WO1994017146A1

WO1994017146A1 - Water color ink having metallic luster for ball-point pens

Info

Publication number: WO1994017146A1
Application number: PCT/JP1994/000108
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Miyashita; Sachiko Matsuda; Eiichi Okabe
Original assignee: Pentel Kabushiki Kaisha
Priority date: 1993-01-29
Filing date: 1994-01-27
Publication date: 1994-08-04
Also published as: TW242642B; GB2280448B; US5474603A; GB2280448A; GB9418640D0; KR100309197B1; KR950700970A

Description

明糸田 » ボールペン用水性金属光沢色ィンキ

技 fe 分野

本発明は、着色材としてアルミニウム粉末を使用し、金色、銀色などのメタリックカラーの筆跡を得られるボールペン用水性金属光沢色インキに関し、長期保管においてもアルミニウム粉末の沈降を防止すると共に、インキ吐出性が良好で連続筆記が可能なボールペン用水性金属光沢色インキに関する。背景技術

従来、金色、銀色などのメタリックカラ一の筆跡を得るために、金属光沢を筆跡に与える顔料としてアルミニウム粉末、ブロンズ粉末が用いられている。ブロンズ粉末の比重は 8 . 5であり、メタリックカラ一の筆跡を得るためには、その粒子怪も数 // mである必要があるため、沈降分離やペン先での目詰まりといった問題が発生し、ブロンズ粉末を顔料として筆記具用ィンキに用いることは非常に困難である。これに対して、アルミニゥム粉末は、その比重が 2 . 5であり、ブロンズ粉末に比較して筆記具用インキに使用し易い。しかしながら、アルミニゥム粉末の比重 2 . 5 という値は決して低い数値ではない。

金属粉顔料としてアルミニウム粉末を用いたマ一キングペン用インキは、特公昭 6 2 - 3 7 6 7 8号公報ゃ特公平 1 — 5 6 1 0 9号公報に記載されている。特公昭 6 2 — 3 7 ' 6 7 8号公報には、アルミニウム粉末などの金属粉顔料と、油溶性染料と、樹脂と、溶剤とよりなり、金属粉顔料により形成される筆跡の周囲に染料が滲透拡散して輪郭線効果を生じる二重発色ィンキ組成物が開示されている。特公平 1 — 5 6 1 0 9号公報には、表面処理したアルミニウム粉末などの微細金属粉と、樹脂と、溶剤とよりなり、マーキングペンからの円滑なインキ流出性を有し、使用時において分散しやすくしたマーキングベン用金属光沢ィンキが開示されている。

上記の公報に記載されたマーキングペン用インキは、比較的低粘度であるため、インキ中でのアルミニウム粉末の沈降分離の発生を防止できない。つまり、これらのインキは、筆記具としてィンキ収容室内に金属球などの撹拌部材を収容しておき、使用時に筆記具を振って、沈降した金属粉顔料を再分散させて用いる形態のものでなければ使用できないものである。

上記のマーキングペン用インキとは異なり、金属球などの撹拌部材を用いなくてもよい金属光沢を有するボ一ルペン用インキも提案されている。

特開昭 6 0— 1 8 6 5 7 3号公報には溶剤及び当該溶剤に可溶な增粘性の樹脂、更に金属粉顔料及び着色顔料が夫々少なくとも所要量ずつ含有され、且つ、所要値以上の高粘度を有するメタリック調の色彩を与えるインキが開示されている。このィンキは、高粘度であって金属顔料の沈降が少なく、加圧ボールペンへの使用が適していると説明されている。また特公昭 6 4 — 4 5 5 1号公報には、ゲル化させたィンキが開示されている。更に、特開平 1 一 2 1 0 4 7 8号公報には、樹脂、アルミ二ゥムペースト、水からなるインキ主成分に、添加剤としてァセチレンアルコール誘導体を添加してなり、ピンホールによる塗布の汚れを防止した水性金属光沢色インキが開示されている。

