WO1994009993A1 - Assistant for printing - Google Patents

Abstract

An assistant for printing which contains water soluble hemicellulose as an effective component. This assistant has excellent film formation characteristics, long shelf life, excellent emulsification characteristics, excellent desensitization characteristics for non-image portions, and excellent emulsification stability and continuous stability as a damping water composition for printing.

Description

明 細 書 印刷用助剤 技術分野  Description Printing aid Technical field

本発明は、 印刷用助剤に関する 本発明は、 特に、 版面保護剤、 版面洗浄剤、 画像消去剤、 感脂化保護剤、 ガム除去剤、 印刷用湿し 水等として有用な印刷用助剤に関する。 背景技術  The present invention relates to a printing aid. The present invention particularly relates to a printing aid useful as a plate surface protective agent, a plate surface cleaning agent, an image erasing agent, a sensitizing protective agent, a gum remover, a dampening solution for printing, and the like. About. Background art

平版印刷は水と油が本質的に混り合わない性質を有効に利用した 印刷方法であり、 印刷版面は水を受容し、 油性イ ンキを反撥する部 分と、 水を反撥し、 油性インキを受容する部分とから形成され、 そ れぞれ前者が非画像部を、 後者が画像部を形成する。  Lithographic printing is a printing method that makes effective use of the property that water and oil are essentially not mixed.The printing plate surface receives water and repels oil-based ink. The former forms a non-image portion, and the latter forms an image portion, respectively.

通常、 非画像部を保護するために、 版面保護剤、 版面洗浄剤、 画 像消去剤、 感脂化保護剤、 ガム除去剤等の平版印刷版用助剤が使用 されるが、 これらの助剤としては従来より皮膜形成性を有する水溶 性高分子がその必須成分として使用されてきた。  Usually, in order to protect the non-image area, lithographic printing plate auxiliaries such as a plate surface protective agent, a plate surface cleaning agent, an image erasing agent, a sensitizing protective agent, and a gum removing agent are used. As an agent, a water-soluble polymer having a film-forming property has been conventionally used as an essential component.

例えば、 平版印刷の最終工程において非画像部を保護するため版 面保護剤が塗布 （通常、 ガム引きと呼ばれる） される。  For example, in the final step of lithographic printing, a surface protective agent is applied to protect non-image areas (usually called gumming).

版面保護剤は、 皮膜形成性を利用して非画像領域の親水性を維持 するためだけでなく、 画像領域の加筆または消去等の修正、 製版後 印刷するまでの期間の保存または再使用までの保存、 印刷機に取付 ける際の取扱い中に指紋、 油脂、 塵埃等の付着によって引起される 汚染の防止および傷の発生などからの^ ί呆護や、 さらに酸化による汚 染の発生を抑制するために用いられる。  The plate surface protective agent is used not only to maintain the hydrophilicity of the non-image area by using the film forming property, but also to modify or erase the image area, and to preserve or reuse the period from plate making until printing. Prevents contamination caused by the attachment of fingerprints, oils and fats, dust, etc. during storage and handling during installation on the printing press, protects against damage, etc., and also suppresses the generation of contamination due to oxidation. Used for

従来、 このような版面保護剤には、 ほとんど一般的に、 アラ ビア ガム、 セルロースガムまたは分子中にカルボキシル基を有する水溶 性高分子の水溶液が使用され、 必要に応じて PH調整剤、 防腐剤等を 含むものが使用されてきた。 Traditionally, such plate-protecting agents have almost always been Arabic. An aqueous solution of gum, cellulose gum or a water-soluble polymer having a carboxyl group in the molecule has been used, and those containing a pH adjuster, a preservative, and the like have been used as necessary.

かかる版面保護剤に、 水溶性高分子として天然の植物ガム質であ るァラ ビアガムを使用した場合、 ァラ ビアガムは皮膜形成性に優れ た適性を示す。  When arabia gum, which is a natural vegetable gum, is used as the water-soluble polymer for the plate surface protective agent, the arabia gum exhibits excellent film-forming properties.

一方、 周知の如く感光性平版印刷版を製版する際、 画像形成工程 に次いで不要画像を除去するための、 いわゆる画像消去作業が行わ れる。 特に、 ポジ型の平版印刷版においては、 フィ ルム原版のエツ ジ跡、 ゴミ等の異物による不要画像が発生し易く、 画像消去作業は 不可欠な工程である。  On the other hand, as is well known, when making a photosensitive lithographic printing plate, a so-called image erasing operation for removing unnecessary images is performed after the image forming step. Particularly in the case of positive type lithographic printing plates, unnecessary images are likely to be generated due to foreign matter such as traces of edges of the film original and dust, and the image erasing operation is an indispensable process.

このような平版印刷版の画像消去作業においては、 不要画像の除 去と同時に画像が除かれた支持体の表面を親水性とし、 印刷時にィ ンキを受容しない様にしなければならない。 しかし、 そのための公 知の有効な消去方法は、 ごく僅かにしか存在しない。  In the image erasing operation of such a lithographic printing plate, the surface of the support from which the image has been removed must be made hydrophilic at the same time as the unnecessary image is removed so that the ink is not accepted during printing. However, there are very few effective methods of erasure that do so.

例えば、 石棒で物理的に不要画像を削り落とす方法、 あるいは強 アルカ リ液で画像および支持体を腐食して除去する方法、 または画 像を溶解し得る有機溶剤と弗化水素酸等の酸性物質を含有する溶液 によって不要画像を溶解すると同時に支持体を腐食し、 親水性とす る方法等がある。 これらの方法は有効であるが、 前者の方法は大き な面積を処理できないとか、 印刷時に汚れが発生する等の欠点を有 し、 また後二者の方法は微細な部分で必要画像を損なう こ とがある とか、 人体あるいは皮膚への危険性が高く、 また排水処理の問題を 生じる等のいくつかの欠点を有しているため、 必ずしも満足できる ものではない。  For example, a method of physically shaving off unnecessary images with a stone stick, a method of corroding and removing the image and the support with a strong alkaline solution, or an organic solvent capable of dissolving the image and an acid such as hydrofluoric acid. There is a method of dissolving unnecessary images with a solution containing a substance, and at the same time, corroding the support to make it hydrophilic. These methods are effective, but the former method has drawbacks such as the inability to process a large area and the occurrence of stains during printing, and the latter method impairs the required image in fine parts. It is not always satisfactory because it has several drawbacks, such as high risk to humans and skin, and problems with wastewater treatment.

最近では、 以上の欠点を改善した有効な方法として、 水溶性高分 子、 有機溶剤、 界面活性剤および鉱酸を含有する画像消去剤を使用 する方法が専ら採用されている。 このような画像消去剤を使用する 方法において、 水溶性高分子として天然の植物ガム質であるァラ ビ ァガムを使用した場合、 アラビアガムは皮膜形成性に優れた適性を 示す。 Recently, as an effective method to improve the above drawbacks, an image erasing agent containing water-soluble polymer, organic solvent, surfactant and mineral acid has been used. The method is exclusively adopted. In the method using such an image erasing agent, when arabia gum, which is a natural plant gum, is used as the water-soluble polymer, gum arabic exhibits excellent suitability for forming a film.

その他、 前記する如く、 非画像部を保護するための版面洗浄剤、 感脂化保護剤またはガム除去剤に使用される水溶性高分子としてァ ラ ビアガムを使用した場合にも、 ァラ ビアガムは皮膜形成性に優れ た適性を示す。  In addition, as described above, when arabia gum is used as a water-soluble polymer used for a plate surface cleaning agent, a sensitizing protective agent or a gum remover for protecting a non-image area, arabia gum is also used. Excellent suitability for film formation.

また、 平版印刷を行うには、 平版印刷用湿し水が使用される。 こ の平版印刷用湿し水は非画像部を湿潤させるこ とにより、 画像部と 非画像部との界面化学的な差を拡大して非画像部のィンキ反撥性と 画像部のィ ンキ受容性を増大させる機能を有している。  To perform lithographic printing, a fountain solution for lithographic printing is used. The fountain solution for lithographic printing wets the non-image area, magnifying the difference in surface chemistry between the image area and the non-image area, and increases the ink repellency of the non-image area and the ink acceptance of the image area. It has a function to increase the performance.

このような平版印刷用湿し水にも、 皮膜形成能を有する水溶性高 分子が必須成分として使用される。 この水溶性高分子として、 天然 の植物ガム質であるアラ ビアガムを使用した場合、 アラ ビアガムは 平版印刷用湿し水としての皮膜形成性に優れた適性を示す。  In such fountain solution for lithographic printing, a water-soluble polymer having a film-forming ability is used as an essential component. When a natural gum of gum arabic is used as the water-soluble polymer, the gum arabic exhibits excellent film forming properties as a fountain solution for lithographic printing.

以上の如く、 従来より平版印刷用助剤に水溶性高分子として使用 されてきたアラ ビアガムは、 何れにおいても優れた適性を示すが、 その供給量が生産国の天候に左右され易いために価格の変動が激し く、 最近では安定供給可能な天然植物ガム質が望まれている。  As described above, gum arabic, which has been conventionally used as a water-soluble polymer in lithographic printing aids, has excellent suitability in any case, but its supply is easily affected by the weather in the country of production. In recent years, natural plant gum that can be supplied stably has been desired.

なお、 アラビアガムの代替として化工澱粉の様なものも開発され ているが、 非画像部の不感脂化力が劣っているという欠点を有し、 必ずしも満足されるものではない。 発明の開示  As a substitute for gum arabic, a modified starch such as a modified starch has been developed, but has a drawback that the non-image area has a poor desensitizing power and is not always satisfactory. Disclosure of the invention

本発明は、 長期間にわたって安定した皮膜形成性を有し、 安価で かつ安定供給が可能な印刷用助剤を提供しょう とするものである。 本発明者らは、 上記の点に鑑み鋭意研究した結果、 水溶性へミセ ルロース、 特に豆類由来の水溶性へミセルロースを平版印刷用助剤 に使用される水溶性高分子成分として用いると、 皮膜形成性の強い 平版印刷用助剤が得られるという知見を得た。 本発明は、 かかる知 見に基づいて、 完成されたものである。 An object of the present invention is to provide a printing aid which has stable film-forming properties over a long period of time, is inexpensive, and can be stably supplied. The present inventors have conducted intensive studies in view of the above points, and as a result, when water-soluble hemicellulose, particularly water-soluble hemicellulose derived from beans, is used as a water-soluble polymer component used in a lithographic printing aid, It has been found that a lithographic printing aid having a strong film-forming property can be obtained. The present invention has been completed based on such knowledge.

従って、 本発明は、 水溶性へミセルロースを有効成分とする印刷 用助剤を提供する。 発明を実施するための最良の形態  Therefore, the present invention provides a printing aid containing water-soluble hemicellulose as an active ingredient. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

本発明における水溶性へミセルロースは、 豆類由来、 特に大豆、 なかでも子葉由来のものが好ま しい。  The water-soluble hemicellulose in the present invention is preferably derived from beans, especially soybean, and especially from cotyledons.

