WO1993003130A1 - Flüssiges waschmittel - Google Patents

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WO1993003130A1
WO1993003130A1 PCT/EP1992/001645 EP9201645W WO9303130A1 WO 1993003130 A1 WO1993003130 A1 WO 1993003130A1 EP 9201645 W EP9201645 W EP 9201645W WO 9303130 A1 WO9303130 A1 WO 9303130A1
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WO
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weight
alkyl
detergent
alkyl group
value
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PCT/EP1992/001645
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Georg Meine
Rolf Puchta
Jürgen HOFFMEISTER
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • C11D3/0015Softening compositions liquid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/835Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C11D1/8355Mixtures of non-ionic with cationic compounds containing a combination of non-ionic compounds differently alcoxylised or with different alkylated chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • the present application relates to a liquid detergent suitable for washing and softening textiles at the same time.
  • Liquid detergents have several advantages over powder detergents. Above all, this includes the possibility of incorporating larger amounts of detergent active at room temperature in liquid detergents than in powder detergents, where larger amounts of liquid constituents would impair the free-flowing properties and shelf life.
  • the washing-active constituents which are liquid at room temperature include, above all, nonionic surfactants which have excellent washing power against greasy and oily soiling.
  • An essential component of liquid detergents are therefore generally significant amounts of nonionic surfactants.
  • the washed textiles In many cases it is desirable to give the washed textiles a soft, full feel by applying textile-softening active substances.
  • the fabric softening active ingredients can be allowed to act on the washed laundry either during rinsing or during drying. Another possibility is to apply them to the textiles while they are being washed.
  • the textile-softening active ingredients are generally treated like a dirt to be removed by the cleaning detergent constituents, most or all of the detergent is removed with the wash liquor, if this fails, by suitable composition of the softening detergent to prevent.
  • Such detergents are described for example in German patent application DE 28 17 834 AI.
  • the non-ionic surfactant component consists of two different, relatively narrowly specified alkyl polyglycol ethers, which differ characteristically from one another by the number of carbon atoms in the alcohol component, the degree of branching of the alkyl group and the ethylene oxide content of the polyglycol ether.
  • the detergents described therein contain quaternary ammonium compounds with two long-chain aliphatic radicals in the molecule as textile-softening active ingredient. Even if it is fundamentally possible to produce the liquid detergents described there with water as the sole liquid carrier material, it is expedient to use organic solubilizers and / or so-called hydrotropes for reasons of storage stability and better incorporation into the wash liquor.
  • Either lower alkanols or lower diols and polyols are suitable as organic solubilizers.
  • polyols with ether linkages such as methyl, ethyl, butyl or diethylene glycol or their acetates, can also be used.
  • Preferred hydrotropes are non-surfactant organic sulfonates, for example Co-C ⁇ o-alkanesulfonates and the salts of toluene, xylene and cumene sulfonic acid, preferably their alkanolamine and alkali salts, in particular their potassium salts.
  • Urea is also suitable as a hydrotrope. However, the substances contained in the liquid detergents as solubilizers and hydrotropes do not in turn contribute to the washing result.
  • solubilizers or hydrotropes can be largely or completely dispensed with if very special quaternary ammonium compounds in combination with the nonionic surfactant component of DE-28 17 834 A1 are used as the textile-softening active ingredient.
  • the liquid detergents according to the invention not only have an optimum in washing capacity, in textile-softening properties and in foaming behavior, as a result of which they can be used both in the washing machine and for washing by hand, but they have despite the extensive or complete absence
  • the number of solubilizers or hydrotropes surprisingly improves storage stability both at low and at high storage temperatures.
  • the subject of the present patent application is therefore a liquid detergent containing alkoxylated oxo alcohols and alkoxylated fatty alcohols as a nonionic surfactant component and quaternary ammonium compounds as textile softeners, which is characterized in that it
  • R is a straight-chain alkyl group and R 2 is 20 to 75% by weight, based on the alcohol on which the alkyl polyglycol is based, is a C 1 -C 4 -alkyl group and, moreover, hydrogen, the total number of carbon atoms in R 1 and R 2 is 11 to 15 and n is a value of 5 to 9, and where n is selected such that the ethylene oxide content of the alkyl polyglycol ether is about 50-65% by weight,
  • R * is a straight-chain alkyl group and R 2 is either hydrogen or .20 to 75 wt .-%, based on that of the alkoxylated alcohol, a Cj to Czj alkyl group and the rest of hydrogen, the total number of carbon atoms in R * and R 2 is 6 to 12 and p is a value of 3 to 8 and q is a value of 0 to 3, and wherein p and q are selected so that the alkylene oxide content of the alkoxylated alcohol is about 55 to 75% by weight , c) 3 to 10% by weight of a quaternary ammonium compound of the formula III
  • R 3 is a Ci to C3 alkyl group
  • R 4 is a Cg to C 2 3 alkyl or alkenyl group
  • alkyl polyglycol ethers of the formula I which are suitable according to the invention as constituent a) are derived from alcohols which are prepared by reacting linear olefins with carbon monoxide and hydrogen by the oxo process by hydroformylation.
