UA108138C2 - ELECTROLITE SOLUTION AND ELECTROCHEMICAL SURFACE MODIFICATION METHODS - Google Patents

Abstract

Водний розчин електроліту, що включає лимонну кислоту з концентрацією в діапазоні від приблизно 1,6 г/л до приблизно 982 г/л і гідродифторид амонію (ГФА) з ефективною концентрацією і практично не містить сильної кислоти. Способи обробки поверхні заготовки з кольорового металу включають піддавання поверхні впливу ванни з водним розчином електроліту, що включає лимонну кислоту з концентрацією, що менша або дорівнює приблизно 300 г/л, і гідродифторид амонію з концентрацією, що більша або дорівнює приблизно 10 г/л, і що має не більше ніж приблизно 3,35 г/л сильної кислоти, регулювання температури ванни, що більша або дорівнює приблизно , підключення заготовки до анода джерела живлення постійного струму і занурення катода джерела живлення постійного струму у ванну і пропускання струму через ванну.An aqueous electrolyte solution comprising citric acid with a concentration in the range of from about 1.6 g / l to about 982 g / l and ammonium hydrodifluoride (HFA) at an effective concentration and practically free of strong acid. Methods of treating the surface of the workpiece of non-ferrous metal include subjecting the surface of the bath to an aqueous electrolyte solution, including citric acid with a concentration of less than or equal to about 300 g / l, and ammonium hydrodifluoride with a concentration greater than or equal to about 10 g / l, and having not more than about 3.35 g / l of strong acid, regulating the bath temperature greater than or equal to about, connecting the workpiece to the anode of the DC power supply and immersing the cathode of the DC power supply into the bath and transmitting current through the bath.

Description

Перехресне посилання на споріднені заявкиCross reference to related applications

Дана заявка пов'язана із заявкою, що знаходиться в загальній власності, озаглавленою «Розчин електроліту і способи електролітичного полірування», яка подана одночасно з даною заявкою.This application is related to a co-owned application entitled "Electrolyte Solution and Methods of Electrolytic Polishing" filed concurrently with this application.

Галузь технікиThe field of technology

Розчини і способи стосуються загальної галузі електролітичного полірування деталей з кольорових металів і поверхонь, а більш конкретно - обробки поверхні за допомогою електролітичного полірування, включаючи модуляцію тріщин і видалення оксидів, на кольорових і реакційноздатних металах, зокрема, титані і титанових сплавах.The solutions and methods relate to the general field of electrolytic polishing of non-ferrous metal parts and surfaces, and more specifically to surface treatment by electrolytic polishing, including crack modulation and oxide removal, on non-ferrous and reactive metals, in particular, titanium and titanium alloys.

Передумови винаходуPrerequisites of the invention

При обробці реакційноздатних металів тиском зі злитка в кінцевий прокат і після гарячої обробки готової деталі необхідно видаляти матеріал певного поверхневого шару оксиду металу або, у випадку титану і титанових сплавів, того, що звичайно називають альфа-оболонкою. Ці збагачені киснем фази виникають, коли реакційноздатні метали нагрівають на повітрі або в кисневмісних атмосферах.When processing reactive metals by pressure from an ingot to a finished product and after hot processing the finished part, it is necessary to remove the material of a certain surface layer of the metal oxide or, in the case of titanium and titanium alloys, what is commonly called the alpha shell. These oxygen-enriched phases occur when reactive metals are heated in air or oxygen-containing atmospheres.

Оксидний шар може впливати на міцність матеріалу, опір утоми і корозійну стійкість металу. Титан і титанові сплави входять в число реакційноздатних металів, що означає, що вони реагують з киснем і утворюють крихкий зв'язний оксидний шар (ТіО» для Ті, 24гО» для 2 і т. д.) кожен раз, коли їх нагрівають на повітрі або в окиснювальній атмосфері вище ніж приблизно 480 "С (900 "Р), залежно від конкретних сплаву і окиснювальної атмосфери. Оксидний шар створюється при нагріванні металу до температур, необхідних для типового кування у вальцях або прокатки в прокатному стані, в результаті зварювання або при нагріванні для проковування готової деталі або гарячого формування деталі.The oxide layer can affect the strength of the material, fatigue resistance and corrosion resistance of the metal. Titanium and titanium alloys are reactive metals, which means that they react with oxygen to form a brittle cohesive oxide layer (TiO" for Ti, 24gO" for 2, etc.) every time they are heated in air or in an oxidizing atmosphere above approximately 480 "C (900 "P), depending on the specific alloy and oxidizing atmosphere. The oxide layer is formed when the metal is heated to temperatures required for typical roll forging or rolling in a rolling mill, as a result of welding, or when heated to forge a finished part or hot form a part.

Оксиди реакційноздатних металів і альфа-оболонка є крихкими, і формування, як правило, супроводжується утворенням серії поверхневих мікротріщин, які проникають в об'єм металу, потенційно викликаючи передчасне руйнування при розтягненні або утомі і роблячи поверхню більш сприйнятливою до хімічного впливу. Тому оксидний шар або шар альфа-оболонки повинен бути видалений перед будь-якою подальшою гарячою або холодною обробкою або до пускання готового виробу в експлуатацію.Reactive metal oxides and the alpha shell are brittle, and formation is typically accompanied by the formation of a series of surface microcracks that penetrate the bulk of the metal, potentially causing premature failure in tension or fatigue and making the surface more susceptible to chemical attack. Therefore, the oxide layer or alpha shell layer must be removed before any further hot or cold processing or before putting the finished product into service.

При обробці тиском реакційноздатних металів, таких як титан і титанові сплави, із злитка в готову деталь також важливо, щоб були видалені тріщини, що утворилися в ході термічної і механічної обробки. Як описано вище, ці тріщини можуть проходити глибше, ніж альфа-оболонка, і проникати в об'єм металу. Реакційноздатні метали звичайно нагрівають, піддають гарячій обробці (наприклад, куванню, прокатці, витягуванню, пресуванню, екструдуванню), охолоджують і підігрівають для додаткової гарячої обробки від 4 до 8 разів, для перетворення злитка в кінцевий продукт - прокат.When pressing reactive metals, such as titanium and titanium alloys, from an ingot to a finished part, it is also important that cracks formed during heat and mechanical treatment are removed. As described above, these cracks can go deeper than the alpha shell and penetrate the bulk of the metal. Reactive metals are usually heated, subjected to hot processing (for example, forging, rolling, drawing, pressing, extruding), cooled and heated for additional hot processing from 4 to 8 times, to transform the ingot into the final product - rolling stock.

Прокат часто знову нагрівають для виготовлення готової деталі з використанням методів, що включають, але що не обмежуються такими, гаряче видавлювання, розкочування, надпластичі формування і штампування в закритих штампах. Кожен раз, коли метал охолоджують після гарячої обробки, на поверхні утворюються тріщини, які простягаються в заготовку. При традиційній обробці ці тріщини видаляють шліфуванням, яке включає механічне видалення, або хімічним підбуренням в сильній кислоті, звичайне НЕ-НМОз, шару рівномірної товщини або кількості матеріалу із заготовки, доки не буде розкрито і видалене дно найглибшої тріщини. Шліфування або хімічне травлення до цієї глибини гарантує, що будуть видалені всі тріщини, але займає значну кількість часу і труда, а також приводить до значної і втрати матеріалу, що дорого коштує. Це зумовлене тим, що іноді тріщини простягаються в заготовка до глибини, що становить 595 або більше товщину або діаметр заготовки або готову деталь. Однак видалення тріщин необхідне, оскільки, якщо тріщини не видаляти перед подальшою стадією гарячої обробки тиском або використанням готової деталі в експлуатації, тріщини можуть розповсюдитися і зруйнувати заготовку або готову деталь.Rolls are often reheated to produce a finished part using methods including, but not limited to, hot extrusion, rolling, superplastic forming, and closed die stamping. Every time the metal is cooled after hot working, cracks form on the surface that extend into the workpiece. In traditional processing, these cracks are removed by grinding, which involves mechanical removal, or by chemical agitation in a strong acid, usually NO-NMOz, of a layer of uniform thickness or amount of material from the workpiece until the bottom of the deepest crack is exposed and removed. Grinding or chemical etching to this depth ensures that all cracks will be removed, but takes a significant amount of time and labor, and results in significant and costly material loss. This is due to the fact that sometimes cracks extend into the workpiece to a depth that is 595 or more times the thickness or diameter of the workpiece or finished part. However, crack removal is necessary because, if the cracks are not removed before the subsequent hot pressure treatment stage or the finished part is used in service, the cracks can propagate and destroy the workpiece or the finished part.

У Хімії і промисловості електроліз являє собою спосіб використання постійного електричного струму (ОС) для стимулювання немимовільної в інших обставинах хімічної реакції. Електролітичне полірування є добре відомим застосуванням електролізу для видалення задирок з металевих деталей і для отримання блискучої і гладкої обробки поверхні. Заготовку, що підлягає електролітичній поліруванню, занурюють у ванну з розчином електроліту і піддають впливу постійного електричного струму. Заготовка підтримують анодом, а підключення катода проводять до одного або більше металевих провідників, що оточують заготовку у ванні. Електролітичне полірування основане на двох протилежних реакціях, які контролюють процес. Перша реакція являє собою реакцію розчинення, в ході якої метал з поверхні заготовки переходить в розчин у вигляді іонів. Таким чином, метал іон за іоном видаляється з поверхні заготовки. Інша реакція являє собою реакцію окиснення, в ході якої на поверхні заготовки утворюється шар оксиду. Наростання оксидної плівки обмежує розвиток реакції видалення іонів. Ця плівка є найтовстішою поверх мікровпадин і найтоншою поверх мікровиступів, а оскільки електричний опір пропорційної товщини оксидної плівки, найбільша швидкість розчинення металу виникає на мікровиступах а найменша швидкість розчинення металу має місце на мікровпадинах. Отже, шляхом електролітичного полірування можна селективно видаляти мікроскопічні піднесення, або «піки», з вищою швидкістю, ніж швидкість впливу на відповідні мікровпадини або «долини».In chemistry and industry, electrolysis is a method of using direct electric current (DC) to stimulate an otherwise involuntary chemical reaction. Electrolytic polishing is a well-known application of electrolysis to remove burrs from metal parts and to obtain a shiny and smooth surface finish. The workpiece to be electrolytically polished is immersed in a bath with an electrolyte solution and exposed to direct electric current. The workpiece is supported by the anode, and the cathode is connected to one or more metal conductors surrounding the workpiece in the bath. Electrolytic polishing is based on two opposing reactions that control the process. The first reaction is a dissolution reaction, during which the metal from the surface of the workpiece passes into the solution in the form of ions. Thus, the metal ion by ion is removed from the surface of the workpiece. Another reaction is an oxidation reaction, during which an oxide layer is formed on the surface of the workpiece. The growth of the oxide film limits the development of the ion removal reaction. This film is thickest over the micro-pits and thinnest over the micro-protrusions, and since the electrical resistance is proportional to the thickness of the oxide film, the highest metal dissolution rate occurs at the micro-protrusions and the lowest metal dissolution rate occurs at the micro-pits. Therefore, electropolishing can selectively remove microscopic elevations, or "peaks," at a higher rate than the rate of impact on the corresponding micro-pits, or "valleys."

Ще одне застосування електролізу полягає в процесах електрохімічної розмірної обробки (ЕРО) (від англ. еїІесігоспетіса! таспіпіпуд ргосез5е5, ЕСМ). При ЕРО між електродом і металевою заготовкою пропускають сильний струм (що часто складає більше за 40000 Ампер і підводиться при густині струму часто більше 1,5 мільйона ампер на квадратний метр), спричиняючи видалення матеріалу. Електричний струм пропускають через провідне текуче середовище (електроліт) від негативно зарядженого електрода-«інструмента» (катода) до провідної заготовки (аноду). Катодний інструмент виконують з формою, відповідною бажаній операції розмірної обробки, і просувають в анодну заготовка. Електроліт, що знаходиться під тиском, нагнітають при заданій температурі в область, що обробляється. Матеріал заготовки видаляють, практично переводячи в рідину, зі швидкістю, що визначається швидкістю подачі інструмента в заготовка. Величина зазору між інструментом і заготовкою варіюється в діапазоні від 80 до 800 мікрон (80-800 мкм) (від 0,003 до 0,030 дюйма). У міру того як електрони перетинають зазор, матеріал на заготовці розчиняється, і інструмент надає заготовці бажаної форми. Електролітичне текуче середовище відносить гідроксид металу, що утворився в процесі реакції між електролітом і заготовкою. Необхідне промивання, оскільки процес електрохімічної розмірної обробки має низьку «терпимість» до комплексів металів, що нагромаджуються в розчині електроліту. Навпаки, способи з використанням розкритих тут розчинів електролітів залишаються стабільними і ефективними навіть при високих концентраціях титану в розчині електроліту.Another application of electrolysis is in the processes of electrochemical dimensional processing (EPO) (from the English еиииесигоспетиса! таспипипуд ргосез5е5, ЕСМ). In ERO, a strong current (often more than 40,000 Amps and supplied at a current density of often more than 1.5 million Amps per square meter) is passed between the electrode and the metal workpiece, causing material to be removed. An electric current is passed through a conductive fluid medium (electrolyte) from a negatively charged electrode-"instrument" (cathode) to a conductive workpiece (anode). The cathode tool is made with a shape corresponding to the desired dimensional processing operation, and is pushed into the anode workpiece. Electrolyte under pressure is pumped at a given temperature into the treated area. The material of the workpiece is removed, practically turning it into a liquid, at a speed determined by the speed of feeding the tool into the workpiece. The amount of clearance between the tool and the workpiece varies in the range of 80 to 800 microns (80-800 µm) (0.003 to 0.030 inch). As the electrons cross the gap, the material on the workpiece dissolves and the tool shapes the workpiece into the desired shape. The electrolytic fluid refers to the metal hydroxide formed during the reaction between the electrolyte and the workpiece. Washing is necessary because the electrochemical sizing process has a low "tolerance" for metal complexes that accumulate in the electrolyte solution. In contrast, the methods using the electrolyte solutions disclosed here remain stable and effective even at high concentrations of titanium in the electrolyte solution.

Розчини електроліту для електролітичного полірування металів звичайно являють собою суміші, що містять концентровані сильні кислоти (повністю дисоційовані у воді), такі як неорганічні кислоти.Electrolyte solutions for electrolytic polishing of metals are usually mixtures containing concentrated strong acids (completely dissociated in water), such as inorganic acids.

Сильні кислоти, як описано тут, звичайно кваліфікуються як кислоти, які є сильнішими у водному розчині, ніж іон гідроксонію (Нз0). Прикладами сильних кислот, що звичайно використовуються в електролітичній поліруванню, є сірчана кислота, соляна кислота, перхлорна кислота і азотна кислота, тоді як приклади слабких кислот включають кислоти з групи карбонових кислот, такі як мурашина кислота, оцтова кислота, масляна кислота і лимонна кислота. Органічні сполуки, такі як спирти, аміни або карбонові кислоти, іноді використовують в сумішах з сильними кислотами з метою сповільнення реакції травлення з розчиненням, щоб уникнути надмірного травлення поверхні заготовки. Дивись, наприклад, патент США Мо 194, що описує використання оцтової кислоти як уповільнювача реакції.Strong acids, as described herein, are generally defined as acids that are stronger in aqueous solution than the hydroxonium ion (H3O). Examples of strong acids commonly used in electrolytic polishing are sulfuric acid, hydrochloric acid, perchloric acid, and nitric acid, while examples of weak acids include carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, butyric acid, and citric acid. Organic compounds such as alcohols, amines or carboxylic acids are sometimes used in mixtures with strong acids to slow down the etching reaction with dissolution to avoid excessive etching of the workpiece surface. See, for example, US Patent No. 194, which describes the use of acetic acid as a reaction retarder.

Існує спонукальний мотив скоротити використання цих сильних кислот у ваннах для обробної обробки металів, головним чином через їх небезпеку для здоров'я і витрат на утилізацію відходів використаного розчину. Лимонна кислота раніше була прийнята як пасивуючий агент для виробів з нержавіючої сталі згідно зі стандартами як Міністерства оборони США, так ії АТМ (Американського суспільства по випробуванню матеріалів). Однак хоча в попередніх дослідженнях була показана і кількісно визначена економія від використання промислової пасиваційної ванни з розчином лимонної кислоти для пасивування нержавіючої сталі, вони виявилися нездатними виявити відповідний розчин електроліту, в якому значна концентрація лимонної кислоти змогла б знизити концентрацію сильних кислот. Наприклад, в публікації, озаглавленій «Лимонна кислота і запобігання забрудненню при пасивації і електролітичному поліруванні» («Сйгіс Асій 5 Роїїшіоп Ргемепіоп іп Разбімайоп 85There is an incentive to reduce the use of these strong acids in metalworking baths, mainly because of their health hazards and the cost of waste disposal of the used solution. Citric acid was previously accepted as a passivating agent for stainless steel products by both the US Department of Defense and ATM (American Society for Testing Materials) standards. However, although previous studies have shown and quantified savings from using an industrial passivation bath with a citric acid solution to passivate stainless steel, they have been unable to identify a suitable electrolyte solution in which a significant concentration of citric acid can reduce the concentration of strong acids. For example, in the publication entitled "Citric acid and pollution prevention during passivation and electrolytic polishing" ("Sygis Asii 5 Roiishiop Rhemepiop ip Razbimayop 85

ЕІесігороїїзпіпд») від 2002 р., описано декілька переваг зниження кількості сильних неорганічних кислот шляхом їх заміщення на деяку кількість слабшої органічної кислоти і, зокрема, лимонної кислоти через її низьку вартість, доступність і відносно безпечної утилізації, але, зрештою, оцінений альтернативний електроліт, що містить суміш головним чином фосфорної і сірчаної кислот з невеликою кількістю органічної кислоти (не лимонної кислоти).2002, describes several advantages of reducing the amount of strong inorganic acids by replacing them with some weaker organic acid and in particular citric acid due to its low cost, availability and relatively safe disposal, but ultimately an alternative electrolyte evaluated, containing a mixture of mainly phosphoric and sulfuric acids with a small amount of organic acid (not citric acid).

Суть винаходуThe essence of the invention

Видалення альфа-оболонки і модуляція тріщин звичайно не досягаються в процесах електролітичного полірування. Сильнокислотні компоненти, що знаходяться в типових електролітичних розчинах, що використовуються в рівні техніки для електролітичного полірування, приводять до міграції водню в поверхні металу і агресивного неконтрольованого труєння, яке може заглиблювати тріщини. У своїй розробці нових хімічних основ ванн для електролітичного полірування з використанням розчинів слабких кислот і гідродифториду амонію (ГФА), за відсутності сильнокислотних компонентів, автори винаходу виявили, що як видалення альфа-оболонки, так і модуляція тріщин можуть бути ефективно досягнуті за допомогою електролітичного полірування.Alpha shell removal and crack modulation are usually not achieved in electropolishing processes. The strongly acidic components found in typical electrolytic solutions used in state-of-the-art electrolytic polishing lead to hydrogen migration into the metal surface and aggressive, uncontrolled poisoning that can deepen cracks. In their development of new bath chemical bases for electrolytic polishing using solutions of weak acids and ammonium hydrodifluoride (HFA), in the absence of strongly acidic components, the inventors discovered that both alpha shell removal and crack modulation can be effectively achieved by electrolytic polishing .

Таким чином, тут розкриті способи видалення оксидів і модуляції тріщин за допомогою процесів електролітичного полірування при використанні нових хімічних складів ванни, придатних для цих способів.Thus, methods of removing oxides and modulating cracks using electrolytic polishing processes using new bath chemistries suitable for these methods are disclosed here.

У одному варіанті втілення розкритий водний розчин електроліту, що включає від приблизно 0,195 по масі до приблизно 5995 по масі карбонової кислоти і від приблизно 0,195 по масі до приблизно 25905 по масі фторидної солі і практично не містить сильної кислоти.In one embodiment, an aqueous electrolyte solution is disclosed that includes from about 0.195 by weight to about 5995 by weight of carboxylic acid and from about 0.195 by weight to about 25905 by weight of fluoride salt and is substantially free of strong acid.

У ще одному варіанті втілення розкритий водний розчин електроліту, що включає від приблизно 1,665 г/л лимонної кислоти до приблизно 982 г/л лимонної кислоти і від приблизно 2 г/л гідродифториду амонію до приблизно 360 г/л гідродифториду амонію фторидної солі і практично не містить сильної кислоти.In yet another embodiment, an aqueous electrolyte solution comprising from about 1.665 g/L citric acid to about 982 g/L citric acid and from about 2 g/L ammonium hydrodifluoride to about 360 g/L ammonium hydrodifluoride fluoride salt and substantially no contains strong acids.

У одному варіанті втілення розкритий спосіб обробки поверхні заготовки з кольорового металу, що включає в себе піддавання поверхні впливу ванни з водним розчином електроліту з концентрацією лимонної кислоти, що менша або дорівнює приблизно 300 г/л, і концентрацією гідродифториду амонію, що більша або дорівнює приблизно 10 г/л, і що має не більше ніж приблизно 3,35 г/л сильної кислоти, регулювання температури ванни, що більша або дорівнює приблизно 54 "С, підключення заготовки до анода джерела живлення постійного струму і занурення катода джерела живлення постійного струму у ванну, і пропускання струму через ванну.In one embodiment, a method of surface treatment of a non-ferrous metal workpiece is disclosed, which includes exposing the surface to a bath with an aqueous electrolyte solution with a citric acid concentration of less than or equal to approximately 300 g/l and an ammonium hydrodifluoride concentration of approximately greater than or equal to 10 g/L, and having no more than about 3.35 g/L of strong acid, adjusting the bath temperature to be greater than or equal to about 54 °C, connecting the workpiece to the anode of the DC power source, and immersing the cathode of the DC power source in bath, and passing current through the bath.

У одному варіанті втілення розкритий спосіб модуляції тріщин в поверхні заготовки з кольорового металу, що включає в себе піддавання поверхні впливу ванни з водним розчином електроліту з концентрацією лимонної кислоти, що менша або дорівнює приблизно 300 г/л, і концентрацією гідродифториду амонію, що більша або дорівнює приблизно 60 г/л, і що має не більше ніж приблизно 3,35 г/л сильної кислоти, регулювання температури ванни, що більша або дорівнює приблизно 54 "С, підключення заготовки до анода джерела живлення постійного струму і занурення катода джерела живлення постійного струму у ванну, і пропускання через ванну струму менше ніж приблизно 53,8 ампер на квадратний метр.In one embodiment, a method of modulating cracks in the surface of a non-ferrous metal workpiece is disclosed, which includes exposing the surface to a bath with an aqueous electrolyte solution with a concentration of citric acid that is less than or equal to approximately 300 g/l and a concentration of ammonium hydrodifluoride that is greater than or equal to about 60 g/L and having no more than about 3.35 g/L of strong acid, adjusting the bath temperature to be greater than or equal to about 54 "C, connecting the workpiece to the anode of the DC power source and immersing the cathode of the DC power source current into the bath, and the current passing through the bath is less than approximately 53.8 amps per square meter.

У одному варіанті втілення розкритий спосіб видалення оксиду металу з поверхні заготовки з кольорового металу, що включає в себе піддавання поверхні впливу ванни з водним розчином електроліту з концентрацією лимонної кислоти, що менша або дорівнює приблизно 60 г/л, і концентрацією гідродифториду амонію, що більша або дорівнює приблизно 60 г/л, і що має не більше ніж приблизно 3,35 г/л сильної кислоти, регулювання температури ванни, що більша або дорівнює приблизно 54 "С, підключення заготовки до анода джерела живлення постійного струму і занурення катода джерела живлення постійного струму у ванну, і пропускання через ванну струму менше ніж приблизно 53,8 ампер на квадратний метр.In one embodiment, a method of removing metal oxide from the surface of a non-ferrous metal workpiece is disclosed, which includes exposing the surface to a bath with an aqueous electrolyte solution with a concentration of citric acid less than or equal to approximately 60 g/l and a concentration of ammonium hydrodifluoride greater than or equal to about 60 g/L and having no more than about 3.35 g/L of strong acid, controlling the bath temperature to be greater than or equal to about 54 "C, connecting the workpiece to the anode of the DC power source and immersing the cathode of the power source direct current into the bath, and the current passing through the bath is less than approximately 53.8 amps per square meter.

У одному варіанті втілення розкритий спосіб видалення альфа-оболонки з поверхні заготовки з титану або титанового сплаву, що включає в себе піддавання поверхні впливу ванни з водним розчином електроліту з концентрацією лимонної кислоти, що менша або дорівнює приблизно 60 г/л, і концентрацією гідродифториду амонію, що більша або дорівнює приблизно 60 г/л, і що має не більше ніж приблизно 3,35 г/л сильної кислоти, регулювання температури ванни, що більша або дорівнює приблизно 54 "С, підключення заготовки до анода джерела живлення постійного струму і занурення катода джерела живлення постійного струму у ванну, і пропускання через ванну струму менше ніж приблизно 53,8 ампер на квадратний метр.In one embodiment, a method of removing the alpha shell from the surface of a workpiece made of titanium or a titanium alloy is disclosed, which includes exposing the surface to a bath with an aqueous solution of an electrolyte with a concentration of citric acid less than or equal to approximately 60 g/l and a concentration of ammonium hydrodifluoride , greater than or equal to about 60 g/L, and having no more than about 3.35 g/L of strong acid, adjusting the bath temperature to greater than or equal to about 54 "C, connecting the workpiece to the anode of a DC power source and immersing cathode of the DC power source into the bath, and the current passing through the bath is less than about 53.8 amps per square meter.

Короткий опис фігурA brief description of the figures

Фігури 1А-18 являють собою графіки даних, що показують швидкість видалення матеріалу і зміну якості обробки поверхні як функцію концентрації лимонної кислоти у водному розчині електроліту, що має помірно низьку концентрацію 20 г/л гідродифториду амонію, при високій густині струму 1076 А/м? в діапазоні температур.Figures 1A-18 are graphs of data showing material removal rate and surface finish as a function of citric acid concentration in an aqueous electrolyte solution having a moderately low concentration of 20 g/L ammonium hydrodifluoride at a high current density of 1076 A/m? in the temperature range.

Фігури 2А-28 являють собою графіки даних, що показують швидкість видалення матеріалу як функцію концентрації гідродифториду амонію у водному розчині електроліту, що містить 120 г/л лимонної кислоти, при характерних низьких і високих температурах відповідно, в діапазоні густини струму.Figures 2A-28 are graphs of data showing material removal rates as a function of ammonium hydrodifluoride concentration in an aqueous electrolyte solution containing 120 g/L citric acid at characteristic low and high temperatures, respectively, over a range of current densities.

Фігури 20-20 являють собою графіки даних, що показують зміну якості обробки поверхні як функцію гідродифториду амонію при умовах, що відповідають фігурам 2А-2В відповідно.Figures 20-20 are graphs of data showing the change in surface finish as a function of ammonium hydrodifluoride under conditions corresponding to Figures 2A-2B, respectively.

Фігури 2Е-2Е являють собою графіки даних, що показують швидкість видалення матеріалу і зміну якості обробки поверхні відповідно як функцію густини струму у водному розчині електроліту практично без лимонної кислоти при температурі 85 "С.Figures 2E-2E are graphs of data showing the rate of material removal and the change in the quality of surface treatment, respectively, as a function of current density in an aqueous solution of an electrolyte practically without citric acid at a temperature of 85 "C.

Фігури ЗА-30 являють собою графіки даних, що показують швидкість видалення матеріалу як функцію концентрації лимонної кислоти у водному розчині електроліту для декількох концентрацій гідродифториду амонію при густині струму 53,8 А/м2 і температурах 21 С, 547С, 71" і 85"С відповідно.Figures ZA-30 are graphs of data showing the rate of material removal as a function of the concentration of citric acid in an aqueous electrolyte solution for several concentrations of ammonium hydrodifluoride at a current density of 53.8 A/m2 and temperatures of 21 C, 547 C, 71" and 85" C in accordance.

Фігури 4А-40 являють собою графіки даних, що показують швидкість видалення матеріалу як функцію концентрації лимонної кислоти у водному розчині електроліту для декількох концентрацій гідродифториду амонію при температурі 54 "С і густині струму 10,8 А/м2, 215 А/ме, 538 А/м:г і А/ме відповідно.Figures 4A-40 are graphs of data showing the rate of material removal as a function of the concentration of citric acid in an aqueous electrolyte solution for several concentrations of ammonium hydrodifluoride at a temperature of 54 °C and a current density of 10.8 A/m2, 215 A/me, 538 A /m:g and A/me, respectively.

Фігури 4Е-4сб являють собою графіки даних, що показують швидкість видалення матеріалу як функцію густини струму при температурі 85 "С у водному розчині, що містить 120 г/л, 600 г/л їі 780 г/л лимонної кислоти відповідно, для декількох концентрацій гідродифториду амонію.Figures 4E-4b are graphs of data showing the rate of material removal as a function of current density at a temperature of 85 °C in an aqueous solution containing 120 g/L, 600 g/L and 780 g/L citric acid, respectively, for several concentrations ammonium hydrodifluoride.

Фігури 4Н-4) являють собою графіки даних, що показують зміну якості обробки поверхні як функцію густини струму при умовах, відповідних фігурам 4Е-40 відповідно.Figures 4H-4) are graphs of data showing the change in the quality of surface treatment as a function of current density under the conditions corresponding to figures 4E-40, respectively.

Фігури 5БА-5В8 являють собою графіки даних, що показують кількість видаленого матеріалу і зміну якості обробки поверхні відповідно при різних поєднаннях концентрацій лимонної кислоти і гідродифториду амонію при низькій температурі (21 "С) і високій густині струму (538 А/мг).Figures 5BA-5B8 are graphs of data showing the amount of removed material and the change in the quality of surface treatment, respectively, at different combinations of concentrations of citric acid and ammonium hydrodifluoride at low temperature (21 "C) and high current density (538 A/mg).

Фігури бА-68 являють собою графіки даних, що показують кількість видаленого матеріалу і зміну якості обробки поверхні відповідно при різних поєднаннях концентрацій лимонної кислоти і гідродифториду амонію при низькій температурі (21 "С) і високій густині струму (1076 А/м3).Figures bA-68 are graphs of data showing the amount of removed material and the change in the quality of surface treatment, respectively, at different combinations of concentrations of citric acid and ammonium hydrodifluoride at low temperature (21 "C) and high current density (1076 A/m3).

Фігури 7А-7В являють собою графіки даних, що показують кількість видаленого матеріалу і зміну якості обробки поверхні відповідно при різних поєднаннях концентрацій лимонної кислоти і гідродифториду амонію при високій температурі (85 "С) і високій густині струму (1076 А/м3).Figures 7A-7B are graphs of data showing the amount of removed material and the change in the quality of surface treatment, respectively, at different combinations of concentrations of citric acid and ammonium hydrodifluoride at high temperature (85 "C) and high current density (1076 A/m3).

Фігури 8ВА-8В8 являють собою графіки даних, що показують кількість видаленого матеріалу і зміну якості обробки поверхні відповідно при різних поєднаннях концентрацій лимонної кислоти і гідродифториду амонію при характерних високій температурі (85 С) і низькій густині струму (10,8Figures 8BA-8B8 are graphs of data showing the amount of removed material and the change in the quality of surface treatment, respectively, at different combinations of concentrations of citric acid and ammonium hydrodifluoride at a characteristic high temperature (85 C) and low current density (10.8

А/м3).A/m3).

Фігури 9А-9В являють собою графіки даних, що показують кількість видаленого матеріалу і зміну якості обробки поверхні відповідно при різних поєднаннях концентрацій лимонної кислоти і гідродифториду амонію при характерних високій температурі (85 "С) і високій густині струму (538Figures 9A-9B are graphs of data showing the amount of removed material and the change in the quality of surface treatment, respectively, at different combinations of concentrations of citric acid and ammonium hydrodifluoride at a characteristic high temperature (85 "C) and high current density (538

А/м3).A/m3).

Фігури 10А-10В являють собою графіки даних, що показують кількість видаленого матеріалу і зміну якості обробки поверхні відповідно при різних поєднаннях концентрацій лимонної кислоти і гідродифториду амонію при характерних помірно високій температурі (71 "С) і помірній густині струму (215 А/м).Figures 10A-10B are graphs of data showing the amount of removed material and the change in the quality of surface treatment, respectively, at different combinations of concentrations of citric acid and ammonium hydrodifluoride at a typical moderately high temperature (71 "C) and a moderate current density (215 A/m).

Фігура 11 є схематичним представленням послідовності, яка має місце у відомому з рівня техніки процесі видалення тріщини, що простягається в заготовку від поверхні матеріалу.Figure 11 is a schematic representation of the sequence that takes place in the prior art process of removing a crack extending into the workpiece from the surface of the material.

Фігура 12 є схематичним представленням послідовності, яка має місце в процесі з використанням розкритого тут електроліту для модуляції тріщини, що простягається в заготовку від поверхні матеріалу.Figure 12 is a schematic representation of the sequence that takes place in a process using the electrolyte disclosed herein to modulate a crack extending into the workpiece from the surface of the material.

Докладний описDetailed description

Тут розкриті водні розчини електроліту, які є особливо корисними для обробки поверхні реакційноздатних металів, включаючи, але не обмежуючись такими, титан і титанові сплави. Відносно невеликі кількості фторидної солі і карбонової кислоти розчиняють у воді, практично за відсутності сильної кислоти, такої як неорганічна кислота, так що розчин практично не містить сильної кислоти.Disclosed herein are aqueous electrolyte solutions that are particularly useful for surface treatment of reactive metals, including but not limited to titanium and titanium alloys. Relatively small amounts of the fluoride salt and the carboxylic acid are dissolved in water, in the substantial absence of a strong acid, such as an inorganic acid, so that the solution contains virtually no strong acid.

Цей розчин електроліту є помітним відступом від більш ранніх спроб обробки в електролітних ваннах поверхні реакційноздатних металів, включаючи, але не обмежуючись такими, титан і титанові сплави, для яких звичайно використовують сильні кислоти і потрібно, щоб кількість води в розчині електроліту підтримувалася на абсолютному мінімумі.This electrolyte solution is a marked departure from earlier attempts at electrolytic bath surface treatment of reactive metals, including but not limited to titanium and titanium alloys, which typically use strong acids and require that the amount of water in the electrolyte solution be kept to an absolute minimum.

