UA45442C2 - Каталізатор низькотемпературного піролізу полімерних матеріалів, що містять вуглеводні - Google Patents
Каталізатор низькотемпературного піролізу полімерних матеріалів, що містять вуглеводні Download PDFInfo
- Publication number
- UA45442C2 UA45442C2 UA98094786A UA98094786A UA45442C2 UA 45442 C2 UA45442 C2 UA 45442C2 UA 98094786 A UA98094786 A UA 98094786A UA 98094786 A UA98094786 A UA 98094786A UA 45442 C2 UA45442 C2 UA 45442C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- iron
- carbon
- metal
- pyrolysis
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 32
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 94
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 18
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- QMQXDJATSGGYDR-UHFFFAOYSA-N methylidyneiron Chemical compound [C].[Fe] QMQXDJATSGGYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 60
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 60
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 35
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 3
- 208000007976 Ketosis Diseases 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000007233 catalytic pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000000366 juvenile effect Effects 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- -1 sericite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- 238000010744 Boudouard reaction Methods 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052626 biotite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxosilane oxo(oxoalumanyloxy)alumane oxygen(2-) Chemical compound [O--].[K+].[K+].O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000010944 ethyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002584 ketoses Chemical class 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010310 metallurgical process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003087 methylethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 229910052627 muscovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000011860 particles by size Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005671 trienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/10—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/08—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal with moving catalysts
- C10G1/086—Characterised by the catalyst used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
- B29B2017/0424—Specific disintegrating techniques; devices therefor
- B29B2017/0496—Pyrolysing the materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2030/00—Pneumatic or solid tyres or parts thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Каталізатор низькотемпературного піролізу вуглеводневих полімерних матеріалів призначений переважно для переробки відходів гуми. Він виготовлений на основі залізовуглецевого компонента у вигляді мікроскопічних частинок вуглецю і ультрадисперсних частинок заліза. Для підвищення виходу в конденсат легких фракцій вуглеводнів і практично повного зв'язування сірки в продуктах піролізу вуглеводневих полімерів каталізатор додатково містить металовуглецевий компонент, який отримано як продукт упарювання і піролізу дисперсії, що містить щонайменше таку, що розкладається при нагріванні з утворенням оксиду, сіль металу VIII групи Періодичної системи, яка вибрана з групи, що складається із заліза, нікелю і кобальту, вуглевод і легколеткий сольвент.
Description
Опис винаходу
Винахід стосується якісного і кількісного складу каталізаторів низькотемпературного піроліза 2 вуглеводневих полімерних матеріалів, переважно відходів гуми.
Тут і далі: терміном "вуглеводневі полімерні матеріали" позначені здатні до набухання в органічних розчинниках переважно композиційні матеріали, які містять зв'язуючи, що отримані полімеризацією або сополімеризацією алкенів, алкадієнів, алкатрієнів, циклоалкенів, циклоалкадієнів и циклоалкатрієнів і/або їх похідних як в 70 чистому вигляді, так і з застосуванням зшивальних агентів, і звичайно такі наповнювачи, що важко видаляються, а переважно позначена гума на основі вулканізованого натурального і/або синтетичного каучуку; терміном "відходи гуми" позначені довільні за конструкцією, початковими розмірами і призначенню зношені гумотехнічні вироби.
Фахівцям ясно, що відходи гуми є найбільш масовим видом вуглеводневих полімерних матеріалів. Тому все, що далі буде сказано стосовно відходів гуми, може бути сказано і про інші здатні до набухання в органічних розчинниках вуглеводневі полімерні матеріали. Фахівцям також ясно, що зношені шини пневматичних коліс довільних транспортних засобів і, особливо, шини з металевим кордом (далі скорочено - металокордом) нині є основним джерелом відходів гуми. Тому все, що далі буде сказано стосовно гуми, яку містять зношені шини, може бути сказано і про інші відходи гуми.
Загальновідомо, що відходи гуми можуть слугувати джерелом цінних вторинних ресурсів. Однак їх видобуванню перешкоджають висока міцність хімічних зв'язків в макромолекулах вулканізованих каучуків і трудність відділення гуми від арматури, яка звичайно є в гумотехнічних виробах. Крім того, більшість відомих методів і засобів деструкції гуми небезпечні через істотне забруднення довкілля сполуками сірки, канцерогенною сажею і деякими іншими токсичними речовинами. с 29 Також загальновідомо, що шини, які не підлягають відновленню, і, особливо, шини з металокордом, є одним з Ге) найбільш серйозних забруднювачів природного середовища навіть в неперобленому стані. Так, тільки в США в останні 10 років щорічно зношуються біля 250 мільйонів шин, а їх загальна кількість на звалищах перевищує З мільярди. Тому проблема позбавлення від зношених шин відчувається тим гостріше, чим більш економічно розвинена яка-небудь країна і чим менше її територія. сч 30 Стосовно шин з текстильним кордом, механічне дроблення і розкришування яких енергетичне і екологічно «І прийнятне, зазначена проблема вирішувалася і донині нерідко вирішується: або шляхом механічної ж сепарації розкришених шин з отриманням гумової крихти і целюлозовмісних З волокнистих матеріалів, що роздільно утилізуються (див., наприклад, ОЗ Раїепі 1,607,291, 1926р.), ою або деполімеризацією гуми, наприклад: в парових автоклавах під тиском (05 Раїепі 2,447,732), або в 3о апаратах піроліза під вакуумом (05 Раїепі 4,740,270) і інш. З
Стосовно ж зношених шин з металокордом чисто механічне дроблення суцільних шин і розкришення шматків при температурі навколишнього середовища енергетично невигідні.
Ще недавно проблему позбавлення від таких шин в деяких країнах частково вирішували екологічно надто « небезпечним шляхом - спаленням (див., наприклад, статтю "Тіге Кесусіїпу Ріапі Тіге Ор" в журналі "Модегп Тіге З 740 Реаег", 1987, Мов, с.б). При цьому металокорд перетворювався в іржу невизначеного складу, що практично с непридатна для переробки без істотних витрат на збірання, доставку і підготовку для введення в металургійний з» процес.
Зазначені недоліки виключені в процесах, які передбачають поетапне механічне подрібнення шин з щонайменше одноразовим заморожуванням. 45 Так, відомі процеси, що включають обрізання бортів шин, попереднє дроблення обрізаних шин на шматки шк товщиною звичайно біля Зсм і: сл або розкришення шматків при температурі навколишнього середовища, магнітну сепарацію металу, фракціонування частинок гуми на ситах з виділенням товарної дрібної крихти і зерен з лінійними розмірами шк переважно 2 - 7 (але не більше за 15)мм, які заморожують в рідкому азоті і додатково розкришують з «їз» 20 отриманням гумової крихти з лінійними розмірами частинок 0,2 - 2,0мм ("Суттірегейипд", 1987, Ва.б63, Мо10, 5.102 - 104); із або заморожування шматків перед розкришенням (див. там же 5.97 - 100, або 05 Раїепі 5,385,307) з подальшою сепарацією металу і фракціонуванням частинок гуми за розмірами.
