WO1994009110A1 - Method of manufacturing a granular washing and cleaning agent - Google Patents

Method of manufacturing a granular washing and cleaning agent Download PDF

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WO1994009110A1
WO1994009110A1 PCT/EP1993/002800 EP9302800W WO9409110A1 WO 1994009110 A1 WO1994009110 A1 WO 1994009110A1 EP 9302800 W EP9302800 W EP 9302800W WO 9409110 A1 WO9409110 A1 WO 9409110A1
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WO
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acid
bleaching
weight
anionic surfactants
surfactant preparation
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Application number
PCT/EP1993/002800
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German (de)
French (fr)
Inventor
Volker Bauer
Klaus Köster
Jochen Jacobs
Andreas Syldath
Ditmar Kischkel
Bert Gruber
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a granular washing and cleaning agent or a component therefor, wherein good color values are to be achieved.
  • German patent application DE-A-3535 184 it is proposed to neutralize an acidic sulfofatty acid ester with carbonate and / or bicarbonate dry and then to dispense with other ingredients from washing powders.
  • European patent application EP-A-0 345090 describes a process for the production of detergents and cleaning agents, anionic surfactants in their acid form being neutralized with almost stoichiometric amounts of an aqueous sodium hydroxide solution or sodium carbonate solution, on an inorganic carrier such as bentonite, silicate or carbonate applied, dried and finally mixed with other detergent and cleaning agent components.
  • Neutralization reactions of anionic surfactants in their acid form are exothermic reactions, whereby the heat development, in particular in the case of drying neutralization or neutralization with highly concentrated aqueous mixtures, can impair the color quality of the neutralization products in such a way that yellowish products, even products with brown ones Discoloration can be obtained.
  • German patent application DE-A-1258864 already suggests to initially pre-bleach an acidic ⁇ -sulfofatty acid methyl ester and to neutralize it only after the bleaching with hydroxides, carbonates or hydrogen carbonates.
  • European patent application EP-A-0249846 proposes to first bleach an acidic ⁇ -sulfofatty acid methyl ester with hydrogen peroxide and then to neutralize it with a slight excess of alkali. The products obtained are dried and degassed in vacuo.
  • the acidic pre-bleaching of anionic surfactants in their acid form has the disadvantage that the addition of hydrogen peroxide solutions in many cases results in such a high increase in viscosity that homogeneous incorporation of highly concentrated aqueous neutralizing agents or solid neutralizing agents is made difficult or impossible.
  • homogeneous incorporation of the neutralizing agent is necessary in order to ensure complete neutralization of the anionic surfactant in acid form.
  • a neutralization of anionic surfactants in their acid form with simultaneous bleaching leads to the desired good color values, but is particularly useful for dry neutralization and neutralization with highly concentrated solutions, pasty to granular products being used as neutralizing products are associated with a number of other problems that have not yet been resolved.
  • these problems include the difficulties in the homogeneous distribution of the bleaching agent in the pasty to granular neutralization mixtures and the destruction of the foam formed during the bleaching with a peroxy bleaching agent.
  • care must also be taken here again that the neutralization with simultaneous alkaline bleaching can only be carried out in apparatuses with good heat dissipation, since otherwise, in spite of the bleaching, burns can occur again.
  • the object was therefore to develop a process for the production of detergents and cleaning agents or components therefor, as a result of which free-flowing granules having high active substance contents and good color values can be provided. At the same time, both the energy expenditure and the emissions during the production of these granules should be minimized.
  • the invention accordingly relates to a process for producing a granular washing and cleaning agent or a component therefor, which includes a bleaching process, wherein a) an acidic surfactant preparation form, comprising one or more anionic surfactants in their acid form, with a stoichiometric
  • a neutralizing agent is neutralized in an intensive mixer and bleached at the same time with the neutralization by adding a peroxy bleaching agent, and b) then granulated with further solids until dust-free products are obtained, and optionally dried simultaneously or subsequently.
  • the acidic surfactant formulation may contain one or more anionic surfactants in their acid form.
  • anionic surfactants in their acid form are the corresponding acids of fatty alkyl sulfates, fatty alkenyl sulfates, fatty alkyl ether sulfates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfo fatty acid alkyl esters, fatty acid soaps or mixtures of these.
  • esters of ⁇ -sulfofatty acids which, by ⁇ -sulfonation of the methyl esters of fatty acids of plant and / or animal origin with 8 to 20 C atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to give water-soluble mono-salt zen are manufactured.
  • esters of ⁇ -sulfofatty acids esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, with sulfonation products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3% by weight. , may be present.
  • acidic ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and butyl esters, is preferred.
  • the acidic methyl esters of oc-sulfofatty acids (MES) are used with particular advantage.
  • MES oc-sulfofatty acids
  • Other suitable anionic surfactants in their acid form are the ⁇ -sulfofatty acids obtainable by ester cleavage of the ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters.
  • the mono-acids of the ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters are obtained in their industrial production as an aqueous mixture with limited amounts of oc-sulfofatty acids.
  • Further preferred anionic surfactants in their acid form are also Cg-Ci8-alkylbenzenesulfonic acids, in particular those which mainly contain a C12-Mkyl radical and are mostly referred to as dodecylbenzenesulfonic acid.
  • Suitable fatty alkyl sulfonic acids are the acidic sulfuric acid monoesters of the C.sub.2 -C.sub.18 fatty alcohols, such as lauryl, myristyl, cetyl alcohol or stearyl alcohol, and the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil, which additionally contain proportions of unsaturated Alcohols, for example oleyl alcohol, may contain.
  • the acid sulfonation products of mixtures of saturated and unsaturated fatty alcohols which are known under the name HD-0cenol ( R ) (commercial product of the applicant) and consist, for example, of approximately 50% by weight or more of oleyl alcohol, while the proportion of saturated fatty alcohol in these mixtures consists predominantly of Ci fatty alcohol.
  • HD-0cenol ( R ) commercial product of the applicant
  • the proportion of saturated fatty alcohol in these mixtures consists predominantly of Ci fatty alcohol.
  • internal sulfonates are formed under normal reaction conditions in addition to the unsaturated fatty alcohol sulfates, the proportion of internal sulfonates being around 10%.
  • the acidic sulfuric acid monoesters of the alcohols and fatty alcohols ethoxylated in particular with 1 to 6 moles of ethylene oxide (E0), that is to say the corresponding acids of the fatty alkyl ether sulfates, are also used with preference in the acidic surfactant preparation form.
  • the use of the corresponding acids of methyl ⁇ -sulfofatty acid esters or mixtures of methyl ⁇ -sulfofatty acid esters with fatty alkyl sulfates, fatty alkenyl sulfates or alkylbenzenesulfonates is very particularly preferred. It is particularly advantageous if the anionic surfactants in their Acid form in amounts of 70 to 100 wt .-%, based on the acidic surfactant preparation form, are used.
  • saturated and unsaturated fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or taig fatty acids, derived mixtures.
  • natural fatty acids e.g. coconut, palm kernel or taig fatty acids, derived mixtures.
  • those fatty acid mixtures are preferred which are composed of 50 to 100% by weight of saturated Ci2-Ci8 fatty acids and 0 to 50% by weight of oleic acid.
  • these fatty acids are used in combination with one or more of the above-mentioned anionic surfactant acids.
  • the acidic surfactant preparation form can be in solid, pasty or foamy form.
  • Further constituents of the acidic surfactant preparation form can be, for example, nonionic surfactants.
  • Liquid ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 9 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (E0) per mole of alcohol are preferably used in which the alcohol radical is linear or methyl-branched in the 2-position can, or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as is usually present in oxo alcohol radicals.
  • linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 C atoms are particularly preferred, e.g. from coconut, tallow or oleyl alcohol.
  • alcohol ethoxylates are preferred which have an average of 2 to 8 E0.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, Ci2-Ci4 alcohols with 3 E0 or 4 E0 Cg-Cn alcohol with 7 E0, Ci3-Ci5 alcohols with 3 E0, 5 E0, 7 E0 or 8 E0, Ci2-Ci8 -Alcohols with 3 E0, 5 E0 or 7 E0 and mixtures thereof, such as mixtures of C12-C1 - alcohol with 3 E0 and Ci2-Ci8 alcohol with 5 E0.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a special product, can be an integer or a fraction.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • the liquid, acidic surfactant preparation forms in particular can contain further ingredients and in particular those which influence the viscosity. These include primarily polyethylene glycols, for example those with a relative molecular weight between 200 and 2000, of which those with a relative molecular weight between 200 and 600 are particularly preferred, and electrolytes, preferably inorganic salts such as sodium or potassium chloride or sulfate, but also organic salts such as sodium or potassium acetate.
  • Highly concentrated aqueous solutions and / or solids are preferably used as the neutralizing agent in stage a).
  • the use of highly concentrated aqueous sodium hydroxide solution or highly concentrated aqueous potassium hydroxide solution with a content of at least 50% by weight of alkali hydroxide and in particular aqueous sodium hydroxide solution with a content of above 50% by weight of sodium hydroxide and solids such as Sodium carbonate, sodium bicarbonate and powdered sodium hydroxide are preferred.
  • the use of solid sodium carbonate is particularly advantageous.
  • the neutralizing agent is used in stage a) in stoichiometric amounts or in an up to 40% excess, based on the anionic surfactants in acid form, preferably in a 5 to 30% excess, based on the anionic surfactants in acid form , for example in a 5 to 20% excess, based on the anionic surfactants in acid form. It is particularly preferred that the bleaching process is carried out with cooling.
  • Bleaching agents preferably used in process step a) are hydrogen peroxide, sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate and / or sodium percarbonate, an aqueous hydrogen peroxide solution being particularly preferred. It is advantageous to obtain the bleach in quantities of 0.1 to 10% by weight, preferably in quantities of 0.5 to 8% by weight and in particular in quantities of 1 to 5% by weight on the amount of anionic surfactants in acid form.
  • an acidic surfactant preparation form which is in solid form and contains anionic surfactants in solid form, is added by adding a solid neutralizing agent and an aqueous bleaching solution, preferably a concentrated centered aqueous hydrogen peroxide solution, converted into a granular or powdered surfactant preparation form.
  • an acidic surfactant preparation form which contains in solid form and anionic surfactants in solid form, in particular by adding a highly concentrated or a solid, in particular a solid neutralizing agent and an aqueous hydrogen peroxide solution a dilute aqueous hydrogen peroxide solution, for example with a content of 10 to 25% by weight of hydrogen peroxide and preferably with a content of 15 to 20% by weight of hydrogen peroxide, is converted into a pasty to foamy surfactant preparation form .
  • the procedure is preferably such that the solid acidic surfactant preparation form presented initially liquefies at temperatures at which the anionic surfactants used melt in acid form and then neutralized and bleached at the same time. It is preferred to carry out the neutralization and simultaneous alkaline bleaching with cooling.