Фторидна сіль забезпечує джерело фторид-іонів для розчину і може являти собою, але не обмежується таким, гідродифторид амонію, МНАНЕ2 (що іноді скорочується тут як «ГФА»). Не прив'язуючись до теорії, представляється, що карбонова кислота пом'якшує вплив фторид-іонів на поверхню реакційноздатного металу, що обробляється, і може являти собою, але не обмежується такою, лимонну кислоту. До розчину навмисно не додають ніякої кількості сильної кислоти або неорганічної кислоти, хоча може бути присутньою слідова кількість сильної кислоти. Використовувані тут терміни «практично за відсутності» і «практично не містить» застосовуються для позначення концентрацій сильної кислоти, що менші або дорівнюють приблизно 3,35 г/л, переважно менші або дорівнюють приблизно 1 г/л, а більш переважно менші ніж приблизно 0,35 г/л.A fluoride salt provides a source of fluoride ions for the solution and may be, but is not limited to, ammonium hydrodifluoride, MNANE2 (sometimes abbreviated herein as "HFA"). Without being bound by theory, it is believed that the carboxylic acid moderates the effect of fluoride ions on the surface of the reactive metal being treated, and may include, but is not limited to, citric acid. No strong acid or inorganic acid is intentionally added to the solution, although a trace amount of strong acid may be present. As used herein, the terms "substantially absent" and "substantially free" are used to refer to strong acid concentrations less than or equal to about 3.35 g/L, preferably less than or equal to about 1 g/L, and more preferably less than about 0 .35 g/l.

Пробні зразки технічно чистого (ТУЯ) титану занурювали у ванну з водним розчином, що містить 60 г/л лимонної кислоти і 10 г/л ГФА при 54 "С, і подавали струм при 583 А/м-. Зразок, відрізаний від смуги титану з отриманою після прокатки поверхнею (з шорсткістю поверхні 0,52 мкм), підданий впливу цього розчину протягом 15 хвилин, став рівномірно гладким (з шорсткістю поверхні 0,45 мкм) і косметично відбивним. Потім були покроково додані невеликі кількості НМОз (азотної кислоти) з 422Test samples of technically pure (TUY) titanium were immersed in a bath with an aqueous solution containing 60 g/l citric acid and 10 g/l HFA at 54 "С, and a current was applied at 583 A/m-. A sample cut from a strip of titanium with a surface obtained after rolling (with a surface roughness of 0.52 μm), exposed to this solution for 15 minutes, became uniformly smooth (with a surface roughness of 0.45 μm) and cosmetically reflective. Then small amounts of NMOz (nitric acid) were added step by step from 422

Ве, і приготований пробний зразок був оброблений декілька разів до виявлення змін поверхні. Зразки не піддавалися впливу обробки після кожного додавання азотної кислоти до досягнення концентрації азотної кислоти 3,35 г/л, при якій контрольна панель показувала неоднорідний косметичний зовнішній вигляд, включаючи пітингову корозію і відшарування, з нерегулярним впливом по периметру зразка, з шорсткістю поверхні в діапазоні від 0,65 до 2,9 мкм і вище. Азотна кислота вважається примежовою сильною кислотою, з константою дисоціації не набагато більшою, ніж константа дисоціації іона гідроксонію. Тому очікується, що для інших сильніших кислот, що мають ту ж або більші константи дисоціації, ніж у азотної кислоти, подібний розчин електроліту був би аналогічно ефективним при контрольованому видаленні матеріалу і мікрополіруванні при концентраціях сильної кислоти меншій ніж приблизно 3,35 г/л. Однак очікується, що інші розкриті тут розчини електролітів, що мають різні концентрації лимонної кислоти і ГФА і різні співвідношення концентрацій лимонної кислоти і ГФА, можуть мати нижчу «терпимість» до присутності сильної кислоти, залежно від конкретної сильної кислоти, а також робочих параметрів, таких як температура і густина струму. Тому для забезпечення можливості ефективного використання водних розчинів електролітів для видалення матеріалу і тонкої обробки поверхні в широкому діапазоні концентрацій лимонної кислоти і ГФА і при широкому діапазоні температур і густині струму повинно бути присутнім не більше ніж приблизно 1 г/л сильної кислоти, а переважно не більше ніж приблизно 0,35 г/л сильної кислоти.Ve, and the prepared test sample was processed several times until surface changes were detected. The samples were not exposed to treatment after each addition of nitric acid until a nitric acid concentration of 3.35 g/L was reached, at which the control panel showed a non-uniform cosmetic appearance, including pitting corrosion and flaking, with irregular effects around the perimeter of the sample, with surface roughness ranging from from 0.65 to 2.9 μm and above. Nitric acid is considered a borderline strong acid, with a dissociation constant not much greater than the dissociation constant of the hydroxonium ion. Therefore, it is expected that for other stronger acids having the same or greater dissociation constants than nitric acid, a similar electrolyte solution would be similarly effective in controlled material removal and micropolishing at strong acid concentrations less than about 3.35 g/L. However, it is expected that other electrolyte solutions disclosed herein, having different concentrations of citric acid and HPA and different ratios of citric acid and HPA concentrations, may have a lower "tolerance" to the presence of a strong acid, depending on the particular strong acid and operating parameters such as such as temperature and current density. Therefore, to ensure the possibility of effective use of aqueous solutions of electrolytes for material removal and fine surface treatment in a wide range of citric acid and HFA concentrations and at a wide range of temperatures and current densities, no more than about 1 g/l of strong acid should be present, and preferably no more than about 0.35 g/l of strong acid.

Були проведені широкі випробування електролітичного полірування на зразках титану і титанових сплавів з використанням ряду хімічних концентрацій, густини струму і температур. Зокрема, випробування було проведене на «чистому» прокаті (що представляє типовий стан «постачання» металу виробниками прокату, що відповідає стандартам Американського товариства по випробуванню матеріалів (А5ТМ) або Специфікації аерокосмічних матеріалів (АМ5)), щоб виміряти здатність різних розчинів і способів видаляти об'єм металу, поліпшувати або стоншувати обробку поверхні на листових металевих виробах з низькими швидкостями видалення матеріалу і/або мікрополірувати поверхні металу для дуже тонкої обробки поверхонь з дуже низькими швидкостями видалення матеріалу. У доповнення в той час як більшість випробувань було зосереджено на титані і титанових сплавах, випробування також показало, що одні і ті ж розчини і способи в більш загальному випадку застосовні для обробки багатьох кольорових металів. Наприклад, хороші результати були отримані, крім титану і титанових сплавів, на металах, включаючи, але не обмежуючись такими, золото, срібло, хром, цирконій, алюміній, ванадій, ніобій, мідь, молібден, цинк і нісель. Додатково також були успішно оброблені такі сплави, як титан-молібден, титан-алюміній-ванадій, титан-алюміній-ніобій, титан-нікель (Міїйпо!Ф), титан-хром (Ті 17Ф), УМазраїоу і Іпсопе!Ф (сплав на основі нікелю).Extensive electrolytic polishing tests were conducted on titanium and titanium alloy samples using a range of chemical concentrations, current densities and temperatures. In particular, the test was performed on "clean" rolled steel (representing the typical condition of the metal "as supplied" by rolled steel manufacturers, meeting the standards of the American Society for Testing Materials (A5TM) or the Specification for Aerospace Materials (AM5)) to measure the ability of different solutions and methods to remove volume of metal, improve or thin the surface finish on sheet metal products with low material removal rates and/or micro-polish metal surfaces for very fine surface finishing with very low material removal rates. In addition, while most of the testing focused on titanium and titanium alloys, the testing also showed that the same solutions and methods are more generally applicable to the treatment of many non-ferrous metals. For example, good results have been obtained, in addition to titanium and titanium alloys, on metals including, but not limited to, gold, silver, chromium, zirconium, aluminum, vanadium, niobium, copper, molybdenum, zinc, and nickel. Additionally, such alloys as titanium-molybdenum, titanium-aluminum-vanadium, titanium-aluminum-niobium, titanium-nickel (Miiipo!F), titanium-chromium (Ti 17F), UMazraiou and Ipsope!F (alloy on based on nickel).

Розчин електроліту, що містить лимонну кислоту і гідродифторид амонію, довів свою ефективність при труєнні кольорових металів і сплавів металів при несподівано розбавленій концентрації обох компонентів. У цьому контексті травлення потрібно розуміти як охоплююче практично рівномірне видалення поверхні. У доповнення удосконалення як обробка поверхні були продемонстровані по широкому діапазону концентрацій як лимонної кислоти, так і гідродифториду амонію. Хоча можна використовувати будь-яку концентрацію лимонної кислоти аж до точки насичення водою (5995 по масі або приблизно 982 г/л водного розчину при стандартних температурі і тиску), схоже, що має місце кореляція між концентрацією лимонної кислоти і концентрацією гідродифториду амонію, при якій лимонна кислота досить послаблює ефекти травлення фторид-іонами, що утворюються при дисоціації гідродифториду амонію, що швидкість видалення матеріалу різко скорочується, тоді як мікрополіровка поверхні матеріалу посилюється. Як для травлення, так і для мікрополірування деякі суміші, що мають так низькі значення концентрацій лимонної кислоти, як 3,695 мас., або приблизно 60 г/л розчину, продемонстрували швидкості травлення і результати мікрополірування поверхні титану, порівнянні зі сумішами, що мають значно вищі концентрації лимонної кислоти, в тому числі аж до приблизно 3690 мас., або приблизно 600 г/л розчину. Таким чином, в цих розчинах швидкість травлення явно більш безпосередньо залежить від концентрації ГФА, ніж від концентрації лимонної кислоти. Ефективне травлення і мікрополірування були продемонстровані навіть при надто низьких концентраціях лимонної кислоти, менше ніж приблизно 195 мас., або приблизно 15 г/л розчину. Однак присутність навіть мінімальної кількості фторид-іонів виявляється достатньою для того, щоб відбувалося деяке видалення металу.An electrolyte solution containing citric acid and ammonium hydrodifluoride has proven its effectiveness in poisoning non-ferrous metals and metal alloys at an unexpectedly diluted concentration of both components. Etching in this context should be understood as covering a substantially uniform removal of the surface. In addition, improvements in both surface treatment were demonstrated over a wide range of concentrations of both citric acid and ammonium hydrodifluoride. Although any concentration of citric acid can be used up to the water saturation point (5995 by weight or about 982 g/l of aqueous solution at standard temperature and pressure), there appears to be a correlation between the concentration of citric acid and the concentration of ammonium hydrodifluoride at which citric acid sufficiently weakens the etching effects of fluoride ions formed during the dissociation of ammonium hydrodifluoride, that the rate of material removal is sharply reduced, while the micropolishing of the material surface is enhanced. For both etching and micropolishing, some mixtures with citric acid concentrations as low as 3.695 wt, or about 60 g/L of solution, have demonstrated etching rates and titanium surface micropolishing results comparable to mixtures with significantly higher concentrations. concentration of citric acid, including up to about 3690 wt., or about 600 g/l of solution. Thus, in these solutions, the rate of digestion clearly depends more directly on the concentration of HFA than on the concentration of citric acid. Effective etching and micropolishing have been demonstrated even at very low concentrations of citric acid, less than about 195 wt., or about 15 g/L of solution. However, the presence of even a minimal amount of fluoride ions appears to be sufficient for some metal removal to occur.

Швидкість травлення істотно падає при концентраціях лимонної кислоти понад приблизно 600 г/л.The rate of digestion drops significantly at citric acid concentrations above approximately 600 g/L.

Однак при цій високій концентрації лимонної кислоти, щонайменше у випадках густини струму від помірної до високої, результати обробки поверхні поліпшуються, тоді як швидкість травлення падає.However, at this high concentration of citric acid, at least in moderate to high current density cases, the surface treatment results are improved, while the etch rate decreases.

Таким чином, при подачі постійного струму більш розбавлені суміші лимонної кислоти забезпечують великі швидкості видалення матеріалу з поверхні, тоді як більш концентровані суміші лимонної кислоти, аж до такої високої концентрації суміші, як приблизно 4295 по масі, або приблизно 780 г/л розчину, забезпечують більш гладку і більш дзеркальну поверхню, з однорідною тонкозернистою структурою і відсутністю ефекту корони, в порівнянні з деталями, обробленими менш концентрованими сумішами лимонної кислоти.Thus, when applying direct current, more dilute citric acid mixtures provide high rates of material removal from the surface, while more concentrated citric acid mixtures, up to a mixture concentration as high as about 4295 by weight, or about 780 g/L solution, provide a smoother and more mirror-like surface, with a uniform fine-grained structure and the absence of a crown effect, compared to parts treated with less concentrated mixtures of citric acid.

Висококонтрольоване видалення металу може бути досягнуте з використанням описаних тут розчинів ванн і способів. Зокрема, рівень контролю настільки тонкий, що об'ємний метал можна видаляти з так малою товщиною, як 0,0001 дюйми, і з такими великими і точними, як 0,5000 дюйма.Highly controlled metal removal can be achieved using the bath solutions and methods described herein. In particular, the level of control is so fine that bulk metal can be removed as thin as 0.0001 inch and as large and precise as 0.5000 inch.

Так тонкий контроль може бути досягнутий шляхом регулювання поєднання концентрацій лимонної кислоти і ГФА, температури і густини струму, а також шляхом варіювання тривалості і циклічності подачі постійного струму. Видалення може бути виконане в основному рівномірно на всіх поверхнях заготовки або може бути вибірково застосоване тільки на певних вибраних поверхнях прокату або виготовленого конструктивного елемента. Контроль видалення досягається шляхом тонкої настройки декількох параметрів, включаючи, але не обмежуючись такими, температуру, густину потужності, цикл підведення потужності, концентрацію ГФА і концентрацію лимонної кислоти.Thus, fine control can be achieved by adjusting the combination of citric acid and HFA concentrations, temperature and current density, as well as by varying the duration and cyclicity of the direct current supply. The removal may be performed substantially uniformly on all surfaces of the workpiece or may be selectively applied only to certain selected surfaces of the rolled or manufactured structural element. Control of removal is achieved by fine-tuning several parameters including, but not limited to, temperature, power density, power cycle, HFA concentration, and citric acid concentration.

Швидкості видалення безпосередньо варіюються з температурою, а значить, при підтримці всіх інших параметрів постійними видалення стає повільніше при нижчих температурах і швидше при вищих температурах. Проте, шляхом підтримування концентрацій лимонної кислоти і ГФА в межах певних переважних діапазонів можна також досягнути високих рівнів мікрополірування при високих температурах, що протилежно тому, що можна було б чекати.Removal rates vary directly with temperature, meaning, holding all other parameters constant, removal becomes slower at lower temperatures and faster at higher temperatures. However, by keeping the concentrations of citric acid and HFA within certain preferred ranges, high levels of micropolishing can also be achieved at high temperatures, which is the opposite of what might be expected.

Швидкість видалення залежить від режиму подачі живлення постійного струму. На відміну від того,The removal speed depends on the DC power supply mode. In contrast,

що можна було б чекати, швидкість видалення виглядає обернено залежною від живлення постійного струму, що безперервно подається, і при безперервній подачі підвищення густини потужності постійного струму знижує швидкість видалення. Однак при циклічному перемиканні живлення постійного струму швидкості видалення можна підвищити. Отже, коли бажаними є значні швидкості видалення матеріалу, протягом всієї операції обробки живлення постійного струму циклічно перемикають між «ВВІМКНЕНО» і «ВИМКНЕНО». Навпаки, коли бажаним є тонкий контроль швидкостей видалення, живлення постійного струму подають безперервно.as would be expected, the removal rate appears to be inversely dependent on the DC power supplied, and with DC power, increasing the DC power density reduces the removal rate. However, by cycling the DC power supply, removal rates can be increased. Therefore, when significant material removal rates are desired, the DC power is cycled between "ON" and "OFF" throughout the machining operation. Conversely, when fine control of removal rates is desired, DC power is supplied continuously.

Не прив'язуючись до теорії, представляється, що видалення сповільнюється пропорційно товщині шару оксиду, який утворюється на поверхні металу, і вище подане живлення постійного струму приводить до більшого окиснення на поверхні металу, що може діяти як бар'єр для впливу фторид- іонів на метал. Відповідно, циклічне перемикання живлення постійного струму між станами «ввімкнено» і «вимкнене» при заданій швидкості може подолати цей оксидний бар'єр або створює механізм, який примушує товстий оксид періодично відшаровуватися з поверхні. Як тут описано, при варіюванні робочих параметрів температури ванни, напруги, що прикладається, концентрації лимонної кислоти і концентрацій гідродифториду амонію, електроліт забезпечує можливість підібрати шукані результати, а саме висококонтрольоване видалення об'ємного металу і мікрополіровку, до конкретного застосування. У доповнення варіювання режимів роботи в межах заданого технологічного набору робочих параметрів може видозмінювати і підвищувати можливість тонконалаштовуваного керування видаленням металу і якістю обробки поверхні.Without being bound by theory, it appears that the removal slows down in proportion to the thickness of the oxide layer that forms on the metal surface, and the above DC power supply leads to more oxidation on the metal surface, which can act as a barrier to the effect of fluoride ions on metal. Accordingly, cycling the DC power supply between on and off states at a given rate can overcome this oxide barrier or create a mechanism that causes the thick oxide to periodically peel off the surface. As described here, by varying the operating parameters of bath temperature, applied voltage, citric acid concentration, and ammonium hydrodifluoride concentrations, the electrolyte provides the ability to tailor the desired results, namely highly controlled bulk metal removal and micropolishing, to a specific application. In addition, varying the operating modes within the given technological set of operating parameters can modify and increase the possibility of fine-tuned control of metal removal and the quality of surface treatment.

Наприклад, фігури ВА і 9А демонструють, що при 85"С, 300 г/л лимонної кислоти і 10 г/л гідродифториду амонію швидкості видалення матеріалу підвищуються з підвищенням густини струму від 10,8 А/м? до 538 А/м7. У той же час фігури 88 і 9В демонструють, що в тих же умовах при підвищенні густини струму від 10,8 А/м? до 538 А/м? якість обробки поверхні гіршає. Шляхом циклічного перемикання джерела живлення постійного струму між цими двома густинами струму можна добитися кінцевого результату, який є кращим, ніж при роботі виключно з будь-якою однією з цих густин струму протягом всього процесу. Зокрема, тривалість процесу видалення конкретної кількості матеріалу може бути скорочена в порівнянні з роботою виключно при 10,8 А/м7. Додатково внаслідок ефекту згладжування при нижчій густині струму якість обробки всієї поверхні кінцевого продукту перевершує що отримується обробкою виключно при 538 А/м-. Тому циклічне перемикання між двома або більше заданими режимами живлення (що виявляється в густині струму) забезпечує сприятливі результати з точки зору як поліпшення якості поверхні, так і прецизійного видалення об'ємного металу, за допомогою процесу, що вимагає меншого загального часу, ніж окремі процеси для поліпшення якості поверхні або видалення об'ємного металу окремо.For example, figures BA and 9A demonstrate that at 85°C, 300 g/l citric acid and 10 g/l ammonium hydrodifluoride, material removal rates increase with increasing current density from 10.8 A/m? to 538 A/m7. In at the same time, Figures 88 and 9B demonstrate that under the same conditions, as the current density increases from 10.8 A/m? to 538 A/m?, the quality of the surface treatment deteriorates. By cycling the DC power source between these two current densities, achieve a final result that is better than operating exclusively at any one of these current densities throughout the entire process.In particular, the duration of the process to remove a specific amount of material can be reduced compared to operating exclusively at 10.8 A/m7. Additionally due to the smoothing effect at a lower current density, the quality of processing the entire surface of the final product is superior to that obtained by processing only at 538 A/m - Therefore, cyclic switching between two or more specified power modes (which is manifested in thick no current) provides favorable results in terms of both surface improvement and precision bulk metal removal, with a process that requires less overall time than individual processes for surface improvement or bulk metal removal alone.

У доповнення до варіювання коефіцієнта заповнення електричний струм можна подавати через розчин електроліту і через заготовку з різними формами хвилі, які доступні з джерел живлення постійного струму, включаючи, але не обмежуючись такими, однонапівперіодне, двонапівперіодне, квадратно-хвильове і інші проміжні випрямлення, для отримання додаткових корисних результатів і/або підвищення робочих швидкостей, без збитку для кінцевої якості обробки поверхні. Можуть бути вигідними такі швидкі частоти перемикання постійного струму, як 50 кГц - 1 МГц, або такі повільні цикли, як 15-90 хвилин, залежно від площі поверхні, що обробляється, маси заготовки і конкретного стану поверхні заготовки. Додатково самому по собі циклу перемикання постійного струму може оптимально бути потрібен свій власний цикл. Наприклад, заготовки великої маси з дуже шорсткуватою вихідною обробкою поверхні може найкраще підходити спочатку повільний цикл перемикання, з подальшим циклом перемикання підвищеної частоти по мірі видалення матеріалу і поліпшення якості обробки поверхні.In addition to varying the fill factor, an electric current can be applied through the electrolyte solution and through the workpiece with various waveforms available from DC power supplies, including but not limited to half-cycle, two-half-cycle, square-wave, and other intermediate rectification, to produce additional useful results and/or increased working speeds, without damage to the final quality of surface treatment. DC switching frequencies as fast as 50 kHz - 1 MHz or cycles as slow as 15-90 minutes can be advantageous, depending on the surface area being machined, the mass of the workpiece, and the specific condition of the workpiece surface. In addition to the DC switching cycle itself, a cycle of its own may optimally be required. For example, a large workpiece with a very rough initial surface finish may be best suited initially with a slow switching cycle, followed by a switching cycle of increased frequency as material is removed and the quality of the surface finish improves.

Випробування електролітичних ванн описаного тут типу також виявило, що електролітичне полірування в певних варіантах втілення має місце без підвищення концентрації водню на поверхні металу і в деяких випадках знижує концентрацію водню. За відсутності міграції водню в матрицю металу може бути відповідальним кисневий бар'єр на поверхні матеріалу. Дані вказують на те, що цей кисневий бар'єр також може видаляти водень з поверхні металу. Вищі концентрації фторид-іонів приводять до більш швидких швидкостей видалення, але впливають невідомий чином на адсорбцію водню в металевій матриці. Вищі концентрації лимонної кислоти схильні знижувати швидкість видалення і вимагають вищої густини потужності в ході електролітичного полірування, але також додають поверхні ефект «згладжування» або «глянцю».Testing of electrolytic baths of the type described here also revealed that electrolytic polishing in certain embodiments occurs without increasing the hydrogen concentration on the metal surface and in some cases reduces the hydrogen concentration. In the absence of hydrogen migration into the metal matrix, the oxygen barrier on the surface of the material may be responsible. Data indicate that this oxygen barrier can also remove hydrogen from the metal surface. Higher concentrations of fluoride ions lead to faster removal rates, but affect hydrogen adsorption in the metal matrix in an unknown manner. Higher concentrations of citric acid tend to reduce removal rates and require higher power densities during electropolishing, but also add a "smoothing" or "gloss" effect to the surface.

Деякі переваги в порівнянні з розчинами рівня техніки є результатом використання водного розчину електроліту ГФА і лимонної кислоти для обробки і/або протравлення поверхні металевих виробів. Розкриті розчини електролітів дозволяють точно контролювати ступінь обробки поверхні, що досягається. Обробка поверхні звичайних плоских виробів від виробників сплавів (листів і плит) передбачає багатостадійне шліфування до кінцевої міри обробки поверхні з використанням все тонших і тонших абразивних матеріалів, як правило, з подальшим «промивальним протравленням» в кислотній ванні, що містить фтороводневу кислоту (НЕ) і азотну кислоту (НМОз), для видалення залишкових абразивних матеріалів, пришліфованого вимазаного металу і поверхневих аномалій.Some advantages over prior art solutions result from using an aqueous solution of HFA electrolyte and citric acid to treat and/or etch the surface of metal products. Open solutions of electrolytes allow you to precisely control the degree of surface treatment that is achieved. The surface treatment of ordinary flat products from alloy manufacturers (sheets and plates) involves multi-stage grinding to the final degree of surface treatment using increasingly finer and finer abrasive materials, usually followed by "wash pickling" in an acid bath containing hydrofluoric acid (PHA). and nitric acid (NMO3) to remove residual abrasive materials, polished smeared metal and surface anomalies.

Кислотне протравлення в НЕ-НМОз є екзотермічним і тому важко піддається контролю і часто приводить до виходу металу за межі заданого калібру, що приводить до підвищення процента браку або зміни призначення металу на нижче якісне. При використанні розкритих розчинів електролітів можна уникнути типового повторного і третинного шліфування, яке може знадобитися у випадку промивального протравлення. Може бути досягнута точно задана міра обробки поверхні, яку не можна досягнути при поточному стані технології шліфування і протравлення. Крім того, розкриті розчини електролітів не привносять механічних напружень в деталь, що обробляється. Для порівняння будь-яка технологія механічного шліфування надає поверхні значних механічних напружень, що спричиняє викривлення матеріалу і приводить до того, що деяка процентна частка матеріалу стає нездатною відповідати типовим або обумовленим замовником вимогам по площинності.Acid pickling in NE-NMOz is exothermic and therefore difficult to control and often leads to the release of metal beyond the limits of the specified caliber, which leads to an increase in the percentage of defects or a change in the purpose of the metal to a lower quality one. By using open electrolyte solutions, you can avoid the typical re- and tertiary grinding that may be required in the case of wash pickling. A precisely defined degree of surface finish can be achieved, which cannot be achieved with the current state of grinding and etching technology. In addition, opened solutions of electrolytes do not introduce mechanical stress to the part being processed. By comparison, any mechanical grinding technology places significant mechanical stress on the surface, which causes distortion of the material and results in a certain percentage of the material being unable to meet typical or customer-specified flatness requirements.

Типова технологія з використанням кислотного травлення в НЕ-НМОз буде впроваджувати в цільовий матеріал водень, який часто необхідно видаляти шляхом вакуумної дегазації, що дорого коштує, для запобігання окрихчуванню матеріалу. Проведені випробування з використанням ванн з водним електролітом, що містить лимонну кислоту і ГФА, на типових для прокатного виробництва повнорозмірних листах Ті-6АІ-4М і на пробних зразках титану ТЧ, титану бАІ-4М і сплав 718 на основі нікелю показали результати зі зниженим імпрегнуванням (насиченням) воднем в порівнянні із зразками, підданими впливу звичайних травильних розчинів сильної кислоти. Зокрема, при обробці Ті- бАЇ-4У і титану ТЧ для досягнення того ж кінцевого результату з вільною від альфа-оболонки, чистою поверхнею, який звичайно досягається за рахунок травлення в сильній кислоті, з використанням складів водного розчину електроліту, що містить гідродифторид амонію і лимонну кислоту, був виявлений діапазон режимів по температурі і густині струму, при якій спостерігалася повна відсутність проникнення водню в матеріал заготовки, а у багатьох з цих робочих режимів водень фактично витіснявся з матеріалу. Для всіх металів і сплавів, хоча випробування по уточненню переважних робочих діапазонів все ще продовжуються, результати досі незмінно вказують на те, що навіть при умовах, які можуть бути неоптимальними, в матеріал потрапить менше водню, ніж могло б потрапити при тих же робочих умовах з використанням травильної ванни з сильною кислотою. Як правило, нижчі концентрації гідродифториду амонію приводять до більшого видалення водню з матеріалу, підданого впливу розчину електроліту, або до меншого проникнення водню в матеріал, підданий впливу розчину електроліту.A typical technique using acid etching in HE-NMOz will introduce hydrogen into the target material, which often needs to be removed by expensive vacuum degassing to prevent embrittlement of the material. Tests conducted using baths with an aqueous electrolyte containing citric acid and HFA on full-size Ti-6AI-4M sheets typical for rolling production and on test samples of TC titanium, BAI-4M titanium and nickel-based alloy 718 showed results with reduced impregnation (saturation) with hydrogen compared to samples exposed to conventional strong acid pickling solutions. In particular, in the treatment of TibAI-4U and titanium PM to achieve the same end result with a clean surface free from the alpha shell, which is usually achieved due to etching in a strong acid, using the composition of an aqueous electrolyte solution containing ammonium hydrodifluoride and citric acid, a range of regimes in terms of temperature and current density was found, in which the complete absence of hydrogen penetration into the material of the workpiece was observed, and in many of these operating regimes, hydrogen was actually displaced from the material. For all metals and alloys, although testing to refine preferred operating ranges is still ongoing, the results so far consistently indicate that even under conditions that may be suboptimal, less hydrogen will enter the material than would be possible under the same operating conditions with using a pickling bath with a strong acid. Generally, lower concentrations of ammonium hydrodifluoride lead to greater removal of hydrogen from the material exposed to the electrolyte solution, or to less penetration of hydrogen into the material exposed to the electrolyte solution.

Висококонтрольоване видалення металу, обробка поверхні і мікрополіруванняHighly controlled metal removal, surface treatment and micropolishing

Мікрополірування або мікрозгладжування конструктивних елементів і, зокрема, мікрозгладжування вже відносно гладких поверхонь можуть бути досягнуті з використанням описаних тут розчинів і способів з більшою точністю в порівнянні з ручною або верстатною поліровкою. Мікрополірування протікає без утворення шкідливих залишкових механічних напружень в цільовій заготовці або матеріалі, а також без вимазування металу в заготовки, - і те, ії інше являють собою проблеми, властиві сучасним механічним способам. Додатково завдяки усуненню людського фактора отримані рівні полірування стають точними і відтворюваними. При використанні представленого розчину електроліту також досягається економія витрат в порівнянні з існуючими способами.Micro-polishing or micro-smoothing of structural elements and, in particular, micro-smoothing of already relatively smooth surfaces can be achieved using the solutions and methods described herein with greater precision than manual or machine polishing. Micropolishing proceeds without the formation of harmful residual mechanical stresses in the target workpiece or material, as well as without smearing of metal into the workpieces - both of which are problems inherent in modern mechanical methods. In addition, thanks to the elimination of the human factor, the obtained polishing levels become accurate and reproducible. When using the presented electrolyte solution, cost savings are also achieved compared to existing methods.

При випробуваннях були отримані хороші результати для мікрополірування при високих концентраціях лимонної кислоти, концентраціях ГФА від низьких до помірних, високій температурі і високій густині постійного струму, який може подаватися безперервно або циклічно. Однак густину потужності постійного струму потрібно регулювати, виходячи з оброблюваного сплаву. Алюмінійвмісні сплави титану (як правило, сплави з альфа-бета-металографічною структурою, включаючи загальновідомий сплав Ті-6АІ-4М) схильні втрачати глянець при прикладених напругах постійного струму понад 40 вольт. Однак для цих металів обмеження напруги приблизно 40 вольтами і подача вищого струму (тобто для досягнення вищої густини потужності) дозволяє знову реалізувати глянець матеріалу. Не прив'язуючись до теорії, це може бути результатом дії альфа-стабілізуючого елемента, яким у випадку більшості альфа-бета сплавів (включаючи Ті-6АІ-4М) є алюміній, що анодується доThe tests showed good results for micropolishing at high citric acid concentrations, low to moderate HFA concentrations, high temperature, and high DC density, which can be applied continuously or in cycles. However, the DC power density needs to be adjusted based on the alloy being processed. Aluminum-containing titanium alloys (as a rule, alloys with an alpha-beta metallographic structure, including the well-known Ti-6AI-4M alloy) tend to lose their luster at applied DC voltages of more than 40 volts. However, for these metals, limiting the voltage to approximately 40 volts and supplying a higher current (that is, to achieve a higher power density) allows the gloss of the material to be realized again. Without being bound by theory, this may be the result of an alpha-stabilizing element, which in the case of most alpha-beta alloys (including Ti-6AI-4M) is aluminum anodized to

А2Оз, а не був підданий поліруванню. У доповнення титан-молібден (повністю бета-фазна металографічна структура) і технічно чистий (ТУ) титан (повністю альфа-фаза), проте, з підвищенням густини потужності постійного струму стають більш блискучими, без явного обмеження аналогічною верхньою межею напруги. Зокрема, для інших металів було виявлено, що можна використовувати і вищі напруги аж до щонайменше 150 вольт, наприклад, для сплаву 718 на основі нікелю, з отриманням сприятливих результатів електролітичного полірування, мікрополірування і поверхневої обробки при використанні розкритих тут розчинів електролітів.A2Oz, and was not subjected to polishing. In addition, titanium-molybdenum (fully beta-phase metallographic structure) and technically pure (TU) titanium (fully alpha-phase), however, become more brilliant with increasing DC power density, without being clearly limited by a similar upper voltage limit. In particular, it has been found for other metals that higher voltages up to at least 150 volts can be used, for example for nickel-based alloy 718, with favorable electropolishing, micropolishing and surface finishing results when using the electrolyte solutions disclosed herein.

Розкриті тут розчини і способи можна використовувати для зняття задирок з оброблених різанням деталей шляхом переважної обробки задирок на оброблених різанням металевих конструктивних елементах, особливо коли деталі виготовлені з металів, що важко піддаються обробці різанням, таких як сплави на основі титану і нікелю. При поточному стані технології видалення задирок з оброблених різанням конструктивних елементів звичайно виконують як ручну операцію, і, таким чином, воно пов'язане з багатьма проблемами, зумовленими людськими помилками і людською непостійністю.The solutions and methods disclosed herein can be used to deburr machined parts by preferentially deburring machined metal structural members, particularly when the parts are made of difficult-to-machine metals such as titanium and nickel-based alloys. At the current state of technology, deburring from machined structural elements is usually performed as a manual operation, and thus it is associated with many problems caused by human error and human inconsistency.

Випробування з розкритими розчинами показало, що видалення задирок є найбільш ефективним при низькій концентрації лимонної кислоти, через резистивну природу лимонної кислоти в електрохімічній комірці, і найкращим при високому вмісті фторид-іонів з ГФА. Подібні розчини також можуть бути використані для видалення домішок з поверхні або для очищення заготовки після обробки різанням, як це можна було б в іншому випадку проробити з використанням травлення сильною кислотою в травильній ванні з НЕ-НМОз.Open solution testing showed that deburring is most effective at low citric acid concentrations, due to the resistive nature of citric acid in the electrochemical cell, and best at high fluoride ion content from HFA. Similar solutions can also be used to remove impurities from the surface or to clean the workpiece after cutting, as would otherwise be done using a strong acid pickling in a non-NMOz pickling bath.