水溶性へミセルロースは、 その分子量がどの様な値のものでも使 用可能であるが、 好ましく は平均分子量が数万〜数百万、 具体的に は 5万〜 1 0 0万であるのが好ま しい。 なお、 この水溶性へミセル ロースの平均分子量は標準プルラン （昭和電工㈱製） を標準物質と して 0 . 1 Mの NaNo ₃ 溶液中の粘度を測定する極限粘度法で求めた 値である。 また、 ゥロン酸の測定は B l umenkran t z法により行い、 中 性糖の測定はアルジ トールァセテ一ト化した後に G L C (気液ク口 マ トグラフィ 一） 法により行った。 The water-soluble hemicellulose can be used at any molecular weight, but preferably has an average molecular weight of tens of thousands to several millions, specifically 50,000 to 100,000. Is preferred. The average molecular weight of the water-soluble hemicellulose is a value determined by an intrinsic viscosity method that measures the viscosity in a 0.1 M NaNo ₃ solution using standard pullulan (manufactured by Showa Denko KK) as a standard substance. In addition, the measurement of peronic acid was performed by the Blumenkrantz method, and the measurement of neutral sugars was performed by GLC (gas-liquid mouth chromatography) after alditol acetate conversion.

水溶性へミセルロースは、 へミセルロースを含む原料から水で抽 出するか、 場合によっては酸またはアルカ リ条件下 T加熱溶出させ るか、 酵素により分解溶出させることにより得ることができる。 水 溶性へミセルロースの製造法の一例を示すと以下のようである。 油糧種子、 例えば大豆、 パ一ム、 ヤシ、 コーン、 綿実など通常油 脂や蛋白質を除いた殻、 あるいは穀類、 例えば米、 小麦などの通常 澱粉等を除いた柏等の植物質を原料とすることができる。 原料が大 豆であれば、 豆腐や豆乳、 分離大豆蛋白を製造するときに副生する オカラを利用することができる。 Water-soluble hemicellulose can be obtained by extracting with water from a raw material containing hemicellulose, or in some cases, eluting with T under heating under acid or alkaline conditions, or by eluting with an enzyme. An example of a method for producing water-soluble hemicellulose is as follows. Oil seeds, such as soybeans, palms, palms, corns, cottonseed, etc., which are usually free of oils and proteins, or husks such as rice, wheat, etc. It can be. If the raw material is soy, it is a by-product when producing tofu, soy milk, and isolated soy protein Okara can be used.

これらの原料を酸性またはアル力 リ性の条件下、 好ま しく は各々 の蛋白質の等電点付近の PHで、 好ま しく は 1 3 0 °C以下 8 0 °C以上. より好ま しく は 1 3 0 °C以下 1 0 0 °C以上にて加熱分解し、 水溶性 画分を分画した後、 そのまま乾燥するか、 例えば活性炭処理、 樹脂 吸着処理またはエタノール沈澱処理して、 水性物質または低分子 物質を除去し、 乾燥するこ とによって、 水溶性へミセルロースを得 るこ とができる。  These materials are prepared under acidic or alkaline conditions, preferably at a pH near the isoelectric point of each protein, preferably below 130 ° C and above 80 ° C. More preferably 13 Decompose by heating at 0 ° C or less 100 ° C or more and fractionate the water-soluble fraction, then dry as it is or, for example, by treating with activated carbon, resin adsorption or ethanol precipitation to obtain aqueous substances or low-molecular substances By removing the substance and drying, water-soluble hemicellulose can be obtained.

かかる水溶性へミセルロースを、 平版印刷版用助剤および平版印 刷用湿し水の原料である水溶性高分子として使用した場合、 ァラ ビ ァガムや化工澱粉を使用した場合より も、 さらに安定性の優れた皮 膜形成状態が得られる。 なお、 平版印刷版用助剤が乳化状態である 場合、 アラ ビアガムや化工澱粉を使用した場合より も、 さらに乳化 性の優れた製品が得られる。  When such a water-soluble hemicellulose is used as a lithographic printing plate aid and a water-soluble polymer that is a raw material of a fountain solution for lithographic printing, the water-soluble hemicellulose is more effective than when arabia gum or modified starch is used. A stable skin formation state is obtained. When the lithographic printing plate aid is in an emulsified state, a product having more excellent emulsifiability can be obtained than in the case where arabic gum or modified starch is used.

本発明において、 水溶性へミセルロースは、 単独で水溶性高分子 として使用することができるが、 既存の水溶性高分子と併用するこ とにより、 既存の水溶性高分子の欠点を捕う こ とができる。  In the present invention, water-soluble hemicellulose can be used alone as a water-soluble polymer, but by using it together with an existing water-soluble polymer, it is possible to capture the disadvantages of the existing water-soluble polymer. Can be.

既存の天然物水溶性高分子としては、 アラ ビアガム、 トラガカ ン トガム、 カラギーナン、 キサンタ ンガム、 ゼラチン、 カゼイ ンナ ト リ ウム、 グヮ一ガム、 タラガム、 布海苔、 寒天、 フ ァーセレラ ン、 タマリ ン ド種子多糖、 カラャガム、 トロロアオイ、 ぺクチン、 アル ギン酸ナ ト リ ウム、 プルラ ン、 ジエラ ンガム、 ロ ーカス ト ビーンガ 厶、 ホェ一等のアルブミ ン、 各種澱粉等が挙げられる。  Existing natural product water-soluble polymers include arabic gum, tragacanth gum, carrageenan, xanthan gum, gelatin, caseinnatrium, green gum, tara gum, seaweed, agar, ferceleran, and tamarind seed polysaccharide. And algalin such as karaya gum, trolley mallow, pectin, sodium alginate, pullulan, dielan gum, locust bean gum and whey, and various starches.

—方、 半天然物水溶性高分子として、 カルボキシメチルセルロ ー ス （ C M C ) 、 メチルセルロース （M C ) 、 ェチルセルロース （ E C ) 、 ヒ ドロキシェチルセルロース （H E C ) 、 アルギン酸プロ ピ レ ングリ コールエステル、 および可溶性澱粉に代表される化工澱粉 等がある。 On the other hand, as a semi-natural product water-soluble polymer, carboxymethyl cellulose (CMC), methylcellulose (MC), ethylcellulose (EC), hydroxyshethylcellulose (HEC), propylene glycol alginate, Modified starch represented by soluble and soluble starch Etc.

さ らに、 既存の合成水溶性高分子としては、 ポリエチレ ングリ コ ールおよびその共重合体、 ポリ ビニルアルコールおよびその共重合 体、 ポリ ビニルピロ リ ドン、 ポリアク リ ルア ミ ドおよびその共重合 体、 ポリ アク リ ル酸およびその共重合体、 ビニルメチルエーテル一 無水マ レイ ン酸共重合体、 酢酸ビニルー無水マ レイ ン酸共重合体、 ポリスチレ ンスルホン酸およびその共重合体等が挙げられる。  In addition, existing synthetic water-soluble polymers include polyethylene glycol and its copolymer, polyvinyl alcohol and its copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide and its copolymer, Examples thereof include polyacrylic acid and its copolymer, vinyl methyl ether maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, polystyrene sulfonic acid and its copolymer, and the like.

本発明における水溶性へミ セルロースは、 上記の各種水溶性高分 子の 1 種または 2種以上と併用するこ とにより一層効果が向上する 場合もあり、 各種水溶性高分子の欠点を補う こ とができる。  The effect of the water-soluble hemicellulose in the present invention may be further improved by using it in combination with one or more of the above-mentioned various water-soluble polymers. Can be.

本発明における水溶性へミ セルロースを平版印刷版用版面保護剤 に使用する場合、 その使用量は版面保護剤の全量に対して 0 . 1 〜 3 5重量％であるのが適当であり、 より好ま しく は 0 . 3〜 2 5重 量％である。  When the water-soluble hemicellulose in the present invention is used as a plate surface protective agent for a lithographic printing plate, the amount of the water-soluble hemicellulose is preferably 0.1 to 35% by weight based on the total amount of the plate surface protective agent. It is preferably from 0.3 to 25% by weight.

版面保護剤は、 一般的には、 酸性領域即ち pH値 3〜 6 の範囲で使 用するのが有利である。 版面保護剤の pH値を 3〜 6 の範囲に調整す るには、 保護剤中に鉱酸、 有機酸、 無機塩等を用いるのが適当であ o  In general, the plate surface protective agent is advantageously used in the acidic region, that is, in the pH range of 3 to 6. In order to adjust the pH value of the plate surface protective agent to the range of 3 to 6, it is appropriate to use mineral acid, organic acid, inorganic salt, etc. in the protective agent.

好ま しい鉱酸と しては硫酸、 硝酸、 リ ン酸、 メタ リ ン等があり、 有機酸と しては酢酸、 クェン酸、 蓚酸、 マロ ン酸、 p — トルエンス ルホン酸、 酒石酸、 リ ンゴ酸、 乳酸、 レブリ ン酸、 有機スルホン酸、 ァスコルビン酸、 グルコン酸、 ヒ ドロキシ酢酸、 スルファニル酸、 フ ィ チン酸等が有用である。 さ らに、 これらの鉱酸ゃ有機酸のアル カ リ金属塩、 アルカ リ土類金属塩およびアンモニゥ厶塩が好適に用 いられる。 鉱酸、 有機酸およびこれらの塩等の少な く と も 1 種も し く は 2種以上を併用してもよい。  Preferred mineral acids include sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and methacrylic acid, and organic acids include acetic acid, citric acid, oxalic acid, malonic acid, p-toluenesulfonic acid, tartaric acid, and lingoic acid. Acids, lactic acid, levulinic acid, organic sulfonic acids, ascorbic acid, gluconic acid, hydroxyacetic acid, sulfanilic acid, phytic acid and the like are useful. Further, an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt and an ammonium salt of these mineral acids and organic acids are preferably used. At least one kind or two or more kinds of mineral acids, organic acids and salts thereof may be used.

また、 本発明の版面保護剤中に塗膜の表面状態を良化する等の目 的で界面活性剤を添加するこ とができる。 Further, in the plate surface protective agent of the present invention, the surface condition of the coating film is improved. And a surfactant can be added.