しかしながら、上記従来技術として提案されているインキには、ボールペン用として使用できる水性金属光沢色インキに関する提案はない。

即ち、特公昭 6 2 — 3 7 6 7 8号公報、特公平 1 — 5 6 1 0 9号公報、特開昭 6 0 — 1 8 6 5 7 3号公報に記載されているインキは油性インキであり、しかも、特公昭 6 2 — 3 7 6 7 8 号公報、特公平 1 — 5 6 1 0 9号公報に記載されたインキ組成物は、マ一キングペン用を意識したものである。この場合のマ一キングペンとは、上記したようにインキ収容室内に金属球などの撹拌部材を収容しておき、使用時に筆記具を振って、沈降したアルミニゥム粉末を再分散して用いるものである。即ち、これらのマーキングペン用のィンキ組成物は、短時間にアルミニゥム粉末が沈降するものである。

上記特開昭 6 0 — 1 8 6 5 7 3号公報に記載されたィンキは、加圧構造のボールペンに用いるものであり、大気圧で筆記可能な中空筒体からなるインキ収容室を用いた構造のボールペンに用いた場合には実用上満足な結果は得られていない。特公昭 6 4 — 4 5 5 1号公報に開示されたインキも油性インキであり、しかも、同号公報に開示されている如くィンキが非流動性であり、ボールペン先端部のボールの回転によりその部分でィンキがゾル化して吐出するとはいっても、連続的に筆記することは困難であり、実用面に問題を有している。また、特開平 1 — 2 1 0 4 7 8号公報に記載されたィンキは、ピンホールによる塗布の汚れを防止することを目的としたものであって、ボールペン用ィンキとしての特性についてはまったく開示されていない。

即ち、ボールペン用として使用できる、アルミニウム粉末を着色材として使用した水性金属光沢色インキを設計するに当つては、アルミニウム粉末を再分散して用いなくとも良い程度の適切なインキ粘度とするために、水溶性樹脂を使用する必要があるが、それだけでなく、ボールペン先端部のボールの回転に伴って、ボール表面に付着したィンキが紙などの被筆記面に転写される際に、適正な量が転写され、更に、筆跡に、にじみ、かすれが発生しないような適正な物性値が設定されていなければならない。発明の開示

本発明の目的は、着色材としてアルミニウム粉末を使用し、長期保管してもアルミニウム粉末の沈降などのインキの変質を防止すると共に、ィンキ吐出性が良好で連続筆記が可能なボールペン用水性金属光沢色インキを提供することである。

本発明は、アルミニウム粉末と増粘用の天然多糖類又はその誘導体と水溶性有機溶剤と水とを少なくとも含み、粘度が 1 0 0〜 1 5 0 0 ボイズ（ E型粘度計の S Tローター、 l r p m、 2 5 °C) であって、 l r p mの粘度と l O r p mの粘度（ E型粘度計の S Tローター、 2 5 °C) の比、すなわち [ 1 r p mの粘度/ ^/ 1 0 r p mの粘度] が 3. 0以上であることを特徴とするボールペン用水性金属光沢色ィンキである。発明を実施するための最良の形態以下、本発明を詳細に説明する。

本発明に使用するアルミニウム粉末は、筆跡に金属光沢を付与する顔料として用いる。鱗片状のものは金属光沢がより鮮明に現れるので特に好ましい。

アルミニウム粉末は、スタンプ . ミルでアルミニウム片をステアリン酸などの減磨剤と共に粉砕するスタンプ法や、噴射法によって得られたアルミニウム粉末と滑材と適当な液体とを剛球と共にドラム中に入れ、ドラムを回転させてアルミニウム片を粉砕するボールミル法などにより得られる。アルミニウム粉末は市販品とし入手できるが、アルミペーストの形態での市販品も容易に入手できる。アルミペーストは、アルミニウム金属粉を高沸点の石油系溶剤（ミネラルスピリット）とステアリン酸などの減摩剤とを入れたボールミルの中で、粉砕、研磨し、非常に薄い鱗片状のアルミニゥム微粒子にしてあるため、発火、爆発の危険が少なく、貯蔵安定性もよく、使用上取り扱いやすくなっている。