Кольорові і особливо реакційноздатні метали демонструють ефективну швидкість хімічного травлення в широкому діапазоні розбавлених сумішей лимонної кислоти, як було описано вище. Це дозволяє адаптувати на замовлення технологію обробки поверхні до конкретної заготовки з кольорового металу, що може включати вибраний час перебування у ванні до подачі електричного струму для видалення і реагування деякої частини поверхневого металу до початку електролітичного полірування для селективного зменшення площ піків.Non-ferrous and particularly reactive metals exhibit effective rates of chemical etching in a wide range of dilute citric acid mixtures, as described above. This allows custom-tailoring of the surface treatment technology to a specific non-ferrous metal workpiece, which may include a selected bath time before an electric current is applied to remove and react some of the surface metal before electropolishing begins to selectively reduce peak areas.

Електроліт на основі лимонної кислоти має набагато меншу в'язкість, ніж традиційні електрополірувальні суміші, частково внаслідок набагато нижчої константи дисоціації лимонної кислоти в порівнянні з сильними кислотами, що звичайно використовуються в електролітах електрополірування. Нижча в'язкість сприяє перенесенню матеріалу і знижує електричний опір, внаслідок чого можна використовувати нижчі напруги, ніж при звичайній електролітичній поліруванню.Citric acid electrolyte has a much lower viscosity than traditional electropolishing compounds, due in part to the much lower dissociation constant of citric acid compared to the strong acids commonly used in electropolishing electrolytes. The lower viscosity facilitates material transfer and lowers electrical resistance, allowing lower voltages to be used than conventional electropolishing.

Отримана в результаті якість обробки поверхні електролітичною поліровкою в значній мірі залежить від в'язкості і питомого електричного опору електроліту, що використовується. Було виявлено, що найтонша обробка поверхні (ретельно мікрополірована) може бути досягнута з використанням високорезистивного розчину електроліту в поєднанні з високим напругами електролітичного полірування (і, отже, з густиною струму від помірної до високої). У доповнення при використанні дещо більш електропровідного (менш високорезистивного) розчину електроліту тонке мікрополірування все ще може бути досягнуте при високих напругах і високій густині струму.The resulting quality of surface treatment by electrolytic polishing largely depends on the viscosity and specific electrical resistance of the electrolyte used. It has been found that the finest surface finishes (thoroughly micropolished) can be achieved using a highly resistive electrolyte solution combined with high electropolishing voltages (and therefore moderate to high current densities). In addition, when using a slightly more conductive (less highly resistive) electrolyte solution, fine micropolishing can still be achieved at high voltages and high current densities.

З цього випливає, що відповідні переваги будуть застосовні до електрохімічної розмірної обробки.It follows that the corresponding advantages will be applicable to electrochemical dimensional processing.

Зокрема, очікується, що ванни електроліту з описаними тут складами можна ефективно використовувати замість звичайних розчинів для електрохімічної розмірної обробки і/або травлення, з суттєвою вигодою для навколишнього середовища і економією витрат. Оскільки розкриті тут розчини електролітів практично не містять сильної кислоти, мінімізуються проблеми утилізації небезпечних відходів і поводження з ними. Більше того, необхідна густина струму буде набагато меншою, ніж необхідні для звичайної електрохімічної розмірної обробки.In particular, it is expected that electrolyte baths with the compositions described here can be effectively used instead of conventional solutions for electrochemical sizing and/or etching, with significant environmental benefits and cost savings. Since the electrolyte solutions disclosed here contain practically no strong acid, the problems of hazardous waste disposal and handling are minimized. Moreover, the required current density will be much lower than that required for conventional electrochemical dimensional processing.

Як правило, підвищення концентрації гідродифториду амонію схильне знижувати електричний опір розчину електроліту (тобто гідродифторид амонію підвищує електропровідність розчину електроліту), тоді як присутність лимонної кислоти або підвищення концентрації лимонної кислоти відносно концентрації гідродифториду амонію схильне послаблювати вплив гідродифториду амонію на електричний опір. Іншими словами, щоб підтримувати електричний опір розчину електроліту на високому рівні для сприяння мікрополіруванню, бажано підтримувати низькими концентрації гідродифториду амонію або використовувати вищу концентрацію гідродифториду амонію в поєднанні з вищою концентрацією лимонної кислоти. Таким чином, варіюючи концентрацію гідродифториду амонію і відносні концентрації гідродифториду амонію і лимонної кислоти, можна успішно регулювати електричний опір розчину електроліту для досягнення бажаних рівнів мікрополірування поверхні заготовки.As a general rule, an increase in the concentration of ammonium hydrodifluoride tends to decrease the electrical resistance of the electrolyte solution (ie, ammonium hydrodifluoride increases the electrical conductivity of the electrolyte solution), while the presence of citric acid or an increase in the concentration of citric acid relative to the concentration of ammonium hydrodifluoride tends to weaken the effect of ammonium hydrodifluoride on the electrical resistance. In other words, in order to maintain the electrical resistance of the electrolyte solution at a high level to promote micropolishing, it is desirable to keep the concentration of ammonium hydrodifluoride low or to use a higher concentration of ammonium hydrodifluoride in combination with a higher concentration of citric acid. Thus, by varying the concentration of ammonium hydrodifluoride and the relative concentrations of ammonium hydrodifluoride and citric acid, it is possible to successfully adjust the electrical resistance of the electrolyte solution to achieve the desired levels of micropolishing of the workpiece surface.

У розкритих тут способах немає необхідності в тому, щоб близькість заготовки (анода) до катода була точною, на відміну від звичайної електролітичного полірування або електрохімічної розмірної обробки. Успішна обробка мала місце з катодом на відстані в діапазоні від приблизно 0,1 см до приблизно 15 см від заготовки. Практичні обмеження по максимальній відстані між катодом і анодною заготовкою є головним чином промислово зумовленими, включаючи розмір ванни, розмір заготовки і електричний опір розчину електроліту. Оскільки загальна густина струму нижча, а часто набагато нижча, ніж необхідні при електрохімічній розмірній обробці, можна використовувати великі відстані від заготовки до катода, і тоді просто підвищувати відповідно потужність джерела живлення. Більше того, оскільки розкриті тут розчини електролітів із зниженою в'язкістю забезпечують висококонтрольоване видалення об'ємного металу, обробку поверхні і мікрополірування, очікується, що ті ж розчини будуть також ефективні і при електрохімічній розмірній обробці.In the methods disclosed here, there is no need for the proximity of the workpiece (anode) to the cathode to be precise, unlike conventional electrolytic polishing or electrochemical dimensional treatment. Successful processing occurred with the cathode at a distance ranging from about 0.1 cm to about 15 cm from the workpiece. Practical limitations on the maximum distance between the cathode and the anode blank are mainly industrially determined, including the size of the bath, the size of the blank and the electrical resistance of the electrolyte solution. Since the overall current density is lower, and often much lower, than is required in electrochemical dimensional processing, long workpiece-to-cathode distances can be used, and then simply increase the power supply accordingly. Moreover, since the reduced viscosity electrolyte solutions disclosed herein provide highly controlled bulk metal removal, surface treatment and micropolishing, it is expected that the same solutions will also be effective in electrochemical sizing.

Електролітичне полірування металевої заготовки виконують, піддаючи заготовку і щонайменше один катодний електрод впливу ванни з розчином електроліту і підключаючи заготовку до анодного електрода. Розчин електроліту містить кількість карбонової кислоти в діапазоні від приблизно 0,195 по масі до приблизно 5995 по масі. Розчин електроліту також може містити від приблизно 0,195 по масі до приблизно 2595 по масі фторидної солі, вибраній з фторидів лужних металів, фторидів лужноземельних металів, сполук, що травлять силікати, і/або їх поєднань. Струм подають від джерела живлення між з'єднаним із заготовкою щонайменше одним анодним електродом і навантаженим у ванну катодним електродом для видалення металу з поверхні заготовки. Струм подають при напрузі в діапазоні від приблизно 0,6 мілівольт постійного струму (тМОсС) до приблизно 100 вольт постійного струму (МОС). Переважною карбоновою кислотою є лимонна кислота, хоча можуть бути використані інші карбонові кислоти, включаючи, але не обмежуючись такими, мурашину кислоту, оцтову кислоту, пропіонову кислоту, масляну кислоту, валеріанову кислоту, капронову кислоту, енантову кислоту, каприлову кислоту, пеларгонову кислоту, капринову кислоту, лауринову кислоту, пальмітинову кислоту і стеаринову кислоту. Переважною фторидною сіллю є ГФА.Electrolytic polishing of a metal workpiece is performed by exposing the workpiece and at least one cathode electrode to a bath with an electrolyte solution and connecting the workpiece to the anode electrode. The electrolyte solution contains an amount of carboxylic acid ranging from about 0.195 by weight to about 5995 by weight. The electrolyte solution may also contain from about 0.195% by weight to about 2595% by weight of a fluoride salt selected from alkali metal fluorides, alkaline earth metal fluorides, silicate etching compounds, and/or combinations thereof. Current is supplied from a power source between at least one anodic electrode connected to the workpiece and a cathode electrode loaded into the bath to remove metal from the surface of the workpiece. The current is supplied at a voltage ranging from about 0.6 millivolts direct current (mVs) to about 100 volts direct current (mVs). A preferred carboxylic acid is citric acid, although other carboxylic acids may be used, including but not limited to formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid acid, lauric acid, palmitic acid and stearic acid. The preferred fluoride salt is HFA.

У ще одному аспекті способу електролітичного полірування струм подають при напрузі від приблизно 0,6 МОС до приблизно 150 МОСС. Струм можна подавати при густині струму, що менша або дорівнює приблизно 255000 ампер на квадратний метр (А/м7) (приблизно 24000 ампер на квадратний фут), де знаменник відображає повну ефективну площу поверхні заготовки. Для деяких кольорових металів, таких як сплави на основі нікелю, можна використовувати густина струму аж до приблизно 5000 А/мг (приблизно 450 А/фут") включно, а для титану і титанових сплавів переважною є густина струму від приблизно 1 до приблизно 1100 А/м2 (приблизно 0,1-100 А/фут-). Процеси електролітичного полірування з використанням розчину електроліту можуть діяти між температурами замерзання і кипіння розчину, наприклад, при температурі від приблизно 2 "С до приблизно 98 "С, а переважно в діапазоні від приблизно 21 "С до приблизно 85 "С.In yet another aspect of the electrolytic polishing method, the current is supplied at a voltage from about 0.6 MOS to about 150 MOS. Current can be supplied at current densities less than or equal to approximately 255,000 amperes per square meter (A/m7) (approximately 24,000 amperes per square foot), where the denominator represents the total effective surface area of the workpiece. For some non-ferrous metals, such as nickel-based alloys, current densities up to and including about 5000 A/mg (about 450 A/ft") can be used, and for titanium and titanium alloys, current densities from about 1 to about 1100 A are preferred. /m2 (approximately 0.1-100 A/ft-). Electrolytic polishing processes using an electrolyte solution can operate between the freezing and boiling temperatures of the solution, for example, at a temperature of from about 2 "C to about 98 "C, and preferably in the range from about 21 "C to about 85 "C.

На практиці матеріал можна видаляти з металевої підкладки зі швидкістю від приблизно 0,0001 дюйма (0,00254 мм) до приблизно 0,01 дюйма (0,254 мм) на хвилину. Нижченаведені приклади показують ефективність електроліту при варіюванні концентрацій і режимів роботи.In practice, material can be removed from the metal substrate at a rate of about 0.0001 inch (0.00254 mm) to about 0.01 inch (0.254 mm) per minute. The following examples show the effectiveness of the electrolyte at varying concentrations and operating modes.

Приклад 1: травлення технічно чистого титануExample 1: etching of technically pure titanium

У електроліті, що складається по суті з приблизно по масі 5695 води, 4395 лимонної кислоти (716 г/л) і 195 гідродифториду амонію (15,1 г/л), працюючи при 185 "Е (85 "С), зразок плити технічно чистого титану обробили для поліпшення якості обробки поверхні матеріалу (тобто, щоб зробити більш гладкою стандартну для прокатного стану обробку поверхні). Обробка матеріалу почалася з шорсткості поверхні приблизно 160 мікродюймів, а після обробки шорсткість поверхні була знижена на 90 мікродюймів до кінцевого показника в 50 мікродюймів, або, іншими словами, поліпшення становило приблизно 6995. Процес проводили протягом періоду часу 30 хвилин, що приводило до зниження товщину матеріалу на 0,0178 дюйма.In an electrolyte consisting essentially of approximately 5695 by weight of water, 4395 of citric acid (716 g/L), and 195 of ammonium hydrodifluoride (15.1 g/L), operating at 185 "E (85 "C), a plate sample technically pure titanium was treated to improve the quality of the surface treatment of the material (ie, to make the surface treatment standard for the rolling mill smoother). The material started with a surface roughness of approximately 160 microinches and after machining the surface roughness was reduced by 90 microinches to a final figure of 50 microinches, or in other words an improvement of approximately 6995. The process was carried out over a time period of 30 minutes, resulting in a reduction in thickness of material by 0.0178 in.

Формованість в холодному стані, ключова характеристика титанової плити як продукт для багатьох варіантів кінцевого застосування, достатньо залежить від якості обробки поверхні продукту. При використанні розкритих тут варіантів втілення електрохімічного процесу може бути досягнуте поліпшення якості обробки поверхні матеріалу при нижчій вартості, ніж в звичайних способах шліфування і травлення. Міри обробки, отримані з використанням варіантів втілення розкритих розчинів і способів, продемонстрували поліпшення характеристик холодного формування продукту- плити до вищого рівня, ніж в звичайних способах.Formability in the cold state, a key characteristic of titanium plate as a product for many options of final application, is sufficiently dependent on the quality of the surface treatment of the product. When using the variants of the implementation of the electrochemical process disclosed here, an improvement in the quality of the surface treatment of the material can be achieved at a lower cost than in conventional methods of grinding and etching. The processing measures obtained using variants of the embodiment of opened solutions and methods demonstrated an improvement in the characteristics of the cold forming of the slab product to a higher level than in conventional methods.

Приклад 2: травлення пробного зразка бАІ-4УExample 2: etching of the BAI-4U test sample

У наступних прикладах обробили пробні зразки листових заготовок титанового сплаву бАІ-4М з розмірами 52 мм х 76 мм. Електроліт складався з води (НгО), лимонної кислоти (ЛК) і гідродифториду амонію (ГФА) при змінних концентраціях і температурах. Отримані спостереження і показання приведені нижче в таблиці 1.In the following examples, trial samples of sheet blanks of BAI-4M titanium alloy with dimensions of 52 mm x 76 mm were processed. The electrolyte consisted of water (HgO), citric acid (CA) and ammonium hydrodifluoride (AHF) at variable concentrations and temperatures. The obtained observations and readings are given below in Table 1.

Таблиця 1 нобне жоне | ПУ |теюетет чен «сTable 1 nobne zhone | PU |teyuetet chen "s

НгО (95 мас.) ЛК (95 мас.) Температура (Б) | Час (хв) матеріалу мас.) - (дюйм) 7595. | 2145 | 260 | --: 7189 | 10 | 00 2 ж Бк 7465 | 2145 | 390 | 7188. 1 10 | щ 00 2 щжф-«і 85580 | 4290 | 130 | 7195. щЩ | 10 | 00 5320 | 4290 | 390 | 191 | 50 | щ 00 ж ж ЮЩ 8895 | 10725 | 0325 | 7180 | 10 | 00 ж кв('" 88625 | 10725 | 0650 | 7180 | 10 | 00 2 5ж юк«ші 87975 | 10725 | 130 | 182 | 10 | 00 2 5щж юк 8925 | ооо | 065 | 7188. 10 | щ 00 ж КРЗ(NgO (95 wt.) LC (95 wt.) Temperature (B) | Time (min) material wt.) - (inch) 7595. | 2145 | 260 | --: 7189 | 10 | 00 2 same Bk 7465 | 2145 | 390 | 7188. 1 10 | sh 00 2 shzhf-«i 85580 | 4290 | 130 | 7195. shsh | 10 | 00 5320 | 4290 | 390 | 191 | 50 | Щ 00 Ш Ш ШЩ 8895 | 10725 | 0325 | 7180 | 10 | 00 per square meter 88625 | 10725 | 0650 | 7180 | 10 | 00 2 5 per year 87975 | 10725 | 130 | 182 | 10 | 00 2 5 per year per year 8925 | ooo | 065 | 7188. 10 | per 00 per KRZ (

Приклад 3: електролітичне полірування пробного зразка бАІ-4УExample 3: electrolytic polishing of the BAI-4U test sample

У наступних прикладах обробили пробні зразки листових заготовок титанового сплаву бАІ-4М з розмірами 52 мм х 76 мм. Електроліт складався з води (НгО), лимонної кислоти (ЛК) і гідродифториду амонію (ГФА) при змінних концентраціях і температурах. Отримані спостереження і дані приведені нижче в таблиці 2.In the following examples, trial samples of sheet blanks of BAI-4M titanium alloy with dimensions of 52 mm x 76 mm were processed. The electrolyte consisted of water (HgO), citric acid (CA) and ammonium hydrodifluoride (AHF) at variable concentrations and temperatures. The obtained observations and data are given below in Table 2.

Таблиця 2 о о . Втрата (дюйм) о 7те5 | 2145 | 730 | 195 2 юЮюЩщ 10 | (508) | 00 75995 2 | 2145 | 260 | 191 | 10 | (50) | 00 / 7465 | 2145 | 390 | 190 | 10 | (52 | 00 "Я 5645 | 4290 | 065 | 182 | 10 | (505) | щ 00 Ф / 88,95 | 10725 | 0325 | 180 | 10 | 50 | г щДф(ФО0 С 88625 | 10725 | 0650 | 180 | 10 | 50 | г щф00 г Ф / 87975 | 10725 | 730 | 184 | 10 | 509 | щДф(БО07С 9925 | лоб | 065 | 190. 10 | 50У 100 7 9730 | олоо | 2бо | 190 | 10 | (58) | 00Table 2 about. Loss (inches) at 7te5 | 2145 | 730 | 195 2 юЮюШщщ 10 | (508) | 00 75995 2 | 2145 | 260 | 191 | 10 | (50) | 00 / 7465 | 2145 | 390 | 190 | 10 | (52 | 00 "Я 5645 | 4290 | 065 | 182 | 10 | (505) | sh 00 F / 88.95 | 10725 | 0325 | 180 | 10 | 50 | g shDf(FO0 C 88625 | 10725 | 0650 | 180 | 10 | 50 | g shf00 g F / 87975 | 10725 | 730 | 184 | 10 | 509 | shDf(BO07S 9925 | forehead | 065 | 190. 10 | 50U 100 7 9730 | oloo | 2bo | 190 | 10 | (58 ) | 00

Додаткове широке випробування було проведене з використанням водних розчинів електролітів, що містили лимонну кислоту в діапазоні концентрацій від приблизно 0 г/л до приблизно 780 г/л (від приблизно 095 до приблизно 4795 по масі) і гідродифторид амонію в діапазоні концентрацій від приблизно 0 г/л до приблизно 120 г/л (від приблизно 095 до приблизно 895 по масі) і що практично не містили сильної кислоти (тобто менше ніж приблизно 1 г/л або менше ніж 0,195 по масі), при температурах ванни в діапазоні від приблизно 21 "С до приблизно 85 "С, і з прикладеною густиною струму в діапазоні від приблизно 0 А/м? до приблизно 1076 А/ме площі поверхні заготовки. (Потрібно зазначити, що 780 г/л лимонної кислоти у воді є концентрацією насичення при 21 "С.) Така висока густина струму, як щонайменше 225000 А/м7, можна використовувати при прикладених напругах 150 вольт або більше. Перевірені метали включали технічно чистий титан, а також деяке точкове випробування на титановому сплаві бА1І-4М і сплаві 718 на основі нікелю. Виходячи з цих результатів, очікується, що аналогічні результати електролітичного полірування, мікрополірування і поверхневої обробки можуть бути отримані для різних класів кольорових металів і сплавів. Результати узагальнені в нижченаведених таблицях і описі і із залученням фігур. Якщо не обумовлено інше, випробування були проведені при температурах приблизно 21 "С, приблизно 54 "С, приблизно 71 "С і приблизно 85 "С і при густині струму приблизно 0 А/м-, приблизно 10,8 А/м-, приблизно 52,8 А/м-, приблизно 215An additional extensive test was conducted using aqueous electrolyte solutions containing citric acid in a concentration range of about 0 g/L to about 780 g/L (from about 095 to about 4795 by weight) and ammonium hydrodifluoride in a concentration range of about 0 g /L to about 120 g/L (from about 095 to about 895 by weight) and that contained substantially no strong acid (ie, less than about 1 g/L or less than 0.195 by weight), at bath temperatures ranging from about 21 "C to about 85 "C, and with applied current densities ranging from about 0 A/m? to approximately 1076 A/me of the workpiece surface area. (It should be noted that 780 g/L of citric acid in water is the saturation concentration at 21 "C.) Current densities as high as at least 225,000 A/m7 can be used at applied voltages of 150 volts or more. The metals tested included technically pure titanium , as well as some spot testing on titanium alloy BA1I-4M and nickel-based alloy 718. Based on these results, it is expected that similar electropolishing, micropolishing and surface treatment results can be obtained for different classes of non-ferrous metals and alloys. The results are summarized in in the following tables and description and with the involvement of figures. Unless otherwise specified, the tests were carried out at temperatures of about 21 "C, about 54 "C, about 71 "C and about 85 "C and at a current density of about 0 A/m-, about 10.8 A/m-, about 52.8 A/m-, about 215

А/ме, приблизно 538 А/ме і приблизно А/м2. Ні до одного з перевірених розчинів не додана ніяка кількість сильної кислоти, хоча слідові кількості швидше всього не будуть істотно впливати на результати.A/me, about 538 A/me and about A/m2. No amount of strong acid was added to any of the solutions tested, although trace amounts are unlikely to significantly affect the results.

Фігури ТА-1В показують швидкість видалення матеріалу і зміна якості обробки поверхні відповідно при чотирьох різних температурах з використанням водного розчину електроліту, що має помірно низьку концентрацію гідродифториду амонію 20 г/л і концентрації лимонної кислоти від приблизно 0 г/л до приблизно 780 г/л і при густині струму 1076 А/м7. Фігура 1А показує, що швидкість видалення матеріалу змінюється пропорційно з температурою, особливо при нижчих концентраціях лимонної кислоти. З підвищенням температури ванни відбувається підвищення швидкості видалення. При нижчих температурах в 21 "С, 54 "С ії 71 "С концентрація лимонної кислоти 180 г/л є достатньою для початку заборони ефективності видалення матеріалу гідродифторидом амонію, тоді як при вищій температурі 85"С відносно швидке видалення матеріалу продовжується аж до концентрації приблизно 300 г/л лимонної кислоти. При вищих концентраціях лимонної кислоти в 300 г/л і більше швидкості видалення при всіх температурах знижуються. Навпаки, фігура 18 показує, що при нижчих концентраціях лимонної кислоти, зокрема, при концентрації від 120 г/л до 180 г/л або нижче якість обробки поверхні взагалі гіршає при найнижчій температурі. Іншими словами, фторид-іон, який відповідальний за значне видалення матеріалу при низьких концентраціях лимонної кислоти, також викликає пошкодження поверхні, але присутність лимонної кислоти в істотних концентраціях представляється діючою як вигідний бар'єр від впливу фторид-іонів. Однак з підвищенням концентрації лимонної кислоти до 180 г/л і вище якість обробки поверхні фактично підвищується, зокрема, при рівнях лимонної кислоти 600 г/л і більш, причому швидкість видалення матеріалу істотно знижується. Більше того, навіть при рівнях лимонної кислоти між приблизно 120 г/л і приблизно 600 г/л, де видалення матеріалу ще відбувається, одночасно можна досягнути поліпшень якості обробки поверхні.Figures TA-1B show the material removal rate and the change in surface finish, respectively, at four different temperatures using an aqueous electrolyte solution having a moderately low ammonium hydrodifluoride concentration of 20 g/L and citric acid concentrations ranging from about 0 g/L to about 780 g/L l and at a current density of 1076 A/m7. Figure 1A shows that the rate of material removal varies proportionally with temperature, especially at lower concentrations of citric acid. As the temperature of the bath increases, the rate of removal increases. At lower temperatures of 21 °C, 54 °C and 71 °C, a concentration of citric acid of 180 g/l is sufficient to start inhibiting the efficiency of removal of material by ammonium hydrodifluoride, while at a higher temperature of 85 °C, the relatively rapid removal of material continues up to a concentration of approx. 300 g/l citric acid. At higher citric acid concentrations of 300 g/l and more, the removal rate decreases at all temperatures. In contrast, figure 18 shows that at lower concentrations of citric acid, in particular, at concentrations from 120 g/l to 180 g/l or below, the quality of the surface treatment is generally worse at the lowest temperature. In other words, fluoride ion, which is responsible for significant material removal at low concentrations of citric acid, also causes surface damage, but the presence of citric acid in significant concentrations appears to act as a beneficial barrier against the effects of fluoride ions. However, with an increase in the concentration of citric acid to 180 g/l and above, the quality of surface treatment actually increases, in particular, at citric acid levels of 600 g/l and more, and the rate of material removal is significantly reduced. Moreover, even at citric acid levels between about 120 g/L and about 600 g/L, where material removal is still occurring, improvements in surface finish can be achieved at the same time.

Випробування виявило, що для досягнення бажаних поліпшень видалення матеріалу і якості обробки поверхні необхідне джерело фторид-іонів, таке як гідродифторид амонію. У розчинах електролітів, що складаються ь по суті з однієї лише лимонної кислоти у воді, практично за відсутності гідродифториду амонію, видалення матеріалу практично не відбувається, незалежно від температури ванни або густини струму, а зміни якості обробки поверхні також мінімальні. Вважається, що при обробці титану або іншого реакційноздатного металу у водному електроліті, що містить тільки лимонну кислоту, поверхня матеріалу в основному анодувати з утворенням шару оксиду, який дуже тонкий (тобто від приблизно 200 нм до приблизно 600 нм товщиною) і утворюється швидко. Після утворення анодного шару оксиду, оскільки живлення постійного струму, що підводиться, більше не може впливати на поверхню матеріалу, воно гідролізує воду. Виникаючий внаслідок цього кисень, який утворюється швидко, знаходить інший одноатомний кисень і виділяється на аноді у вигляді газоподібного О».Testing revealed that a source of fluoride ions such as ammonium hydrodifluoride is required to achieve the desired improvements in material removal and surface finish. In solutions of electrolytes consisting essentially of only citric acid in water, practically in the absence of ammonium hydrodifluoride, the removal of material practically does not occur, regardless of the temperature of the bath or the density of the current, and changes in the quality of the surface treatment are also minimal. When titanium or another reactive metal is treated in an aqueous electrolyte containing only citric acid, it is believed that the surface of the material is basically anodized to form an oxide layer that is very thin (ie, about 200 nm to about 600 nm thick) and forms rapidly. After the formation of the anodic oxide layer, since the supplied DC power can no longer affect the surface of the material, it hydrolyzes water. The resulting oxygen, which is formed quickly, finds another monoatomic oxygen and is released at the anode in the form of gaseous O."

Фігури 2А-2В і 20-20 показують швидкість видалення матеріалу і зміни якості обробки поверхні відповідно при використанні водного розчину електроліту, що має концентрацію лимонної кислоти 120 г/л і концентрації гідродифториду амонію від приблизно 0 г/л до приблизно 120 г/л. Фігури 2А і 20 показують дані при характерній низькій температурі 21 "С, а фігури 2В ї 2С показують дані при характерній високій температурі 71 "С. Фігури 2А-28 показують, що видалення матеріалу сильно скорельовано з концентрацією гідродифториду амонію і температурою, але мінімально схильне до впливу густини струму. Вищі швидкості видалення матеріалу звичайно досягаються шляхом підвищення або концентрації гідродифториду амонію, або температури, або того і іншого. Фігури 2С- показують, що видалення матеріалу супроводжується деяким погіршенням якості поверхні. Однак несподівано було виявлено, що з підвищенням температури і швидкості видалення матеріалу міра погіршення обробки поверхні знижується. При низькій температурі 21 "С, як на фігурі 2С, підвищення густини струму пом'якшує ефекти погіршення якості поверхні, і при максимальній густині струму деяке поліпшення якості обробки поверхні стає очевидним. При вищій температурі 71 "С, як на фігурі 20, при змінах густини струму якість обробки поверхні істотно не змінюється.Figures 2A-2B and 20-20 show material removal rates and changes in surface finish, respectively, using an aqueous electrolyte solution having a citric acid concentration of 120 g/L and an ammonium hydrodifluoride concentration of about 0 g/L to about 120 g/L. Figures 2A and 20 show data at a typical low temperature of 21 "C, and figures 2B and 2C show data at a typical high temperature of 71 "C. Figures 2A-28 show that material removal is highly correlated with ammonium hydrodifluoride concentration and temperature, but minimally affected by current density. Higher material removal rates are usually achieved by increasing either the concentration of ammonium hydrofluoride, or the temperature, or both. Figures 2C- show that the removal of material is accompanied by some deterioration of the surface quality. However, it was unexpectedly found that with an increase in temperature and speed of material removal, the degree of deterioration of the surface treatment decreases. At a low temperature of 21 "C, as in figure 2C, an increase in current density mitigates the effects of surface quality degradation, and at maximum current density, some improvement in the quality of the surface treatment becomes apparent. At a higher temperature of 71 "C, as in figure 20, when changes current density, the quality of surface treatment does not change significantly.

Фігури 2Е-2Е показують, що швидкість видалення матеріалу і зміна якості обробки поверхні відповідно при використанні водного розчину електроліту, що складається по суті з гідродифториду амонію у воді, без навмисного додавання лимонної кислоти, залежить від густини струму при роботі при високій температурі 85С. Високі швидкості видалення матеріалу можуть бути досягнуті за допомогою електроліту тільки з ГФА, але це видалення матеріалу відбувається за рахунок якості обробки поверхні, яка часто стає значне гірше під дією розчину електроліту. Проте, при певних робочих умовах (не показаних на фігурах) було досягнуте мінімальне погіршення або найбільш помірне поліпшення якості обробки поверхні. Наприклад, поліпшення як обробка поверхні за допомогою розчинів електроліту тільки з ГФА були досягнуті з розчином 10 г/л ГФА при 21 "С і 215-538Figures 2E-2E show that the rate of material removal and the change in the quality of surface treatment, respectively, when using an aqueous electrolyte solution consisting essentially of ammonium hydrodifluoride in water, without the intentional addition of citric acid, depends on the current density when operating at a high temperature of 85C. High material removal rates can be achieved with HFA-only electrolyte, but this material removal comes at the expense of the quality of the surface treatment, which often becomes significantly worse under the influence of the electrolyte solution. However, under certain operating conditions (not shown in the figures) minimal deterioration or the most moderate improvement in surface finish quality was achieved. For example, improvements in surface treatment using HFA-only electrolyte solutions were achieved with a 10 g/l HFA solution at 21 "С and 215-538

А/м: і при 54-71 "С і А/м-, з розчином 20 г/л ГФА - при 21 "С і 215- А/м, а з розчином 60 г/л ГФА - при 21 "С і 538- А/м.A/m: and at 54-71 "C and A/m-, with a solution of 20 g/l HFA - at 21 "C and 215- A/m, and with a solution of 60 g/l HFA - at 21 "C and 538- A/m.

Не прив'язуючись до теорії, можливе пояснення здатності підвищеної густини струму поліпшувати якість обробки поверхні, при мінімальному впливі на швидкість видалення матеріалу, полягає в тому, що одна з функцій електричного струму складається в зростанні природного шару оксиду на поверхні матеріалу. Цей надмірний кисень в поєднанні з лимонною кислотою представляється діючим як вигідний бар'єр для впливу на поверхню матеріалу. Відповідно, представляється, що по мірі підвищення густини струму на аноді утвориться кисень з вищою концентрацією, що, в свою чергу, може діяти як бар'єр для масопереносу. Як альтернатива, якщо спрощено розглядати морфологію поверхні матеріалу як послідовність «піків» і «долин», можна передбачити, що лимонна кислота і кисень осідають в долинах, залишаючи для впливу фторид-іонів тільки піка морфології поверхні. У міру того як лимонно-кислотні і кисневі бар'єри зміцнюються (тобто зростають концентрації лимонної кислоти і зростають густини струму), тільки найвищі піки поверхні стають доступними для хімічного впливу. Згідно з цією теорією можна чекати, що низька густина струму ії низькі концентрації лимонної кислоти будуть забезпечувати мінімально дієздатний процес згладжування поверхні, тоді як висока густина струму і високі концентрації лимонної кислоти, як можна чекати, будуть забезпечувати найбільш дієздатний процес згладжування поверхні. Незалежно від того, чи є ці теорії точними, є всі основи затверджувати, що результати узгодяться з вищенаведеним аналізом.Without being bound by theory, a possible explanation for the ability of increased current density to improve the quality of surface treatment, with a minimal effect on the rate of material removal, is that one of the functions of electric current consists in the growth of a natural layer of oxide on the surface of the material. This excess oxygen, combined with citric acid, appears to act as a beneficial barrier to impact the surface of the material. Accordingly, it appears that as the current density increases, oxygen with a higher concentration will form at the anode, which, in turn, can act as a barrier for mass transfer. Alternatively, if we simplistically view the material's surface morphology as a sequence of "peaks" and "valleys," it can be predicted that citric acid and oxygen settle in the valleys, leaving only the peak of the surface morphology exposed to fluoride ions. As the citric acid and oxygen barriers strengthen (that is, citric acid concentrations increase and current densities increase), only the highest surface peaks become available for chemical exposure. According to this theory, low current density and low citric acid concentrations would be expected to provide the least efficient surface smoothing process, while high current density and high citric acid concentrations would be expected to provide the most efficient surface smoothing process. Regardless of whether these theories are accurate, there is every reason to believe that the results would be consistent with the above analysis.

Розуміння того, що кисень (що отримується під дією електричного струму) і лимонна кислота представляються діючими як мікробарєри для процесу видалення, допомагає прояснити, що концентрація ГФА і температура є змінними, ймовірно, найбільш доступними для використання з метою керування результатами видалення матеріалу і мікрополірування. Тому в описаних тут процесах густина струму представляється діючою головним чином на утворення кисню, а здебільшого не є істотним фактором, що посилює загальне видалення матеріалу. Швидше видалення матеріалу представляється таким, що відбувається майже виключно під дією фторид-іонів, активність яких до деякої міри справляється термодинамічним впливом температури. Коротше кажучи, несподівано виявилося, що густина струму як змінна керування має відносно низьке значення, що присутність фторид-іонів переважає над впливом густини струму.Understanding that oxygen (provided by electric current) and citric acid are thought to act as microbarriers to the removal process helps to clarify that HPA concentration and temperature are the variables probably most accessible to use to control material removal and micropolishing results. Therefore, in the processes described here, the current density appears to act mainly on the formation of oxygen, and is mostly not a significant factor that enhances the overall removal of material. Faster material removal appears to occur almost exclusively under the influence of fluoride ions, the activity of which is to some extent controlled by the thermodynamic effect of temperature. In short, it was surprisingly found that current density as a control variable has a relatively low value, that the presence of fluoride ions dominates the effect of current density.

