UA99479C2 - Process of the phosphorylation of c=x compounds with use of catalyst - Google Patents

Abstract

The invention relates to processes of phosphorylation of organic compounds with formation of functionalized phosphonates that are potentially bioactive compounds. Disclosed is a process of the phosphorylation of C=X compounds wherein 2-picolinium perchlorate of structural formula:,which is capable to provide addition of tertiary phosphites to C=X bonds, wherein X is O, S, NCHPh, CHNO, is used as catalyst, with insuring vigorous reaction between reactants with formation of corresponding phosphonate with high chemical yield and high purity.

Description

Запропонований винахід належить до галузі органічного синтезу, а саме одержання універсального каталізатора для приєднання третинних фосфітів до сполук, що мають кратніThe proposed invention belongs to the field of organic synthesis, namely the preparation of a universal catalyst for the addition of tertiary phosphites to compounds having multiple

С-Х зв'язки, що приводить до утворення функціоналізованих фосфонатів. Відомі каталізатори для приєднання третинних фосфітів до сполук, що мають С-Х зв'язки, які є основами або кислотами Льюїса. Наприклад такі кислоти Льюїса, як ГіСІО4 (1, 21, ТасСів-5іСО» |З, ІпсСіз/41,C-X bonds, which leads to the formation of functionalized phosphonates. Known catalysts for the addition of tertiary phosphites to compounds having C-X bonds, which are Lewis bases or acids. For example, such Lewis acids as GiSiO4 (1, 21, TasSiv-5iSO» |Z, IpsSiz/41,

СЕзЗСО2Н БІ, Моа(СІО)2 І(6Ї, ТіСіх Г7), РиМезічсІ І81, Ти(ОТз (9, ВЕз (101, ЗпСіа (111, АІСіз 12) або основи (13-15).SEzZSO2N BI, Moa(SIO)2 I(6Y, TiSih G7), RyMezichsI I81, Ty(OTz (9, VEz (101, ZpSia (111, AISiz 12) or bases (13-15).

Найбільш близьким до винаходу за сукупністю ознак є ефірат трифтористого бору, який ініціює реакцію триалкілфосфітів з альдегідами |10). Недоліком цього каталізатору є недостатня активність, щоб ініціювати реакції кетонів і кетонімінів з триалкілфосфітами і досить низькі виходи продуктів реакції. Крім того, ефірат трифтористого бору як і інші кислоти Льюїса дає міцні комплекси з продуктами реакції, які важко зруйнувати, не забезпечує високої чистоти продуктів та високих виходів продуктів реакції.Boron trifluoride etherate, which initiates the reaction of trialkylphosphites with aldehydes (10), is the closest to the invention in terms of a set of features. The disadvantage of this catalyst is insufficient activity to initiate reactions of ketones and ketonimines with trialkylphosphites and rather low yields of reaction products. In addition, boron trifluoride etherate, like other Lewis acids, gives strong complexes with reaction products that are difficult to destroy, does not ensure high purity of products and high yields of reaction products.

В основу винаходу поставлено задачу створення високоефективного і універсального каталізатора приєднання третинних фосфітів до кратних С-Х зв'язків, який забезпечив би можливість одержання функціоналізованих фосфонатів будь-якої будови з високими виходами і високою хімічною чистотою.The invention is based on the task of creating a highly effective and universal catalyst for the addition of tertiary phosphites to multiple C-X bonds, which would provide the possibility of obtaining functionalized phosphonates of any structure with high yields and high chemical purity.

Поставлена задача вирішується тим, що реакцію третинних фосфітів з сполуками, що мають кратні С-Х зв'язки, ініціюють каталізатором, яким є 2-піколіній перхлорат. Заявлений каталізатор одержують змішуванням 2-піколіну з хлорною кислотою у водному розчині при 07 та має таку структурну формулу: 3 сю,The problem is solved by the fact that the reaction of tertiary phosphites with compounds having multiple C-X bonds is initiated by the catalyst, which is 2-picolinium perchlorate. The proposed catalyst is obtained by mixing 2-picoline with perchloric acid in an aqueous solution at 07 and has the following structural formula: 3

