WO1992013973A1 - Salts of phosphated oh-group-containing triglycerine-c8-22-fatty acid esters as greasing agents for leather and pelts - Google Patents
Salts of phosphated oh-group-containing triglycerine-c8-22-fatty acid esters as greasing agents for leather and pelts Download PDFInfo
- Publication number
- WO1992013973A1 WO1992013973A1 PCT/EP1992/000181 EP9200181W WO9213973A1 WO 1992013973 A1 WO1992013973 A1 WO 1992013973A1 EP 9200181 W EP9200181 W EP 9200181W WO 9213973 A1 WO9213973 A1 WO 9213973A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- leather
- phosphated
- group
- salts
- glycerol tri
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
- C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring
Definitions
- the invention relates to fatliquoring agents for leather and furs, a process for treating leather and the use of salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 _ fatty acid esters for the production of leather with favorable water behavior .
- the hydrophobizing effect of the phosphoric acid esters is offset by their poor emulsifiability and their low emulsion resistance in aqueous treatment liquors with low pH values. Because of the low emulsion resistance, the greasing must therefore be carried out at pH values> 5. The through this However, the greasing achieved is not satisfactory: the leather has insufficient grip properties.
- Combinations of the phosphoric acid esters with other fatliquoring agents result in an improved grip, but lead to a deterioration in the hydrophobizing effect.
- the object on which the invention is based was therefore to develop a fatliquor for leather which, in treatment liquors with pH values below 5, has a high resistance to emulsions, penetrates well into the leather and gives it good grip and high grain resistance and gives very good hydrophobic properties after fixation.
- the fatliquor to be developed should be easy to emulsify in water. It is also required that the fat to be developed cannot be removed from the leather with organic solvents.
- the invention accordingly relates to a fatliquor for leather and furs, which contains alkali metal, Ain and / or ammonium salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 ⁇ fatty acid esters .
- the preparation of the phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 ⁇ ⁇ ettklaree is carried out in a conventional manner by OH-group-containing glycerol tri-C8-22 " ⁇ ettklareester ""t phosphorus pentoxide or polyphosphoric acid at temperatures between 50 and 110 ° C. be implemented ("Chemical technology", volume 7, page 123 ff, Carl-Hanser-Verlag, Kunststoff - Vienna 1986).
- the phosphating agent is used in such amounts that 10 to 100%, preferably 30 to 100% of the OH groups are phosphated, ie the degree of phosphating is between 10 and 100%, preferably between 30 and 100%.
- the mixture is neutralized with an alkali metal hydroxide solution, amines or ammonia, preferably with an alkali metal hydroxide solution.
- Suitable OH group-containing glycerol-C8-22 "f ett Textreester s ⁇ n - castor oils and / or such OH-containing glycerol triesters C8-22 _, f ettklareester 'de from glycerol tri-C8-22 ⁇ ' fettklareestern with a high content of unsaturated C8-22 "- rettklareste ⁇ are producible, for example olive oil, linseed oil, soybean oil or sunflower oil.
- the double bonds of these glycerol esters are epoxidized, for example, by the process described in DE-PS 857 364 by reaction with peracetic acid in the presence of acidic catalysts or with performic acid formed in situ from formic acid and hydrogen peroxide.
- the oxirane rings formed are then split to form OH groups with hydrogen or protic compounds, such as water or aliphatic C 1 -C 8 alcohols. The conditions of the splitting are chosen so that the ester groups present remain intact.
- Salts of phosphated castor oils are preferably used as lubricants for leather and furs.
- Another subject matter of the invention is a process for the treatment of leather, which is characterized in that the leather, following the tanning, retanning or dyeing, with alkali metal, Ain and / or ammonium salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8 -22 " " i? Ett yarnreester ⁇ greased and then the treatment liquor containing the fatty agent is adjusted to a pH between 3.6 and 4.8 with acids.
- reesters are optionally used in a mixture with other fatliquoring agents before and / or after retanning and optionally coloring as a licker.
- the temperatures during the fatliquoring are typically between 30 and 60 ° C.
- Towards the end of the The pH of the treatment liquor is adjusted to 3.6 to 4.8, preferably 3.8 to 4.4, with acids, preferably with formic acid, acetic acid and / or sulfuric acid.
- Phosphated OH group-containing glycerol tri fatty acid ester salts are used alone or in a mixture with other fatliquoring agents, for example mineral oils, paraffins and / or silicone oils, preferably in emulsified form, with polyvalent metal ions, soap-forming emulsifiers, such as partial esters of polyvalent carboxylic acids, alkenyl succinic acids salts thereof, sulfosuccinate salts, C8-22 "- f äuren fatty optionally sulfited or sulfated fats and / or oils and / or Chloralkan- and / or Alkansulfonatsalzen used phosphated OH-containing to prepare a hydrophobic leather glycerol tri-C8-22 ⁇ .