На фігурах ЗА-3О0 показано, що при характерній густині струму 53,8 А/м7 швидкість видалення матеріалу може змінюватися прямо пропорційно температурі, внаслідок чого для однієї і тієї ж суміші лимонної кислоти, гідродифториду амонію і води більше видалення матеріалу відбувається при вищих температурах. Подібні тенденції спостерігалися при всій густині струму від 0 А/м? до 1076 А/м".Figures ZA-3O0 show that at a characteristic current density of 53.8 A/m7, the rate of material removal can vary in direct proportion to temperature, as a result of which, for the same mixture of citric acid, ammonium hydrodifluoride, and water, more material removal occurs at higher temperatures. Similar trends were observed for the entire current density from 0 A/m? up to 1076 A/m".

На фігурах 4А-40 показано, що при характерній температурі 54 "С швидкість видалення матеріалу відносно постійна з густиною струму, так що для однієї і тієї ж суміші лимонної кислоти і гідродифториду амонію при будь-якій заданій температурі ванни швидкість видалення матеріалу відносно несприйнятлива до змін густини струму. Подібні тенденції спостерігалися при всіх температурах від 21 "С до 85 "С, і представляється, що ці тенденції зберігаються при температурі нижчій за 21"С (але вищій температури замерзання розчину) і вищій за 81 С (але нижчій температури кипіння розчину). Як відбувається майже при всіх умовах по температурі і струму, незалежно від концентрації ГФА, коли концентрація лимонної кислоти зростає вище певного рівня, звичайно між 600 г/л і 780 г/л, швидкість видалення матеріалу значно знижується. Тому для підтримування здатності досягати деякого рівня видалення матеріалу, коли бажане надання заготовці певної форми, концентрацію лимонної кислоти потрібно звичайно підтримувати на рівні менше ніж 600 г/л.Figures 4A-40 show that at a characteristic temperature of 54 °C, the material removal rate is relatively constant with current density, so that for the same mixture of citric acid and ammonium hydrodifluoride at any given bath temperature, the material removal rate is relatively insensitive to change current density. Similar trends were observed at all temperatures from 21 °C to 85 °C, and it appears that these trends persist at temperatures below 21 °C (but above the freezing point of the solution) and above 81 °C (but below the boiling point of the solution ). As occurs under almost all temperature and current conditions, regardless of HFA concentration, when the citric acid concentration rises above a certain level, usually between 600 g/L and 780 g/L, the material removal rate decreases significantly. Therefore, to maintain the ability to achieve some level of material removal when it is desired to give the workpiece a certain shape, the concentration of citric acid should usually be kept at less than 600 g/l.

Фігури 4Е-40 показують, при характерній високій температурі 85 "С і трьох різних концентраціях лимонної кислоти, вплив густини струму на швидкості видалення матеріалу, а фігури 4Н-4)3 показують вплив густини струму на якість обробки поверхні при однакових наборах умов. Фігура 4Е показує, як і фігури 4Е і 40, але в меншій мірі, що здатності до видалення матеріалу у розчину електроліту є максимальними при максимальних концентраціях гідродифториду амонію і цілююм значними при високій температурі. Потрібно зазначити, що, хоча фігура 4Е показує дані тільки при 120 г/л лимонної кислоти, по суті такі ж швидкості видалення матеріалу спостерігаються при концентраціях лимонної кислоти 60 г/л, 120 г/л і 300 г/л. Але, як показано на фігурі 4Е, при 600 г/л лимонної кислоти концентрація лимонної кислоти представляється забезпечуючу деяку міру захисту поверхні від великомасштабного впливу, і швидкості видалення матеріалу падають в порівнянні 3 нижчими концентраціями лимонної кислоти. При 780 г/л, як показано на фігурі 40, швидкості видалення знижуються навіть більше. Незалежно від концентрації гідродифториду амонію і лимонної кислоти видалення матеріалу представляється малозалежним від густини струму.Figures 4E-40 show, at a typical high temperature of 85 "C and three different concentrations of citric acid, the effect of current density on the rate of material removal, and figures 4H-4)3 show the effect of current density on the quality of surface treatment under the same set of conditions. Figure 4E shows, as do Figures 4E and 40, but to a lesser extent, that the material removal capacities in the electrolyte solution are maximum at the maximum concentrations of ammonium hydrodifluoride and cylium is significant at high temperature. It should be noted that, although Figure 4E shows data only at 120 g /L of citric acid, essentially the same material removal rates are observed at citric acid concentrations of 60 g/L, 120 g/L, and 300 g/L. However, as shown in Figure 4E, at 600 g/L citric acid, the concentration of citric acid appears to provide some degree of surface protection against large-scale exposure, and material removal rates drop in comparison at 3 lower citric acid concentrations.At 780 g/L, as shown in figure 40, removal rates are reduced even more. Regardless of the concentration of ammonium hydrodifluoride and citric acid, the material removal appears to be little dependent on the current density.

Фігура 4Н показує, що при високій температурі і найбільш помірній концентрації лимонної кислоти помірна міра погіршення якості обробки поверхні спостерігається майже при всіх концентраціях гідродифториду амонію і густині струму. Однак при розгляді спільно фігур 4Е і 4Н видно, що виділяється один режим обробки. При концентрації лимонної кислоти 120 г/л, низькому рівні гідродифториду амонію 10 г/л і високій густині струму 1076 А/м2 видалення матеріалу придушується, і в результаті досягається значне поліпшення якості обробки поверхні. Це може давати додаткове підтвердження теорії, що обговорювалася вище і що полягає в тому, що підвищена густини струму може створювати надлишок кисню на поверхні матеріалу, достатній для заповнення «долин» в морфології поверхні, так що «піки» переважно піддаються впливу фторид-іонів, що утворюються дисоціацією гідродифториду амонію. Цей ефект, в поєднанні з можливим ефектом мікробар'єра лимонною кислотою, можна навіть в більш сильній мірі спостерігати на фігурі 4! (при 600 г/л лимонної кислоти) і на фігурі 4У (при 780 г/л лимонної кислоти), які показують знижене погіршення якості обробки поверхні, а в деяких випадках і поліпшення якості обробки поверхні, - при вищих концентраціях лимонної кислоти і вищій густині струму окремо, і навіть більше того - при поєднанні вищих концентрацій лимонної кислоти і вищій густині струму. Наприклад, значне поліпшення якості обробки поверхні має місце при 10 г/л і 20 г/л гідродифториду амонію при переході від 600 г/л до 780 г/л лимонної кислоти.Figure 4H shows that at a high temperature and the most moderate concentration of citric acid, a moderate degree of deterioration in the quality of surface treatment is observed at almost all concentrations of ammonium hydrodifluoride and current density. However, when looking at figures 4E and 4H together, it can be seen that one processing mode stands out. At a citric acid concentration of 120 g/l, a low ammonium hydrodifluoride level of 10 g/l, and a high current density of 1076 A/m2, material removal is suppressed, resulting in a significant improvement in surface finish. This may provide additional support for the theory discussed above that the increased current density may create an excess of oxygen at the surface of the material sufficient to fill the "valleys" in the surface morphology so that the "peaks" are preferentially exposed to fluoride ions, formed by the dissociation of ammonium hydrodifluoride. This effect, combined with the possible microbarrier effect of citric acid, can be observed even more strongly in figure 4! (at 600 g/l of citric acid) and in Figure 4U (at 780 g/l of citric acid), which show a reduced deterioration of the quality of surface treatment, and in some cases an improvement of the quality of surface treatment, at higher concentrations of citric acid and higher density current separately, and even more - when combining higher concentrations of citric acid and higher current density. For example, a significant improvement in surface treatment quality occurs at 10 g/l and 20 g/l of ammonium hydrodifluoride when going from 600 g/l to 780 g/l of citric acid.

Однак представляється, що цей ефект має межу, оскільки можна бачити, що якість обробки поверхні різко гіршає при найвищій концентрації гідродифториду амонію 120 г/л і вищій густині струму при переході від 120 г/л до 600 г/л і далі до 780 г/л лимонної кислоти. Подібний результат був отриманий при 60 г/л гідродифториду амонію, щонайменше при зростанні концентрації лимонної кислоти від 600 г/л до 780 г/л.However, this effect appears to have a limit, as it can be seen that the quality of the surface treatment deteriorates sharply at the highest concentration of ammonium hydrodifluoride of 120 g/L and higher current density when going from 120 g/L to 600 g/L and further to 780 g/L l of citric acid. A similar result was obtained at 60 g/l of ammonium hydrodifluoride, at least when the concentration of citric acid increased from 600 g/l to 780 g/l.

Як показано нижче в таблицях ЗА-3С і 4А-4С, режимах роботи для обробки поверхні листових виробів, при яких потрібне мінімальне видалення матеріалу і бажано поліпшення якості обробки поверхні від найбільш помірного до високого, і для мікрополірування, при якій в суті ніякого видалення матеріалу не потрібно, а бажане сильне поліпшення якості обробки поверхні, можуть бути досягнуті для широкого діапазону сумішей електролітів, температур і густині струму. Таблиці ЗА-3С і 4А-4С не включають електроліти, що складаються по суті з води і лимонної кислоти і практично не містять гідродифториду амонію, хоча за допомогою такого розчину можна отримати по суті нульове видалення матеріалу, а також поліпшення якості поверхні від найбільш помірного до високого в широкому діапазоні температур і густині струму, оскільки ці умови обговорювалися окремо з посиланням на фігурах ТА-1С. Подібним чином таблиці ЗА-3С і 4А-4С не включають електроліти, що складаються по суті з води і гідродифториду амонію і практично не містять лимонної кислоти, оскільки ці умови обговорювалися окремо з посиланням на фігурах 2А-20. Таблиці ЗА-3С розділені рівнями тонкості обробки поверхні і потім організовані в порядку зростання концентрації ГФА. Таблиці 4А-4С розділені рівнями концентрації лимонної кислоти і потім організовані в порядку зростання концентраціїAs shown below in Tables ZA-3C and 4A-4C, the operating modes for surface treatment of sheet products, in which minimal material removal is required and an improvement in the quality of the surface finish from the most moderate to high is desired, and for micropolishing, in which there is essentially no material removal not required, but desirable, a strong improvement in surface finish can be achieved for a wide range of electrolyte mixtures, temperatures, and current densities. Tables ZA-3C and 4A-4C do not include electrolytes consisting essentially of water and citric acid and containing practically no ammonium hydrodifluoride, although with such a solution it is possible to obtain essentially zero material removal, as well as an improvement in surface quality from the most moderate to high in a wide range of temperatures and current densities, since these conditions were discussed separately with reference to figures TA-1C. Similarly, Tables ZA-3C and 4A-4C do not include electrolytes consisting essentially of water and ammonium hydrodifluoride and substantially free of citric acid, as these conditions have been discussed separately with reference to Figures 2A-20. Tables ZA-3C are divided by levels of fineness of surface treatment and then organized in order of increasing concentration of HPA. Tables 4A-4C are separated by citric acid concentration levels and then organized in order of increasing concentration

ГФА.HFA.

З даних, представлених в таблицях ЗА-3С, випливають деякі тенденції. По-перше, по всьому діапазону концентрацій лимонної кислоти (від 60 г/л до 780 г/л), концентрацій гідродифториду амонію (від 10 г/л до 120 г/л), температур (від 21 "С до 85 "С) і густині струму (від 10,8 А/м2 до 1076 А/м-) були отримані низькі або майже нульові результати по видаленню матеріалу і підвищенню якості обробки поверхні. Тому водні розчини лимонної кислоти і ГФА, при практичній відсутності сильної кислоти, можуть забезпечити тонку обробку поверхні з мінімальними втратами матеріалу при таких низьких концентраціях, як 60 г/л лимонної кислоти і 10 г/л ГФА, і таких високих концентраціях, як 780 г/л лимонної кислоти і 120 г/л ГФА, і при деяких поєднаннях між ними.Some trends emerge from the data presented in tables ZA-3C. First, over the entire range of citric acid concentrations (from 60 g/l to 780 g/l), ammonium hydrodifluoride concentrations (from 10 g/l to 120 g/l), temperatures (from 21 "C to 85 "C) and current density (from 10.8 A/m2 to 1076 A/m-), low or almost zero results were obtained for material removal and improvement of the quality of surface treatment. Therefore, aqueous solutions of citric acid and HFA, in the practical absence of strong acid, can provide a fine surface finish with minimal material loss at concentrations as low as 60 g/L citric acid and 10 g/L HFA, and as high as 780 g /l of citric acid and 120 g/l of HFA, and with some combinations between them.

Найвища тонкість обробки поверхніThe highest fineness of surface treatment

Лимонна |ГФА (г/л) | Температура (С) | Густина струму| Видалення |Зміна якості обробки кислота (г/л) (А/м2) матеріалу поверхні (90) (мм/год) 780 | 10 | (Й85 5 2ЮЩщ | щ(Бх | 0268 | -:(Х( 392 ло | 10 | 85 ..Ю | 2 щющ(Х,/ | 0208. | 364 120. | 10 | .ЮЙ856..ЙЖ | 2 Юж КБ (| 0232 | 333 800 | 10 | 77 77777777 0256 | 304 2 2 800 | 10 | (Й54 ЇЇ 0640 | юр з389 2 щ 600 | 20 | щ((й ЇЇ 7777771 088 | щ 400 ло | 20 | юю 54 ЮЙ | щБК | об | щ-:х 319 щ 780 | 20 | щЮк 21. Ї..77717111 0044 | -/|(КНК 309 780 | 60 | щХРм 54 | 77777771 ово 17777177 зб1щ 600 | 60 | щющ 21 / («| 0200 | (469 780. | 60 | щющ2г1 | 538. | 0088 | 420 600 | 60 | ющ 21 | 538 | 0080 | -х 379 780 | 60 | щХР2гі | 77777771 10204 | 2 щ-:(х 346: ( 60 | 120 | ю2г1 77171711 ов | 4471Lemon |HFA (g/l) | Temperature (C) | Current density Removal |Change in processing quality acid (g/l) (A/m2) surface material (90) (mm/h) 780 | 10 | (Y85 5 2ЮЩщ | ш(Бх | 0268 | -:(Х( 392 lo | 10 | 85 ..Ю | 2 шющ(Х,/ | 0208. | 364 120. | 10 | .ЮЙ856..ХЖ | 2 Yuzh KB (| 0232 | 333 800 | 10 | 77 77777777 0256 | 304 2 2 800 | 10 | (Y54 HER 0640 | yur z389 2 sh 600 | 20 | sh((y HER 7777771 088 | sh 400 lo | 20 | yuyu ЮЙ | щБК | об | ш-:х 319 ш 780 | 20 | шХХ 21. Y..77717111 0044 | -/|(KNK 309 780 | 60 | шЧРм 54 | 77777771 ovo 17777177 зб1щ 600 | 60 | шщущ 21 / ( «| 0200 | (469 780. | 60 | shyusch2g1 | 538. | 0088 | 420 600 | 60 | yusch 21 | 538 | 0080 | -х 379 780 | 60 | shХХР2gi | 77777771 10204 | 2 sh-:(х 346: ( 60 | 120 | y2g1 77171711 ov | 4471

Загалом, як показано в таблиці ЗА, максимальні рівні поліпшення якості обробки поверхні (тобто біль ше ніж 3095-не зниження шорсткості поверхні) були отримані при вищій густині струму 538 - 1076In general, as shown in Table 3A, the maximum levels of surface finish improvement (i.e., greater than 3095-fold reduction in surface roughness) were obtained at higher current densities of 538 - 1076

А/м?, при помірних і вищих концентраціях лимонної кислоти 120-780 г/л і, як правило, при нижчих концентраціях ГФА 10-20 г/л. При нижчих концентраціях ГФА, в діапазоні 10-20 г/л, вищі температури 71 - 857С виявляють тенденцію давати кращу якість обробки поверхні при вищих концентраціях лимонної кислоти 600-780 г/л, тоді як більш помірна температура 54 "С забезпечувала тонку обробку поверхні при помірних концентраціях лимонної кислоти 120-300 г/л. Тим не менше, значні поліпшення якості обробки поверхні також були отримані в умовах низької концентрації ГФА, помірної концентрації лимонної кислоти і високої температури (10 г/л ГФА, 120 г/л лимонної кислоти, 85 "С) і в умовах низької концентрації ГФА, помірної концентрації лимонної кислоти і нижчої температури (20 г/л ГФА, 180 г/л лимонної кислоти, 54 "С). При підвищеній концентрації ГФА, в діапазоні 60-120 г/л, нижчі температури 21-54"С виявляють тенденцію давати кращу якість обробки поверхні при вищих концентраціях лимонної кислоти 600-780 г/л і вищій густині струму. В доповнення істотна тонкість обробки поверхні була досягнута при нижчій густині струму 10,8-53,8 А/м? при високих концентраціях лимонної кислоти 780 г/л і високих температурах 71-85 "С як при низькій концентрації ГФА 10 г/л, так і при високій концентрації ГФА 120 г/л, як показано на фігурі 4Н.A/m?, at moderate and higher concentrations of citric acid 120-780 g/l and, as a rule, at lower concentrations of HFA 10-20 g/l. At lower concentrations of HFA, in the range of 10-20 g/l, higher temperatures of 71 - 857C tended to give a better surface finish at higher citric acid concentrations of 600-780 g/l, while a more moderate temperature of 54 "C provided a finer surface finish at moderate citric acid concentrations of 120-300 g/L However, significant improvements in surface finish were also obtained under conditions of low HFA concentration, moderate citric acid concentration and high temperature (10 g/L HFA, 120 g/L citric acid . l, lower temperatures of 21-54"C tend to give better quality of surface treatment at higher citric acid concentrations of 600-780 g/l and higher current density. In addition, the significant fineness of the surface treatment was achieved at a lower current density of 10.8-53.8 A/m? at high citric acid concentrations of 780 g/l and high temperatures of 71-85 "С both at a low HFA concentration of 10 g/l and at a high HFA concentration of 120 g/l, as shown in Figure 4H.

Таблиця ЗВTable ZV

Висока тонкість обробки поверхні кислота (г/л) (А/м?) матеріалу поверхні (90) (мм/год) 60 | 10 | щмв8556ЮЖЮЖЩщЩщ| («| 0276 | 280 800 | 10 | щ/855ЮЖЩщ | « | баб | 256 600 | 10 | щющКв5 .ЮюЮюБИжи| 6 ющю 558 | 0084 | (250 600 | 10 | щ(у85 2 ЮЩщ | щБхБ. | бего | -//о245 1 60 | 10 | (й 11117117111538 | 10076. | щ-:Б 196 щЩщ КГКр(КБ ло | ло | 777177 Ї7777777171717171717171711 олег 171171711118811 ло | 10 | 754 | 77777771 6200 17712501 800 | 20 | щХКМ85 | (| бе | з300 780 | 20 | щй ЮщЩщ7Р 71 096 | 27 780 | 20 | щБЙ ЮщЮ| БЮжюоюо0 1 0176 | (МЕ 2ггм них ЕТ ОТ Я ПОТ ПОН ПО КОНТ А ЕТ: ЗОНИ НО Кс Я ПОН 780. | 20 | щКБ5 | 77777771 10228 |77717171с286 1 800 | 20 | щХ 54 | 77777771 10144 17777111 25о1 600 | 20 | щющ 54 | (| 0164 | 7771807 800 | 60 | щ 21777771 092 17112131 780 | 120 | 21. | 77/71 06 17771711 16311High fineness of surface treatment acid (g/l) (A/m?) surface material (90) (mm/h) 60 | 10 | shmv8556ЮЖЮЖЩщЩщ| («| 0276 | 280 800 | 10 | ш/855ЮЖЩщ | « | bab | 256 600 | 10 | щющКв5 .ЮюЮюBYЮ| 6 ющю 558 | 0084 | (250 600 | 10 | щ(у85 2 ЮЩщ | щБхБ. | бего | -// O245 1 60 | 10 | (and 111171171111538 | 10076. | Sh-: B 196 Shchshchkh KGKR (KB Lo | Lo | 777177 бе | з300 780 | 20 | щй YuschЩщ7Р 71 096 | 27 780 | 20 | шБЙ YuschЮ| Бюжюуою0 1 0176 | (ME 2ggm them ET OT I POT PON PO KONT A ET: ZONES NO Ks I MON 780. | 20 | щKB5 | 77777771 10228 | 77771717171C286 1 800 | 20 | ShHC 54 | 777777771 10144 177777111

Загалом, як показано в таблиці ЗВ, високі, але не найвищі рівні поліпшення якості обробки поверхні (тобто між приблизно 1595- і приблизно 30956-ним зниженням шорсткості поверхні) були отримані при нижчих концентраціях ГФА 10-20 г/л і помірних - вищих температурах 54-857С, і в основному, але не виключно, при вищій густині струму 538-1076 А/м-. Як правило, ці результати були досягнуті при високих концентраціях лимонної кислоти 600-780 г/л. Наприклад, в той час як концентрації ГФА 10-20 г/л звичайно приводили до відмінних результатів при вищій густині струму і високих концентраціях лимонної кислоти, відмінні результати були також отримані з використанням низьких концентрацій лимонної кислоти 60-300 г/л при низькій густині струму 10,8 А/м2 і високій температурі 85 "С, а також при низькій густині струму 53,8 А/м: і найбільш помірній температурі 54 С.In general, as shown in Table 3B, high but not the highest levels of surface finish improvement (ie, between about 1595 and about 30956 surface roughness reduction) were obtained at lower HFA concentrations of 10-20 g/L and moderately higher temperatures 54-857C, and mainly, but not exclusively, at a higher current density of 538-1076 A/m-. As a rule, these results were achieved at high concentrations of citric acid of 600-780 g/l. For example, while HFA concentrations of 10-20 g/L usually produced excellent results at higher current densities and high citric acid concentrations, excellent results were also obtained using low citric acid concentrations of 60-300 g/L at low current densities 10.8 A/m2 and a high temperature of 85 "C, as well as at a low current density of 53.8 A/m: and the most moderate temperature of 54 C.

Високі рівні поліпшення якості обробки поверхні були досягнуті також при високих рівнях ГФА 120 г/л, як при високій температурі і низькій густині струму (71-85 і 10,8-53,8 А/м"7), так і при низькій температурі і високій густині струму (21 "С ї 1076 А/м"), у всіх випадках - при високих концентраціях лимонної кислоти 780 г/л. В цьому відношенні представляється, що існує деяка доповнююча активність між температурою і густиною струму в тому, що схожі результати обробки поверхні можуть бути досягнуті для розчину з високою концентрацією лимонної кислоти при використанні вищої густині струму з нижчою температурою або при використанні нижчої густині струму з вищою температурою.High levels of improvement in the quality of surface treatment were also achieved at high levels of HFA 120 g/l, both at high temperature and low current density (71-85 and 10.8-53.8 A/m"7) and at low temperature and high current density (21 C and 1076 A/m), in all cases - at high citric acid concentrations of 780 g/l. In this regard, it appears that there is some complementary activity between temperature and current density in that similar surface treatment results can be achieved for a solution with a high concentration of citric acid when using a higher current density with a lower temperature or when using a lower current density with a higher temperature.

Дивись також фігури 4Н-4у, які показують, що умови високої температури в поєднанні з високою густиною струму схильні давати максимальні поліпшення якості обробки поверхні.See also Figures 4H-4y, which show that high temperature conditions combined with high current density tend to give maximum improvements in surface finish.

Таблиця ЗСTable ZS

Помірна тонкість обробки поверхні кислота (г/л) (А/м2) матеріалу поверхні (90) (мм/год) 600 | 10 | щ(85 5 5юЮщ ЄЮ | 108 | 0216 | 40 600 | 710 | (Б... |1717р7р251110232 | щ-:(. 19 щ:ЗГЗ 780 | ло | 77 0 1 ооо | 771453 780. | ло | 771 | 215 177 0048. | (хм 98 щЩ Ж У 600 | 10 | (077170 1 064 | щ-БК 60 60 | 710 | 72117771 0м48 | 77711351 780. | 20 | щХ,вБ | 0 | 0232 | 57 600 | 20 | щющ 85 2 щЩ | (Б 1 0184 | (б г 800 | 20 | щЙ Щщ (| щ, 10200 | Бл 600 | 20 | щющЙ(54 щ | 538 | 0064 | 82 600 | 20 | ющ 21 щ(| 558 | 0032 | 132 шик ет ли ох Я Ох ПОН Я С: ДНЯ ПОН КК 800 | 20 | щКХ2і | 77777771 0л48 | 771041 600 | 20 | щ щ21 | хм | 0032 | (б 60 | 20 | щКх2і | 77777717 1024 | 777768 4 ло | 20 | щЮ(гі....ЮЙЮ.1.ЙЮЙЮ71471710и32 | 42 щ 120. | 60 | щюЮ2і71777717171717171717110м96 17117111 60 | 60 | щюЮюЮ(2гі7177717171717171717171711717117171110224 | 7742 780 | 120 | --.,й85....ЙЙ.| 0 юЮюЮюЙБДї 0016 | Б Чл 780. | 120 | -.к,йЙ54. 7 | 77770777 0008. | --:/( 135 Щщ 800 | 120 | 21... | ...777171177111400 | 77717723 721Moderate fineness of surface treatment acid (g/l) (A/m2) surface material (90) (mm/h) 600 | 10 | sh(85 5 5yuYushch EYU | 108 | 0216 | 40 600 | 710 | (B... |1717r7r251110232 | sh-:(. 19 sh:ZGZ 780 | lo | 77 0 1 ooo | 771453 780. | lo | 771 | 215,177,0048. Щющ 85 2 ЩЩ | (Б 1 0184 | (б г 800 | 20 | ЩЙ ЩЩ (| Щ, 10200 | Bl 600 | 20 | ЩющЙ(54 Щ| 538 | 0064 | 82 600 | 20 | yusch 21 Щ(| 558 132 4 Lo | 20 | Shi (Guy .... Yuy.1.Yuyuii71471710i32 | 42 120. | 60 | .| 0 юЮюЮюЙБДи 0016 | Б Chl 780. | 120 | -.к,йЙ54. 7 | 77770777 0008. | --:/( 135 Shshch 800 | 120 | 21... | ...777171177111400 | 77717723 721

Загалом, як показано в таблиці ЗС, найбільш помірні рівні поліпшення якості обробки поверхні (тобто менше ніж приблизно 1596-не зниження шорсткості поверхні) були отримані при нижчих концентраціях ГФА 10-20 г/л і вищих температурах 71-85 "С і в основному по всьому діапазону густині струму 10,8- 1076 А/м-. Як правило, ці результати були досягнуті при високих концентраціях лимонної кислоти 600-780 г/л. Одно помітне виключення з цієї тенденції полягає в тому, що поліпшення якості обробки поверхні від найбільш помірних до високих також були отримані при всіх концентраціях ГФА 10-120 г/л і низьких до помірних концентраціях лимонної кислоти 60-300 г/л при низькій температурі 21 "С і високій густині струму 1076 А/м-.In general, as shown in Table 3C, the most moderate levels of surface finish improvement (ie, less than about 1596 reduction in surface roughness) were obtained at lower HFA concentrations of 10-20 g/L and higher temperatures of 71-85 "C and mostly over the entire current density range of 10.8-1076 A/m-. Typically, these results were achieved at high citric acid concentrations of 600-780 g/L. One notable exception to this trend is that the improvement in surface finish from the most moderate to high were also obtained at all concentrations of HFA 10-120 g/l and low to moderate concentrations of citric acid 60-300 g/l at a low temperature of 21 "C and a high current density of 1076 A/m-.

Таблиця 4АTable 4A

Найнижчі концентрації лимонної кислоти кислота (г/л) (А/м-) поверхні (90) (мм/год) ло | ло | 85 2ЮЖЩщЩщЩщ| Б | 0208 17777777 364 120. | 710 | Й85Б 2 Щ (/ щ(мБ | 0йезае 1777777 333 60 | 710 | щ85 2 Ю | Б ЇЇ 02/76 | (Й 280 Л ло | ло | 54 | 77777777717110200177171717111250 1 180 | ло | 7717 7777171717171717171710и92177171717111118811 60 | 710 | 721. | 77717171 0ия8 17711111 13511The lowest concentrations of citric acid acid (g/l) (A/m-) surface (90) (mm/h) lo | lo | 85 2ЮЖЩщЩщЩщ| B | 0208 17777777 364 120. | 710 | I85b 2 (/ Sh (MB | 0yeizae 1777777 333 60 | 710) | 77717171 0iya8 17711111 13511

180 | 20 | щ--Б ЮщЩщ | (Б: Ї об | 77777739 1 пи ЕТ ПТ ПО ПОЛОН ПО ПОС ЖЕ: ХИННЯ ПОН Сх ПОН 120... | 20 | щБкг2гі | ...юЮюЮюЮюЮюЮКЮюЮюмлЯ ов 177777171111061С 60 | 20 | щКхХхгі | 7/1 02177768 1 ,Д 180 | 20 | 21... Ї.Ю.Ю7717171717171171110изе 11111142 120. | 60 | щБ2гі | 77771717 09617711 60 | 60 | щфгі 0 |Ї77777717717171717171711110224 17111111 42 1180 | 20 | sh--B Yushshsh | (B: Y ob | 77777739 1 pi ET Fri PO POLON PO POS SAME: KHYNYA MON WX MON 120... | 20 | шБкг2ги | ...уюююююююююююююююмля ов 177777171111061С 60 | 20 | щКхХхги | 7/1 02177,768 18 1 | 20 | 21... Y.Yu.Yu7717171717171171110ize 11111142 120. | 60 | shB2gi | 77771717 09617711 60 | 60 | shfgi 0 |Yi77777717717171717171711110121 1 14 1

Як показано в таблиці 4А, при низьких концентраціях лимонної кислоти 60-180 г/л рівномірне поліпшення якості обробки поверхні представляється таким, що вимагає високої густини струму.As shown in Table 4A, at low citric acid concentrations of 60-180 g/L, uniform improvement in surface finish appears to require high current density.

Загалом, максимальні поліпшення якості обробки поверхні були отримані при низьких концентраціяхIn general, maximum improvements in surface finish were obtained at low concentrations

ГФА 10-20 г/л і при помірних - високих температурах 54-85 "С. Низьке і помірне поліпшення якості обробки поверхні було досягнуте при концентраціях ГФА 10-60 г/л і низькій температурі 21 "б.HFA 10-20 g/l and at moderate - high temperatures of 54-85 "C. A low and moderate improvement in the quality of surface treatment was achieved at HFA concentrations of 10-60 g/l and a low temperature of 21 "b.

Таблиця 48Table 48

Помірні концентрації лимонної кислоти сеть ення ти ТЕЕУ ГеModerate concentrations of citric acid in TEEU Ge

ГФА (г/л) | Температура СС) 2 матеріалу г кислота (г/л) (А/м) поверхні (90) (мм/год) 8001 10 17771754 77771711 088. 17771711 3898 24 8001 10177771 17111171 056 17717171 3041 8001 10 17777771785. | ...777771717171717171171110216 | 256 2 щЩщ 6001 10 17777785 | 558. | 0084 | 2 щ- 250 Ж Кв(е 6001110 1777771717171785. | ...77777171717171717111110220 |... 245 щЩ 6001110 177777171717177177771 17111558. | 0076 | щ-(Х 196 щ ЖрУЩ 6001110 17777717117711 17111101 0164 17771711 60с1С 6001 10 1 7785 | 108 | 0216 | 40 600110 177777171785 | 215 | 0232 | 19 щ 600120 1 ...77771 77777177 0и188. | 7777400 800.1 20 1 юЮюЮюЮюЮюмьВаВ5|11111111111117111110212 | 300 800.1 .20 1.54 | 77777771 10144 17771111 256 1 600120 1. .юЮюЮюрю.54 (| юю 0164 | 1807 600120 1. юр 21 | 558. | 0032 | щ-:|х 132 800.1 .20 1.777211 | 77717171 0148 | 77771041 6001 20 1 юЮюЙ 54 | 558. | 0064 | 82 6001120 1...77721 | 7777171717171717171717111100382 | щЩщ- 67 щ 800120 1...7771717777717171717171717171171110200 17771 6001 20 1 юЮюЮюЮ 85 6Ю5БР'Г 'Ї (м | 0184 | 62 6001160 17771712 17777171 110200 |. 469 6001 60 1.777721 |7715598.. | 0080 |... 379 2 щ з/ 800.1 60 1777171717211 17717171 0и92 11111213 6001120 1777771717211 17717171 068 17111111 4471 800 | 120 21. | 77717171 1400 | 7777723 2HFA (g/l) | Temperature CC) 2 material g acid (g/l) (A/m) surface (90) (mm/h) 8001 10 17771754 77771711 088. 17771711 3898 24 8001 10177771 17111171 056 17717171 3041 8001777 10777 10777 10777 ...777771717171717171171110216 | 256 2 shЩsh 6001 10 17777785 | 558 0084 | 2 щ- 250 Ж Кв(е 6001110 1777771717171785. | ...77777171717171717111110220 |... 245 щЩ 6001110 177777171717177177771 17111558. | 0076 | щ-(Х 196 щ ЖрУЩ 6001110 17777717117711 17111101 0164 17771711 60с1С 6001 10 1 7785 | 108 | 0216 | 40 600110 1777777171785 | 215 | 0232 | 19 s 600120 1 ... 77771 77777777777 0164 | 1807 600120 1. Yur 21 | 558. | 0032 | Sh-: | x 132 800.1 .20 1.777211 | 777717171 0148 | 777771041 6001 Shchshch- 67 W 800120 1 ... 7771777777771717171717171717171717117111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111 z/ 800.1 60 1777171717211 17717171 0y92 11111213 6001120 1777771717211 17717171 068 17111111 4471 800 | 120 21. | 77717171 77272 3 1400 |

Як показано в таблиці 48, при помірних концентраціях лимонної кислоти 300-600 г/л значне поліпшення якості обробки поверхні звичайно вимагає вищої густини струму 538-1076 А/м: і відбувається головним чином при низьких концентраціях ГФА 10-20 г/л. При найнижчій концентраціїAs shown in Table 48, at moderate citric acid concentrations of 300-600 g/l, a significant improvement in surface finish usually requires a higher current density of 538-1076 A/m: and occurs mainly at low HFA concentrations of 10-20 g/l. At the lowest concentration

ГФА 10 г/л вищі температури 54-85 "С приводять до досягнення найкращих результатів, тоді як при концентрації ГФА 20 г/л хороші результати також досягаються в діапазоні температур 21-85 70. При високих концентраціях ГФА 60-120 г/л поліпшення якості обробки поверхні найтиповіше відбувається при нижчій температурі 21 76.HFA 10 g/l higher temperatures of 54-85 "C lead to the best results, while at a concentration of HFA 20 g/l good results are also achieved in the temperature range of 21-85 70. At high concentrations of HFA 60-120 g/l improvement the quality of the surface treatment most typically occurs at a lower temperature of 21 76.

