WO1994011344A1 - Substituierte 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide als herbizide und/oder defoliant oder dessikant - Google Patents
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- WO1994011344A1 WO1994011344A1 PCT/EP1993/003039 EP9303039W WO9411344A1 WO 1994011344 A1 WO1994011344 A1 WO 1994011344A1 EP 9303039 W EP9303039 W EP 9303039W WO 9411344 A1 WO9411344 A1 WO 9411344A1
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- 0 CC(*)(CCC1)CC(C(O2)=O)=C1C2=O Chemical compound CC(*)(CCC1)CC(C(O2)=O)=C1C2=O 0.000 description 3
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/46—N-acyl derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
Definitions
- the present invention relates to new substituted 3, 4, 5, 6-tetrahydrophthaliird.de of the general formula I
- R 1 is hydrogen or a Ci-C ⁇ -alkyl group
- R 2 is hydrogen or halogen
- R 3 is hydrogen, halogen, nitro, cyano, methyl, one to three times halogen-substituted methyl, methoxy, one to three times halogen-substituted methoxy;
- R 6 is hydrogen or Ci-C ⁇ -alkyl
- R 7 is hydrogen, Ci-C ⁇ -alkyl, C 3 -C 6 ⁇ alkenyl, C 3 -C 6 ⁇ alkynyl, C 3 -C G -cycloalkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl, C ⁇ -C 6 -cyanoalkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy-C 6 -alkyl, -C-C 6 -alkylthio-C ⁇ -C 6 -alkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxycarbonyl-Ci-C ß -alkyl, C ⁇ -C 6 -alkyloximino-C ⁇ - C 6 alkyl, di (-C 6 alkoxy) -C 2 -C 6 alkyl, di (C 6 -C 6 alkylthio) -C 2 -C 6 ⁇ alkyl, C 3 -C 6 Haloalkenyl,
- R 7 is not methyl or ethyl if R 2 is hydrogen or fluorine and R 3 is chlorine and R 5 is chlorine or bromine and R 6 is hydrogen.
- substituted 3, 4, 5, 6-tetrahydrophthalimides as herbicides (cf. DE-A 36 03 789; EP-A 300 398; earlier German application DE-A 42 13 715) or as desiccation and emission - Medium (cf. DE-A 39 05 916) can be used. However, their effects are not always completely satisfactory.
- the object of the invention was therefore to find tetrahydrophthalimides with improved biological properties.
- Halogen fluorine, chlorine, bromine, and iodine
- C ⁇ -C 6 alkyl methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3rd -Methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl,
- R 1 is hydrogen or Ci-C ⁇ -alkyl, in particular hydrogen or -CC-alkyl, for example methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl;
- R 2 is hydrogen or halogen, in particular hydrogen, fluorine, chlorine;
- R 3 is hydrogen, halogen, nitro, cyano, methyl
- R 5 halogen, especially chlorine and bromine
- R 6 is hydrogen or -CC 6 alkyl, preferably hydrogen, methyl, ethyl
- R 7 is hydrogen, -CC 6 alkyl
- C 3 -C 6 alkenyl such as prop-1-en-l-yl, prop-2-en-l-yl, 1-methylethenyl, n-buten-1-yl, n-buten-2-yl, n-buten-3-yl, 1-methyl-prop-1-en-l-yl, 2-methyl-p_rop-l-en-l-yl, 1-methyl-prop-2-en-l-yl, 2-methylprop-2-en-l-yl, n-penten-1-yl, n-penten-2-yl, n-penten-3-yl, n-penten-4-yl, 1-methyl-but- 1-en-l-yl, 2-methylbut-l-en-l-yl, 3-methyl-but-l-en-l-yl, l-methyl-but-2-en-l-yl, 2- Methyl-but-2-en-l-yl, 3-methyl-but-2-en-l-yl, l-methyl-but
- Cs-C ß- alkynyl such as prop-1-in-l-yl, prop-2-in-l-yl, 2-methyl-prop-2-in-l-yl, n-but-1-in-l -yl, n-but-l-in-4-yl, n-but-2-in-l-yl, n-pent-1-in-l-yl, n-pent-l-in-3-yl , n-Pent-1-in-4-yl, n-Pent-1-in-5-yl, Pent-2-in-1-yl, Pent-2-in-4-yl, Pent-2-in -5-yl, 3-methyl-but-l-in-3-yl, 3-methyl-but-l-in-4-yl, n-hex-1-in-l-yl, n-hex -l-in-3-yl, n-hex-l-in-4-yl, n-hexl-in-5-yl
- C 3 -C 6 cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl;
- haloalkyl for example chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-chloroethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2, 2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl and 3-chloropropyl, 3-fluoropropyl, 4-chlorobutyl, 4-fluorobutyl;
- Ci-C ⁇ - cyanoalkyl for example cyanomethyl, 1-cyanoeth-l-yl, 2-cyano-eth-l-yl, 1-cyanoprop-l-yl, 2-cyano-prop-l-yl, 3-cyano- prop-1-yl, l-cyanoprop-2-yl, 2-cyano-prop-2-yl, 1-cyano-but-l-yl, 2-cyanobut-l-yl, 3-cyano-but-l- yl, 4-cyano-but-l-yl, l-cyano-but-2-yl, 2-cyano-but-2-yl, 1-cyano-but-3-yl, 2-cyano-but-3- yl, l-cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2-cyano-2-methyl-prop-3-yl, 3-cyano-2-methyl-prop-3-yl and 2-cyanomethylprop-2-yl;
- Ci-Ce-alkoxy-Ci-C ⁇ - alkyl e.g. methoxymethyl, ethoxymethyl, n-propoxymethyl, (l-methylethoxy) methyl, n-butoxymethyl, (l-methylpropoxy) methyl, (2-methylpropoxy) methyl, (1, l-dimethylethoxy) methyl, n-pentoxymethyl, (1-methylbutoxy) methyl, (2-methylbutoxy) methyl, (3-methylbutoxy) methyl, (2,2-dimethylpropoxy) methyl, (1-ethylpropoxy) methyl, n-hexoxymethyl, (1, 1-dimethylpropoxy) methyl, (1,2-dimethylpropoxy) methyl, (1-methylpentoxy) methyl, (2-methylpentoxy) methyl, (3-methylpentoxy) methyl, ( 4-methylpen- toxy) methyl, (1,1-dimethylbutoxy) methyl, (1,2-dimethylbutoxy) methyl, (1,
- C 1 -C 6 -alkylthio-C 1 -C 6 -alkyl for example methylthiomethyl, ethylthio-methyl, n-propylthiomethyl, (1-methylethylthio) methyl, n-butylthiomethyl, (1-methylpropylthio) methyl, (2-methylpropyl- thio) methyl, (1,1-dimethylethylthio) methyl, n-pentylthiomethyl, (1-methylbutylthio) methyl, (2-methylbutylthio) methyl, (3-methylbutylthio) methyl, (2,2-dimethylpropylthio) methyl, ( 1-ethylpropylthio) methyl, n-hexylthiomethyl, (1, 1-dimethylpropylthio) methyl, (1,2-dimethylpropylthio) methyl, (1-methylpentylthio) methyl, (2-methylp
- C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl-C 6 -C 6 alkyl for example methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, n-propoxycarbonylmethyl, (1-methylethoxycarbonyl) methyl, n-butoxycarbonylmethyl, (1-methylpropoxycarbonyl) methyl, (2-methylpropoxycarbonyl) methyl, (1,1-dimethylethoxycarbonyl) methyl, n-pentoxycarbonylmethyl, (1-methylbutoxycarbonyl) methyl, (2-methylbutoxycarbonyl) methyl, (3-methylbutoxycarbonyl) methyl, (1,1-dimethylpropoxycarbonyl) methyl, ( 1,2-dimethylpropoxycarbonyl) methyl, (2,2-dimethylpropoxycarbonyl) methyl, (1-ethylpropoxycarbonyl) ethyl, n-hexoxycarbonylmethyl, (1-methylpentoxycarbonyl) methyl, (2-
- Ci-Ce-alkyloximino-Ci-Ce-alkyl e.g. methoximino-methyl, ethoximino-methyl, n-propoximinomethyl, (1-methylethoximino) methyl, n-butoximino-methyl, (1-methylpropoximino) methyl, ( 2-methylpropoximino) methyl, (1,1-dimethylethoximino) methyl, n-pentoximino-methyl, (1-methylbutoximino) methyl, (2-methylbutoximino) methyl, (3-methylbutoximino) methyl, (2 , 2-dimethylpropoximino) methyl, (1-ethylpropoximino) methyl, n-hexoximino-methyl, (1, 1-dimethylpropoximino) methyl, (1,2-dimethylpropoximino) methyl, (1-methylpentoximino) methyl , (2-Methylpentoximino) methyl, (3-
- Di- (-C 6 alkoxy) -C 2 -C 6 alkyl for example 2,2-dimethoxyethyl, 2,2-diethoxyethyl, 2,2-di- (n-propoxy) ethyl, 2,2-di - (1-methylethoxy) ethyl, 2,2-dibutoxyethyl, 2,2-di- (1-methylpropoxy) ethyl, 2,2-di- (2-methylpropoxy) ethyl, 2,2-di- (1, 1-dimethylethoxy) ethyl, 2- (ethoxy) -2- (methoxy) ethyl, 2- (methoxy) -2- (propoxy) ethyl, 2- (methoxy) -2- (1-methylethoxy) ethyl,
- Di- (-C 6 alkylthio) -C 2 -C 6 alkyl for example 2,2- (dimethylthio) ethyl, 2,2- (diethylthio) ethyl, 2,2-di (n-propylt- hio) ethyl, 2,2-di- (1-methylethylthio) ethyl, 2,2- (dibutylthio) ethyl, 2,2-di- (1-methylpropylthio) ethyl, 2,2-di- (2- methylpropylthio) ethyl, 2,2-di (1, 1-dimethylethylthio) ethyl, 2- (ethylthio) -2- (methylthio) ethyl, 2- (methylthio) -2- (propylthio) ethyl, 2- (Methylthio) -2- (1-methylethylthio) ethyl, 2- (
- C 3 -C 6 haloalkenyl for example 2-chloroprop-2-enyl, 3-chloroprop-2-enyl, 2,3-dichloroprop , -2-enyl, 3, 3-dichloroprop-2-enyl, 2, 3,3-trichloroprop-2-enyl, 2,3-dichlorobut-2-enyl, 2-bromoprop-2-enyl, 3-bromoprop-2enyl, 2,3-dibromoprop-2-enyl, 3, 3- Dibromoprop-2-enyl, 2,3,3-tribromoprop-2-enyl and 2,3-dibromobut-2-enyl;
- Ci-C ß -haloalkyl such as chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-tri- fluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl,
- Ci-C ⁇ -alkoxy such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-methylethoxy, n-butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy, 1, 1-dimethylethoxy, n-pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methyl butoxy, 3-methylbutoxy, 1, 1-dimethylpropoxy, 1,2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, n-hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4- Methylpentoxy, 1,1-dimethylbutoxy, 1,2-dimethylbutoxy, 1,3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1,1,2-trimethylpropoxy, 1, 2,2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-l-methylpropoxy and l-ethyl-2-methylpropoxy,
- Ci-Ce-alkylthio such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, 1-methylethylthio, n-butylthio, 1-methyl-propylthio,
- Ci-C ß -alkoxycarbonyl such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, 1-methylethoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, 1-methylpropoxycarbonyl, 2-methylpropoxycarbonyl,
- -CC 4 alkyl for example methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl,
- C 3 -C 4 alkenyl or alkynyl for example prop-2-en-2-yl, n-but-2-en-2-yl, 2-methyl-prop-2-en-l-yl, prop-2 -in-l-yl,