При цьому екобезпека і висока якість цільових продуктів руйнування шин досягаються ціною низької продуктивності і високих питомих енерговитрат. Тому практичне застосування таких процесів обмежено.
ГФ) Електротермічне відділення металокорда від гуми згідно із заявкою ЮЕ2900655 вимагає попереднього обрізання бортів шин і ефективне лише тоді, коли кордний дріт пронизує гуму наскрізь від борта до борта. У о інших випадках неможливі ні розігрівання всієї маси металокорда до температури термодеструкції гуми, ні випалення всіх її шарів, які прилягають до кордного дроту. Крім того, цей спосіб призводить до викиду в 60 атмосферу токсичних продуктів термодеструкції гуми.
Індукційне нагрівання металокорда (див., наприклад: заявку ОЕ3911082; заявку на Європатент 0478774) виключає потребу в обрізанні бортів, але збільшує вихід токсичних продуктів термодеструкції гуми.
Електроїмпульсне руйнування кордного дроту (КО Раїепі 2050287) засновано на розряді на металокорд конденсаторної батареї або накопичувального реактивного І С-ланцюга. Для цього процесу характерні бо короткочасне і з високою щільністю теплової потужності виділення тепла по межах кристалічних зерен металу і,
отже, вибуховий характер руйнування кордного дроту. При цьому значна частина дрібних частинок металу вилітає з гуми, розриваючи її на різні за розмірами шматки.
Хоча цей процес екологічно безпечний, але будь-яке підведення енергії до металокорду не забезпечує ефективне розділення металу і гуми, а його практичне застосування утруднене такими обставинами: по-перше, через нерівне обрізання бортів і/або через вже відмічене вище розташування помітної частини кордних дротин в товщі гуми між конденсаторною батареєю і металокордом не завжди може бути встановлений надійний контакт, а тому звичайно не вдається забезпечити повне руйнування кордного дроту, не кажучи вже про викид всіх металевих частинок з маси гуми; 70 по-друге, електромагнітна (трансформаторна) передача енергії від реактивного І С-ланцюга на кордний дріт тим менш ефективна, чим більше маса (і індуктивність) металокорда шини, що руйнується.
Ефективне з точки зору чистоти продуктів, що отримуються, і екологічно безпечне відділення гуми від металокорда при руйнуванні суцільних зношених шин довільних типорозмірів в принципі можливо світлогідравлічним ударом за умови подачі потужного лазерного імпульса в рідину, в якій розміщена механічно /5 розтягнута шина (див. публікацію МУ097/44171 від 27.11.97 Міжнародної заявки РСТ/ОА9б6/00011). У таких умовах гума виявляється крихкою при кімнатній температурі і повністю відвалюється від металокорда, який легко піддається металургійній утилізації.
Однак к. к. д. такого процесу навряд чи перевищить 195 із-за низького (звичайно не більше за 5 90) Кк. Кк. д. лазерів, що виключає його застосування на практиці.
Тому бажані такі способи і засоби переробки шин, особливо з металокордом, які виключали б потребу в будь-якому попередньому відділенні гуми від арматури зношених гумотехнічних виробів і дозволяли отримувати з відходів гуми набір комерційно цінних вторинних продуктів, а виділену попутно арматуру утилізувати практично без додаткової обробки.
Більшість таких процесів заснована на низькотемпературному (не більше за 500"С, а звичайно в інтервалі сч 200 - 400"С) каталітичному піролізі відходів гуми, для здійснення яких навіть великі шини з металокордом можуть бути звичайно розрізані усього на декілька великих шматків. і)
Режими, зокрема температура і тиск, і наслідки каталітичного піроліза відходів гуми істотно залежать від каталізаторів, що використовуються. Найважливішим показником їх якості слугує активність, яка може бути оцінена: по їх питомій витраті з розрахунку на одиницю маси відходів, що піролізуються; по мінімально с зо допустимих температурі і тиску піроліза; по мірі конверсії полімерної органічної складової в низькомолекулярні продукти; по якісному складу таких продуктів; по їх співвідношенню в суміші і придатності - для подальшого використання (по можливості, з мінімальною додатковою обробкою перед продажем, або «Е взагалі без такої).
Наприклад, з 05 Раїепі 3,996,022 відомий каталізатор піроліза у вигляді сплаву галогенидів типу хлорида Щео, зв ЧцИНКУ і хлорида олова, який при температурі більше за 300"С і надмірному тиску дозволяє перетворювати «Е відходи гуми в суміш газоподібних вуглеводнів, моторне паливо з низьким вмістом сірки і твердий вуглецевий залишок.
Питома витрата цього каталізатора дуже велика, процес з його застосуванням протікає за досить жорстких умов, а твердий залишок, що створюється у великих кількостях, придатний тільки як замінник паливного вугілля « 70 й лише насилу може бути видалений з апарата для піроліза. в с Схожі результати вдається отримати застосуванням порошкоподібного каталізатора на основі сполуки . (звичайно оксиду) заліза з добавкою сполуки металу МІ групи Періодичної системи (Ст, Мо, МУ, Зе, Те) в и?» процесах піроліза суміші вуглеводневого палива і подрібнених відходів гуми в присутності водню під тиском 10 - ЗО0МПа і температурі 350 - 50072 (05 Раїепі 4,251,500; УР. Раїепі 52-125088).
Деяке зниження виходу твердого залишку, що досягається за цих умов, і підвищення виходу моторного їх палива пов'язані з необхідністю вживання особливих заходів обережності для захисту від пожежі і вибуху.
Відомий з 5 Раїепі 5,286,374 каталізатор піроліза відходів гуми виготовлений на основі слюди типу о мусковита, серицита або біотита. З його використанням вдається вести процес піроліза зношених шин з їх металокордом при надмірному тиску 1,0 - 2,5ат і температурі 230 - 40076.
Такий каталізатор дозволяє і без водню, тобто в істотно більш безпечних умовах, отримувати газоподібні о вуглеводні, широку гаму рідких палив, сажу і незначну кількість твердого вуглецевого залишку переважно на
Ге кордному дроті, що придатний для утилізації як металургійна сировина.
Однак його витрата складає від 2 до 395 від початкової маси гуми, а сумарний вихід твердих продуктів піроліза сягає 4395. При цьому сажа, що становить лише частину таких продуктів, помітно забруднена домішкою ов каталізатора, що утрудняє її утилізацію.