- other fatliquoring agents for example mineral oils, paraffins and / or silicone oils, preferably in emulsified form, with polyvalent metal ions, soap-forming emulsifiers
- fatty acid esters alone or in a mixture with mineral oils, paraffins and / or silicone oils, with polyvalent metal ions soap-forming emulsifiers, such as partial esters of polyvalent carboxylic acids, alkenylsuccinic acids and their salts,
- the weight ratio of salts of phosphated OH group-containing glycerol-C8-22"' ⁇ externa ETTs' r eester with other oiling agents is preferably between 10 and 90, particularly preferably between 20 and 80.
- the fatliquoring agents according to the invention, ie salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 "esters, alone or in a mixture with other fatliquoring agents, are based on the shaved weight of the leather - Used in quantities of preferably between 4 and 20% by weight, particularly preferably between 5 and 15% by weight.
- C ettic acid ester salts does not increase the hydrophilicity of the leather.
- a hydrophobization of the leather is possible in that, after greasing and adding acid to the treatment liquor, based on the shaved weight of the leather, preferably 1.0 to 6.0% by weight, particularly preferably 2.0 to 4.0% by weight, of one Chromium and / or aluminum tanning agent is added.
- the formation of chromium and / or aluminum salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 fatty acid esters fixes them on and in the leather.
- the treated leather has a favorable water behavior, which means that the passage of water through the leather cross section is significantly delayed under dynamic conditions and that only small amounts of water are absorbed in a certain time unit (penetrometer test according to DIN 53338).
- the fatliquor to be used according to the invention has good emulsifying power and high emulsion resistance, especially in treatment liquors with pH values below 5.
- All types of leather such as cowhide leather, pig leather or sheep leather, and furs can be treated with the fatliquor according to the invention.
- the leathers treated with a fatliquor according to the invention are soft, have firm scars and are easy to color. In addition, the treated leathers are highly resistant to chemical cleaning. Examples
- Syntan 45 min Sulfated fatliquor sulfated fatliquor phosphated castor oil according to production example 45 min. Formic acid 10 min. Formic acid 15 minutes later, the liquor was drained off, and leather was washed after washing.
- the treated leather had a soft, comfortable grip and was well greased. 3.Cattle wet blue - fold thickness 1.8 m
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
The invention relates to salts of phosphated OH-group-containing triglycerine-C8-22?-fatty acid esters as greasing agents for leather and pelts.
Description
"Salze Phosphatierter OH-qruppenhaltiαer Glycerintri-Cg^-f6**" säureester als Fettunosmittel für Leder und Pelze""Salts of phosphated OH-containing glycerol tri-Cg ^ -f 6 **" acid esters as fat additives for leather and furs "
Die Erfindung betrifft Fettungsmittel für Leder und Pelze, ein Verfahren zur Behandlung von Leder sowie die Verwendung von Salzen phosphatierter OH-gruppenhaltiger Glycerintri-C8-22_fettsäureester zur Herstellung von Leder mit günstigem Wasserverhalten.The invention relates to fatliquoring agents for leather and furs, a process for treating leather and the use of salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 _ fatty acid esters for the production of leather with favorable water behavior .
Es ist bekannt, daß Leder, das im Anschluß an die Nachgerbung und gegebenenfalls Färbung mit Phosphorsäureestersalzen gefettet wird, hydrophobe Eigenschaften besitzt ("Leder- und Häutemarkt" 38, 5 (1986)). Um eine möglichst vollständige Flottenauszehrung zu er¬ zielen, wird die Behandlungsflotte gegen Ende der Fettung mit Säu¬ ren, beispielsweise Ameisensäure, auf einen pH-Wert zwischen 3,8 und 4,0 eingestellt. Anschließend wird mit Chrom- und/oder Alumi¬ niumgerbstoffen fixiert, d. h., die Phosphorsäureestersalze werden in die entsprechenden Chrom- und/oder Aluminiumsalze überführt.It is known that leather which is greased with phosphoric acid ester salts after retanning and, if appropriate, dyeing, has hydrophobic properties ("Leder- und Häutemarkt" 38, 5 (1986)). In order to achieve as complete a liquor consumption as possible, the treatment liquor is adjusted to a pH between 3.8 and 4.0 towards the end of the greasing with acids, for example formic acid. Then it is fixed with chrome and / or aluminum tanning agents. that is, the phosphoric acid ester salts are converted into the corresponding chromium and / or aluminum salts.
Der hydrophobierenden Wirkung der Phosphorsäureester steht jedoch deren schlechte E ulgierbarkeit sowie deren geringe Emulsionsbe¬ ständigkeit in wäßrigen Behandlungsflotten mit niedrigen pH-Werten gegenüber. Wegen der geringen Emulsionsbeständigkeit muß die Fettung daher bei pH-Werten >5 durchgeführt werden. Die durch diese
Maßnahme erzielte Durchfettung ist jedoch nicht zufriedenstellend: das Leder besitzt nur ungenügende Griffeigenschaften.However, the hydrophobizing effect of the phosphoric acid esters is offset by their poor emulsifiability and their low emulsion resistance in aqueous treatment liquors with low pH values. Because of the low emulsion resistance, the greasing must therefore be carried out at pH values> 5. The through this However, the greasing achieved is not satisfactory: the leather has insufficient grip properties.