МM

НN

Неочікуваним виявилося, що 2-піколіній перхлорат проявляє каталітичні властивості і працює як каталізатор для приєднання третинних фосфітів до сполук, що мають кратні С-Х зв'язки. Введення в реакційне середовище 2-піколіній перхлорату як каталізатора приєднання третинних фосфітів до кратних С-Х зв'язків забезпечує енергійну реакцію між реагентами, яка завершується утворенням відповідного фосфонату з дуже високим хімічним виходом і високою чистотою.Unexpectedly, it turned out that 2-picolinium perchlorate exhibits catalytic properties and works as a catalyst for the addition of tertiary phosphites to compounds having multiple C-X bonds. The introduction of 2-picolinium perchlorate into the reaction medium as a catalyst for the addition of tertiary phosphites to multiple C-X bonds ensures an energetic reaction between the reagents, which culminates in the formation of the corresponding phosphonate with a very high chemical yield and high purity.

Суть запропонованого винаходу пояснюємо конкретними прикладами.The essence of the proposed invention is explained with specific examples.

Зо Приклад 1. Синтез 2-піколіній перхлорату.Example 1. Synthesis of 2-picolinium perchlorate.

До 0,1 моля піколіну в 100 мол води при охолодженні до 0 "С додають 0,011 моля 40 95-ного розчину хлорної кислоти. Потім воду на половину упарюють і охолоджують до 0 "с.To 0.1 mol of picoline in 100 mol of water, upon cooling to 0 "C, add 0.011 mol of 40 95% perchloric acid solution. Then the water is evaporated to half and cooled to 0 "C.

Відфільтровують кристалічний 2-піколіній перхлорат, що виділився з розчину. 2-піколіній перхлорат має такі властивості:Filter the crystalline 2-picolinium perchlorate that has separated from the solution. 2-picolinium perchlorate has the following properties:

Безкольорова кристалічна речовина, що не має запаху, Т. топл. 41-43 С, яка добре розчинна у воді та спирті, помірно розчинна в хлороформі і хлористому метилені, нерозчинна у гексані, діетиловому етері і етилацетаті.A colorless, odorless crystalline substance, T. topl. 41-43 C, which is well soluble in water and alcohol, moderately soluble in chloroform and methylene chloride, insoluble in hexane, diethyl ether and ethyl acetate.

Приклад 2. Синтез дієтил (2Е)-гідрокси-3-диметил-2,6-октадієнілфосфонату. До 0,01 моля триетилфосфіту і 0,01 моля альдегіду в З молях хлористого метилену при 0 "С додають 0,011 моля 2-піколіній перхлорату і залишають при 20 "С на 1 час. Потім відфільтровують реакційну суміш, залишок упарюють у вакуумі водоструминного насоса і витримують у вакуумі 0,01 мм рт. ст. при 80 "С протягом 0,5 ч. Вихід 80 9б, т. кип. 135 "С (0,08 мм рт. ст.). Спектр ЯМР "Н (СОСІ»), б, м.ч. (У, Гц): 1,28 т (нн 7, СН); 1,29 т (днн 7, СН); 1,61 с (ЗН, СН»); 1,69 с (ЗН, СН); 2,1 ш (4Н,Example 2. Synthesis of diethyl (2E)-hydroxy-3-dimethyl-2,6-octadienylphosphonate. 0.011 mole of 2-picolinium perchlorate is added to 0.01 mole of triethylphosphite and 0.01 mole of aldehyde in three moles of methylene chloride at 0 "C and left at 20 "C for 1 hour. Then the reaction mixture is filtered, the residue is evaporated in the vacuum of a water jet pump and kept in a vacuum of 0.01 mm Hg. Art. at 80 "C for 0.5 h. Yield 80 9b, boiling point 135 "C (0.08 mm Hg). NMR spectrum of "H (SOSI"), b, m.p. (U, Hz): 1.28 t (nn 7, CH); 1.29 t (dnn 7, CH); 1.61 s (ZH, CH"); 1.69 s (ZH, CH); 2.1 sh (4H,

СНУ»); 4,12 м (4Н, ОСН») 4,52 дд (1Н, нн 9, Уне 9); 5,12 ш (1Н, СН:С); 5,36 ш (1Н, СН-С). СпектрSNU"); 4.12 m (4H, OSN") 4.52 dd (1H, nn 9, Une 9); 5.12 w (1H, CH:C); 5.36 w (1H, CH-C). Spectrum

ЯМР З'Р (СОС135), 9, м. ч.: "Р 24,19. Знайдено Р, 96: 10,69. С14Нг27О4Р. Обчислено Р, 95: 10,67.NMR 3'R (SOS135), 9, m.h.: "P 24.19. Found P, 96: 10.69. С14Нг27О4Р. Calculated P, 95: 10.67.