З числа відомих до того, що пропонується, за технічною суттю найбільш близький каталізатор, відомий з ОА
Ф) Раїепі 10442. Він отриманий як продукт розкладання газоподібного оксида вуглецю над залізною окалиною і по ка суті є гомогенним залізовуглецевим композиційним матеріалом у вигляді ультрадисперсних частинок заліза і мікроскопічних частинок вуглецю. Цей каталізатор, що іменується далі "залізовуглецевий компонент", вносили у бо Вуглеводневі розчинники типу відпрацьованого машинного мастила в кількості не менше за 0,295, а переважне 0,5 - 1,095 від його маси, в цій суміші витримували відходи гуми до її набухання не менш, ніж в 1,1 рази, зливали надлишок розчинника з домішкою зазначеного каталізатора для повторного використання і лише потім при температурі 150 - 450"С, а переважно біля 2007 в струмі азоту проводили піроліз набряклих відходів гуми.
Відповідно, питома витрата каталізатора з розрахунку на масу гуми звичайно складала біля 0,002 - 0,005905. 65 Тому практично вільні від домішок тверді продукти піроліза у вигляді сажі з питомою поверхнею 80 - 100м 2/г були придатні для введення в гумові суміші для виготовлення нових гумотехнічних виробів щонайменше в суміші
50 / 50 зі свіжою сажею.
Однак, весь конденсат рідких продуктів піроліза, що був отриманий з використанням описаного каталізатора, був по суті мазутом з температурою початку кипіння більше за 150"С, температурою кінця кипіння біля 400"С і температурою спалаху більше за 100"С, який містив більше за 9095 парафіноподібних вуглеводнів з довжиною ланцюга вище за Сб. Крім того, при використанні описаного каталізатора вміст зв'язаної сірки в продуктах піроліза нерідко виявлявся менше за 1,0 95. Ці небажані результати зумовлені все ще недостатньо високою активністю порошкового каталізатора в реакціях руйнування макромолекул, що містять водень і вуглець.
Тому в основу винаходу положена задача шляхом удосконалення складу створити такий більш активний 7/о каталізатор, який в процесах піроліза вуглеводневих полімерів сприяв би підвищенню виходу в конденсат легких фракцій вуглеводнів і практично повному зв'язуванню сірки в продуктах піроліза.
Ця задача вирішена тим, що каталізатор низькотемпературного піроліза вуглеводневих полімерних матеріалів, що містить залізовуглецевий компонент у вигляді мікроскопічних частинок вуглецю і ультрадисперсних частинок заліза, згідно з винаходом додатково містить металовуглецевий компонент, який 7/5 Отримано як продукт упарювання і піроліза дисперсії, що містить щонайменше одну таку, що розкладається при нагріванні з утворенням оксиду, сіль металу МІЇЇ групи Періодичної системи, який вибраний з групи, що складається із заліза, нікелю і кобальту, вуглевод і легко летючий сольвент.
Такий комплексний каталізатор в порівнянні з каталізатором у вигляді одного лише залізовуглецевого компонента має істотно більш високу активність в процесах низькотемпературного піроліза вуглеводневих полімерних матеріалів і, зокрема, відходів гуми у вигляді шин з металокордом. Це підтверджується: різким - до 707С - зниженням температури початку кипіння конденсату, що отримується внаслідок піроліза; отриманням в інтервалі температур кипіння 70 - З00"С досить летючих переважно лінійних С з - Со і ароматичних вуглеводнів, суміш яких нерідко складає понад 5095 від загальної маси конденсату; виходом мазутоподібної фракції від 40 до 4595 від маси конденсату; с перетворенням в конденсат до 95 - 9690 початкової маси полімеру, практично повним хімічним скріпленням в продуктах піроліза сірки, яка була присутнім в гумі, і і) можливістю отримання сажі з питомою поверхнею до 120м2/м.
Перша додаткова відмінність полягає в тому, що зазначені залізо- і метало-вуглецевий компоненти взяті в співвідношенні (в процентах по масі): Ге залізовуглецевий компонент 70...98 - металовуглецевий компонент 2...30 «І
Це дозволяє оптимізувати такий показник якості каталізатора, що істотно впливає на його активність, як ів) з5 питома поверхня, яка складає не менше за 8Оом2/г,а переважно знаходиться в інтервалі 110 - 120м2/г. «
Друга додаткова відмінність полягає в тому, що металовуглецевий компонент отримано як продукт упарювання і піроліза дисперсії, яка, нарівні з зазначеними щонайменше однією такою, що розкладаються при нагріванні з утворенням оксиду, сіллю металу МІ групи Періодичної системи, який вибрано з групи, що складається із заліза, нікелю і кобальту, вуглеводом і легсолетючим сольвентом, містить заздалегідь отриманий « залізовуглецевий компонент. Отриманий таким чином комплексний каталізатор характеризується найбільшою (у с рівномірністю розподілу залізо- і металовуглецевого компонентів в суміші і тому забезпечує підвищення виходу конденсату з розрахунку на органічну частину гуми при температурі піроліза не більше за 25070. з Третя додаткова відмінність полягає в тому, що металовуглецевий компонент є продуктом упарювання і піроліза дисперсії, що містить сіль заліза, вуглевод і легсолетючий сольвент. Залізо в порівнянні з іншими
Металами МІ групи Періодичної системи найбільш доступно. Тому новий каталізатор є найбільш прийнятним по ї» витратах на його виготовлення для виробників і по ціні для споживачів.
Четверта додаткова відмінність полягає в тому, що металовуглецевий компонент є продуктом упарювання і 1 піроліза дисперсії, що містить сіль заліза, вуглевод, який вибрано з групи, що складається з моно- і їх дисахаридів, і легко-летючий сольвент. Моно- і дисахариди цілком доступні і легко піролізуються до ультрадисперсної сажі, що дозволяє дешево і ефективно отримувати металовуглецевий компонент каталізатора ве згідно з винаходом.
ГІ П'ята додаткова відмінність полягає в тому, що металовуглецевий компонент є продуктом упарювання і піроліза дисперсії, що містить сіль заліза, водорозчинний високомолекулярний вуглевод, який вибрано з групи, що складається з крохмалю і водорозчинних ефірів целюлози, і воду як легколетючий сольвент. Водна дисперсія, що містить такі водорозчинні полісахариди, найбільш зручна для отримання дешевого металовуглецевого компонента з високою концентрацією металу. (Ф. Шоста додаткова відмінність полягає в тому, що залізо і вуглець в залізовуглецевому компоненті присутні в ко кількості (в моль-процентах):
Залізо 1,35...46,15 бо вуглець 53,85...98,65
Сьома додаткова відмінність полягає в тому, що залізо і вуглець в метало-вуглецевому компоненті є присутнім! в кількості (в моль-процентах): бо Залізо 0,22...2,33 вуглець 97,67...99,78
Восьма додаткова відмінність полягає в тому, що залізо присутнє в каталізаторі у вигляді частинок з розмірами від 50 до 8000А. 9 Зазначені співвідношення залізо/вуглець і діапазон допустимих розмірів частинок заліза сприяють тому, що його істотна частина присутня в складі каталізатора згідно з винаходом у вигляді кластерів, що обумовлюють згадане підвищення активності.