- C 3 -C 6 ⁇ cycloalkyl for example cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl;
- C ⁇ ⁇ C 4 haloalkyl such as fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloroethyl, 2,2,2-trichloroethyl;
- C 1 -C 4 cyanoalkyl for example cyanomethyl
- -C-C 3 -alkoxycarbonyl-C] -C 4 -alkyl for example methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, 1-methylethoxycarbonylmethyl, 2-methyl-propoxycarbonylmethyl, 1- (methoxycarbonyl) -eth-l-yl, 1- (ethoxycarbonyl) -eth- l-yl, 1- (1-methylethoxycarbonyl) -eth-l-yl, 1- (methoxycarbonyl) prop-1-yl, 1- (ethoxycarbonyl) prop-1-yl, 1- (methoxycarbonyl ) but-l-yl or 1- (ethoxycarbonyl) but-l-yl;
- Alkyloximinoalkyl with a total of 6 carbon atoms e.g. Methoximino-methyl or ethoxyiminomethyl
- Dialkyloxy or dialkylthioalkyl with a total of 8 carbon atoms e.g. 2,2-dimethyloxyethyl, 2,2-diethoxyethyl, 2,2- (dimethylthio) ethyl or 2,2- (diethylthio) ethyl;
- Chloroalkylenyl e.g. 2-chloroprop-2-enyl; substituted phenyl or benzyl, e.g. 2-fluorophenyl, 3-fluorophenyl, 4-fluorophenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-trifluoromethylphenyl, 3-trifluoromethylphenyl,
- the substituted 3, 4, 5, 6-tetrahydrophthalimides of the formula I can be in the form of their agriculturally useful salts, the salts of bases in general which do not impair the herbicidal action of I being suitable.
- Particularly suitable basic salts are those of the alkali metals, preferably sodium and potassium salts, those of the alkaline earth metals, preferably calcium and magnesium salts and the transition metals, preferably zinc and iron salts, and the ammonium salts, the one to four C ⁇ C 4 alkyl, hydroxy-Ci-C ⁇ alkyl substituents and / or can carry a phenyl or benzyl substituent, preferably diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, trimethylbenzylammonium and trimethyl (2-hydroxyethyl) ammonium salts , the phosphonium, sulfonium and sulfoxonium salts.
- the compounds of the formula I can contain one or more centers of chirality and are then present as enantiomer or diastereomer mixtures.
- the invention encompasses both the pure enantiomers or diastereomers and their mixtures. If desired, the isomers can be separated by the methods customary for this, for example by means of crystallization or chromato- graph on an optically active adsorbate. Optically active compounds I can also be obtained from the corresponding optically active starting materials.
- R 1 a radical from the group 1.01-1.09, namely H, CH 3 , C 2 H 5 , nC 3 H 7 , iC 3 H 7 , nC 4 H 9 , iC 4 H 9 , sC 4 H 9 , tC 4 H 9
- R 2 a residue from the group 2.01 - 2.05, namely H, F, Cl, Br, J
- R 3 a radical from the group 3.01-3.11, namely H, F, Cl, Br, J, N0 2 , CN, CH 3 , CF 3 , OCH 3 , OCF 3
- R 5 a residue from group 4.01 - 4.04, namely F, Cl, Br, J
- R 6 a radical from the group 5.01-5.11, namely H, CH 3 , C 2 H 5 , nC 3 H 7 , iC 3 H 7 , nC 4 H 9 , iC 4 H 9 , sC 4 H 9 , tC 4 H 9 , nC 5 H n , nC 6 H 13
- R 7 a residue from group 6.01 - 6.69 (table 1)
- herbicides particularly preferred compounds I are listed in Table 2 below.
- the "amino compound” is converted into a diazonium salt. This reacts with an olefin in the presence of a copper salt.
- the "phenyldiazonium salt” is expediently obtained in a manner known per se in aqueous acid solution (for example hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid) by reacting an amino compound of the formula II with a nitrite such as sodium nitrite, potassium nitrite etc.
- the unsaturated component III is then added in a suitable solvent (for example H 2 O, acetone, diethyl ketone, methyl ethyl ketone, acetonitrile, dioxane, THF, methanol, ethanol etc.) in the presence of a copper halide such as CuCl, CuBr, CuCl2, CuBr2.
- a suitable solvent for example H 2 O, acetone, diethyl ketone, methyl ethyl ketone, acetonitrile, dioxane, THF, methanol, ethanol etc.
- the reactions can be carried out at temperatures from (-30) ° C to + 80 ° C.
- the components of the diazotization reaction are usually used in a stoichiometric ratio, but an excess of one or the other component can be advantageous.
- the copper halide is generally used in a stoichiometric ratio, but an excess or deficit can be advantageous.
- the “phenyldiazonium salt” can be obtained in a manner known per se in anhydrous systems (for example glacial acetic acid, dioxane, absolute ethanol, THF, acetonitrile, acetone) with a nitrous acid ester such as tert-butyl nitrite, isopentyl nitrite etc. become.
- the diazotization can take place in the presence of the olefin component III and the copper halide, or before the addition of the latter two components.
- the compounds of the formula I can be obtained in a manner known per se by hydrogenation of compounds of the formula IV: Hydrogenation
- reducing agents are elemental metals such as iron, tin, zinc etc., hydrogen in the presence of suitable catalysts (eg Pd / C, Pt / C, Raney-Ni etc.), complex hydrides such as LiAlH 4 , NaBH 4 , etc. - optionally in the presence of catalysts - in
- the solvents used, in coordination with the reducing agent are usually acids such as acetic acid, propionic acid etc., alcohols such as methanol, ethanol etc., ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, THF, dioxane etc., aromatics such as benzene, toluene etc. or corresponding mixtures.
- acids such as acetic acid, propionic acid etc.
- alcohols such as methanol, ethanol etc.
- ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, THF, dioxane etc.
- aromatics such as benzene, toluene etc. or corresponding mixtures.
- the reactions can be carried out at temperatures from (-100) ° C. to the reflux temperature of the particular solvent or solvent mixture.
- the starting materials are usually used in a stoichiometric ratio, but an excess of one or the other component can be advantageous in individual cases.
- Chlorine and bromine are suitable as R 5 * and fluorine and iodine as "R 5 ".
- the reactions are usually carried out in a temperature range from (-30) ° C. to the reflux temperature of the particular solvent or mixture.
- the starting materials are used in a stoichiometric ratio, but an excess or deficit of one or the other component, up to about 10 mol%, can be advantageous.
- the compounds of the formula I can furthermore be obtained in a manner known per se by condensing an anhydride of the formula VI with an aniline of the formula V in an inert organic solvent or diluent.
- Suitable solvents / diluents are alkane carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid and isobutyric acid, alkane carboxylic acid esters such as ethyl acetate, aprotic solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone etc., aromatics such as toluene, xylene, etc. If an aprotic solvent is used, this is recommended continuous removal of the water of reaction formed or an acid catalysis (with, for example, p-toluenesulfonic acid, (trifluoro) methanesulfonic acid etc.).
- the reactions are usually carried out in a temperature range from 0 ° C. to the reflux temperature of the solvent or mixture.
- the starting materials are used in a stoichiometric ratio, but an excess or deficit of one or the other component, up to about 10 mol%, can be advantageous.
- the compounds of the formula V can be obtained, for example, in a manner known per se (Houben-Weyl, vol. XI / 1, 4th edition 1957, p. 431ff) by reducing the corresponding nitro compounds VII:
- a reducing agent such as B. elemental metals such as iron, tin, zinc etc., hydrogen in the presence of suitable catalysts (e.g. Pd / C, Pt / C, Raney-Ni etc.), complex hydrides such as LiAlH 4 , NaBH 4 , etc. - if necessary in the presence of catalysts - into consideration.
- suitable catalysts e.g. Pd / C, Pt / C, Raney-Ni etc.
- complex hydrides such as LiAlH 4 , NaBH 4 , etc. - if necessary in the presence of catalysts - into consideration.
- the solvents used, in coordination with the reducing agent are usually acids, e.g. Acetic acid, propionic acid etc., alcohols such as methanol, ethanol etc., ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, THF, dioxane etc., aromatics such as benzene, toluene etc., or corresponding mixtures.
- acids e.g. Acetic acid, propionic acid etc.
- alcohols such as methanol, ethanol etc.
- ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, THF, dioxane etc.
- aromatics such as benzene, toluene etc., or corresponding mixtures.
- the reactions can be carried out at temperatures from (-100) ° C. to the reflux temperature of the respective solvent or mixture.
- the starting materials are usually used in a stoichiometric ratio, but in individual cases an excess of one or the other component, up to about 10 mol%, can be advantageous.
- the compounds I or the herbicidal compositions comprising them and their environmentally compatible salts of alkali metals and alkaline earth metals can control weeds and grass weeds very well in crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton without damaging the crop plants, an effect which occurs especially at low application rates.