  • an acidic surfactant preparation form which is in foamy to pasty form, by adding a highly concentrated aqueous or solid neutralizing agent and an aqueous bleaching solution, preferably an aqueous hydrogen peroxide solution a paste-like to granular or powdery surfactant preparation form is transferred.
  • the alkaline bleached surfactant pastes obtained in process step a) have a water content of between 1 and 10% by weight, based on the paste.
  • a process variant is preferred, wherein in process step a) an acidic surfactant preparation form is used which has already been acid-bleached.
  • the bleach preferably hydrogen peroxide, in amounts of 0.1 to 2.5% by weight, in particular 0.2 to 2% by weight, based in each case on the amount of anionic surfactants in acid form, the acidic pre-bleaching in one Perform time of about 10 to 60 minutes and then produce the surfactant preparation form by adding the neutralizing agent and further bleaching agent.
  • the acidic pre-bleaching and the alkaline bleaching are based on no more than 10% by weight, preferably no more than 8% by weight and in particular no more than 5% by weight on the anionic surfactants in acid form, on bleaching agents.
  • the neutralized and at the same time bleached surfactant preparation produced in process step a) is then, in a further process stage b), optionally with further typical solid ingredients of detergents and cleaners, preferably inorganic or organic builder substances, alkaline or neutral salts further amounts of bleaching agents, the peroxy compounds already mentioned such as perborate monohydrate, perborate tetrahydrate and percarbonate being preferred, bleach activators, graying and discoloration inhibitors, foam regulators, in particular in granular form and / or granulated enzyme granules.
  • further typical solid ingredients of detergents and cleaners preferably inorganic or organic builder substances, alkaline or neutral salts further amounts of bleaching agents, the peroxy compounds already mentioned such as perborate monohydrate, perborate tetrahydrate and percarbonate being preferred, bleach activators, graying and discoloration inhibitors, foam regulators, in particular in granular form and / or granulated enzyme granules.
  • a preferred inorganic builder substance is finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite, preferably zeolite NaA in detergent quality.
  • zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX are also suitable.
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension which is still moist from its production.
  • the zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 8 -fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups.
  • Suitable powdered zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 20 to 22% by weight of bound water.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi x 02 ⁇ + yH20, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x is 2, 3 or 4.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • 'sodium disilicates Na2Si2 ⁇ 5 * yH2 ⁇ are both .beta.- and ⁇ preferred, with beta-sodium disilicate being obtainable for example by the method / described in the international patent application WO-A-91 08,171th
  • Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons. and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • Suitable builder substances or constituents which can be used as cobuilders are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid).
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000.
  • biodegradable terpolymers for example those which, as monomer units, comprise acrylic acid or acrylate, maleic acid or Maleate and vinyl alcohol or a vinyl alcohol derivative or as monomers acrylic acid or acrylate, 2-alkylallylsulfonic acid or 2-alkylallylsulfonate and a carbohydrate, in particular Sucrose.
  • the (co) polymeric polycarboxylates or the terpolymers can be used either as a powder or as an aqueous solution, with 20 to 55% by weight aqueous solutions being preferred.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to.7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A-0280 223.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Water-soluble inorganic salts such as bicarbonates or carbonates, but preferably silicates or mixtures thereof, can be used as alkaline salts.
  • alkali carbonate and alkali silicate especially sodium silicate with a molar ratio Na2 ⁇ : Si ⁇ 2 from 1: 1 to 1: 4.5 and in particular from 1: 2.0 to 1: 3.3 are used.
  • Other inorganic salts that can be used as feedstock in process stage b) are neutral salts such as sulfates and chlorides in the form of their sodium or potassium salts.
  • Suitable bleach activators are N-acyl or 0-acyl compounds which form organic peracids with H2O2, preferably N, N'-tetraacylated diamines, furthermore carboxylic acid anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate.
  • Particularly preferred bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED) and 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT).
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing graying.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose.
  • soluble ones Use starch preparations and other starch products than those mentioned above, eg degraded starch, aldehyde starches, etc.
  • Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof are preferably used.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of Ci8-C24 ⁇ fatty acids.
  • Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica. Mixtures of different foam inhibitors are also advantageously used, e.g. those made of silicone, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or water-dispersible carrier substance.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used. Their proportion can be about 0.2 to about 2% by weight. The enzymes are preferably adsorbed on carrier substances and / or embedded in coating substances.
  • the neutralization and alkaline bleaching according to a) is carried out in an intensive mixer, for example in an Eirich mixer, a Vomm mixer or a Pari mixer. It is preferred that the neutralized and alkaline-bleached surfactant preparation according to a) is produced at peripheral speeds of the mixer tools up to 25 m / s, preferably between 9 and 20 m / s.
  • the granulation b) is preferably carried out with the aid of a granulation liquid.
  • nonionic surfactants in particular mixtures of nonionic surfactants and polyethylene glycol with a relative molecular weight between 200 and 600, and mixtures of nonionic surfactants and water or nonionic surfactants, polyethylene glycols and water are suitable as the granulating liquid.
  • the amount of the granulating liquid is such that non-adhesive granules are obtained.
  • it is preferred that in the granulation according to b) free, unbound water is used in a total amount of 1 to 20% by weight, based on the mixture to be granulated.
  • the total amount of unbound water used is advantageously linked to the temperature during the granulation.
  • the granulation according to b) can be carried out according to all known methods and in suitable devices.
  • a method is preferred in which the granulation according to b) can be carried out with simultaneous drying and is preferably carried out.
  • Such processes can be carried out in all heatable mixers and granulators.
  • Granulators of the Turbo-Dryer ( R ) type (device from Vomm, Italy) are particularly preferred.
  • the invention proposes that the granulation according to b) is carried out in a batch-wise or continuous fluidized bed. It is particularly preferred to carry out the process continuously in the fluidized bed.
  • the procedure described in the older German patent application DE-A-41 27 323 can be used here.
  • the surfactant preparation form can be introduced into the fluidized bed via a nozzle.
  • Fluidized bed granulators which are preferably used are systems for granulation drying (AGT) from Glatt, Federal Republic of Germany. It is preferred that in a plant for granulation drying the supply air temperature is at least about 20 ° C below the ignition temperature determined for the respective final concentrations, while in the case of a turbo dryer both the wall temperature and the supply air temperature are set so that they are below the ascertained browning temperature of the product. It is possible to granulate and simultaneously dry both in the granulation drying system and in the turbo dryer in a hot gas stream from superheated steam, for example analogously to the disclosure of the international patent application W0-A-92 / 05849.
  • the granular detergents and cleaning agents produced according to the invention or the granular components for detergents and cleaning agents are distinguished in particular by the good color values of the products. At the same time, both the energy expenditure and the emission in the production of these granules have been minimized compared to granules produced by traditional spray drying.
  • the granules produced in this way preferably contain 5 to 55% by weight, in particular 10 to 50% by weight, and with particular advantage 10 to 45% by weight of anionic and nonionic surfactants, the proportion of nonionic surfactants preferably 1 to 15 % By weight and in particular 2 to 10% by weight.
  • the granules are non-dusting, ie they preferably have less than 3% by weight and in particular less than 2% by weight of particles with a particle size which is less than or equal to 0.1 mm.
  • the granules are also non-tacky and have a bulk density of preferably 600 to 1000 g / 1 and in particular 700 to 850 g / 1. If desired, they can be mixed and processed with other components of conventional washing and cleaning agents, for example bleaching agents and bleach activators. Examples
  • the surfactant preparation form was processed with the addition of 8% by weight (based on the mixture to be granulated) and further solids in a ploughshare mixer from Lödige to give granules of the composition given below.
  • the mixture was granulated for 5 minutes, then dried in the fluidized bed at 80 ° C. for 1.5 minutes and cooled with air for 1.5 minutes.
  • the resulting light-colored and dust-free granules which had less than 1% of particles with a particle diameter below 0.1 mm (sieve analysis), had a bulk density of 710 g / l.
  • Composition of the granules :
  • Ci2-Ci8 ⁇ fatty acid soap 3.5% by weight
  • Example 1 a foamy and pasty surfactant preparation was prepared by melting molten acidic ⁇ -sulfofatty acid methyl ester (Ci-cis-palrostearic acid) and dodecylbenzenesulfonic acid together with C12-Cis fatty acid in a ploughshare mixer from Lödige at a rotating speed of the cutter heads of 20 m / s submitted, neutralized with sodium carbonate (0.6 mol sodium carbonate per mol acid) and during the neutralization with 35 wt .-% aqueous hydrogen peroxide solution (2.2 wt .-% hydrogen peroxide, based on acid) was bleached .
  • aqueous hydrogen peroxide solution 2.2 wt .-% hydrogen peroxide, based on acid
  • the surfactant preparation form was granulated without further preliminary degassing with the other constituents according to Example 1 with the addition of 4% by weight of water and dried according to Example 1.
  • the light-colored granules had a bulk density of 695 g / 1 and the grain size distribution given below (sieve analysis). > 1.6 mm 4% by weight

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Abstract

The invention concerns granular washing and cleaning agents, or a component of such agents, which contain high quantities of surfactants and are manufactured by neutralizing a preparation containing the surfactants in their acid form and subsequent granulation with additional solid materials. Such agents frequently have a poor colour value if the anionic surfactants are pre-bleached in their acid form. Agents with a good colour value are obtained, however, if an acid surfactant preparation containing one or more anionic surfactants in their acid form is (a) neutralized with a stoichiometric amount, or an excess of, a neutralizing agent in an intimate-mixing device, and at the same time as the neutralization, bleached by the addition of a peroxide bleach and (b) granulated together with additional solid materials to obtain a dust-free product and, optionally, simultaneously or subsequently dried.

Description

"Verfahren zur Herstellung eines granulären Wasch- und Reinigungsmittels'"Process for the production of a granular detergent and cleaning agent '
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines granulären Wasch- und Reinigungsmittels oder einer Komponente hierfür, wobei gute Farbwerte erzielt werden sollen.The invention relates to a method for producing a granular washing and cleaning agent or a component therefor, wherein good color values are to be achieved.
Bereits in der deutschen Patentanmeldung DE-A-3535 184 wird vorgeschla¬ gen, einen sauren -Sulfofettsäureester mit Carbonat und/oder Bicarbonat trok en zu neutralisieren und anschließend mit anderen Inhaltsstoffen von Waschpulvern abzumisehen.Already in German patent application DE-A-3535 184 it is proposed to neutralize an acidic sulfofatty acid ester with carbonate and / or bicarbonate dry and then to dispense with other ingredients from washing powders.