使用できる界面活性剤と しては、 ァニォン界面活性剤またはノ二 ォン界面活性剤が挙げられる。 ァニオン界面活性剤と しては脂肪族 アルコール硫酸エステル塩類、 脂肪族アルコ一ルリ ン酸エステル塩 類、 二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類、 脂肪酸ア ミ ドスル ホン酸塩、 アルキルァ リ ールスルホン酸塩類、 ホルムアルデヒ ド縮 合ナフタ レ ンスルホン酸塩類等があり、 ノニオン界面活性剤と して はポリエチレングリ コールアルキルエーテル、 ポリエチレ ングリ コ Surfactants that can be used include anionic surfactants or nonionic surfactants. Examples of anionic surfactants include aliphatic alcohol sulfates, aliphatic alcohol ester salts, dibasic fatty acid ester sulfonates, fatty acid amide sulfonates, alkyl aryl sulfonates, Formaldehyde condensed naphthalene sulfonates, etc. Nonionic surfactants include polyethylene glycol alkyl ether and polyethylene glycol

—ルアルキルエステル、 ソルビ夕 ンアルキルエステル類、 ポリ オキ シプロ ピレ ンポリ オキシエチレンエーテル類等が用いられる。 界面 活性剤は 2種以上を併用してもよい。 使用量は特に限定される もの ではないが、 版面保護剤の 0. 01〜 1 0重量％の範囲で添加するこ と が好ま しい。 —Alkyl esters, sorbin alkyl esters, and polyoxypropylene polyoxyethylene ethers are used. Two or more surfactants may be used in combination. The amount used is not particularly limited, but is preferably added in the range of 0.01 to 10% by weight of the plate surface protective agent.

上記の成分以外に、 必要に応じて湿潤剤、 防腐剤等を添加するこ とができる。 湿潤剤としては、 グリセ リ ン、 エチレ ングリ コール、 ト リエチレングリ コール等の低級多価アルコールを使用するこ とも できる。 湿潤剤の使用量は、 版面保護剤の 0 . 1 〜 5重量％である のが適当であり、 より好ま しく は 0 . 5〜 3重量％である。 防腐剤 と して、 安息香酸およびその誘導体、 フエノ ール、 ホルマ リ ン、 デ ヒ ド π酢酸ナ ト リ ウムを版面保護剤の 0. 005 〜 2重量％の範囲で添 加するこ とができる。  In addition to the above components, wetting agents, preservatives, and the like can be added as necessary. As the wetting agent, lower polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol, and triethylene glycol may be used. The use amount of the wetting agent is suitably from 0.1 to 5% by weight of the plate surface protective agent, and more preferably from 0.5 to 3% by weight. As a preservative, benzoic acid and its derivatives, phenol, formalin, and sodium sodium π-pi-acetate may be added in a range of 0.005 to 2% by weight of the plate surface protective agent. it can.

本発明の版面保護剤は、 種々の平版印刷版に対して使用するこ と ができるが、 特にアルミニウム板を支持体と し、 その上に感光層を 有する感光性平版印刷版 （ P S版） を画像露光および現像して得ら れた平版印刷版に対して好適に使用できる。  The plate surface protective agent of the present invention can be used for various lithographic printing plates. In particular, a photosensitive lithographic printing plate (PS plate) having an aluminum plate as a support and having a photosensitive layer thereon is preferably used. It can be suitably used for a lithographic printing plate obtained by image exposure and development.

本発明における水溶性へミセルロースを平版印刷版用画像消去剤 に使用 した場合、 画像消去剤中の水溶性高分子の含有量は 0 . 1 〜 5重量％であるのが適当であり、 より好ま しく は 0 . 5〜 3重量％ (J'ある。 When the water-soluble hemicellulose in the present invention is used for an image erasing agent for a lithographic printing plate, the content of the water-soluble polymer in the image erasing agent is 0.1 to 0.1. It is suitably 5% by weight, more preferably 0.5-3% by weight (J 'is present.

本発明の画像消去剤で用いられる有機溶剤と しては、 この消去剤 が適用される感光層を溶解または膨潤させる もので、 ケ ト ン類とし てはアセ ト ン、 メチルェチルケ ト ン、 メチルイ ソプロ ピルケ ト ン、 ジイ ソプチルケ ト ン、 シクロへキサノ ン等、 炭化水素としてはベン ゼン、 トルエン、 キシレン等、 エーテル類としてはメチルグリ コー ル、 ェチルグリ コール、 プチルグリ コール等、 エステル類と しては メチルグリ コールアセテー ト、 ェチルグリ コールアセテー ト等、 芳 香族アルコール類としてはプロ ピルアルコール、 ブチルアルコール. ベンジルアルコール、 エチレ ングリ コール等またはジメチルホルム ア ミ ド、 プチロラク ト ン等の有機溶剤が例示でき、 これらの 1 種ま たは 2種以上を混合して用いる。  The organic solvent used in the image erasing agent of the present invention dissolves or swells the photosensitive layer to which the erasing agent is applied, and the ketones include acetone, methylethylketone, and methylisoprote. Pyrketone, diisobutylketone, cyclohexanone, etc .; hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, etc .; ethers, such as methyl glycol, ethyl glycol, butyl glycol, etc .; and esters, methylglycol acetate. Examples of aromatic alcohols such as isopropyl alcohol and butyl alcohol.Propyl alcohol and butyl alcohol. Benzyl alcohol, ethylene glycol and the like, or organic solvents such as dimethylformamide and butylolactone can be exemplified. Or a mixture of two or more

これらの有機溶剤のうち、 ジメチルホルムア ミ ド、 シクロへキサ ノ ン、 キシレ ン、 ェチルグリ コールアセテー ト等が好適性を示す。 有機溶剤は、 画像消去剤中の 5 0〜 9 0重量％の範囲内で用いら れ、 6 0〜 8 0重量％の範囲内で用いられるのがさ らに好ま しい。 本発明で用いられる界面活性剤としては、 公知のノニオン界面活 性剤、 ァニオン界面活性剤、 カチオン界面活性剤および両性界面活 性剤が挙げられ、 これらの内から使用する有機溶剤に溶解または分 散する ものを選択して使用できる。  Among these organic solvents, dimethylformamide, cyclohexanone, xylene, ethyl glycol acetate, and the like exhibit suitability. The organic solvent is used in the range of 50 to 90% by weight in the image erasing agent, and is more preferably used in the range of 60 to 80% by weight. Examples of the surfactant used in the present invention include known nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants, and among these, dissolved or dissolved in an organic solvent used. You can choose what you want to scatter.

特に好適なものは、 ノニオン界面活性剤であり、 例えばポリ オキ シェチレ ンアルキルエーテル、 ポリ ォキシェチレ ンアルキルァ リ ル エーテル、 ポリ オキシエチレンアルキルエステル、 ポリ オキシェチ レ ンソルビタ ンアルキルエステル、 ポリ オキシエチレ ンポリ オキシ プロ ピレ ン共重合体等が挙げられる。 界面活性剤は、 少な く とも 1 種も しく は 2種以上を併用してもよい。 界面活性剤の含有量は、 画 像消去剤中の 3〜 2 0重量％、 好ま しく は 5〜 1 5重量％であるの がよい。 Particularly preferred are nonionic surfactants, such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylaryl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, and polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers. Polymers. At least one surfactant may be used alone, or two or more surfactants may be used in combination. The surfactant content is It is preferably 3 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight in the image erasing agent.

画像消去剤は、 一般的には、 酸性領域即ち pH値 3〜 6の範囲で使 用するのが有利である。 画像消去剤の pH値を 3〜 6の範囲に調整す るには、 消去剤中に鉱酸、 有機酸、 無機塩等を用いるのが適当であ る  It is generally advantageous to use the image erasing agent in the acidic region, that is, in the pH range of 3-6. In order to adjust the pH value of the image erasing agent to the range of 3 to 6, it is appropriate to use mineral acid, organic acid, inorganic salt, etc. in the erasing agent.

上記の各種酸および塩としては、 先の版面保護剤において PH調整 の際に例示したものを用いるのが適当である。 以上の成分以外に、 必要に応じて、 染料、 粘稠剤、 防腐剤等を添加するこ とができる。  As the above-mentioned various acids and salts, it is appropriate to use those exemplified for the pH adjustment in the plate surface protective agent. In addition to the above components, dyes, thickeners, preservatives, and the like can be added as necessary.

本発明の画像消去剤は、 上述の諸成分を混合するこ とにより、 容 易に調製できる。 調製された画像消去剤は、 筆等に含ませて消去し たい画像の必要な部分に塗布し、 その後水洗するこ とにより容易に その目的を達成することができる。 また、 消去された画像が印刷中 に再汚染されることも解消できる。  The image erasing agent of the present invention can be easily prepared by mixing the above-mentioned components. The purpose of the prepared image erasing agent can be easily achieved by including it in a brush or the like and applying it to the required portion of the image to be erased, followed by washing with water. It also eliminates re-contamination of erased images during printing.

本発明の画像消去剤により処理を施された平版印刷版は、 版面保 護剤を塗布するこ と、 即ちガム引き処理することにより、 その後の 保存状態を良好に維持することができる。  The lithographic printing plate that has been treated with the image erasing agent of the present invention can maintain a good storage state thereafter by applying a plate surface protecting agent, that is, by performing a gumming treatment.

本発明の画像消去剤は、 ネガ型、 ポジ型の平版印刷版の何れにも 用いることができるが、 と く にポジ型の平版印刷版に対して好適に 使用できる。  The image erasing agent of the present invention can be used for both negative-working and positive-working lithographic printing plates, and can be particularly preferably used for positive-working lithographic printing plates.

また、 本発明における水溶性へミセルロースを平版印刷用湿し水 組成物に使用する場合、 その使用量は湿し水組成物の全量に対して 0. 00 1 〜 1 0重量％であるのが適当であり、 より好ま しく は 0. 005 〜 1 重量％である。  When the water-soluble hemicellulose in the present invention is used in a fountain solution composition for lithographic printing, the amount used is 0.001 to 10% by weight based on the total amount of the fountain solution composition. Is suitable, more preferably 0.005 to 1% by weight.

本発明の湿し水組成物に含まれる pH緩衝物質としては、 鉱酸、 有 機酸またはそれらの塩が使用でき、 これらの化合物は湿し水組成物 の pH調製、 pH緩衝、 平版印刷版支持体の適度なエッ ジングや腐食防 止に効果力 ある。 As the pH buffer substance contained in the fountain solution composition of the present invention, a mineral acid, an organic acid or a salt thereof can be used, and these compounds are used to adjust the pH of the fountain solution composition, the pH buffer, and the lithographic printing plate. Moderate edge and corrosion protection of the support Effective for stopping.

pH緩衝物質の添加量は 0. 00 1 〜 1 重量％の範囲であるのが好ま し く、 pH値が 3〜 7の酸性領域にて使用するのが好ま しいが、 アル力 リ金属水酸化物、 リ ン酸アルカ リ金属塩、 炭酸アルカ リ金属塩、 ケ ィ酸塩等を含み、 pH値が 7〜 1 1 のアルカ リ領域にあっても使用で きる。  The addition amount of the pH buffer substance is preferably in the range of 0.001 to 1% by weight, and is preferably used in an acidic region having a pH value of 3 to 7. Substances, alkali metal phosphates, alkali metal carbonates, silicates, etc., and can be used even in the alkaline range with a pH value of 7 to 11.

また、 本発明の湿し水組成物は、 必要に応じて、 溶剤、 湿潤剤、 防腐剤、 消泡剤等を含有していてもよい。  Further, the fountain solution composition of the present invention may contain a solvent, a wetting agent, a preservative, an antifoaming agent, and the like, if necessary.