- the compounds I and their salts or the herbicidal compositions comprising them can be used, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, and also high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, Pastes, dusts, spreading agents or granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring can be used.
- the application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
- the compounds I are generally suitable for the preparation of directly sprayable solutions, emulsions, pastes or oil dispersions.
- Mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, as well as coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, alkylated benzenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone or strongly polar solvents such as N-methylpyrrolidone or water.
- Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
- the substrates as such or dissolved in an oil or solvent, by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers in water be homogenized.
- concentrates consisting of an active substance, wetting agent, adhesive agent, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil can also be prepared which are suitable for dilution with water.
- alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. Lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, as well as salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and of fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenol, tributylphenyl polygly
- Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
- Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
- Solid carriers are mineral soils such as silica, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, A monium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
- the formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.5 and 90% by weight, of active ingredient.
- the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
- the compounds I according to the invention can be formulated, for example, as follows: I 20 parts by weight of compound no. 1.01 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of alkylated benzene, 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleic acid-N-monoethanolamide , 5 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide and 1 mole of ricinus oil. By pouring the solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it therein, an aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
- V 20 parts by weight of active ingredient no. 1.05 are mixed with 2 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts by weight of sodium salt of a phenol-urea-formaldehyde condensate and 68 parts by weight .
- Parts of a paraffinic mineral oil intimately mixed. A stable oily dispersion is obtained.
- the herbicidal compositions or the active compounds can be applied pre- or post-emergence. If the active substances are less compatible with certain crop plants, application techniques can be used in which the herbicidal the means are sprayed with the help of sprayers so that the leaves of the sensitive crops are not hit as far as possible, while the active ingredients get onto the leaves of unwanted plants growing underneath or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
- the application rates of active ingredient are 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (a.S.) depending on the control target, the season, the target plants and the growth stage.
- the substituted 3,4,5,6-tetrahydrophthalimides I or agents containing them can also be used in a further number of crop plants for eliminating unwanted plants.
- crops botanical names
- Trifolium pratense Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.
- the tetrahydrophthalimides I can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active compound groups and applied together.
- diazines, 4H-3, 1-benzoxazine derivatives, benzothiadiazinones, 2, 6-dinitroanilines, N-phenylcarbamates, thiol carbamates, halocarboxylic acids, triazines, amides, ureas, diphenyl ethers, triazinones, uraciles, benzofurander come as mixing partners vate, cyclohexane-l, 3-dione derivatives, which in the 2-position, for example Wear carboxy or carbimino group, quinoline carboxylic acid derivatives, imidazolinones, sulfonamides, sulfonylureas, aryloxy, heteroaryloxyphenoxypropionic acid and their salts, esters
- Table 3 lists particularly preferred substituted 3,4,5,6-tetrahydrophthalimides of the formula I which were prepared in accordance with Example 1. Table 3:
- Plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels.
- the seeds of the test plants were sown separately according to species.
- the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles.
- the vessels were sprinkled lightly to promote germination and growth and then covered with transparent plastic hoods until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, provided that this has not been impaired by the active ingredients.
- test plants were treated with the active ingredients suspended or emulsified in water only at a height of 3 to 15 cm, depending on the growth habit.
- the application rate for post-emergence treatment was 60, 31.3 or 15.6 g / ha of active substance.
- the plants were kept at 10-25 ° C and 20-35 ° C depending on the species.
- the trial period lasted 2 to 4 weeks.
- the plants were cared for and their reaction to the individual treatments was evaluated. Evaluation was carried out on a scale from 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0 means no damage or normal growth.
- the greenhouse experiments were carried out on Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Euphorbia heterophylla, Galium aprina, Ipomoea spp., Solanum nigrum, Veronica subspecies and Zea mays.
Landscapes
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Abstract
Substituierte 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimide (I), (R1 = H, C¿1?-C6-Alkyl; R?2¿ = H, Halogen; R3 = H, Halogen, NO¿2?, CN, CH3, 1- bis 3-fach halogensubstituiertes CH3, OCH3, 1- bis 3-fach halogensubstituiertes OCH3; R?5¿ = Halogen; R6 = H, C¿1?-C6-Alkyl; R?7¿ = H, ggf. substituiertes C¿1?-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Di-(C1-C6-alkoxy)-C2-C6-alkyl, Di-(C1-C6-alkylthio)-C2-C6-alkyl, C3-C6-Halogenalkenyl, ggf. substituiertes Phenyl oder Benzyl) sowie deren Salze, wobei R?7¿ nicht CH¿3? oder C2H5 bedeutet, wenn R?2¿ H oder F und R3 Cl und R5 Cl oder Br und R6 H bedeuten; sowie Verfahren zur Herstellung der Verbindungen (I) und deren Verwendung.
Description
SUBSTITUIERTE 3,4,5,6-TETRAHYDROPHTHALIMIDE ALS HERBIZIDE UND/ODER DEFOLI¬ ANT ODER DESSIKANT
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte 3, 4 , 5, 6-Te- trahydrophthaliird.de der allgemeinen Formel I
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R1 Wasserstoff oder eine Ci-Cε-Alkylgruppe;
R2 Wasserstoff oder Halogen;
R3 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Methyl, ein- bis dreifach halogensubstituiertes Methyl, Methoxy, ein- bis dreifach halogensubstituiertes Methoxy;
R5 Halogen;
R6 Wasserstoff oder Ci-Cβ-Alkyl;
R7 Wasserstoff, Ci-Cε-Alkyl, C3-C6~Alkenyl, C3-C6~Alkinyl, C3-CG-Cycloalkyl, Ci-Cε-Halogenalkyl, Cι-C6-Cyanoalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Al- koxycarbonyl-Ci-Cß-alkyl, Cι-C6-Alkyloximino-Cι-C6-alkyl, Di- (Cι-C6-alkoxy)-C2-C6-alkyl, Di- (Cι-C6-alkyl- thio)-C2-C6~alkyl, C3-C6-Halogenalkenyl,
Phenyl oder Benzyl, wobei die Phenylringe jeweils ein bis drei Reste tragen können, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cg-Alkyl, Cx-Cß-Halogenalkyl, Ci-Cε-Alkoxy, Ci-Cε-Halogenalkoxy, Ci-Cε-Alkylthio, Ci-Cε-Halogenalkylthio und Ci-Cε-Alkoxycarbonyl,
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von I,
wobei R7 nicht Methyl oder Ethyl bedeutet, wenn R2 Wasserstoff oder Fluor und R3 Chlor und R5 Chlor oder Brom und R6 Wasser¬ stoff bedeuten. Es ist bekannt, daß substituierte 3, 4, 5, 6-Tetrahydrophthalimide als Herbizide (vgl. DE-A 36 03 789; EP-A 300 398; ältere deutsche Anmeldung DE-A 42 13 715) bzw. als Desikkations- und Abzissions- mittel (vgl. DE-A 39 05 916) verwendet werden. Ihre Wirkung ist jedoch nicht immer voll befriedigend.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Tetrahydrophthal- imide mit verbesserten biologischen Eigenschaften zu finden.
Demgemäß wurden die voranstehend definierten 3,4,5, 6-Tetra- hydrophthalimide der Formel I gefunden. Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die diese Substanzen enthalten und eine gute herbizide Wirkung besitzen.
Außerdem wurde gefunden, daß sich die Verbindungen der Formel I auch als Defoliations- und Desikkationsmittel eignen.
Die voranstehend für die Substituenten R1, R2, R3, R5, R6, R7 ge¬ nannten Bedeutungen stellen Sammelbegriffe für individuelle Auf¬ zählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-, Alkoxy-, Halogen- alkoxy, Alkylthio-, Halogenalkylthio-, Halogenalkenylgruppen kön¬ nen geradkettig oder verzweigt sein, sofern nichts anderes ange¬ geben ist. Die Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Halogenalkylthio- und Halogenalkenylreste können gleiche oder verschiedene Halogen- atome tragen.
Im einzelnen bedeuten beispielsweise:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom, und Iod;
Cι-C6-Alkyl: Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1, 1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl,
1, 1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl,
2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl- butyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethyl- propyl, 1-Ethyl-l-methylpropyl und l-Ethyl-2-methylpropyl.