Приклад 3. Синтез діетил 4-гідрокси(тетрагідро-2, диметил-2-піран-4-илуфосфонат. До 0,01 моля триетилфосфіту і 0,01 моля альдегіду в З мол. хлористого метилену при 0 "С додають 0,011 моля 2-піколіній перхлорату і залишають при т. кімн. на 1 год. Потім відфільтровують реакційну суміш, залишок упарюють у вакуумі водоструминного насоса й витримують у вакуумі 0,01 мм рт. ст. при 80 "С протягом 1 ч. Продукт очищають перегонкою у вакуумі. Вихід 80 95, т кип. 130-135 "С (0,08 мм рт. ст.), т. топл. 72-75 "С. Спектр ЯМР "Н (СОСТІ1з), 9, м.ч. (У, Гц): 1,19 сExample 3. Synthesis of diethyl 4-hydroxy(tetrahydro-2, dimethyl-2-pyran-4-ylphosphonate. To 0.01 mol of triethyl phosphite and 0.01 mol of aldehyde in 3 mol. of methylene chloride at 0 "C, add 0.011 mol of 2- picolinium perchlorate and leave at room temperature for 1 hour. Then the reaction mixture is filtered, the residue is evaporated in the vacuum of a water jet pump and kept in a vacuum of 0.01 mm Hg at 80 "С for 1 hour. The product is purified by distillation in a vacuum. Yield 80 95, t boiling 130-135 "C (0.08 mm Hg), boiling point 72-75 "C. NMR spectrum "H (SOSTI1z), 9, m.p. (U, Hz): 1.19 s

ІЗН, (СНз)2Сі; 1,43 с ІЗН, (СНз)2Сі; 1,64-19 м (4Н, СН»); 3,65 м (2Н СНО); 3,95 ш (1Н, ОН); 3,65 м (ІН, СН»); 4,05 м (1Н, СН»); 4,15 д.д (4Н, У 7, у 8, СНзСНгО). Спектр ЯМР "ЗС (СОСІВв), 9, м.ч. (у,IZN, (CH3)2Si; 1.43 s IZN, (CH3)2Si; 1.64-19 m (4Н, СН»); 3.65 m (2H SHO); 3.95 sh (1H, OH); 3.65 m (IN, SN"); 4.05 m (1Н, СН»); 4.15 d.d. (4Н, У 7, у 8, CHzCHnO). NMR spectrum "ZS (SOSIVv), 9, m.ch. (in,

Гу: 16,45 с (СНіСнН»); 24,29 с (СН»); 31,09 с (СНЗз); 32,61 с (СНЗз); 39,87 с (СН»е); 56,1 д (У 12,5,Hu: 16.45 s (SNiSnH"); 24.29 s (СН»); 31.09 s (SNZz); 32.61 s (SNZz); 39.87 s (CH»e); 56.1 d (In 12.5,

РСОСН»); 62,8 д (У 8,5, Осн»); 63,0 д (9 7,5, СНе); 70 д (У 183,5, РОС); 70,57 с (СМег). СпектрRSOSN"); 62.8 d (U 8.5, Osn"); 63.0 d (9 7.5, SNe); 70 d (U 183.5, ROS); 70.57 s (SMeg). Spectrum

ЯМРУР (СОС15), б.м.ч.: Р 23,6. Знайдено, 96: Р 11,63. С1иНгзО5Р. Обчисленого: Р 11,63.YAMRUR (SOS15), b.m.ch.: R 23.6. Found, 96: P 11.63. C1yNgzO5R. Calculated: P 11.63.