Kombinationen der Phosphorsäureester mit anderen Fettungsmitteln ergeben zwar einen verbesserten Griff, führen jedoch zu einer Ver¬ schlechterung des Hydrophobierungseffektes.Combinations of the phosphoric acid esters with other fatliquoring agents result in an improved grip, but lead to a deterioration in the hydrophobizing effect.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe bestand daher in der Entwicklung eines Fettungsmittels für Leder, das in Behandlungs¬ flotten mit pH-Werten unterhalb von 5 eine hohe E ulsionsbestän- digkeit besitzt, gut in das Leder eindringt und diesem einen guten Griff und eine hohe Narbenfestigkeit sowie nach der Fixierung sehr gute hydrophobierende Eigenschaften verleiht. Darüber hinaus soll sich das zu entwickelnde Fettungsmittel gut in Wasser emulgiereπ lassen. Ferner wird gefordert, daß sich das zu entwickelnde Fettungsmittel mit organischen Lösungsmitteln nicht aus dem Leder herauslösen läßt.The object on which the invention is based was therefore to develop a fatliquor for leather which, in treatment liquors with pH values below 5, has a high resistance to emulsions, penetrates well into the leather and gives it good grip and high grain resistance and gives very good hydrophobic properties after fixation. In addition, the fatliquor to be developed should be easy to emulsify in water. It is also required that the fat to be developed cannot be removed from the leather with organic solvents.
Es wurde nun gefunden, daß die an das Fettungsmittel gestellten Anforderungen von Salzen phosphatierter OH-gruppenhaltiger Glycerintri-C8-22"^etts3ureester erfüllt werden.It has now been found that the requirements imposed on the fatliquor are met by salts of phosphated OH-group-containing glycerol tri-C8-22 "^ etts 3 ur esters.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Fettungsmittel für Leder und Pelze, das Alkali-, A in- und/oder Ammoniumsalze von phosphatierten OH-gruppenhaltigen Glycerintri-C8-22~fettsäureesterπ enthält.The invention accordingly relates to a fatliquor for leather and furs, which contains alkali metal, Ain and / or ammonium salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 ~ fatty acid esters .
Die Herstellung der phosphatierten OH-gruppenhaltigen Glycerintri-C8-22~^ettsäureester wird in an sich bekannter Weise durchgeführt, indem OH-gruppenhaltige Glycerintri- C8-22"^ettsäureester ""t Phosphorpentoxid oder Polyphosphorsäure bei Temperaturen zwischen 50 und 110 °C umgesetzt werden
("Chemische Technologie", Band 7, Seite 123 ff, Carl-Hanser-Verlag, München - Wien 1986). Hierbei wird das Phosphatierungsmittel in solchen Mengen eingesetzt, daß 10 bis 100 %, vorzugsweise 30 bis 100 % der OH-Gruppen phosphatiert werden, d. h. der Phosphatierungs- grad liegt zwischen 10 und 100 %, vorzugsweise zwischen 30 und 100 %. Nach beendeter Umsetzung wird mit Alkalilauge, Aminen oder Ammoniak, vorzugsweise mit Alkalilauge neutralisiert.The preparation of the phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 ~ ^ ettsäuree is carried out in a conventional manner by OH-group-containing glycerol tri-C8-22 "^ ettsäureester ""t phosphorus pentoxide or polyphosphoric acid at temperatures between 50 and 110 ° C. be implemented ("Chemical technology", volume 7, page 123 ff, Carl-Hanser-Verlag, Munich - Vienna 1986). The phosphating agent is used in such amounts that 10 to 100%, preferably 30 to 100% of the OH groups are phosphated, ie the degree of phosphating is between 10 and 100%, preferably between 30 and 100%. When the reaction has ended, the mixture is neutralized with an alkali metal hydroxide solution, amines or ammonia, preferably with an alkali metal hydroxide solution.
Geeignete OH-gruppenhaltige Glycerintri-C8-22"fettsäureester s^n- Ricinusöle und/oder solche OH-gruppenhaltigen Glycerintri- C8-22_,fettsäureester' d e aus Glycerintri-C8-22~'fettsäureestern mit einem hohen Anteil an ungesättigten C8-22"-rettsäureresteπ herstell¬ bar sind, beispielsweise Olivenöl, Leinöl, Sojaöl oder Sonnenblumen¬ öl. Die Doppelbindungen dieser Glycerinester werden beispielsweise nach dem in DE-PS 857 364 beschriebenen Verfahren durch Umsetzung mit Peressigsäure in Anwesenheit saurer Katalysatoren oder mit in situ aus Ameisensäure und Wasserstoffperoxid gebildeter Perameisen¬ säure epoxidiert. Die gebildeten Oxiranringe werden anschließend unter Ausbildung von OH-Gruppen mit Wasserstoff oder protischen Verbindungen, wie Wasser oder aliphatischen Cι_i8-Alkoholen, aufge¬ spalten. Die Bedingungen der Aufspaltung werden so gewählt, daß die vorhandenen Estergruppen intakt bleiben.Suitable OH group-containing glycerol-C8-22 "f ettsäureester s ^ n - castor oils and / or such OH-containing glycerol triesters C8-22 _, f ettsäureester 'de from glycerol tri-C8-22 ~' fettsäureestern with a high content of unsaturated C8-22 "- rettsäureresteπ are producible, for example olive oil, linseed oil, soybean oil or sunflower oil. The double bonds of these glycerol esters are epoxidized, for example, by the process described in DE-PS 857 364 by reaction with peracetic acid in the presence of acidic catalysts or with performic acid formed in situ from formic acid and hydrogen peroxide. The oxirane rings formed are then split to form OH groups with hydrogen or protic compounds, such as water or aliphatic C 1 -C 8 alcohols. The conditions of the splitting are chosen so that the ester groups present remain intact.