  • Commercially available oxo-alcohol mixtures which are suitable for the preparation of the surfactant component a) are, for example, commercially available oxo-alcohols which have about 25% by weight of 2-alkyl branches.
  • Other suitable oxo alcohols are also commercially available alcohol mixtures with approx. 50 to 70% by weight 2-alkyl branches.
  • Further suitable commercially available products based on oxo alcohols are, for example, those with approx.
  • component a) are alkyl polyglycol ethers which represent ethylene oxide condensates of the aforementioned oxo alcohols with 13 to 15 carbon atoms with an average ethylene oxide content of approximately 55 to 65% by weight.
  • Typical preferred products are, for example, an ethoxylate which consists of at least 95% Ci4 / Ci5-0xo alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide, and another that represents a Ci3 / Ci5-0xo alcohol ethoxylate with an average of 8 moles of ethylene oxide .
  • the ethylene oxide condensates mentioned for the oxo alcohols mentioned are also commercially available products.
  • Alkoxylated alcohols of the formula II are suitable as component b).
  • Their alcohol bases are natural or synthetic primary fatty alcohols or oxo alcohols which contain 9 to 12 carbon atoms and have an alkylene oxide content of approximately 60 to 70% by weight.
  • Typical preferred products are, for example, a commercial product which is a C 1 / C 2 fatty alcohol ethoxylate with an average of 6 moles of ethylene oxide, and a commercially available Cg / Cn oxo alcohol ethoxylate with an average of 7 moles of ethylene oxide.
  • Suitable fatty alcohols as the basis for preferred alkoxylated alcohols are commercial products with 8 to 14 carbon atoms in the fatty alcohol.
  • Another preferred alkoxylated alcohol of formula II is a CIO / Ci4 fatty alcohol to which an average of 1.2 moles of propylene oxide and 6.4 moles of ethylene oxide have been added.
  • the ratio of the amount of component a) used to the amount of component b) essentially determines the parameters of washing power, foaming behavior and also softening effect. Optimal results are obtained if the ratio of a) to b) is between about 3: 1 to 1: 3.
  • detergents according to the invention Although it is possible to prepare the detergents according to the invention with the addition of organic solubilizers and hydrotropes, it is a particular advantage of the detergents according to the invention that they are stable in storage and can be diluted well with water, despite the fact that solvents or hydro tropics are largely or completely absent . Detergents according to the invention which are completely or largely free of organic solvents are therefore preferred.
  • the term "largely” means that they contain at most about 7% by weight of organic solvents or hydrotropes.
  • the nonionic surfactant component of the detergents according to the invention can contain 0.5 to 15% by weight of an alkyl polyglycoside.
  • the alkyl polyglycoside is derived from fatty alcohols with 8 to 18 carbon atoms and has a degree of polymerization (DP) in the range from 1 to 10, preferably in the range from 1 to 3 and in particular around 1.4.
  • DP degree of polymerization
  • Such alkyl polyglycosides are commercially available surfactants which are produced from renewable raw materials and are therefore in view of increasing scarcity of raw materials from fossil materials gain interest.
  • Detergents whose amount of constituents a) + b) is in the range from IQ to 20% by weight have particularly valuable properties. Such detergents are preferred.
  • the fabric softening component c) of the detergents according to the invention is derived from triethanolamine, the hydroxyl groups of which are wholly or partly esterified with fatty acids.
  • the quaternary ammonium compounds suitable as component c) are obtained from these amino esters by alkylation. Accordingly, the anion of the quaternary ammonium compounds consists of the acid residue which has arisen from the alkylating agent used in the quaternization. For example, chloride, bromide, methosulfate, ethosulfate, methane, ethane or toluene sulfonate, but preferably methosulfate or chloride, are suitable as anions.
  • mixtures of the quaternized esters of triethanolamine are generally used for reasons of cost.
  • Such mixtures contain compounds of the formula III in which r takes on values from 0.5 to 2.5.
  • 0.5 to 2.5 of the three OH groups of the triethanolamine are esterified by fatty acid residues.
  • Suitable fatty acids with which the triethanolamine can be esterified are straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated fatty acids with 10 to 24 carbon atoms.
  • esters are used whose fatty acids contain 12 to 18, in particular 16 to 18, carbon atoms. Examples of the latter fatty acids are stearic acid, tallow fatty acid or oleic acid.
  • Quaternary ammonium compounds in which the main constituent of the mixture consists of compounds of the formula III in which r has the value 1 are preferred. Quaternary ammonium compounds of this type have been known for a long time and are commercially available. However, it was not to be expected that when using the quaternary ammonium compounds of the formula III as component c) of the detergents according to the invention, the use of solubilizers or hydrotropes in the detergents according to the invention can be largely or completely dispensed with.