アルミニゥム粉末の使用量は、ィンキ全量に対して 3 〜 1 5 重量％が好ましい。 3重量％未満では、筆跡に効果的な金属光沢を付与することがでず、 1 5重量％を超えて使用すると、固形分が多くなってィンキの流動性が低下するためィンキの吐出性が悪くなる傾向がある。

アルミニウム粉末の平均粒子怪は 5 〜 3 0 mのものが好ましい。平均粒径が 5 m未満であると筆跡の金属光沢が少なくなり、不鮮明な筆跡になり易く、 3 0 mを超えると、ボールペンとして従来使用されている寸法のペン先ではィンキ吐出が低下し、適用しにくい。

市販されているアルミペーストとしては、 "スーパーフアイン N o . 2 2 0 0 0 WN" 、 "スーパーファイン N o . 1 8 0 0 OWN" (以上、大和金属粉工業（株）製商品名）、 "WB 0 2 3 0 " (東洋アルミニウム（株）製商品名）などがある。また、アルミニウム粉末としては、 "A A 1 2 " 、 "N o . 9 0 0 " 、 "N o . 1 8 0 0 0 " (以上、福田金属箔粉工業（株）製商品名）などの市販品がある。

增粘用の天然多糖類又はその誘導体は、アルミニウム粉末の沈降防止及びボールべン用ィンキとしての適切な粘度物性を得るために用いるものであるが、水性ィンキにおいてアルミニゥム粉末と併用してもその効果が低減しないという性質を有しているものを選択することが必要である。具体例としては、種子多糖類類のグァーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、微生物系のザンサンガム、海藻多糖類のカラーギナン、アルギン酸及びその誘導体、樹脂多糖類のタラガントガム、などを使用することができる。特に微生物系のザンサンガムは、長期間保存した後でも物性値が安定であり、ボールペンとしての筆記及び筆跡品質の低下が少なく優れている。これは、アルミニゥム粉末が、インキ中に含まれる微量の電解質により、イオンとして水中に溶けだすと、顔料の沈降防止及びインキの粘性調整のために一般に用いられる水溶性樹脂、例えばセルロース系やポリオキシエチレン等は、このアルミニウムイオンの作用により、ゲル化、加水分解或いは一部の不溶化により、粘度上昇したり、減少したりする傾向があるが、これに対し、ザンサンガムはその側鎖であるダルクロン酸とアルミニウムイオンとがィオン結合することにより、粘度が僅かに増加する程度であり、長期保存後においても粘度安定性の維持が可能となり、ィンキの変質を抑制できるためである。

天然多糖類又はその誘導体の使用量は、インキ全量に対して

0 . 7〜 2 . 0重量％であることが好ましい。使用量が 0 . 7 重量％未満ではアルミニウム粉末の沈降が生じ易く、 2 . 0重量％を超えるとィンキの粘度物性の問題から、ボールペンとして従来使用されている寸法のペン先ではィンキ吐出が悪くなる傾向がある。

水溶性有機溶剤は、ボ一ルペン用インキとしての種々の品質、例えば、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時でのインキ凍結防止などの目的で使用するものである。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、 1、 3 —ブチレングリコール、チォジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、 2 —ピロリドン、トリエタノールアミン等を単独或は混合して使用することができる。その使用量はインキ全量に対して 5〜 4 0重量％が好ましい。

水は、主溶剤として使用する。本発明のボールべ'ン用水性金属光沢色ィンキは、その粘度が

1 0 0〜 1 5 0 0ボイズ（E型粘度計の S Tローター、 l r p m、 2 5 °C) であって、 l r p mの粘度と l O r p mの粘度 (E型粘度計の S Tローター、 2 5 °C) の比が 3. 0以上であることが必要である。この粘度より低いとアルミニゥム粉末の沈降分離が防止出来ず、高いとインキ収容管内部でのインキの移動が円滑でなく連続的に筆記が困難になる。また、比が 3. 0未満であるとボールペンペン先からのィンキ吐出性が低下し、良好な筆跡が得られない。