Vorzugsweise kommen Salze phosphatierter Ricinusöle als Fettungs¬ mittel für Leder und Pelze zum Einsatz.Salts of phosphated castor oils are preferably used as lubricants for leather and furs.
Weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Behandlung von Leder, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß das Leder im An¬ schluß an die Gerbung, Nachgerbung oder Färbung mit Alkali-, A in- und/oder Ammoniumsalzen von phosphatierten OH-gruppenhaltigen Gly- cerintri-C8-22""i?ettsäureesterπ gefettet und anschließend die das Fettungsmittel enthaltende Behandlungsflotte mit Säuren auf einen pH-Wert zwischen 3,6 und 4,8 eingestellt wird.
Die Salze phosphatierter OH-gruppenhaltiger Glycerintri-Another subject matter of the invention is a process for the treatment of leather, which is characterized in that the leather, following the tanning, retanning or dyeing, with alkali metal, Ain and / or ammonium salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8 -22 "" i? Ettsäureesterπ greased and then the treatment liquor containing the fatty agent is adjusted to a pH between 3.6 and 4.8 with acids. The salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-
C8-22"^e'fctsaι,reester werden gegebenenfalls in Mischung mit anderen Fettungsmitteln vor und/oder nach der Nachgerbung und gegebenen¬ falls Färbung als Licker angewendet. Die Temperaturen während der Fettung liegen typischerweise zwischen 30 und 60 °C. Gegen Ende der Fettung wird der pH-Wert der Behandlungsflotte mit Säuren, vor¬ zugsweise mit Ameisensäure, Essigsäure und/oder Schwefelsäure, auf 3,6 bis 4,8, vorzugsweise auf 3,8 bis 4,4 eingestellt.C8-22 "^ e'fctsaι, reesters are optionally used in a mixture with other fatliquoring agents before and / or after retanning and optionally coloring as a licker. The temperatures during the fatliquoring are typically between 30 and 60 ° C. Towards the end of the The pH of the treatment liquor is adjusted to 3.6 to 4.8, preferably 3.8 to 4.4, with acids, preferably with formic acid, acetic acid and / or sulfuric acid.
Phosphatierte OH-gruppenhaltige Glycerintri- C8_22""fettsäureestersalze werden alleine oder in Mischung mit an¬ deren Fettungsmitteln, beispielsweise Mineralölen, Paraffinen und/oder Silikonölen, vorzugsweise in emulgierter Form, mit mehr¬ wertigen Metallionen seifenbildendeπ Emulgatoren, wie Partialestern mehrwertiger Carbonsäuren, Alkenylbernsteinsäuren und deren Salzen, Sulfosuccinatsalzen, C8-22"-Fettsäurenf gegebenenfalls sulfitierten oder sulfatierten Fetten und/oder Ölen und/oder Chloralkan- und/oder Alkansulfonatsalzen, eingesetzt. Zur Herstellung eines hydrophoben Leders werden phosphatierte OH-gruppenhaltige Glycerintri-C8-22~fettsäureester alleine oder in Mischung mit Mi¬ neralölen, Paraffinen und/oder Silikonölen, mit mehrwertigen Metallionen seifenbildeπden Emulgatoren, wie Partialestern mehr¬ wertiger Carbonsäuren, Alkenylbernsteinsäuren und deren Salzen,Phosphated OH group-containing glycerol tri fatty acid ester salts are used alone or in a mixture with other fatliquoring agents, for example mineral oils, paraffins and / or silicone oils, preferably in emulsified form, with polyvalent metal ions, soap-forming emulsifiers, such as partial esters of polyvalent carboxylic acids, alkenyl succinic acids salts thereof, sulfosuccinate salts, C8-22 "- f äuren fatty optionally sulfited or sulfated fats and / or oils and / or Chloralkan- and / or Alkansulfonatsalzen used phosphated OH-containing to prepare a hydrophobic leather glycerol tri-C8-22 ~. fatty acid esters alone or in a mixture with mineral oils, paraffins and / or silicone oils, with polyvalent metal ions soap-forming emulsifiers, such as partial esters of polyvalent carboxylic acids, alkenylsuccinic acids and their salts,
Sulfosuccinatsalzen, C8-22"f:ettsäuren und/oder Fetten und/oder Ölen eingesetzt. Das Gewichtsverhältnis von Salzen phosphatierter OH- gruppenhaltiger Glycerintri-C8-22"'^ettsäu'reester zu anderen Fettungsmitteln liegt vorzugsweise zwischen 10 und 90, besonders bevorzugt zwischen 20 und 80. Die erfindungsgemäßen Fettungsmittel, d. h. Salze phosphatierter OH-gruppenhaltiger Glycerintri- C8-22" ettsäureester alleine oder in Mischung mit anderen Fettungsmitteln, werden - bezogen auf das Falzgewicht des Leders
- in Mengen vorzugsweise zwischen 4 und 20 Gew.-%, besonders be¬ vorzugt zwischen 5 und 15 Gew.-% eingesetzt.Sulfosuccinate salts, C8-22 "f:. Ettsäuren and / or used fats and / or oils, the weight ratio of salts of phosphated OH group-containing glycerol-C8-22"'^ externa ETTs' r eester with other oiling agents is preferably between 10 and 90, particularly preferably between 20 and 80. The fatliquoring agents according to the invention, ie salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 "esters, alone or in a mixture with other fatliquoring agents, are based on the shaved weight of the leather - Used in quantities of preferably between 4 and 20% by weight, particularly preferably between 5 and 15% by weight.