Таблиця 4СTable 4C

Найвищі концентрації лимонної кислотиThe highest concentrations of citric acid

Лимонна ГФА (г/л) Температура (С) Густина струму матеріалу Зміна якості обробки кислота (г/л) (А/м2) (мм/год) поверхні (90)Lemon HFA (g/l) Temperature (C) Current density of the material Change in processing quality acid (g/l) (A/m2) (mm/h) surface (90)

780 | 10 | 85 2ЮщЩщЩщ | щ(Б | 0168 | -:(:; 392 ( 780 | 10 | 7 77177770 0200 | 1431 780 | 10 | 71 17771215 | 0048. | 98 780 | 20 | 6 21777771771717171717171717171717171111100044. | 309 2 щ 780 | 20 | Б 54 1777717171717171717171717171111100228 | 286 780 | 20 | Б ЮюЮюЮБ(и7777777777171 096 | 7772 780 | 20 | Б: й 17777110 076 17117112 780 | 20 | 85 ЮщЩщ | 0 | 0232 | 57 780 | 60 | щ(Р2г! 1777/5538. | 0088. | щ-(Х 420: 780 | 60 | щБ 54 17777777 0лво 77771761 780 | 60 | щ|Рх2!/1777777777777171711/7171110204 | 346 780 | 120 | 21777171 0л96 1711111 1631 780 | 120 | -.Й54 17777707 70008 | 135 щ щ 780 | 120 | .Й85.ЮЙДЙЙ|.ЮЙрЦ1170 | 0016 | щїш780 | 10 | 85 2ЮщЩщЩщ | Sh (b | 0168 | -:(:; 392 (780 | 10 | 777177770 0200 | 1431 780 | 10 | 71 17771215 | 0048. | 98 780 | 20 | 6 2177777171717 177771717171717171717171717171111111111100228 | 286 780 | 20 | B Yuuyuyub (I777777777777171 096 | 7772 780 | . Щ Щ 780 | 120 |

Із зіставлення таблиці 4С з таблицями 4А і 48 можна бачити, що багато робочих умов для досягнення поліпшення якості обробки поверхні, з фактично відсутніми або мінімальними втратами матеріалу, виникають при високих концентраціях лимонної кислоти 780 г/л. Як показано в таблиці 4С, при високих концентраціях лимонної кислоти 780 г/л значне поліпшення якості обробки поверхні може бути отримане майже при всій густині струму 10,8-1076 А/м: і від низьких до високих температур 21- 85 "С і як при низьких концентраціях ГФА 10-20 г/л, так і високих концентраціях ГФА 120 г/л.From a comparison of Table 4C with Tables 4A and 48, it can be seen that many operating conditions for achieving improved surface finish, with virtually no or minimal material loss, occur at high citric acid concentrations of 780 g/L. As shown in Table 4C, at high concentrations of citric acid of 780 g/l, a significant improvement in the quality of surface treatment can be obtained at almost the entire current density of 10.8-1076 A/m: and from low to high temperatures of 21-85 "С and as at low HFA concentrations of 10-20 g/l, and at high HFA concentrations of 120 g/l.

Фігури 5А і 5В показують швидкості видалення матеріалу і зміни якості обробки поверхні при характерній низькій температурі 21 "С і характерній високій густині струму 538 А/м-. Як можна бачити на фігурі 5В, погіршення якості обробки поверхні є найбільш помірним при всіх концентраціях лимонної кислоти нижче за 600 г/л, для концентрацій ГФА нижчих ніж 60 г/л, і що якість обробки поверхні фактично підвищується для всіх концентрацій ГФА від 10 до 120 г/л при високих концентраціях лимонної кислоти вищих ніж 600 г/л і особливо при 780 г/л. В доповнення фігура 5А показує, що швидкість видалення матеріалу при цих робочих умовах відносно низька. Тому робота в цьому діапазоні складу, температури і густині струму була б бажана для досягнення найбільш помірного контрольованого видалення матеріалу з мінімальним погіршенням поверхні або, можливо, з найбільш помірним поліпшенням якості обробки поверхні, але не була б особливо ефективна для великомасштабного видалення матеріалу.Figures 5A and 5B show material removal rates and surface finish changes at a characteristically low temperature of 21°C and a characteristically high current density of 538 A/m-. As can be seen in Figure 5B, surface finish degradation is the most moderate at all concentrations of citric acid below 600 g/l, for HFA concentrations lower than 60 g/l, and that the surface finish actually improves for all HFA concentrations from 10 to 120 g/l at high citric acid concentrations above 600 g/l and especially at 780 g/L In addition, Figure 5A shows that the material removal rate under these operating conditions is relatively low. Therefore, operation in this range of composition, temperature, and current density would be desirable to achieve the most moderate controlled material removal with minimal surface degradation, or possibly with the most modest improvement in surface finish, but would not be particularly effective for large-scale material removal.

Подібним чином фігури бА і 6В показують швидкості видалення матеріалу і зміни якості обробки поверхні при характерній низькій температурі 21 "С і високій густині струму 1076 А/м7. На фігурі 6В можна бачити, що поліпшення якості обробки поверхні від невеликого до найбільш помірного досягається при всіх концентраціях лимонної кислоти нижчих ніж 600 г/л для концентрацій ГФА більших ніж 10 г/л і менших ніж 120 г/л, і що якість обробки поверхні поліпшується найзначніше при концентраціях лимонної кислоти 600 г/л і вище. У доповнення фігура бА показує, що швидкість видалення матеріалу при цих робочих умовах відносно низька, за винятком складів близько 300 г/л лимонної кислоти і 120 г/л ГФА, де швидкість видалення матеріалу вища, не спричиняючи ніякого істотного погіршення поверхні. Тому робота в цих діапазонах складу, температури і густини струму була б бажана для досягнення найбільш помірного контрольованого видалення матеріалу з мінімальним погіршенням поверхні або, можливо, з найбільш помірним поліпшенням якості обробки поверхні, але була б не особливо ефективна для великомасштабного видалення матеріалу.Similarly, figures bA and 6B show the rates of material removal and changes in the quality of surface treatment at a characteristically low temperature of 21 "С and a high current density of 1076 A/m7. In figure 6B, it can be seen that the improvement in the quality of surface treatment from small to the most moderate is achieved at all at citric acid concentrations lower than 600 g/L for HFA concentrations greater than 10 g/L and less than 120 g/L, and that the surface finish improved most significantly at citric acid concentrations of 600 g/L and higher. In addition, Figure bA shows that that the material removal rate under these operating conditions is relatively low, except for formulations of about 300 g/L citric acid and 120 g/L HFA, where the material removal rate is higher without causing any significant surface degradation. Therefore, operation within these ranges of composition, temperature and current density would be desirable to achieve the most moderate controlled material removal with minimal surface degradation or perhaps with the most significant improvement in surface finish, but would not be particularly effective for large-scale material removal.

Фігури 7А і 7В показують, що при певних умовах контрольованого видалення матеріалу і поліпшення якості обробки поверхні можуть бути досягнуті одночасно. Зокрема, при концентрації ГФА приблизно 10 г/л фігура 7А показує стійкі самі помірні швидкості видалення матеріалу при всіх концентраціях лимонної кислоти, коли заготовка піддається впливу розчину електроліту при високій температурі 85 "С і при високій густині струму 1076 А/м7. При тих же умовах фігура 7В показує фактичне поліпшення якості обробки поверхні при всіх концентраціях лимонної кислоти, що більша або дорівнює 60 г/л. Навіть при вищих концентраціях ГФА від 20 г/л до 120 г/л видалення матеріалу, що отримується, може прямо залежати від концентрації ГФА, без фактичного погіршення якості обробки поверхні. Однак при максимальних концентраціях лимонної кислоти 600 г/л або більше, швидкості видалення матеріалу значно меншають.Figures 7A and 7B show that, under certain conditions, controlled material removal and improved surface finish can be achieved simultaneously. In particular, at a HFA concentration of approximately 10 g/l, figure 7A shows stable, very moderate rates of material removal at all concentrations of citric acid, when the workpiece is exposed to the electrolyte solution at a high temperature of 85 °C and at a high current density of 1076 A/m7. At the same conditions, Figure 7B shows the actual improvement in surface finish at all citric acid concentrations greater than or equal to 60 g/L. Even at higher HFA concentrations from 20 g/L to 120 g/L, the resulting material removal can be directly dependent on the concentration HFA, with no actual degradation of surface finish However, at maximum citric acid concentrations of 600 g/l or more, material removal rates are significantly reduced.

Були виявлені деякі діапазони режимів роботи, при яких може бути досягнуто контрольоване видалення матеріалу при тому, що погіршення якості обробки поверхні буде лише найбільш помірним, звичайно з підвищенням шорсткості менше ніж приблизно на 5095. Фігури 8А-88, 9А-9В і 10А-108 ілюструють зразкові режими роботи в цій категорії.Several operating ranges have been found where controlled material removal can be achieved with only the most moderate degradation of surface finish, typically with a roughness increase of less than about 5095. Figures 8A-88, 9A-9B, and 10A-108 illustrate exemplary modes of operation in this category.

Фігура 8А показує, що при умовах високої температури (85 "С) і низької густини струму (10,8 А/м?) може бути досягнута майже постійна швидкість видалення матеріалу при всіх концентраціях ГФА для концентрацій лимонної кислоти в діапазоні від приблизно 60 г/л до приблизно 300 г/л, з великими швидкостями видалення матеріалу, що знаходяться в прямій залежності від концентрації ГФА. Фігура 8В показує, що для цих діапазонів концентрацій лимонної кислоти і ГФА погіршення якості обробки поверхні є стійко найбільш помірним, практично безвідносно конкретних концентрацій лимонної кислоти і ГФА. Концентрації лимонної кислоти 600 г/л і вище сильно знижують або навіть ліквідують здатність розчину електроліту до видалення матеріалу, а також, за винятком випадку концентраціїFigure 8A shows that under conditions of high temperature (85 °C) and low current density (10.8 A/m?), a nearly constant rate of material removal can be achieved at all HFA concentrations for citric acid concentrations ranging from about 60 g/ l up to about 300 g/L, with high material removal rates directly dependent on HFA concentration.Figure 8B shows that for these ranges of citric acid and HFA concentrations, surface finish degradation is consistently the most moderate, virtually independent of specific citric acid concentrations. acids and HFA. Citric acid concentrations of 600 g/l and above greatly reduce or even eliminate the ability of the electrolyte solution to remove material, and also, except in the case of concentrations

ГФА 60 г/л, помірного погіршення якості обробки поверхні, і навіть можуть виявляти тенденцію до невеликого підвищення якості обробки поверхні. Фігури 9А і 9В показують дуже схожі результати при умовах високої температури (85 "С) і високої густини струму (538 А/м37), а фігури 10А і 108 показують, що до подібних результатів можна наблизитися навіть при трохи нижчій температурі 71 С і при найбільш помірній густині струму 215 А/м".HFA 60 g/l, a moderate deterioration of the quality of the surface finish, and may even show a tendency to a slight increase in the quality of the surface finish. Figures 9A and 9B show very similar results at high temperature (85 °C) and high current density (538 A/m37), and Figures 10A and 108 show that similar results can be approached even at a slightly lower temperature of 71 °C and at to the most moderate current density of 215 A/m".

Виходячи з розкритих тут результатів випробувань, стає зрозуміло, що, регулюючи температуру і густину струму, одну і ту ж ванну з водним розчином електроліту можна використовувати в багатостадійному процесі, який включає спочатку видалення найбільш помірної і контрольованої кількості матеріалу при відносно низькій густині струму, а потім відновлення пошкодженої поверхні шляхом підвищення густини струму до високого рівня при підтримуванні або невеликому зниженні температури. Наприклад, використовуючи розчин, що містить 300 г/л лимонної кислоти і 120 г/л ГФА, можна отримати найбільш помірні швидкості видалення матеріалу при температурі 85 "С їі густину струму 53,8 А/м:2 (дивись фігуру 30), при погіршенні якості обробки поверхні менше ніж на 3095, а потім поліпшення якості поверхні можна отримати при тій же температурі і густині струму 1076 А/м2 (дивись фігури 7А і 7В), при видаленні меншої кількості матеріалу.Based on the test results disclosed here, it is clear that by adjusting the temperature and current density, the same bath of aqueous electrolyte solution can be used in a multi-stage process, which involves first removing the most moderate and controlled amount of material at a relatively low current density, and then restoring the damaged surface by increasing the current density to a high level while maintaining or slightly reducing the temperature. For example, using a solution containing 300 g/l citric acid and 120 g/l HFA, the most moderate material removal rates can be obtained at a temperature of 85 °C and a current density of 53.8 A/m:2 (see figure 30), at degradation of the quality of the surface treatment by less than 3095, and then an improvement of the quality of the surface can be obtained at the same temperature and current density of 1076 A/m2 (see figures 7A and 7B), while removing a smaller amount of material.

Численні різні поєднання умов багатостадійної обробки можна підібрати шляхом варіювання концентрації лимонної кислоти в доповнення до температури і густині струму, через ефект сильного пом'якшення видалення матеріалу, який виходить, коли концентрація лимонної кислоти зростає до 600 г/л або вище. Наприклад, з фігур 8А і 88 видно, що використанням розчину електроліту з 120 г/лMany different combinations of multi-stage processing conditions can be selected by varying the concentration of citric acid in addition to temperature and current density, due to the strong material removal softening effect that occurs when the concentration of citric acid increases to 600 g/L or higher. For example, figures 8A and 88 show that using an electrolyte solution with 120 g/l

ГФА при температурі 85 С і густині струму 10,8 А/м2 може бути досягнуте агресивне видалення матеріалу з найбільш помірним погіршенням якості поверхні при концентрації лимонної кислоти 300 г/л на першому етапі обробки, а потім просто шляхом підвищення концентрації лимонної кислоти до 1780 г/л на другому етапі обробки видалення матеріалу може бути фактично припинене, тоді як якість обробки поверхні значно поліпшується. Подібні результати можуть бути отримані з використанням умов високої температури, вищої густини струму по фігурах 9А і 9В, або умов помірно високої температури, помірної густини струму по фігурах 10А і 108.HFA at a temperature of 85 C and a current density of 10.8 A/m2 can achieve aggressive removal of material with the most moderate deterioration of the surface quality at a concentration of citric acid of 300 g/l in the first stage of treatment, and then simply by increasing the concentration of citric acid to 1780 g /l in the second stage of processing, material removal can actually be stopped, while the quality of the surface treatment is significantly improved. Similar results can be obtained using the high temperature, higher current density conditions of Figures 9A and 9B, or the moderately high temperature, moderate current density conditions of Figures 10A and 108.

Було виявлено, що дуже низькі концентрації гідродифториду амонію є ефективними як при видаленні матеріалу, так і при мікрополіруванню. Як показано на фігурі 1А, швидкості видалення матеріалу є найбільшими при підвищених температурах, тому очікується, що нижчі концентрації гідродифториду амонію можуть бути більш ефективними при вищих температурах, таких як 85 "С або більше. У одному зразковому розчині електроліту, що має концентрації як лимонної кислоти, так і гідродифториду амонію 2 г/л, спостерігали видалення матеріалу і зміни якості обробки поверхні. При густині струму 285 А/м? були зареєстровані швидкості видалення матеріалу 0,008 мм/год з відповідною зміною (погіршенням) якості обробки поверхні на -15695. При 0 А/м? були зареєстровані швидкості видалення матеріалу 0,0035, мм/год з відповідною зміною якості обробки поверхні на - 18796.Very low concentrations of ammonium hydrodifluoride have been found to be effective in both stock removal and micropolishing. As shown in Figure 1A, material removal rates are greatest at elevated temperatures, so it is expected that lower concentrations of ammonium hydrodifluoride may be more effective at higher temperatures, such as 85 °C or more. acid, as well as ammonium hydrodifluoride 2 g/l, material removal and changes in the quality of surface treatment were observed. At a current density of 285 A/m?, material removal rates of 0.008 mm/h were registered with a corresponding change (deterioration) in the quality of surface treatment by -15695. At 0 A/m?, material removal rates of 0.0035 mm/h were recorded with a corresponding change in the quality of the surface treatment by -18796.

Подібним чином при обробці у водному розчині 2 г/л ГФА і без лимонної кислоти зі струмом 271Similarly, when treated in an aqueous solution of 2 g/l HFA and without citric acid with a current of 271

А/ме, що подається, були зареєстровані швидкості видалення матеріалу 0,004 мм/год з відповідною зміною (погіршенням) якості обробки поверхні на -16295. При 0 А/м2? були зареєстровані швидкості видалення матеріалу 0,0028, мм/год з відповідною зміною якості обробки поверхні на -16895.Material removal rates of 0.004 mm/hr were recorded for the A/ME supplied, with a corresponding change (deterioration) in surface finish of -16295. At 0 A/m2? material removal rates of 0.0028 mm/h were recorded with a corresponding change in the quality of the surface treatment by -16895.

Хоча було б переважним використовувати як можна меншу кількість ГФА, необхідну для того, щоб бути ефективним, можна використовувати концентрації значно вище за 120 г/л, включаючи концентрації гідродифториду амонію на таких високих рівнях, як від 240 г/л до 360 г/л, і навіть концентрації, що перевищують концентрацію насичення у воді. Ефективність розчинів електролітів при високих концентраціях ГФА була перевірена шляхом покрокового додавання ГФА до розчину 179,9 г/л лимонної кислоти з температурою, зафіксованою на 67 "С, і густиною струму в діапазоні від 10,8 А/м? до 225000 А/м?. Оскільки цей розчин має відносно низький електричний опір, очікувався, що вищі концентрації ГФА зможуть забезпечити вищу провідність розчину, особливо при вищих рівнях густині струму. Температура також була підвищена вище кімнатної температури для зниження опору електроліту. Зразки як титану ТУ, так і сплаву 718 на основі нікелю піддавали впливу електроліту і по мірі додавання ГФА продовжили видалення об'ємного матеріалу і мікрополірування. ГФА додавали аж до його точки насичення в електроліті і за нею. Точка насичення ГФА (яка змінюється з температурою і тиском) при цих параметрах складала між приблизно 240 г/л і приблизно 360 г/л. Дані, приведені в таблиці 5, вказують на те, що розчин електроліту був ефективний як для видалення об'ємного металу, так і для мікрополірування при концентраціях ГФА аж до концентрацій насичення у воді і що перевищують їх.Although it would be preferable to use as little HFA as possible needed to be effective, concentrations well above 120 g/L can be used, including ammonium hydrodifluoride concentrations as high as 240 g/L to 360 g/L , and even concentrations exceeding the saturation concentration in water. The performance of electrolyte solutions at high concentrations of HFA was tested by stepwise addition of HFA to a solution of 179.9 g/L citric acid with a temperature fixed at 67 "C and a current density ranging from 10.8 A/m? to 225,000 A/m ?. Because this solution has a relatively low electrical resistivity, it was expected that higher HFA concentrations would be able to provide higher solution conductivity, especially at higher current density levels. The temperature was also raised above room temperature to reduce the electrolyte resistance. Both the titanium TU and alloy samples Nickel-based 718 was exposed to the electrolyte, and as HFA was added, bulk material removal and micropolishing continued. HFA was added up to and beyond its saturation point in the electrolyte. The saturation point of HFA (which varies with temperature and pressure) at these parameters was between approximately 240 g/L and approximately 360 g/L.The data shown in Table 5 indicate that the electrolyte solution was effective in removing both bulk metal, as well as for micropolishing at HFA concentrations up to saturation concentrations in water and exceeding them.

Було проведене випробування для визначення ефективності розчинів електролітів для мікрополірування і видалення об'ємного металу при відносно високій густини струму, включаючи ті, що наближаються до 255000 А/ме. З літератури зрозуміло, що електроліти з низькими значеннями опору можуть витримувати високу густина струму. Визначені поєднання концентрації лимонної кислоти і концентрації ГФА демонструють особливо низький опір. Наприклад, розчин електроліту, що містить приблизно 180 г/л лимонної кислоти, в температурному діапазоні приблизно 71 "С-85 С був досліджений при високій густині струму. Зразки технічно чистого (ТУ) титану і сплаву 718 на основі нікелю піддавали впливу цього розчину електроліту з поступовим підвищенням густини струму в діапазоні від 10,8 А/м? до 255000 А/м". Дані, приведені в таблиці 5, вказують на те, що видалення об'ємного матеріалу і мікрополірування були досягнуті при всій дослідженій густині струму в цьому діапазоні, включаючи 255000 А/м7. У порівнянні з обробкою титану і титанових сплавів для обробки сплавів на основі ніселю може бути застосовні вища густина струму, зокрема, при приблизно 5000A test was conducted to determine the effectiveness of electrolyte solutions for micropolishing and bulk metal removal at relatively high current densities, including those approaching 255,000 A/me. It is clear from the literature that electrolytes with low resistance values can withstand high current density. Certain combinations of citric acid concentration and HFA concentration show particularly low resistance. For example, an electrolyte solution containing approximately 180 g/L citric acid in the temperature range of approximately 71 °C-85 °C was tested at high current density. Technically pure (TU) titanium and nickel-based alloy 718 samples were exposed to this electrolyte solution with a gradual increase in current density in the range from 10.8 A/m? to 255,000 A/m". The data in Table 5 indicate that bulk material removal and micropolishing were achieved at all current densities tested in this range, including 255,000 A/m7. Compared to machining titanium and titanium alloys, higher current densities may be applicable for machining Nissel-based alloys, in particular at approximately 5000

А/м?.A/m?

У той час як титан ТЧ ефективно обробляють з використанням відносно низьких напруг, які менші або дорівнюють приблизно 40 вольтам, також можна використовувати і вищі напруги. У одному зразковому випробуванні титан ТЧ обробили у ванні водного розчину електроліту, що містить приблизно 180 г/л лимонної кислоти і приблизно 120 г/л ГФА, при 85,6 "С, прикладаючи потенціал 64,7While titanium PM is effectively processed using relatively low voltages, less than or equal to about 40 volts, higher voltages can also be used. In one exemplary test, titanium PM was treated in a bath of an aqueous electrolyte solution containing approximately 180 g/L citric acid and approximately 120 g/L HFA at 85.6 °C, applying a potential of 64.7

МОСС і густину струму 53160 А/м-. У цих умовах була досягнута швидкість видалення об'ємного металу мм/год нарівні з 37,896-ним поліпшенням шорсткості поверхні по даним профілометра, внаслідок чого поверхня отримала однорідний, візуально блискучий відбивний зовнішній вигляд. Електроліт того ж хімічного складу залишався ефективним на зразках титану ТЧ для видалення об'ємного металу після підвищення напруги до 150 МОС і пониження густині струму до 5067 А/м-, але при цих умовах швидкість видалення металу сповільнювалася до 0,3 мм/год, і якість обробки поверхні злегка погіршилася до утворення матового зовнішнього вигляду.MOSS and current density 53160 A/m-. Under these conditions, a volumetric metal removal rate of mm/h was achieved, equal to a 37.896-th improvement in surface roughness according to the profilometer data, as a result of which the surface received a uniform, visually brilliant reflective appearance. The electrolyte of the same chemical composition remained effective on PM titanium samples for bulk metal removal after increasing the voltage to 150 MOS and decreasing the current density to 5067 A/m-, but under these conditions the rate of metal removal slowed down to 0.3 mm/h, and the quality of the surface finish has slightly deteriorated to a matte appearance.

Для деяких металів і сплавів вищі напруги можуть бути однаково або навіть більш ефективними в досягненні поліпшення об'ємного видалення матеріалу, якості обробки поверхні або того і іншого.For some metals and alloys, higher voltages can be equally or even more effective in achieving improvements in volume removal, surface finish, or both.

Зокрема, певні метали, включаючи, але не обмежуючись такими, сплави на основі нікелю (такі як умазраїсу і нікелевий сплав 718), золото 18 каратів, чистий хром і сплави МіїпоїЇ, представляються такими, що виграють від обробки при вищій напрузі з точки зору більш швидкого видалення об'ємного металу і/або кращої якості обробки поверхні. У одному зразковому експерименті при порівняно високій напрузі для нікелевого сплаву 718 зразки, оброблені у водному розчині електроліту, що містить приблизно 180 г/л лимонної кислоти і приблизно 120 г/л ГФА, при 86,7 "С, з використанням потенціалу 150 МОСС ії густини струму 4934 А/м-, привели до швидкості об'ємного видалення металу лише 0,09 мм/годину, але, виходячи з вимірювань поверхні пофілометром, рівномірного поліпшення якості обробки поверхні на 33,8905.In particular, certain metals, including, but not limited to, nickel-based alloys (such as Umazraisu and nickel alloy 718), 18k gold, pure chromium, and Mipoi alloys, are shown to benefit from higher stress treatment in terms of more quick removal of bulk metal and/or better quality surface treatment. In one exemplary experiment at relatively high voltage for nickel alloy 718, samples treated in an aqueous electrolyte solution containing approximately 180 g/L citric acid and approximately 120 g/L HFA at 86.7 °C using a potential of 150 MOSS current density of 4934 A/m-, resulted in a volumetric metal removal rate of only 0.09 mm/hour, but, based on surface measurements with a pofilometer, a uniform improvement in the quality of surface treatment by 33.8905.

Таблиця 5Table 5

А якостіAnd quality

ГФА Початкова Кінцевий Густина Швидкість обробкиHFA Initial Final Density Processing speed

Матеріал |ЛК (г/л) (г/п7) температу-ра| потенціал струму видалення | поверхні, 90 КоментаріMaterial |LC (g/l) (g/p7) temperature| removal current potential | surfaces, 90 Comments

Іще) (В) (А/м2) (мм/год) (- гірше, ж краще)More) (B) (A/m2) (mm/h) (- worse, but better)

Ті о Однорідна, блискуча тчо |1799|20| 894 64,7. 11,227| 120 62,996 | обробкаTi o Uniform, shiny tcho |1799|20| 894 64.7. 11,227| 120 62,996 | processing

Ті о Однорідна, блискуча тчо 179,9) 20| 850 64,7. | 8027.) 115 29495 | обробкаTi o Homogeneous, shiny tcho 179.9) 20| 850 64.7. | 8027.) 115 29495 | processing

Ті о Однорідна, блискуча тчо 179,9) 20| 839 64,7. | 7,901 5,68 21296 | обробкаTi o Homogeneous, shiny tcho 179.9) 20| 839 64.7. | 7.901 5.68 21296 | processing

Ті о Однорідна, блискуча тчо 179,9 во. 82,8 64,7 | 36135) 424 26695 | обробкаTi o Uniform, shiny tcho 179.9 vo. 82.8 64.7 | 36135) 424 26695 | processing

Ті о Однорідна, блискуча тчо |179,9 во. 81,7 64,7 | 34576| 434 47,6 | обробкаTi o Uniform, shiny tcho |179.9 vo. 81.7 64.7 | 34576| 434 47.6 | processing

Ті о Однорідна, блискуча тчо |179,9 во. 794 245 | 40219| бл2 472 | обробка ті Найглибше навантаженийTi o Uniform, shiny tcho |179.9 vo. 794 245 | 40219| bl2 472 | processing those Deepest loaded

І о в розчин кінець - тчо 179,9)120| 850 64,7 | 15175| 416 | -169,895 | блискучий, інший - «заморожений» ті Найглибше навантажений о в розчин кінець - тчо 179,9)120| 850 64,7 |15,379| 344 | -183,995 | блискучий, інший - «заморожений»And about the end of the solution - tcho 179.9)120| 850 64.7 | 15175| 416 | -169,895 | shiny, the other - "frozen" those The most deeply loaded o in the solution end - tcho 179.9)120| 850 64.7 |15.379| 344 | -183,995 | shiny, the other "frozen"

Ті о Однорідна, блискучаTi o Homogeneous, shiny

Ті о/ | Матовий зовнішній вигляд,Those o/ | Matte appearance,

Ті о Однорідна, блискучаTi o Homogeneous, shiny

Ті о/ | Однорідна, блискуча тчо 179,9)240| 70,0 14,4 )255,733| 2208 -103,095 | обробкаThose o/ | Homogenous, shiny Tcho 179.9)240| 70.0 14.4 )255.733| 2208 -103.095 | processing

Ті Однорідна, блискуча тчо 179,9 | 360 57,8 11,4 146,728 27,12 -179,596 | обробка - концентраціяTi Uniform, shiny tcho 179.9 | 360 57.8 11.4 146.728 27.12 -179.596 | processing - concentration

ГФА за точкою насиченняHFA at the saturation point

Ті Однорідна, блискуча 179,9 | 360 66,7 164,876 24,36 -191,296 | обробка - концентрація тч2 ГФА за точкою насиченняThose Uniform, shiny 179.9 | 360 66.7 164.876 24.36 -191.296 | treatment - concentration of tch2 HFA at the saturation point

Ті Однорідна, блискуча тчо 179,9 | 360 28,3 04 10,8 0,08 29,69о | обробка - концентраціяTi Uniform, shiny tcho 179.9 | 360 28.3 04 10.8 0.08 29.69o | processing - concentration

ГФА за точкою насиченняHFA at the saturation point

Ті Однорідна, блискуча 179,9 | 360 25,0 0,3 53,8 010 7,390 обробка - концентрація тча2 ГФА за точкою насиченняThose Uniform, shiny 179.9 | 360 25.0 0.3 53.8 010 7.390 treatment - concentration of tcha2 HFA at the saturation point

Ті Однорідна, блискуча 179,9 | 360 22,2 02 215 0,11 9,396 обробка - концентрація тча2 ГФА за точкою насиченняThose Uniform, shiny 179.9 | 360 22.2 02 215 0.11 9.396 treatment - concentration of tcha2 HFA at the saturation point

Ті Кородована, незадовільна 179,9 | 360 20,6 01 538 013 -346,996 | обробка - концентрація тча2 ГФА за точкою насичення ті Дуже кородована, о незадовільна обробка - тчо |179,9|360| 20,6 1,076.) 016 | 988695 ) концентрація ГФА за точкою насиченняTi Corroded, unsatisfactory 179.9 | 360 20.6 01 538 013 -346.996 | treatment - tcha2 concentration of HFA at the saturation point t Very corroded, o unsatisfactory treatment - tcho |179.9|360| 20.6 1.076.) 016 | 988695 ) HFA concentration at the saturation point

Нікель о Однорідна, блискуча тв 1179,9|20| 81,7 64,7 | 68,585) 4,01 -12,595 | обробкаNickel o Uniform, shiny TV 1179.9|20| 81.7 64.7 | 68,585) 4,01 -12,595 | processing

Нікель о Однорідна, блискуча тво 179,9|20| 8 39,9. | 79,301| 4,85 5509 | обробкаNickel o Uniform, shiny tvo 179.9|20| 8 39.9. | 79,301| 4.85 5509 | processing

Нікель о Однорідна, блискучаNickel o Uniform, shiny

Нікель о Однорідна, блискуча тів 179,9 во. 80,0 64,7 |42274| З42 119 обробкаNickel o Homogeneous, brilliant tiv 179.9 vo. 80.0 64.7 |42274| Z42 119 processing

Нікель о Однорідна, блискуча 718. 11799 во. 80,0 64,7 | 35066| 03,69 | 11195 | обробкаNickel o Uniform, shiny 718. 11799 in. 80.0 64.7 | 35066| 03.69 | 11195 | processing

Нікель Однорідна, блискуча ее ер ня | в Гея зе | ох ранNickel Uniform, shiny ere nya | in Gaia ze | oh wow

Нікель Однорідна, блискучаNickel Uniform, shiny

Нікель Однорідна, блискучаNickel Uniform, shiny

Нікель Однорідна, блискучаNickel Uniform, shiny

Нікель Однорідний матовий тв |тею то вето 0 тво яезя| ооо | ває днихNickel Uniform matte TV |teyu to veto 0 tovo yaezya| ooo | howling day

Нікель Однорідна, блискуча І 718 179,9 | 360 67,2 11,5 140,005 12,90 -16,095 обробка - концентрація за точкою насиченняNickel Uniform, shiny I 718 179.9 | 360 67.2 11.5 140.005 12.90 -16.095 processing - concentration at the saturation point

Для оцінки ефекту накопиченого розчиненого металу в розчині електроліту партію прямокутних дротиків Ті-6АІ-4/ з розмірами 6,6 см на 13,2 см на приблизно 3,3 метри в кількості 21 штуки послідовно обробили у ванні об'ємом приблизно літрів. Обробка була призначена продемонструвати висококонтрольоване видалення металу на типових видах прокату. З 21 прямокутного дротика матеріал видалили в загальній кількості 70,9 кг і суспендували в розчині електроліту. Обробку першого дротика починали при 0 г/л розчиненого металу в розчині, а кінцевий пруток обробляли при вмісті розчиненого металу більшому ніж 60 г/л. От початки до кінця обробки не було виявлено ніяких шкідливих впливів на стани поверхні металу або швидкості видалення металу, і внаслідок підвищення вмісту розчиненого металу в розчині електроліту не був потрібен ніяких значних змін яких-небудь робочих параметрів. Це відрізняється від результатів кислотного травлення титану в НЕ/НМО»з, при якому розчин стає значно менш ефективним навіть при концентраціях титану в розчині 12 г/л.To evaluate the effect of the accumulated dissolved metal in the electrolyte solution, a batch of rectangular Ti-6AI-4/ darts with dimensions of 6.6 cm by 13.2 cm and about 3.3 meters in the amount of 21 pieces were successively processed in a bath with a volume of about liters. The treatment was intended to demonstrate highly controlled metal removal on typical rolled products. A total of 70.9 kg of material was removed from 21 rectangular darts and suspended in an electrolyte solution. Processing of the first dart was started at 0 g/L of dissolved metal in the solution, and the final rod was processed at a dissolved metal content of more than 60 g/L. No adverse effects on metal surface conditions or metal removal rates were observed from start to finish, and no significant changes in any operating parameters were required due to increased dissolved metal content in the electrolyte solution. This differs from the results of acid etching of titanium in NE/NMO»z, in which the solution becomes significantly less effective even at concentrations of titanium in the solution of 12 g/l.