湿潤剤の具体例としては、 ポリ オール、 グリ コールエーテル、 ァ ルコール、 界面活性剤等が挙げられる。 例えば、 ポリ オールゃグリ コールエーテルと しては、 2 —ェチル _ 1 ， 3 —へキサンジオール. へキシルカルビ トール、 エチ レ ングリ コール、 ジエチ レ ングリ コー ル、 ト リ エチ レ ングリ コール、 プロ ピレ ングリ コール、 ジプロ ピレ ングリ コール、 ト リ プロ ピレ ングリ コール、 へキシ レ ングリ コール. テ ト ラエチ レ ングリ コール、 1 , 5 —ペンタ ンジオール、 へキシル セロ ソルブ、 グリ セ リ ン、 ジグリ セ リ ン、 エチ レ ングリ コールモノ メ チルエーテル、 ジエチ レ ングリ コールモノ メ チルエーテル、 ト リ エチ レ ング リ コールモノ メチルエーテル、 ポリ エチ レ ン グリ コール モノ メ チルエーテル、 プロ ピレ ングリ コールモノ メ チルエーテル、 ジプロ ピレ ングリ コールモノ メ チルエーテル、 エチ レ ングリ コール モノ プロ ピルエーテル、 ジエチ レ ングリ コールモノ プロ ピルェ一テ ル、 プロ ピレ ングリ コールモノ プロ ピルエーテル、 ジプロ ピレ ン グ リ コールモノ プロ ピルエーテル、 エチ レ ングリ コールモノ イ ソプロ ピルエーテル、 ジエチ レ ングリ コールモノ イ ソプロ ピルエーテル、 エチ レ ングリ コールモノ ブチルエーテル、 ジエチ レ ング リ コールモ ノ ブチルエーテル、 ト リ エチ レ ングリ コールモノ ブチルェ一テル、 プロ ピレ ン グリ コールモノ ブチルエーテル、 ジプロ ピレ ングリ コ一 ルモノブチルエーテル、 ポリ プロ ピレ ングリ コール （分子量 200〜 10000) 、 エチレ ングリ コールモノイ ソブチルエーテル、 ジェチレ ングリ コールモノ イ ソブチルエーテル、 エチレ ングリ コールモノア リ ルェ一テル、 エチレ ングリ コールモノ フエニルエーテル、 ジェチ レ ングリ コールモノ フエニルエーテル、 2 —ェチルー 1 , 3 —へキ サンジオールのエチレ ンォキサイ ド付加物、 アセチレングリ コール およびそのエチレ ンォキサイ ド付加物等が挙げられる。 Specific examples of the wetting agent include polyols, glycol ethers, alcohols, and surfactants. For example, polyol glycol ethers include 2-ethyl_1,3-hexanediol. Hexyl carbitol, ethylene glycol, diethyl glycol, triethylene glycol, propylene glycol. Chole, dipropylene glycol, tripropylene glycol, hexylene glycol; tetraethylenglycol, 1,5-pentanediol, hexyl cellosolve, glycerin, diglycerin, ethi Lengly glycol monomethyl ether, diethyl glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl Chiruthe , Ethylene glycol monopropyl ether, diethyl glycol monopropyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monoisopropyl Ether, diethyl glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethyl glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol one Monobutyl ether, polypropylene glycol (molecular weight 200-10000), ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monoaryl ether, ethylene glycol monophenyl ether, and methylene glycol mono Examples include phenyl ether, an ethylene oxide adduct of 2-ethyl-1,3-hexanediol, acetylene glycol, and an ethylene oxide adduct thereof.

アルコールと しては、 エチルアルコール、 n —プロ ピルアルコ一 ル、 イ ソプロ ピルアルコール、 n —ブチルアルコール、 イ ソブチル アルコール、 n —ァ ミ ルアルコール、 ベンジルアルコール等が挙げ られる。  Examples of the alcohol include ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-amyl alcohol, and benzyl alcohol.

界面活性剤と しては、 ァニオン界面活性剤、 非イオン界面活性剤 およびカチォン界面活性剤が挙げられる。  Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and a cation surfactant.

ァニオン界面活性剤と しては、 脂肪酸塩、 ァビエチン酸塩、 アル カ ンスルホン酸塩、 ヒ ドロキシアルカ ンスルホン酸塩、 ジアルキル スルホコハク酸塩、 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、 分技鎖ァ ルキルベンゼンスルホン酸塩、 アルキルナフ夕 レ ンスルホン酸塩、 アルキルフ エノキシポリオキシエチレ ンプロ ピルスルホン酸塩、 ポ リオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩、 N — メチル — N —ォレイル夕ゥ リ ンナ ト リ ゥ厶塩、 N —アルキルスルホコハク 酸モノア ミ ドニナ ト リ ウム塩、 石油スルホン酸塩、 硫酸化ヒマシ油. 硫酸化牛脂油、 脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩、 アルキ ル硫酸エステル塩、 ポリォキシェチレンアルキルエーテル硫酸エス テル塩、 脂肪酸モノ グリセ リ ド硫酸エステル塩、 ポリオキシェチレ ンアルキルフ ヱニルエーテル硫酸エステル塩、 ポリ オキシエチレ ン スチ リ ルフ エニルエーテル硫酸エステル塩、 アルキルリ ン酸エステ ル塩、 ポリ オキシエチレ ンアルキルエーテルリ ン酸エステル塩、 ポ リ オキシエチレ ンアルキルフエニルエーテルリ ン酸エステル塩、 ス チレン一無水マレイ ン酸共重合物の部分ゲン化物、 ォレフ ィ ン一無 水マレイ ン酸共重合物の部分ゲン化物、 ナフタ レ ンスルホン酸塩ホ ルマ リ ン縮合物等が挙げられる。 これらの中でもジアルキルスルホ コハク酸塩、 アルキル硫酸エステル塩およびアルキルナフタ レ ンス ルホン酸塩が特に好適である。 Examples of anionic surfactants include fatty acid salts, abietic acid salts, alkane sulfonates, hydroxyalkane sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, linear alkylbenzene sulfonates, branched alkyl benzene sulfonates, Alkylnaphthyl lensulfonate, Alkyl phenoxypolyoxyethylene propylsulfonate, Polyoxyethylene alkylsulfophenyl ether salt, N-methyl-N-oleyl ester Linnadium salt, N-Alkylsulfosuccinic acid Monoamidonina sodium salt, petroleum sulfonate, sulfated castor oil. Sulfated tallow oil, sulfate of fatty acid alkyl ester, alkyl sulfate, polyoxetylene alkyl ether sulfate ester, fatty acid Monoglyceride sulfate Ter salt, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene styrene phenyl ether sulfate, alkyl phosphate ester, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene Polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate, partially genated styrene-maleic anhydride copolymer, partially fluorinated mono-maleic anhydride copolymer, naphthalene sulfonate For example, formalin condensate and the like can be mentioned. Among them, dialkyl sulfosuccinates, alkyl sulfates and alkyl naphthalene sulfonates are particularly preferred.

非ィォン界面活性剤としては、 ポリ オキシエチレ ンアルキルエー テル、 ポリ オキシエチレンアルキルフエニルエーテル、 ポリオキシ エチレ ンポリ スチ リ ルフエ二ルエーテル、 ポリ オキシエチレンポリ ォキシプロ ピレ ンアルキルエーテル、 グリセ リ ン脂肪酸部分エステ ル、 ソルビタ ン脂肪酸部分エステル、 ペン夕エリ スル トール脂肪酸 部分エステル、 プロ ピレ ングリ コールモノ脂肪酸エステル、 ショ糖 脂肪酸部分エステル、 ポリオキシエチレ ンソルビタ ン脂肪酸部分ェ ステル、 ポリ オキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル、 ポ リエチレ ングリ コール脂肪酸エステル、 ポリ グリ セ リ ン脂肪酸部分 エステル、 ポリ オキシエチレン化ひま し油、 ポリ オキシエチレ ング リ セ リ ン脂肪酸部分エステル、 脂肪酸ジエタノ ールア ミ ド、 N , N 一 ビス一 2 — ヒ ドロキシアルキルア ミ ン、 ポリオキシエチレ ンアル キルア ミ ン、 ' ト リエタノールア ミ ン脂肪酸エステル、 ト リ アルキル ァ ミ ンオキサイ ド等が挙げられる。 これらの中でもポリ オキシェチ レ ンアルキルフヱニルエーテル、 ポリ オキシプロ ピレ ンブロ ッ クポ リマー等が特に好適である。  Non-ionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polystyrene phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, glycerin fatty acid partial ester, sorbitan Fatty acid partial ester, Pennyl erythritol fatty acid partial ester, propylene glycol monofatty acid ester, sucrose fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial ester, polyethylene glycol fatty acid Esters, polyglycerin fatty acid partial esters, polyoxyethylenated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial esters, Fatty acid ethanolamide, N, N-bis-12-hydroxyalkylamine, polyoxyethylenealkylamine, 'triethanolamine fatty acid ester, trialkylamine oxide, etc. Can be Among these, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxypropylene block polymer and the like are particularly preferred.

ァニォン界面活性剤と しては、 アルキルア ミ ン塩、 第 4級アンモ ニゥ厶塩、 ポリオキシエチレ ンアルキルア ミ ン塩、 ポリエチレ ンポ リ ァ ミ ン誘導体等が挙げられる。  Examples of the anionic surfactant include an alkylamine salt, a quaternary ammonium salt, a polyoxyethylenealkylamine salt, and a polyethylenepolyamine derivative.

これらの湿潤剤は 1 種または 2種以上を組合わせて使用するこ と ができ、 湿し水組成物の全重量に対して、 好ま しく は 0. 03〜 5重量 %、 より好ま しく は 0. 05〜 3重量％使用するのが適当である。 These wetting agents can be used alone or in combination of two or more, and are preferably 0.03 to 5% by weight relative to the total weight of the fountain solution composition. %, More preferably 0.05 to 3% by weight.

本発明に使用できる防腐剤の具体例と しては、 フエノ ールおよび その誘導体、 イ ミ ダゾール誘導体、 ホルマ リ ン、 デヒ ドロ酢酸ナ ト リ ウ厶、 4 —イ ソチアゾリ ン— 3 —オン誘導体、 ベンズ ト リ ァゾー ル誘導体、 ア ミ ジングァニジン誘導体、 4級アンモニゥム塩類、 ピ リ ジン、 キノ リ ン、 グァニジン等の誘導体、 ダイァジン、 ト リ ァゾ ール誘導体、 ォキサゾ一ル、 ォキサジン誘導体等が好ま しい。  Specific examples of preservatives that can be used in the present invention include phenol and its derivatives, imidazole derivatives, formalin, sodium dehydroacetate, 4-isothiazolin-3-one. Derivatives, benzotriazole derivatives, amidine guanidine derivatives, quaternary ammonium salts, derivatives such as pyridine, quinoline, guanidine, etc., diazines, triazole derivatives, oxazoles, and oxazine derivatives. I like it.