Приклад 4. Синтез 1,1-бісі(ідіетилфосфоно) (2Е)-гідрокси-3, диметил-2,6-октадієн. Суміш кетофосфонату (0,01 моля), триалкілфосфіту (0,01 моля) і 2-піколіній перхлорату (0,01 моля) в З мл хлористого метилену перемішують протягом 6 годин. Потім розчинник упарюють, залишок розчиняють в 5 мол. ефіру (або ТГФ), відфільтровують, упарюють і залишок очищають Ххроматографією на колонці з силікагелем. Вихід 65 95, масло. Спектр ЯМР "Н (СОС13з), 9, м.ч. (9, Гц): 1,27 т (6Н, У 7, СНУ»); 1,28 т (6Н, У 7, СН»); 1,6 с (ЗН, СН»); 1,63 с (ЗН, СН); 1,8 д (ЗН, нн 8, СН»); 2,0 м (4Н, СН); 4,21 м (8Н, ОСН»); 4,8 м (1Н, СНУ); 511 т (1Н, Онн 7, СН). Спектр ЯМР пр (СОСТ15з), б. м.ч.: Р 23,3. Знайдено, 95: С 50,45; Н 8,41; Р 14,50. СівНзвєО7Р». Обчислено, 96:Example 4. Synthesis of 1,1-bis(idiethylphosphono) (2E)-hydroxy-3, dimethyl-2,6-octadiene. A mixture of ketophosphonate (0.01 mol), trialkylphosphite (0.01 mol) and 2-picolinium perchlorate (0.01 mol) in 3 ml of methylene chloride is stirred for 6 hours. Then the solvent is evaporated, the residue is dissolved in 5 mol. ether (or THF), filtered, evaporated and the residue purified by chromatography on a silica gel column. Output 65 95, oil. NMR spectrum "H (SOS13z), 9, m.p. (9, Hz): 1.27 t (6H, U 7, SNU"); 1.28 t (6H, U 7, CH"); 1, 6 s (ZN, CH»); 1.63 s (ZN, CH); 1.8 d (ZN, nn 8, CH»); 2.0 m (4H, CH); 4.21 m (8H, OSN"); 4.8 m (1H, SNU); 511 t (1H, Onn 7, CH). NMR spectrum pr (SOST15z), b. m.h.: P 23.3. Found, 95: C 50 .45; H 8.41; P 14.50. SivNzveO7R". Calculated, 96:

С 50,70; Н 8,51; Р 14,53.C 50.70; H 8.51; R 14.53.

Приклад 5. Синтез діетил феніл (бензил)аміно| метилфосфонату. До охолодженого до 0 "С розчину 0,01 моля триалкілфосфіту і 0,01 моля основи Шифа в З мол. хлористого метилену додають 0,01 моля 2-піколіній перхлорату при перемішуванні. Перемішують при 0 "С 30 хвилин, потім підвищують температуру до кімнатної і залишають при перемішуванні на 12 ч.Example 5. Synthesis of diethyl phenyl (benzyl) amino methylphosphonate. 0.01 mole of 2-picolinium perchlorate is added to a solution of 0.01 mol of trialkylphosphite and 0.01 mol of Schiff's base in 3 mol of methylene chloride cooled to 0 "C with stirring. Stir at 0 "C for 30 minutes, then raise the temperature to room temperature and leave with stirring for 12 h.

Відфільтровують, упарюють розчинник, залишок розчиняють в гексані, відфільтровують, знову упарюють, переганяють у вакуумі. Вихід 70 95. Т. кип. 150 "С (0,08 мм рт. ст.). Спектр ЯМР УР (СОСІ13), 6, м. ч. Р. 24.Filter, evaporate the solvent, dissolve the residue in hexane, filter, evaporate again, distill in a vacuum. Output 70 95. Boiling point. 150 "С (0.08 mm Hg). NMR spectrum of UR (SOSI13), 6, m. part R. 24.

Приклад 6. Синтез диметил феніл (|-метилі(бензил)аміноїметилфосфонату. До охолодженого до 0 "С розчину 0,01 моля триалкілфосфіту і 0,01 моля основи Шифа в З мл хлористого метилену додають 0,01 моля 2-піколіній перхлорату при перемішуванні.Example 6. Synthesis of dimethyl phenyl (|-methyl(benzyl)aminomethylphosphonate. 0.01 mole of 2-picolinium perchlorate is added to a solution of 0.01 mole of trialkyl phosphite and 0.01 mole of Schiff's base in 3 ml of methylene chloride cooled to 0 "С with stirring .