本発明のボールペン用水性金属光沢色インキは、基本的には上記各成分及び物性よりなるが、更に、種々の実施形態をとることができる。例えば、筆跡を有色の金属光沢色となすために、着色材としてアルミニウム粉末と従来公知の酸性染料、塩基性染料、直接染料といった水溶性染料とを併用することができる。酸性染料としては、 C. I . アシッドイエロ一 2 3、 C . I . アシッドレッド 5 2、 C . I . フードイェロー 3、 C . I . ァシッドブルー 1などが挙げられ、塩基性染料としては、 C. I . ベーシックブルー 7、 C . I . ベーシックレッド 1などが挙げられ、直接染料としては、 I . ダイレクトブルー 86、 C. I . ダイレクトグリーン 6、 C . I . ダイレクトオレンジ 8などが挙げられる。その使用量は、インキ全量に対して 5〜 2 0 重量％が好ましい。但し、着色材としてアルミニウム粉末と従来公知の水溶性染料とを併用する場合は、特にインキ中の無機塩の量をィンキ全量に対して 0. 5重量％以下とする必要がある。インキ中の無機塩の量が 0. 5重量％より多いと、インキを長期間保存した場合にィンキ中のアルミニゥム粉末が変質し、筆跡に金属光沢が現れなくなつたり、筆跡が変色してしまったり、また、アルミニム粉末同志の凝集が発生し、アルミニウム粉末が沈降してしまう。

インキ中の無機塩の量を 0 . 5重量％以下とするためには、無機塩のィンキ中への混入の主要因である上記水溶性染料中の無機塩含有量を低減することが有効な手段である。水溶性染料中の無機塩含有量を低減するには、市販の染料を塩酸水溶液中で洗浄する方法や、市販の染料を水に溶解し、これに塩酸を加えて染料を沈澱させた沈澱物を用いる方法や、市販の染料を有機溶剤に溶解させろ過した後、濾液を乾燥して得られる染料を用いる方法などを採用することができる。

アルミニゥム粉末のィンキ中における分散性を向上するために、ァニオン系ゃノニオン系の界面活性剤を併用することもできる。アルミニウム粉末として上述したようなアルミペーストを用いた場合、界面活性剤としては、特に、ポリオキシェチレンアルキルアミンを使用することが好ましい。アルミペーストのような、アルミニウム粉末表面をステアリン酸などの高級脂肪酸のような親油性の物質で処理したものは、界面活性剤の働きにより親油性物質がアルミニウム粉末の表面から脱離し易い。その結果アルミニウム粉末と水とが反応してアルミニウム粉末が変質してしまう。これに対して界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルアミンを用いた場合、前記したアルミニウム粉末の変質という現象がほとんど発生しない。ポリオキシェチレンアルキルアミンの具体例としては、ポリオキシエチレン ( 1 0 ) ステアリルァミン、ポリオキシエチレン（ 1 5) ステァリルァミン、ポリオキシエチレン（ 1 0 ) ォレイルァミン、ポリオキシエチレン（ 1 5 ) ォレイルァミン等を単独あるいは混合して使用することができる。その使用量はインキ全量に対して 5〜 5. 0重量％が好ましい。 0. 5重量％未満であると、アルミニゥム粉末の分散効果が十分とは言えない場合があり、また 5. 0重量％を超えると、アルミニウム粉末表面に吸着させたステアリン酸などの親油性物質がポリオキシェチレンアルキルアミンの作用により脱離してしまう場合が発生する。更に、本発明のインキ中には、尿素、エチレン尿素、チォ尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、ォマジン系などの防腐剤、ベンゾトリアゾールなどの防锖剤などといった種々の添加剤を必要に応じて添加することができる。