In Hinblick auf die bestimmungsgemäße Verwendung sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, in denen die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R1 Wasserstoff oder Ci-Cε-Alkyl, insbesondere Wasserstoff oder Cι-C -Alkyl, z.B. Methyl, Ethyl, Isopropyl, tert.-Butyl;
R2 Wasserstoff oder Halogen, insbesondere Wasserstoff, Fluor, Chlor;
R3 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Methyl,
Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Difluor- chlormethyl, Fluordichlormethyl;
Methoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluor¬ methoxy;
insbesondere Chlor, Cyano, Methyl;
R5 Halogen, insbesondere Chlor und Brom;
R6 Wasserstoff oder Cι-C6-Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl, Ethyl;
R7 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl,
C3-C6-Alkenyl wie Prop-1-en-l-yl, Prop-2-en-l-yl, 1-Methyl- ethenyl, n-Buten-1-yl, n-Buten-2-yl, n-Buten-3-yl, 1-Methyl- prop-1-en-l-yl, 2-Methyl-p_rop-l-en-l-yl, 1-Methyl- prop-2-en-l-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl, n-Penten-1-yl, n-Penten-2-yl, n-Penten-3-yl, n-Penten-4-yl, 1-Methyl- but-1-en-l-yl, 2-Methylbut-l-en-l-yl, 3-Methyl-but-l-en-l-yl, l-Methyl-but-2-en-l-yl, 2-Methyl-but-2-en-l-yl, 3-Methyl- but-2-en-l-yl, l-Methyl-but-3-en-l-yl, 2-Methyl- but-3-en-l-yl, 3-Methylbut-3-en-l-yl, 1, 1-Dimethyl- prop-2-en-l-yl, 1,2-Dimethylprop-l-en-l-yl, 1,2-Dimethyl- prop-2-en-l-yl, l-Ethyl-prop-l-en-2-yl, 1-Ethyl- prop-2-en-l-yl, n-Hex-1-en-l-yl, n-Hex-2-en-l-yl, n-Hex-3-en-l-yl, n-Hex-4-en-l-yl, n-Hex-5-en-l-yl, 1-Methyl- pent-1-en-l-yl, 2-Methyl-pent-l-en-l-yl, 3-Methyl- pent-1-en-l-yl, 4-Methyl-pent-l-en-l-yl, 1-Methyl- pent-2-en-l-yl, 2-Methyl-pent-2-en-l-yl, 3-Methyl- pent-2-en-l-yl, 4-Methyl-pent-2-en-l-yl, 1-Methyl- pent-3-en-l-yl, 2-Methyl-pent-3-en-l-yl, 3-Methyl- pent-3-en-l-yl, 4-Methyl-pent-3-en-l-yl, 1-Methyl-
pent-4-en-l-yl, 2-Methyl-pent-4-en-l-yl, 3-Methyl- pent-4-en-l-yl, 4-Methyl-pent-4-en-l-yl, 1, 1-Dimethyl- but-2-en-l-yl, 1, l-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 1,2-Dimethyl- but-1-en-l-yl, 1,2-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1,2-Dimethyl- but-3-en-l-yl, 1, 3-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 1, 3-Dimethyl- but-2-en-l-yl, 1,3-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 2,2-Dimethyl- but-3-en-l-yl, 2, 3-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 2, 3-Dimethyl- but-2-en-l-yl, 2,3-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 3, 3-Dimethyl- but-1-en-l-yl, 3,3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1-Ethyl- but-1-en-l-yl, l-Ethyl-but-2-en-l-yl, l-Ethyl-but-3-en-l-yl, 2-Ethyl-but-l-en-l-yl, 2-Ethyl-but-2-en-l-yl, 2-Ethyl- but-3-en-l-yl, 1, 1,2-Trimethylprop-2-en-l-yl, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yl, l-Ethyl-2-methyl- prop-1-en-l-yl und l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-l-yl;
Cs-Cß-Alkinyl wie Prop-1-in-l-yl, Prop-2-in-l-yl, 2-Methyl- prop-2-in-l-yl, n-But-1-in-l-yl, n-But-l-in-4-yl, n- But-2-in-l-yl, n-Pent-1-in-l-yl, n-Pent-l-in-3-yl, n- Pent-l-in-4-yl, n-Pent-l-in-5-yl, Pent-2-in-l-yl, Pent-2-in-4-yl, Pent-2-in-5-yl, 3-Methyl-but-l-in-3-yl, 3-Me- thyl-but-l-in-4-yl, n-Hex-1-in-l-yl, n-Hex-l-in-3-yl, n- Hex-l-in-4-yl, n-Hexl-in-5-yl, n-Hex-l-in-6-yl, n- Hex-2-in-l-yl, n-Hex-2-in-4-yl, n-Hex-2-in-5-yl, n- Hex-2-in-6-yl, n-Hex-3-in-l-yl, n-Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl- pent-1-in-l-yl, 3-Methyl-pent-l-in-3-yl, 3-Methyl- pent-l-in-4-yl, 3-Methyl-pent-l-in-5-yl, 4-Methyl- pent-1-in-l-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl und 4-Methyl- pent-2-in-5-yl;
C3-C6-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl;
Cι-C6-Halogenalkyl, z.B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlor- methyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlor- fluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Chlor- ethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2, 2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl und 3-Chlorpropyl, 3-Fluorpropyl, 4-Chlorbutyl, 4-Fluorbutyl;
Ci-Cδ-Cyanoalkyl, z.B. Cyanomethyl, 1-Cyanoeth-l-yl, 2-Cyano- eth-l-yl, 1-Cyanoprop-l-yl, 2-Cyano-prop-l-yl, 3-Cyano- prop-1-yl, l-Cyanoprop-2-yl, 2-Cyano-prop-2-yl, 1-Cyano- but-l-yl, 2-Cyanobut-l-yl, 3-Cyano-but-l-yl, 4-Cyano- but-l-yl, l-Cyano-but-2-yl, 2-Cyano-but-2-yl, 1-Cyano- but-3-yl, 2-Cyano-but-3-yl, l-Cyano-2-methyl-prop-3-yl,
2-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 3-Cyano-2-methyl-prop-3-yl und 2-Cyanomethylprop-2-yl;
Ci-Ce-Alkoxy-Ci-Cδ-alkyl, z.B. Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n-Propoxymethyl, (l-Methylethoxy)methyl, n-Butoxymethyl, (l-Methylpropoxy)methyl, (2-Methylpropoxy)methyl, (1,l-Dimethylethoxy)methyl, n-Pentoxymethyl, (1-Methylbu- toxy)methyl, (2-Methylbutoxy)methyl, (3-Methylbutoxy)-methyl, (2,2-Dimethylpropoxy)methyl, (1-Ethylpropoxy)methyl, n-Hexo- xymethyl, (1, 1-Dimethylpropoxy)methyl, (1,2-Dimethylpro- poxy)methyl, (1-Methylpentoxy)methyl, (2-Methylpen- toxy)methyl, (3-Methylpentoxy)methyl, (4-Methylpen- toxy)methyl, (1,1-Dimethylbutoxy)methyl, (1,2-Dimethylbu- toxy)methyl, (1,3-Dimethylbutoxy)methyl, (2,2-Dimethylbu- toxy)methyl, (2,3-Dimethylbutoxy)methyl, (3,3-Dimethylbu- toxy)methyl, (1-Ethylbutoxy)methyl, (2-Ethylbutoxy)methyl, (1,1,2-Trimethylpropoxy)methyl, (1,2,2-Trimethylpro- poxy)methyl, (1-Ethyl-l-methylpropoxy)methyl, (l-Ethyl-2-methylpropoxy)methyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n-Propoxyethyl, (1-Methylethoxy)ethyl, n-Butoxyethyl, (1-Methylpropoxy)ethyl, (2-Methylpropoxy)ethyl, (1,1-Dimethylethoxy)ethyl, n-Pentoxyethyl, (1-Methylbu- toxy)ethyl, (2-Methylbutoxy)ethyl, (3-Methylbutoxy)ethyl, (2,2-Dimethylpropoxy)ethyl, (1-Ethylpropoxy)ethyl, (2,2-Dime- thylpropoxy)ethyl, (1-Ethylpropoxy)ethyl, n-Hexoxyethyl, (1,1-Dimethylpropoxy)ethyl, (1,2-Dimethylpropoxy)ethyl, (1-Methylpentoxy)ethyl, (2-Methylpentoxy)ethyl, (3-Methylpen- toxy)ethyl, (4-Methylpentoxy)ethyl, (1,1-Dimethylbu- toxy)ethyl, (1,2-Dimethylbutoxy)ethyl, (1,3-Dimethylbu- toxy)ethyl, (2,2-Dimethylbutoxy)ethyl, (2,3-Dimethylbu- toxy)ethyl, (3,3-Dimethylbutoxy)ethyl, (1-Ethylbutoxy)ethyl, (2-Ethylbutoxy)ethyl, (1,1,2-Trimethylpropoxy)ethyl, (1,2,2-Trimethylpropoxy)ethyl, (1-Ethyl-l-methyl- propoxy)ethyl, (l-Ethyl-2-methylpropoxy)ethyl, 2- (Methoxy)propyl, 3- (Methoxy)propyl-, 2- (Ethoxy)propyl;
Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl, z.B. Methylthiomethyl, Ethylthio- methyl, n-Propylthiomethyl, (1-Methylethylthio)methyl, n-Bu- tylthiomethyl, (1-Methylpropylthio)methyl, (2-Methylpropyl- thio)methyl, (1,1-Dimethylethylthio)methyl, n-Pentylthiome- thyl, (1-Methylbutylthio)methyl, (2-Methylbutylthio)methyl, (3-Methylbutylthio)methyl, (2,2-Dimethylpropylthio)methyl, (1-Ethylpropylthio)methyl, n-Hexylthiomethyl, (1, 1-Dimethyl- propylthio)methyl, (1,2-Dimethylpropylthio)methyl, (1-Methyl- pentylthio)methyl, (2-Methylpentylthio)methyl, (3-Methyl- pentylthio)methyl, (4-Methylpentylthio)methyl, (1,1-Dimethyl- butylthio)methyl, (1,2-Dimethylbutylthio)methyl, (1,3-Di-
methylbutylthio)methyl, (2,2-Dimethylbutylthio)methyl, (2,3-Dimethylbutylthio)methyl, (3,3-Dimethylbutylthio)methyl, (1-Ethylbutylthio)methyl, (2-Ethylbutylthio)methyl, (1,1,2-Trimethylpropylthio)methyl, (1,2,2-Trimethylpropyl- thio)methyl, (l-Ethyl-l-methylpropylthio)methyl,