防腐剤の添加量は、 細菌、 カ ビ、 酵母等に対して安定にその効果 を発揮できる量であって、 細菌、 カ ビ、 酵母等の微生物の種類によ つても異なるが、 使用時の湿し水組成物の全重量に対して好ま しく は 0. 00 1 〜 1 重量％の範囲であり、 種々 の細菌、 カ ビ、 酵母等の微 生物に対して効果が得られるように 2種以上の防腐剤を併用するこ とが好ま しい。  The amount of preservative added is that amount that can exert its effect stably on bacteria, mold, yeast, etc., and differs depending on the type of microorganism such as bacteria, mold, yeast, etc. It is preferably in the range of 0.001 to 1% by weight based on the total weight of the fountain solution composition, and two kinds thereof are provided so as to obtain an effect on various microorganisms such as bacteria, molds and yeasts. It is preferable to use the above preservatives in combination.

本発明に使用できる消泡剤としては、 消泡効果があれば何でもよ いが、 シリ コ ン系の化合物が好ま しい。 シリ コ ン系の化合物には乳 化型と一液型とがある。 どちらも少量で効果を発揮するため、 消泡 剤の使用量は使用時の湿し水組成物の全重量に対して 0. 00 1 〜 0. 3 重量％の範囲が好ま しい。  The defoaming agent that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has a defoaming effect, but a silicon-based compound is preferred. Silicon-based compounds are classified into a milk type and a one-pack type. Since both of them exhibit a small amount of effect, the amount of the defoamer used is preferably in the range of 0.001 to 0.3% by weight based on the total weight of the fountain solution composition at the time of use.

本発明の湿し水組成物には、 上記化合物以外に必要に応じてキレ ー ト化合物を添加してもよい。 キレー ト化合物を添加する目的は、 湿し水組成物を使用する際に希釈のために用いる水道水、 井戸水等 の中に含まれているカルシウムイオン等が印刷時に悪影響を与える という欠点を解消するこ とにある。  A chelating compound may be added to the fountain solution composition of the present invention, if necessary, in addition to the above compounds. The purpose of adding the chelating compound is to eliminate the disadvantage that calcium ions contained in tap water, well water, etc. used for dilution when using the dampening solution composition have an adverse effect on printing. It is here.

好適に使用できるキレー ト化合物と しては、 湿し水組成物中に安 定に存在し、 印刷性を阻害しないものならば何でもよ く、 具体例と しては、 エチレンジア ミ ンテ トラ酢酸、 エチレンジア ミ ンテ トラ酢 酸のカ リ ウム塩、 エチレンジア ミ ンテ トラ酢酸のナ ト リ ウム塩、 ジ エチレ ン ト リ ア ミ ンペン夕酢酸、 ジエチレ ン ト リ ア ミ ンペン夕酢酸 のカ リ ウム塩、 ジエチレ ン ト リア ミ ンペン夕酢酸のナ ト リ ウム塩、 ト リエチレンテ トラ ミ ンへキサ酢酸、 ト リエチレンテ トラ ミ ンへキ サ酢酸のカ リ ウム塩、 ト リエチレンテ トラ ミ ンへキサ酢酸のナ ト リ ゥ厶塩、 ヒ ドロキシェチルエチレンジァ ミ ン ト リ酢酸、 ヒ ドロキシ ェチルエチレ ンジァ ミ ン ト リ酢酸の力 リ ゥム塩、 ヒ ドロキシェチル エチレ ンジァ ミ ン ト リ酢酸のナ ト リ ウム塩、 二 ト リ 口 ト リ酢酸、 二 ト リ 口 ト リ酢酸のナ ト リ ウム塩、 1 ー ヒ ドロキシェタ ン 1 , 1 ージ ホスホン酸、 1 ー ヒ ドロキシェタ ン 1， 1 ージホスホン酸の力 リ ウ ム塩、 1 - ヒ ドロキシェタ ン 1， 1 ージホスホン酸のナ ト リ ウム塩- ア ミ ノ ト リ （メチレンホスホン酸） 、 ア ミ ノ ト リ （メチレ ンホスホ ン酸） のカ リ ウム塩、 ア ミ ノ ト リ （メチレ ンホスホン酸） のナ ト リ ゥ厶塩等の有機ホスホン酸またはホスホノアルカ ン ト リカルボン酸 が挙げられる。 また、 上記のキレ一 ト化合物のカ リ ウム塩ゃナ ト リ ゥ厶塩の代わりに有機ァ ミ ンの塩も好適である。 The chelating compound that can be suitably used is not particularly limited as long as it is stably present in the fountain solution composition and does not hinder printability. Specific examples thereof include ethylenediaminetetraacetic acid and Ethylene diamine tetraacetic acid sodium salt, ethylene diamine tetraacetic acid sodium salt, diethylene salt Ethylene triamine acetic acid, potassium salt of ethylene triamine acetic acid, sodium salt of diethyl teramic acid acetic acid, sodium salt of diethyl ethylene acetic acid, triethylenetetramine hexaacetic acid, Calcium salt of ethylenetetraminehexaacetic acid, sodium salt of triethylenetetraminehexaacetic acid, hydroxyshethylethylenediaminetriacetic acid, hydroxyethylethylamine Power of acetic acid Rumium salt, sodium salt of hydroxyxetylethylenetriacetic acid, sodium salt of sodium triacetate, sodium salt of sodium triacetate, sodium salt Dloxetane 1,1-diphosphonic acid, 1-Hydroxetane 1,1-diphosphonic acid Lithium salt, 1-Hydroxyxetane 1,1-diphosphonic acid sodium salt- Organic phosphonic acids such as aminotri (methylene phosphonic acid), calcium salts of aminotri (methylenphosphonic acid), sodium salts of aminotri (methylenphosphonic acid) Or phosphonoalkane tricarboxylic acid. Further, instead of the above-mentioned potassium salt and sodium salt of the above-mentioned chelate compound, a salt of an organic amine is also suitable.

これらのキレー ト化合物の添加量は、 使用時の湿し水組成物の全 重量に対して好ま しく は 0. 001 〜 5重量％の範囲であり、 よ り好ま しく は 0. 005 〜 1 重量％の範囲である。  The addition amount of these chelating compounds is preferably in the range of 0.001 to 5% by weight, more preferably 0.005 to 1% by weight, based on the total weight of the fountain solution composition at the time of use. % Range.

本発明の湿し水組成物には、 各種着色剤、 防锖剤、 非画像部の酸 化汚れ防止剤等の、 湿し水組成物中に安定に存在し、 印刷性を阻害 しない各種助剤を添加するこ とができる。  The fountain solution composition of the present invention contains various kinds of auxiliary agents that are stably present in the fountain solution composition and do not hinder printability, such as various colorants, antioxidants, and antioxidant agents for non-image areas. Agents can be added.

好適に使用できる着色剤としては、 食品用色素等が挙げられ、 具 体例と しては、 黄色色素と して I . No. 1 9140 , 1 5985 、 赤色色素 と して I . No. 1 61 85、 45430 、 1 6255 、 45380 、 451 00 、 青色色 素として I . No. 42090、 73015 、 緑色色素と して I . No . 42095 等が挙げられる。  Examples of coloring agents that can be suitably used include food coloring agents, and specific examples thereof include I. No. 19140 and 15985 as yellow pigments and I. No. 161 as red pigments. 85, 45430, 16255, 45380, 45100, blue pigments such as I. No. 42090 and 73015, and green pigments such as I. No. 42095.

好適に使用できる防锖剤と しては、 ベンゾ ト リ ァゾール、 ト リ ル ト リアブール、 ベンゾイ ミ ダゾールおよび 2 —メルカプトベンゾィ ミ ダゾールが挙げられる。 Suitable protective agents include benzotriazole and tril. Triabour, benzimidazole and 2-mercaptobenzimidazole.

好適に使用できる非画像部の酸化汚れ防止剤としては、 硝酸亜鉛. 硝酸マグネシウム、 硝酸ナ ト リ ウム等が挙げられる。  Preferable examples of the antioxidant stain preventive agent for the non-image area include zinc nitrate, magnesium nitrate, and sodium nitrate.

本発明の湿し水組成物は、 濃縮液として製造し、 これを使用時に 水道水、 井戸水等で 1 0〜1 Q00倍に希釈して使用するのが経済的で もあり、 好ま しい。  The fountain solution composition of the present invention is preferably produced as a concentrated solution, diluted with tap water, well water or the like at the time of use to a dilution of 10 to 1 Q00, and is economically preferable.

本発明の湿し水組成物が使用される平版印刷版には、 感光性平版 印刷版 （ P S版） 、 平凹版、 バイメタル、 ト リ メタル等の多層金属 版、 直描マスター、 電子写真平版印刷版等の各種平版印刷版が挙げ られる。  The lithographic printing plate using the fountain solution composition of the present invention includes a photosensitive lithographic printing plate (PS plate), a lithographic printing plate, a bimetallic metal plate, a bimetallic metal plate, a trimetallic metal plate, a direct drawing master, and an electrophotographic lithographic printing plate. Various lithographic printing plates such as plates.

以下、 実施例により本発明の実施態様を説明するが、 これらの例 は本発明を例示するものであって、 本発明の精神および範囲がこれ らの例によって制限されるものではない。 なお、 例中、 部および％ は何れも重量による。  Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to examples. However, these examples illustrate the present invention, and the spirit and scope of the present invention are not limited by these examples. In the examples, parts and% are by weight.

大豆へミセルロースの調製  Preparation of soybean hemicellulose

分離大豆蛋白製造工程において得られた生ォカラに 2倍量の水を 加え、 塩酸にて pHを 4 . 5に調製し、 1 2 0でで 1 . 5時間加水分 解した。 冷却後、 遠心分離し （ 10000 G X 3 0分） 、 上澄と沈澱部 に分離した。 こう して分離した沈澱部をさらに等重量の水で水洗し- 遠心分離し、 上澄を先の上澄と一緒にして活性炭力ラム処理した後- 乾燥して水溶性へミセルロース （ィ） を得た。  Twice the amount of water was added to the raw okara obtained in the isolated soybean protein production process, the pH was adjusted to 4.5 with hydrochloric acid, and the mixture was hydrolyzed with 120 at 1.5 hours. After cooling, the mixture was centrifuged (10,000 G × 30 minutes) and separated into a supernatant and a precipitate. The precipitate thus separated is further washed with an equal weight of water, centrifuged, and the supernatant is treated with activated carbon power ram together with the supernatant, and then dried to obtain water-soluble hemicellulose (a). I got

さらに、 この水溶性へミセルロースを 0 . 5 %食塩水に溶解し、 エタノール濃度が 5 0 %となるように再沈澱を 3回繰り返し、 ィォ ン交換樹脂 （オルガノ㈱製 「アンバーライ ト I R — 1 2 0 B」 .） を 用いて脱塩し、 水溶性へミセルロース （口） を得た。  Further, this water-soluble hemicellulose was dissolved in 0.5% saline, and reprecipitation was repeated three times so that the ethanol concentration became 50%. The ion exchange resin (Amberlite IR manufactured by Organo Corporation) was used. — 120 B ”.) To obtain water-soluble hemicellulose (mouth).