Die europäische Patentanmeldung EP-A-0 345090 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln, wobei Aniontenside in ihrer Säureform mit nahezu stöchiometrisehen Mengen einer wäßrigen Natron¬ lauge oder Natriumcarbonat-Lösung neutralisiert, auf einen anorganischen Träger wie Bentonit, Silikat oder Carbonat aufgetragen, getrocknet und schließlich mit anderen Wasch- und Reinigungsmittelbestandteilen abge¬ mischt werden.European patent application EP-A-0 345090 describes a process for the production of detergents and cleaning agents, anionic surfactants in their acid form being neutralized with almost stoichiometric amounts of an aqueous sodium hydroxide solution or sodium carbonate solution, on an inorganic carrier such as bentonite, silicate or carbonate applied, dried and finally mixed with other detergent and cleaning agent components.
Neutralisationsreaktionen von Aniontensiden in ihrer Säureform sind exo¬ therme Reaktionen, wobei die Wärmeentwicklung insbesondere bei der Trok- kenneutralisation oder bei der Neutralisation mit hochkonzentrierten wä߬ rigen Mischungen die Farbqualität der Neutralisationsprodukte derart be¬ einträchtigen kann, daß gelbliche Produkte, ja sogar Produkte mit braunen Verfärbungen erhalten werden.Neutralization reactions of anionic surfactants in their acid form are exothermic reactions, whereby the heat development, in particular in the case of drying neutralization or neutralization with highly concentrated aqueous mixtures, can impair the color quality of the neutralization products in such a way that yellowish products, even products with brown ones Discoloration can be obtained.
Aus diesem Grund schlägt bereits die deutsche Patentanmeldung DE-A-1258864 vor, einen sauren α-Sulfofettsäuremethylester zunächst sauer vorzubleichen und erst im Anschluß an die Bleiche mit Hydroxiden, Carbonaten bzw. Hydrogencarbonaten zu neutralisieren. Ebenso schlägt die europäische Patentanmeldung EP-A-0249846 vor, einen sauren α-Sulfofett- säuremethylester zunächst mit Wasserstoffperoxid zu bleichen und an¬ schließend mit einem geringen Alkaliüberschuß zu neutralisieren. Eine Trocknung und Entgasung der erhaltenen Produkte findet im Vakuum statt. Die saure Vorbleiche von Aniontensiden in ihrer Säureform besitzt jedoch den Nachteil, daß durch die Zugabe von Wasserstoffperoxidlösungen in vie¬ len Fällen ein derart hoher Viskositätsanstieg bewirkt wird, daß eine ho¬ mogene Einarbeitung von hochkonzentrierten wäßrigen Neutralisationsmitteln oder festen Neutralisationsmitteln erschwert bzw. unmöglich wird. Eine homogene Einarbeitung des Neutralisationsmittels ist jedoch, erforderlich, um die vollständige Neutralisation des Aniontensids in Säureform zu ge¬ währleisten.For this reason, the German patent application DE-A-1258864 already suggests to initially pre-bleach an acidic α-sulfofatty acid methyl ester and to neutralize it only after the bleaching with hydroxides, carbonates or hydrogen carbonates. Likewise, European patent application EP-A-0249846 proposes to first bleach an acidic α-sulfofatty acid methyl ester with hydrogen peroxide and then to neutralize it with a slight excess of alkali. The products obtained are dried and degassed in vacuo. However, the acidic pre-bleaching of anionic surfactants in their acid form has the disadvantage that the addition of hydrogen peroxide solutions in many cases results in such a high increase in viscosity that homogeneous incorporation of highly concentrated aqueous neutralizing agents or solid neutralizing agents is made difficult or impossible. However, homogeneous incorporation of the neutralizing agent is necessary in order to ensure complete neutralization of the anionic surfactant in acid form.
Wird die Bleiche jedoch erst nach der Neutralisation durchgeführt, so wird zwar das Problem der homogenen Einarbeitung des Neutralisationsmittels vermieden, es werden im allgemeinen aber auch schlechtere Farbwerte als durch eine saure Vorbleiche erhalten.However, if the bleaching is only carried out after the neutralization, the problem of homogeneous incorporation of the neutralizing agent is avoided, but generally worse color values are obtained than by acidic pre-bleaching.
Eine Neutralisation von Aniontensiden in ihrer Säureform mit einer gleich¬ zeitig durchgeführten Bleiche (alkalische Bleiche) führt zwar zu den ange¬ strebten guten Farbwerten, ist jedoch insbesondere bei der Trockenneutra¬ lisation und der Neutralisation mit hochkonzentrierten Lösungen, wobei als Neutralisationsprodukte pastöse bis granuläre Produkte erhalten werden, mit einer Reihe von anderweitigen Problemen verbunden, die bislang nicht gelöst werden konnten. Insbesondere zählen zu diesen Problemen die Schwie¬ rigkeiten der homogenen Verteilung des Bleichmittels in den pastösen bis granulären Neutralisationsmischungen sowie die Zerstörung des bei der Bleiche mit einem Peroxy-Bleichmittel entstehenden Schaums. Außerdem ist auch hier wieder darauf zu achten, daß die Neutralisation mit gleichzei¬ tiger alkalischer Bleiche nur in Apparaten mit guter Wärmeabführung durch¬ geführt werden kann, da es ansonsten trotz der Bleiche wieder zu Verbräu- nungen kommen kann.A neutralization of anionic surfactants in their acid form with simultaneous bleaching (alkaline bleaching) leads to the desired good color values, but is particularly useful for dry neutralization and neutralization with highly concentrated solutions, pasty to granular products being used as neutralizing products are associated with a number of other problems that have not yet been resolved. In particular, these problems include the difficulties in the homogeneous distribution of the bleaching agent in the pasty to granular neutralization mixtures and the destruction of the foam formed during the bleaching with a peroxy bleaching agent. In addition, care must also be taken here again that the neutralization with simultaneous alkaline bleaching can only be carried out in apparatuses with good heat dissipation, since otherwise, in spite of the bleaching, burns can occur again.
Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln oder Komponenten hierfür zu entwickeln, wodurch riesel¬ fähige Granulate mit hohen Aktivsubstanzgehalten und guten Farbwerten be¬ reitgestellt werden können. Gleichzeitig sollten sowohl der Energieaufwand als auch die Emissionen bei der Produktion dieser Granulate minimiert wer¬ den. Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung eines granulären Wasch- und Reinigungsmittels oder einer Komponente hier¬ für, welches einen Bleichvorgang einschließt, wobei a) eine saure Tensid-Zubereitungsform, enthaltend ein oder mehrere Anion¬ tenside in ihrer Säureform, mit einer stöchiometrischen Menge oder ei¬ nem Überschuß eines Neutralisationsmittels in einem Intensivmischer neutralisiert und gleichzeitig mit der Neutralisation durch Zugabe ei¬ nes Peroxy-Bleichmittels gebleicht sowie b) anschließend mit weiteren Feststoffen bis zum Erhalt staubfreier Pro¬ dukte granuliert und ggf. gleichzeitig oder anschließend getrocknet wird.The object was therefore to develop a process for the production of detergents and cleaning agents or components therefor, as a result of which free-flowing granules having high active substance contents and good color values can be provided. At the same time, both the energy expenditure and the emissions during the production of these granules should be minimized. The invention accordingly relates to a process for producing a granular washing and cleaning agent or a component therefor, which includes a bleaching process, wherein a) an acidic surfactant preparation form, comprising one or more anionic surfactants in their acid form, with a stoichiometric The amount or excess of a neutralizing agent is neutralized in an intensive mixer and bleached at the same time with the neutralization by adding a peroxy bleaching agent, and b) then granulated with further solids until dust-free products are obtained, and optionally dried simultaneously or subsequently.
Die saure Tensid-Zubereitungsform kann ein oder mehrere Aniontenside in ihrer Säureform enthalten. Bevorzugte Aniontenside in ihrer Säureform sind dabei die korrespondierenden Säuren von Fettalkylsulfaten, Fettalkenylsul- faten, Fettalkylethersulfaten, Alkylbenzolsulfonaten, oc-Sulfofettsäure- alkylestern, Fettsäureseifen oder Mischungen aus diesen.The acidic surfactant formulation may contain one or more anionic surfactants in their acid form. Preferred anionic surfactants in their acid form are the corresponding acids of fatty alkyl sulfates, fatty alkenyl sulfates, fatty alkyl ether sulfates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfo fatty acid alkyl esters, fatty acid soaps or mixtures of these.
Besonders vorteilhaft ist der Einsatz von Estern von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), die durch α-Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C-Atomen im Fett¬ säuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Sal- zen hergestellt werden. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α- sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren, beispiels¬ weise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere ist der Einsatz von sauren α-Sulfofettsäurealkylestern bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vor¬ teil werden die sauren Methylester der oc-Sulfofettsäuren (MES) eingesetzt. Weitere geeignete Aniontenside in ihrer Säureform sind die durch Ester¬ spaltung der α-Sulfofettsäurealkylester erhältlichen α-Sulfofettsäuren. Die Mono-Säuren der α-Sulfofettsäurealkylester fallen schon bei ihrer großtechnischen Herstellung als wäßrige Mischung mit begrenzten Mengen an oc-Sulfofettsäuren an. Weitere bevorzugte Aniontenside in ihrer Säureform sind.auch Cg-Ci8-Alkyl- benzolsulfonsäuren, insbesondere solche, die hauptsächlich einen C12-M- kylrest enthalten und meist als Dodecylbenzolsulfonsäure bezeichnet wer¬ den.It is particularly advantageous to use esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates) which, by α-sulfonation of the methyl esters of fatty acids of plant and / or animal origin with 8 to 20 C atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to give water-soluble mono-salt zen are manufactured. These are preferably the α-sulfonated esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, with sulfonation products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3% by weight. , may be present. In particular, the use of acidic α-sulfofatty acid alkyl esters which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and butyl esters, is preferred. The acidic methyl esters of oc-sulfofatty acids (MES) are used with particular advantage. Other suitable anionic surfactants in their acid form are the α-sulfofatty acids obtainable by ester cleavage of the α-sulfofatty acid alkyl esters. The mono-acids of the α-sulfofatty acid alkyl esters are obtained in their industrial production as an aqueous mixture with limited amounts of oc-sulfofatty acids. Further preferred anionic surfactants in their acid form are also Cg-Ci8-alkylbenzenesulfonic acids, in particular those which mainly contain a C12-Mkyl radical and are mostly referred to as dodecylbenzenesulfonic acid.