(l-Ethyl-2-methylpropylthio)methyl, Methylthioethyl, Ethyl- thioethyl, n-Propylthioethyl, (1-Methylethylthio)ethyl, n- Butylthioethyl, (1-Methylpropylthio)ethyl, (2-Methylpropyl- thio)ethyl, (1,1-Dimethylethylthio)ethyl, n-Pentylthioethyl, (1-Methylbutylthio)ethyl, (2-Methylbutylthio)ethyl, (3-Me- thylbutylthio)ethyl, (2,2-Dimethylpropylthio)ethyl, (1-Ethyl- propylthio)ethyl, n-Hexylthioethyl, (1,1-Dimethylpropyl- thio)ethyl, (1,2-Dimethylpropylthio)ethyl, (1-Methylpentyl- thio)ethyl, (2-Methylpentylthio)ethyl, (3-Methylpentyl- thio)ethyl, (4-Methylpentylthio)ethyl, (1,1-Dimethylbutyl- thio)ethyl, (1,2-Dimethylbutylthio)ethyl, (1,3-Dimethyl- butylthio)ethyl, (2,2-Dimethylbutylthio)ethyl, (2,3-Dimethyl- butylthio)ethyl, (3,3-Dimethylbutylthio)ethyl, (1-Ethyl- butylthio)ethyl, (2-Ethylbutylthio)ethyl, (1, 1, 2-Trimethyl- propylthio)ethyl, (1, 2 ,2-Trimethylpropylthio)ethyl,
(1-Ethyl-l-methylpropylthio)ethyl, (l-Ethyl-2-methylpropyl- thio)ethyl, 2-(Methylthio)propyl, 3-(Methylthio)propyl und 2- (Ethylthio)propyl;
Cι-C6-Alkoxycarbonyl-Cι-C6-alkyl, z.B. Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n-Propoxycarbonylmethyl, (1-Methyletho- xycarbonyl)methyl, n-Butoxycarbonylmethyl, (1-Methylpropoxy- carbonyl)methyl, (2-Methylpropoxycarbonyl)methyl, (1,1-Dimethylethoxycarbonyl)methyl, n-Pentoxycarbonylmethyl, (1-Methylbutoxycarbonyl)methyl, (2-Methylbutoxycarbo- nyl)methyl, (3-Methylbutoxycarbonyl)methyl, (1,1-Dimethylpro- poxycarbonyl)methyl, (1,2-Dimethylpropoxycarbonyl)- methyl, (2,2-Dimethylpropoxycarbonyl)methyl, (1-Ethylpropoxy- carbonyl) ethyl, n-Hexoxycarbonylmethyl, (1-Methylpentoxy- carbonyl)methyl, (2-Methylpentoxycarbonyl)methyl, (3-Methyl- pentoxycarbonyl)methyl, (4-Methylpentoxycarbonyl)methyl, (1,1-Dimethylbutoxycarbonyl)methyl, (1,2-Dimethylbutoxycarbo- nyl)methyl, (1,3-Dimethylbutoxycarbonyl)methyl, (2,2-Dime- thylbutoxycarbonyl)methyl, (2,3-Dimethylbutoxycarbonyl) - methyl, (3,3-Dimethylbutoxycarbonyl)methyl, (1-Ethylbutoxy- carbonyl)methyl, (2-Ethylbutoxycarbonyl)methyl, (1, 1,2-Trime- thylpropoxycarbonyl)methyl, (1,2,2-Trimethylpropoxy- carbony1)met yl, (1-Ethyll-met ylpropxycarbony1)methyl, (l-Ethyl-2-methylpropylcarbonyl)methyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n-Propoxycarbonylethyl, (1-Methylethoxy- carbonyl)ethyl, n-Butoxycarbonylethyl, (1-Methylpropoxycar- bonyl)ethyl, (2-Methylpropoxycarbonyl)ethyl, (1,1-Dimethyl-
ethoxycarbonyl)ethyl, n-Pentoxycarbonylethyl, (1-Methylbut- oxycarbonyl)ethyl, (2-Methylbutoxycarbonyl)ethyl, (3-Methyl- butoxycarbonyl)ethyl, (1, 1-Dimethylpropoxycarbonyl)ethyl, (1,2-Dimethylpropoxycarbonyl)ethyl, (2,2-Dimethylpropoxycar- bonyl)ethyl, (1-Ethylpropoxycarbonyl)ethyl, n-Hexoxycarbonyl- ethyl, (1-Methylpentoxycarbonyl)ethyl, (2-Methylpentoxycar- bonyl)ethyl, (3-Methylpentoxycarbonyl)ethyl, (4-Methylpent- oxycarbonyl)ethyl, (1, 1-Dimethylbutoxycarbonyl)ethyl, (1,2-Dimethylbutoxycarbonyl)ethyl, (1,3-Dimethylbutoxycar- bonyl)ethyl, (2,2-Dimethylbutoxycarbonyl)ethyl, (2,3-Di- methylbutoxycarbonyl)ethyl, (3,3-Dimethylbutoxycar- bonyl)ethyl, (1-Ethylbutoxycarbonyl)ethyl, (2-Ethylbutoxy- carbonyl)ethyl, (1,1,2-Trimethylpropoxycarbonyl)ethyl, (1,2,2-Trimethylpropoxycarbonyl)ethyl, (1-Ethyl-l-methyl- propoxycarbonyl)ethyl, (l-Ethyl-2methylpropylcarbonyl)ethyl, 3- (Methoxycarbonyl)propyl, 2- (Methoxycarbonyl)propyl und 2- (Ethoxycarbonyl)propyl;
Ci-Ce-Alkyloximino-Ci-Ce-alkyl, z.B. Methoximino-methyl, Ethoximino-methyl, n-Propoximinomethyl, (1-Methylethox- imino)methyl, n-Butoximino-methyl, (1-Methylpropox- imino)methyl, (2-Methylpropoximino)methyl, (1,1-Dimethyl- ethoximino)methyl, n-Pentoximino-methyl, (1-Methylbutox- imino)methyl, (2-Methylbutoximino)methyl, (3-Methylbutox- imino)methyl, (2,2-Dimethylpropoximino)methyl, (1-Ethylpropox- imino)methyl, n-Hexoximino-methyl, (1, 1-Dimethylpropox- imino)methyl, (1,2-Dimethylpropoximino)methyl, (1-Methylpent- oximino)methyl, (2-Methylpentoximino)methyl, (3-Methylpent- oximino)methyl, (4-Methylpentoximino)methyl, (1,1-Dimethyl- butoxi ino)methyl, (1,2-Dimethylbutoximino)methyl, (1,3-Di- methylbutoximino)methyl, (2,2-Dimethylbutoximino)methyl, (2,3-Dimethylbutoximino)methyl, (3,3-Dimethylbutox- imino)methyl, (1-Ethylbutoximino)methyl, (2-Ethylbutox- imino)methyl, (1,1,2-Trimethylpropoximino)methyl, (1,2,2-Tri- methylpropoximino)methyl, (1-Ethyl-l-methylpropox- imino)methyl, (l-Ethyl-2-methylpropoximino)methyl, Methox- imino-ethyl, Ethoximino-ethyl, n-Propoximino-ethyl, (1-Methylethoximino)ethyl, n-Butoximino-ethyl, (1-Methyl- propoximino)ethyl, (2-Methylpropoximino)ethyl, (1,1-Dimethyl- ethoximino)ethyl, n-Pentoximinoethyl, (1-Methylbutox¬ imino)ethyl, (2-Methylbutoximino)ethyl, (3-Methylbutox¬ imino)ethyl, (2,2-Dimethylpropoximino)ethyl, (1-Ethylpropox- imino)ethyl, n-Hexoximino-ethyl, (1, 1-Dimethylpropox- imino)ethyl, (1,2-Dimethyϊpropoximino)ethyl, (1-Methylpentox- imino)ethyl, (2-Methylpentoximino)ethyl, (3-Methylpentox¬ imino)ethyl, (4-Methylpentoximino)ethyl, (1,1-Dimethylbutox- imino)ethyl, (1,2-Dimethylbutoximino)ethyl, (1, 3-Dimethylbut-
oximino)ethyl, (2,2-Dimethylbutoximino)ethyl, (2, 3-Dimethyl- butoximino)ethyl, (3, 3-Dimethylbutoximino)ethyl, (1-Ethyl- butoximino)ethyl, (2-Ethylbutoximino)ethyl, (1, 1, 2-Trimethyl- propoximino)ethyl, (1,2,2-Trimethylpropoximino)ethyl, (1-Ethyl-l-methylpropoximino)ethyl, (l-Ethyl-2-methylpropox- imino)ethyl, 2-(Methoximino)propyl, 3- (Methoximino)propyl und 2- (Ethoximino)propyl;
Di-(Cι-C6-alkoxy)-C2-C6-alkyl, z.B. 2, 2-Dimethoxyethyl, 2,2-Diethoxyethyl, 2,2-Di- (n-propoxy)ethyl, 2,2-Di- (1-methyl- ethoxy)ethyl, 2,2-Dibutoxyethyl, 2,2-Di-(1-methyl- propoxy)ethyl, 2,2-Di-(2-methylpropoxy)ethyl, 2,2-Di- (1, 1-dimethylethoxy)ethyl, 2- (Ethoxy) -2- (methoxy)ethyl, 2- (Methoxy)-2- (propoxy)ethyl, 2- (Methoxy)-2- (1-methylethoxy)ethyl,
2- (Butoxy)-2 (methoxy)ethyl, 2-(Methoxy)-2- (1-methyl- propoxy)ethyl, 2-(Methoxy)-2-(2-methylpropoxy)ethyl, 2- (1,1-Dimethylethoxy)-2-(methoxy)ethyl, 2- (Ethoxy)-2-(propoxy)ethyl,.2-(Ethoxy)-2- (1-methyl- ethoxy)ethyl, 2-(Butoxy)-2 (ethoxy)ethyl, 2-(Ethoxy)-2-(1-me- thyl-propoxy)ethyl, 2-(Ethoxy)-2- (2-methylpropoxy)ethyl, 2- (Ethoxy)-2-(1,1-dimethylethoxy)ethyl, 2- (1-Methyl- ethoxy)-2- (propoxy)ethyl, 2-(Butoxy)-2-(propoxy)ethyl, 2- (1-Methylpropoxy)-2 (propoxy)ethyl, 2- (2-Methyl- propoxy)-2-(propoxy)-ethyl, 2- (1,1-Dimethyl- ethoxy)-2- (propoxy)ethyl, 2-(Butoxy)-2-(1-methylethoxy)ethyl, 2-(1-Methylethoxy)-2-(1-methylpropoxy)ethyl, 2-(1-Methyl- ethoxy)-2- (2-methylpropoxy)ethyl, 2-(1, 1-Dimethyl- ethoxy)-2-(1-methylethoxy)ethyl, 2-(Butoxy)-2- (1-methyl- propoxy)ethyl, 2-(Butoxy)-2- (2-methylpropoxy)ethyl, 2-(Butoxy)-2-(1, 1-Dimethylethoxy)ethyl, 2- (1-Methyl- propoxy)-2-(2-methyl-propoxy)ethyl, 2- (1,1-Dimethyl- ethoxy)-2- (1-methylpropoxy)ethyl und 2- (1, 1-Dimethyl- ethoxy)-2-(2-methylpropoxy)ethyl;
Di-(Cι-C6-alkylthio)-C2-C6-alkyl, z.B. 2,2- (Dimethyl- thio)ethyl, 2, 2-(Diethylthio)ethyl, 2,2-Di (n-propylt- hio)ethyl, 2,2-Di-(1-methylethylthio)ethyl, 2,2-(Dibutyl- thio)ethyl, 2,2-Di- (1-methylpropylthio)ethyl, 2, 2-Di- (2-methylpropylthio)ethyl, 2,2-Di(1, 1-dimethylethyl- thio)ethyl, 2-(Ethylthio)-2-(methylthio)ethyl, 2- (Methyl¬ thio)-2- (propylthio)ethyl, 2- (Methylthio)-2-(1-methylethyl- thio)ethyl, 2-(Butylthio)-2-(methylthio)ethyl, 2-(Methyl¬ thio)-2- (1-methylpropylthio)ethyl, 2-(Methyl- thio)-2-(2-Methylpropylthio)ethyl, 2-(1,1-Dimethylethyl- thio)-2- (methylthio)ethyl, 2-(Ethylthio)-2-(propyl¬ thio)-ethyl, 2-(Ethylthio)-2-(1-methyl-ethylthio)ethyl,
2-(Butylthio)-2-(ethylthio)ethyl, 2-(Ethylthio) -2-(1-methyl- propylthio)ethyl, 2- (Ethylthio)-2-(2-methylpropylthio)ethyl, 2- (Ethylthio)-2- (1,1-dimethylethylthio)ethyl, 2-(l-Methyl- ethylthio)-2- (propylthio)ethyl, 2- (Butylthio)-2- (propyl- thio)-ethyl, 2- (1-Methylpropylthio) -2- (propylthio)ethyl,