  • a typical composition of the detergent according to the invention includes, for example
  • the detergents according to the invention can additionally contain small amounts of a condensation product made from natural fats with a hydroxyalkyl polyamine as textile-softening active ingredient.
  • a condensation product made from natural fats with a hydroxyalkyl polyamine as textile-softening active ingredient.
  • Such correlation products have long been known as textile softeners, for example from DE 19 22 046 AI. There they are described as textile softening agents in softening detergents.
  • Liquid detergents according to the invention containing 0.3 to 5% by weight of such a condensation product are preferred.
  • auxiliaries which are likewise usually active in small amounts, can be added to the detergents according to the invention; these are, for example, opacifiers and viscosity regulators, which are usually contained in the detergent at about 0.05 to 2% by weight.
  • opacifiers and viscosity regulators which are usually contained in the detergent at about 0.05 to 2% by weight.
  • esters of alkanols or partial esters of polyols with longer-chain fatty acids such as palmitic or stearic acid.
  • a typical product is ethylene glycol stearate.
  • Preservatives are usually used in an amount of 0.05 to 1% by weight.
  • complexing agents for heavy metal ions are added if desired.
  • Common complexing agents are the sodium, potassium or triethanolamine salts of aminopolycarboxylic acids, such as, for example, ethylenediaminetetraacetic acid or nitrilotriacetic acid. They are used in amounts of 0.1 to 1% by weight.
  • Fragrances that can be used are, for example, fragrances with a floral / fresh or fruity fragrance or those that are referred to as cosmetic or creamy.
  • suitable dyes such as water-soluble red xanthene dyes such as rhodamine B can be added to the detergents according to the invention.
  • the detergents according to the invention can be used for washing and simultaneously softening fine wash textiles made of wool, synthetic fibers such as polyester, polyacrylonitrile, polyamide and mixtures of wool and synthetic fibers.
  • the washing and softening process can be carried out either in the washing machine or by hand at washing temperatures up to about 40 ° C.
  • the application concentration of the agents is generally 2 to 20 ml per liter of wash liquor, preferably 3 to 6 ml per liter of wash liquor.
  • the detergents are distinguished by the fact that they can easily be diluted with water, that they clean the textiles perfectly and at the same time give them a pleasant feel and anti-electrostatic property; they are also extremely stable in storage at storage temperatures between 5 and 40 ° C. When washing by hand in the washbasin, they form a dense, pleasant foam, and no foaming is observed when washing in the washing machine. The foam can be easily rinsed out. Examples
  • Example 1 describes the composition of a liquid detergent which contains distearyldimethylammonium chloride as the fabric softening active ingredient.
  • the detergent contains a combination of two different alkoxylated alcohols a) and b). This detergent corresponds to the state of the art according to DE-28 17834 AI.
  • Example 2 describes the composition of a detergent according to the invention which contains a quaternary ammonium compound of the formula III as textile-softening active ingredient c) as defined in the present application. Otherwise, the detergent from Example 2 has the same composition as the detergent from Example 1.
  • the detergent from Example 1 showed phase separation after storage for 6 weeks at + 5 ° C., whereas the detergent from Example 2 was homogeneous and stable.

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Abstract

Das zum gleichzeitigen Waschen und Weichmachen von Textilien geeignete flüssige Waschmittel enthält als Tensidkomponente eine Kombination von zwei unterschiedlichen alkoxylierten Alkoholen und als textilweichmachenden Wirkstoff eine quartäre Ammoniumverbindung mit 2-Acyloxyethylgruppen und ist vollständig oder im wesentlichen frei von organischen Lösevermittlern.

Description

"Flüssiges Waschmittel"
Die vorliegende Anmeldung betrifft ein zum gleichzeitigen Waschen und Weichmachen von Textilien geeignetes flüssiges Waschmittel.
Flüssige Waschmittel haben gegenüber pulverför igen Waschmitteln einige Vorteile. Dazu gehört vor allem die Möglichkeit, in flüssigen Waschmitteln größere Mengen an bei Raumtemperatur flüssigen waschwirksamen Bestandtei¬ len einzuarbeiten als in pulverförmigen Waschmitteln, wo größere Mengen flüssiger Bestandteile die Rieselfähigkeit und die Lagerfähigkeit beein¬ trächtigen würden. Zu den bei Raumtemperatur flüssigen waschwirksamen Be¬ standteilen gehören vor allen Dingen nichtionische Tenside, die ein her¬ vorragendes Waschvermögen gegenüber fettigen und öligen Verschmutzungen haben. Ein wesentlicher Bestandteil flüssiger Waschmittel sind daher im allgemeinen nennenswerte Mengen nichtionischer Tenside.