Die erfindungsgemäße Fettung mit phosphatierten OH-gruppenhaltigen Glycerintri-C8-22~'|Cettsäureestersalzen verstärkt nicht die Hydroph lie des Leders.The greasing according to the invention with phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 ~ ' | C ettic acid ester salts does not increase the hydrophilicity of the leather.
Eine Hydrophobierung des Leders wird dadurch möglich, daß nach Fettung und Säurezugabe der Behandlungsflotte, bezogen auf das Falzgewicht des Leders, vorzugsweise 1,0 bis 6,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,0 bis 4,0 Gew.-% eines Chrom- und/oder Aluminiumgerb¬ stoffes zugesetzt wird. Die Bildung von Chrom-und/oder Aluminum- salzen von phosphatierten OH-gruppenhaltigen Glycerintri-C8-22~fett säureestern bewirkt die Fixierung derselben auf und im Leder. Das behandelte Leder besitzt ein günstiges Wasserverhalten, das be¬ deutet, daß der Wasserdurchtritt durch den Lederquerschnitt unter dynamischen Bedingungen deutlich verzögert ist und das in einer bestimmten Zeiteinheit nur geringe Wassermengen aufgenommen werden (Penetrometerprüfung nach DIN 53338).A hydrophobization of the leather is possible in that, after greasing and adding acid to the treatment liquor, based on the shaved weight of the leather, preferably 1.0 to 6.0% by weight, particularly preferably 2.0 to 4.0% by weight, of one Chromium and / or aluminum tanning agent is added. The formation of chromium and / or aluminum salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 fatty acid esters fixes them on and in the leather. The treated leather has a favorable water behavior, which means that the passage of water through the leather cross section is significantly delayed under dynamic conditions and that only small amounts of water are absorbed in a certain time unit (penetrometer test according to DIN 53338).
Das erfindungsgemäß einzusetzende Fettungsmittel besitzt ein gutes Emu1giervermögen und eine hohe Emulsionsbeständigkeit, insbesondere in Behandlungsflotten mit pH-Werten unterhalb von 5. Mit dem erfindungsgemäβen Fettungsmittel lassen sich alle Lederarten, wie Rindsleder, Schweineleder oder Schafsleder, sowie Pelze behandeln. Die mit einem erfindungsgemäßen Fettungsmittel behandelten Leder sind weich, haben einen festen Narben und lassen sich gut färben. Darüber hinaus besitzen die behandelten Leder eine hohe Beständig¬ keit gegen chemisches Reinigen.
BeispieleThe fatliquor to be used according to the invention has good emulsifying power and high emulsion resistance, especially in treatment liquors with pH values below 5. All types of leather, such as cowhide leather, pig leather or sheep leather, and furs can be treated with the fatliquor according to the invention. The leathers treated with a fatliquor according to the invention are soft, have firm scars and are easy to color. In addition, the treated leathers are highly resistant to chemical cleaning. Examples
Herstellunosbeiso elManufacturing uno el
In einen heißbaren, mit einem Rührer, Thermometer und einer Stick¬ stoffZuleitung versehenen Dreihalskolben wurden 980 g (1 Mol) Ricinusöl (OH-Zahl: 171, Verseifungszahl: 172, Jodzahl (JZ): 88) gegeben. Anschließend wurde das Ricinusöl unter Rühren in 40 Minuten portionsweise mit 127,8 g (0,9 Mol) Phosphorpentoxid ver¬ setzt. Nach zweistündigem Rühren bei 85 bis 90 °C wurde auf 80 °C abgekühlt und zur Zerstörung von Polyphosphorsäureverbindungen 14,2 g (0,9 Mol) Wasser zugegeben. Nach zweistündigem Rühren bei 80 °C wurde ein gelbes Öl mit einer Säurezahl von 38 und einer JZ von 77 erhalten.980 g (1 mol) of castor oil (OH number: 171, saponification number: 172, iodine number (JZ): 88) were placed in a heatable three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and a nitrogen feed. The castor oil was then mixed in portions with 127.8 g (0.9 mol) of phosphorus pentoxide in 40 minutes with stirring. After stirring for two hours at 85 to 90 ° C., the mixture was cooled to 80 ° C. and 14.2 g (0.9 mol) of water were added to destroy polyphosphoric acid compounds. After stirring for two hours at 80 ° C., a yellow oil with an acid number of 38 and a JZ of 77 was obtained.