2- (2-Methylpropylthio)-2 (propylthioethyl) , 2- (1,1-Dimethyl- ethylthio)-2- (propylthio)ethyl, 2-(Butylthio)-2-(1-Methyl- ethylthio)ethyl, 2- (l-Methylethylthio)-2- (1-methylpropyl- thio)ethyl, 2- (1-Methylethylthio) -2- (2-methylpropyl- thio)ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethylthio)-2-(1-methylethylthio- ethyl, 2- (Butylthio)-2- (1-methylpropylthio)ethyl, 2-(Butyl¬ thio)-2- (2-methylpropylthio)ethyl, 2-(Butyl¬ thio)-2- (1,1-dimethylethylthio)ethyl, 2- (1-Methylpropyl- thio)-2- (2-methylpropylthio)ethyl, 2-(l, 1-Dimethylethyl- thio)-2- (1-methylpropylthio)ethyl und 2-(1, 1-Dimethylethyl- thio)-2-(2-methylpropylthio)ethyl;
C3-C6-Halogenalkenyl, z.B. 2-Chlorproρ-2-enyl, 3-Chlor- prop-2-enyl, 2,3-Dichlorprop,-2-enyl, 3, 3-Dichlorprop-2-enyl, 2, 3,3-Trichlorprop-2-enyl, 2,3-Dichlorbut-2-enyl, 2-Brom- prop-2-enyl, 3-Bromprop-2enyl, 2,3-Dibromprop-2-enyl, 3, 3-Dibromprop-2-enyl, 2,3,3-Tribromprop-2-enyl und 2,3-Dibrombut-2-enyl;
Phenyl oder Benzyl, wobei die Phenylreste bis zu 3 der fol¬ genden Substituenten tragen können:
- Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cβ-Alkyl,
- Ci-Cß-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Dichlormethyl, Tri- chlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluomethyl, Chlordifluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Tri- fluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluor- ethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2, 2-Trichlorethyl,
Pentafluorethyl und 3-Chlorpropyl,
Ci-Cε-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1-Methyl- ethoxy, n-Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy, 1, 1-Dimethylethoxy, n-Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methyl- butoxy, 3-Methylbutoxy, 1, 1-Dimethylpropoxy, 1,2-Dime- thylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, n-Hex- oxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dimethylbutoxy, 1,2-Dimethylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbut- oxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy,
1,1,2-Trimethylpropoxy, 1, 2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l-methylpropoxy und l-Ethyl-2-methylpropoxy,
Ci-Ce-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, 1-Methylethylthio, n-Butylthio, 1-Methyl-propylthio,
2-Methylpropylthio, 1, 1-Dimethylethylthio, n-Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethylpropylthio, 2,2-Dime- thylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, n-Hexylthio, 1-Methyl- pentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Me- thylpentylthio, 1, 1-Dimethylbutylthio, 1,2-Dimethylbu- tylthio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbu- tylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2-Trimethylpropylthio, 1,2,2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-l-methylpropylthio und l-Ethyl-2-methylpropylthio,
Ci-Cß-Alkoxycarbonyl wie Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, 1-Methylethoxycarbonyl, n-Butoxycarbo- nyl, 1-Methylpropoxycarbonyl, 2-Methylpropoxycarbonyl,
1, 1-Dimethylethoxycarbonyl, n-Pentoxycarbonyl, 1-Methyl- butoxycarbonyl, 2-Methylbutoxycarbonyl, 3-Methylbutoxy- carbonyl, 1, 1-Dimethylpropoxycarbonyl, 1,2-Dimethylpropo- xycarbonyl, 2,2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethylpropoxy- carbonyl, Hexoxycarbonyl, 1-Methylpentoxycarbonyl, 2-Me- thylpentoxycarbonyl, 3-Methylpentoxycarbonyl, 4-Methyl- pentoxycarbonyl, 1,1-Dimethylbutoxycarbonyl, 1,2-Dime- thylbutoxycarbonyl, 1,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,2-Dime¬ thylbutoxycarbonyl, 2,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 3,3-Dime- thylbutoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl, 2-Ethylbutoxy- carbonyl, 1,1,2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1,2,2-Trime- thylpropoxycarbonyl, 1-Ethyl-l-methylpropoxycarbonyl und l-Ethyl-2-methylpropyl-carbonyl;
insbesondere bedeutet R7
Cι-C4-Alkyl, z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl,
1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl;
C3-C4-Alkenyl oder Alkinyl, z.B. Prop-2-en-2-yl, n- But-2-en-2-yl, 2-Methyl-prop-2-en-l-yl, Prop-2-in-l-yl,
2-Methyl-prop-2-in-l-yl;
C3-C6~Cycloalkyl, z.B. Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl;
Cι~C4-Halogenalkyl, z.B. Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluor- methyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl-, 2-Chlorethyl-, 2,2,2-Trichlorethyl;
Cι-C4-Cyanoalkyl, z.B. Cyanomethyl;
Cι-C4-Alkoxy-Cι-C$-alkyl oder Cι-C4-Alkylthio-Cι-C -alkyl, z.B. Methoxymethyl, Methoxyethyl, Methylthiomethyl oder Methyl- thioethyl;
Cι-C3-Alkoxycarbonyl-C]-C4-alkyl, z.B. Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, 1-Methylethoxycarbonylmethyl, 2-Methyl- propoxycarbonylmethyl, 1-(Methoxycarbonyl)-eth-l-yl, 1- (Ethoxycarbonyl)-eth-l-yl, 1-(1-Methylethoxycarbo- nyl)-eth-l-yl, 1- (Methoxycarbonyl)-prop-1-yl, 1- (Ethoxy¬ carbonyl)-prop-1-yl, 1- (Methoxycarbonyl)but-l-yl oder 1- (Ethoxycarbonyl)-but-l-yl;
Alkyloximinoalkyl mit insgesamt 6 C-Atomen, z.B. Methoximino- methyl oder Ethoxyiminomethyl;
Dialkyloxy- oder Dialkylthioalkyl mit insgesamt 8 C-Atomen, z.B. 2,2-Dimethyloxyethyl, 2,2-Diethoxyethyl, 2,2-(Dimethyl- thio)ethyl oder 2,2-(Diethylthio)ethyl;
Chloralkylenyl, z.B. 2-Chlor-prop-2-enyl; substituiertes Phenyl oder Benzyl, z.B. 2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methyl- phenyl, 2-Trifluormethylphenyl, 3-Trifluormethylphenyl,
4-Trifluormethylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 1-Methoxycarbonylphenyl, 2-Methoxycarbonyl- phenyl, 3-Methoxycarbonylphenyl, 4-Methoxycarbonylphenyl, Phenyl, Benzyl.
Die substituierten 3, 4, 5, 6-Tetrahydrophthalimide der Formel I können in Form ihrer landwirtschaftlich brauchbaren Salze vorlie¬ gen, wobei im allgemeinen die Salze von solchen Basen in Betracht kommen, die die herbizide Wirkung von I nicht beeinträchtigen.
Als basische Salze eignen sich besonders diejenigen der Alkalime¬ talle, vorzugsweise Natrium- und Kaliumsalze, die der Erdalkali¬ metalle, vorzugsweise Calcium-, Magnesiumsalze und die Übergangs¬ metalle, vorzugsweise Zink- und Eisensalze, sowie die Ammonium- salze, die ein bis vier Cι~C4-Alkyl, Hydroxy-Ci-C^-alkylsub- stituenten und/oder einen Phenyl oder Benzylsubstituenten tragen können, vorzugsweise Diisopropylammonium-, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzylammonium- und Tri- methyl-(2-hydroxyethyl)-ammoniumsalze, die Phosphonium-, Sulfonium- und Sulfoxoniumsalze.
Die Verbindungen der Formel I können ein oder mehrere Chirali- tätszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren- oder Dia- stereomerengemische vor. Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische. Die Isomeren lassen sich gewünschtenfalls nach den hierfür üblichen Methoden trennen, z.B. mittels Kristallisation oder Chromato-
graphie an einem optisch aktiven Adsorbat. Optisch aktive Verbindungen I lassen sich auch aus den entsprechenden optisch aktiven Ausgangsmaterialien erhalten.
In Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Substituier¬ ten 3, 4, 5, 6-Tetrahydrophthalimide der Formel I als herbizide und/ oder defoliant/desikkant wirksame Verbindungen haben die Varia¬ blen vorzugsweise folgende Bedeutung:
R1: ein Rest aus der Gruppe 1.01 - 1.09, nämlich H, CH3, C2H5, n-C3H7, i-C3H7, n-C4H9, i-C4H9, s-C4H9, t-C4H9
R2: ein Rest aus der Gruppe 2.01 - 2.05, nämlich H, F, Cl, Br, J
R3: ein Rest aus der Gruppe 3.01 - 3.11, nämlich H, F, Cl, Br, J, N02, CN, CH3, CF3, OCH3, OCF3
R5: ein Rest aus der Gruppe 4.01 - 4.04, nämlich F, Cl, Br, J
R6: ein Rest aus der Gruppe 5.01 - 5.11, nämlich H, CH3, C2H5, n-C3H7, i-C3H7, n-C4H9, i-C4H9, s-C4H9, t-C4H9, n-C5Hn, n-C6H13
R7: ein Rest aus der Gruppe 6.01 - 6.69 (Tabelle 1)
wobei die Reste R1, R2, R3, R5, R6 und R7 beliebig untereinander kombiniert werden können, mit der Maßgabe, daß R7 nur 6.01, 6.04 - 6.69 sein darf, wenn R2 = Wasserstoff oder Fluor und R3 = Chlor und R5 = Chlor oder Brom und R6 = Wasserstoff bedeuten.