Природно, що форми реалізації винахідницького задуму не обмежені зазначеними вище варіантами і наведеними нижче прикладами і що на основі принципового технічного рішення, що сформульовано на початку то характеристики суті винаходу, можуть бути створені й інші конкретні каталізатори низькотемпературного піроліза вуглеводневих полімерів.
Найкращі варіанти здійснення винаходу
Далі суть винаходу пояснюється переліком необхідних сировинних матеріалів і описом способу виготовлення запропонованого каталізатора, прикладами його складу, прикладами застосування для піроліза відходів гуми у то вигляді зношених шин з металокордом і даними про ефективність такого застосування.
Каталізатор згідно з винаходом має вигляд суміші залізо- і металовуглеце-вого компонентів, яку можна виготувати таким чином.
Незалежно від способу змішування спочатку отримують залізовуглецевий компонент. Для цього наважку тонкодисперсного оксиду або солі заліза, що розкладається при нагріванні до оксиду, вносять в тигель і 720 нагрівають до температури в інтервалі 500 - 600"С. Нагрітий оксид заліза витримують при зазначеній температурі в потоці СО-вмісного газу з домішкою водню або водневмісних компонентів, наприклад, водяної пари. При цьому відбуваються: а) відновлення і попутне диспергування заліза і б) так звана реакція Белла-Будуара 2СО - СО.» ж С, яка каталізується ювенільною поверхнею частинок см 25 заліза і в перебігу якої у вигляді мікроскопічних частинок виділяється вуглець. (о)
Співвідношення залізол-вуглець в межах (в моль-процентах) 1,35...46,15 для заліза і 53,85...98,65 для вуглецю регулюють тривалістю витримки. Чим вона довша, тим менша мольна частка заліза і більша мольна частка вуглецю в залізовуглецевому компоненті, що отримується як напівпродукт або проміжний продукт. При сч надмірній витримці розкладання СО, що каталізується ювенільною поверхнею частинок заліза, само собою 30 припиняється внаслідок диспергування заліза до ультрадисперсних частинок, поверхня яких повністю блокована « мікроскопічними частинками вуглецю, і падіння каталітичної активності заліза в реакції Бєлла-Будуара « практично до нуля.
У отриманому залізовугллецевому компоненті частинки заліза мають розміри від сотих до десятих часток ІФ) мікрометра, а частинки вуглецю - від десятих часток мікрометра до кількох десятків мікрометрів. Як слідові « 35 домішки залізовуглецевий компонент може містити карбіди заліза й кисень, який звичайно зустрічається у вигляді вторинних або таких, що не прореагували, оксидів заліза і, частково, в сорбованому стані.
Металовуглецевий компонент в найпростішому випадку може бути виготовлений незалежно від залізовуглецевого компонента. Для цього спочатку відомим чином, тобто дозуванням і змішуванням, яке - за « необхідністю - може відбуватися як одночасне або послідовне перетирання доз вибраних твердих інгредієнтів в з рідкому дисперсійному середовищі, готують дисперсію, тобто розчин або стійку суспензію, яка містить: с як дисперсну фазу: :з» щонайменше одну таку, що розкладається при нагріванні з утворенням оксиду, сіль металу МІ! групи
Періодичної системи, який вибрано з групи, що складається із заліза, нікелю і кобальту, і прийнятний вуглевод-відновник, а їх що як дисперсійне середовище - легколетючий вільний від можливих каталітичних отрут сольвент.
Прикладами солей зазначеного типу можуть слугувати переважно форміати або ацетати, а також пропіонати 1 і цитрати заліза, кобальту і нікелю, хоч фахівцям зрозуміло, що не виключено використання інших солей моно-, їх ди- і трикарбонових кислот, нітратів і нітритів цих металів.
Прикладами вуглеводів-відновників можуть слугувати: ї 50 такі моносахариди, як глюкоза, фруктоза і інші альдози і кетози;
Кз такі дисахариди, як І- або О-сахароза, мальтоза, лактоза, різні глікозидо-глікози, глікозидо-альдози і глікозидо-кетози; переважно такі водорозчинні полісахариди або їх похідні, як рослинний крохмаль і водорозчинні ефіри целюлози типу метил- або карбоксиметилцелюлози.
Прикладами легколетючих сольвентів можуть слугувати нижчі аліфатичні спирти, із застосуванням яких
ГФ) звичайно готують суспензії (золі), а переважно -дистильована вода, із застосуванням якої звичайно готують
ГФ істинні розчини або гелі реагентів, що обрані для виготовлення металовуглецевого компонента каталізатора згідно з винаходом.
Готову дисперсію в інертній атмосфері упарюють досуха (можливо під вакуумом і/або при підвищеній бо температурі) і також в інертній атмосфері піролізують з ступінчастим нагріванням з витримкою на кожному рівні, а саме: нагрівають сухий залишок до температури карамелізації 190...2002С і витримують при ній приблизно 2 години для розкладання вибраної солі і її часткового перетворення у відповідний оксид (або суміш оксидів) вибраного металу; 65 нагрівають карамелізовану масу до температури біля 4007С і витримують при ній біля 1 години для остаточного перетворення вибраної солі у відповідний оксид (або суміш оксидів) вибраного металу, піроліза вибраного вуглеводу до утворення мікроскопічних частинок вуглецю і початку відновлення оксиду (або суміші оксидів) до утворення ультрадисперсних частинок металу; нагрівають залишок до температури в інтервалі 550 - 6507 і витримують при ній біля 1 години з отриманням металовуглецевого компонента, в якому метал (нікель, кобальт, а переважно, як і в залізовуглецевому компоненті, залізо, або суміш всіх або деяких з них) і вуглець присутні в кількості (в моль-процентах): метал 0,22...2,33 70 вуглець 97,67...99,78
Співвідношення метал/вугллець в металовуглецевому компоненті регулюють, змінюючи кількість джерела металу, тобто вибраної солі (або солей) і кількість джерела вуглецю, тобто вибраного вуглеводу (а при використанні спиртів як дисперсійного середовища - деякою мірою і вибраного спирту) в дисперсії, що приготовляється. т Після охолоджування металовуглецевий компонент змішують з отриманим раніше залізовуглецевим компонентом в необхідному співвідношенні.