In vielen Fällen ist es wünschenswert, den gewaschenen Textilien durch die Applikation textilweichmachender Wirksubstanzen einen weichen vollen Griff zu verleihen. Man kann die textilweichmachenden Wirkstoffe auf die ge¬ waschene Wäsche entweder während des Spülens oder während des Trocknens einwirken lassen. Eine andere Möglichkeit besteht darin, diese bereits während des Waschens auf die Textilien zu applizieren. Da aber die textil¬ weichmachenden Wirkstoffe im allgemeinen von den reinigenden Waschmittel¬ bestandteilen wie ein zu entfernender Schmutz behandelt werden, werden sie mit der Waschlauge zum größten Teil oder auch vollständig entfernt, falls es nicht gelingt, dieses durch geeignete Zusammensetzung der weichmachen¬ den Waschmittel zu verhindern. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, Waschmittel zum gleichzeitigen Waschen und Weichmachen von Textilien zu entwickeln. Derartige Waschmittel sind beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE 28 17 834 AI beschrieben. In den dort beschriebenen Waschmitteln besteht die nichtionische Tensidkomponente aus zwei unter¬ schiedlichen, verhältnismäßig eng spezifizierten Alkylpolyglykolethern, die sich durch die Anzahl der Kohlenstoffatome in der Alkoholkomponente, im Verzweigungsgrad der Alkylgruppe und im Ethylenoxidanteil des Poly- glykolethers in charakteristischer Weise voneinander unterscheiden. Als textilweichmachenden Wirkstoff enthalten die dort beschriebenen Wasch¬ mittel quartäre Ammoniumverbindungen mit zwei langkettigen aliphatischen Resten im Molekül. Auch wenn es grundsätzlich möglich ist, die dort be¬ schriebenen flüssigen Waschmittel mit Wasser als alleinigem flüssigen Trägermaterial herzustellen, ist es aus Gründen der Lagerstabilitat und der besseren Einarbeitbarkeit in die Waschlauge zweckmäßig, zusätzlich organische Lösungsvermittler und/oder sogenannte Hydrotrope einzusetzen. Als organische Lösungsvermittler sind entweder niedere Alkanole oder niedere Diole und Polyole, wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Glycerin geeignet. Gegebenenfalls können auch Polyole mit Etherbindungen, wie Methyl-, Ethyl-, Butyl- oder Diethylenglykol beziehungsweise deren Acetate eingesetzt werden. Bevor¬ zugte Hydrotrope sind nichttensidische organische Sulfonate, zum Beispiel Cö-Cχo-Alkansulfonate sowie die Salze der Toluol-, Xylol- und Cumolsulfon- säure, vorzugsweise deren Alkanolamin- und Alkalisalze, insbesondere deren Kaliumsalze. Auch Harnstoff ist als Hydrotrop geeignet. Die in den flüssi¬ gen Waschmitteln als Lösungsvermittler und Hydrotrope enthaltenen Stoffe tragen ihrerseits aber zum Waschergebnis nicht bei.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, daß man auf Lösevermitt¬ ler beziehungsweise Hydrotrope weitgehend oder vollständig verzichten kann, wenn man als textilweichmachenden Wirkstoff ganz spezielle quartäre Ammoniumverbindungen in Kombination mit der nichtionischen Tensidkompo¬ nente der DE -28 17 834 AI verwendet. Die erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittel besitzen nicht nur ein Optimum an Waschvermögen, an textil¬ weichmachenden Eigenschaften und an Schäumverhalten, wodurch sie sowohl in der Waschmaschine als auch für die Wäsche von Hand verwendet werden kön¬ nen , sondern sie besitzen trotz der weitgehenden oder vollständigen Abwe¬ senheit von Lösevermittlern beziehungsweise Hydrotropen eine überraschen¬ derweise verbesserte Lagerstabilität sowohl bei niedrigen als auch bei hohen Lagertemperaturen. Gegenstand der vorliegenden Patentanmeldung ist daher ein flüssiges Wasch¬ mittel mit einem Gehalt an alkoxylierten Oxoalkoholen und alkoxylierten Fettalkoholen als nichtionische Tensidkomponente und quartären Ammonium¬ verbindungen als Textilweichmacher, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es
a) 5 bis 20 Gew.-% eines Alkylpolyglykolethers der Formel I
Rl
CH CH20 (CH2CH20)n H (I) R2
in der R eine geradkettige Alkylgruppe und R2 ZU 20 bis 75 Gew.-%, bezogen auf den dem Alkylpolyglykol zugrunde liegenden Alkohol, eine Cj- bis C4-Alkylgruppe und im übrigen Wasserstoff bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R1 und R2 11 bis 15 beträgt und n einen Wert von 5 bis 9 bedeutet, und wobei n so ausgewählt ist, daß der Ethylenoxidanteil des Alkylpolyglykolethers etwa 50 - 65 Gew.-% be¬ trägt,
b) 5 bis 20 Gew.-% eines alkoxylierten Alkohols der Formel II
Rl CH3
CH CH20 (CH2CH20)p(CH2CH 0)qH (II)
R2
in der R* eine geradkettige Alkylgruppe und R2 entweder Wasserstoff oder zu .20 bis 75 Gew.-%, bezogen auf den dem alkoxylierten Alkohol, eine Cj- bis Czj-Alkylgruppe und im übrigen Wasserstoff bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R* und R26 bis 12 beträgt und p einen Wert von 3 bis 8 und q einen Wert von 0 bis 3 bedeutet, und wobei p und q so ausgewählt sind, daß der Alkylenoxidanteil des alkoxylierten Alkohols etwa 55 bis 75 Gew.-% beträgt, c) 3 bis 10 Gew.-% einer quartären Ammoniumverbindung der Formel III
R3 + (H0CH2CH2)r-N - (CH2CH20-C-R )3_r A" (III)
0
in der R3 eine Ci- bis C3-Alkylgruppe, R4 eine Cg- bis C23-Alkyl- oder Alkenylgruppe, A" ein Anion und r einen Wert von 0 bis 2,5 bedeuten, enthält, wobei das Mengenverhältnis von a) zu b) 3 : 1 bis 1 : 3 be¬ trägt und die Summe von a) + b) 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das ge¬ samte Waschmittel, ausmacht.