Перемішують при 0 "С 30 хвилин, потім підвищують температуру до кімнатної і залишають при перемішуванні на 12 ч. Відфільтровують, упарюють розчинник, залишають розчинили в гексані, відфільтрувують, упарюють, Вихід 70 95. т. топл. 60 "С. Спектр ЯМР "Н (СОСІВв), 9, м.ч. (У, Гц): 1,4 д (ЗН, 97, СН), 3,51 м (1Н, МН), 3,79 д (ЗН, у 11,8, СН»з), 3,83 д (ЗН, у 10.1, СНаз), 552 д (ІН, У 24, РСН), 6,8-7,28 (5Н, м, СеНб), 7,3 д (2Н, у 8,5), 7,5 д () 8,5, 2Н, С6Н5). Спектр ЯМР С (СОСІЗ), й, м. ч. (У, Гц): 16 д (СН»з); 56,1 д (2Увс 7,0, ОСН»), 56,2 д, (2Урвс 6,8, ОСН»), 57,2 д (рс 150, СН), 114,3 с (СН), 120,0 с (СН), 128,2 д (Зувс 5,8, СН), 128,4 д (увс 3,1, СН), 130,1 с (СН), 131,2 с, 140,0 с, 146,6 д (г)рс 14,5). Спектр ЯМР З'Р (СОС15), б, м. чи: Р: 24.Stir at 0 "C for 30 minutes, then raise the temperature to room temperature and leave with stirring for 12 hours. Filter, evaporate the solvent, leave dissolved in hexane, filter, evaporate. Output 70 95. t. heat. 60 "C. NMR spectrum of "H (SOSIVv), 9, ppm (U, Hz): 1.4 d (ЗН, 97, СН), 3.51 m (1Н, МН), 3.79 d (ЗН, у 11.8, CH»z), 3.83 d (ZN, in 10.1, CHnaz), 552 d (IN, in 24, RSN), 6.8-7.28 (5H, m, SeNb), 7, 3 d (2Н, в 8.5), 7.5 d () 8.5, 2Н, С6Н5). C NMR spectrum (SOSIZ), y, m.h. (U, Hz): 16 d (СН» z); 56.1 d (2Uvs 7.0, OSN"), 56.2 d, (2Urvs 6.8, OSN"), 57.2 d (rs 150, SN), 114.3 s (SN) , 120.0 s (CH), 128.2 d (Zuvs 5.8, CH), 128.4 d (uvs 3.1, CH), 130.1 s (CH), 131.2 s, 140, 0 s, 146.6 d (g)rs 14.5). NMR spectrum of Z'R (SOS15), b, m. or: P: 24.

Приклад 7. Синтез діетил (1-феніл) етилфосфонату. До охолодженого до 0 "С розчину 0,01 моля триетилфосфіту і 0.01 моля нітростиролу в З мол хлористого метилену додають 0,01 моляExample 7. Synthesis of diethyl (1-phenyl) ethylphosphonate. To a solution of 0.01 mol of triethyl phosphite and 0.01 mol of nitrostyrene in 3 mol of methylene chloride, 0.01 mol of

Зо 2-піколіній перхлорату при перемішуванні. Перемішують при 0 "С 30 хвилин, потім підвищують температуру до кімнатної й залишають при перемішуванні на 6 ч. Відфільтровують деяку кількість осаду, упарюють розчинник, залишок перекристалізовують з ацетонітрилу. Вихід 70 95.From 2-picolinium perchlorate with stirring. Stir at 0 "C for 30 minutes, then raise the temperature to room temperature and leave under stirring for 6 hours. Filter off some sediment, evaporate the solvent, and recrystallize the residue from acetonitrile. Yield 70 95.

Т. топл. 65 "С (гексан). Знайдено: Р 10.78 Фо: С12НівМО5Р. Обчислено: Р 10.78 95.T. heating 65 "C (hexane). Found: P 10.78 Fo: C12NivMO5P. Calculated: P 10.78 95.