一方、 前記方法において活性炭力ラム処理をしないで同様に水溶 性へミセルロース （ハ） を得た。 On the other hand, in the above-mentioned method, similarly, the activated carbon To obtain hemicellulose (c).

以上の結果をまとめると以下の通りである  The above results are summarized below.

組成割合 （％)  Composition ratio (%)

次に、 （ィ） ， （口） および （ハ） の水溶性へミセルロースの糖 組成を次の方法で分析した。 ゥロン酸の測定は Blumenkrantz法によ り、 また中性糖はアルジ トールァセテ一 ト法により G L Cを用いて 測定した。  Next, the sugar composition of the water-soluble hemicellulose of (a), (mouth) and (c) was analyzed by the following method. Peronic acid was measured by the Blumenkrantz method, and neutral sugar was measured by the alditol acetate method using GLC.

結果は以下の通りである。  The results are as follows.

糖組成 （重量％)  Sugar composition (% by weight)

実施例 1  Example 1

水溶性大豆へミセルロース （ィ） 10.0 部  Water-soluble soybean hemicellulose (a) 10.0 parts

ァニォン界面活性剤 4 0 %水溶液, * 0.5 部  Anion surfactant 40% aqueous solution, * 0.5 part

デヒ ドロ酢酸ナ ト リ ウム 0.1 部  0.1 parts of sodium dehydroacetate

リ ン酸 （ 8 5 %) 0.3 部  Phosphoric acid (85%) 0.3 parts

純水 89.1 部 *アルキルジフ エ二ルエーテルジスルホン酸ナ ト リ ゥ厶、 （三洋化 成㈱製） 89.1 parts of pure water * Alkyl diphenyl ether disulfonic acid sodium, (manufactured by Sanyo Chemical Industries)

上記成分を均一に混合して平版印刷版用版面保護剤を得た。  The above components were uniformly mixed to obtain a lithographic printing plate surface protective agent.

実施例 2  Example 2

実施例 1 において、 水溶性大豆へミセルロース （ィ） を用いる代 わりに、 水溶性大豆へミセルロース （口） を使用した以外は実施例 1 と全く 同様にして版面保護剤を得た。  A plate surface protective agent was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that water-soluble soybean hemicellulose (mouth) was used instead of water-soluble soybean hemicellulose (a).

実施例 3  Example 3

実施例 1 において、 水溶性大豆へミセルロース （ィ） を用いる代 わりに、 水溶性大豆へミセルロース （ハ） を使用した以外は実施例 1 と全く 同様にして版面保護剤を得た。  A plate surface protective agent was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that water-soluble soybean hemicellulose (c) was used in place of water-soluble soybean hemicellulose (c).

比較例 1  Comparative Example 1

実施例 1 において、 水溶性大豆へミセルロース （ィ） を用いる代 わりに、 アラ ビアガムを使用した以外は実施例 1 と全く同様にして 版面保護剤を得た。  A plate surface protective agent was obtained in the same manner as in Example 1 except that arabic gum was used instead of using water-soluble soybean hemicellulose (a).

比較例 2  Comparative Example 2

比較例 1 において、 アラ ビアガムを用いる代わりに、 デキス ト リ ンを使用した以外は比較例 1 と全く同様にして版面保護剤を得た。 以上の実施例および比較例で得た版面保護剤の効果を評価するた めに、 感光性平版印刷版を準備した。  In Comparative Example 1, a plate surface protective agent was obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 1 except that dextrin was used instead of using gum arabic. In order to evaluate the effects of the plate surface protective agents obtained in the above Examples and Comparative Examples, photosensitive lithographic printing plates were prepared.

即ち、 厚さ 0. 241 mm のアルミニウム板を 6 0 °Cの第 3 リ ン酸ナ ト リ ウム 7 %水溶液に浸漬して脱脂し、 水洗した後パミスを水に懸濁 した液で流しながらナイロンブラシで擦って砂目立てした。 水洗後- 7 0 °Cに保温された珪酸カ リ ウム （S i 0 ₂ /K ₂0モル比 2 . 0 ) の 5 % 水溶液に 3 0〜 6 0秒浸潰し、 充分に水洗後、 乾燥した。 That is, an aluminum plate having a thickness of 0.241 mm was immersed in a 7% aqueous solution of sodium tertiary phosphate at 60 ° C, degreased, washed with water, and then poured with a liquid in which pumice was suspended in water. Grained with a nylon brush. After washing with water - 7 0 and kept at ° C silicic acid mosquito re um _{(. S i 0 2 / K} 2 0 molar ratio of 2 0) crushed immersed 3 0-6 0 seconds 5% aqueous solution of, after thoroughly washed with water, dried did.

次に、 2 — ヒ ドロキシェチルメタク リ レー ト共重合体 （英国特許 第 1 505739 号の実施例 1 の製法で合成） 6 . 2部、 p —ジァゾジフ ェニルア ミ ンとパラホルムアルデヒ ドとの縮合物の 2 — メ トキシ— 4 ー ヒ ドロォキシ— 5 —ベンゾィルベンゼンスルホン酸塩 0 · 4部 オイルブルー # 6 0 3 (オリエン ト化学工業㈱製） 0 . 1 部、 2 - メ トキシエタノ ール 4 6 . 7部、 メ タノ ール 3 1 . 1 部およびェチ レ ンク口ライ ド 1 5 . 5部からなる感光液を上記で得られたアルミ ニゥム支持体に塗布し、 塗布乾燥重量 1 . 8 g Z m²の感光性平版印 刷版を得た。 Then, 2—hydroxyhexyl methacrylate copolymer (synthesized by the production method of Example 1 of British Patent No. 1505739) 6.2 parts, p-diazodiph 2—Methoxy—4-Hydroxy—5—Benzylbenzenesulfonate 0 · 4 parts of oil condensate of phenylamine and paraformaldehyde Oil blue # 603 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 0 1 part, 2-methoxyethanol 46.7 parts, 31.1 parts of methanol and 15.5 parts of ethyl alcohol It was applied to the substrate to obtain a coating dry weight 1.8 photosensitive lithographic printing plate of g Z m ^2.

この印刷版に網点ネガフ ィ ルムを用いて露光し、 亜硫酸ナ ト リ ゥ 厶 0 . 3部、 ベンジルアルコール 2 . 8部、 ト リエタ ノ ールァ ミ ン 1 . 9部、 モノエタノ ールァ ミ ン 0 . 5部、 t —ブチルナフ夕 レン スルホ ン酸ナ ト リ ウム 1 . 0部および純水 93. 5部からなる水性現像 液で現像した後、 水洗し、 乾燥した。  This printing plate was exposed using a dot negative film, and 0.3 parts of sodium sulfite, 2.8 parts of benzyl alcohol, 1.9 parts of triethanolamine, and 0.9 parts of monoethanolamine were used. After developing with an aqueous developing solution consisting of 5 parts, 1.0 part of t-butyl naphthylene sodium sulfonate and 93.5 parts of pure water, the film was washed with water and dried.

上記印刷版を 6分割して、 このうち 5枚について実施例および比 較例で得た版面保護剤を塗布し、 余剰を布で拭き取った。 残り 1 枚 の印刷版には版面保護剤を用いなかった。  The printing plate was divided into six parts, and five of these were coated with the plate surface protective agents obtained in Examples and Comparative Examples, and excess was wiped off with a cloth. No surface protective agent was used for the remaining printing plate.

これらの試料を温度 4 5 。C、 湿度 8 5 %の恒温恒湿槽で 3 日間保 持した後、 ハイデルベルグ K 0 R— D印刷機で通常の方法に従って 印刷を行った。 鲜明な印刷物を得るまでの不良印刷枚数および印刷 中の汚れ易さについて観察した。  Temperature these samples at 45. C. After keeping for 3 days in a thermo-hygrostat at a humidity of 85%, printing was carried out using a Heidelberg K0R-D printing machine according to the usual method. Observations were made on the number of defective prints until a clear printed matter was obtained and the easiness of staining during printing.

結果を比較して以下に示す。 The results are shown below in comparison.

鲜明な印刷物を得るまでの 汚れ易さ * 不良印刷物の枚数 実施例 1 1 2 〇 実施例 2 1 8 〇 実施例 3 1 5 〇 比較例 1 3 6 〇 比較例 2 5 5 Δ 版面保護剤 1 0 X 易 Easiness of soiling to obtain clear printed matter * Number of defective printed matter Example 1 1 2 〇 Example 2 1 8 〇 Example 3 1 5 〇 Comparative example 1 3 6 〇 Comparative example 2 5 5 Δ Plate surface protective agent 1 0 X

未使用  unused

* 〇汚れない △若干汚れ易い X極めて汚れ易い * な い Not dirty △ Slightly dirty X Extremely dirty

以上のように、 水溶性大豆へミセルロースを用いた場合、 画像部 の感脂性および非画像部の不感脂性の双方に優れた平版印刷版用版 面保護剤が調製できた。  As described above, when water-soluble soybean hemicellulose was used, a plate surface protector for a lithographic printing plate excellent in both oil sensitivity in the image area and insensitivity in the non-image area could be prepared.

このように、 水溶性へミセルロースを水溶性高分子として用いた 平版印刷版用版面保護剤は、 スポンジ、 綿タンポン、 自動ガムコー 夕一等を用いて容易に版上に施すことができ、 また画像部の感脂性 および非画像部の不感脂化性の双方に優れ、 長期間保存しても、 水 による洗浄や、 給湿ローラーとの接触により容易に除去することが できる。 さらに、 非画像部の親水性および画像部の親油性を保持で きることから、 これにより処理した平版印刷版では印刷抜けを生じ ることがない。  As described above, the surface protective agent for a lithographic printing plate using water-soluble hemicellulose as a water-soluble polymer can be easily applied to the plate using a sponge, cotton tampon, automatic gumcoat, and the like. It has excellent oil sensitivity in the image area and desensitization property in the non-image area, and can be easily removed by washing with water or contact with a humidifying roller even after long-term storage. Furthermore, since the hydrophilicity of the non-image area and the lipophilicity of the image area can be maintained, no printing loss occurs in the lithographic printing plate processed by this method.