Нарівні з описаним можливий й інший більш доцільний спосіб отримання нового каталізатора, який передбачає приготування форсуміші введенням заздалегідь отриманого залізовуглецевого компонента в дисперсію для приготування металовуглецевого компонента і обробку, тобто упарювання і піроліз, такої форсуміші, як вказано вище. Цей спосіб дозволяє істотно спростити гомогенізацію суміші і стабілізувати значення питомої поверхні в різних партіях каталізатора з однаковими співвідношеннями залізо- і металовуглецевого компонентів.
Для визначення оптимального співвідношення зазначених компонентів в новому каталізаторі були виготовлені їх суміші з різними частками металовуглецевого компонента в загальній масі каталізатора і для с кожноїзних відомим фахівцям методом була визначена питома поверхня (див. таблицю 1). Ге) с зо «
ЕТ шини з 0007» ю з й
ПО ов « й Як видно з таблиці 1, питома поверхня нового каталізатора по мірі пониження частки металовуглецевого -о компонента в масі суміші спочатку стрибкоподібне зростає при переході від співвідношення залізо- і метало с вуглецевого компонентів 60 / 40 до співвідношення 70 / 30, переходить через максимум при їх співвідношенні :з» 95/5 і далі при співвідношенні 98 / 2 знижується і стабілізується.
Тому незважаючи на загальне зростання активності каталізатора згідно з винаходом, яке зумовлене використанням металовуглецевого компонента, бажано, щоб залізо- їі металовуглецевий компоненти були їз 395 присутні в суміші в кількості (в процентах по масі): 1 залізовуглецевий компонент 70...98 металовуглецевий компонент 2...30 щ» їх 20 Як виявили дослідження за допомогою електронного мікроскопа, залізо в готовому каталізаторі згідно з винаходом присутнє у вигляді частинок з розмірами від 50 до 8000 А, а переважне від 50 до БО0А. о) Для перевірки ефективність нового каталізатора були проведені: а) модельні експерименти для оцінки його активності в низькотемпературній пара-орто-конверсії водню по схемі п - Нь -з о - Но 59 б) напівпромислові експерименти по низькотемпературному піролізу відходів гуми, які описані нижче в
Ф! прикладах.
Експерименти типу (а) показали, що максимальний (7590) вихід параводню з використанням нового де каталізатора досягається вже при температурі 45 - 46"С, тоді як для найбільш активного класичного каталізатора пара-орто-конверсії Но, що відомий фахівцям як "Нікель Ренея", аналогічний максимум досягається 60 тільки біля 1402С.
Новий каталізатор виявляє активність навіть при негативних температурах, а в дослідженнях продуктів пара-орто-конверсії Но з добавками дейтерію були виявлені молекули НО, що свідчить про розрив зв'язків в молекулах Но з подальшим розворотом другого атома в ортоположення. Така активність нового каталізатора пов'язана з особливостями його структури, в якій роль активних центрів грають "комплекси" метал/вуглець. бо Експерименти типу (б) проводили, використовуючи як відходи гуми автомобільні шини з металокордом. Ці шини нарізували упоперек на шматки шириною біля 1Осм. Такі шматки для набухання гуми заздалегідь замочували в рідкій суміші вуглеводнів і каталізатора згідно з винаходом. Об'єм цієї суміші приблизно в три рази перевершував об'єм шматків шин. Після набухання шматків шин не менш, ніж в 1,1 рази, їх витягували з суміші вуглеводнів і каталізатора, витримували на повітрі до стікання краплин зазначеної суміші, переносили в контейнер і в цьому контейнері піддавали піролізу в муфельної печі в струмі сухого азоту, з якого у водоохолоджувальному холодильнику відбирали конденсат для подальшого аналізу. Залишок суміші вуглеводнів і каталізатора, що був злитий з шматків шин, використовували в подальших експериментах.
Приклад 1. Для набухання гуми використали паливний мазут, що містив 0,595 по масі каталізатора, в якому 7/0 співвідношення залізо- ії металовуглецевого компонентів дорівнювало 85 / 15. Піроліз проводили при температурі біля 4007 протягом 12 годин. Конденсат містив (в процентах по масі): легкі вуглеводні С3-Со 5,2 летючі ароматичні сполуки (бензол, толуол) 3,8 мастилоподібну суміш вуглеводнів 91,0
При цьому в конденсат було переведено 92,095 від маси органічних сполук гуми, а сірка практично повністю перейшла в мастилоподібну суміш вуглеводнів.
Приклад 2. Для набухання гуми використали відпрацьоване мастило, що було злито з картерів автомобільних двигунів, з додатком 0,395 по масі каталізатора, в якому співвідношення залізо- і металовуглецевого компонентів дорівнювало 90 / 10. Піроліз проводили при температурі біля З007С протягом 12,5 годин. Конденсат містив (в процентах по масі): легкі вуглеводні С3з- Со 7,4 летючі ароматичні сполуки (бензол, толуол) 11,3 с 29 мастилоподібну суміш вуглеводнів 81,3 Го)
При цьому в конденсат було переведено 94,095 від маси органічних сполук гуми, а сірка, як і в попередньому випадку, практично повністю перейшла в мастилоподібну суміш вуглеводнів.
Приклад 3. Для набухання гуми використали суміш, що містила (в процентах по масі) 9095 відпрацьованого сч мастила, що було злито з картерів автомобільних двигунів, і 1095 дизельного палива з добавкою 0,595 відносно чЕ сумарної маси вуглеводнів каталізатора, в якому співвідношення залізо- і метало-вуглецевого компонентів дорівнювало 90 / 10. Піроліз проводили при температурі біля 25073 протягом 12 годин. Конденсат містив (в З процентах по масі): юю
Зо легкі вуглеводні Сз - Со 19,6 - летючі ароматичні сполуки (бензол, толуол) 25,8 мастилоподібну суміш вуглеводнів 54,6
При цьому в конденсат було переведено 95,095 від маси органічних сполук гуми, а сірка також практично ч повністю перейшла в мастилоподібну суміш вуглеводнів. в) с Серія подібних експериментів без застосування і із застосуванням нового каталізатора, в якому "» співвідношення залізо- і металовуглецевого компонентів дорівнювало 90 / 10, при різних температурах піроліза " показала, що за деяких умов в конденсат може бути переведено 9695 маси органічного компонента набряклої гуми (див. таблицю 2). з й металовуглецевого компонента г ки лини по з Пот із вової
При середніх розмірах частинок вуглецю в десяті частки мкм, а металевих - в соті частки мкм і питомій о поверхні порошкового каталізатора біля 100м 2/г і більш кількість необхідної каталітичної добавки становить ко 0,2 - 0,595 від маси органічної рідини для набухання, в якій і відбувається попередня обробка відходів гуми.