Insbesondere sind jedoch auch die korrespondierenden Säuren der Alkylsul- fate und der Alkenylsulfate mit besonderer Bevorzugung der Fettalkylsul- fonsäuren und der Fettalkenylsulfonsäuren bevorzugt. Als Fettalkylsulfon- säuren eignen sich die sauren Schwefelsäuremonoester der Ci2~Ci8-Fettalko- hole, wie Lauryl-, Myristyl-, Cetylalkohol- oder Stearylalkohol , und der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalkoholgemische, die zu¬ sätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z.B. an Oleylalkohol, enthalten können. Eine bevorzugte Verwendung finden dabei Gemische, in denen der Anteil der Alkylreste zu 50 bis 70 Gew.-% auf C12, zu 18 bis 30 Gew.-% auf C14, zu 5 bis 15 Gew.-% auf C15, unter 3 Gew.- auf C10 und unter 10 Gew.-% auf C g verteilt sind. Ebenso ist der Einsatz einer Mi¬ schung aus Fettalkylsulfonsäuren der angegebenen C-Kettenverteilung mit Fettalkenylsulfonsäuren, insbesondere mit Oleylsulfonsäure, bevorzugt. Weiterhin bevorzugt ist der Einsatz der sauren Sulfierprodukte von Mi¬ schungen gesättigter und ungesättigter Fettalkohole, die unter dem Namen HD-0cenol(R) (Handelsprodukt des Anmelders) bekannt sind und beispiels¬ weise zu etwa 50 Gew.- oder darüber aus Oleylalkohol bestehen, während der Anteil an gesättigtem Fettalkohol in diesen Mischungen überwiegend aus Ci -Fettalkohol besteht. Bei der Sulfierung ungesättigter Fettalkohole entstehen unter normalen Reaktionsbedingungen neben den ungesättigten Fettalkoholsulfaten auch innenständige Sulfonate, wobei der Anteil der innenständigen Sulfonate um etwa 10 % beträgt. Auch die sauren Schwefel¬ säuremonoester der insbesondere mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid (E0) ethoxy- lierten Alkohole und Fettalkohole, also die korrespondierenden Säuren der Fettalkylethersulfate finden eine bevorzugte Verwendung in der sauren Ten¬ sid-Zubereitungsform.In particular, however, the corresponding acids of the alkyl sulfates and the alkenyl sulfates are also preferred, with particular preference given to the fatty alkyl sulfonic acids and the fatty alkenyl sulfonic acids. Suitable fatty alkyl sulfonic acids are the acidic sulfuric acid monoesters of the C.sub.2 -C.sub.18 fatty alcohols, such as lauryl, myristyl, cetyl alcohol or stearyl alcohol, and the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil, which additionally contain proportions of unsaturated Alcohols, for example oleyl alcohol, may contain. Mixtures in which the proportion of the alkyl radicals are 50 to 70% by weight on C12, 18 to 30% by weight on C14, 5 to 15% by weight on C15, less than 3% are preferred. - Are distributed on C10 and less than 10% by weight on C g. Likewise, the use of a mixture of fatty alkyl sulfonic acids of the specified C chain distribution with fatty alkenyl sulfonic acids, in particular with oleyl sulfonic acid, is preferred. Also preferred is the use of the acid sulfonation products of mixtures of saturated and unsaturated fatty alcohols which are known under the name HD-0cenol ( R ) (commercial product of the applicant) and consist, for example, of approximately 50% by weight or more of oleyl alcohol, while the proportion of saturated fatty alcohol in these mixtures consists predominantly of Ci fatty alcohol. In the sulfation of unsaturated fatty alcohols, internal sulfonates are formed under normal reaction conditions in addition to the unsaturated fatty alcohol sulfates, the proportion of internal sulfonates being around 10%. The acidic sulfuric acid monoesters of the alcohols and fatty alcohols ethoxylated in particular with 1 to 6 moles of ethylene oxide (E0), that is to say the corresponding acids of the fatty alkyl ether sulfates, are also used with preference in the acidic surfactant preparation form.
Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz der korrespondierenden Säuren von α-Sulfofettsäuremethylestern oder Mischungen aus α-Sulfofettsäuremethyl- estern mit Fettalkylsulfaten, Fettalkenylsulfaten oder Alkylbenzolsulfo- naten. Dabei ist es besonders vorteilhaft, wenn die Aniontenside in ihrer Säureform in Mengen von 70 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die saure Tensid- Zubereitungsform, eingesetzt werden.The use of the corresponding acids of methyl α-sulfofatty acid esters or mixtures of methyl α-sulfofatty acid esters with fatty alkyl sulfates, fatty alkenyl sulfates or alkylbenzenesulfonates is very particularly preferred. It is particularly advantageous if the anionic surfactants in their Acid form in amounts of 70 to 100 wt .-%, based on the acidic surfactant preparation form, are used.
Prinzipiell geeignet sind auch gesättigte und ungesättigte Fettsäuren wie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie insbe¬ sondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfett¬ säuren, abgeleitete Gemische. Insbesondere sind solche Fettsäuregemische bevorzugt, die zu 50 bis 100 Gew.-% aus gesättigten Ci2-Ci8-Fettsäuren und zu 0 bis 50 Gew.-% aus Ölsäure zusammengesetzt sind. Es ist jedoch bevor¬ zugt, daß diese Fettsäuren in Kombination mit einer oder mehreren der obengenannten Aniontensid-Säuren eingesetzt werden.In principle, saturated and unsaturated fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or taig fatty acids, derived mixtures. In particular, those fatty acid mixtures are preferred which are composed of 50 to 100% by weight of saturated Ci2-Ci8 fatty acids and 0 to 50% by weight of oleic acid. However, it is preferred that these fatty acids are used in combination with one or more of the above-mentioned anionic surfactant acids.
Die saure Tensid-Zubereitungsform kann dabei in fester, pastöser oder schaumiger Form vorliegen.The acidic surfactant preparation form can be in solid, pasty or foamy form.
Weitere Bestandteile der sauren Tensid-Zubereitungsform können beispiels¬ weise nichtionische Tenside sein. Dabei werden vorzugsweise flüssige eth- oxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 9 bis 18 C-Ato¬ men und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (E0) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylver¬ zweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch ent¬ halten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Ins¬ besondere sind jedoch lineare Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen bevorzugt, z.B. aus Kokos-, Taigfett- oder Oleylalkohol. Insbesondere sind Alkoholethoxylate bevorzugt, die durchschnittlich 2 bis 8 E0 aufweisen. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören bei¬ spielsweise Ci2-Ci4-Alkohole mit 3 E0 oder 4 E0 Cg-Cn-Alkohol mit 7 E0, Ci3-Ci5-Alkohole mit 3 E0, 5 E0, 7 E0 oder 8 E0, Ci2-Ci8-Alkohole mit 3 E0, 5 E0 oder 7 E0 und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C1 - Alkohol mit 3 E0 und Ci2-Ci8-Alkohol mit 5 E0.Further constituents of the acidic surfactant preparation form can be, for example, nonionic surfactants. Liquid ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 9 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (E0) per mole of alcohol are preferably used in which the alcohol radical is linear or methyl-branched in the 2-position can, or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as is usually present in oxo alcohol radicals. However, linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 C atoms are particularly preferred, e.g. from coconut, tallow or oleyl alcohol. In particular, alcohol ethoxylates are preferred which have an average of 2 to 8 E0. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, Ci2-Ci4 alcohols with 3 E0 or 4 E0 Cg-Cn alcohol with 7 E0, Ci3-Ci5 alcohols with 3 E0, 5 E0, 7 E0 or 8 E0, Ci2-Ci8 -Alcohols with 3 E0, 5 E0 or 7 E0 and mixtures thereof, such as mixtures of C12-C1 - alcohol with 3 E0 and Ci2-Ci8 alcohol with 5 E0.
Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittel dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kön¬ nen. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenvertei- lung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Weiterhin können insbesondere die flüssigen, sauren Tensid-Zubereitungs- formen weitere Inhaltsstoffe und insbesondere solche enthalten, welche die Viskosität beeinflussen. Hierzu gehören in erster Linie Polyethylenglyko- le, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 2000, von denen solche mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 insbesondere bevorzugt sind, und Elektrolyte, vorzugsweise anorga¬ nische Salze wie Natrium- oder Kaliumchlorid oder -sulfat, aber auch orga¬ nische Salze wie Natrium- oder Kaliumacetat.The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a special product, can be an integer or a fraction. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). Furthermore, the liquid, acidic surfactant preparation forms in particular can contain further ingredients and in particular those which influence the viscosity. These include primarily polyethylene glycols, for example those with a relative molecular weight between 200 and 2000, of which those with a relative molecular weight between 200 and 600 are particularly preferred, and electrolytes, preferably inorganic salts such as sodium or potassium chloride or sulfate, but also organic salts such as sodium or potassium acetate.
Als Neutralisationsmittel werden in der Stufe a) vorzugsweise hochkonzen¬ trierte wäßrige Lösungen und/oder Feststoffe eingesetzt. Dabei ist der Einsatz von hochkonzentrierter wäßriger Natronlauge oder hochkonzentrier¬ ter wäßriger Kalilauge mit einem Gehalt von mindestens 50 Gew.-% an Alka- lihydroxid und insbesondere wäßrige Natronlauge mit einem Gehalt von ober¬ halb 50 Gew.-% an Natriumhydroxid sowie von Feststoffen wie Natriumcarbo- nat, Natriumbicarbonat und pulverisiertem Natriumhydroxid bevorzugt. Dabei ist der Einsatz von festem Natriumcarbonat besonders vorteilhaft. Das Neu¬ tralisationsmittel wird in der Stufe a) in stöchiometrisehen Mengen oder in einem bis zu 40 %igen Überschuß, bezogen auf die Aniontenside in Säure¬ form, vorzugsweise in einem 5 bis 30 %igen Überschuß, bezogen auf die An¬ iontenside in Säureform, beispielsweise in einem 5 bis 20 igen Überschuß, bezogen auf die Aniontenside in Säureform, eingesetzt. Dabei ist es insbe¬ sondere bevorzugt, daß der Bleichvorgang unter Kühlung erfolgt.Highly concentrated aqueous solutions and / or solids are preferably used as the neutralizing agent in stage a). The use of highly concentrated aqueous sodium hydroxide solution or highly concentrated aqueous potassium hydroxide solution with a content of at least 50% by weight of alkali hydroxide and in particular aqueous sodium hydroxide solution with a content of above 50% by weight of sodium hydroxide and solids such as Sodium carbonate, sodium bicarbonate and powdered sodium hydroxide are preferred. The use of solid sodium carbonate is particularly advantageous. The neutralizing agent is used in stage a) in stoichiometric amounts or in an up to 40% excess, based on the anionic surfactants in acid form, preferably in a 5 to 30% excess, based on the anionic surfactants in acid form , for example in a 5 to 20% excess, based on the anionic surfactants in acid form. It is particularly preferred that the bleaching process is carried out with cooling.