Аналогічно електрохімічній розмірній обробці перешкоджають високі рівні розчиненого металу в розчині електроліту, оскільки частки металу можуть засмічувати зазор між катодом і анодною заготовкою і, якщо тверда речовина є електропровідною, можуть навіть спричинити коротке замикання.Similarly, electrochemical sizing is hampered by high levels of dissolved metal in the electrolyte solution, as metal particles can clog the gap between the cathode and anode blank and, if the solid is electrically conductive, can even cause a short circuit.

Модуляція тріщин і видалення оксидного шаруModulation of cracks and removal of the oxide layer

Розкритий тут водний розчин електроліту можна використовувати для модуляції або скруглення дна поверхневих тріщин, тим самим усуваючи загострені кінці тріщин, які утворяться на змінних глибинах по поверхні металів і найбільш небезпечні в сімействі реакційноздатних металів, включаючи, але не обмежуючись такими, титан і титанові сплави, сплави на основі нікелю, цирконій і тому подібні, коли ці метали охолоджують від підвищених температур в кисневмісній атмосфері. Наприклад, такі поверхневі тріщини можуть виникати при охолоджуванні з процесів, що включають, але що не обмежуються такими, гарячу обробку (наприклад, кування, прокатки, надпластичне формування і тому подібні), зварювання і термічну обробку. Більше того, водний розчин електроліту може модулювати ці тріщини з відносно малими втратами у виході придатних. Скруглений або модульований кінець тріщини придатний для подальшої гарячої обробки металу, оскільки така тріщина здатна «заліковуватися» при подальшій гарячій обробці, тоді як типова тріщина, що виникла при охолоджуванні металу, якщо її повністю не видалити, «повзе», і метал руйнується або розтріскується при подальшій обробці.The aqueous electrolyte solution disclosed herein can be used to modulate or round the bottom of surface cracks, thereby eliminating pointed crack tips that will form at variable depths along the surface of metals and are the most dangerous of the reactive metal family, including but not limited to titanium and titanium alloys, alloys based on nickel, zirconium and the like, when these metals are cooled from elevated temperatures in an oxygen-containing atmosphere. For example, such surface cracks may occur during cooling from processes including, but not limited to, hot working (eg, forging, rolling, superplastic forming, and the like), welding, and heat treatment. Moreover, an aqueous electrolyte solution can modulate these cracks with relatively small losses in the yield of usable ones. A rounded or modulated end of a crack is suitable for subsequent hot working of the metal because such a crack is able to "heal" with further hot working, whereas a typical crack formed during cooling of the metal, if not completely removed, will "creep" and the metal will fail or crack during further processing.

Фігура 11 ілюструє традиційний процес видалення тріщин, який включає механічне видалення, звичайно зішліфовуванням або сточуванням на станку повністю рівномірного шару матеріалу, щоб оголити дно найглибшої поверхневої тріщини. Як схематично показано, це приводить до значної втрати матеріалу. Навпаки, фігура 12 ілюструє процес модуляції тріщини з використанням розчину електроліту в поєднанні з подачею електричного струму, щоб розширити тріщину і скруглити кінець тріщини на її дні таким чином, що тріщина не буде розповсюджуватися, коли заготовка піддають подальшим операціям гарячої обробки або пускають в експлуатацію.Figure 11 illustrates a traditional crack removal process that involves mechanical removal, usually by sanding or machine grinding, of a completely uniform layer of material to expose the bottom of the deepest surface crack. As schematically shown, this leads to a significant loss of material. In contrast, Figure 12 illustrates a crack modulation process using an electrolyte solution in conjunction with an electrical current to widen the crack and round the crack tip at the bottom such that the crack will not propagate when the workpiece is subjected to further heat treatment operations or is placed in service.

Відповідно, переважні умови процесу модуляції кінця тріщини або видалення є такими, які дають дуже високі швидкості видалення, в той же час зводячи до мінімуму або виключаючи наводнювання.Accordingly, the preferred conditions for the crack tip modulation or removal process are those that give very high removal rates while minimizing or eliminating waterlogging.

Як обговорюється далі нижче, ці умови в основному виходять, коли концентрація карбонової кислоти (наприклад, лимонної кислоти) низька, концентрація фторид-іонів (наприклад, в формі гідродифториду амонію) висока і температура висока. Хоча ефективне великомасштабне видалення може бути проведене при всій густині потужності, хороші результати були досягнуті, коли густина потужності низька, і потужність циклічно змінюють, щоб мати як можна більший період «ВИМКНЕНО», наскільки допускає процес, щоб звести до мінімуму зміст водню, що впроваджується в матеріал.As discussed further below, these conditions generally occur when the concentration of carboxylic acid (eg, citric acid) is low, the concentration of fluoride ions (eg, in the form of ammonium hydrodifluoride) is high, and the temperature is high. Although efficient large-scale removal can be carried out at all power densities, good results have been achieved when the power density is low and the power is cycled to have as long an "OFF" period as the process allows to minimize the hydrogen content introduced in the material

При проведенні обробки в межах цих технологічних параметрів здатності водного розчину електроліту до модуляції тріщини забезпечують значне загальне поліпшення виходу металу порівняно з сучасними методами обробки, в яких поверхню металу рівномірно або локально видаляють механічно (зішліфовуванням або сточуванням), доки дно найглибшої тріщини не буде зішліфовано урівень з оточуючим металом. У доповнення витрати на обробку і витратні матеріали є значно нижчими при використанні розчину електроліту і розкритого тут способу в порівнянні з сучасними методами механічного видалення.When processing is carried out within these technological parameters, the ability of the aqueous electrolyte solution to modulate cracks provides a significant overall improvement in metal yield compared to modern processing methods, in which the surface of the metal is uniformly or locally removed mechanically (by grinding or honing) until the bottom of the deepest crack is ground level with the surrounding metal. In addition, processing costs and consumables are significantly lower when using an electrolyte solution and the method disclosed here compared to modern methods of mechanical removal.

Ще однією значною перевагою способу, досяжною за допомогою водного розчину електроліту, є видалення шару оксиду реакційноздатного металу або, у випадку титану і титанових сплавів, альфа- оболонки. Подібно до оксидних шарів інших реакційноздатних металів альфа-оболонка являє собою збагачену киснем фазу, яка виникає, коли титан і його сплави піддаються впливу нагрітого повітря або кисню. Альфа-оболонка є крихкою і схильна створювати серію поверхневих мікротріщин, які будуть погіршувати робочі характеристики, включаючи міцність, утомні властивості і корозійну стійкість металевої деталі. Титан і титанові сплави входять в число реакційноздатних металів, що означає, що вони реагують з киснем і утворюють крихкий зв'язний оксидний шар (ТіО: для Ті, 24гО» для 2гі т.д.) кожен раз, коли їх нагрівають на повітрі або в окиснювальній атмосфері при тій або вищій температурі, при якій утвориться природний оксидний шар, яка залежить від конкретних сплаву і окиснювальної атмосфери. Як відмічено вище, оксидний шар або оксидний шар альфа-оболонки може бути створений при будь-якому нагріванні металу до температур, необхідних для кування у вальцях або прокатки в прокатному стані, внаслідок зварювання або при нагріванні для проковки готової деталі або гарячого формування деталі. Альфа-оболонка є крихкою і повна мікротріщин, які проникають в об'єм металу, потенційно викликаючи передчасне руйнування при розтягненні або через утому і роблячи поверхню більш сприйнятливою до хімічного впливу.Another significant advantage of the method, which can be achieved with the help of an aqueous solution of the electrolyte, is the removal of the oxide layer of the reactive metal or, in the case of titanium and titanium alloys, the alpha shell. Like the oxide layers of other reactive metals, the alpha shell is an oxygen-enriched phase that occurs when titanium and its alloys are exposed to heated air or oxygen. The alpha shell is brittle and tends to create a series of surface microcracks that will degrade the performance characteristics, including strength, fatigue properties, and corrosion resistance of the metal part. Titanium and titanium alloys are reactive metals, which means that they react with oxygen to form a brittle cohesive oxide layer (TiO: for Ti, 24gO" for 2gi, etc.) whenever they are heated in air or in an oxidizing atmosphere at the same or higher temperature at which a natural oxide layer will form, which depends on the specific alloy and oxidizing atmosphere. As noted above, an oxide layer or an alpha shell oxide layer can be formed by any heating of metal to temperatures required for roll forging or rolling in a rolling mill, by welding, or by heating for forging a finished part or hot forming a part. The alpha shell is brittle and full of microcracks that penetrate the bulk of the metal, potentially causing premature failure in tension or fatigue and making the surface more susceptible to chemical attack.

Тому шар альфа-оболонки повинен бути видалений перед будь-якою подальшою гарячою або холодною обробкою тиском або експлуатацією готового виробу. Описані тут водні розчини електролітів і способи з використанням цих розчинів можуть видаляти альфа-оболонку до появи незачепленого основного металу. Видалення альфа-оболонки складає складну проблему при обробці титану і титанових сплавів, оскільки альфа-оболонка виключно стійка до впливу, і традиційний здоровий глузд підказує, що перед електрохімічною обробкою потрібне деяке механічне втручання.Therefore, the alpha shell layer must be removed before any further hot or cold pressure treatment or operation of the finished product. The aqueous electrolyte solutions and methods using these solutions described herein can remove the alpha shell before the unattached base metal appears. The removal of the alpha shell presents a difficult problem in the machining of titanium and titanium alloys because the alpha shell is extremely resistant to impact and conventional common sense dictates that some mechanical intervention is required prior to electrochemical processing.

Це ускладнення яскраво виявилося в ранньому випробуванні, в якому титанову альфу-оболонку спочатку обдували дробом і/або злегка шліфували як попередня обробка перед електрохімічною обробкою. Будучи підданим такій абразивній обробці, інший оксидний шар найлегше віддаляється при циклі живлення постійного струму «ВВІМКНЕНО», з подальшим простим обдиранням жорсткою щіткою, з подальшим циклом «ВИМКНЕНО» джерела живлення постійного струму, в циклічному процесі, який потім повторюють декілька разів. Потрібно зазначити, що альтернативою обдиранню жорсткою щіткою була б система нагнітання великого об'єму високого тиску. Як тільки шар альфа- оболонки видалений, швидкості видалення матеріалу при електрохімічному труєнні підвищуються.This complication was evident in an early test in which the titanium alpha shell was first shot blasted and/or lightly sanded as a pre-treatment prior to electrochemical treatment. After being subjected to such an abrasive treatment, the other oxide layer is most easily removed by cycling the DC power ON, followed by simple stripping with a stiff brush, followed by cycling the DC power OFF, in a cyclic process that is then repeated several times. It should be noted that an alternative to scrubbing with a hard brush would be a high-pressure, high-volume injection system. As soon as the alpha-shell layer is removed, the rates of material removal during electrochemical poisoning increase.

Однак реалізація такого багатостадійного технологічного циклу є такою, що дуже дорого коштує, і дає низький прибуток.However, the implementation of such a multi-stage technological cycle is very expensive and gives a low profit.

Для подолання цих ускладнень заготовка з шаром оксиду або альфа-оболонки обробляють у ванні з водним розчином електроліту, що має низькі концентрації карбонової кислоти (наприклад, лимонної кислоти), високі концентрації фторид-іонів (наприклад, гідродифториду амонію), високі температури і переважно при низькій щільності потужності. Низькі концентрації лимонної кислоти, високі концентрації гідродифториду амонію і високі температури максимізують швидкості видалення матеріалу, а оскільки швидкості видалення відносно нечутливі до густини струму, коли потужність підводиться циклічно, нижчу густину потужності використовують, щоб забезпечити менше проникнення водню в поверхню матеріалу.To overcome these complications, the workpiece with an oxide layer or alpha shell is processed in a bath with an aqueous electrolyte solution that has low concentrations of carboxylic acid (for example, citric acid), high concentrations of fluoride ions (for example, ammonium hydrodifluoride), high temperatures, and preferably at low power density. Low concentrations of citric acid, high concentrations of ammonium hydrodifluoride, and high temperatures maximize material removal rates, and since removal rates are relatively insensitive to current density when power is cycled, lower power densities are used to allow less hydrogen penetration to the material surface.

Загалом же розкриті тут водний розчин електроліту і спосіб з використанням такого розчину дозволяють видаляти оксидні шари і титанову альфа-оболонку з поверхні реакційноздатного металу в контрольованому відтворюваному режимі. Цим вони відрізняються від сучасного кислотного травлення НЕ-НМО»з, при якому відбувається сильно екзотермічна реакція, яка у випадку титану використовує титан, що виділяється як каталізатор в реакції, тим самим зумовлюючи безперервні зміни концентрації кислоти і швидкостей реакції, утрудняючи відтворюваність і улоеможливлюючи майже точне видалення поверхневого металу. Більше того, розкриті водний розчин електроліту і спосіб не привносять шкідливий водень в об'єм металу. Дійсно, розкритий спосіб може бути здійснений таким чином, щоб видаляти водень з об'єму металу. Навпаки, сучасний спосіб, по самій своїй природі, вводить шкідливий водень в об'єм металу, роблячи необхідними додаткові стадії дегазації, що дорого коштують, для видалення водню.In general, the aqueous electrolyte solution and the method using such a solution disclosed here allow removing oxide layers and the titanium alpha shell from the surface of a reactive metal in a controlled, reproducible manner. In this way, they differ from the modern acid etching of NE-NMO»z, in which a highly exothermic reaction takes place, which in the case of titanium uses the titanium released as a catalyst in the reaction, thereby causing continuous changes in acid concentration and reaction rates, making reproducibility difficult and almost impossible precise removal of surface metal. Moreover, the disclosed aqueous solution of the electrolyte and the method do not introduce harmful hydrogen into the volume of the metal. Indeed, the disclosed method can be implemented in such a way as to remove hydrogen from the metal volume. On the contrary, the modern method, by its very nature, introduces harmful hydrogen into the volume of the metal, making necessary additional stages of degassing, which are expensive, to remove the hydrogen.

Водний розчин електроліту є екологічно безпечним і не створює небезпечних відходів, тоді як в сучасному способі використовуються загрозливі навколишньому середовищу і небезпечні фтористоводнева кислота (НЕ) і азотна кислота (НМО»з), які виключно важкі в поводженні і які можуть бути застосовані тільки в суворо регламентованих програмах. Внаслідок цього процеси з використанням такого водного розчину електроліту можуть здійснюватися без залучення значного обладнання обробки повітря і не вимагають носіння оператором спецодягу для захисту від небезпечних хімікатів, як це необхідно при використанні сучасного процесу на основі НЕ-НМОз.The aqueous solution of the electrolyte is environmentally safe and does not create hazardous waste, while the modern method uses environmentally hazardous and dangerous hydrofluoric acid (HE) and nitric acid (NMO), which are extremely difficult to handle and which can only be used in strict regulated programs. As a result, processes using such an aqueous electrolyte solution can be carried out without the involvement of significant air treatment equipment and do not require the operator to wear protective clothing against hazardous chemicals, as is necessary when using a modern process based on NO-NMOz.

Хоча для модуляції тріщин і видалення альфа-оболонки поверхнева обробка не особливо важлива і поліпшення поверхневої обробки не складає необхідності в зв'язку з подальшими стадіями обробки, які будуть проведені згодом, все ж бажано не наносити серйозних пошкоджень поверхні матеріалу або не викликати крапкову корозію або інші глибокі дефекти в матеріалі.Although the surface treatment is not particularly important for crack modulation and alpha shell removal, and improvement of the surface treatment is not necessary in connection with the subsequent treatment stages that will be carried out later, it is still desirable not to cause serious damage to the surface of the material or to cause pitting corrosion or other deep defects in the material.

На фігурах 30, 4Е-4), 7А, 8А, 9А і 10А можна бачити, що найбільші швидкості видалення матеріалу отримані максимізацією концентрації ГФА і температури (тобто при концентрації ГФА 120 г/л і температурі 85 "С, як показано на графіках), в той же час з підтриманням концентрації лимонної кислоти на рівні або нижче за 300 г/л. Крім того, як підкреслюється на деяких з фігур, в тому числі на фігурах 4Е-40б, оскільки лимонна кислота схильна пом'якшувати вплив фторид-іонів на поверхню матеріалу, можна бачити, що швидкість видалення матеріалу виявляє тенденцію до різкого підвищення по мірі наближення концентрації лимонної кислоти до 0 г/л. Однак в умовах майже нульової концентрації лимонної кислоти фігури 4Н, 7В, 88, 9В і 108 показують, що може відбуватися точкова корозія поверхні і серйозне погіршення обробки поверхні.In Figures 30, 4E-4), 7A, 8A, 9A and 10A, it can be seen that the highest rates of material removal are obtained by maximizing the HFA concentration and temperature (ie, at a HFA concentration of 120 g/l and a temperature of 85 "С, as shown in the graphs) , while maintaining the citric acid concentration at or below 300 g/L.Also, as emphasized in some of the figures, including Figures 4E-40b, since citric acid tends to moderate the effects of fluoride ions on the surface of the material, it can be seen that the rate of material removal shows a tendency to increase sharply as the concentration of citric acid approaches 0 g/l. However, under conditions of almost zero concentration of citric acid, Figures 4H, 7B, 88, 9B and 108 show that it can spot corrosion of the surface and serious deterioration of the surface finish may occur.

Тому при застосуванні водного розчину електроліту для модуляції тріщин, де переважно уникати серйозного пошкодження поверхні, потрібно використовувати щонайменше невелику кількість лимонної кислоти, наприклад, 1 г/л або 10 г/л, для пом'якшення найсерйозніших ефектів впливу фторид-іонів. Однак при застосуванні водного розчину електроліту для видалення альфа-оболонки, де серйозне пошкодження поверхні було б не особливо шкідливим, може бути допустиме як можна більш агресивний вплив фторид-іонів без вияву серйозної точкової корозії, і тому концентрація лимонної кислоти може бути знижена майже до нульової.Therefore, when using an aqueous electrolyte solution for crack modulation where it is preferable to avoid serious surface damage, at least a small amount of citric acid, such as 1 g/L or 10 g/L, should be used to mitigate the most severe effects of fluoride ion exposure. However, when using an aqueous electrolyte solution for alpha-shell stripping, where severe surface damage would not be particularly harmful, it may be acceptable to expose the fluoride ions as aggressively as possible without showing severe pitting, and therefore the citric acid concentration may be reduced to almost zero. .

Як в ситуації з модуляцією тріщин, так і в ситуації з видаленням альфа-оболонки, бажано уникати введення водню в матеріал з тим, щоб запобігти окрихчуванню. Оскільки, як видно, зокрема, на фігурах 1А-1С, 2А-2В і 4Е-40, швидкості видалення матеріалу відносно нечутливі до густини струму, і оскільки вища густина струму схильна спричиняти впровадження водню в матеріал, переважно працювати при найнижчій ефективній густині струму.In both crack modulation and alpha shell removal situations, it is desirable to avoid introducing hydrogen into the material to prevent embrittlement. Because, as seen in particular in Figures 1A-1C, 2A-2B, and 4E-40, material removal rates are relatively insensitive to current density, and because higher current densities tend to introduce hydrogen into the material, it is preferable to operate at the lowest effective current density.

Хоча опис приведений в зв'язку із зразковими варіантами втілення, фахівцям в даній галузі техніки буде зрозуміле, що можуть бути пророблені конкретно не описані доповнення, видалення, модифікації і заміщення без відступу від суті і об'єму винаходу, визначеної в прикладеній формулі винаходу, і що винахід не обмежений розкритими конкретними варіантами втілення.Although the description is given in connection with exemplary embodiments, it will be clear to those skilled in the art that additions, deletions, modifications and substitutions not specifically described may be made without deviating from the essence and scope of the invention defined in the attached claims. and that the invention is not limited to the specific embodiments disclosed.

Видалення матеріалу яри. 20 г/л. ВА 1076 Ал ах - - - - - о вхRemoval of pit material. 20 g/l. VA 1076 Al ah - - - - - o entrance

Е ї х ! - зе з. ї в : о 25 53 з жHey! - ze z. th in : at 25 53 with the same

Во,wow

В іIn and

ІЗ 4 шк ни Он в : В -щ-т р НИ ш- ові фе та нн В дак в рпФ7,)?ш|ництитиащнаааам и он ОВ» сети ТТ а ат 115.93 іт» 2999 вуз о туяИЗ 4 shk ny On v: V -sh-t r NI sh- ovi fe ta nn V dak v rpF7,)?sh|nyttytiaschnaaaam and on OV" seti TT a at 115.93 it" 2999 university o tuya

Й киш Женнентрація лимонної кислоти (г/л) й інею зако ев ! сля Й о.зв5 Й саза ї аляв ї оз : во тер ва вквБов ї овве і о572 Н олея : р Н о.іва : од и и ван сова : вве Коля, бло ; оляв ; оляє пня сяг ї злоз Н зо Н бтох ! са ! ол ! 0216And quiche Gennentration of citric acid (g/l) and frost zakoev ! slya Y o.zv5 Y saz y alyav y oz : vo ter wa vkvBov y ovve i o572 N oleya : r N o.iva : od i i van sova : vve Kolya, blo ; olive oil; oil the stump of the syazh i zloz N zo N btoh ! Sa! ol! 0216

ФА й Зміна якості обробки поверхні при 20 гли ГП ФА її 076 Ал що БОЖЕ ох - і шк х тю ре р св А ж Ша . з --- вк нні др п : пр ОД нний с тіді ення ння Є а шо сеї фе Ти в пли - 8 і їй «7 ї 2 ; , і в | щі я : по | : й : ро й я 7 щFA y Change in the quality of surface treatment at 20 gly GP FA her 076 Al what GOD oh - and shk h ty re r sv A zh Sha . z --- vk nni dr p: pr OD nny s sti en nia Ye a sho sei fe You in pli - 8 and her "7 i 2 ; , and in | Shchi I : by | : y : ro and i 7 sh

Я 5 ли ум о ей ЖI am 5 li um o ey Zh

Бо 7Because 7

М ж до Й - б'хююи шт , - шо -- - же : дн ннM zh to Y - b'hyuyuy sht , - sho -- - same : dn nn

ЇЇ що ш - ш - і 5 ! т Щ Н сх : пкеЯ йHer what sh - sh - and 5! т Ш Н шх : pkeYa y

КК ун сх. ЗШ - яKK Univ. ZSh - I

Й а ща із з ї1959 2959 зез'е тая , "Концентрація лимонної кислоти (г/л) пове -гож Н 6 ! зав | адх ї зосах Й вт Й зам хо рр -129 5 ' «лівих і (тис Й 7 зт А вок ї зво , зв бо ледітво -локх пк і -Бвж Кай «Бах. І зл І тіж к вас ; 0 й з,1959 2959 zezye taya, "Concentration of citric acid (g/l) pove-gozh H 6 ! A vok i zvo , zb bo leditvo -lokh pk i -Bvzh Kai "Bah. And evil And also to you; 0 and z,

І жи З Ї Сойваомої | -37 5Ж ї -ав вк | раж зо оч ; 5 зе 1 вокAnd live with her Soyvaomoi | -37 5Ж и -ав вк | rage from eyes; 5 ze 1 vok

Фіг. ІВFig. IV

Видалення матеріалу яри 2171 120 г/л лимонної киспоти а т З їRemoval of pit material 2171 120 g/l lemon juice a t Z i

ЕIS

- з з- with with

У щ- 2.3 шIn sh- 2.3 sh

У ся 2 2-й ш ща 35 ща з «в 3 зХ кU sia 2 2nd w shcha 35 shcha with "v 3 zX k

Б ш чі - т ся мивфижй в, ри о древня срср тн Со ореннне Сенс 7 заB sh chi - t sia myvfizhy v, ry o ancient srsr tn So orennne Sense 7 for

Га її 25 о 120Oh, it's 25 o'clock at 120

Концентрація ГФА (г/л) . онов. «орлом поїв Е во ї о:ло8 2196 й 92овHFA concentration (g/l). update "the eagle ate E vo i o:lo8 2196 and 92ov

Рання -1й Аля ою о128 ї о.лол сїва о.224 нд Ба АМЕ Г пла 9.128 ; олюг отв Й ага5Early -1st Alya oyu o128 th o.lol siva o.224 nd Ba AME G pla 9.128 ; olyug otv Y aga5

Ін заксал ооо | 5.120 й о Зоо 7 дане й азал рек, за для: оо. 5.142 і обоз . 0.25. 0 26а / терня ОВ дм. охос а рає 2 соава. й 396 овз6оIn zaksal ooo | 5.120 and about Zoo 7 given and azal rek, for for: oo. 5.142 and oboz. 0.25. 0 26a / thorn OV dm. ohos a raye 2 soava. and 396 ovz6o

Фіг. 2АFig. 2A

Видалення матеріалу при. 7170 1 ковцентрації лимонної кислоти 120. г/л 4 - ; рRemoval of material at. 7170 1 concentration of citric acid 120 g/l 4 - ; p

Ж злю і 3 со Н а сх - сZ illu and 3 so N a sh - s

Е зві 5 5 ! ре іE zvi 5 5 ! re and

В 2 щоб т З й ко ; з в з І й та їIn 2 to t Z y ko ; with in with I and and and i

Е З к деE Z k de

Е Я минета у я і ся » зво ої я й т ї й е У. 21 За тк. ва 120 й Й Концентрашя ГФА (1/7), р-н «Олі і чаоов і о.ваб ї о вад. з.зів 2з8аа р-н з лю для? 7. аю І: вх І сага зок. й домE I mineta u i i sia » zvoi i i t i i e U. 21 Za tk. va 120 and Y Koncentrashya GFA (1/7), district "Oli i chaoov i o.vab i o vad. з.зив 2з8аа р-н з лю for? 7. ayu I: entry I saga zok. and home

Гсннюю «Ба АлЯ З 2.ова : слвва Ї аж зла 7 двGsnnyuu "Ba AlYa Z 2.ova: glorify Her even evil 7 dv

Гаю заволумі і Зоо і о жмнех І ого звів о 2.953 рніиї ав оАЛАЇ З асо і о.320 і оз: Й 1949 23850Gayu zavolumi and Zoo i o zmnekh I ogo ziv o 2,953 rniii av oALAI Z aso i o.320 i o z: Y 1949 23850

Ї зонд» 1975 лим? ї зд сн Н осзаї т сла а ова М зв:.оБ52A probe" 1975 lym? i zd sn N oszai t sla a ova M zv:.oB52

Фиг. 28 в Зміна якості обробки поверхні пра 21?С3 120 гій лимонної кислотиFig. 28 in Change of quality of surface treatment of pra 21?С3 120 g of citric acid

Га зате с : ря :Ha zate s : rya :

Гея Й й ок і ШУ Манти я й х зу» солона яGaia Y and ok and SHU Manta i and x zu" salty i

В Зе я хо жк ч. х т, доня "т з,In Ze I ho zhk h. x t, donya "t z,

Жоо-х щ- . з ох М Шо бок : Ьч ж чиJoo-h sh- . with oh M Sho bok : Чх ж чи

Я ВЕ : . т е ! Е а як.I VE : . that is! And how?

Е Шооте я - ж зн . шати - щ І т якос нео Пенн х : Ж ин дей Жодмеєтих Ж ях 1 з п во а ен в ВИЙ Шин ЯE Shoote, I know. Shaty - sh I t kakos neo Penn x: Women of Zhodmeetih Zh Yah 1 z pvoa en v VIY Shin Ya

О-явож т- ; . пил - ан г ж под ж ї : шрот т та я ; - с :O-yawoz t- ; . pil - an g z pod z y : shrot t ta i ; - with :

Б оют: - 2 Ф за зо ва 120Housing: - 2 F for 120

Коннентрація ГФА (г/л) Й г-тоха дл «Кз Її х.ож Н -ква:я заз? Й -Злж як рі і - з "ней з Зо Алі за ох В «75 ок І -з61 яз й -ло6 3 з -350 0 ай Ва АЛІ ОО вож й -7 7 Й хви в ї -135.43 : -аБя аж -жк - 35 йлах т ак Й -Х256ж4 «А? чає , -335-385 і -ааа «еж вав Ал яз , ках й в'я і -хла ви і -ЖАх вл --5- 307 лили 1 зак Й оса зав й зх зж і -Ва збConcentration of HFA (g/l) Y g-toha dl "Kz Her h.oz N -kva:ya zaz? Y -Zlzh as ri i - z "ney z Zo Ali za oh V "75 ok I -z61 yaz y -lo6 3 z -350 0 ay Va ALI OO vozh y -7 7 Y hvy in y -135.43 : -aBya azh -zhk - 35 ylakh t ak Y -X256zh4 "A? tea , -335-385 and -aaa "ezh vav Alyaz , kah y vya and -hla vy and -ZHah wl --5- 307 lily 1 zak Y osa zav and zhh zzh and -Va coll

Фіг. 2С - Зміза якості обробки поверхні при 71203 120 г/л лимовної кислотиFig. 2C - Change in the quality of surface treatment at 71203 120 g/l citric acid

Кс вом зKs vom z

Ф шг І в є ч ож і в рн пси шлняннияF shg I v e ch ozh i v rn psy shlnyanniya

І5; х СУ Ра, ок о Н пе ж ще : че ше «а щи з Щллнж т зшенно сік щI5; х SU Ra, ok o N pe zh sche: che she "a schi z Shllnzh t zshenno sik sh

БЕ ко аж Зо; укнния Зк й св фо Зо о дж шия -ї ож Мр ЕК о ре якиBE ko azh Zo; uknnia Zk and sv fo Zo o j shiya -i ozh Mr EK o re yaks

ОК, ; Зх вен вOK, ; Жх вен в

Б ше сени Є щх в «оо не -- й ах а щоB she seni There is shh in «oh no -- and ah and what

ІAND

77

СЯSYA

ЕС зе я Її е .ES ze i Her e .

Бай 200 - - й І е зо Щ за Бо Й їз2аBai 200 - - y I e zo Sh za Bo Y iz2a

Й шк . . о Женцентрація ПФА (Б/У 0000 знах «ВАВ кош стік док -Біох : -азаж І вх чу «лайл НИ «аа -БУ. вк «Бе і «ВТ | 5 -к зв А ЛИ й г я.18 і -ввлє «вет Ку -87 Й т те нау в зх | «ав -зот ско і сте фечйжра вав? зле ко -Ад аж вес -18.2К ї слави " мивідденки 3035 ДЛйХ Н зок | -57 я -ввлве їтьк І "девAnd shk. . o Zhencentration PFA (used 0000 znakh "VAV kosh stik dok -Bioch: -azazh I vkh chu "layl NI "aa -BU. vk "Be i "VT | 5 -k zv A LY y g ya.18 i - vvlje "vet Ku -87 Y t te nau v zh | "av -zot sko i ste fechyjhra vav? zle ko -Ad azh ves -18.2K i slavy " myviddenki 3035 DLyH N zok | -57 i -vvlve itk I "dev

Фіг 20Fig 20

Видалення матеріалу при 857С 1 0 г/л.лимонної кислотиRemoval of material at 857C 10 g/l citric acid

ЩЕ а о о и пеня я За : - х З х Е - НSHE a o o i penya i For: - x Z x E - N

Н рн не иа ся 1 дн -к гг. жі ван ст вес и нос засно оо аа ов нн но аа НИЙ я і ге ; д коїN rn ne ia sia 1 day -k yy. zhi van st ves i nos zsno oo aa ov nn no aa NIY i and ge ; d koi

Е ЕE E

Я КЕ ре: книI KE re: read

Е тв т» т. доE tv t» t. to

З св у ен он и р а п шт ше жов 7 «й я рай Ше ЗFrom sv u en on i r a p sht she zhov 7 «i i rai She Z

Н що Шу 1 рн чаш а пра а е її зай. за 715 за зовN that Shu 1 rn cup a pra a e her zay. for 715 per call

Густина струму (А/ю) жи тат гьА АГ тав й ою 00770777 во аю 5 7 ал "сей бе гаї ав й ва охик. ї лк ода і о.328 і леж жагу фа, о.478 жах й о.дек | о зок абс и з'аза і - оз бу сА г ова зов Й зюва ! 268 : ква 7 2.526 Н ладно ВО гит гаї з.7758 . в.з: ко. ав і з.вво зов т 4-24.Current density (A/yu) zhi tat gya AG tav y oyu 00770777 vo ayu 5 7 al "sei be ghai av y va ohik. y lk oda i o.328 i lezh zhagu fa, o.478 zahh i o.dec | o zok abs i zaza i - oz bu sA g ova zov Y zuva ! 268 : kva 7 2.526 N laddo VO gyt gai z.7758 . v.z: ko. av and z.vvo zov t 4-24.

Фіг. 2ЕFig. 2E

Зміна якості обробки поверхні при 3" 120 г/л лимонної кислоти й вок, хх Н В нн Пнк К вЯ Н Мн т,Change in the quality of surface treatment at 3" 120 g/l citric acid and wok, xx N V nn Pnk K vYA N Mn t,

Те | р ШИ поч - є ож -е - Шия ж Е пThat | r ШЯ poch - is ож -е - Neck same E p

Е т 3 ЗБКуж т - но в'і жо вд ау - Госу Й току -- .E t 3 ZBKuzh t - no v i zho vd au - Gosu Y toku -- .