AnwendunαsbeispieleApplication examples
Alle %-Angaben sind Gewichtsprozent (Gew.~%) und beziehen sich auf das Falzgewicht des Leders. Min. bedeutet Minuten
All percentages are percentages by weight (wt.%) And refer to the fold weight of the leather. Min. Means minutes
1. Riπd-Wet-blue - Falzstärke 1.8 mm1. Rim-wet-blue - fold thickness 1.8 mm
300 % Wasser 40 °C / 0,1 % Ameisensäure / 15 Min. pH 4,2 danach wurde die Flotte abgelassen300% water 40 ° C / 0.1% formic acid / 15 min. PH 4.2 then the liquor was drained
20 Min. 20 Min. 40 Min. 30 Min. 30 Min. 30 Min.20 min. 20 min. 40 min. 30 min. 30 min. 30 min.
300 % Wasser 40 °C 10 Min. danach wurde die Flotte abgelassen300% water 40 ° C. 10 minutes later, the liquor was drained off
300 % Wasser 55 °C 10 Min. danach wurde die Flotte abgelassen300% water 55 ° C. 10 minutes later, the liquor was drained off
150 % Wasser 50 °C150% water 50 ° C
6 % phosphatiertes Ricinusöl ge- 45 Min. maß Herstellungsbeispiel6% phosphated castor oil for 45 minutes measured manufacturing example
+ 2 % Polymergerbstoff 30 Min.+ 2% polymer tanning agent 30 min.
+ 1 % Ameisensäure 30 Min. danach wurde die Flotte abgelassen+ 1% formic acid 30 min after that the liquor was drained
300 % Wasser 20 °C 10 Min.300% water 20 ° C 10 min.
danach kam Leder auf Bock
Das behandelte Leder hatte einen weichen, angenehmen Griff und war gut durchfettet.then leather got on the goat The treated leather had a soft, comfortable grip and was well greased.
2. Rind-Wet-blue. Falzstärke 1.4 mm2. Beef wet blue. Fold thickness 1.4 mm
300 % Wasser 40 °C 0,1 % Ameisensäure 30 Min. danach wurde die Flotte abgelassen300% water 40 ° C 0.1% formic acid 30 minutes after that the liquor was drained
Wasser 50 °C amphoterer H lfsgerbstoff Natriumbicarbonat 45 Min.Water 50 ° C amphoteric auxiliary tanning agent sodium bicarbonate 45 min.
Färbereihilfsmittel 10 Min. Farbstoff 20 Min.Dyeing aid 10 min. Dye 20 min.
Polymergerbstoff 15 Min.Polymer tanning agent 15 min.
HarzgerbstoffResin tanning agent
Syntan 45 Min. sulfitiertes Fettungsmittel sulfatiertes Fettungsmittel phosphatiertes Ricinusöl ge¬ mäß Herstellungsbeispiel 45 Min. Ameisensäure 10 Min.
Ameisensäure 15 Min. danach wurde die Flotte abgelassen, nach dem Waschen kam Leder auf Bock.Syntan 45 min. Sulfated fatliquor sulfated fatliquor phosphated castor oil according to production example 45 min. Formic acid 10 min. Formic acid 15 minutes later, the liquor was drained off, and leather was washed after washing.
Das behandelte Leder hatte einen weichen, angenehmen Griff und war gut durchfettet.
3. Rind-Wet-blue - Falzstärke 1.8 mThe treated leather had a soft, comfortable grip and was well greased. 3.Cattle wet blue - fold thickness 1.8 m
300 % Wasser 40 °C / 0,1 % Ameisensäure / 15 Min. pH 4,2 danach wurde die Flotte abgelassen300% water 40 ° C / 0.1% formic acid / 15 min. PH 4.2 then the liquor was drained
300 % Wasser 40 °C 10 Min. danach wurde die Flotte abgelassen300% water 40 ° C. 10 minutes later, the liquor was drained off
300 % Wasser 55 °C 10 Min. danach wurde die Flotte abgelassen300% water 55 ° C. 10 minutes later, the liquor was drained off
300 % Wasser 20 °C 10 Min. danach wurde die Flotte abgelassen300% water at 20 ° C. 10 minutes later, the liquor was drained off
300 % Wasser 20 °C 10 Min.300% water 20 ° C 10 min.
Anschließend wurde im Vakuum in bekannter Weise getrocknet.It was then dried in a known manner in vacuo.