Bevorzugt eingesetzte Bleichmittel in der Verfahrensstufe a) sind Wasser¬ stoffperoxid, Natriumperboratmonohydrat, Natriumperborattetrahydrat und/ oder Natriu percarbonat, wobei eine wäßrige Wasserstoffperoxidlösung be¬ sonders bevorzugt ist. Dabei ist es vorteilhaft, das Bleichmittel in Men¬ gen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 8 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Menge an Aniontensiden in Säureform, einzusetzen.Bleaching agents preferably used in process step a) are hydrogen peroxide, sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate and / or sodium percarbonate, an aqueous hydrogen peroxide solution being particularly preferred. It is advantageous to obtain the bleach in quantities of 0.1 to 10% by weight, preferably in quantities of 0.5 to 8% by weight and in particular in quantities of 1 to 5% by weight on the amount of anionic surfactants in acid form.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird in der Verfahrens¬ stufe a) eine saure Tensid-Zubereitungsform, die in fester Form vorliegt und Aniontenside in fester Form enthält, durch Zugabe eines festen Neutra¬ lisationsmittels und einer wäßrigen Bleichlösung, vorzugsweise einer kon- zentrierten wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung, in eine granuläre oder pul- verförmige Tensid-Zubereitungsform überführt.In a preferred embodiment of the invention, in process stage a) an acidic surfactant preparation form, which is in solid form and contains anionic surfactants in solid form, is added by adding a solid neutralizing agent and an aqueous bleaching solution, preferably a concentrated centered aqueous hydrogen peroxide solution, converted into a granular or powdered surfactant preparation form.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird eine saure Tensid-Zu¬ bereitungsform, die in fester Form und Aniontenside in fester Form ent¬ hält, durch Zugabe eines hochkonzentrierten oder eines festen, insbeson¬ dere eines festen Neutralisationsmittels und einer wäßrigen Wasserstoff¬ peroxidlösung, insbesondere einer verdünnten wäßrigen Wasserstoffperoxid- lösung, beispielsweise mit einem Gehalt von 10 bis 25 Gew.-% Wasserstoff¬ peroxid und vorzugsweise mit einem Gehalt von 15 bis 20 Gew.-% Wasser¬ stoffperoxid, in eine pastöse bis schaumige Tensid-Zubereitungsform über¬ führt.In a further embodiment of the invention, an acidic surfactant preparation form, which contains in solid form and anionic surfactants in solid form, in particular by adding a highly concentrated or a solid, in particular a solid neutralizing agent and an aqueous hydrogen peroxide solution a dilute aqueous hydrogen peroxide solution, for example with a content of 10 to 25% by weight of hydrogen peroxide and preferably with a content of 15 to 20% by weight of hydrogen peroxide, is converted into a pasty to foamy surfactant preparation form .
In beiden Ausführungsformen, in denen man von sauren Tensid-Zubereitungen in fester Form ausgeht, wird dabei vorzugsweise so verfahren, daß die vor¬ gelegte feste, saure Tensid-Zubereitungsform zunächst bei Temperaturen, bei denen die eingesetzten Aniontenside in Säureform schmelzen, verflüs¬ sigt und dann neutralisiert und gleichzeitig gebleicht wird. Dabei ist es bevorzugt, die Neutralisation und gleichzeitige alkalische Bleiche unter Kühlung durchzuführen.In both embodiments, in which acidic surfactant preparations are used in solid form, the procedure is preferably such that the solid acidic surfactant preparation form presented initially liquefies at temperatures at which the anionic surfactants used melt in acid form and then neutralized and bleached at the same time. It is preferred to carry out the neutralization and simultaneous alkaline bleaching with cooling.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist es bevorzugt, daß eine saure Tensid-Zubereitungsform, die in schaumiger bis pastöser Form vor¬ liegt, durch Zugabe eines hochkonzentrierten wäßrigen oder festen Neutra¬ lisationsmittels und einer wäßrigen Bleichlösung, vorzugsweise einer wä߬ rigen Wasserstoffperoxidlösung, in eine pastöse bis granuläre oder pul- verförmige Tensid-Zubereitungsform überführt wird.In a further embodiment of the invention, it is preferred that an acidic surfactant preparation form, which is in foamy to pasty form, by adding a highly concentrated aqueous or solid neutralizing agent and an aqueous bleaching solution, preferably an aqueous hydrogen peroxide solution a paste-like to granular or powdery surfactant preparation form is transferred.
Dabei ist es insbesondere bevorzugt, daß die in der Verfahrensstufe a) erhaltenen alkalisch gebleichten Tensidpasten einen Wassergehalt zwischen 1 und 10 Gew.-%, bezogen auf die Paste, aufweisen.It is particularly preferred that the alkaline bleached surfactant pastes obtained in process step a) have a water content of between 1 and 10% by weight, based on the paste.
Bezüglich der Verbesserung der Farbwerte der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Mittel ist eine Verfahrensvariante bevorzugt, wo¬ bei in der Verfahrensstufe a) eine saure Tensid-Zubereitungsform einge¬ setzt wird, die bereits sauer vorgebleicht wurde. Dabei ist es bevorzugt, das Bleichmittel, vorzugsweise Wasserstoffperoxid, in Mengen von 0,1 bis 2,5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Menge von Aniontensiden in Säureform, einzusetzen, die saure Vorbleiche in einer Zeit von etwa 10 bis 60 Minuten durchzuführen und dann durch Zugabe des Neutralisationsmittels und weiteren Bleichmittels die Tensid-Zuberei¬ tungsform herzustellen. Insbesondere ist es dabei bevorzugt, daß bei der gegebenenfalls vorhandenen sauren Vorbleiche und der alkalischen Bleiche nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 8 Gew.-% und insbe¬ sondere nicht mehr als 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Aniontenside in Säureform, an Bleichmittel eingesetzt werden.With regard to the improvement of the color values of the agents that can be produced by the process according to the invention, a process variant is preferred, wherein in process step a) an acidic surfactant preparation form is used which has already been acid-bleached. It is preferred use the bleach, preferably hydrogen peroxide, in amounts of 0.1 to 2.5% by weight, in particular 0.2 to 2% by weight, based in each case on the amount of anionic surfactants in acid form, the acidic pre-bleaching in one Perform time of about 10 to 60 minutes and then produce the surfactant preparation form by adding the neutralizing agent and further bleaching agent. In particular, it is preferred that the acidic pre-bleaching and the alkaline bleaching, if any, are based on no more than 10% by weight, preferably no more than 8% by weight and in particular no more than 5% by weight on the anionic surfactants in acid form, on bleaching agents.
Die im Verfahrensschritt a) hergestellte neutralisierte und gleichzeitig gebleichte Tensid-Zubereitungsform wird dann in einer weiteren Verfahrens¬ stufe b) mit weiteren typischen festen Inhaltsstoffen von Wasch- und Rei¬ nigungsmitteln, vorzugsweise anorganischen oder organischen Buildersub- stanzen, alkalischen oder neutralen Salzen, gegebenenfalls weiteren Mengen an Bleichmitteln, wobei die bereits genannten Peroxy-Verbindungen wie Per- boratmonohydrat, Perborattetrahydrat und Percarbonat bevorzugt sind, Bleichaktivatoren, Vergrauungs- und Verfärbungsinhibitoren, Schaumregula¬ toren insbesondere in granulärer Form und/oder Enzymgranulaten granuliert.The neutralized and at the same time bleached surfactant preparation produced in process step a) is then, in a further process stage b), optionally with further typical solid ingredients of detergents and cleaners, preferably inorganic or organic builder substances, alkaline or neutral salts further amounts of bleaching agents, the peroxy compounds already mentioned such as perborate monohydrate, perborate tetrahydrate and percarbonate being preferred, bleach activators, graying and discoloration inhibitors, foam regulators, in particular in granular form and / or granulated enzyme granules.
Eine bevorzugt eingesetzte anorganische Buildersubstanz ist feinkristal¬ liner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith, vorzugs¬ weise Zeolith NaA in Waschmittelqualität. Geeignet sind jedoch auch Zeo¬ lith NaX sowie Mischungen aus NaA und NaX. Der Zeolith kann als sprühge¬ trocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten Ci2-Ci8-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen. Geeignete pulverförmige Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μ (Volumenverteilung; Meßme¬ thode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel NaMSix02χ+ yH20, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der euro¬ päischen Patentanmeldung 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ'-Natriumdisilikate Na2Si2θ5*yH2θ bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.A preferred inorganic builder substance is finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite, preferably zeolite NaA in detergent quality. However, zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX are also suitable. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension which is still moist from its production. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 8 -fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups. Suitable powdered zeolites have an average particle size of less than 10 μ (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 20 to 22% by weight of bound water. Suitable substitutes or partial substitutes for zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi x 02χ + yH20, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x is 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application 164 514. Preferred crystalline layered silicates are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, 'sodium disilicates Na2Si2θ5 * yH2θ are both .beta.- and δ preferred, with beta-sodium disilicate being obtainable for example by the method / described in the international patent application WO-A-91 08,171th
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronen- säure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Ein¬ satz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Ci- tronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zucker¬ säuren und Mischungen aus diesen.Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons. and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
Weitere geeignete Buildersubstanzen bzw. als Cobuilder einsetzbare Be¬ standteile sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Mole¬ külmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen). Geeignete copolymere Po- lycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders ge¬ eignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allge¬ meinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000. Bevorzugt sind insbesondere auch biologisch abbaubare Terpolymere, beispielsweise solche, die als Monomereinheiten Acrylsäure bzw. Acrylat, Maleinsäure bzw. Maleat und Vinylalkohol bzw. ein Vinylal- kohol-Derivat oder als Monomere Acrylsäure bzw. Acrylat, 2-Alkylallylsul- fonsäure bzw. 2-Alkylallylsulfonat und ein Kohlenhydrat, insbesondere Saccharose, enthalten. Die (co-)polymeren Polycarboxylate oder die Terpo¬ lymere können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt wer¬ den, wobei 20 bis 55 Gew.-%ige wäßrige Lösungen bevorzugt sind.Other suitable builder substances or constituents which can be used as cobuilders are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid). Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000. Also particularly preferred are biodegradable terpolymers, for example those which, as monomer units, comprise acrylic acid or acrylate, maleic acid or Maleate and vinyl alcohol or a vinyl alcohol derivative or as monomers acrylic acid or acrylate, 2-alkylallylsulfonic acid or 2-alkylallylsulfonate and a carbohydrate, in particular Sucrose. The (co) polymeric polycarboxylates or the terpolymers can be used either as a powder or as an aqueous solution, with 20 to 55% by weight aqueous solutions being preferred.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umset¬ zung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis.7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europä¬ ischen Patentanmeldung EP-A-0280 223 beschrieben erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to.7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A-0280 223. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Als alkalische Salze können wasserlösliche anorganische Salze wie Bicar- bonate oder Carbonate, vorzugsweise aber Silikate oder Mischungen aus diesen eingesetzt werden. Insbesondere werden Alkalicarbonat und Alkali- silikat, vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Verhältnis Na2θ : Siθ2 von 1 : 1 bis 1 : 4,5 und insbesondere von 1 : 2,0 bis 1 : 3,3 eingesetzt. Weitere anorganische Salze, die als Einsatzstoff in der Verfahrensstufe b) in Betracht kommen, sind Neutralsalze wie Sulfate und Chloride in Form ihrer Natrium- oder ihrer Kaliumsalze.Water-soluble inorganic salts such as bicarbonates or carbonates, but preferably silicates or mixtures thereof, can be used as alkaline salts. In particular, alkali carbonate and alkali silicate, especially sodium silicate with a molar ratio Na2θ: Siθ2 from 1: 1 to 1: 4.5 and in particular from 1: 2.0 to 1: 3.3 are used. Other inorganic salts that can be used as feedstock in process stage b) are neutral salts such as sulfates and chlorides in the form of their sodium or potassium salts.