Die erfindungsgemäß als Bestandteil a) geeigneten Alkylpolyglykolether der Formel I leiten sich von Alkoholen ab, die durch Umsetzung linearer Ole- fine mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff nach dem Oxo-Verfahren durch Hydro- for ylierung hergestellt werden. Handelsübliche Oxo-Alkohol-Gemische, die sich für die Herstellung der Tensidkomponente a) eignen, sind beispiels¬ weise handelsübliche Oxo-Alkohole, die ca. 25 Gew.-% an 2-Alkyl-Verzwei¬ gungen aufweisen. Andere geeignete Oxo-Alkohole sind ebenfalls im Handel erhältliche Alkoholgemische mit ca. 50 bis 70 Gew.-% 2-Alkyl-Verzweigun- gen. Weitere geeignete handelsübliche Produkte auf Basis von Oxo-Alkoholen sind zum Beispiel solche mit ca. 30 bis 35 Gew.-% oder mit ca. 60 Gew.-% verzweigten Alkoholen. Als Bestandteil a) werden besonders Alkylpoly¬ glykolether bevorzugt, die Ethylenoxid-Kondensate der erwähnten Oxo- Alkohole mit 13 bis 15 Kohlenstoffatomen bei einem durchschnittlichen Ethylenoxidgehalt von ca. 55 bis 65 Gew.-% darstellen. Typische bevorzugte Produkte sind, beispielsweise ein Ethoxylat, das zu mindestens 95 % aus Ci4/Ci5-0xo-Alkohol mit durchschnittlich 7 Mol Ethylenoxid besteht, und ein anderes, daß ein Ci3/Ci5-0xo-Alkohol-Ethoxylat mit durchschnittlich 8 Mol Ethylenoxid darstellt. Auch die genannten Ethylenoxid-Kondensate der erwähnten Oxo-Alkohole sind handelsübliche Produkte.
Als Bestandteil b) sind alkoxylierte Alkohole der Formel II geeignet. Deren Alkoholbasis sind natürliche oder synthetische primäre Fettalkohole oder Oxo-Alkohole, die 9 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten und einen Alkylenoxidgehalt von ca. 60 bis 70 Gew.-% aufweisen. Typische bevorzugte Produkte sind zum Beispiel ein Handelsprodukt, das ein Cιrj/Cι2-Fett- alkohol-Ethoxylat mit durchschnittlich 6 Mol Ethylenoxid darstellt, sowie ein handelsübliches Cg/Cn-Oxo-Alkoholethoxylat mit durchschnittlich 7 Mol Ethylenoxid. Geeignete Fettalkohole als Basis für bevorzugte alkoxylierte Alkohole sind Handelsprodukte mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen im Fettalko¬ hol. Ein weiterer bevorzugter alkoxylierter Alkohol der Formel II ist ein Cιo/Ci4-Fettalkohol, an den durchschnittlich 1,2 Mol Propylenoxid und 6,4 Mol Ethylenoxid angelagert worden sind. Das Verhältnis der eingesetzten Menge des Bestandteils a) zur eingesetzten Menge des Bestandteils b) be¬ stimmt wesentlich die Parameter Waschkraft, Schäumverhalten und auch weichmachende Wirkung. Optimale Ergebnisse werden erhalten, wenn das Ver¬ hältnis von a) zu b) zwischen etwa 3 : 1 bis 1 : 3 liegt.
Im allgemeinen werden von Bestandteil a) und Bestandteil b) Mengen von zu¬ sammen 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel, eingesetzt.