Приклад 8. Синтез діетил (пропіламіно) карбонілфосфонату. Змішують 0,01 моля триетилфосфіту, 0,01 моля пропілізоціанату і 0.01 моля 2-піколіній перхлорату. Через 2 години реакційну суміш розбавляють ефіром і відфільтровують. Упарюють розчинник, залишок переганяють у вакуумі. Вихід 90 95, т. кип. 100-110 "С (0,08 мм рт. ст.). Спектр ЯМР "Н (СОСТ13з), б, м. ч. (У, Гц): 0,87 т (ЗН, У 7,5, СНз); 1,3 т (6Н, у 7, СНУСНгО); 1,51 м (2Н, СНУСНеоСН»); 3,2 к (АН, у 7, МСН2г);4,15 м (4Н, СНО): 7,34 ш (1Н, МН). Спектр ЯМР "С (СОСІ»), 9, м. ч. (у, Гц): 11,2 д(у8 ССС); 16,15 д (у) 15, СНзСО); 22,6 с (СССМ); 40,98 с (СМ), 64,15 д (у 8, "С); 165 д (дрс 221,Example 8. Synthesis of diethyl (propylamino) carbonylphosphonate. Mix 0.01 mole of triethylphosphite, 0.01 mole of propylisocyanate and 0.01 mole of 2-picolinium perchlorate. After 2 hours, the reaction mixture is diluted with ether and filtered. The solvent is evaporated, the residue is distilled in a vacuum. Output 90 95, t. kip. 100-110 "C (0.08 mm Hg). H NMR spectrum (SOST13z), b, m. part. (U, Hz): 0.87 t (ZN, U 7.5, CHz) ; 1.3 t (6H, in 7, SNUSNgO); 1.51 m (2Н, СНУСНеоСН»); 3.2 k (AN, y 7, MSN2g); 4.15 m (4Н, СНО): 7.34 ш (1Н, МН). NMR spectrum of "C (SOSI"), 9, m.h. (y, Hz): 11.2 d (y8 SSS); 16.15 d (y) 15, CH3SO); 22.6 s (SSSM); 40.98 s (CM), 64.15 d (in 8, "C); 165 d (drs 221,

РС). Спектр ЯМР З'Р (СОСІ1з), 5, м. ч.: бе. 0,71. Знайдено, 95 М 6,28; Р 13,88. СвНівМО»Р.RS). NMR spectrum of Z'R (SOSI1z), 5, m. h.: be. 0.71. Found, 95 M 6.28; R 13.88. SvNivMO»R.

Обчислено, 95 М 6,28; Р 13,88.Calculated, 95 M 6.28; R 13.88.

Приклад 9. Дієтил (аліламіно)тіокарбонілфосфонат. Змішують 0,01 моля триетилфосфіту, 0,01 моля пропілізоціанату і 0,01 моля 2-піколіній перхлорату. Через 2 години реакційну суміш розбавляють ефіром і фільтрують. Упарюють розчинник, залишок переганяють у вакуумі. Вихід 80 96, т. кип. 120 "С (0,08 мм рт. ст.). Жовтувата рідина. Спектр ЯМР "Н (СОСІ»), 9, м. ч. (у, Гц): 1,36 т (6Н, СНзСНг»г); 4,08-4,3 м (6Н, ОСН»--АМСН»); 5,27 дд (1Н, У 6, у 1, С-СН»); 5,31 дд (1Н, 12,5, У 1, С-СН»); 5,91 ддт (1Н, У) 17, У 10,2, У 6, СНЬСН-С); 9,27 ш (1Н, МН). Спектр ЯМР "С (СОСІз), 9, м. ч. (У, Гц): 16,24 д (у) 10, ССО); 42,4 д (у 9, СМ); 63 д (у 6, РОС); 119 с (С-СН); 130,7 с (СН»-С); 193 д (у 155, РС). Спектр ЯМР З'Р (СОСТІ1з), 5, м. ч.: бе -1,7. Знайдено, 95: М 5,88; Р 13,37. СвНібєМОзР 5. Обчислено, 90: М 5,90; Р 13,05.Example 9. Diethyl (allylamino)thiocarbonylphosphonate. Mix 0.01 mole of triethylphosphite, 0.01 mole of propylisocyanate and 0.01 mole of 2-picolinium perchlorate. After 2 hours, the reaction mixture is diluted with ether and filtered. The solvent is evaporated, the residue is distilled in a vacuum. Output 80 96, t. kip. 120 "C (0.08 mm Hg). Yellowish liquid. NMR spectrum "H (SOSI"), 9, m. part. (y, Hz): 1.36 t (6H, CHzCHg»g); 4.08-4.3 m (6Н, ОСН»--АМСН»); 5.27 dd (1Н, У 6, у 1, С-СН»); 5.31 dd (1Н, 12.5, У 1, С-СН»); 5.91 ddt (1Н, У) 17, У 10.2, У 6, СНХСН-С); 9.27 ш (1Н, МН). NMR spectrum of "C (SOSIz), 9, m.h. (U, Hz): 16.24 d (in) 10, SSO); 42.4 d (in 9, SM); 63 d (in 6, ROS ); 119 s (C-CH); 130.7 s (CH»-C); 193 d (at 155, RS). NMR spectrum of Z'R (SOSTI1z), 5, m. h.: be -1, 7. Found, 95: M 5.88; P 13.37. St. NibyeMOzR 5. Calculated, 90: M 5.90; P 13.05.