Als Bleichaktivatoren sind mit H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. 0-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N'-tetraacylierte Diamine, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat geeig¬ net. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N' ,N'-Tetraacetyl- ethylendiamin (TAED) und l,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-l,3,5-triazin (DADHT).Suitable bleach activators are N-acyl or 0-acyl compounds which form organic peracids with H2O2, preferably N, N'-tetraacylated diamines, furthermore carboxylic acid anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate. Particularly preferred bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED) and 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT).
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu ver¬ hindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur ge¬ eignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellu- lose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methyl- hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethyl- cellulose und deren Gemische eingesetzt.Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing graying. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Furthermore, soluble ones Use starch preparations and other starch products than those mentioned above, eg degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used. However, cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof are preferably used.
Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an Ci8-C24~Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensid- artige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kiesel¬ säure. Mit Vorteil werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibi¬ toren verwendet, z.B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vor¬ zugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granuläre, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden.When used in machine washing processes, it can be advantageous to add conventional foam inhibitors to the agents. Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of Ci8-C24 ~ fatty acids. Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica. Mixtures of different foam inhibitors are also advantageously used, e.g. those made of silicone, paraffins or waxes. The foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or water-dispersible carrier substance.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor- is und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugs¬ weise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Ihr Anteil kann etwa 0,2 bis etwa 2 Gew.-% betragen. Die Enzyme sind vorzugsweise an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet.Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used. Their proportion can be about 0.2 to about 2% by weight. The enzymes are preferably adsorbed on carrier substances and / or embedded in coating substances.
Die Neutralisation und alkalische Bleiche gemäß a) wird in einem Intensiv¬ mischer, beispielsweise in einem Eirich-Mischer, einem Vomm-Mischer oder einem Pari-Mischer, durchgeführt. Dabei ist es bevorzugt, daß die Herstel¬ lung der neutralisierten und alkalisch gebleichten Tensid-Zubereitungsform gemäß a) bei Umfangsgeschwindigkeiten der Mischer-Werkzeuge bis zu 25 m/s, vorzugsweise zwischen 9 und 20 m/s, erfolgt. Die Granulierung b) wird vorzugsweise unter Zuhilfenahme einer Granulier¬ flüssigkeit durchgeführt. Als Granulierflüssigkeit kommen Wasser, die be¬ schriebenen wäßrigen Lösungen oder Suspensionen, Niotenside, insbesondere Mischungen aus Niotensiden und Polyethylenglykol mit einer relativen Mole¬ külmasse zwischen 200 und 600, und Mischungen aus Niotensiden und Wasser bzw. Niotensiden, Polyethylenglykolen und Wasser in Betracht. Die Menge der Granulierflüssigkeit ist dabei so bemessen, daß nicht-klebende Gra¬ nulate erhalten werden. Insbesondere ist es bevorzugt, daß bei der Gra¬ nulierung gemäß b) freies, nicht-gebundenes Wasser in Mengen von insgesamt 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die zu granulierende Mischung, eingesetzt wird. Dabei ist es irrelevant, ob das Wasser und/oder die nichtionischen Tenside bereits durch die in a) hergestellte pastöse Tensid-Zubereitungs¬ form in den Granuliervorgang eingebracht oder in der Verfahrensstufe b) zusätzlich zugesetzt wird. Die Menge an insgesamt eingesetztem, nicht-ge¬ bundenen Wasser ist dabei vorteilhafterweise mit der Temperatur während der Granulierung verbunden. So ist es bevorzugt, daß während der Granu¬ lierung bei Temperaturen zwischen 20 °C und etwa 60 °C etwa 3 bis 10 Gew.-% freies, nicht-gebundenes Wasser und bei Temperaturen oberhalb 60 °C bis etwa 150 °C etwa 1 bis 5 Gew.-% freies, nicht-gebundenes Wasser einge¬ setzt werden. Die Granulierung gemäß b) kann nach allen bekannten Verfah¬ ren und in dafür geeigneten Vorrichtungen durchgeführt werden. Lediglich beispielhaft sei an dieser Stelle auf die Offenbarung der internationalen Patentanmeldung WO-A-92/01036 verwiesen, worin ein Granulierverfahren zur Überführung wäßriger wasch- und reinigungsaktiver Tenside in lagerstabile Trockengranulate beschrieben wird. Im Anschluß an die Granulierung kann - falls erforderlich - eine Trocknung, vorzugsweise eine Wirbelschicht¬ trocknung durchgeführt werden, diese ist jedoch bei dem vorzugsweise nur mit geringen Wassermengen durchgeführten Verfahren nicht zwingend erfor¬ derlich.The neutralization and alkaline bleaching according to a) is carried out in an intensive mixer, for example in an Eirich mixer, a Vomm mixer or a Pari mixer. It is preferred that the neutralized and alkaline-bleached surfactant preparation according to a) is produced at peripheral speeds of the mixer tools up to 25 m / s, preferably between 9 and 20 m / s. The granulation b) is preferably carried out with the aid of a granulation liquid. Water, the described aqueous solutions or suspensions, nonionic surfactants, in particular mixtures of nonionic surfactants and polyethylene glycol with a relative molecular weight between 200 and 600, and mixtures of nonionic surfactants and water or nonionic surfactants, polyethylene glycols and water are suitable as the granulating liquid. The amount of the granulating liquid is such that non-adhesive granules are obtained. In particular, it is preferred that in the granulation according to b) free, unbound water is used in a total amount of 1 to 20% by weight, based on the mixture to be granulated. It is irrelevant whether the water and / or the nonionic surfactants are already introduced into the granulation process by the pasty surfactant preparation form prepared in a) or are additionally added in process step b). The total amount of unbound water used is advantageously linked to the temperature during the granulation. Thus, it is preferred that during the granulation at temperatures between 20 ° C. and about 60 ° C. about 3 to 10% by weight of free, non-bound water and at temperatures above 60 ° C. to about 150 ° C. about 1 up to 5% by weight of free, unbound water are used. The granulation according to b) can be carried out according to all known methods and in suitable devices. Reference is made here, by way of example only, to the disclosure of the international patent application WO-A-92/01036, which describes a granulation process for converting aqueous detersive and cleaning-active surfactants into storage-stable dry granules. Following the granulation, drying, preferably fluidized bed drying, can be carried out, if necessary, but this is not absolutely necessary in the process, which is preferably carried out with only small amounts of water.
Insbesondere ist jedoch ein Verfahren bevorzugt, bei dem die Granulierung gemäß b) unter gleichzeitiger Trocknung durchgeführt werden kann und vor¬ zugsweise durchgeführt wird. Derartige Verfahren können in allen beheiz¬ baren Mischern und Granulatoren durchgeführt werden. Insbesondere sind dabei Granulatoren vom Typ Turbo-Dryer(R) (Vorrichtung der Firma Vomm, Italien) bevorzugt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sieht die Erfindung jedoch vor, daß die Granulierung gemäß b) in einer batch- weise oder kontinuierlich laufenden Wirbelschicht durchgeführt wird. Es ist insbesondere bevorzugt, das Verfahren in der Wirbelschicht kontinuier¬ lich durchzuführen. Dabei kann analog zu dem in der älteren deutschen Pa¬ tentanmeldung DE-A-41 27 323 beschriebenen Verfahren vorgegangen werden. Dabei kann die Tensid-Zubereitungsform über eine Düse in die Wirbelschicht eingebracht werden. Bevorzugt eingesetzte Wirbelschichtgranulatoren sind Anlagen zur Granuliertrocknung (AGT) der Firma Glatt, Bundesrepublik Deutschland. Dabei ist es bevorzugt, daß in einer Anlage zur Granulier¬ trocknung die Zulufttemperatur mindestens etwa 20 °C unterhalb der für die jeweilige Endkonzentrationen ermittelten Zündtemperatur liegt, während bei einem Turbo-Dryer sowohl die Wandtemperatur als auch die Zulufttemperatur so eingestellt werden, daß sie unterhalb der jeweils ermittelten Verbräu- nungstemperatur des Produktes liegen. Dabei ist es möglich, die Granulie¬ rung und gleichzeitige Trocknung sowohl in der Anlage zur Granuliertrock¬ nung als auch im Turbo-Dryer in einem Heißgasstrom aus überhitztem Wasser¬ dampf, beispielweise analog zur Offenbarung der internationalen Patentan¬ meldung W0-A-92/05849 durchzuführen.In particular, however, a method is preferred in which the granulation according to b) can be carried out with simultaneous drying and is preferably carried out. Such processes can be carried out in all heatable mixers and granulators. Granulators of the Turbo-Dryer ( R ) type (device from Vomm, Italy) are particularly preferred. In a further preferred embodiment However, the invention proposes that the granulation according to b) is carried out in a batch-wise or continuous fluidized bed. It is particularly preferred to carry out the process continuously in the fluidized bed. The procedure described in the older German patent application DE-A-41 27 323 can be used here. The surfactant preparation form can be introduced into the fluidized bed via a nozzle. Fluidized bed granulators which are preferably used are systems for granulation drying (AGT) from Glatt, Federal Republic of Germany. It is preferred that in a plant for granulation drying the supply air temperature is at least about 20 ° C below the ignition temperature determined for the respective final concentrations, while in the case of a turbo dryer both the wall temperature and the supply air temperature are set so that they are below the ascertained browning temperature of the product. It is possible to granulate and simultaneously dry both in the granulation drying system and in the turbo dryer in a hot gas stream from superheated steam, for example analogously to the disclosure of the international patent application W0-A-92 / 05849.