Bei der Penetrometerprüfung nach DIN 53338 wurden folgende Ergeb¬ nisse erhalten:The following results were obtained in the penetrometer test according to DIN 53338:
Wasseraufnahme nach 1 Stunde : 10 Gew.-%Water absorption after 1 hour: 10% by weight
Wasserdurchtritt bei 10 % Stauchung : 240 Minuten
Water penetration at 10% compression: 240 minutes
Claims
1. Fettungsmittel für Leder und Pelze, enthaltend Alkali-, A in- und/oder «Aπmoniumsalze von phosphatierten OH-gruppenhaltigen Glycerintri-C8-22"^ettsäureestern.1. Fatliquor for leather and furs, containing alkali, A in and / or ammonium salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 esters.
2. Fettungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphatierungsgrad zwischen 10 und 100 %, vorzugsweise zwi¬ schen 30 und 100 % liegt.2. Fatliquor according to claim 1, characterized in that the degree of phosphating is between 10 and 100%, preferably between 30 and 100%.
3. Fettungsmittel nach einem oder beiden der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Alkalisalze von phospha¬ tierten OH-gruppenhaltigen Glycerintri-C8-22"^ettsäureestern enthält.3. Fatliquor according to one or both of claims 1 and 2, characterized in that this contains alkali metal salts of phosphate-containing OH group-containing glycerol tri-C8-22 "^ ettic acid esters .
4. Fettungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß dieses das Salz eines phospha¬ tierten Ricinusöls enthält.4. fatliquor according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that it contains the salt of a phosphate-castor oil.
5. Verfahren zur Behandlung von Leder, dadurch gekennzeichnet, daß das Leder im Anschluß an die Gerbung, Nachgerbung oder Färbung mit Alkali-, Amin-und/oder Ammoniumsalzen von phosphatierten OH-gruppenhaltigen Glycerintri-C8-22"'lFettsäu>,*eestern gefettet und anschließend die das Fettungsmittel enthaltende Behand¬ lungsflotte mit Säuren auf einen pH-Wert zwischen 3,6 und 4,8 eingestellt wird.5. A process for the treatment of leather, characterized in that the leather after tanning, retanning or dyeing with alkali metal, amine and / or ammonium salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 "' lfats äu> , * greased ester and then the treatment liquor containing the fatliquor is adjusted to a pH between 3.6 and 4.8 with acids.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Be¬ handlungsflotte mit Ameisensäure, Essigsäure und/oder Schwe¬ felsäure auf einen pH-Wert zwischen 3,8 und 4,4 eingestellt wird. 6. The method according to claim 5, characterized in that the treatment liquor is adjusted to a pH between 3.8 and 4.4 with formic acid, acetic acid and / or sulfuric acid.
7. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß Salze von phosphatierten OH-gruppenhaltigen Glycerintri-C8-22"fettsäureestern alleine oder in Kombination mit anderen Fettungsmitteln, bezogen auf das Falzgewicht des Leders, in Mengen zwischen 4 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 15 Gew.-% eingesetzt werden.7. The method according to one or both of claims 5 and 6, characterized in that salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 "fatty acid esters alone or in combination with other fatliquoring agents, based on the fold weight of the leather, in amounts between 4 and 20 wt .-%, preferably between 5 and 15 wt .-% are used.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Salze von phosphatierten OH-gruppenhaltigen Glycerintri-C8-22"^ettsäureestern mit einem Phosphatierungsgrad zwischen 10 und 100 %, vorzugsweise zwischen 30 und 100 % eingesetzt werden.8. The method according to one or more of claims 5 to 7, characterized in that salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 "^ ettic acid esters with a degree of phosphating between 10 and 100%, preferably between 30 and 100% are used.
9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüchen 5 bis 8, da¬ durch gekennzeichnet, daß Alkalisalze von phosphatierten OH- gruppenhaltigen Glycerintri-C8-22~ ettsäureestern eingesetzt werden.9. The method according to one or more of claims 5 to 8, da¬ characterized in that alkali metal salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 ~ esters are used.
10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 9, da¬ durch gekennzeichnet, daß das Salz eines phosphatierten Ricinusöls eingesetzt wird.10. The method according to one or more of claims 5 to 9, characterized in that the salt of a phosphated castor oil is used.
11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 10, da¬ durch gekennzeichnet, daß nach der Säurebehandlung die Salze von phosphatierten OH-gruppenhaltigen Glycerintri- C8-22"^e*tsäu',eestern mit einem Chrom- und/oder Aluminiumgerb¬ stoff am und im Leder fixiert werden.11. The method according to one or more of claims 5 to 10, characterized in that after the acid treatment, the salts of phosphated OH group-containing glycerol tri-C8-22 "^ e * t s äu ' , esters with a chromium and / or aluminum tanning material can be fixed on and in the leather.