本発明のボールペン用水性金属光沢色インキを製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、上記各成分を配合し、ヘンシェルミキサー等の撹拌機により撹拌混合することによって、又、ボ一ルミル等の分散機により混合粉砕することによって容易に得られる。

以下、実施例および比較例に基づき本発明を更に詳細に説明する。なお実施例および比較例中の "部" およびはすべて重量基準で表わしている。

実施例 1

アルミペースト 1 0. 0部

( "スーパーファイン N o . 2 2 0 0 0WN" 、大和金属粉工業（株）製；アルミニウム粉末含量 7 0 %) 水 6 3 9部エチレングリコール 1 5 0部グリセリン 1 0 0部グァーガム誘導体 0部

( "ジャガー H P 6 0 " 、三晶（株）製）

防腐剤 0. 1部

( 1 , 2—べンゾイソチアゾリン一 3—オン "プロクセル X L— 2 " 、 I C I ジャパン（株）製）

上記各成分中、グァーガム誘導体以外の成分を撹拌機にて 1 時間撹拌混合した後、グァーガム誘導体を加えて再度 1時間撹拌混合を行い、粘度 2 5 0ボイズ（E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと l O r p mの粘度の比が 3. 1のインキを得た。このインキは、洋白ボールペンチップ（ボール材質：超硬合金）を一端に連接したポリプロピレン製の中空筒体よりなる透明なインキ収容管に充填して紙面に筆記した時、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。

実施例 2

アルミニゥム粉末 1 0. 0部

( "A A 1 2 " 、福田金属箔粉工業（株）製）

水 5 7. 9部プロピレングリコール 2 0. 0部エチレングリコール 1 0. 0部ローカストビーンガム 2. 0部防腐剤 0. 1部

( 2—ベンゾイソチアゾリン一 3—オン、 "プロクセル G X L " 、 I C I ジャパン（株）製）

上記各成分を撹拌機にて 2時間混合撹拌して粘度 3 5 0ボイズ（E型粘度計、 1 r p m、 2 5 °C ) 、 1 r p mと 1 0 r p m の粘度の比が 3. 1のインキを得た。このインキは、実施例 1 と同様にして紙面に筆記したときにじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。

実施例 3

アルミニゥム粉末（ " A A 1 2 ) 1 0 0部精製水溶性染料 1 6 0部グァーガム誘導体（ "ジャガー H P 6 0 ) 2 0部プロピレングリコール 2 0 0部エチレングリコール 1 0 0部水 5 1 9部防腐剤（ "プロクセル G X L" ) 0 1部上記各成分を撹拌機にて 2時間混合撹拌して粘度 3 5 0ボイズ（E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと l O r p m の粘度の比が 4. 0のインキを得た。，このインキ中の無機塩の含有量は 0. 0 1 %であった。このインキは、実施例 1 と同様にして紙面に筆記したとき、にじみのない鮮明な銅色の筆跡を与えた。

上記精製水溶性染料 1は次のようにして調製した：

C. I . フードイェロー 3の 1 0部を、メタノール 1 0 0部に撹拌しながら加え 3 0分撹拌した後、不溶解物を濾過した。この濾液よりメタノールを留去し固形分を乾燥させて精製水溶性染料 1を得た。このものの無機塩含有量は 0. 1 5 %であつた。

実施例 4

アルミペースト 0. 0部 ( "スー一ファイン N o 2 2 0 0 0 WN" )

精製水溶性染料 2 9 0部ローカストビーンガム 2 0部エチレングリコール 1 0 0部グリセリン 1 0 0部水 5 8 9部防腐剤（ "プロクセル X L— 2 " ) 0. 1部上記各成分を撹拌機にて 2時間混合撹拌して粘度 3 4 0ボイズ（E型粘度計、 l r p m 2 5 °C) 、 l r p mと l O r p m の粘度の比が 3. 3のインキを得た。このインキ中の無機塩の含有量は、 0. 2 5 %であった。このインキは、実施例 1 と同様にして紙面に筆記したとき、にじみのない鮮明な緑色の金属光沢色の筆跡を与えた。