Поєднання набухання з каталітичною дією високоактивного порошкового каталізатора дозволяє провести піроліз 60 при температурах 250 - 4007С під нормальним тиском.
Claims (9)
- Формула винаходу 65 1. Каталізатор низькотемпературного піролізу вуглеводневих полімерних матеріалів, що має залізовуглецевий компонент у вигляді мікроскопічних частинок вуглецю і ультрадисперсних частинок заліза, який відрізняється тим, що він додатково містить металовугллецевий компонент, який отримано як продукт упарювання і піролізу дисперсії, що містить щонайменше одну таку, що розкладається при нагріванні з утворенням оксиду, сіль металу МІ групи Періодичної системи, який вибраний з групи, що складається із заліза, нікелю і кобальту, вуглевод і легколеткий сольвент.
- 2. Каталізатор за п. 1, який відрізняється тим, що зазначені залізо- і металовуглецевий компоненти взяті в співвідношенні (в процентах по масі): залізовуглецевий компонент 70-98 70 металовуглецевий компонент 2-30.
- З. Каталізатор за п. 1 або за п. 2, який відрізняється тим, що металовуглецевий компонент отримано як продукт упарювання і піролізу дисперсії, яка нарівні з зазначеною щонайменше однією такою, що розкладається при нагріванні з утворенням оксиду, сіллю металу МІ групи Періодичної системи, який вибрано з групи, що складається із заліза, нікелю і кобальту, вуглеводом і легксолетким сольвентом, містить заздалегідь отриманий т залізовуглецевий компонент.
- 4. Каталізатор за п. 1 або за п. 2, або за п. 3, який відрізняється тим, що металовуглецевий компонент є продуктом упарювання і піролізу дисперсії, що містить сіль заліза, вуглевод і легколеткий сольвент.
- 5. Каталізатор за п. 4, який відрізняється тим, що металовуглецевий компонент є продуктом упарювання і піролізу дисперсії, що містить сіль заліза, вуглевод, вибраний з групи, що складається з моно- і дисахаридів, 70 і легколеткий сольвент.
- 6. Каталізатор за п. 5, який відрізняється тим, що металовуглецевий компонент є продуктом упарювання і піролізу дисперсії, що містить сіль заліза, водорозчинний високомолекулярний вуглевод, вибраний з групи, що складається з крохмалю і водорозчинних ефірів целюлози, і воду як легколеткий сольвент.
- 7. Каталізатор за п.б, який відрізняється тим, що залізо і вуглець в залізовуглецевому компоненті присутні с 725 вкількості (в моль-процентах): Ге) залізо 1,35-46,15 вуглець 53,85-98,65.с
- 8. Каталізатор за п. 4, який відрізняється тим, що залізо і вуглець в металовуглецевому компоненті присутні «т в кількості (в моль-процентах): « залізо 0,22-2,33 ІФ) вуглець 97,67-99,78. «
- 9. Каталізатор за п. 1, який відрізняється тим, що залізо присутнє в ньому у вигляді частинок з розмірами від 50 до 8000 А. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних « мікросхем", 2002, М 4, 15.04.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і й) с науки України. . и? ЧК» 1 ЧК» ЧК» Ко) іме) 60 б5
Priority Applications (16)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA98094786A UA45442C2 (uk) | 1998-09-11 | 1998-09-11 | Каталізатор низькотемпературного піролізу полімерних матеріалів, що містять вуглеводні |
| DE69941990T DE69941990D1 (de) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Katalysator zur tieftemperatur-pyrolyse von kohlenwasserstoff-enthaltenden polymermaterialien |
| US10/069,241 US6743746B1 (en) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Catalyst for the low-temperature pyrolysis of hydrocarbon-containing polymer materials |
| PT99946572T PT1238770E (pt) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Catalisador para a pirólise a baixa temperatura de materiais poliméricos que contêm hidrocarbonetos |
| CA 2383018 CA2383018C (en) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Catalyst for the low-temperature pyrolysis of hydrocarbon-containing polymer materials |
| PL354201A PL191172B1 (pl) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Katalizator niskotemperaturowej pirolizy materiałów polimerowych zawierających węglowodory |
| RU2001106616/04A RU2211086C2 (ru) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Катализатор низкотемпературного пиролиза углеводородсодержащих полимерных материалов и способ его получения |
| JP2000569976A JP4680384B2 (ja) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | 炭化水素を含む高分子材料の低温熱分解用触媒 |
| DK99946572.7T DK1238770T3 (da) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Katalysator til lavtemperatur-pyrolyse af carbon-hydridholdige polymermaterialer |
| PCT/UA1999/000017 WO2000015403A2 (fr) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Catalyseur pour la pyrolyse a basse temperature de materiaux polymeres contenant des hydrocarbures |
| KR1020027002358A KR20020075769A (ko) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | 탄화수소-함유 중합체 재료의 저온 열분해용 촉매 |
| EP19990946572 EP1238770B1 (en) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Catalyst for the low-temperature pyrolysis of hydrocarbon-containing polymer materials |
| AU58962/99A AU776399B2 (en) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Catalyst for the low-temperature pyrolysis of hydrocarbon-containing polymer materials |
| CNB998168769A CN1220550C (zh) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | 含烃聚合材料的低温热解用催化剂 |
| ES99946572T ES2340114T3 (es) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Catalizador para la pirolisis a baja temperatura de materiales polimericos que contienen hidrocarburos. |
| AT99946572T ATE456644T1 (de) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Katalysator zur tieftemperatur-pyrolyse von kohlenwasserstoff-enthaltenden polymermaterialien |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA98094786A UA45442C2 (uk) | 1998-09-11 | 1998-09-11 | Каталізатор низькотемпературного піролізу полімерних матеріалів, що містять вуглеводні |
| PCT/UA1999/000017 WO2000015403A2 (fr) | 1998-09-11 | 1999-08-25 | Catalyseur pour la pyrolyse a basse temperature de materiaux polymeres contenant des hydrocarbures |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA45442C2 true UA45442C2 (uk) | 2002-04-15 |