Obwohl es möglich ist, die erfindungsgemäßen Waschmittel unter Zusatz von organischen Lösevermittlern und Hydrotropen herzustellen, ist es ein be¬ sonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Waschmittel, daß sie auch trotz weitgehenden oder vollständigen Fehlens von Lösevermittlern bzw. Hydro¬ tropen lagerstabil und gut mit Wasser verdünnbar sind. Bevorzugt sind daher erfindungsgemäße Waschmittel, die vollständig oder weitgehend frei von organischen Lösungsmitteln sind. Dabei bedeutet der Begriff "weit¬ gehend", daß sie höchstens etwa 7 Gew.-% organische Lösungsmittel bezie¬ hungsweise Hydrotrope enthalten.
Die nichtionische Tensidkomponente der erfindungsgemäßen Waschmittel kann zusätzlich zu den bereits näher beschriebenen alkoxylierten Alkoholen a) und b) 0,5 bis 15 Gew.-% eines Alkylpolyglykosids enthalten. Das Alkyl- polyglykosid leitet sich von Fettalkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ab und hat einen Polymerisationsgrad (D.P.) im Bereich von 1 bis 10, vor¬ zugsweise im Bereich von 1 bis 3 und insbesondere bei etwa 1,4. Derartige Alkylpolyglykoside sind handelsübliche Tenside, die aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt werden und daher angesichts zunehmender Verknappung von Rohstoffen aus fossilen Materialien an Interesse gewinnen. Besonders wertvolle Eigenschaften haben Waschmittel, deren Menge der Bestandteile a) + b) im Bereich von IQ bis 20 Gew.-% liegt. Derartige Waschmittel sind bevorzugt.
Die textilweichmachende Komponente c) der erfindungsgemäßen Waschmittel leitet sich von Triethanolamin ab, dessen Hydroxylgruppen vollständig oder teilweise mit Fettsäuren verestert sind. Aus diesen Aminoestern erhält man die als Bestandteil c) geeigneten quartären Ammoniumverbindungen durch Alkylierung. Dementsprechend besteht das Anion der quartären Ammoniumver¬ bindungen aus dem Säurerest, der aus dem bei der Quartenierung verwendeten Alkylierungsmittel entstanden ist. Beispielsweise kommt als Anion daher Chlorid, Bro id, Methosulfat, Ethosulfat, Methan-, Ethan-, oder Toluol- sulfonat, vorzugsweise aber Methosulfat oder Chlorid in Betracht. Anstelle der reinen Verbindungen nimmt man aus Kostengründen im allgemeinen Ge¬ mische der quaternierten Ester von Triethanolamin. Derartige Gemische ent¬ halten Verbindungen der Formel III, in der r Werte von 0,5 bis 2,5 an¬ nimmt. Dementsprechend sind von den drei OH-Gruppen des Triethanolamins 0,5 bis 2,5 durch Fettsäurereste verestert. Als Fettsäuren, mit denen das Triethanolamin verestert sein kann, kommen geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ein- oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen in Frage. Im allgemeinen werden solche Ester eingesetzt, deren Fettsäuren 12 bis 18, insbesondere 16 bis 18 Kohlenstoffatome ent¬ halten. Beispiele für die zuletzt genannten Fettsäuren sind Stearinsäure, Taigfettsäure oder Ölsäure. Quartäre Ammoniumverbindungen, bei denen der Hauptbestandteil des Gemischs aus Verbindungen der Formel III besteht, in der r den Wert 1 hat, sind bevorzugt. Derartige quartäre Ammoniumverbin¬ dungen sind seit langem bekannt und handelsüblich. Es war aber nicht zu erwarten, daß man bei Verwendung der quartären Ammoniumverbindungen gemäß Formel III als Bestandteil c) der erfindungsgemäßen Waschmittel auf die Verwendung von Lösevermittlern beziehungsweise Hydrotropen bei den erfin¬ dungsgemäßen Waschmitteln weitgehend oder vollständig verzichten kann. Dadurch, daß man auf Lösevermittler beziehungsweise Hydrotrope weitgehend oder vollständig verzichten kann, und weil man an deren Stelle Wasser ver¬ wenden kann, verbilligt sich die Rezeptur, und das ins Abwasser gelangende Waschwasser belastet das Abwasser durch das Fehlen der Lösevermittler be¬ ziehungsweise Hydrotrope weniger.