上記精製水溶性染料 2は次のようにして調製した：

C . I . ダイレクトグリーン 6の 1 0部を、 1 0 %塩酸水溶液 1 0 0部に撹拌しながら添加し 3 0分撹拌した後濾過し、固形分を 8 0 °Cで乾燥して精製水溶性染料 2を得た。このものの無機塩含有量は 3. 0 %であった。

実施例 5

アルミペースト 1 0. 0部 ( "スー一ファイン N o 2 2 0 0 0 WN" )

ザンサンガム 2. 0部水 6 9部エチレングリコール 0. 0部グリセリン 5. 0部界面活性剤 0部

(ポリオキシエチレングリセロールボレイトォレエ一ト）防腐剤（ "プロクセル G X L " ) 0. 1部上記各成分をラボミキサーにて 1時間撹拌混合して粘度 7 3 0ボイズ（ E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと 1 0 r p mの粘度の比が 6. 2のインキを得た。このインキは、実施例 1 と同様にして紙面に筆記したとき、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。

実施例 6

アルミニゥム粉末 1 0. 0部

( "N o . 9 0 0 " 、福田金属箔粉工業（株）製）

ザンサンガム 1. 5部水 6 8. 4部プロピレングリコール 1 0. 0部グリセリン 1 0. 0部防腐剤（ "プロクセル G X L " ) 0. 1部上記各成分をラボミキサーにて 1時間撹拌混合して粘度 4 0 0 ボイズ（E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと 1 0 r p mの粘度の比が 5. 5のインキを得た。このインキは、実施例 1 と同様にして紙面に筆記したとき、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。

実施例 Ί アルミペースト 1 0. 0部

( "スーパーファイン N o. 1 8 0 0 0WN" 、大和金属粉工業（株）製；アルミニウム粉末含量 7 0 %)

ザンサンガム 1. 2部水 6 3. 7部プロピレングリコール 1 5. 0部グリセリン 1 0. 0部防腐剤（ "プロクセル G X L" ) 0. 1部上記各成分をラボミキサーにて 1時間撹拌混合して粘度 3 3 0ボイズ（E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと 1 0 r p mの粘度の比が 5. 0のインキを得た。このインキは、実施例 1 と同様にして紙面に筆記したとき、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。

実施例 8

アルミペースト 1 0. 0部

( "WB 0 2 3 0 " 、東洋アルミニウム（株）製；

アルミニウム粉末含量 6 8. 4 %)

ザンサンガム 1. 0部水 6 7. 9部プロピレングリコール 1 0. 0部グリセリン 1 0. 0部界面活性剤 1. 0部

(ポリオキシエチレン（ 1 0 ) ノニルフヱニルエーテル）防腐剤（ "プロクセル X L— 2 " ) 0. 1部上記各成分をラボミキサーにて 1時間撹拌混合して粘度 3 0

5 一 0ボイズ（ E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと 1 0 r p mの粘度の比が 5. 0のインキを得た。このインキは、実施例 1 と同様にして紙面に筆記したとき、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。

実施例 9

アルミペースト（ "W B 0 2 3 0 " ) 1 0. 0部ザンサンガム 2. 0部水 6 1. 9部エチレングリコール 1 0. 0部グリセリン 1 5. 0部界面活性剤 1. 0部

(ポリオキシエチレン（ 1 5 ) ォレイルァミン）

防腐剤（ "プロクセル G X L " ) 0. 部上記各成分をラボミキサーにて 1時間撹拌混合して粘度 Ί 3 0 ボイズ（ E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと 1 0 r p mの粘度の比が 6. 2のインキを得た。このインキは、実施例 1 と同様にして紙面に筆記したとき、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。

実施例 1 0

アルミペースト 1 0 0部

( "スーノヽ⁰一ファイン N o 2 2 0 0 0 WN" )