Зх ' -к. рон хЖх ' -k. Ron H

Б лож; шк роли тB lodge; shk roles t

МАН й ж т У ще : 2, ну Ж х / ЗМАН и ж t У more: 2, well Ж x / З

І ! ек дж і ее Е к т / х й т я У бояр тя тя ки е КЕ т жк У щ г « х І ше 8. Те |. щ з за зав 235. «38 4026And! ek d i ee E k t / kh y t ia U boyar tya tya ky e KE t zhk U sh g « kh I she 8. Te |. sh with for zav 235. "38 4026

І Шо Густина струму (Л/м І) . пI Sho Current density (L/m I) . p

Я ах ШИ звіти Ровах ї зваю 00/10 ввак КЕ золю сл, вокI ah SHY reports Rovah i zvayu 00/10 vvak KE zolyu sl, vok

Тв я дит ГК --оабом КЛ вто вк й -вз8.455 -315 3 ! -тв 79; вх тк -а юс, -мат ах -хазваю -зззлк -ва ях -здв-зи м -4дюлує ло з - гул СА, і зале оз ; вол --6 7 вад й тис нн ми і НИ год -379 3 -зе8 ж й -з389'яж -473 ж: Й -ад а х буTv i dit GK --oabom KL tue wk y -vz8.455 -315 3 ! -TV 79; vh tk -a yus, -mat ah -khazvayu -zzzlk -va yah -zdv-zy m -4dyluye lo z - gul SA, and zale oz ; vol --6 7 vad i tys nn mi i NI h -379 3 -ze8 zh i -z389'yaz -473 zh: Y -ad a x bu

Фіг. 2Fig. 2

Видалення матеріалу при 21" 1 53,8 А/м - Й з - д 35Material removal at 21" 1 53.8 A/m - Y z - d 35

ВО ще ;VO still ;

Ж ЗЕ зJ ZE with

У зIn z

Ж :F:

Ек | й . не фо фея лях тн тету сння Піх кості оон - он нEk | and not fo feya lyach tn tetu snia Pih kosti oon - on n

Б Є у Ї - 2 ї- - Пон шц здо СШдіщі. пяуо од ди йо сешдшт дих іш СпдреАуяоя щ о дк - і ;B Is in Y - 2 th - - Mon Shts zdo SShdishchi. pyauo od di yo seshdsht dih ish SpdreAuyaoya sh o dk - i ;

Во. . . ! - ї й г ! Я кі | Я х 3 : кі я5 - - шов с Е і іреетнвюня Ж 1 і і в Ясон ВВ анснутнюя понннкоя овнск ся нн и ОВ Мотор -- ВЧИВ і. жа: 3195 їз зва вам тязіVo. . . ! - h and g! I ki | I х 3 : ki я5 - - sewed with E and ireetnvyunya Zh 1 and and in Yason VV ansnutnyuya ponnnkoya ovnsk sya nn and OV Motor -- VCHIV i. zha: 3195 iz zva you tyazi

Концентрація лимонної кислоти (г/л) . з вва сх НИ сл бою хо бою оре дом 1: іст елвивтех вою 1000 ВІЖ віз во вом оба мо; асо своя ріж вх віж 1 бю дом Сл: ВИШ Н фе металеве тент р хуя пато тент прове ть тт. -упувут фот кріт СТУтетнгвя пове ТЕ КЕ Кт тент тут ВК ЬИт ЛеИТЕЮЖН, 0 перу оілюфуте вч ту техлтентятти ПМ Ж фатину, ван нний нта тя он -ек о АН ННЯ вів па т 87 б оба ба 0; кн о пов о о с а в оо «ДІ епакй о єн р сор пови т т и МИ Є ок пз 00, по ов вв її.Concentration of citric acid (g/l). from vva skh NI sl boju ho boju oredom 1: ist elvyvteh voy 1000 VIZ viz vom oba mo; aso own raz vh vizh 1 byu dom Sl: VYSH N fe metal awning r huya pato awning prove t tt. -upuvut fot krit STUTEtngvya pove TE KE Kt tent tut VK Іit LeITEYUZHN, 0 peru oilyufute vch tu tehltentyatty PM Z fatinu, van nnyi nta tia on -ek o AN NNYA viv pa t 87 b oba ba 0; kn o pov o o s a v oo "DI epaky o en r sor povi t t ty WE ARE ok pz 00, po ovvv her.

Фіг. ЗАFig. BY

Видалення матеріалу при 547С 53,8 Але ". Ше і -я - ; я з ох -Removal of material at 547C 53.8 But ". She and -ya -; I with oh -

Не , 2.5 і р 1No, 2.5 and p 1

У -In -

В 7.At 7.

В х ж те! ШИ щ з йIn x same thing! SHY sh with y

ЩІ і Й із ее ПИ нн АННИ ; г : ж - стьSHCI and Y from ee PI nn ANNA; g: right

Кг і х ій Пе НО: ненні - - Ше Я се - і р пр пал нн В ВИ аKg i h iy Pe NO: nenni - - She Ya se - i r pr pal nn V VI a

Е ще | і: нн на, мов 9 ни мом им и тин 2797 й Концентрація лимонної кислоти (г/т) с тх У оо Ї олов й алоз блю й вобя ; сво ї в.з "нку вот фа ; оляла Її азва ' п.БвВ и в.3зво о іва Н ага : с.вва -а ги КА Оо252 |; аз7х й й дя й зва: ох і: а зв2 : 30, й - м вагові о овов В аву 7 зоба й воза й охо ; 540 : 0,036 й сне 125 тп геї зала Ї 14 ї.350 ЗА Й 3.6: х опе - м Оо25And also | i: nn na, mov 9 ny mom im y tin 2797 y Concentration of citric acid (g/t) s th U oo Y olov y aloz blyu vyobya ; svo i v.z "nku vot fa ; olyala Her azva ' p.BvV i v.3zvo o iva N aga : s.vva -a gy KA Oo252 |; az7h i y dya i zva: oh i: a zv2 : 30 .

Фіг. Зв тькккі с-ї З рFig. Z tkkkki s-i Z r

Видалення матеріалу при 71270 153,8 Л/М я. х -. ї і сх : к а. : - 1Removal of material at 71270 153.8 L/M i. x -. и and сх: k a. : - 1

З ' т Зх що Н йZ ' t Zh that N y

Кая ; щ :Kaya; etc.:

Е Зк шоноя - - їй . т І 7 до х - ї В пекан щш : щен макE Zk shonoya - - her. t I 7 to x - i In pekan shsh: schchen poppy

ЕЗ : панни тн, - ке і жEZ: ladies tn, - ke and z

Гі Н хх ня і х а Н ь - 15 у й ! Шен Ж тк Кк ве Н зи Ши жи НИ МИША - ї вах -- й - якщо тоже, зGi N xx nya and h a N n - 15 u y ! Shen Zh tk Kk ve N zi Shi zhi NI MISHA - and wah -- and - if too, with

Н ря в и ВВ стN rya v i BB st

Н ее теіют те, -з ві ми ни пи чан .N ee teiyut te, - with we we ni py chan .

Ба Й 3138 179. 29 ЗяЗ.7 79 концентрація лимонної кислоти (г/лBa Y 3138 179. 29 ZyaZ.7 79 concentration of citric acid (g/l

Тя-у «Всбх ФА І агат ї лоз овах Й вдає : алюв Н пла і в.пTya-u "Vsbh FA I agat yi loz ovah Y pretends: aluv N pla i v.p

Пн й ЯКЕ І 0032 1 о.735 авез оз Н а:2ви ї о154 І ото ! - ! З знкв ж Всі КФК ій ода і еляв ря обох . азаз : для бла ї- я- вого ей їв ї ал й зе г; "ИН зв і ов , яд р--з20 п гьА 2:7а4. Н 2:з23а 2.96 д.твя. Н зав В Фоза х сяPn y YAKE I 0032 1 o.735 avez oz N a:2vy i o154 And that's it! - ! From Znkv same All KFK i oda and elyav rya both. azaz: for bla yi-ya-voy ey yi yi al y ze g; "IN zv i ov , yad r--z20 p gya 2:7a4. H 2:z23a 2.96 d.tvya. H zav V Foza x sya

ЧФиг. Зс сії : й т ІЗChFig. Zs sii: y t IZ

Видалення матеріалу при: 857 і 53,8 А/м 8 у . оз : ; е та із зMaterial removal at: 857 and 53.8 A/m 8 in . oz: ; e and with z

З ЕWith E

«ЕЕ"Eh

В ях й ; що ПН нн нон ннIn yah and ; that PN nn non nn

КУ | пд т к це щт 2 ж їхKU | pd t k this sht 2 same them

Ге хGeh

Ка І й т ї- в в «в. -Ka I and t i- in in "in. -

І ЯAND I

Я ІI and

ІЗ з Вин за ШИ ях - поет, кове я чат ря щи - гі НО сш нд кі - -IZ z Vyn za SHY yah - a poet, kove ya chat rya shchi - gi NO ssh nd ki - -

Ге МЕ ще й вд тент нин ЗДДВЕ нене ння сти В т жання спанняк Бін шо ня мех Ше ва ших штннк жень ві Кс нт в нн с В о нн нини я а « ва 115.9 179.9 299.5 ах ЗУHe ME also vd tent nin ZDDVE nenne ny sty V tjana spanyak Bin sho nya meh She va shih shtnnk zhen vi Ksnt v nns V o nn nyny i a « va 115.9 179.9 299.5 ah ZU

Й Концентрація лимонної кислоти (г/л) ї-» «Ог/п Пр Й од Й Ї : Є.Б я поляк ооа і ота Й ооо Й пог ра топом олюо і щавк й рать ; Оля : 432 023: о.157 рГ-тАк -Маг/п пеож злзб І зоба зо4а о ока ї сво слав о.215 фо п рА зва і зв й з.авю з.432 Ї жало я.483 вазІ Concentration of citric acid (g/l) і-" "Ог/п Pr І od І І: Э.Б я поляк ооа и ота І ооо І po gra top oliuo and sorrel і rat ; Olya: 432 023: o.157 rG-tAk -Mag/p peoj zlzb I zoba zo4a o oka i svo slav o.215 fo p rA zva i zv i z.avyu z.432 I sting i.483 vaz

Рання Я зв кл СА зво і зззв ; зввя з вва і зва зак овоEarly Ya zv kl SA zvo and zzzv; zvya from vva and zva zak ovo

Фр. 30 сли я: візFr. 30 sly I: visa

Видалення матеріалу пін 547 5 10,5 Ах вз т сі 1 -- з хRemoval of pin material 547 5 10.5 Ah vz t si 1 -- with x

ЗWITH

«8 ік 25 щі в"8 ik 25 schi v

Е 2 щE 2 sh

А їх й о. ЙAnd them and Fr. AND

Я в » -В з ШИ нон ЧИН в до ж щ 1 нічною КЕ ше»I'm in "-V with SHY non CHYN in to z sh 1 night KE she"

Ух кнвсня, - -Uh knvsnia, - -

Ег «х - шо Лляне я - - щEg «x - sho Llyane i - - sh

Ссі ак ле ви и Ач зи й в ее Й в. жи рн он о у ль сн й а єї ж. 32.9. 7 ч. ет оч тахSsi ak le vy i Ach zy y v ee Y v. zhi rn on o u l s n y a eyyi zh. 32.9. 7 h. et och tah

Концентрація лимонної кислоти (ел)Concentration of citric acid (el)

Тане заппгед ЇЇ ооо Й Її. з ВИ вв Й зов ; ові Я ваї і одів ра «заст гА злов ї с: НИШННИ пе вза и бля возв | зла р-н его па трА ле З З їхвгв що паз: ше 1 о гох 160. і сз2а і ява ле вва ї- ловлю зах Н вадою а зх. реле іно с го 2 зва ВІ зів й каво ізв8а і за5е обо: | оазіTane zappged HER ooo Y Her. with YOU vv Y zov ; ovi Ya vayi and odiv ra «zast gA zlov i s: NISHNNY pe vza i blya vozv | zla r-n ego pa trA le Z Z ihvgv that paz: she 1 o goh 160. and sz2a and java le vva i- lovlyu zah N vadayo a zhh. rele ino s go 2 zva VI zov and kavo izv8a and za5e obo: | oasis

Фіг. 4АFig. 4A

Видалення матеріалу при 5421215 А/м"Material removal at 5421215 A/m"

Ж їхAnd them

Кк с : щ : г : -ї з хKk s : sh : g : -i z x

Ж .J.

Кай : 285.Kai: 285.

ЕЕ і ш хEE and w x

В 2 в : ї х 1 Н в т Е й к , яIn 2 in: i x 1 N in t E i k , i

Яорожетяяттяжняяя пляжні,Yaorozhetyayattyazhnyaya beach,

Ж Н ші етно Жінку пZh N shi etno Zhinku p

Я вві Ще кю НИ к- щ- ї ас й нн - - шу і шт й ян донна сення сот ой 5 р р р я М ми чи МИ о я зіва 3195 299 558.7 778.7I vvi Shche kyu NI k- sh- y as y nn - - shu i sht y yan donna senia sot oi 5 y y ry M we or MY o i ziva 3195 299 558.7 778.7

Концентрація лимонної кислохи (г/л) знос ФА това Ї зо сога Й ою і вою і одов : о.вїв іжа лося геАЇ щі5й ї озва тра трах і ал т олод 1 р.в інчйю воски і 0 Фа 0010000обяю 0000000ооямо0000000озю Й ов ї чо 0000 ою дає вюсітрвмм ї озао Н зоба зов і51х і о 8а2 Й азав ї сп.012The concentration of citric acid (g/l) wear FA towa Y z soga Y oyu i voi i odov: o.vyiv izhalo geAI shchi5y i ozva tra trach i al t olod 1 r.v inchyyu wax i 0 Fa 0010000obyayu 0000000ooyamo0000000ozyu Y ovyi what 0000 oyu gives vyusitrvmm i ozao N zoba zov i51h i o 8a2 Y azav i sp.012

Год да юля твАї зв Н з'ава ; зак зазж і з3вко і о бай ; обо фіг 4God da yulya tvAi zv N z'ava ; zak zazzh and z3vko and o bai ; about Fig. 4

Видалення матеріалу при. 547С 1 538 А/мМ т і звів лт-е яRemoval of material at. 547С 1 538 A/mM t and led lt-e i

ФF

Ех і о і т тві я ! о,Eh and o and t tvi i! at,

ТЕ х | ; в 1.5 і во а її Феонтоне жен жде юи т тю фе тт т ж - ре і ЙTE x | ; in 1.5 and her Feontone wife is waiting for you

Ес іди нею лот МУ, х. п це х ЕЙ тяжку -- ке - др Жах - - щ 05 ди як тою ласі діння ко жа дит -ї шк. тож ві о нор в п в и п и -В за. аж ло полфненни сої Ман тоні « а во й зв зтаз сов зва 7797Es go with her lot MU, h. п це х Эй гравку -- ke - dr Жах - - щ 05 ды как тоу ласи диня чаж дит -и шк. so vi o nor in p v i p i -V za. 7797

Конпентрація лимонної кислоти (тя)Concentration of citric acid (tya)

Ін «от гвеА І 6.00 Т сом в.ода. Її во Н ах ває і содаIn "ot gveA I 6.00 T som v.oda. It also contains soda

В с - ше я То яос ше ш-еол є ж - в - й сн закл ФА | б:175 Е швів Й 0225 032 Н ох сова | зга інь ЗТ ВА ваз Е| бак б : Сх: ЛИШ ПИ АВ ШИЯIn s - she I To yaos she sh-eol is the same - in - and sn zakl FA | b: 175 E stitches J 0225 032 N oh sova | zga yin ZT VA vaz E| tank b: S: LISH PI AV NECK

І- вах сВАТ дв ї зов 007000 алав ке ї 1 їла оч ром,Ivah Svat dvi zov 007000 alav ke 1 ila ochrom,

Ганна добтя сват Тлаже 007 ква й зало : зла і 1:372 б/озо І агаAnna dobtya svat Tlaje 007 kva and zalo: evil and 1:372 b/ozo I aha

Фі.4с шт, к що зFi. 4s pc, k what with

Ввлалевзня матеріалу при 542 і 1076 й/м дя ніх 5 і ге ї я і - ї - з ї- - я л- н що шві т - - щ - - щ : ; я 2. в: й а іThe absorption of the material at 542 and 1076 y/m is 5 and ge y i i - i - z i- - i l- n that shvi t - - sh - - sh : ; I 2. in: and a and

З зв: х й 5 і жи М т я м юс но довж йFrom zv: x y 5 and zhi Mt y musno dzh y

І з з -он - т нн кі. : -ж х я сесн ЗВ ша д в5ї- совок жюх т рвав Гу шою я жо і Я ме 1 ланннй - лях, теж і ше і дно. Пиши ее в шко я о: нн п п 0 и и п ТИ х тРееетю я А » ва 135.3 ме» 259,5 зах з, п. пн Концентрація лимонної кислоти (кл) Й й р. пев зале шою ї 208 вів шт Й вода 1 апов І сова се с зЗплрАЇ кава | азай ват й ов Й о зав 1 ваза і хода -ак зов гом пов ї й Бах . вва ' вла ода Й вла с. 00 Яка зн ще ваті тф ї боадав 7 Ї 3392 оаака зда 7 о-зав ! 16 З щіво сен? с ФА 12552: і 51 ідте 500 з-ава й пов ї ці35I z z -on - t nn ki. : -zh h i sesn ZV sha d v5is- sovok zhyukh trvav Gu shoyu i zho i I me 1 lannny - lyah, also she and dno. Write it in the box about: nn p p 0 i i p TI x tReetyu i A » va 135.3 me» 259.5 zach z, p. pn Concentration of citric acid (kl) Y i r. And water 1 apov And sova se with zZplrAI coffee | azai vat and ov J o zav 1 vase and hoda -ak zov gom pov i i Bach . vva ' vla oda Y vla p. 00 What is the meaning of tf and boadav 7 І 3392 oaaka zda 7 o-zav ! 16 What do you mean? with FA 12552: i 51 idte 500 z-ava i pov i ci 35

Фіг. 45Fig. 45

Видалення матеріалу при 85721 120 г/л лимонної кислоти. з т 38 обстеженні уилнноно кінні кіна іно ВК нні уклін унів. Зірок ньнонетт ва іже гествоттчаестотRemoval of material at 85721 120 g/l citric acid. with t 38 examinations of ulnanono kinny kina ino VC nni uklin univ. Star nnonette va izhe gestvottchaestot

ГеGe

ЕЕ х з аEE x with a

Бе ве 2.8 а нн т ми аа ан і п п п нав х іт уз 2 іх я се 15Be ve 2.8 a nn t mi aa an i p p p nav h hit uz 2 ih i se 15

В. а ї сон оон ж Пен ов о ни о о В п в іс.V. a i son oon z Pen ov o ni o o V p v is.

СІ щ 05 нн сн зав їв пло ікжкежи саннніж Ждунн еннтт веетнею енчненю нень лоні вони сне Жінки, нн - ві Ки ан но: сон пон с ана зопнввн По пкввн ак зали вина и Пн тонн Полив 2 за я зав дя За зуєSI sh 05 nn sn zaiv plo ikzhkezhi sannnnizh Zhdunn enntt veetneyu enchnenyu nen loni they sne Women, nn - vi Ki an no: son Mon s ana zopnvvn Po pkvn ak hall of wine and Mon ton Watering 2 for i zav dya Za zue

Густина струму (А/м уCurrent density (A/m u

Тен Віл гА, в.о й ол з ох і аяя 00 в а совоTen Wil gA, v.o and ol with oh and ayaya 00 in a sovo

Бен лосі го дав Й тналя: ї вою І азоа Й о.552 0222 і-й хо пато ха . кову й ї ав КЕ. зол й за 2.рба8;Ben losi ho dav Y tnalya: i voi I azoa Y o.552 0222 i-y ho pato ha . kovu and yi av KE. zol and for 2.rba8;

Н -- в вікі ге ав з зах ! з Асю | 0тхава з'яве І 2534 сиза ген 000 вва ни В зівє 1 зав за зваN -- in wiki ge av z zach ! with Asyu | 0thava phenomenon I 2534 siza gen 000 vva ni V zive 1 zav zva

Фіг. 42Fig. 42

Видалення матеріалу при 857021 500 г/л лимонної кислоти - 5 г: ІНН 2 віRemoval of material at 857021 500 g/l citric acid - 5 g: TIN 2 in

В 8 хAt 8 p.m

ЕЕ я пов - - - : 5 8 2 т з в зд 4.5. - -Е : опи ой си оон я она пана зно ро полова но полась кино о осі понині х 1EE I pov - - - : 5 8 2 t with v zd 4.5. - -E: opi oi si oon i she pana znoro polova no polas kino about axis now x 1

ЗІ вZI c

В й ожини шусии ши ки ке ви ви киснем ми и и з ж 4 аов-- в М М НД ін дит» пет НЯ -- 7. а. 53. НО з15 вав 3076.V y zhyny shusii shi ki ke vy kysnem mi y zh 4 aov-- in M M ND in dit" pet NYA -- 7. a. 53. BUT from 15 vav 3076.

Густина струму (А/мМ) тек я вс ФА с. й вооа Й тав і 5аз2 воза Ї боїв ін-яй ел пек во» т еляв Фах і пз: сова Ї 220 вик ет ГФА, зла с.азо 1 оз | плзє то вав І вів ї- зе- біс КА їх Й з:245 ; 41972 1 Зло із16 Й ї205 се за іл тк аа ни вла і охо ас | охоCurrent density (A/mM) flow I vs FA p. y vooa Y tav i 5az2 voza Y boiv in-yay el pek vo» telyav Fah i pz: sova Y 220 vyk et GFA, zla s.azo 1 oz | plze to vav I viv Jezebis KA them Y z:245 ; 41972 1 Zlo iz16 Y i205 se za il tk aa ni vla i oho as | wow

Фіг, аFig, a

Видалення матеріалу при 857С 780 г/л лимонної кислоти а:Removal of material at 857C 780 g/l citric acid a:

Ес і й 3.5 «БаES and 3.5 "Ba

В х е й я з:In h e and i with:

БУ : ш зі гу « ї х х з в .BU: ш з гу « и х х з в.

Ко 1 : х н- ЯCo. 1: x n- Ya

Ж 3 1.F 3 1.

Кох є - іKoch is - and

БоЯ ї . шлокото я м и чи У се ичарн і вІШІ Шо ШІ до во вофрі ки хо БИ БО пи ше пе шин в а З че т а зав 53 а 215 вза захв й Густина струму (д/г). п хбплкА Її во й оора ! зага і тов 7 плов т вом я «досто з з.13х влзв о.152 в455 5.132 ї а.ієв "-й ЗВ сь гФА і о2з2 . ага й аг16 св битв ї п216 ше вас теї оозв Й боов. оів сов вза і 9.159I'm afraid. shlokoto ya m i chi U se icharn i VISHI Sho SHI do vo vofr ky ho BY BO pyshe pe shin v a Z che t a zav 53 a 215 vza zahv y Current density (d/g). p hbplkA Her voice and oora! zaga and tov 7 plov t vom i "enough with z.13x vlzv o.152 v455 5.132 i a.iyev "-y ZV si gFA i o2z2 . aga i ag16 sv bitv i p216 she vas tei oozv Y boov. oiv sov vza and 9.159

Ненкаживи УОЗ К Я оп Й ооо. у оозв 0020 о:оз2 оохаDon't tell UOZ K Ya op Y ooo. in oozv 0020 o:oz2 ooha

Фіг. 405Fig. 405

Змана якості обробки поверхні при 857 1 120 г/л лимонної кислоти зах се ! за 5, : ж ; рай 5; | ; ж ж щ обов ознкн хох зефує хо мин нн лк пи кін ни но сн ря рчння п ланняChange in quality of surface treatment at 857 1 120 g/l of citric acid zah se ! for 5, : same ; heaven 5; | ; It is obligatory to mark the hoch zefue ho min nn lk pi kin ni no snrya hand plan

Ж д са ви шо Якості и. пшяWhat are the qualities? psya

Ех ' джин дині ШО днк лІЖО тестує дк тя ниж ж ол, що: Ес " -щ - з. щ щ . не іони от о г тео -.да за - гй -оож її - - іEh ' jin dini SHO dnk lIZHO tests dk tya nizh z ol that: Es " -sh - z. shh sh. ne ions ot o g theo -.da za - gy -oozh her - - and

ЗWITH

- 1 х Е рі Н вх ш ; 2 о із, зая. заз тав зав тот б; , пн Густина струму (Ам) | : шо сеєю «зсі тва ЇЇ 00 зх й оотвж ; ває 000000 і Фо . ав сна зо ФА ек Й -а5.аю | Ба Б І яз -415ж ї Зах ій слататеА Її 00осзаБа -ах в : -зз2х й «авт пл і аа- 1 x E ri H in x w ; 2 o iz, zaya. zaz tav zav tot b; , pn Current density (Am) | : that seyu "ssite tva HER 00 zhh and ootvj ; vaye 000000 and Fo . av sna zo FA ek Y -a5.ayu | Ba B I yaz -415zh y Zach iy slatateA Her 00oszaBa -ah in : -zz2kh y "avt pl i aa

Те я бог сфе Її свв ї вв І -залж Й паст «др. тьЕ | вв інн кабт тА 32 зв і їз І -зі ак Й зал н -5 156 и -ввамThat I am the god of the world. tE | vv inn cabt tA 32 zv i iz I -zi ak Y zal n -5 156 i -vvam

Фіг. 4НFig. 4N

: Зміна якості обробки поверхні при 85270 1600 г/й лимовної кислоти ! 1 - й ї і і-ї Н ї - Е пн тн ню на І ві Н се Денне ВІКІВ ОНИ сонник охоте хх ет, - Й: Change in the quality of surface treatment at 85270 1600 g/l of citric acid! 1 - y y y y y N y - E pn tn nyu on I vi N se Denne AGES THEY dream book ohote xx et, - Y

Н : зи рнья ча - щіN: z rnya cha - shchi

І 2 і і ни или -- рей ет рожа і ши у ятиAnd 2 and and we or -- rey et roja and shi u yat

Я ш-е8 0 Е Єсть -х і ! В пою ї я пе я - - і і щ і злою тк т ж рай 3I sh-e8 0 E There are -x and ! In poyu i i pe i - - i i schi i zlouyu tk t z rai 3

Я р ж : шт птн 1 1 ту те. : шко Я Й 1 З Е зе ; 2I r same: wed friday 1 1 tu te. : shko I Y 1 Z E ze ; 2

Н З і 1 ! ще Н Я і ве Н і ше ще ї з. | : ї ек Н я ї і 2 і : !N Z and 1! still N I and ve N and she still i z. | : i ek N i i i 2 i : !

Н як І Я ї о зав за 2359 з зе. 2075 І і й 2 ЯN as I I i o zav for 2359 z ze. 2075 I and 2 Ya

РО уник ст нудну тт ротик тут нн УСТА СТРУМУ САМО, рутинRO avoided st boring tt oral here nn MOUTH STRUMU SAMO, routine

НЕ оленів НИМ шо я МИ М МИНЕ НИК ИН ВИН: З ЗНИННЕ МИНЕ МНН ро сало 0 ок, гом М А ЯЕ ЯМИ З ОВ НИ НВNOT OLENIV HIM what I M MINE NIC IN WIN: Z ZNINNE MINE MNN ro salo 0 ok, hom M A YAE YAMI Z OV NI NV

І замі ВИНИ АННИ МНН НАШ ВИН ЛИНЕ МОЗ ИН ИН ЛИН МИ УНКAnd instead of ANNA'S FAULT MNN OUR FAULT LYNE MOZ YN YN LYN MY UNK

Фіг. 41Fig. 41

Змана якості обробки поверхні при 8592 1780 г/п. лимонної кислотиChange in the quality of surface treatment at 8592 1780 g/p. citric acid

В «и рнIn "and rn

І Й те З е Н дб, -- «Дю є Я рих ве сб гл ше ше втI Y te Z e N db, -- "Dyu is Ya ryh ve sb gl she she tue

І Че вай зе кож ТЕ т жд г - ок - Ян, дн а ВИН а 5 сечу де х ї ел ситющу до . р-н рай т--о йAnd Che wai ze kozh TE t zhd g - ok - Yan, dna VYN a 5 sichu de h i el satyushchu to . district of Rai t--o y

Форм і Її в'я 5Forms and Its Vya 5

Ех зуEh zu

У щ в с ШКIn the general assembly of ShK

НУ Н а І о) вом | - го 2NU N a I o) vom | - go 2

Е ху 2. , -Eh hu 2. , -

Гн їх іх»; ДЯ т жHn ih ih"; ДЯ ts same

Ши а 10.6 5з.а 235. зав 1075Shi a 10.6 5z.a 235. zav 1075

Густина струму (А/м у . ; шо вин з Ж й - -тбтлак. | вл пуща аж й з: ШИ НИ з 17.36 : Зз лю "й «Зб ФфА -п ун, їз : -звлиє ! -аз.як й зви КОзазж іс жвуйл сфе вк зв527 ! ред: ж тю -в3 і вок іо гФА -Бузих ї вс М "в? ж ; вве В «вв ле і -вволиєCurrent density (A/m in . ; sho vin z Х y - -tbtlak. | вl пушка even и z: ШЙ НИ z 17.36 : Зз лю "y "Zb FfA -p un, iz : -zvlyye ! -az.yak y zvy KOzazzh is zhvuyl sfe vk zv527 ! ed: z tyu -v3 i vok io gFA -Buzykh i vs M "v? zh ; vve V "vv le i -vvolie

Енді ЗІ КЛАС дім і зах ій 23Ж й «взт5н ї -ББІ АЖ -атолявAndy Z CLASS home and after school

Фіг. 4) : ме 2Fig. 4) : me 2

Видалення матеріалу при 212С 1538 Ам а ї їз І - і а ІRemoval of material at 212С 1538 Am a i iz I - i a I

СтArt

ЩSh

Ж |: коашк: Ш ШрШН НИ Н вF |: koashk: Sh ShrShN NI N v

Бо) ве яз веBo) ve yaz ve

В з. а х ч 1 щооа5 ! - - - ві а ВВ Ж ТИН фо жені до ПВ роде пеня ЕЕ с ва хаво зга 27998 зеч.2 птIn z. a x h 1 schooa5 ! - - - via VV Zh TIN fozheni to PV rode penya EE s va havo zga 27998 zech.2 pt

Концентрація лимонної києлоти (г/л) ф-ж тосжгюм, | олю Го 0 ою о люю Й Фев | ох і Фаза | сова фен ніоснутеА, оовк. і їла - вела й олюв. : оо Ї а і 024 і- га пгвА сова: і о312 ї блю відо, і вва і тазх 1 юдів іт жє-волвгвАЇ о влов лав и пав й сви ! ав Ї слово і скоConcentration of lemon kielota (g/l) f-zh toszhgyum, | Olyu Go 0 oyu o luyu I Feb | oh and Phase | owl fen niosnuteA, oovk. and ate - led and olive oil. : oo Yi a and 024 iga pgvA sova: and o312 yi blyu vido, and vva and tazh 1 Jews it zhe-volvgvaYI o vlov lav i pav i svi ! av Yi word and sko

Їс-н-ноя сек 0.333. І ода . їктвя ог Н позбав | о.зая. І плієYes-n-noya sec 0.333. And an ode. iktvya og H rid | O. Zaya And plié

Фіг. ЗАFig. BY

: Зміна якості обробки поверхні при 21С 535 Ай : - І: Change in the quality of surface treatment at 21C 535 Ai : - I

М БІТ я пттттятянття - их , 8 фр т ? гу Ь. Ми ша ; о Н шфрнні жокожнннко яз фр а Ії .M BIT i pttttyatyantta - ih, 8 fr t? gu b. We sha ; o N shfrnni jokozhnnno yaz fr a Ii .

КІ Ель - - - око еТдеяе очжиня й у «пд р Я ую «юр в ч вої сотий. - - них ДИКУ ай й т 2 ВО то вжи я шия ач - гер х шо т м . з гло .KI El - - - eye eTdeyae ochzhynya and in "pd r I uyu "yur v ch voi sotyy. - - them DYKU ay y t 2 VO then use my neck ach - ger x sho t m . with glo

Ел ожті . 2. ей Те І :El ozhti. 2. Hey Te I:

ША сг Н т , , й Ж : з ні шо Н х , ко х , , 9 ж ї І : ЗОШ сни ос ін тет м шен І що п | ж г і і -Ж з КША sg N t , , y Zh : z ni sho N kh , ko kh , , 9 zh y I : ZOSH sny os in tet m shen I that p | same g and i -Z with K

З | пппянняку ;With | pppyanyaku;

Н я І - : і -- :. у » і: ро Бо явожі . - ; і ! Не і ЗІ з й ше ' мене ! і щ- : : ! - -нюв . - . шин дня - - Шо жертиN i I - : and -- :. y » i: ro Because yavozhi . - ; and ! Not even with me! and so- : : ! - - neuv . - tires of the day - - Sho sacrifices

І і е во іхзв 9 їла» 2535 вве тт ВІI and e in ihzv 9 ate" 2535 vve tt VI

Концентрація лимонної кислоти (г/л здініпттоіітя тет тут тесті тожт нот тісноти ТИ Тютюн:Citric acid concentration (g/l)

Пл збпп еф ховж ї зам аж ; аз пул і ж 1 росучча хвоста, аж Я -звсл віх і -Бате сок ї аж свя.PL збпп еф ховж и замаж ; az pool and same 1 rosuchcha tail, until I -zvsl vih and -Bate sok and even svia.

Ї нов сел птн доля ї - сення борна оА -зо'єзь й ок ж і сяк з спа й «зх : 2035 і : до " Я з и си зад -зав'о -язаяя 1 зі Н зурох ' в? ак й зов ї пенібжня З НЯ ГА -їзу ж -і33 з «заз ек. і е296 о, лов | а в Й да яю ЗY nov sel ptn fate y - today born oA -zoyez y ok zh i syak z spa y "zh: 2035 y : to " I z y sy zad -zav'o -yazayaya 1 zi N zurokh ' v? ak y zov y penibzhna Z NYA GA -izu z -i33 z "zaz ek. and e296 o, lov | a in Y da yayu Z

Фіг. 58 в . . 7 г Видалення матеріалу при 217С 11076 Але й аз - ; ї ; - ЗFig. 58 in . 7 g Removal of material at 217С 11076 But also az - ; her - Z

Й КЗ я ї ля ; є З й ї Е з ! - !Y KZ I eat la ; is З и и Е with ! - !