実施例 4  Example 4

A液  A liquid

5 %水溶性大豆へミセルロース （ィ） 水溶液 61. 70 部 スルフ ァ ミ ン酸 3. 00 部  5% aqueous soybean hemicellulose (a) aqueous solution 61.70 parts Sulfamic acid 3.00 parts

8 5 %リ ン酸 1. 00 部 ノ ィゲン E T— 1 2 0 2. 00 部 85% phosphoric acid 1.00 parts Neugen ET-1 2 0 2.00 copies

(ポリエチレングリコ-ルォレイルェ -ίル、 第一工業製薬㈱製)  (Polyethylene Glycol-Roreil-Per, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)

グリ セ リ ン 9. 90 部 硝酸マグネシゥム 0. 50 部  Glycerin 9.90 parts Magnesium nitrate 0.50 parts

Β液  Liquid

η -ヘプ夕 ン 1 9. 90 部  η-Hep evening 1 9.90 copies

エノ、⁰ン ー 4 5 0 2. 00 部 Eno, ⁰ 4 5 0 2.00 copies

(ポリブ πビレングリコールとポリエチレングリコールエーテル øブロックコポリマー 、  (Polyb π bilen glycol and polyethylene glycol ether ø block copolymer,

第一工業製薬㈱製）  Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)

上記のように調製した Α液中に撹拌しながら Β液を滴下して分散 させた後、 ホモジナイザー （GAUL I N社製） を通して乳化させ、 平版 印刷版用版面洗浄剤を得た。  The solution was added dropwise to the solution prepared as described above while stirring and dispersed, and then emulsified through a homogenizer (manufactured by GAUL IN) to obtain a plate surface cleaning agent for a lithographic printing plate.

実施例 5  Example 5

実施例 4 において、 水溶性大豆へミセルロース （ィ） を用いる代 わりに、 水溶性大豆へミセルロース （ハ） を使用した以外は実施例 4 と全く 同様にして版面洗浄剤を得た。  A plate surface cleaning agent was obtained in exactly the same manner as in Example 4 except that water-soluble soybean hemicellulose (c) was used instead of water-soluble soybean hemicellulose (c).

比較例 3  Comparative Example 3

実施例 4 において、 水溶性大豆へミセルロース （ィ） を用いる代 わりに、 アラ ビアガムを使用した以外は実施例 4 と全く同様にして 版面洗浄剤を得た。  A plate cleaning agent was obtained in exactly the same manner as in Example 4 except that arabic gum was used instead of using water-soluble soybean hemicellulose (a).

以上の実施例および比較例で得た各版面洗浄剤の効果を効率良く 判定するために、 画像消去剤の場合と同様に、 特公昭 51 - 33444号の 実施例 1 に記載された方法によって得られるポジ型感光性平版印刷 版を準備した。  In order to efficiently determine the effect of each plate surface cleaning agent obtained in the above Examples and Comparative Examples, in the same manner as in the case of the image erasing agent, it was obtained by the method described in Example 1 of JP-B-51-33444. A positive photosensitive lithographic printing plate to be prepared was prepared.

得られた印刷版上の非画像部の一部を針で傷つけてォレイ ン酸を 擦り込んだ。 傷の付いた印刷版を用いて 1 0 0枚の印刷を行ったと ころ、 何れも傷の部分が汚れていた。 傷のついた印刷版に各版面洗 浄剤を用いて汚染箇所を拭き取り、 さらに 6万枚の印刷を行レ 汚 染箇所が完全に洗浄されているかを確認した。 A part of the non-image area on the obtained printing plate was damaged with a needle, and oleic acid was rubbed in. When printing was performed on 100 sheets using the scratched printing plate, the scratched portions were all stained. Wash each surface on the scratched printing plate The contaminated area was wiped off using a cleaning agent, and a further 60,000 sheets were printed to confirm that the contaminated area was completely cleaned.

結果を比較して以下に示す。  The results are shown below in comparison.

以上のように、 水溶性へミセルロースを用いた場合、 乳化性、 親 水領域での汚染に対する洗浄性および親水領域の再形成性に優れた 版面洗浄剤が得られた。  As described above, when water-soluble hemicellulose was used, a plate surface cleaning agent having excellent emulsifiability, detergency against contamination in the hydrophilic region, and reproducibility of the hydrophilic region was obtained.

実施例 6  Example 6

3 0 %水溶性大豆へミセルロース （ィ） 7. 00部  30% water-soluble soybean hemicellulose (a) 7.00 parts

水溶液  Aqueous solution

ジメチルホルムア ミ ド 46. 00部  Dimethylformamide 46.00 parts

シク口へキサノ ン 24. 00部  Thick mouth hexanone 24.00 parts

メ トキシセルロース 2. 00部  Methoxycellulose 2.00 parts

ノニオン界面活性剤 * 1 3. 00部  Nonionic surfactant * 13.00 parts

8 5 %リ ン酸 5. 00部  85% phosphoric acid 5.00 parts

着色染料 （サフラニン） 0. 0 1部  Coloring dye (Safranine) 0.0 1 part

珪酸微粉末 2. 99部  Silica fine powder 2.99 parts

*ポリ オキシエチレ ン—ポリ オキシプロ ピレ ン共重合体 （旭電化㈱ 製）  * Polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer (Asahi Denka Co., Ltd.)

上記成分を均一に混合して平版印刷版用画像消去剤を得た。  The above components were uniformly mixed to obtain an image erasing agent for a lithographic printing plate.

実施例 7  Example 7

実施例 6 において、 水溶性大豆へミセルロース （ィ） を用いる代 わりに、 水溶性大豆へミセルロース （口） を使用した以外は実施例 6 と全く同様にして画像消去剤を得た。 Example 6 was repeated except that water-soluble soybean hemicellulose (mouth) was used instead of water-soluble soybean hemicellulose (a). An image erasing agent was obtained in exactly the same manner as in 6.

実施例 8  Example 8

実施例 6 において、 水溶性大豆へミセルロース （ィ） を用いる代 わりに、 水溶性大豆へミセルロース （ハ） を使用した以外は実施例 6 と全く 同様にして画像消去剤を得た。  An image erasing agent was obtained in exactly the same manner as in Example 6 except that water-soluble soybean hemicellulose (c) was used instead of water-soluble soybean hemicellulose (c).

比較例 4 "  Comparative Example 4 "

実施例 6において、 水溶性大豆へミセルロース （ィ） を用いる代 わりに、 アラ ビアガムを使用した以外は実施例 6 と全く 同様にして 画像消去剤を得た。  An image erasing agent was obtained in the same manner as in Example 6 except that arabic gum was used instead of using water-soluble soybean hemicellulose (a).

以上の実施例および比較例で得た各画像消去剤の効果を効率良く 判定するために、 特公昭 51 -33444号の実施例 1 に記載された方法に よって得られるポジ型感光性平版印刷版を準備した。  In order to efficiently determine the effect of each image erasing agent obtained in the above Examples and Comparative Examples, a positive photosensitive lithographic printing plate obtained by the method described in Example 1 of JP-B-51-33444 was used. Was prepared.

即ち、 砂目立ておよび陽極酸化されたアルミ二ゥム板上にジァゾ ォキサイ ド樹脂とフエノール樹脂の混合物を感光層として塗設する ことにより、 ポジ型の感光性平版印刷版が準備された。 次に、 網ポ ジフィ ルムを通して画像露光した後アルカ リ現像液で現像するこ と によって、 印刷版上に画像が形成された。 この画像の一部に、 上述 の各画像消去剤を毛筆で適当量塗布し、 2分間放置した。 その後、 流水で消去剤を洗い流し、 水切り後ガム引き処理を行った。  That is, a positive photosensitive lithographic printing plate was prepared by applying a mixture of diazoxide resin and phenol resin as a photosensitive layer on a grained and anodized aluminum plate. Next, an image was formed on a printing plate by exposing the image through a mesh screen and developing with an alkaline developer. An appropriate amount of each of the above-described image erasing agents was applied to a part of this image with a brush and left for 2 minutes. Thereafter, the erasing agent was washed away with running water, and after draining, a gumming treatment was performed.

この印刷版を用いて 3万枚の印刷を行い、 各画像消去剤が塗布さ れた画像部分について印刷イ ンキを受け付けずに画像の消去が完全 に行われているかを確認した。  Using this printing plate, 30,000 sheets were printed, and it was confirmed that the image was completely erased without accepting the print ink for the image portion coated with each image erasing agent.

結果を比較して以下に示す。 画像消去剤が塗布された画像部分について 画像の消去が不完全な印刷物の枚数 実施例 6 5 The results are shown below in comparison. For the image part to which the image erasing agent was applied The number of prints with incomplete image erasure Example 6 5

実施例 7 2  Example 7 2

実施例 8 8  Example 8 8

比較例 4 3 5 、 以上のように、 水溶性へミセルロースを用いた場合、 洗い残し防 止能および画像の消去安定性に優れた画像消去剤が得られた。  Comparative Example 4 35 As described above, when water-soluble hemicellulose was used, an image erasing agent excellent in anti-washing ability and image erasing stability was obtained.

このように、 水溶性へミセルロースを水溶性高分子として用いた 平版印刷版用画像消去剤は、 各構成成分を混合するだけで容易に調 製でき、 これを消去したい画像部分に塗布した場合、 洗い残し防止 能、 画像の消去安定性に優れた効果を有するものであることが確認 できた。  As described above, a lithographic printing plate image erasing agent using water-soluble hemicellulose as a water-soluble polymer can be easily prepared simply by mixing the respective components, and is applied to the image portion to be erased. It was confirmed that the resin had excellent effects of preventing unwashed portions and stability of erasing images.

実施例 9  Example 9

純水 98. 24部  Pure water 98.24 parts

水溶性大豆へミセルロース （ィ） 0. 20部  Water-soluble soybean hemicellulose (a) 0.20 parts

硝酸マグネシウム 0. 30部  Magnesium nitrate 0.30 parts

リ ン酸 0. 13部  0.13 parts of phosphoric acid

クェン酸第 1 アンモニゥ厶 0. 1 3部  Ammonium citrate 0.1 0.1 3 parts

ィ ソプロ ピルアルコール 1 . 00部  I Sopro pill alcohol 1.00 part

上記成分を調製し、 平版印刷用湿し水組成物を得た。  The above components were prepared to obtain a fountain solution composition for lithographic printing.

実施例 1 0  Example 10

実施例 9 において、 水溶性大豆へミセルロース （ィ） を用いる代 わりに、 水溶性大豆へミセルロース （p ) を使用した以外は実施例 9 と全く 同様にして湿し水組成物を得た。  A fountain solution composition was obtained in exactly the same manner as in Example 9 except that water-soluble soybean hemicellulose (p) was used instead of water-soluble soybean hemicellulose (p).

実施例 1 1  Example 1 1

実施例 9 において、 水溶性大豆へミセルロース （ィ） を用いる代 わりに、 水溶性大豆へミセルロース （ハ） を使用した以外は実施例In Example 9, the water-soluble soybean hemicellulose (a) Instead, except that water-soluble soybean hemicellulose (c) was used,

9 と全く 同様にして湿し水組成物を得た。 A fountain solution composition was obtained in exactly the same manner as in 9.