Приведені приклади 1-9 свідчать, що запропонований каталізатор дає можливість одержувати фосфонати будь-якої будови з високими виходами продуктів у відсутності розчинника при кімнатній температурі, зменшити затрати реагентів на проведення процесу і спрощує процес, оскільки каталізатор піколіній перхлорат проявляє високу каталітичну активність в реакціях фосфорилювання С-Х сполук, де Х - О, 5, МСНеРИ, СНМО».Examples 1-9 show that the proposed catalyst makes it possible to obtain phosphonates of any structure with high product yields in the absence of a solvent at room temperature, to reduce the cost of reagents for the process and simplifies the process, since the picolinium perchlorate catalyst exhibits high catalytic activity in phosphorylation reactions C-X compounds, where X is O, 5, MSNeRY, SNMO".

Одержані фосфонати є потенційно біологічно активними речовинами, багато представників яких використовуються як антибіотики, гербіциди, антибактеріальні препарати, біорегулятори, гербіциди, фунгіциди та ін.The resulting phosphonates are potentially biologically active substances, many of which are used as antibiotics, herbicides, antibacterial drugs, bioregulators, herbicides, fungicides, etc.

Джерела інформації: 1. Неудагі, А.; Кагітіап, А.; Іраківстпі, У. Темганеагоп І еїї. 1998, Мої.39, Р.6729. 2. Агіі, М.; Заїді, М. В. Єиг. У. Огу. Спет. 2003, Р.4630. 3. СпапагазекКнаг, 5.; РгаКави, 5. у.; дададезнулаг, М.; Магвіптий, Сп.Теїгапеадгоп І ей. 2001,Sources of information: 1. Neudagi, A.; Kagitiap, A.; Irakivstpi, U. Temganeagop I eii. 1998, Moi.39, R.6729. 2. Agii, M.; Zaidi, M. V. Yeig. U. Ogu. Spent 2003, R.4630. 3. SpapagazekKnag, 5.; RgaKavy, 5. u.; dadadeznulag, M.; Magviptyy, Sp. Teigapeadgop I ey. 2001,

МОІ.42, Р.5561. 4. Вапи, В. С; На/)га, А.; дапа, ). Ога. І ей. 1999, Мої.1, Р.І 141. 5. Акіуата, Т.; Запада, М.; Риспіре, К. Зупіей 2003, Р. 1463. 6. Впадаї, 5.; СпаКгтаропу, А. К. У. Огу. Спет. 2007, МоїІ.72, Р.1263. 7. Кедау, м. Т.; Кеаду, Р. М.; Китаг, В. 5.; Каїршї, Р.; Бгеепімазшіи, М.; Каї)йна, В.MOI.42, R.5561. 4. Vapy, V. S.; Na/)ha, A.; dapa, ). Oh And hey. 1999, Moi.1, R.I 141. 5. Akiuata, T.; Zapada, M.; Rispire, K. Zupiei 2003, R. 1463. 6. Vpadai, 5.; SpaKgtaropu, A. K. U. Ogu. Spent 2007, MoiI.72, R.1263. 7. Kedau, m. T.; Keadu, R. M.; Kitag, V. 5.; Kairshi, R.; Bgeepimazshii, M.; Kai)ina, V.