Family
ID=85413384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA98094786A UA45442C2 (uk) | 1998-09-11 | 1998-09-11 | Каталізатор низькотемпературного піролізу полімерних матеріалів, що містять вуглеводні |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6743746B1 (uk) |
| EP (1) | EP1238770B1 (uk) |
| JP (1) | JP4680384B2 (uk) |
| KR (1) | KR20020075769A (uk) |
| CN (1) | CN1220550C (uk) |
| AT (1) | ATE456644T1 (uk) |
| AU (1) | AU776399B2 (uk) |
| CA (1) | CA2383018C (uk) |
| DE (1) | DE69941990D1 (uk) |
| DK (1) | DK1238770T3 (uk) |
| ES (1) | ES2340114T3 (uk) |
| PL (1) | PL191172B1 (uk) |
| PT (1) | PT1238770E (uk) |
| RU (1) | RU2211086C2 (uk) |
| UA (1) | UA45442C2 (uk) |
| WO (1) | WO2000015403A2 (uk) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| UA45442C2 (uk) * | 1998-09-11 | 2002-04-15 | Емануїл Вольфович Прилуцький | Каталізатор низькотемпературного піролізу полімерних матеріалів, що містять вуглеводні |
| CN101321815A (zh) * | 2005-12-06 | 2008-12-10 | 小原祐二 | 废弃塑料材料的油化处理装置及其油化处理方法 |
| CA2647564C (en) | 2006-04-03 | 2016-08-30 | Pharmatherm Chemicals Inc. | Thermal extraction method and product |
| EP1852490A1 (en) * | 2006-05-05 | 2007-11-07 | BIOeCON International Holding N.V. | Pretreatment of particulate carbon-based energy carrier material |
| US7905990B2 (en) | 2007-11-20 | 2011-03-15 | Ensyn Renewables, Inc. | Rapid thermal conversion of biomass |
| EP2085456A3 (en) * | 2008-01-30 | 2009-12-16 | Wilson, Paul | Pyrolytic decomposition aparatus and use therefor and methof for pyrolytically decomposing organic substances |
| KR100967234B1 (ko) * | 2008-04-11 | 2010-06-30 | 송소영 | 레저용 의자의 차양장치 |
| WO2011034266A2 (en) * | 2009-09-21 | 2011-03-24 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Apparatus for recovering styrene monomer and method of recovering styrene monomer using auxiliary solvent |
| US8519203B2 (en) * | 2010-02-17 | 2013-08-27 | Uop Llc | Low oxygen biomass-derived pyrolysis oils and methods for producing the same |
| US20110284359A1 (en) | 2010-05-20 | 2011-11-24 | Uop Llc | Processes for controlling afterburn in a reheater and for controlling loss of entrained solid particles in combustion product flue gas |
| US8499702B2 (en) | 2010-07-15 | 2013-08-06 | Ensyn Renewables, Inc. | Char-handling processes in a pyrolysis system |
| US9441887B2 (en) | 2011-02-22 | 2016-09-13 | Ensyn Renewables, Inc. | Heat removal and recovery in biomass pyrolysis |
| WO2012131485A1 (en) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | Percy Kean Technologies Pty. Ltd | Process for separation of pure constituents |
| US9347005B2 (en) | 2011-09-13 | 2016-05-24 | Ensyn Renewables, Inc. | Methods and apparatuses for rapid thermal processing of carbonaceous material |
| US9044727B2 (en) | 2011-09-22 | 2015-06-02 | Ensyn Renewables, Inc. | Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material |
| US10041667B2 (en) | 2011-09-22 | 2018-08-07 | Ensyn Renewables, Inc. | Apparatuses for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material and methods for the same |
| US10400175B2 (en) | 2011-09-22 | 2019-09-03 | Ensyn Renewables, Inc. | Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material |
| US9109177B2 (en) | 2011-12-12 | 2015-08-18 | Ensyn Renewables, Inc. | Systems and methods for renewable fuel |
| US9670413B2 (en) | 2012-06-28 | 2017-06-06 | Ensyn Renewables, Inc. | Methods and apparatuses for thermally converting biomass |
| US10633606B2 (en) | 2012-12-10 | 2020-04-28 | Ensyn Renewables, Inc. | Systems and methods for renewable fuel |
| US10337726B2 (en) | 2015-08-21 | 2019-07-02 | Ensyn Renewables, Inc. | Liquid biomass heating system |
| CN106076335B (zh) * | 2016-06-03 | 2019-04-26 | 浙江科技学院 | 一种非均相Fenton催化剂的制备方法和应用 |
| MY193949A (en) | 2016-12-29 | 2022-11-02 | Ensyn Renewables Inc | Demetallization Of Liquid Biomass |
| EP4133030A1 (en) | 2020-04-07 | 2023-02-15 | TotalEnergies OneTech Belgium | Purification of waste plastic based oil with a high temperature hydroprocessing |
| TWI795715B (zh) * | 2020-08-14 | 2023-03-11 | 陳冠昕 | 觸媒、熱裂解裝置及熱裂解方法 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1607291A (en) | 1925-10-02 | 1926-11-16 | Marie Raymond | Process for the recovery of the rubber and cotton contained in used motor-car pneumatic tires |
| US2447732A (en) | 1945-07-16 | 1948-08-24 | Campbell | Rubber-reclaiming oil |
| US3996022A (en) | 1974-05-17 | 1976-12-07 | Tennessee Valley Authority | Conversion of waste rubber to fuel and other useful products |
| JPS52125088A (en) | 1976-04-12 | 1977-10-20 | Toppan Printing Co Ltd | Appartus for substituting gas |
| JPS5458704A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-11 | Bridgestone Corp | Hydrocracking of waste rubber |
| DE2900655A1 (de) | 1979-01-10 | 1980-07-17 | Phoenix Ag | Verfahren zum trennen von gummi und metallbestandteilen aus gummibeschichteten stahlkordbestandteilen |
| US4656153A (en) * | 1983-02-28 | 1987-04-07 | Standard Oil Company (Indiana) | Active carbon containing a dispersion of a metal component and method for making same |
| JPS6014068B2 (ja) * | 1983-03-25 | 1985-04-11 | 工業技術院長 | プラスチツク廃棄物の熱分解法とその装置 |
| US4740270A (en) | 1986-06-19 | 1988-04-26 | Universite Laval | Vacuum pyrolysis of scrap tires |
| SU1698258A1 (ru) * | 1988-07-07 | 1991-12-15 | Институт высоких температур АН СССР | Способ переработки отработанной шинной резины |
| DE3911082A1 (de) | 1989-04-05 | 1990-10-18 | Sen Alexander Faller | Verfahren und vorrichtung zum wiederaufbereiten von gegenstaenden aus kunststoff und/oder gummi mit metallischen einlagen, insbesondere altreifen |
| EP0478774A4 (en) | 1990-03-22 | 1992-09-09 | Odessky Gosudarstvenny Universitet | Method for extraction of metal reinforcement from rubber tyres |
| US5096570A (en) * | 1990-06-01 | 1992-03-17 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method for dispersing catalyst onto particulate material |
| AU636783B2 (en) * | 1991-08-01 | 1993-05-06 | Full Born Chen Industrial Co. Ltd. | Process for producing oil and gas by cracking waste rubber |