Tabelle 1
Im Hinblick auf die Verwendung als Herbizide sind in der nachfol¬ genden Tabelle 2 besonders bevorzugte Verbindungen I aufgeführt.
Tabelle 2
5
Q Die Verbindungen der Formel I sind auf vielfältige Art und Weise analog zu bekannten Umsetzungsmethoden erhältlich. Exemplarisch seien im folgenden einige Verfahren erläutert:
Verfahren A 5
Man erhält Verbindungen der Formel I mit R5 = Cl, Br auf an sich bekannte Weise {vgl. M.P. Doyle, B. Siegfried, R.C. Elliot, J.F. Dellaria, J. Org. Chem. 42, 2431 (1977)}, durch Umsetzung einer Verbindung der Formel II und einer Verbindung der For- Q mel III im Rahmen einer Arylierungsreaktion nach Meerwein oder einer Modifikationen hiervon:
II III
Bei diesem Reaktionstyp wird die "Aminoverbindung" in ein Diazoniumsalz übergeführt. Dieses reagiert mit einem Olefin in 5 Gegenwart eines Kupfersalzes ab.
Zweckmäßigerweise wird das "Phenyldiazoniumsalz" in an sich be¬ kannter Art und Weise in wäßriger Säurelösung (z.B. Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure) durch Umsetzung einer Amino¬ verbindung der Formel II mit einem Nitrit wie Natriumnitrit, Kaliumnitrit etc., erhalten. Anschließend wird die ungesättigte Komponente III in einem geeigneten Lösungsmittel (z.B. H20, Ace- ton, Diethylketon, Methylethylketon, Acetonitril, Dioxan, THF, Methanol, Ethanol etc.) in Gegenwart eines Kupferhalogenids wie CuCl, CuBr, CuCl2, CuBr2 zugegeben.
Die Umsetzungen können bei Temperaturen von (-30)°C bis +80°C durchgeführt werden.
Üblicherweise werden die Komponenten der Diazotierungsreaktion in stöchiometrischen Verhältnis eingesetzt, jedoch kann ein Über¬ schuß der einen oder anderen Komponente von Vorteil sein.
Normalerweise werden Verbindungen der Formel III im großen Über¬ schuß eingesetzt, es kann aber auch von Vorteil sein, sie im kleinen Überschuß, stöchiometrisch oder im Unterschuß einzuset¬ zen.
Das Kupferhalogenid wird im allgemeinen im stöchiometrischen Verhältnis eingesetzt, jedoch kann ein Über- oder Unterschuß von Vorteil sein.
Alternativ kann das "Phenyldiazoniumsalz" in an sich bekannter Art und Weise in wasserfreien Systemen (z.B. Chlorwasserstoffhal¬ tiger Eisessig, Dioxan, abs. Ethanol, THF, Acetonitril, Aceton) mit einem Salpetrigsäureester wie tert.-Butylnitrit, Isopentylni- trit etc. erhalten werden. Die Diazotierung kann in Gegenwart der Olefinkomponente III und des Kupferhalogenids stattfinden, oder vor Zugabe der beiden letztgenannten Komponenten.
Zweckmäßigerweise arbeitet man bei Normaldruck oder unter dem Eigendruck des jeweiligen Lösungsmittels.
Verfahren B
Man kann die Verbindungen der Formel I auf an sich bekannte Weise durch Hydrierung von Verbindungen der Formel IV erhalten:
Hydrierung
Als Reduktionsmittel kommen z.B. elementare Metalle wie Eisen, Zinn, Zink etc., Wasserstoff in Gegenwart von geeigneten Katalysatoren (z.B. Pd/C, Pt/C, Raney-Ni etc.), komplexe Hydride wie LiAlH4, NaBH4, etc. - ggf. in Gegenwart von Katalysatoren - in
Betracht.
Als Lösungsmittel verwendet man, in Abstimmung mit dem Re¬ duktionsmittel, üblicherweise Säuren wie Essigsäure, Propionsaure etc., Alkohole wie Methanol, Ethanol etc., Ether wie Diethyl- ether, Methyl-tert.-butylether, THF, Dioxan etc., Aromaten wie Benzol, Toluol etc. oder entsprechende Gemische.
Die Umsetzungen können bei Temperaturen von (-100)°C bis Rückfluß- temperatur des jeweiligen Lösungsmittels oder Lösungsmittel¬ gemisches durchgeführt werden.
Üblicherweise werden die Edukte im stöchiometrischen Verhältnis eingesetzt, jedoch kann in Einzelfällen ein Überschuß der einen oder anderen Komponente von Vorteil sein.
Bezüglich des Druckes gelten die Angaben für Verfahren A.
Verfahren C
Man erhält Verbindungen der Formel I auch nach literaturbekannten bzw. in Analogie zu literaturbekannten Verfahren (z. B. Houben- Weyl Bd. 5/3. S. 145 ff, Bd. 5/4 S. 595ff) aus Verbindungen der Formel I*, indem man R5* durch ein anderes Halogenid austauscht. Die Edukte können hierbei nach den Verfahren A, B, und D erhalten werden.
Als R5* kommen Chlor und Brom in Betracht, als "R5" Fluor und Jod. Als Reagentien können hierfür z. B. Metallfluoride und -iodide, insbesondere Alkalifluoride und -iodide, sowie organische Fluorierungsmittel wie DAST (= Diethylaminoschwefeltrifluorid) etc., in entsprechend abgestimmten aprotischen Lösungsmitteln bzw. -gemischen wie Aceton, Diethylketon, Methylethylketon, Dimethylformamid, Diethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethyl- sulfoxid, Sulfolan, chlorierte. Kohlenwasserstoffe wie z.B. Methylenchlorid, Chloroform etc., verwendet werden.
Die Umsetzungen werden gewöhnlich in einem Temperaturbereich von (-30)°C bis Rückflußtemperatur des jeweiligen Lösungsmittels bzw. -gemisches durchgeführt.
In der Regel werden die Ausgangsstoffe im stöchiometrischen Verhältnis eingesetzt, jedoch kann ein Über- oder Unterschuß der einen oder anderen Komponente, bis etwa 10 mol-%, von Vorteil sein.
Bezüglich des Druckes gelten Angaben für Methode A.
Verfahren D
Man kann die Verbindungen der Formel I des weiteren in an sich bekannter Weise durch Kondensation eines Anhydrids der Formel VI mit einem Anilin der Formel V in einem inerten organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittel erhalten.
VI V
Als Lösungs-/Verdünnungsmittel eignen sich Alkancarbonsäuren wie Essigsäure, Propionsaure und Isobuttersäure, Alkancarbonsäure- ester wie Essigester, aprotische Solventien wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon etc., Aromaten wie Toluol, Xylol etc.. Bei Verwendung eines aprotischen Lösungsmittels empfiehlt sich die kontinuierliche Entfernung des entstehenden Reaktionswassers bzw. eine Säurekatalyse (mit z.B. p-Toluol- sulfonsäure, (Trifluor)-methansulfonsäure etc.) .
Die Umsetzungen werden gewöhnlich in einem Temperaturbereich von 0°C bis Rückflußtemperatur des Lösungsmittels bzw. -gemisches durchgeführt.
In der Regel werden die Ausgangsstoffe im stöchiometrischen Verhältnis eingesetzt, jedoch kann ein Über- oder Unterschuß der einen oder anderen Komponente, bis etwa 10 mol-%, von Vorteil sein.
Bezüglich des Druckes gelten die Angaben für Verfahren A.
Verfahren E
Die Verbindungen der Formel V sind beispielsweise auf an sich be¬ kannte Weise (Houben-Weyl, Bd XI/1, 4. Auflage 1957, S. 431ff) durch Reduktion der entsprechenden Nitroverbindungen VII erhält¬ lich:
Als Reduktionsmittel kommen z. B. elementare Metalle wie Eisen, Zinn, Zink etc., Wasserstoff in Gegenwart von geeigneten Katalysatoren (z.B. Pd/C, Pt/C, Raney-Ni etc.), komplexe Hydride wie LiAlH4, NaBH4, etc. - ggf. in Gegenwart von Katalysatoren - in Betracht.
Als Lösungsmittel verwendet man, in Abstimmung mit dem Re¬ duktionsmittel, üblicherweise Säuren, z.B. Essigsäure, Propion¬ saure etc., Alkohole wie Methanol, Ethanol etc., Ether wie Diethylether, Methyl-tert.-butylether, THF, Dioxan etc., Aromaten wie Benzol, Toluol etc., oder entsprechende Gemische.
Die Umsetzungen können bei Temperaturen von (-100)°C bis Rückflu߬ temperatur des jeweiligen Lösungsmittels bzw. -gemisches durchge- führt werden.
Üblicherweise werden die Edukte im stöchiometrischen Verhältnis eingesetzt, jedoch kann in Einzelfällen ein Überschuß der einen oder anderen Komponente, bis etwa 10 mol-%, von Vorteil sein.
Zweckmäßigerweise arbeitet man bei Normaldruck oder unter dem Eigendruck des jeweiligen Lösungsmittels.
Verfahren F
Die Verbindungen der Formel VII mit R5 = Chlor, Brom sind ihrer¬ seits in an sich bekannter Art und Weise {vgl. z.B. M.P. Doyle, B. Siegfried, R.C. Elliot, J.F. Dellaria, J. Org. Chem. 4.2, 2431 (1977) } durch Umsetzung eines Anilins der Formel VIII und einer Verbindung der Formel III im Rahmen einer Arylierungsreaktion nach Meerwein oder einer Modifikation hiervon erhältlich:
VIII III Für diese Umsetzung gelten die Angaben für Verfahren A.
Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel sowie deren umweltverträgliche Salze von Alkalimetallen und Erd¬ alkalimetallen können in Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle Unkräuter und Schadgräser sehr gut bekämpfen, ohne die Kulturpflanzen zu schädigen, ein Effekt, der vor allem auch bei niedrigen Aufwandmengen auftritt.
Die Verbindungen I und deren Salze bzw. die sie enthaltenden her- biziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprüh¬ baren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozen¬ tigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Disper¬ sionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streu¬ mitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirk¬ stoffe gewährleisten.