実施例 1 2  Example 1 2

純水 98. 980部  Pure water 98.980 copies

水溶性大豆へミセルロース （ィ） 0. 050部  Water-soluble soybean hemicellulose (a) 0.050 parts

リ ン酸第 2 ナ ト リ ウム 0. 030部  Sodium phosphate 20.030 parts

クェン酸第 1 ア ンモニゥ厶 0. 020部  1st ammonium citrate 0.020 parts

4 —イ ソチアブリ ン— 3 —才 ン化合物 0. 002部  4—Isothiabrin—3—Aged compound 0.002 parts

エチレングリコ-ルモバ、ノブ πビルエ-テル 0. 600部  Ethylene Glyco-Lumova, Knob π-Bill Ether 0.600 parts

2 —ェチルー 1 , 3 —へキサンジオールの  2 —Ethyl 1, 3 —Hexanediol

エチ レ ンオキサイ ド 1 〜 4 モル付加物 0. 300部  Ethylene oxide 1-4 mol adduct 0.30 parts

シ リ コ一 ン樹脂 0. 0 1 8部  Silicon resin 0.0 1 8 parts

上記成分を調製し、 平版印刷用湿し水組成物を得た。  The above components were prepared to obtain a fountain solution composition for lithographic printing.

比較例 5  Comparative Example 5

実施例 9 において、 水溶性大豆へミセルロース （ィ） を用いる代 わりに、 アラ ビアガムを使用した以外は実施例 9 と全く 同様にして 湿し水組成物を得た。  A fountain solution composition was obtained in the same manner as in Example 9 except that arabic gum was used in place of water-soluble soybean hemicellulose (a).

比較例 6  Comparative Example 6

比較例 5 において、 アラビアガムを用いる代わりに、 デキス ト リ ンを使用した以外は比較例 5 と全く 同様にして、 湿し水組成物を得 た。  In Comparative Example 5, a fountain solution composition was obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 5, except that dextrin was used instead of gum arabic.

比較例 7  Comparative Example 7

実施例 1 2において、 水溶性大豆へミセルロース （ィ） を用いる 代わりに、 アラビアガムを使用した以外は実施例 1 2 と全く 同様に して湿し水組成物を得た。 '  A fountain solution composition was obtained in the same manner as in Example 12 except that gum arabic was used instead of using water-soluble soybean hemicellulose (a). '

以上の実施例および比較例で得た各湿し水組成物を、 オフセッ ト 印刷機ハイデル S O R M (ハイデル印刷㈱製） （カルカラ一給水装 置） にセッ ト した。 Each of the dampening solution compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples was applied to an offset printing machine Heidel SORM (manufactured by Heidel Printing Co., Ltd.) Set).

一方、 平版印刷版として、 F P S — 2 (富士写真フィ ルム㈱製、 陽極酸化マルチグレイ ンタイプポジ型 P S版） を露光し、 P S自動 現像機 8 0 0 E 2、 ポジ用現像液 D P— 4 (富士写真フイルム㈱製） (水で 8倍に希釈） 、 ポジ用フィニッシヤー F P (水で 2倍に希釈） (富士写真フィルム㈱製） を用いて現像し、 ガム引き したものを、 上記印刷機に取り付け、 以下の項目について湿し水の特性を評価し た。  On the other hand, as a lithographic printing plate, FPS-2 (Fuji Photo Film Co., Ltd., anodized multi-grain type positive PS plate) was exposed and a PS automatic developing machine 800E2, a positive developer DP-4 (Fuji Photographic Film Co., Ltd.) (diluted 8 times with water), Positive Finisher FP (diluted 2 times with water), developed using Fuji Photo Film Co., Ltd. The following items were evaluated for dampening solution characteristics.

a . メータ リ ングロールの汚れ  a. Metering roll dirt

水あげ用メータ リ ングロールに対するイ ンキの付着汚れの程度を 調査、 評価する。  Investigate and evaluate the degree of dirt of the ink on the metering roll for watering.

極微量 〇  Trace 微量

微量 △  Trace amount △

汚れる X  Dirty X

b . ブリ一ド性  b. Bleedability

イ ンキ （大日本イ ンキ㈱アベッ クス G 紅 S ) を用い、 5000〜 1 0000 枚印刷した時点で印刷機の運転を休止し、 画像部のイ ンキが 非画像部に滲みでている程度を調査、 評価する。  Using the ink (Daini Nippon Ink Abex G Crimson S), the operation of the printing press was suspended after printing 5,000 to 10,000 sheets, and the extent to which the ink in the image area had spread to the non-image area was reduced. Investigate and evaluate.

滲みなし 〇  No bleeding

. 滲みやや有り △  There is slight bleeding △

滲み有り X  There is bleeding X

c . 乳化安定性  c. Emulsion stability

1 0000枚印刷した時点でのイ ンキ練ロール上のイ ンキの乳化状態 を調査、 評価する。  Investigate and evaluate the emulsified state of the ink on the ink kneading roll at the time of printing 10,000 sheets.

良好 〇 '  Good 〇 '

やや不良 △  Somewhat poor △

不良 X d . 連続安定性 Bad X d. Continuous stability

真水を湿し水として用いて、 1 0000枚印刷した時点での汚れを生 じない湿し水量 （最少水あげ i ) を求め、 各種の湿し水をこの最少 水あげ量で用いて印刷を行レ、、 印刷物の汚れが発生するまでの印刷 枚数により評価する。  Using fresh water as the dampening water, determine the amount of dampening water (minimum water level i) that does not cause stains when printing 10,000 sheets, and print using various dampening water with this minimum water level. The evaluation is based on the number of printed sheets until the prints are stained.

1 0000枚以上 〇  10000 or more 〇

1 0000〜3000枚 Δ  10000-3000 sheets Δ

3000 枚未満 X  Less than 3000 X

結果を比較して以下に示す。  The results are shown below in comparison.

以上のように、 本実施例により得られた湿し水組成物の適性を検 討した結果、 メ一夕 リ ングロールの汚れ、 ブリー ド性、 乳化安定性 および連続安定性の何れについても良好であつた。  As described above, as a result of examining the suitability of the fountain solution composition obtained in this example, it was found that all of the stains, bleeding property, emulsification stability and continuous stability of the ring were excellent. Atsuta.

このように、 水溶性へミセルロースを用いて得られた平版印刷用 湿し水組成物は、 各成分を混合するだけでその濃縮液を容易に調製 でき、 この濃縮液を水道水や井戸水を ¾いて希釈するだけで使用で きる。 さらに、 これらはメータ リ ングロールの汚れの抑制性、 プリ ー ド性、 乳化安定性、 連続安定性等の湿し水組成物としての特性に 優れたものであった。 産業上の利用可能性 In this way, the fountain solution composition for lithographic printing obtained using water-soluble hemicellulose can be easily prepared as a concentrated solution simply by mixing the components, and this concentrated solution is used in tap water or well water. It can be used simply by diluting it. Furthermore, they have properties as dampening solution compositions such as metering roll stain control, readability, emulsion stability and continuous stability. It was excellent. Industrial applicability

水溶性へミセルロースを平版印刷版用助剤として用いて得られた 平版印刷版用版面保護剤は、 スポンジ、 綿タンポン、 自動ガムコー 夕一等を用いて容易に版上に施すことができ、 また画像部の感脂性 および非画像部の不感脂化性の双方に優れ、 長期間保存しても、 水 による洗浄や、 給湿口一ラーとの接触により容易に除去することが できる。 さらに、 非画像部の親水性および画像部の親油性を保持で きることから、 これにより処理した平版印刷版では印刷抜けを生じ ることがない。  The lithographic printing plate surface protective agent obtained using water-soluble hemicellulose as a lithographic printing plate aid can be easily applied to the plate using a sponge, cotton tampon, automatic gumco, etc. Also, it has excellent oil sensitivity in the image area and desensitization property in the non-image area. Even after long-term storage, it can be easily removed by washing with water or contact with a humidifier. Furthermore, since the hydrophilicity of the non-image area and the lipophilicity of the image area can be maintained, no printing loss occurs in the lithographic printing plate processed by this method.

また、 水溶性へミセルロースを平版印刷版用助剤として用いて得 られた平版印刷版用画像消去剤は、 各構成成分を混合するだけで容 易に調製でき、 これを消去したい画像部分に塗布した場合、 洗い残 し防止能および画像の消去安定性に優れた効果を有する。  In addition, an image erasing agent for lithographic printing plates obtained using water-soluble hemicellulose as a lithographic printing plate auxiliary can be easily prepared simply by mixing the respective components, and is applied to the image portion to be erased. When applied, it has an excellent effect of preventing residual washing and erasing stability of images.

さらに、 水溶性へミセルロースを用いて得られた平版印刷用湿し 水組成物は、 メータ リ ングロールの汚れの抑制性、 ブリー ド性、 乳 化安定性、 連続安定性等の湿し水組成物として優れた効果を有する ものである。  Further, the fountain solution composition for lithographic printing obtained by using water-soluble hemicellulose has a dampening solution composition such as a property of inhibiting the contamination of metering rolls, a bleeding property, an emulsifying stability and a continuous stability. It has excellent effects as a product.

以上のように、 水溶性へミセルロースを有効成分とする印刷用助 剤は、 既知の水溶性高分子と比較しても、 皮膜形成性、 長期間保存 性、 乳化性および非画像部の不感脂化性に優れた特性を有するもの である。 従って、 本発明は、 産業上極めて有用である。  As described above, the printing aid containing water-soluble hemicellulose as an active ingredient has a film-forming property, a long-term storage property, an emulsifying property, and a non-image area insensitivity even when compared with known water-soluble polymers. It has excellent properties of oiliness. Therefore, the present invention is extremely useful industrially.

Claims

請 求 の 範 囲 The scope of the claims

1 . 水溶性へミセルロースを有効成分とする印刷用助剤。 1. A printing aid containing water-soluble hemicellulose as an active ingredient.

2 . 水溶性へミセルロースが大豆由来である、 請求項 1 に記載の 助剤。  2. The auxiliary agent according to claim 1, wherein the water-soluble hemicellulose is derived from soybean.

3 . 助剤が平版印刷版用版面保護剤である、 請求項 1 または 2に 記載の助剤。  3. The auxiliary agent according to claim 1, wherein the auxiliary agent is a surface protective agent for a lithographic printing plate.

4 . 助剤が平版印刷版用版面洗浄剤である、 請求項 1 または 2に 記載の助剤。  4. The auxiliary agent according to claim 1, wherein the auxiliary agent is a plate cleaning agent for a lithographic printing plate.

5 . 助剤が平版印刷版用画像消去剤である、 請求項 1 または 2に 記載の助剤。  5. The auxiliary according to claim 1, wherein the auxiliary is an image erasing agent for a lithographic printing plate.

6 . 助剤が平版印刷版用感脂化保護剤である、 請求項 1 または 2 に記載の助剤。  6. The auxiliary according to claim 1, wherein the auxiliary is a sensitizing protective agent for a lithographic printing plate.

7 . 助剤が平版印刷版用ガム除去剤である、 請求項 1 または 2に 記載の助剤。  7. The auxiliary according to claim 1, wherein the auxiliary is a gum remover for a lithographic printing plate.

8 . 助剤が平版印刷用湿し水組成物である、 請求項 1 または 2に 記載の助剤。  8. The auxiliary according to claim 1, wherein the auxiliary is a fountain solution composition for lithographic printing.