| US5158982A (en) * | 1991-10-04 | 1992-10-27 | Iit Research Institute | Conversion of municipal waste to useful oils |
| US5158983A (en) * | 1991-10-04 | 1992-10-27 | Iit Research Institute | Conversion of automotive tire scrap to useful oils |
| JPH06228568A (ja) * | 1993-01-29 | 1994-08-16 | Mazda Motor Corp | 廃プラスチック又はゴム材から炭化水素油を得る方法及びその実施に使用される装置 |
| US5286374A (en) | 1993-02-26 | 1994-02-15 | Chen Huang Chuan | Process for cracking waste rubber tires |
| US5385307A (en) | 1993-12-27 | 1995-01-31 | Azar; Essa T. | Cryogenic tire recycling system |
| JP3430245B2 (ja) * | 1994-05-18 | 2003-07-28 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 液状炭化水素及びカーボンブラックの製造方法 |
| JPH0948980A (ja) * | 1995-05-29 | 1997-02-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 合成重合体の分解による油状物の製造方法 |
| CN1145395A (zh) * | 1995-08-08 | 1997-03-19 | 周鼎力 | 利用废橡胶制造汽油、柴油和炭黑的方法及设备 |
| UA28306A (uk) | 1996-05-20 | 2000-10-16 | Юрій Степанович Подзірей | Пристрій для деструкції шин з металевим кордом |
| WO1999017874A1 (en) * | 1997-10-08 | 1999-04-15 | Corning Incorporated | Method of making activated carbon-supported catalysts |
| UA45442C2 (uk) * | 1998-09-11 | 2002-04-15 | Емануїл Вольфович Прилуцький | Каталізатор низькотемпературного піролізу полімерних матеріалів, що містять вуглеводні |
| CA2322733A1 (en) * | 1999-10-14 | 2001-04-14 | Toda Kogyo Corporation | Porous composite particles and process for producing the same |
| US6686308B2 (en) * | 2001-12-03 | 2004-02-03 | 3M Innovative Properties Company | Supported nanoparticle catalyst |
-
1998
- 1998-09-11 UA UA98094786A patent/UA45442C2/uk unknown
-
1999
- 1999-08-25 CN CNB998168769A patent/CN1220550C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-25 EP EP19990946572 patent/EP1238770B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-25 AT AT99946572T patent/ATE456644T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-08-25 AU AU58962/99A patent/AU776399B2/en not_active Ceased
- 1999-08-25 ES ES99946572T patent/ES2340114T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-25 CA CA 2383018 patent/CA2383018C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-25 DK DK99946572.7T patent/DK1238770T3/da active
- 1999-08-25 JP JP2000569976A patent/JP4680384B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-25 RU RU2001106616/04A patent/RU2211086C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-08-25 PT PT99946572T patent/PT1238770E/pt unknown
- 1999-08-25 KR KR1020027002358A patent/KR20020075769A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-08-25 DE DE69941990T patent/DE69941990D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-25 PL PL354201A patent/PL191172B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-08-25 WO PCT/UA1999/000017 patent/WO2000015403A2/ru active IP Right Grant
- 1999-08-25 US US10/069,241 patent/US6743746B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT1238770E (pt) | 2010-04-19 |
| AU5896299A (en) | 2000-04-03 |
| CA2383018C (en) | 2009-11-17 |
| EP1238770B1 (en) | 2010-01-27 |
| EP1238770A2 (en) | 2002-09-11 |
| RU2211086C2 (ru) | 2003-08-27 |
| WO2000015403A3 (fr) | 2000-05-25 |
| ES2340114T3 (es) | 2010-05-28 |
| DE69941990D1 (de) | 2010-03-18 |
| JP4680384B2 (ja) | 2011-05-11 |
| ATE456644T1 (de) | 2010-02-15 |
| PL191172B1 (pl) | 2006-03-31 |
| DK1238770T3 (da) | 2010-05-10 |
| JP2002533196A (ja) | 2002-10-08 |
| CN1367813A (zh) | 2002-09-04 |
| EP1238770A4 (en) | 2006-12-13 |
| US6743746B1 (en) | 2004-06-01 |
| KR20020075769A (ko) | 2002-10-05 |
| AU776399B2 (en) | 2004-09-09 |
| CN1220550C (zh) | 2005-09-28 |
| PL354201A1 (en) | 2003-12-29 |
| CA2383018A1 (en) | 2000-03-23 |
| WO2000015403A2 (fr) | 2000-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA45442C2 (uk) | Каталізатор низькотемпературного піролізу полімерних матеріалів, що містять вуглеводні | |
| JP2002533196A5 (uk) | ||
| US4250158A (en) | Process for recovering carbon black and hydrocarbons from used tires | |
| US4251500A (en) | Process for hydrocracking a waste rubber | |
| JP4474510B2 (ja) | 廃プラスチックの接触分解方法及び廃プラスチックの接触分解装置 | |
| US3996022A (en) | Conversion of waste rubber to fuel and other useful products | |
| US4515659A (en) | Pyrolytic conversion of plastic and rubber waste to hydrocarbons with basic salt catalysts | |
| US20110089081A1 (en) | Process for producing fuel from plastic waste material by using dolomite catalyst | |
| Abdul-Raouf et al. | Thermochemical recycling of mixture of scrap tyres and waste lubricating oil into high caloric value products | |
| KR102453460B1 (ko) | 재활용 가능한 타이어 및/또는 고무 제품으로부터 탄소 함유 재료를 얻는 방법 | |
| Sinn et al. | Processing of plastic waste and scrap tires into chemical raw materials, especially by pyrolysis | |
| Rijo et al. | Catalyzed pyrolysis of scrap tires rubber | |
| Tang et al. | Thermal and catalytic coprocessing of waste tires with coal | |
| Crane et al. | Scrap tire disposal procedures | |
| Gao et al. | Research into fine powder and large particle tyre pyrolysis | |
| Barai et al. | Preparation of activated charcoal adsorbent from waste tire | |
| Orr et al. | Waste oils used as solvents for different ranks of coal | |
| RU2296709C1 (ru) | Установка получения гранулированного углеродного сорбента | |
| Suhendi et al. | The Effect of Polypropylene and Low-Density Polyethylene Mixtures in the Pyrolysis Process on the Quantity and Quality of the Oil Products | |
| RU2130952C1 (ru) | Способ получения шинного регенерата | |
| Markowski et al. | Production of agglomerates from iron-containing fines from the ASR-recycling processes for its use in blast furnaces | |
| Jana et al. | Energy Recovery and Waste Disposal of Medium Vehicle Tyre Waste through Pyrolysis for Energy recovery | |
| Боженко et al. | THE EFFICIENT METHODS OF USED TIRES RECYCLING | |
| Hungwe et al. | Kinetic analysis of waste tire-char CO2 gasification | |
| Beşler | The Effects of Process Conditions on the Pyrolysis Products of Waste and Biomass |