Eine typische Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Waschmittels umfaßt beispielsweise
a) 7 bis 15 Gew.-% des Alkylpolyglykolethers der Formel I b) 7 bis 15 Gew.-% des alkoxylierten Alkohols der Formel II c) 2 bis 6 Gew.-% der quartären Ammoniumverbindung der Formel III d) 0 bis 12 Gew.-% eines Alkylpolyglykosids e) 0 bis 3 Gew.-% eines Fett/Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsproduktes f) 0 bis 1 Gew.-% eines Viskositätsstellmittels
Rest Wasser und geringe Mengen Hilfs- und Zusatzstoffe
Außer dem Bestandteil c) können die erfindungsgemäßen Waschmittel zusätz¬ lich geringe Mengen eines Kondensationsproduktes aus natürlichen Fetten mit einem Hydroxyalkylpolyamin als textilweichmachenden Wirkstoff ent¬ halten. Derartige Koridensationsprodukte sind seit langem als Textilweich¬ macher bekannt, beispielsweise aus der DE 19 22 046 AI. Sie werden dort als textilweichmachender Wirkstoff in weichmachenden Waschmitteln be¬ schrieben.
Erfindungsgemäße flüssige Waschmittel mit einem Gehalt an 0,3 bis 5 Gew.-% eines derartigen Kondensationsproduktes sind bevorzugt.
Zur Verbesserung bestimmter Eigenschaften können den erfindungsgemäßen Waschmitteln weitere, ebenfalls meist in geringen Mengen wirksame Hilfs¬ stoffe zugesetzt werden; dies sind beispielsweise Trübungs- und Viskosi- tätsstellmittel, die meist zu etwa 0,05 bis 2 Gew.-% in dem Waschmittel enthalten sind. Hierbei handelt es sich zum Beispiel um Ester von Alkanolen oder Partialester von Polyolen mit längerkettigen Fettsäuren wie zum Beispiel Palmitin- oder Stearinsäure. Ein typisches Produkt ist Ethylenglykolstearat.
Konservierungsmittel werden meist in einer Menge von 0,05 bis 1 Gew.-% verwendet. Zur Vermeidung von Verfärbungen der Waschmittel bei längerer Lagerung, die durch Verunreinigungen zum Beispiel mit Schwermetallionen bei der Herstel¬ lung hervorgerufen werden können, setzt man gewünschtenfalls Komplexie- rungsmittel für Schwermetallionen zu. Gebräuchliche Komplexieruπgsmittel sind die Natrium-, Kalium- oder Triethanolaminsalze von Aminopolycarbon- säuren, wie beispielsweise Ethylendiamintetraessigsäure oder Nitrilotri- essigsäure. Sie werden in Mengen von 0,1 bis 1 Gew.-% eingesetzt.
Als Duftstoffe kommen beispielsweise Duftstoffe mit blumig/frischer oder fruchtiger oder als kosmetisch oder cremig bezeichneter Duftnote in Frage.
Außerdem können den erfindungsgemäßen Waschmittel geeignete Farbstoffe wie zum Beispiel wasserlösliche rote Xanthen-Farbstoffe, wie Rhodamin B extra zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel können zum Waschen und gleichzeitigen Weichmachen von Feinwaschtextilien aus Wolle, synthetischen Fasern wie Polyester, Polyacrylnitril, Polyamid und Mischungen aus Wolle und synthe¬ tischen Fasern benutzt werden. Der Wasch- und Weichmachungsvorgang kann entweder in der Waschmaschine oder auch von Hand bei Waschtemperaturen bis zu etwa 40 °C erfolgen. Die Anwendungskonzentration der Mittel liegt im allgemeinen bei 2 bis 20 ml pro Liter Waschlauge, vorzugsweise bei 3 bis 6 ml pro Liter Waschlauge. Die Waschmittel zeichnen sich dadurch aus, daß sie sich leicht mit Wasser verdünnen lassen, daß sie die Textilien ein¬ wandfrei reinigen und ihnen gleichzeitig einen angenehmen Griff und anti¬ elektrostatische Eigenschaft verleihen; sie sind zudem bei Lagertemperatur zwischen 5 und 40 °C ausgezeichnet lagerstabil. Bei der Wäsche von Hand im Waschbecken bilden sie einen dichten angenehmen Schaum aus, beim Waschen in der Waschmaschine wird kein Überschäumen beobachtet. Der Schaum läßt sich problemlos ausspülen. B e i s p i e l e
Beispiele 1 und 2
Beispiel 1 beschreibt die Zusammensetzung eines flüssigen Waschmittels, das als textilweichmachenden Wirkstoff Distearyldimethylammoniumchlorid enthält. Als nichtionische Tensidkomponente enthält das Waschmittel eine Kombination von zwei unterschiedlichen alkoxylierten Alkoholen a) und b). Dieses Waschmittel entspricht insoweit dem Stand der Technik gemäß DE-28 17834 AI.
Beispiel 2 beschreibt die Zusammensetzung eines erfindungsgemäßen Wasch¬ mittels, das als textilweichmachenden Wirkstoff c) eine quartäre Ammonium¬ verbindung der Formel III nach der Definition der vorliegenden Anmeldung enthält. Im übrigen ist das Waschmittel von Beispiel 2 gleich zusammenge¬ setzt wie das Waschmittel von Beispiel 1.
