲン原子、 d 〜C₄ アルキル基、 d 〜(： ₄ アルコキシ基、 d 〜C₄ ハロアルキル基、 d 〜C₄ アルコシキカルボ二ル基またはシァノ基であり、 R ² represents a hydrogen atom, a halogen atom, a d-C ₄ alkyl group, a d-(: ₄ alkoxy group, a d-C ₄ haloalkyl group, a d-C ₄ alkoxycarbonyl group; Or a cyano group,

R⁸ は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基または d〜C₄ アルキル基であり、更にまたは R² と R³ とが一緒になり C₈ 〜C_e アルキレン基を形成してもよく、 R ⁸ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group or a D～C ₄ alkyl group, may form a further or R ² and the R ³ is with C ₈ -C _e alkylene group,

R⁴ および R⁶ は、それぞれ独立に、水素原子、 Ci〜C_e アルキル基、 C₃ 〜C_e シクロアルキル基、〜C₄ アルキル基で置換された C ₃ 〜C_e シクロアルキル基、 C₂ 〜C_e アルケニル基、 C₂ 〜C_e アルキニル基、 C₂ 〜C₄ アルキルチオアルキル基、無置換フエニル基または置換フ Xニル基（その置換基はハロゲン原子、 C,〜C₄ アルキル基もしくは d 〜C₄ アルコキシ基）であり、更にまたは R⁴ と R⁶ がー緒になり C₃ 〜(： .₈ シクロアルキル基を形成あるいは酸素原子もしくは硫黄原子を含むヘテロサイクルを形成してもよく、 R ⁴ and R ⁶ are each independently a hydrogen atom, Ci～C _e alkyl group, C ₃ -C _e cycloalkyl, -C C ₃ substituted by ₄ alkyl group -C _e cycloalkyl, C ₂ -C _e alkenyl group, C ₂ -C _e alkynyl group, C ₂ -C ₄ alkylthioalkyl group, an unsubstituted phenyl group or a substituted off X sulfonyl group (its substituent is a halogen atom, C, -C ₄ alkyl or a d -C ₄ an alkoxy group), further, or C ₃ ~ becomes R ⁴ and R ⁶ gar cord (:. be formed heterocycle containing ₈ cycloalkyl group formation or oxygen atom or a sulfur atom Often,

R^e 、 R⁷ は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、 d〜C₄ アルキル基または d〜C₄ ハロアルキル基である。〕 R ^e and R ⁷ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a d-C ₄ alkyl group or a d-C ₄ haloalkyl group. ]

で表されるカルボン酸ォキシムエステル誘導体。 A carboxylic acid ester derivative represented by the formula:

2. Qが、式 [A— 1] ： 2. Q is the formula [A—1]:

で表される基である請求項 1記載のピラゾールカルボン酸ォキシ厶エステル誘導体。 2. The pyrazole carboxylic acid ester derivative according to claim 1, which is a group represented by the formula:

3. Ri は、〜C₄ アルキル基であり、 R² は、塩素原子、臭素原子、シァノ基または d〜C₄ アルキル基であり、 R³ は、水素原子であり、 R⁴ および R⁶ は、それぞれ独立して d 〜C₄ アルキル基である請求項 2記載のピラゾールカルボン酸ォキシムエステル誘導体。 3. Ri is -C ₄ alkyl group, R ² is a chlorine atom, a bromine atom, an Shiano group or D～C ₄ alkyl group, R ³ is hydrogen atom, R ⁴ 3. The pyrazole carboxylic acid oxime ester derivative according to claim 2, wherein R ⁶ and R ⁶ are each independently a d to C ₄ alkyl group.

4. R¹ は、メチル基であり、 R² は、塩素原子、臭素原子またはメチル基であり、 R⁸ は、 7jc素原子であり、 R⁴ は、メチル基であり、 R⁶ は、 t一ブチル基である請求項 3記載のピラゾールカルボン酸ォキシムエステル誘導体。 4. R ¹ is a methyl group, R ² is a chlorine atom, a bromine atom or a methyl group, R ⁸ is a 7jc elementary atom, R ⁴ is a methyl group, R ⁶ is a t 4. The pyrazole carboxylic acid oxime ester derivative according to claim 3, which is a monobutyl group.

5. Qが、式 [A - 2] ： 5. Q is the formula [A-2]:

で表される基である請求項 1記載のチアゾールカルボン酸ォキシムエステル誘導体。 2. The thiazole carboxylic acid oxime ester derivative according to claim 1, which is a group represented by the formula:

6. R" は、塩素原子または d 〜C₄ アルキル基であり、 R⁷ は、 d 〜C₄ アルキル基であり、 R⁴ および R⁵ は、それぞれ独立して d 〜C₄ ァルキル基である請求項 5記載のチアゾールカルボン酸ォキシムエステル誘導体。 6. R "is a chlorine atom or d -C ₄ alkyl radical, R ⁷ is a d -C ₄ alkyl group, R ⁴ and R ⁵ are independently a d -C ₄ § alkyl group A thiazole carboxylic acid oxime ester derivative according to claim 5, wherein

7. R⁶ は、塩素原子であり、 R⁷ は、メチル基であり、 R⁴ は、メチル基であり、 R⁶ は、 t一ブチル基である請求項 6記載のチアゾールカルボン酸ォキシムエステル誘導体。 7. The thiazole carboxylic acid oxime ester according to claim ⁶ , wherein R ⁶ is a chlorine atom, R ⁷ is a methyl group, R ⁴ is a methyl group, and R ⁶ is a t-butyl group. Derivatives.

8. 請求項 1記載の式 [1] のカルボン酸ォキシムエステル誘導体の 1種もしくは 2種以上を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。 8. A fungicide for agricultural and horticultural use containing one or more of the carboxylic acid oxime ester derivatives of the formula [1] according to claim 1 as an active ingredient.

9. 請求項 1記載の式 [1] のカルボン酸ォキシムエステル誘導体の 1種もしくは 2種以上を有効成分として含有するイネいもち病防除剤。 9. A rice blast control agent comprising one or more carboxylic acid oxime ester derivatives of the formula [1] according to claim 1 as an active ingredient.