Die Verbindungen I eignen sich allgemein zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldisper¬ sionen. Als inerte Zusatzstoffe kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon oder stark polare Lösungsmittel wie N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Sus¬ pensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstel- lung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Sub¬ strate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser
homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lö¬ sungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Lauryl- ether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kon¬ densationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Deri¬ vate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder No- nylphenol, Alkylphenol-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylen- oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkyl- ether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Be¬ tracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder ge¬ meinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe herge¬ stellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kiesel- säuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Dünge¬ mittel, wie Ammoniumsulfat, A moniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baum- rinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%, Wirkstoff. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
I 20 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 1.01 werden in einer Mi¬ schung gelöst, die aus 80 Gew.-Teilen alkyliertem Benzol, 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ri- cinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lö¬ sung in 100 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
II 20 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 1.02 werden in einer Mi¬ schung gelöst, die aus 40 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.- Teilen Isobutanol, 20 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenyl und 10 Gew.- Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine wä߬ rige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
III 20 Gew.-Teile des Wirkstoffs .Nr. 1.03 werden in einer Mi- schung gelöst, die aus 25 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 65 Gew.- Teilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethy¬ lenoxid an 1 Mol Ricinus besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs ent¬ hält.
IV 20 Gew.-Teile des Wirkstoffs Nr. 1.04 werden mit 3 Gew.-Tei¬ len des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gew.-Teilen pulverförmigem Kie¬ selsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gew.-Teilen Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
V 20 Gew.-Teile des Wirkstoffs Nr. 1.05 werden mit 2 Gew.-Tei¬ len Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gew.-Teilen Fettalkohoi-polyglykolether, 2 Gew.-Teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Gew.-Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirk¬ stoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbizi-
den Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by) .
Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vor¬ zugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a.S.).
In Anbetracht der Vielseitigkeit der Applikationsmethoden können die substituierten 3,4,5, 6-Tetrahydrophthalimide I bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen (botanische Namen) :
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus offici- nalis, Beta vulgaris spp. altissima, Beta vulgaris spp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sa- tivus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usita- tissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot escu- lenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacu
(N. rustica) , Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao,
Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung syner- gistischer Effekte können die Tetrahydrophthalimide I mit zahl¬ reichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Bei¬ spielsweise kommen als Mischungspartner Diazine, 4H-3, 1-Benzoxa- zinderivate, Benzothiadiazinone, 2, 6-Dinitroaniline, N-Phenylcar- bamate, Thiolcarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuranderi¬ vate, Cyclohexan-l,3-dionderivate, die in 2-Stellung z.B. eine
Carboxy- oder Carbimino-Gruppe tragen, Chinolincarbonsäurederi- vate, Imidazolinone, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Aryloxy-, Heteroaryloxyphenoxypropionsäure sowie deren Salze, Ester und Amide und andere in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, bei¬ spielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.
Beispiel 1
N-{4-Chlor-5-[2-chlor-2-(2,2,2-trifluorethoxycarbo- nyl)-ethyl-l]-2-fluorphenyl}-3,4,5, 6-tetrahydrophthalimid (1.01)
Zu einer Suspension von 2,8 g tert.-Butylnitrit, 60 g Acryl- säure(2,2,2-trifluorethyl)-ester, 2,8 g wasserfreiem Kupfer (II)chlorid in 200 ml abs. Acetonitril tropfte man 5,3 g N- (5-Amino-4-chlor-2-fluorphenyl)-3, ,5, 6-tetrahydrophthalimid in 20 ml abs. Acetonitril. Nach 12 Std. Rühren gab man verd. Salz- säure zu, wonach man mit Methyl-tert.-butylether extrahierte. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrock¬ net und dann eingeengt. Der Rückstand wurde an Kieselgel chromatographisch gereinigt (Eluent: Petrolether/Ether = 2:1) . Ausbeute: 1,6 g (19 % der Theorie);
!H-NMR (in d6-DMSO/TMS als interner Standard): δ [ppm] = 1,75 (brs; 4H) ; 2,37 (brs; 4H) ; 3,32 (m; 1H) ; 3,52 (dd; 1H) ; 4,77 - 5,05 (m; 3H) ; 7,55 (d; 1H) ; 7,75 (d; 1H) ) .
In Tabelle 3 sind besonders bevorzugte substituierte 3,4,5,6-Te- trahydrophthalimide der Formel I aufgeführt, die entsprechend dem Beispiel 1 hergestellt wurden.
Tabelle 3 :
Substituierte 3,4,5, 6-Tetrahydrophthalimide I (R1 = H)
Anwendungsbeispiele
Die herbizide Wirkung der Tetrahydrophthalimide der Formel I ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein vertei- lender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern und anschließend mit durchsich¬ tigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test¬ pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.
Zum Zwecke der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bei einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 60, 31,3 oder 15,6 g/ha an aktiver Substanz.
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10-25°C bzw. 20-35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausge¬ wertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.
Die Gewächshausversuche wurden an Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Euphorbia hetero- phylla, Galium aprina, Ipomoea spp., Solanum nigrum, Veronica subspecies und Zea mays durchgeführt.
Das Ergebnis zeigte, daß mit den Verbindungen Nr. 1.01 und 1.02 Unkräuter sehr gut bekämpft werden können.
Claims
Patentansprüche
1. Substituierte 3, 4, 5, 6-Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R1 Wasserstoff oder eine Ci-Cε-Alkylgruppe;
R2 Wasserstoff oder Halogen;
R3 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Methyl, ein- bis dreifach halogensubstituiertes Methyl, Methoxy, ein- bis dreifach halogensubstituiertes Methoxy;
R5 Halogen;
R6 Wasserstoff oder Cι-C6-Alkyl;
R7 Wasserstoff, Ci-Cε-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Ci-Cε-Cyanoalkyl,
Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl, Ci-Cε-Alkoxycarbonyl-Ci-Cg-alkyl, Cι-C6-Alkyloximino- Cι-C6-alkyl, Di-(Cι-C6-alkoxy)-C2-C6-alkyl, Di- (Cι-C6-alkylthio)-C2-C6-alkyl, C3-C6~Halogenalkenyl,
Phenyl oder Benzyl, wobei die Phenylringe jeweils ein bis drei Reste tragen können, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, Nitro, Cχ-Cg-Alkyl, Cx-Cε-Haloalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Ci-Cε-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkylthio und Ci-Cε-Alkoxy- carbonyl,
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von I, wobei R7 nicht Methyl oder Ethyl bedeutet, wenn R2 Wasserstoff oder Fluor und R3 Chlor und R5 Chlor oder Brom und R6 Wasserstoff bedeuten.
Substituierte 3, 4, 5, 6-Tetrahydrophthalimide der Formel I gemäß Anspruch 1, in der R1 Wasserstoff, R2 Wasserstoff oder Halogen, R3 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy, R5 Halogen, R6 Wasserstoff, Cι~C -Alkyl und R7 Wasserstoff, Cι-C -Alkyl, C3-C -Alkenyl, C3-C -Alkinyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cι-C2-Fluor- oder Chloralkyl, Cι-C2-Cyanoalkyl, Cι-C4-Alkoxy-Cχ-C4-alkyl, Cι-C4-Alkylthio-Cι-C4-alkyl, Cι-C -Alkoxycarbonyl-Cι-C -alkyl, Cι-C -Alkyloximino- Cι-C -alkyl, Di- (Cι-C4-alkoxy)-C2-C4-alkyl, Di- (Cι-C4-alkyl- thio)-C2-C4-alkyl, C3~C4-Fluor- oder Chloralkenyl, Phenyl oder Benzyl, wobei die Phenylringe jeweils durch ein bis drei Reste substituiert sein können, ausgewählt aus der Gruppe Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy und Methoxy¬ carbonyl, bedeuten.
Verfahren zur Herstellung von substituierten 3, 4, 5, 6-Tetra- hydrophthalimiden der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine' Verbindung der Formel II
4. Verfahren zur Herstellung von substituierten 3, , 5, 6-Tetra- hydrophthalimiden der Formel I mit R6 = H, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel IV
hydriert
Verfahren zur Herstellung von substituierten 3, 4,5, 6-Tetra- hydrophthalimiden der Formel I, gemäß Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß R5 = Chlor oder Brom durch Fluor oder lod ersetzt wird.
Verfahren zur Herstellung von substituierten 3,4,5, 6-Tetra- hydrophthalimiden der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Anilin der Formel V
mit einem Tetrahydrophthalsäureanhydrid der Formel VI
7. Verfahren zur Herstellung von substituierten Anilinen der Formel V gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Nitroverbindung der Formel VII
10 in üblicher Weise zum Anilinderivat V reduziert,
8. Verfahren zur Herstellung von substituierten Nitroverbin- dungen der Formel VII gemäß Anspruch 7, dadurch gekenn- 15 zeichnet, daß man eine Verbindung der Formel VIII
9. Herbizides Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge
35 mindestens eines substituierten 3,4,5, 6-Tetrahydrophthalimids der Formel I oder dessen landwirtschaftlich brauchbaren Salzes, gemäß Anspruch 1, sowie übliche inerte Zusatzstoffe.
10. Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen,
40 enthaltend eine desikkant/defoliant wirksame Menge mindestens eines substituiertes 3, 4,5, 6-Tetrahydrophthalimids der Formel I oder dessen landwirtschaftlich brauchbaren Salzes, gemäß Anspruch 1, sowie übliche inerte Zusatzstoffe.
45 11. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, da¬ durch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimids der Formel I
oder dessen landwirtschaftlich brauchbaren Salzes, gemäß An¬ spruch 1, sowie übliche inerte Zusatzstoffe auf die Pflanzen, deren Samen und/oder deren Lebensraum einwirken läßt.
12. Verfahren zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine desikkant und/oder defoliant wirksame Menge mindestens eines 3, , 5, 6-Tetra- hydrophthalimids der Formel I oder dessen landwirtschaftlich brauchbaren Salzes, gemäß Anspruch 1, sowie übliche inerte Zusatzstoffe auf die Pflanzen einwirken läßt.
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1993
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- 1993-10-30 WO PCT/EP1993/003039 patent/WO1994011344A1/de active Application Filing
Patent Citations (3)
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EP0300398A2 (de) * | 1987-07-23 | 1989-01-25 | BASF Aktiengesellschaft | 3-Phenylpropionsäurederivate |
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