Die erfindungsgemäß hergestellten granulären Wasch- und Reinigungsmittel oder die granulären Komponenten für Wasch- und Reinigungsmittel zeichnen sich insbesondere durch die guten Farbwerte der Produkte aus. Gleichzeitig ist sowohl der Energieaufwand als auch die Emission bei der Produktion dieser Granulate gegenüber durch traditionelle Sprühtrocknung hergestell¬ ten Granulaten minimiert worden. Die so hergestellten Granulate enthalten vorzugsweise 5 bis 55 Gew.-%, insbesondere 10 bis 50 Gew.-% und mit beson¬ derem Vorteil 10 bis 45 Gew.-% anionische und nichtionische Tenside, wobei der Anteil der nichtionischen Tenside vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% beträgt. Die Granulate sind nicht-staubend, d.h. sie weisen vorzugsweise weniger als 3 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% an Teilchen mit einer Teilchengröße, die kleiner oder gleich 0,1 mm ist, auf. Die Granulate sind außerdem nicht-klebend und besitzen ein Schüttgewicht von vorzugsweise 600 bis 1000 g/1 und insbesondere von 700 bis 850 g/1. Falls gewünscht, können sie mit anderen Bestandteilen von üblichen Wasch- und Reinigungsmittel, beispielsweise Bleichmitteln und Bleichaktivatoren, vermischt und aufbereitet werden. B e i s p i e l eThe granular detergents and cleaning agents produced according to the invention or the granular components for detergents and cleaning agents are distinguished in particular by the good color values of the products. At the same time, both the energy expenditure and the emission in the production of these granules have been minimized compared to granules produced by traditional spray drying. The granules produced in this way preferably contain 5 to 55% by weight, in particular 10 to 50% by weight, and with particular advantage 10 to 45% by weight of anionic and nonionic surfactants, the proportion of nonionic surfactants preferably 1 to 15 % By weight and in particular 2 to 10% by weight. The granules are non-dusting, ie they preferably have less than 3% by weight and in particular less than 2% by weight of particles with a particle size which is less than or equal to 0.1 mm. The granules are also non-tacky and have a bulk density of preferably 600 to 1000 g / 1 and in particular 700 to 850 g / 1. If desired, they can be mixed and processed with other components of conventional washing and cleaning agents, for example bleaching agents and bleach activators. Examples
Beispiel 1 :Example 1 :
In einem Intensivmischer (Pari-Mischer) wurden 50 kg prα Stunde einer Schmelze aus 2/3 Dodecylbenzolsulfonsäure und 1/3 eines sauren oc-Sulfo- fettsäuremethylesters (Ciß-Ciδ-Palmstearinsäure) kontinuierlich unter Küh¬ lung mit 11,2 kg pro Stunde Natriumcarbonat (0,56 Mol Carbonat/Mol Säure) und 3,0 kg pro Stunde einer 35 Gew.-%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlö¬ sung (2,1 Gew.-% Wasserstoffperoxid, bezogen auf Aniontensid in Säureform) vermischt. Der resultierende Schaum wurde in einem PaddelSchneckenapparat mechanisch zerstört und im Vakuum entgast und entwässert. Das hellgelbe Reaktionsprodukt erstarrte unterhalb von 50 °C und wurde zu Pulver zer¬ rieben. Der Tensidgehalt der Mischung betrug 87 Gew.-%, der Wassergehalt 4 Gew.-%; der pH-Wert einer 1 %igen wäßrigen Lösung betrug 6,8; die Klett- Farbzahl (5 % Tensid) lag bei 120.In an intensive mixer (Pari mixer), 50 kg per hour of a melt of 2/3 dodecylbenzenesulfonic acid and 1/3 of an acidic methyl oc-sulfofatty acid (Ciss-Ciδ-palm stearic acid) were continuously cooled at 11.2 kg per hour Sodium carbonate (0.56 mol carbonate / mol acid) and 3.0 kg per hour of a 35% by weight aqueous hydrogen peroxide solution (2.1% by weight hydrogen peroxide, based on anionic surfactant in acid form) are mixed. The resulting foam was mechanically destroyed in a paddle screw device and degassed and dewatered in vacuo. The light yellow reaction product solidified below 50 ° C. and was ground into powder. The surfactant content of the mixture was 87% by weight, the water content 4% by weight; the pH of a 1% aqueous solution was 6.8; the Velcro color number (5% surfactant) was 120.
Die Tensid-Zubereitungsform wurde unter Zusatz von 8 Gew.-% (bezogen auf die zu granulierende Mischung) und weiteren Feststoffen in einem Pflug¬ scharmischer-Mischer der Firma Lödige zu einem Granulat der unten angege¬ benen Zusammensetzung verarbeitet.The surfactant preparation form was processed with the addition of 8% by weight (based on the mixture to be granulated) and further solids in a ploughshare mixer from Lödige to give granules of the composition given below.
Die Mischung wurde 5 Minuten granuliert, anschließend in der Wirbelschicht bei 80 °C 1,5 Minuten getrocknet und 1,5 Minuten mit Luft gekühlt. Das resultierende hellfarbige und staubfreie Granulat, das zu weniger als 1 % Teilchen mit einem Teilchendurchmesser unterhalb 0,1 mm aufwies (Siebana¬ lyse), besaß ein Schüttgewicht von 710 g/1. Zusammensetzung des Granulats:The mixture was granulated for 5 minutes, then dried in the fluidized bed at 80 ° C. for 1.5 minutes and cooled with air for 1.5 minutes. The resulting light-colored and dust-free granules, which had less than 1% of particles with a particle diameter below 0.1 mm (sieve analysis), had a bulk density of 710 g / l. Composition of the granules:
Aniontensidische Sulfonate 20 Gew.-%Anionic surfactant sulfonates 20% by weight
Ci2-Ci8~Fettsäureseife 3,5 Gew.-%Ci2-Ci8 ~ fatty acid soap 3.5% by weight
Natriumcarbonat 20 Gew.-%Sodium carbonate 20% by weight
Wasserglas (Na2θ : Siθ2 1 : 2,0) 7 Gew.-%Water glass (Na2θ: Siθ2 1: 2.0) 7% by weight
Zeolith NaA 31,2 Gew.-%Zeolite NaA 31.2% by weight
Taigfettalkohol mit 5 E0 0,4 Gew.-% Sokalan(R) CP 5 (Copoly eres der Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure,Tallow fatty alcohol with 5 E0 0.4% by weight Sokalan ( R ) CP 5 (copoly eres of the salts of acrylic acid and maleic acid,
Handelsprodukt der Firma BASF) 6 Gew.-%Commercial product from BASF) 6% by weight
CMC/MC 1,6 Gew.-%CMC / MC 1.6% by weight
Optischer Aufheller 0,2 Gew.-%Optical brightener 0.2% by weight
Natriumsulfat 8,8 Gew.-%Sodium sulfate 8.8% by weight
Nicht-gebundenes Wasser RestUnbound water rest
Beispiel 2:Example 2:
Gemäß Beispiel 1 wurde eine schaumige und pastöse Tensid-Zubereitungsform dadurch hergestellt, daß geschmolzener saurer α-Sulfofettsäuremethylester (Ci -Cis-Palrostearinsäure) und Dodecylbenzolsulfonsäure zusammen mit C12- Cis-Fettsäure in einem Pflugscharmischer der Firma Lödige bei einer Um¬ laufgeschwindigkeit der Messerköpfe von 20 m/s vorgelegt, mit Natriumcar¬ bonat neutralisiert (0,6 Mol Natriumcarbonat pro Mol Säure) und während der Neutralisation mit 35 Gew.-%iger wäßriger Wasserstoffperoxidlösung (2,2 Gew.-% Wasserstoffperoxid, bezogen auf Säure) gebleicht wurde. Die Tensid-Zubereitungsform wurde ohne weitere Vorentgasung mit den übrigen Bestandteilen gemäß Beispiel 1 unter Zusatz von 4 Gew.-% Wasser granuliert und gemäß Beispiel 1 getrocknet. Das hellfarbige Granulat besaß ein Schüttgewicht von 695 g/1 und die unten angegebene Korngrößenverteilung (Siebanalyse). > 1 , 6 mm 4 Gew. -%According to Example 1, a foamy and pasty surfactant preparation was prepared by melting molten acidic α-sulfofatty acid methyl ester (Ci-cis-palrostearic acid) and dodecylbenzenesulfonic acid together with C12-Cis fatty acid in a ploughshare mixer from Lödige at a rotating speed of the cutter heads of 20 m / s submitted, neutralized with sodium carbonate (0.6 mol sodium carbonate per mol acid) and during the neutralization with 35 wt .-% aqueous hydrogen peroxide solution (2.2 wt .-% hydrogen peroxide, based on acid) was bleached . The surfactant preparation form was granulated without further preliminary degassing with the other constituents according to Example 1 with the addition of 4% by weight of water and dried according to Example 1. The light-colored granules had a bulk density of 695 g / 1 and the grain size distribution given below (sieve analysis). > 1.6 mm 4% by weight
> 0 ,8 mm 86 Gew. -%> 0.8 mm 86% by weight
> 0 , 4 mm 6 Gew. -%> 0.4 mm 6% by weight
> 0,1 mm 3 Gew.-% 0,1 mm und darunter 1 Gew.-%> 0.1 mm 3% by weight 0.1 mm and below 1% by weight
Beispiel 3:Example 3:
In einem beheizbaren Turbo-Trockner der Firma Vomm (Durchmesser 220 mm; Länge 1,5 m) wurden bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit der Werkzeuge von 1600 UpM zu 110 kg pro Stunde Alkylbenzolsulfonsäure (Marlon(R) AS 3, Hän¬ deIsprodukt der Hüls AG), 20 kg pro Stunde Natriumcarbonat und 10 kg pro Stunde einer 17,5 %igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung zudosiert. Die Manteltemperatur des Turbo-Trockners wurde zu Beginn auf 65 °C einge¬ stellt. Sofort nach der Produktzugabe und dem Start der Reaktion wurde die Mantelheizung abgestellt. Nahezu unmittelbar wurde eine weiße Paste erhal¬ ten. Die Produkttemperatur betrug 90 °C. 19,5 Gew.-Teile der so erhaltenen Paste, welche 8 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Paste, enthielt, wurde in einem Turbo-Trockner der Firma Vomm (Durchmesser 350 mm, Drehzahl 2000 UpM) bei einer Wandtemperatur von 140 °C und einer Zulufttemperatur von 150 °C getrocknet und mit 21 Gew.-Teilen Natriumcarbonat, 29 Gew.-Teilen hydratisiertem Zeolith, 25 Gew.-Teilen Natriumsulfat, 2,0 Gew.-Teilen Was¬ serglas (Na2θ zu Siθ2 1:3,0) und 3,5 Gew.-Teilen Sokalan(R) CP 5 granu¬ liert. Der Gehalt der fertigen Granulate an Aniontensid betrug 17 Gew.-%, der Gehalt an nicht-gebundenem Wasser 4 Gew.-%. Die Granulate hatten die folgende Korngrößenverteilung (Siebanalyse):In a heatable turbo dryer from Vomm (diameter 220 mm; length 1.5 m), at a speed of rotation of the tools from 1600 rpm to 110 kg per hour, alkylbenzenesulfonic acid (Marlon ( R ) AS 3, hand-made product from Hüls AG) , 20 kg per hour of sodium carbonate and 10 kg per hour of a 17.5% aqueous hydrogen peroxide solution. The jacket temperature of the turbo dryer was initially set to 65 ° C. The jacket heating was switched off immediately after the product had been added and the reaction had started. A white paste was obtained almost immediately. The product temperature was 90 ° C. 19.5 parts by weight of the paste obtained in this way, which contained 8% by weight of water, based on the paste, was in a turbo dryer from Vomm (diameter 350 mm, speed 2000 rpm) at a wall temperature of 140 ° C and a supply air temperature of 150 ° C and dried with 21 parts by weight of sodium carbonate, 29 parts by weight of hydrated zeolite, 25 parts by weight of sodium sulfate, 2.0 parts by weight of water glass (Na2θ to Siθ2 1: 3.0) and 3.5 parts by weight of Sokalan ( R ) CP 5 granulated. The content of anionic surfactant in the finished granules was 17% by weight and the amount of unbound water was 4% by weight. The granules had the following grain size distribution (sieve analysis):
> 1,6 mm 0,5 Gew.-%> 1.6 mm 0.5% by weight
> 0,8 mm 7,2 Gew.-%> 0.8 mm 7.2% by weight
> 0,6 mm 13,3 Gew.-%> 0.6 mm 13.3% by weight
> 0,4 mm 28,1 Gew.-%> 0.4 mm 28.1% by weight
> 0,2 mm 39,1 Gew.-%> 0.2 mm 39.1% by weight
> 0,1 mm 10,7 Gew.-% 0,1 mm und darunter 1,1 Gew.-% > 0.1 mm 10.7% by weight 0.1 mm and below 1.1% by weight

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e: Patent claims:
1. Verfahren zur Herstellung eines granulären Wasch- und Reinigungsmittels oder einer Komponente hierfür, welches einen Bleichvorgang einschließt, dadurch gekennzeichnet, daß a) eine saure Tensid-Zubereitungsform, enthaltend ein oder mehrere Aniontenside in ihrer Säureform, mit einer stöchiometrisehen Menge oder einem Überschuß eines Neutralisationsmittels in einem Inten¬ sivmischer neutralisiert und gleichzeitig mit der Neutralisation durch Zugabe eines Peroxy-Bleichmittels gebleicht sowie b) anschließend mit weiteren Feststoffen bis zum Erhalt staubfreier Produkte granuliert und gegebenenfalls gleichzeitig oder anschließend getrocknet wird.1. A process for the preparation of a granular washing and cleaning agent or a component therefor, which includes a bleaching process, characterized in that a) an acidic surfactant preparation form comprising one or more anionic surfactants in their acid form, with a stoichiometric amount or an excess of one Neutralizing agent neutralized in an intensive mixer and bleached simultaneously with the neutralization by adding a peroxy bleaching agent and b) then granulated with further solids until dust-free products are obtained and optionally dried simultaneously or subsequently.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der sauren Tensid-Zubereitungsform als Aniontenside in ihrer Säureform die kor¬ respondierenden Säuren von Fettalkylsulfaten, Fettalkenylsulfaten, Fettalkylethersulfaten, Alkylbenzolsulfonaten, α-Sulfofettsäurealkyl- estern, Fettsäureseifen oder Mischungen aus diesen, vorzugsweise die korrespondierenden Säuren von α-Sulfofettsäuremethylestern oder Mi¬ schungen aus α-Sulfofettsäuremethylestern mit Fettalkylsulfaten, Fett¬ alkenylsulfaten oder Alkylbenzolsulfonaten, eingesetzt werden, wobei die Aniontenside in ihrer Säureform vorzugsweise in Mengen von 70 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die saure Tensid-Zubereitungsform, eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that in the acidic surfactant preparation form as anionic surfactants in their acid form, the kor¬ corresponding acids of fatty alkyl sulfates, fatty alkenyl sulfates, fatty alkyl ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, α-sulfofatty acid alkyl esters, fatty acid soaps or mixtures of these, preferably the Corresponding acids of α-sulfofatty acid methyl esters or mixtures of α-sulfofatty acid methyl esters with fatty alkyl sulfates, fatty alkenyl sulfates or alkylbenzenesulfonates are used, the anionic surfactants in their acid form preferably in amounts of 70 to 100% by weight, based on the acidic surfactant Form of preparation, are used.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine saure Tensid-Zubereitungsform eingesetzt wird, die nichtionische Ten¬ side enthält.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that an acidic surfactant preparation form is used which contains nonionic Ten¬ side.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Neutralisationsmittel hochkonzentrierte wäßrige Lösungen, vor¬ zugsweise wäßrige Natronlauge mit einem Gehalt an Natriumhydroxid von mindestens 50 Gew.-%, und/oder Feststoffe, vorzugsweise Natriumcarbo¬ nat, Natriumbicarbonat und pulverisiertes Natriumhydroxid, und als Bleichmittel Wasserstoffperoxid, Natriumperboratmonohydrat, Natrium- perborattetrahydrat und/oder Natriumpercarbonat, wobei eine wäßrige Wasserstoffperoxidlösung bevorzugt ist, eingesetzt werden.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that as a neutralizing agent highly concentrated aqueous solutions, preferably aqueous sodium hydroxide solution containing sodium hydroxide of at least 50 wt .-%, and / or solids, preferably sodium carbonate, sodium bicarbonate and powdered sodium hydroxide, and as Bleaching agents hydrogen peroxide, sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate and / or sodium percarbonate, an aqueous hydrogen peroxide solution being preferred.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Neutralisationsmittel in stöchiometrischen Mengen bis zu einem 40 %igen Überschuß, bezogen auf die Aniontenside in Säureform, vor¬ zugsweise in einem 5 bis 30 %igen Überschuß, bezogen auf die Anion¬ tenside in Säureform, und das Bleichmittel in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 8 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Menge an Aniontensiden in Säureform, eingesetzt werden, wobei der Bleichvorgang vorzugsweise unter Kühlung erfolgt.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the neutralizing agent in stoichiometric amounts up to a 40% excess, based on the anionic surfactants in acid form, preferably in a 5 to 30% excess, based on the Anion¬ surfactants in acid form, and the bleach in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, preferably from 0.5 to 8 wt .-% and in particular from 1 to 5 wt .-%, each based on the amount Anionic surfactants in acid form can be used, the bleaching process preferably being carried out with cooling.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine saure Tensid-Zubereitungsform, die in fester Form vorliegt, durch Zugabe eines festen Neutralisationsmittels und einer wäßrigen Bleichlösung, vorzugsweise einer wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung, in eine granuläre oder pulverförmige Tensid-Zubereitungsform überführt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that an acidic surfactant preparation form, which is in solid form, by adding a solid neutralizing agent and an aqueous bleaching solution, preferably an aqueous hydrogen peroxide solution, in a granular or powdered surfactant preparation form is transferred.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine saure Tensid-Zubereitungsform, die in fester Form vorliegt, durch Zugabe eines festen Neutralisationsmittels und einer verdünnten wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung in eine pastöse bis schaumige Ten¬ sid-Zubereitungsform überführt wird.7. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that an acidic surfactant preparation form, which is in solid form, is converted into a pasty to foamy Ten¬ sid preparation form by adding a solid neutralizing agent and a dilute aqueous hydrogen peroxide solution.
8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die vor¬ gelegte feste saure Tensid-Zubereitungsform zunächst verflüssigt und dann neutralisiert und gleichzeitig gebleicht wird.8. The method according to claim 6 or 7, characterized in that the submitted solid acidic surfactant preparation is first liquefied and then neutralized and bleached at the same time.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine saure Tensid-Zubereitungsform, die in schaumiger bis pastöser Form vorliegt, durch Zugabe eines festen Neutralisationsmittels und einer wäßrigen Bleichlösung, vorzugsweise einer wäßrigen Wasserstoff¬ peroxidlösung, in eine pastöse bis granuläre oder pulverförmige Ten- sid-Zubereitungsform überführt wird.9. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that an acidic surfactant preparation form, which is in foamy to pasty form, by adding a solid neutralizing agent and an aqueous bleaching solution, preferably an aqueous peroxide solution, in a pasty to granular or powdery ten- sid preparation form is transferred.
10. Verfahren nach Anspruch 7 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die al¬ kalisch gebleichten Tensidpasten einen Wassergehalt zwischen 1 und 10 Gew.-%, bezogen auf die Paste, aufweisen.10. The method according to claim 7 or 9, characterized in that the alkali bleached surfactant pastes have a water content between 1 and 10 wt .-%, based on the paste.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die saure Tensid-Zubereitungsform sauer vorgebleicht wird, wobei das Bleichmittel vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 2,5 Gew.-%, ins¬ besondere von 0,2 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Aniontenside in Säureform, eingesetzt wird.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the acidic surfactant preparation is pre-bleached acid, the bleaching agent preferably in amounts of 0.1 to 2.5 wt .-%, in particular 0.2 up to 2% by weight, based in each case on the anionic surfactants in acid form.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die neutralisierte und gleichzeitig alkalisch gebleichte Tensid- Zubereitungsform b) mit weiteren typischen festen Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln, vorzugsweise anorganischen oder orga¬ nischen Buildersubstanzen, alkalischen oder neutralen Salzen, gegebe¬ nenfalls weiteren Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, Vergrauungs- und Verfärbungsinhibitoren, Schaumregulatoren vorzugsweise in granulärer Form und/oder Enzymgranulaten granuliert wird.12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the neutralized and at the same time alkaline bleached surfactant preparation form b) with other typical solid ingredients of detergents and cleaning agents, preferably inorganic or organic builders, alkaline or neutral salts, optionally further bleaching agents, bleach activators, graying and discoloration inhibitors, foam regulators, preferably in granular form and / or enzyme granules.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Granulierung gemäß b) nicht-gebundenes Wasser in Mengen von insgesamt 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die zu granulierende Mischung eingesetzt wird.13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that in the granulation according to b) unbound water is used in amounts of 1 to 20 wt .-%, based on the mixture to be granulated.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Neutralisation und alkalische Bleiche in einem Intensivmischer vorzugsweise bei Umfangsgeschwindigkeiten der Werkzeuge bis zu 25 m/s, insbesondere zwischen 9 und 20 m/s, durchgeführt wird.14. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the neutralization and alkaline bleaching in an intensive mixer is preferably carried out at peripheral speeds of the tools up to 25 m / s, in particular between 9 and 20 m / s.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulierung gemäß b) unter gleichzeitiger Trocknung durchge¬ führt werden kann und vorzugsweise durchgeführt wird. 15. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the granulation according to b) can be carried out with simultaneous drying and is preferably carried out.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß im Anschluß an die Granulierung eine Trocknung, vorzugsweise eine Wirbelschichtrocknung, durchgeführt wird.16. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that drying, preferably fluidized bed drying, is carried out after the granulation.
17. Granuläres Wasch- und Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Granulat 5 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere 10 bis 45 Gew.-% anionische und nichtionische Tenside enthält, nicht staubend und nicht klebend ist und ein Schüttgewicht von vorzugsweise 600 bis 1000 g/1, insbesondere von 700 bis 850 g/1 aufweist. 17. Granular washing and cleaning agent or a component therefor, produced according to one of claims 1 to 16, characterized in that the granules 5 to 55 wt .-%, preferably 10 to 50 wt .-% and in particular 10 to 45 wt. -% contains anionic and nonionic surfactants, is non-dusting and non-sticky and has a bulk density of preferably 600 to 1000 g / 1, in particular 700 to 850 g / 1.
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