グァーガム誘導体（ "ジャガー H P 6 0 " ) 5部水 6 8 4部プロピレンダリコール 1 0 0部グリセリン 8 5部界面活性剤 ' 1. 5部

(ポリオキシエチレン（ 1 5 ) ステアリルァミン）

防腐剤（ "プロクセル G X L " ) 0. 1部上記各成分をラボミキサーにて 1時間撹拌混合して粘度 4 0 0ボイズ（ E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと 1 0 r p mの粘度の比が 5. 5のインキを得た。このインキは、実施例 1 と同様にして紙面に筆記したとき、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。

比較例 1

実施例 1 のグァーガム誘導体を 0. 5部に減らし、その減らした量だけ水を加えた以外は、実施例 1 と同様にして粘度 4 8 ボイズ（ E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと 1 0 r p mの粘度の比が 2. 4のインキを得た。このインキは、実施例 1 と同様にして紙面に筆記したとき、鮮明な銀色の筆跡を与

A- i

比較例 2

実施例 1のグァーガム誘導体を 0. 1部に減らし、その減らした量だけ水を加えた以外は、実施例 1 と同様にして粘度 1. 9 8 ボイズ（ E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと 1 0 r p mの粘度の比が 1. 1 5のインキを得た。

比較例 3

実施例 1のグァーガム誘導体を 3. 0部に増やしその増やした量だけ水を減らした以外は、実施例 1 と同様にして粘度 2 0 0 0ボイズ（ E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと 1 0 r p mの粘度の比が 5. 0のインキを得た。このインキは、実施例 1 と同様にして紙面に筆記したとき、鮮明な銀色の筆跡を与えたが、連続に筆記できなかった。

比較例 4

実施例 3の精製水溶性染料 1 (精製した C. I . フードイエロー 3 ) の代わりに、精製しない C . I . フードイェロー 3 (無機塩含有量 2 0 %) を用いた以外は、実施例 3 と同様にして粘度 3 5 0ボイズ（E型粘度計、 1 r p m、 2 5 °C ) 、 1 r p mと l O r p mの粘度の比が 4. 0のインキを得た。このィンキ中の無機塩の含有量は、 1. 2 0 %であった。

比較例 5

アルミペースト 1 0. 0部

( "スーパーファイン N o. 2 2 0 0 0 W N " )

精製水溶性染料 2 6. 0部

C . I . ダイレクトグリーン 6

(精製前のもの、無機塩含有量 2 0 %) 3. 0部ローカストビーンガム 2. 0部エチレングリコール 1 0. 0部グリセリン 1 0. 0部水 5 8. 9部防腐剤（ "プロクセル X L— 2 " ) 0. 1部上記各成分を実施例 4と同様にして粘度 3 4 0ボイズ（E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと l O r p mの粘度の比が 3. 3のインキを得た。このインキ中の無機塩の含有量は、

0. 7 8 %であった。

比較例 6 アルミニウム粉末（ "N o. 9 0 0 " ) 1 0. 0部ヒドロキシェチルセルロース 1. 5部

( " S Y 2 5 F" 、フジケミカルズ（株）製）

水 6 8. 4部プロピレングリコール 1 0. 0部グリセリン 1 0. 0部防腐剤（ "プロクセル G X L" ) 0. 1部上記各成分をラボミキサーにて 1時間撹拌して粘度 4 0 0ポィズ（ E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと 1 0 r p mの粘度の比が 2. 5のインキを得た。

比較例 7

アルミニウム粉末（ "N o. 9 0 0 " ) 1 0. 0部ヒドロキシェチルセルロース 1. 5部

( " S Y 2 5 F " )

水 6 7. 4部プロピレングリコール 1 0. 0部グリセリン 1 0. 0部界面活性剤 1. 0部

(ポリオキシエチレン（ 1 5 ) ォレイルァミン）

防腐剤（ "プロクセル G X L" ) 0. 1部上記各成分をラボミキサーにて 1時間撹拌して粘度 4 0 0ポィズ（E型粘度計、 l r p m、 2 5 °C) 、 l r p mと 1 0 r p mの粘度の比が 2. 5のインキを得た。