12. Verwendung von Alkali-, Amin- und/oder Aluminiumsalzen von phosphatierten OH-gruppenhaltigen Glyceriπtri- C8-22~"fettsäurreestern zur Herstellung von Leder mit günstigem12. Use of alkali metal, amine and / or aluminum salts of phosphated OH group-containing glyceriπtri- C8-22 ~ "f etts acid esters for the production of leather with cheap
Wasserverhalten. Water behavior.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP4103456.2 | 1991-02-06 | ||
| DE19914103456 DE4103456A1 (en) | 1991-02-06 | 1991-02-06 | SALT PHOSPHATED OH-GROUP-CONTAINING GLYCERINTRI-C (DOWN ARROW) 8 (DOWN ARROW) (DOWN ARROW) - (DOWN ARROW) 2 (DOWN ARROW) 2 (DOWN ARROW) FAT LEATER LEATHER AND FATTY ACID LEATHER |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO1992013973A1 true WO1992013973A1 (en) | 1992-08-20 |
Family
ID=6424423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/EP1992/000181 WO1992013973A1 (en) | 1991-02-06 | 1992-01-28 | Salts of phosphated oh-group-containing triglycerine-c8-22-fatty acid esters as greasing agents for leather and pelts |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0570399A1 (en) |
| DE (1) | DE4103456A1 (en) |
| WO (1) | WO1992013973A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996035815A2 (en) * | 1995-05-12 | 1996-11-14 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Process for water-proofing leather at low ph values and thus water-proofed leather |
| US5763371A (en) * | 1994-07-29 | 1998-06-09 | Witco Corporation | Ethylene compressor lubricant containing phospate ester of a monoglyceride or diglyceride |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2005717A (en) * | 1977-10-06 | 1979-04-25 | Liquoring Process T | Fat liquoring |
-
1991
- 1991-02-06 DE DE19914103456 patent/DE4103456A1/en not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-01-28 EP EP19920903148 patent/EP0570399A1/en not_active Withdrawn
- 1992-01-28 WO PCT/EP1992/000181 patent/WO1992013973A1/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2005717A (en) * | 1977-10-06 | 1979-04-25 | Liquoring Process T | Fat liquoring |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5763371A (en) * | 1994-07-29 | 1998-06-09 | Witco Corporation | Ethylene compressor lubricant containing phospate ester of a monoglyceride or diglyceride |
| WO1996035815A2 (en) * | 1995-05-12 | 1996-11-14 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Process for water-proofing leather at low ph values and thus water-proofed leather |
| WO1996035815A3 (en) * | 1995-05-12 | 1996-12-12 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Process for water-proofing leather at low ph values and thus water-proofed leather |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0570399A1 (en) | 1993-11-24 |
| DE4103456A1 (en) | 1992-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0213480B1 (en) | Method of water-proofing leather and furs | |
| DE3617657C2 (en) | Room temperature liquid derivatives of natural fats or oils, process for their preparation, and their use | |
| DE3507241A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING WATERPROOF LEATHER OR FUR | |
| EP0602071B1 (en) | Aqueous dispersions of novel amphiphilic co-oligomers for imparting a washing and cleaning-resistant finish to leather and pelts and their use | |
| EP0247490B1 (en) | Sulphited fatty materials | |
| DE10143949A1 (en) | Emulsifier composition containing elthoxylated alkanols, useful for leather production when combined with relatively highly oxidized, poorly sulfited neutral oil, and preparation of stuffing agent for leather production | |
| DE3826179C2 (en) | Liquid at room temperature derivatives of natural fats or oils, process for their preparation and their use | |
| EP0165481A1 (en) | Method for the manufacture of leather and pelts | |
| WO1992013973A1 (en) | Salts of phosphated oh-group-containing triglycerine-c8-22-fatty acid esters as greasing agents for leather and pelts | |
| DE3238180C1 (en) | Process for greasing leather and furs | |
| DE1800244C2 (en) | Process for the simultaneous greasing and impregnation of leather | |
| WO1998000448A1 (en) | Aqueous polymer dispersion, process for preparing the same and its use in leather production | |
| WO2003070988A1 (en) | Low-voc stuffing agents, the use thereof in the production and/or treatment of leather and skins and corresponding production or treatment method | |
| DE10028142B4 (en) | Processes for pimples and chrome tanning | |
| EP0249908A2 (en) | Fat liquoring agent based on sulphosuccinic-acid monoamide | |
| DE973930C (en) | Fatliquor for the production of white and light-colored leather and fur skins | |
| DE2355503C3 (en) | Process for the production of a fatty chrome tanning agent and its use for tanning and retanning | |
| EP0585431B1 (en) | Process for stuffing, filling and waterproofing leathers and pelts | |
| DE1230518B (en) | Leather and fur fatliquors | |
| EP0746630B1 (en) | Use of sulphited substances for stuffing leather | |
| DE2551915C3 (en) | Process for greasing leather, fur skins and fibrous materials | |
| DE3506838A1 (en) | Leather treatment compositions | |
| WO2004099449A1 (en) | Lubricant for the production and treatment of leather | |
| AT226356B (en) | Fur and leather fatliquors | |
| WO1995033076A1 (en) | Use of sulphated compounds for stuffing leather |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AL | Designated countries for regional patents |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LU MC NL SE |
|
| DFPE | Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101) | ||
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 1992903148 Country of ref document: EP |
|
| WWP | Wipo information: published in national office |
Ref document number: 1992903148 Country of ref document: EP |
|
| WWW | Wipo information: withdrawn in national office |
Ref document number: 1992903148 Country of ref document: EP |