Ріозріпогоив, ЗийцІрпиг, Зіїсоп Веїаї. ЕІет. 2007, Моі.182, Р. 161. 8. Неуаагчі, А.; Агеїї, А. Саїа!І. Соттип. 2007, Мо1.8, Р.1023. 9. Со5п, К.; Май, 5.; Спакгарогіу, А.; Маїї, 0. К. 9. Мої. Сага. А:Спет. 2004, МоІ.210, Р.53. 10. 5спІеттіпдег, І.; УУШескКе, А.; Маїівзоп, МУ.; Коси, В.; І ші2еп, А.;Мапепв, у). У. Спет. 5ос,Riozripogoiv, ZiytsIrpig, Ziysop Veiai. EIet. 2007, Moi.182, R. 161. 8. Neuaaagchi, A.; Ageii, A. Saia!I. Sottype 2007, Mo1.8, R.1023. 9. So5p, K.; May, 5.; Spakgaroghiu, A.; Maii, 0. K. 9. Moi. Saga. A: Again. 2004, MoI.210, R.53. 10. 5spIettipdeg, I.; UUsheskKe, A.; Maiivzop, Moscow State University; Kosy, V.; I shi2ep, A.; Mapepv, u). U. Spet. 5 axis,

Реїкіп Тгапв. 1, 2001, Р.2804. 11. І азснаї, 5.; Кип7, Н. 5упіпевзів 1992, Р.90. 12. Мап/)ша, А.; Нас, М.; МееіаКапінап, Р. 5упій. Соттип. 2003, МоїІ.33, Р.2963. 13. Мадег, К. М.; Тауїог, С М.; Зтйй, А. В. У. Ат. Спет. ос. 1994, МоІ.116, Р.9377. 14. бітопі, О.; Іпмідіайа, Е. Р.; Мап'іегаїпі, М.; І атргопії, І.; Вопадапіп, В.; ВКобепі, М.; РоїІпі, С.Reykip Tgapv. 1, 2001, R.2804. 11. And azsnai, 5.; Kyp7, N. 5upipevziv 1992, R.90. 12. Map/)sha, A.; Nas, M.; MeeiaKapinap, R. 5upii. Sottype 2003, MoiI.33, R.2963. 13. Madeg, K. M.; Tauiog, S. M.; Ztyi, A. V. U. At. Spent wasps 1994, MoI.116, R.9377. 14. Bitopi, O.; Ipmidiaia, E. R.; Mapiegaipi, M.; And atrgopiy, I.; Vopadapip, V.; VKobepi, M.; RoiIpi, S.

Р. Теманеагоп І! єїї. 1998, Мо1.39, Р. 7615. 15. Кіерасаг, А.; 2мів!7ак, А. Теманеагоп І ей. 2002, Мої.43, Р.1079.R. Temaneagop I! yes 1998, Mo1.39, R. 7615. 15. Kierasag, A.; 2miv!7ak, A. Temaneagop I ey. 2002, Moi.43, R.1079.

Claims (1)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ Спосіб фосфорилювання С-Х сполук, в якому як каталізатор використовують 2-піколіній перхлорат структурної формули: Ше: со, М Н Ко) що здатний забезпечувати приєднання третинних фосфітів до С-Х зв'язків, де Х - 0, 5, МСНеРИ, СНМО» із забезпеченням енергійної реакції між реагентами з утворенням відповідного фосфонату.FORMULA OF THE INVENTION The method of phosphorylation of C-X compounds, in which 2-picolinium perchlorate of the structural formula is used as a catalyst: Che: со, МН Ко), which is capable of ensuring the addition of tertiary phosphites to C-X bonds, where X is 0.5, MSNeRY, SNMO" with the provision of an energetic reaction between the reagents with the formation of the corresponding phosphonate.