Tabel le 1
Bestandteil (%) Beispiel 1 Beispiel 2
a) Cχ4/Ci5-0xoalkohol + 7 Mol Ethylenoxid 9,5 9,5
b) Cχo/Ci4-Fettalkohol + 6,4 Mol Ethylenoxid + 1,2 Mol Propylenoxid 9,5 9,5
c) Distearyldimethyl- ammoniumchlorid 4,0
c) N-Hydroxyethyl-N-methyl- N,N-d (2-stearoyloxy- ethyl)-ammonium-metho- sulfat 4,0
Ethylenglykolstearat 0,3 0,3
Farbstoff 0,07 0,07
Duftstoff 0,4 0,4
Wasser ad 100 ad 100
Das Waschmittel von Beispiel 1 zeigte nach 6 Wochen Lagerung bei + 5 °C Phasentrennung, wohingegen das Waschmittel von Beispiel 2 homogen und sta¬ bil war.
Beide Waschmittel zeigten keine Unterschiede hinsichtlich Wasch- und Weichmachungsleistung. Setzte man dem Waschmittel von Beispiel 1 anstelle der gleichen Menge Wasser 4 Gew.-% Ethanol und 3 Gew.-% 1,2 Propandiol zu, verbesserte sich die Lagerstabilität auf das Niveau des Waschmittels von Beispiel 2.
Beispiel 3
Ein Waschmittel mit der Zusammensetzung wie in Beispiel 2, dem anstelle der gleichen Menge Wasser 4 Gew.-% eines Alkylpolyglycosids, das sich von Cι /Ci4-Fettalkohol ableitet und einen Polymerisationsgrad (D.P.) von ca. 1,4 hat, zugesetzt wurde, war ebenfalls ausgezeichnet lagerstabil.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Flüssiges Waschmittel mit einem Gehalt an alkoxylierten Oxoalkoholen und alkoxyl erten Fettalkoholen als nichtionische Tensidkomponente und quartären Ammoniumverbindungen als Textilweichmacher, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß es
a) 5 bis 20 Gew.-% eines Alkylpolyglykolethers der Formel I
Rl
CH CH20 (CH2CH20)n H (I) R2
in der R* eine geradkettige Alkylgruppe und R2 zu 20 bis 75 Gew.-%, bezogen auf den dem Alkylpolyglykol zugrunde liegenden Alkohol, eine Ci- bis C4-Alkylgruppe und im übrigen Wasserstoff bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R1 und R2 11 bis 15 beträgt und n einen Wert von 5 bis 9 bedeutet, und wobei n so ausgewählt ist, daß der Ethylenoxidanteil des Alkylpolyglykolethers etwa 50 - 65 Gew.-% beträgt,
b) 5 bis 20 Gew.-% eines alkoxylierten Alkohols der Formel II
Rl CH3
CH CH20 (CH2CH20)p(CH2CH 0)qH (II)
R2
in der R eine geradkettige Alkylgruppe und R2 entweder Wasserstoff oder zu 20 bis 75 Gew.-%, bezogen auf den dem alkoxylierten Alkohol, eine Cι~ bis C4-Alkylgruppe und im übrigen Wasserstoff bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in Rl und R26 bis 12 be¬ trägt und p einen Wert von 3 bis 8 und q einen Wert von 0 bis 3 be- deutet, und wobei p und q so ausgewählt sind, daß der Alkylenoxidan- teil des alkoxylierten Alkohols etwa 55 bis 75 Gew.-% beträgt,
c) 3 bis 10 Gew.-% einer quartären Ammoniumverbindung der Formel III
R + (H0CH2CH )r-N - (CH2CH20-C-R4)3_.r A" (III)
0
in der R3 eine C ~ bis C3-Alkylgruppe, R4 eine Cg- bis C23-Alkyl- oder Alkenylgruppe, A" ein Anion und r einen Wert von 0 bis 2,5 be¬ deuten, enthält, wobei das Mengenverhältnis von a) zu b) 3 : 1 bis 1 : 3 beträgt und die Summe von a) + b) 10 bis 40 Gew.- , bezogen auf das gesamte Waschmittel, ausmacht.
2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es vollständig oder weitgehend frei von organischen Lösungsmitteln ist.
3. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als nichtionisches Tensid zusätzlich 0,5 bis 15 Gew.-% eines Alkylpolyglycosids enthält.
4. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als textilweichmachenden Wirkstoff zusätzlich 0,3 bis 5 Gew.-% eines Kondensationsproduktes aus natürlichen Fetten mit einem Hydroxy- alkylpolyamin enthält.
5. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 20 Gew.-% der Bestandteile a) + b) enthält.
6. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Bestandteil c) quartäre Ammoniumverbindungen enthält, die ein Gemisch von Verbindungen der Formel III darstellen, in der r Werte von 0,5 bis 2,5 aufweist.
7. Waschmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Hauptbe¬ standteil des Gemischs aus Verbindungen der Formel III besteht, in der r den Wert 1 hat.
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