Н щ : шО5, -Н ш: шО5, -

Е ККE KK

Е: - я : : г я ; а :E: - i : : g i ; and :

Кз - з : н . й ; Ж зх " І ї - Н ї т Н ї бог «інв ок ! і : В: жи нушт щі В ТЕ шт дик ти ; й в ши я ст А В ШК дзвися бро тес аноду ї З о з1і53 зїт8а 2599 5987 х)8? : . Концентрація лимонної кислоти (гоз) І о ; рооя-ео гості оо Н вод Н ва : баз. дова і доз го. Н о» . 2 Н І - - . : і - апп сова Е зіза Н лає Е «чаго гав ; оо ес і чан «пів ГРА | ал5а Ї 0424 і олава : саз:2 оріяа ї оо32 х «са. Й ох ваннгом зве ! 6223 Н біз Й 0192 6192 : ооо п зва йKz - z: n. and Ж зх " I і - N і t N і bog "invo ok ! і: V: zhi nusht schi V TE sht dikt ty; і v sh і st A В SHK dzvysya bro tes anode і Z o z1i53 zyt8a 2599 5987 x) 8? : Concentration of citric acid (hoz) I o ; rooya-eo gosti oo N water N va : base dova and doz ho. N o». 2 N I - - . : i - app sova E ziza H laye E "chago gav ; oo es and chan "piv GRA | al5a Y 0424 and olava : saz:2 oriyaa and oo32 x "sa. Y oh vanngom zve ! 6223 N biz Y 0192 6192 : ooo p zva y

ТО сен ззВитіКА 9.432 я ю5а6 : 5.1в5а : б.зва мав олев ! о 136 ,TO sen zzVitiKA 9.432 I ю5а6 : 5.1в5а : b.zva had oil! at 136,

Е и хE and x

Фіг. бАFig. bA

Зміна якості обробки поверхні при 212С 11076 АChange in the quality of surface treatment at 212C 11076 A

І х -т й пе Е ї Бе Н рн -х :I x -t y pe E y Be N rn -x:

Н ис : рин - ман :N ys : ryn - man :

І ; і Кк МУ і: 2 жеоощиня іAnd and Kk MU and: 2 zheooshchyna and

Е : и Зк щи :E: and Zk shchi:

І я ; шк зе ж сн В і і Жощ : 7 Ме ші :And I ; shk ze same sn V i i Zhosch : 7 Me shi :

Й А Н рай Н : вод і ! й щ Н Н ї в я : шо ди : !Y A N paradise N : water and ! y sh N N i v i : sho di : !

І ЕЕ З ; НAnd EE Z ; N

І ее ни нн нн нн щ В ї 1 : т і і я | і ї ту Й І іI ee ny nn nn nn sh V i 1 : t i i i | and y tu Y I and

І ща і є і іс і ІAnd here and there is and is and I

І - Н НI - N. N

Е сь | і ! щ і і ГІ во 3159 1759 вам вве 78. :That's it and ! Sh and GI in 3159 1759 you vve 78. :

Й Концентрація лимонної кислоти (гу ! а а ОО війн и вав ак вв АY Concentration of citric acid (hu ! a a OO war i vav ak vv A

КО БГне зосюкФА І сви їхях 318х 1 авжж 1 НИМ НИЄ ВИМ МЕ ШЕKO BGne zosyukFA I svi ikhyakh 318х 1 авжж 1 НИМ НИЕ ВИМ МЕ ШЕ

ЩО ес НИМ Ах НО НЕ ЗЕ НО СН МЕ АН ко ВН НЕ, ше ВШ; НН ї зве Е ЕЕ МЕ я о Й Ей М: А ВИШ М, і ; - зво иоА -кок т хм В їж ї -33,595 Н аж и ав ї Забж і Н ро зве яаст ге авто : 385 | ет о ів2ах гоолах І вабю 01000 левSCHO es NYM Ah NO NE ZE NO SN ME AN ko VN NE, she VSH; НН и zve E EE ME i o Y EI M: A VYSH M, and ; - zvo ioA -kok t hm V izh i -33,595 N nazh i av i Zabzh i N rozve yaast ge auto : 385 | et about iv2ah goolah I want 01000 lev

Фіг. 68Fig. 68

. : торт: з. : cake: with

Видалення матеріалу при 8526 і 1076 А/м і я - : й і - : : т за ; ' Е : я зо сеRemoval of material at 8526 and 1076 A/m and i - : i i - : : t per ; E: I'm here

Н т ; 7. 2.5 Шсшюотт чн вів пен нн ні сввк У : ше пін ї 5 ; ж як : ій ж ! Я а! ва і - НN t ; 7. 2.5 Shsshuott chn viv pen nn ni svvk U: she pin i 5; how: yes! I ah! and - N

Н га Н ї хN ha N i h

Во; к ве з "ж ау, и Уч щ ве : ре як, г «У ат тк ж щ ; зу т і -і азз. - - - То, зе ' - з ; : а нн и ни т ЧИН шен сни айVo; k ve z "zh au, y Uch sh ve : re yak, g "U at tk zh sh ; zu t i -i azz. - - - To, ze ' - z ; : a nn i ny t CHYN shen sny ay

Н о 5 Фу у плен в усю т олнннню м лофт о тененнюосжо пофутніння зокоиетєєю т овдрннх. хожожеттєя т :N o 5 Fu in captivity in the entire world of the loft about the shadowing of the zokoieteyu t ovdrnnh. khozzhetteya t:

Н в Га з 3759 з989 вяВх т75.т з - - я -N in Ha z 3759 z989 vyaVh t75.t z - - i -

Н Концентрація лимонної кислоти (Т/л)Н Concentration of citric acid (T/l)

Ї реж папок това ї оово дово й всю ! ово Й «аїв ї влаCut all the folders and everything! ovo Y "aiv i vla

І тих еп геА 9328 і зт я о за Й о2ав | о315 ! ог А озна тоофннА лют тьА у овІ8 й злою Й зоб Й ря і ох и паза Й бгз5 ; ря -во гл тА КУ з29б н 72-136 БК. ї 2.42 Ц 2344 зло й о35о то ння зло сл ГАЇ, доза і з.л55 з.Бяй І за12 : Зола зо . возаAnd those ep geA 9328 and zt i o za Y o2av | o315 ! og A ozna toofnnA lyut tyA in ovI8 and evil Y zob Y rya and oh i paza Y bgz5 ; rya -vo gl tA KU z29b n 72-136 BC. i 2.42 Ts 2344 zlo i o35o toni zlo sl GAYI, doza i z.l55 z.Byai I za12: Zola z . cart

Й : « Н :Y : « N :

Фіг. 7А ' Зміна якості обробки поверхні при 8520 11076 Д/м"Fig. 7A ' Change in the quality of surface treatment at 8520 11076 D/m"

Н шо зах се - : г Н р Ме: омани Шалан шпон о жхN sho zah se - : g N r Me: delusions Shalan veneer o zhh

В, -к- інно: дб шен АхV, -k- inno: db shen Ah

З ! і ця бен. я - пийWith ! and this ben. i - drink

З Н я ах - дк шою ран чного жоZ N ya ah - dk shoyu of the early morning

Е ож рам р- и Щ ти янвE ozh ram r- i Sh ti Janv

Е | ї г 17 Ж 'E | i r 17 F '

Й во я КІЛ жит «ж рен ' я шт. ОМ дж кто ї р оо ра 4 і! , що що - зY vo i KIL zhit "j ren ' i pc. OM j kto i r oo ra 4 i! , that what - with

І кож . РО хAnd every RO h

Ї я : р КЕ ІI am: r KE I

І їй . Н 7 т ! о бою р. 7 - є - ща ї ' , що г; з : З "і Й . Ж - Р ч - і г І яAnd to her. H 7 t! about the battle of r. 7 - is - shcha i ' , that r; z: Z "i Y . Zh - R h - i g I i

Що 2 - и г і ? і з ко і ру ЯWhat is 2 and g and ? and with ko and ru Ya

Ей і : й МК зок І я х р о а Хазвая 198. 2959 53.7 па і й Ковцентрація лимонної кислоти (г/л) й тА ВАТ о ес жи си ни нн м и ЗИ , ян вс ГАЇ -272 ти и зво Ї аз:зжх 1 зва зв. й 25.55 зала оо інедожанитФА З «мою : «Вуж, й -да взх -вї-3х : зохює й Бл і вох бофрли ванню -тедя 7 -за . ав вою «ззиж ' сек 0 сжеоююEy i : y MK zok I y h r o a Khazvaya 198. 2959 53.7 pa i y Coconcentration of citric acid (g/l) y tA VAT o es zhi sy ny nn m y ZY , yan vs GAYI -272 ty i zvo Y az:zzhh 1 zva zv. y 25.55 hall oo inedozhanitFA With "my: "Vuzh, y -da vzhh -vyi-3x: preserves and Bl and voh bofrly vani -tedya 7 -za . av voi "zzyzh ' sec 0 szheoyuyu

Сотня лотахтеА -250555 і -ваак коотввов Й «ваз х з73ж Ї -язеввх 1 -з то овHundred lotakhteA -250555 and -vaak kootvvov Y «vaz x z73zh Y -yazevvh 1 -z to ov

Фіг. 7В ста м вот 7Fig. 7V hundred m here is 7

Видалення матеріалу при 857 і 10,8 А/м дося - -к то з з 2 :Removal of material at 857 and 10.8 A/m dosia - -k to z z 2:

Е я? - ж 25 : - ге дон Як тю жк тк - Шо синий теWhat about me? - z 25 : - ge don How tyu zhk tk - Sho sinij te

З жит КУ т 2. ж в з в р ; жZ zhit KU t 2. zh v z v r ; same

Бояво к. оBoyavo k. o

ТУ яTHERE I am

Я а дат віти, щоI'm going to let you know that

Кг шт вк и ж щ ї ж зе Кк які Женя ешйу м оддм Дно акк нн тб жень певен, житт Як, ш УЧ а ур - шої -оу з нн п в п НЕ и ВЕ ОО і: гу Бо зів 1789 заз 595.7. 7257Kg sht vk i zh sh zhi zh ze Kk yakky Zhenya yesyu m oddm Dno akk nn tb zhen peven, zhitt How, sh UCH a ur - shooi -ou z nn p v p NE i VE OO i: gu Bo ziv 1789 zaz 595.7 . 7257

Концентрація лимонної кислоти (г/л) фс з пстгфк схов Н хор това : дого ; алюю аа зося і-н-а вчать охюв | паза ткидя , авг : 0ах2 0236 сазе і-й «збіг віз ї 012 зво 4 б вів У. Ввов рЖ 0244Concentration of citric acid (g/l) fs z pstgfk shov H hor tova : dogo ; Alyyu aa zosya and-n-a teach ohyuv | paza tkydia, avg: 0akh2 0236 saze i-th "coincidence of visa y 012 zvo 4 b viv U. Vvov rZh 0244

Тео бюл ФА дюва й 2295 й залів й 3 ка т 2824 ї ї2аа влев.Teo Bul. FA Duva and 2295 and halls and 3 ka t 2824 and i2aa left.

Її лежати ВА, з:783 Н 3744 Й Зах й з.ва5 і з.тхв тног4 озIt lies VA, z:783 H 3744 Y Zach and z.va5 and z.thv tnog4 oz

Фіг. ВАFig. VA

Й Зміна якості обробки поверхні при 85?7С 10,8 дл ож ше ше в. і з) . ! З Я лев ви ПД сви ей , Е ох | нн нн о шле о. 2 ; шт А" - йо в А : по Й п тях Зло шли т 7 ' щ щ щ я сяк, й Кожне -- ; вош во 7 - Толедо я нн тд . ЖЕ ух щит - шк д, , її і ж -щУ і К з іхІ Change in the quality of surface treatment at 85?7С 10.8 dl longer than in. and with). ! With Ya lion you PD svi ey, E oh | nn nn o shle o. 2; sht A" - yo in A: po Y p tyh Zlo shli t 7 ' щ щ щ I syak, y Every -- ; vosh vo 7 - Toledo i nn td. Same uh shield - shk d, , her and zh -shU and K of them

З б ую що і те ово шо й х (В І У 7 к в.With b uyu what i te ovo sho i x (V I U 7 c.

З : і а ек І р ійZ: i a ek I r iy

Ж -івож Її - і -- - чі ш ю Н р ї х в і « т о ч щ 1 « 1 ех 2 хе - чне - ря КУ й о во 119 5 зав 2988 зва т 79Her husband - and -- - chi sh yu N r y h v i « t o ch sh 1 « 1 ek - 2 he - chne - rya KU i o vo 119 5 zav 2988 zva t 79

Концентрація лимонної кислоти. (г/л) ї сажею є тіл ГовА. Ій я ї вх і -а. ях ї - зх «аж Кк 12 аж НИ дво «Concentration of citric acid. (g/l) and soot is the body of GovA. Iy I y vyh i -a. yah i - zh "azh Kk 12 azh WE two "

Ко бижеабня ге : «вто | -ва з ї -45:2ж ї -заст -32-835 и Ал і зу ях НKo bizheabnya ge : "tu | -va z i -45:2zh i -zast -32-835 i Al i zu yah N

Н ». в ж БN ". in the same B

Зосина зо твК Її -473и. й -азхюв х вия 183 ї чайн ї -івох | аб рн ват сво з : -зв:аж збу т -40ля ї оо КЕ валтю і 2зі55 іZosyna from TVC Her -473y. y -azhyuv x viya 183 y chayn y -ivoh | ab rn vat svo z: -zv:az zbu t -40lya i oo KE valtyu i 2zi55 i

Ї чені тій геА -звв.їх -валиж ї -вваж, : -звБ'х і -п5 о і -2а 8 й зоох ;Ye chenie tiy geA -zvv.ikh -valizh i -vvazh, : -zvB'h i -p5 o i -2a 8 i zookh ;

Фіг. 88Fig. 88

Н Видалення матеріалу при 8520 538 А/М"Н Removal of material at 8520 538 A/M"

Й я йAnd I too

Й р ї ;Y r i ;

Н щоожві х м Й КN every h m Y K

Й -х НY -x N

Н ж ; зN same; with

Я сеI am

ЕН шокEN shock

Е 2-5 | ій ї ни аа нн з г І зго соту шт нот сE 2-5 | iy i ni aa nn z g I zgo sotu sht not p

ШИ в : щ хі ; х ' х , : хШЯ in: шх хи; x ' x , : x

Й В в і ке і : - : В і "жкY V i ke i : - : V i "zhk

Н Е 1 дюн тт вн - ї є нИш и- Птн в хе ії "фдеінінтч - я : З зві. - Яд нн Ве сок ння орд юю й - текN E 1 dune tt wn - i is nYsh i- Ptn v he ii "fdeinintch - i: Z zvi. - Yad nn Ve sok nia ord yuyu y - tek

Е и чо с ж : : зору т пожшоготно тE i cho s zh : : vision t pozhshogotno t

Н ві чи ие пи мар пила а чин иN vi chi ie pi mar pila a chin y

Н а ев 315.5 279.9 2395 59917 779N a ev 315.5 279.9 2395 59917 779

Ї Й . Концентрація лимонної кислоти (г/л) ; 5 пенейу бус ГА 1 охкщ Н 5.0оз Н Оле Е оопа вору . рога : оооз ї - ес тоК Її о ох 1 з.звБа т о.522 і оава ото і зова. ; «із2 ше Де стаєтьй ов | хлою: Н з ога Н о.7за 7 82? г алвії ' алзвHER . Citric acid concentration (g/l); 5 peneyu bus GA 1 ohkshch H 5.0oz H Ole E oopa voru . horn: oooz i - es toK Her oh oh 1 z.zvBa t o.522 and oava oto and zova. ; "iz2 she Where does it become | Chloe: N z oga N o.7za 7 82? g alvia ' alzv

Кожне васч фа | 2357 Н 2:355 Н т а5е і зів 2505 ї їлів ' ов її. і ,Each and every fa | 2357 H 2:355 H t a5e and called 2505 th ate ' ov her. and ,

Г итжннавотрв так з'ява і ззао ї зла Е з.вча зва ї вліво : блаHe saw the appearance and appearance of evil, and taught him to the left: bla

НN

ФГ. ЗА і Зміна якості обробки поверхні при 55701538 Аля іFG. ZA and Changing the quality of surface treatment at 55701538 Alya and

Н В 5 і - , ії г . г ' фран сжлінжно пен Я а. й сей в з-, ри ше о г: м шожобуююния ж и. - в й укжннх --еку с. ств о ря м ра дн - р: "ж й жк й : ЕЗ д : 5 ; витекти и ї -ї Ія Ей р -х -- к. Я - т - ' Вс Сом, як рН ві НИМНЩИЩИ Ж 7H V 5 i -, ii g. g ' fran szhlingzno pen Ya a. and this in z-, ryshe o g: m shozhoboyuyuniya zh i. - in and ukzhnnh --eku s. creation m ra dn - r: "zh y zhk y : EZ d : 5 ; flow out і і -і Iya Ey r -kh -- k. Я - t - ' Vs Som, as рн в НИМНЩЩЩІ Ж 7

Я щост ї р (З ту й ! НЕ Ї й ї Ше Я 5 Ж. -7. В ь ! Як Ко. т м | У в - - - зI schost i r (Z tu y ! NE І і і She I 5 Ж. -7. В і ! As Ko. t m | В в - - - з

І щодо. « є ' 4 щ ' ді ,And regarding " there are 4 days

Н щH

Н но т зN but t z

Й Ж й зY Z and z

Са х Я щ -абов о: л не ї - щ й МSa x Ya sh -abov o: l ne yi - sh y M

В Д Н ге я д р У зV D N ge i d r U z

Н З Н , ; т сраж о ї- х, - що - ш 4 -Н З Н , ; t fight about them, - what - w 4 -

Н 6 ва хзза . ях знав 55357 Т7в ! Коннентрація лимонної кислюти пл) дна сювттфА зве |! -ї0 06 Н ас ди -з34 їх - вк т 47 зе ЙH 6 va hzza . I knew 55357 T7v! The concentration of citric acid is -i0 06 N as dy -z34 ih - vk t 47 ze Y

Ї м УНН -- а - Є «I m UNN -- a - E «

Рон зо евА і -757Ж Й -кояк 1 ятво «вазах й -вз я ї Ялює Ії зв. І розта еюватвА ря ї -27 3 -іяажх Н -вукж ; -зу ж Н -з8 46 | -в зж 5 ій х - й ро ї- ж -васвгод Й вою р св я -ЗА з. і у | «зв ах -яб З -5Б 'Ron zo evA and -757Ж Y -koyak 1 yatvo «vazah and -vz I and Yalyuye Ii zv. I roza eyuvatvA rya i -27 3 -iyaazhkh N -vukzh ; -zu same H -z8 46 | -v zzh 5 iy x - y ro y- zh -vasvgod Y voy r sv i -ZA z. and in | "zv ah -yab Z -5B '

КЕ з З -- . у ї Їсть і2агі гад -гажак " -«43.4 й -88.195 1 таж ї ав І -08.3 г -ввинKE with Z -- . y y Ist i2agi gad -hazhak " -«43.4 y -88.195 1 tazh y av I -08.3 g -vvin

Фу. 98Phew. 98

Виданення матеріалу при 7122515 Д/кг - я 5 іIssue of material at 7122515 D/kg - I 5 and

Е : р з. со І --е іE: r z. co I --e i

Е з З і й 2: пек кеE with Z and 2: pek ke

ЕЇ Н вошилкн сн кю ж тт няEI N voshilkn sn kyu j tt nya

Мі ж : ме. щMe: me. U.S

ТБ я: че - : няння яв хTV I: che - : nanny yav h

З ! а нина пу За я . зеWith ! and nina pu For me. ze

В вв» пені уж ж ЖеIn vv" peni, same thing

І ви ин Й сш і . " ж тот керуючи кр п и п иAnd you in and ssh and . " he is the one who manages the kr p and p y

Ми Ге а х1995 . ї7ач 2399 599.7 797We are Ge a x1995. i7ach 2399 599.7 797

Конпентрація лимонної кислоти (Г/Л) -товгФа влоє Ї бою і блю ї слоа вро и ооо з 912 я аа мн ФА озза і 0.728 | вав: | еззв ов : ві55 І вояа зініж заг ФА і о30 Н зва і ов2а Її в.з Бої Н о232 і олев ном вок пед їева І 720 | «516 Й 3252 1522 і свва : аз сет ВА, з-вож ! 2528 Й 2-52 і зав 2554 о.ога і вдоConcentration of citric acid (G/L) - tovgFa vloe Yi boi i blu i sloa vro i ooo with 912 i aa mn FA ozza i 0.728 | wav: | ezzv ov: vi55 I voyaa zinizh zag FA i o30 N zva i ov2a Her v.z Boi N o232 i olev nom vok ped ieva I 720 | "516 Y 3252 1522 and svva: az set VA, z-vozh! 2528 and 2-52 and zav 2554 o.oga and widow

Фіг, 10;Fig, 10;

Ї зі : Дощ ще 2Eat with: Rain for 2 more days

Зміна якості обробки поверхні при 7171915 А/МмChange in the quality of surface treatment at 7171915 A/Mm

ІВ . і г зонIV. and g zones

Н 3 " (22 . іі "- -H 3 " (22 . ii "- -

Й " 7 ча вх фр я юн сії, . шпон КВ 72 я й щі" т ! не т-к зідня тослстннняожожо нд Пссия 7 ївY " 7 cha vh fr i yun sii, . veneer KV 72 i y shchi" t ! not t-k zidnia toslstnnniaozhojo sun Pssia 7 ate

З : о ВиQ: oh you

І о. йAnd about and

Н г « Я -- ке : о Ж " пп ; боовожох хх : Шк пеки, ін НД і -- - п ш жN g " I -- ke : o Z " pp ; boovozhoh xx : Shk peky, other ND i -- - p w z

Н т й - зт тN t y - zt t

Еш фк ож - й - - д - зAsh fk oj - y - - d - z

І З ' р кн з : 9 сикоє Ех - 5 ож ' да ' , т : у й ' па 4 а ж є Є . я Я: Й : ре -45056 7 Ж ще - 5 Н я. 'I Z' r kn z: 9 sikoe Eh - 5 ozh 'da', t: y y' pa 4 a zhe is Ye. i I: Y : re -45056 7 J more - 5 N i. '

ОВ | / ДИ :OV | / DI :

ГЕ ше Я 1 а У Зх 8. наз 2759959 вач 797 ! Шк Концентрація лимонної кислоти (г/я) вGE she I 1 a U Zh 8. naz 2759959 vach 797 ! Shk Concentration of citric acid (g/l) in

Ро бле занп ев лхажк аж ; «й і влж Н ва ї 23 ТЕ ж "один хаб тод КО лввах -ак в Ї сЗз5лж ї -Бі аз Тож КОолавах зях рота хзюнаєьАО 0 сзежаю «вала . ват 7 важ ! «важ Е вах -в.змRo ble zanp ev lhazhk even ; «y and vlzh N va y 23 THE same "one hab tod KO lvvah -ak v Y sZz5lj y -Bi az So KOolavah zah rota khzyunaye'AO 0 szezhayu "vala . vat 7 vaz ! "vaj E vah -v.zm

Код ваталеК й слиз Н яви 7 стаю Н вили Що свбалє и ва. з двзажThe code of vataleK and mucus appears in 7 piles. with two

КО остан гад, -із5.7к ; ввлк | зітю ї -в8вах 7 ьо -255.ах -зввох іKO last year, -iz5.7k; incl zityu i -v8vah 7 yo -255.ah -zvvoh i

Фіг. 108 клею пері конт зак з ман п іх спачнтіх 7 нн ї х | щ | І г | Ш ана мини ре дчкджлнтнтяFig. 108 glue peri cont zak with man p ih spachntikh 7 nn i x | sh | And g | Sh hana mini re dchkdjlntnya

Панна олова сонна нано ванинінням ен сне течуть ак чиінь и чт Й ши шиThe tin maiden is sleepy with nano vanininym en sne flow ak chiyin and th Y shi shi shi

Фіг. (Рівень техніки) : ков - рення рнн пон ЩFig. (Technical level): carpeting rnn mon Shch

Фіг. 12Fig. 12

Claims (15)

1. Спосіб модуляції тріщин в поверхні заготовки з кольорового металу, що включає стадії, на яких: піддають поверхню впливу ванни з водним розчином електроліту, що включає карбонову кислоту з концентрацією від приблизно | г/л до приблизно 982 г/л 1 фторидну сіль з концентрацією від приблизно 1 г/л до приблизно 360 г/л 1 що має не більше ніж приблизно 3,35 г/л сильної кислоти; підключають заготовку до анода джерела живлення постійного струму і занурюють катод джерела живлення постійного струму у ванну; пропускають через ванну струм, менший ніж приблизно 255000 ампер на квадратний метр; підтримують струм протягом часу, достатнього для скруглення дна тріщин; 1 переривають струм і виймають заготовку з ванни до того, як поверхня заготовки віддалиться до рівня дна тріщин.1. The method of modulation of cracks in the surface of a workpiece made of non-ferrous metal, which includes stages in which: the surface is exposed to a bath with an aqueous solution of an electrolyte, which includes carboxylic acid with a concentration of approximately | g/L to about 982 g/L 1 fluoride salt with a concentration of from about 1 g/L to about 360 g/L 1 having no more than about 3.35 g/L strong acid; connect the workpiece to the anode of the DC power source and immerse the cathode of the DC power source in the bath; a current of less than approximately 255,000 amperes per square meter is passed through the bath; maintain the current for a time sufficient to round the bottom of the cracks; 1 interrupt the current and remove the workpiece from the bath before the surface of the workpiece moves to the level of the bottom of the cracks. 2. Спосіб за пунктом І, причому карбонова кислота вибрана з групи, яка складається з мурашиної кислоти, оцтової кислоти, пропіонової кислоти, масляної кислоти, валеріанової кислоти, капронової кислоти, енантової кислоти, каприлової кислоти, пеларгонової кислоти, капринової кислоти, лауринової кислоти, пальмітинової кислоти, стеаринової кислоти і лимонної кислоти.2. The method according to item I, and the carboxylic acid is selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid and citric acid. 3. Спосіб за пунктом 2, причому карбонова кислота являє собою лимонну кислоту.3. The method according to item 2, and the carboxylic acid is citric acid. 4. Спосіб за будь-яким з пунктів 1-3, причому фторидна сіль вибрана з групи, яка складається з фторидів лужних металів, фторидів лужноземельних металів, фторидів амонію, сполук, що травлять силікати, 1 їх поєднань.4. The method according to any of items 1-3, and the fluoride salt is selected from the group consisting of alkali metal fluorides, alkaline earth metal fluorides, ammonium fluorides, compounds that etch silicates, and their combinations. 5. Спосіб за пунктом 4, причому фторидна сіль являє собою гідродифторид амонію.5. The method according to point 4, and the fluoride salt is ammonium hydrodifluoride. 6. Спосіб видалення оксиду металу з поверхні підкладки заготовки з кольорового металу, що включає стадії, на яких: піддають поверхню впливу ванни з водним розчином електроліту, що включає карбонову кислоту з концентрацією від приблизно | г/л до приблизно 180 г/л 1 фторидну сіль з концентрацією від приблизно 1 г/л до приблизно 120 г/л 1 що має не більше ніж приблизно 3,35 г/л сильної кислоти; регулюють температуру ванни, що менша або дорівнює приблизно 85 "С; підключають заготовку до анода джерела живлення постійного струму і занурюють катод джерела живлення постійного струму у ванну; 1 пропускають через ванну струм, менший ніж приблизно 255000 ампер на квадратний метр.6. A method of removing metal oxide from the surface of a substrate of a non-ferrous metal workpiece, which includes stages in which: the surface is exposed to a bath with an aqueous solution of an electrolyte that includes carboxylic acid with a concentration of approximately | g/L to about 180 g/L 1 fluoride salt with a concentration of about 1 g/L to about 120 g/L 1 having no more than about 3.35 g/L strong acid; controlling the temperature of the bath to be less than or equal to about 85 "C; connecting the workpiece to the anode of the DC power source and immersing the cathode of the DC power source in the bath; 1 passing a current of less than about 255,000 amperes per square meter through the bath. 7. Спосіб за пунктом 6, причому карбонова кислота вибрана з групи, що складається з мурашиної кислоти, оцтової кислоти, пропіонової кислоти, масляної кислоти, валеріанової кислоти, капронової кислоти, енантової кислоти, каприлової кислоти, пеларгонової кислоти, капринової кислоти, лауринової кислоти, пальмітинової кислоти, стеаринової кислоти 1 лимонної кислоти.7. The method according to item 6, and the carboxylic acid is selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid 1 citric acid. 8. Спосіб за пунктом 7, причому карбонова кислота являє собою лимонну кислоту.8. The method according to item 7, and the carboxylic acid is citric acid. 9. Спосіб за будь-яким з пунктів 6-8, причому фторидна сіль вибрана з групи, що складається з фторидів лужних металів, фторидів лужноземельних металів, фторидів амонію, сполук, що травлять силікати, 1 їх поєднань.9. The method according to any of items 6-8, and the fluoride salt is selected from the group consisting of alkali metal fluorides, alkaline earth metal fluorides, ammonium fluorides, compounds that etch silicates, and their combinations. 10. Спосіб за пунктом 9, причому фторидна сіль являє собою гідродифторид амонію.10. The method according to item 9, and the fluoride salt is ammonium hydrodifluoride. 11. Спосіб видалення альфа-оболонки з поверхні підкладки заготовки з титану або титанового сплаву, що включає стадії, на яких: піддають поверхню впливу ванни з водним розчином електроліту, що включає карбонову кислоту з концентрацією від приблизно | г/л до приблизно 180 г/л 1 фторидну сіль з концентрацією від приблизно 1 г/л до приблизно 120 г/л 1 що має не більше ніж приблизно 3,35 г/л сильної кислоти; регулюють температуру ванни, що менша або дорівнює приблизно 85 "С; підключають заготовку до анода джерела живлення постійного струму і занурюють катод джерела живлення постійного струму у ванну; 1 пропускають через ванну струм, менший ніж приблизно 5000 ампер на квадратний метр.11. A method of removing the alpha shell from the substrate surface of a workpiece made of titanium or a titanium alloy, which includes stages in which: the surface is exposed to a bath with an aqueous solution of an electrolyte that includes carboxylic acid with a concentration of approximately | g/L to about 180 g/L 1 fluoride salt with a concentration of about 1 g/L to about 120 g/L 1 having no more than about 3.35 g/L strong acid; regulate the temperature of the bath to be less than or equal to about 85 "C; connect the workpiece to the anode of the DC power source and immerse the cathode of the DC power source in the bath; 1 pass through the bath a current of less than about 5000 amperes per square meter. 12. Спосіб за пунктом 11, причому карбонова кислота вибрана з групи, що складається з мурашиної кислоти, оцтової кислоти, пропіонової кислоти, масляної кислоти, валеріанової кислоти, капронової кислоти, енантової кислоти, каприлової кислоти, пеларгонової кислоти, капринової кислоти, лауринової кислоти, пальмітинової кислоти, стеаринової кислоти 1 лимонної кислоти.12. The method according to item 11, and the carboxylic acid is selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid 1 citric acid. 13. Спосіб за пунктом 12, причому карбонова кислота являє собою лимонну кислоту.13. The method according to item 12, and the carboxylic acid is citric acid. 14. Спосіб за будь-яким з пунктів 11-13, причому фторидна сіль вибрана з групи, що складається з фторидів лужних металів, фторидів лужноземельних металів, фторидів амонію, сполук, що травлять силікати, і їх поєднань.14. The method according to any of items 11-13, and the fluoride salt is selected from the group consisting of alkali metal fluorides, alkaline earth metal fluorides, ammonium fluorides, compounds that etch silicates, and combinations thereof. 15. Спосіб за пунктом 14, причому фторидна сіль являє собою гідродифторид амонію.15. The method according to item 14, and the fluoride salt is ammonium hydrodifluoride. Адпеоив еІесігоЇуїе воїшоп мцв сцтіс асій вітепрів іп Ше гапре ої ароші 1.6 »/І, о арош 982 в/І, апа аттопішт БіЙпогіде (АВЕ) мий еПесихе вітепеій апа 15 ргасисаПЦу їтее ої вігопе, асід.Adpeoiv eIesigoYuie voishop mcv sctis asiy vitepriv ip She gapre oi aroshi 1.6 »/I, o arosh 982 v/I, apa attopisht BiYpogide (AVE) miy ePesikhe vitepeiy apa 15 rgasisaPTsu itee oi vigope, asid. Те тешодв5» ої вштасе теаптенпі ої а поп-Теттои5 тега! жогКріесе іпсІйде ехровіпе, Ше зштіасе іо Ше рай ої адпеоив еІесігоЇуте воїшоп мив сітіс асід вігепрів Іе55 Шап ог едиа! (о абоші 300 в/І, апа аттопіши БІШиогіде ж 5ітепрій ртеа(ег Фап ог едша! о абоші 10 в/І,, апа хуй по тоге Фап абош 3.35 »/І. ої вігопе, асій, (етрегайте адуривипепі ої фе Бай ПіеБег ог едпа! о абош 54 С, соппесипе (Ше могКріесе 0 (Ше аподе ої ОС рохег вирріу апа іттетгвіпе Ше ОС рохег вирріу сашфоде шо (Пе Баф, апа раввіпе сштепі гошпа (пе Баф.Te teshodv5" oi vshtase teaptenpi oi a pop-Tettoi5 tega! zhogKriese ipsIide ehrovipe, She zshtiase io She rai oi adpeoiv eIesigoYute voishop miv citys asid vigepriv Ie55 Shap og edia! (about aboshi 300 v/I, apa attopishi BISHiogide same 5itepriy rtea(eg Fap og edsha! about aboshi 10 v/I,, apa hui po toge Fap abosh 3.35 »/I. oi vigope, asii, (etregaite adurivypepi oi fe Bai PieBeg og edpa! o abosh 54 S, soppesype (She mogKriese 0 (She apode oi OS roheg wyrriu apa ittetgwipe She OS roheg wyrriu sashfode sho (Pe Baf, apa ravvipe sshtepi goshpa (pe Baf. Водньій раствор злектролита, включающий лимонную кислоту с концентрацией в диапазоне от приблизительно 1,6 г/л до примерно 982 г/л и гидродифторид аммония (ГФА) с зффективной концентрацией и практически не содержит сильной кислоть.A water solution of an electrolyte, including citric acid with a concentration in the range from approximately 1.6 g/l to approximately 982 g/l and ammonium hydrodifluoride (HFA) with an effective concentration and practically does not contain strong acids. Способьї обработки поверхности заготовки из цветньїх металлов включают воздействиеє на поверхность ванньі с водньім раствором злектролита, включая лимонную кислоту с концентрацией, меньшей или равной примерно 300 г/л, и гидродифторид аммония с концентрацией, большей или равной примерно 10 г/л, и имеет не более чем примерно 3,35 г/л сильной кислотьї, регулировку температурь: ванньі которая больше или равна примерно 547С, подключение заготовки к аноду источника питания постоянного тока и погружение катода источника питания постоянного тока в ванну и пропускание тока через ванну.Capable of treating the surface of the non-ferrous metal blanks include exposing the surface to a bath with an aqueous electrolyte solution, including citric acid with a concentration of less than or equal to about 300 g/l, and ammonium hydrodifluoride with a concentration of more than or equal to about 10 g/l, and has no more than approximately 3.35 g/l of strong acid, temperature regulation: a bath that is greater than or equal to approximately 547C, connecting the workpiece to the anode of the DC power source and immersing the cathode of the DC power source in the bath and passing current through the bath.