以上の実施例 1〜 1 0、比較例 1〜 7で得たボールペン用水性金属光沢色インキについて、下記の粘度変化試験、筆記試験および沈降度試験を行なった。結果を表 1 に示す。

粘度変化試験

インキの調製直後の粘度と、 1 力月放置後の粘度を測定して比較した。

測定条件： E型粘度計、 1 r p m、 2 5 °C (単位はボイズ））放置条件：ガラス製ネジロ瓶にインキを入れ、 5 0 °Cの恒温室内に 1 ヶ月放置した。

筆記試験

インキを充填した筆記具を作成し、作成直後の筆記状態と、筆記具を 1 力月放置後の筆記状態を比較した。

筆記具の作成：ボールペンチップを一端に連接したポリプロピレン製の中空筒体よりなる透明なインキ収容管にィンキを 0 . 8 g充填し、その上部に逆流防止剤を 0 . 1 g充填後、気泡を遠心脱気して作成した。筆記用紙：上質紙（ J I S P 3 2 0 1筆記用紙 A ) 放置条件： 5 0での恒温室内にペン先下向きの状態で 1 ヶ月放置した。

評価： ◎…良好に筆記できる

〇…筆記はできる

Δ かすれ発生

X 筆記不能

沈降度試験

インキをインキ収容管に入れ、 1 力月静置後の沈降状態を測定した。結果は [上澄みの長さ（m m ) インキ柱の長さ（m m ) ] で表わした。インキ柱：ポリプロピレン製の中空筒体よりなる透明なインキ収容管（内径： 3 ミリメートル）にインキを 0 . 8 g充填しし、その上部に逆流防止剤を 0 . 1 g充填後、気泡を遠心脱気した。このときのインキ柱の長さは約 9 0 m mとなった。

静置条件： 5 0 °Cの恒温室内に 1 ヶ月静置した。

表 1

註）比較例 2は気泡を遠心脱気時、アルミニゥム粉末が沈降してしまい筆記ができなかった。以上詳細に説明したように、本発明のボールペン用水性金属光沢色インキは、長期保管においてもアルミニウム粉末の沈降などといった変質が発生せず、連続筆記が可能な優れたものである 0

Claims

請求の範囲

1. アルミニウム粉末と増粘用の天然多糖類又はその誘導体と水溶性有機溶剤と水とを少なくとも含み、粘度が 1 0 0〜 1 5 0 0ボイズ（ E型粘度計の S Tローター、 l r pm、 2 5 °C) であって、 l r p mの粘度と l O r p mの粘度（E型粘度計の S Tローター、 2 5 °C) の比が 3. 0以上であることを特徴とするボールペン用水性金属光沢色インキ。

2. 前記アルミニウム粉末が鱗片状であることを特徵とする請求の範囲第 1項記載のボールペン用水性金属光沢色インキ。

3. 前記アルミニウム粉末の粒子径が 5〜 3 0 mであることを特徴とする請求の範囲第 1項又は第 2項記載のボールべン用水性金属光沢色ィンキ。

4. インキ全量に対して、前記アルミニウム粉末を 3〜 1 5 重量％、天然多糖類又はその誘導体を 0. 7〜 2. 0重量％、水溶性有機溶剤を 5〜 4 0重量％、および残部を水としたことを特徵とする請求の範囲第 1項乃至第 3項記載のいずれかに記載のボールペン用水性金属光沢色インキ。

5. 前記増粘用の天然多糖類がザンサンガムであることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれかに記載のボールペン用水性金属光沢色ィンキ。

6. 更に水溶性染料を加え、インキ中の無機塩量をインキ全量に対して 0. 5重量％以下としたことを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 5項のいずれかに記載のボールペン用水性金属光沢色ィンキ。

7. 更にポリオキシエチレンアルキルアミンを加えたことを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 6項のいずれかに記載のボ一ルペン用水性金属光沢色ィンキ。