TWI823049B - 碳纖維捲裝體、片狀模壓料之製造方法、碳纖維捲裝體之用途、及碳纖維捲裝體之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種將連續碳纖維束部分地割裂而使用之CF-SMC之製造方法中之有用的改良。本發明之SMC之製造方法具有如下步驟:(i)將預先部分地割裂成n條子束之長絲數NK之連續碳纖維束(10)自捲裝體拉出;(ii)將自上述捲裝體拉出之上述連續碳纖維束(10)藉由旋切刀(234)進行短切而形成短切碳纖維束(20);(iii)於在上述旋切刀(234)之下方移行之承載膜(41)上堆積上述短切碳纖維束(20)而形成碳纖維氈(30);且藉由片段化處理,使上述碳纖維氈(30)中之短切碳纖維束之長絲數分佈與未進行片段化處理時不同,上述片段化處理係使堆積於上述承載膜(41)之前之上述短切碳纖維束之至少一部分與旋轉體接觸。

Description

碳纖維捲裝體、片狀模壓料之製造方法、碳纖維捲裝體之用途、及碳纖維捲裝體之製造方法
本發明係關於一種SMC(sheet molding compound,片狀模壓料)之製造方法,尤其是關於一種使用了碳纖維(CF,carbon fiber)之SMC即CF-SMC之製造方法。
本案基於2020年1月21日在國際提出申請之PCT/JP2020/001851、及2020年3月18日在日本提出申請之特願2020-047205號主張優先權,並將其內容援用於此。
近年來,包含碳纖維及樹脂之複合材料即CFRP(碳纖維強化塑膠)廣泛使用於飛行器、汽車、船舶及其他各種運輸機器之零件、運動用品、休閒用品等。
某種CFRP製品係由CF-SMC藉由加壓成形法而成形。
CF-SMC係碳纖維預浸料之一種,具有使熱硬化性樹脂組合物含浸於包含短切碳纖維束(為「chopped carbon fiber bundle」,亦稱為「chopped carbon fiber tow」、「chopped carbon fiber strand」等)之氈所得之構造。
對CFRP進行強化之碳纖維束之長絲數越少則強度越高,另一方面,碳纖維束之長絲數越少(絲束尺寸較小者),製造成本越高(專利文獻1)。
提出於自連續碳纖維束之切斷開始至碳纖維氈之樹脂含浸為止持續進行之SMC之製造方法中,進而加入如下步驟,即,於切斷前,將自筒架捲出之連續碳纖維束部分地割裂(專利文獻2)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]美國專利申請公開第2012/0213997號說明書
[專利文獻2]國際公開第2017/221655號
認為,藉由使用對分類成普通絲束或大絲束之長絲數較多之連續碳纖維束進行部分地割裂之技術,能以低成本製造可形成高強度CFRP成形品之SMC。
由於在部分地割裂連續碳纖維束之步驟中需要進行各種調整,故而於SMC之製造中,將該步驟與其後之步驟分開能提高綜合製造效率。
本發明係由本發明者等人基於該構思進行研究之過程中獲得者,本發明之主要目的在於提供一種CF-SMC製造技術中之有用之改良,上述CF-SMC製造技術包含將連續碳纖維束部分地割裂而使用之CF-SMC之製造方法。
於本說明書中,存在明示或暗示地揭示可藉由本發明之各實施方式解決之課題的情形。
本發明之一態樣係關於一種片狀模壓料之製造方法。
本發明之較佳之實施方式之片狀模壓料之製造方法包含以下內容,但並非限定者。
[a1]一種片狀模壓料之製造方法,其具有如下步驟:(i)將預先部分地割裂成n條子束之長絲數NK之連續碳纖維束自捲裝體拉出;(ii)將自上述捲裝體拉出之上述連續碳纖維束藉由旋切刀進行短切而形成短切碳纖維束;(iii)於在上述旋切刀之下方移行之承載膜上堆積上述短切碳纖維束而形成碳纖維氈;且進行片段化處理,上述片段化處理係使堆積於上述承載膜上堆積之前之上述短切碳纖維束之至少一部分與旋轉體接觸而片段化。
[a2]如[a1]所記載之製造方法,其中於上述捲裝體中,以上述子束間沒有間隙之方式捲繞有上述連續碳纖維束。
[a3]如[a1]或[a2]所記載之製造方法,其中於上述捲裝體中,以相鄰之上述子束之間發生重合之方式捲繞有上述連續碳纖維束。
[a4]如[a1]至[a3]中任一項所記載之製造方法,其中於捲繞至上述捲裝體之上述連續碳纖維束中,總寬度小於上述子束之寬度之總和。
[a5]如[a1]至[a4]中任一項所記載之製造方法,其中上述連續碳纖維束之長絲數NK為12K以上。
[a6]如[a1]至[a5]中任一項所記載之製造方法,其中上述旋轉體為具有與上述旋切刀之旋轉軸方向平行之旋轉軸之銷輥。
[a7]如[a1]至[a6]中任一項所記載之製造方法,其中於上述片段化處理中,使用片段化處理裝置,上述片段化處理裝置具備分別具有與上述旋切刀之旋轉軸方向平行之旋轉軸之第一銷輥及第二銷輥,上述第一銷輥之 最大半徑與上述第二銷輥之最大半徑之和大於上述第一銷輥與上述第二銷輥之旋轉軸間距離。
[a8]如[a1]至[a7]中任一項所記載之製造方法,其中上述碳纖維氈中之長絲數超過0.5K之碳纖維束之含量為99重量%以上。
[a9]如[a1]至[a8]中任一項所記載之製造方法,其藉由上述片段化處理,使上述碳纖維氈之單位重量中所含的長絲數大於{(N/n)+0.5}K之短切碳纖維束之個數減少。
[a10]如[a1]至[a9]中任一項所記載之製造方法,其中上述捲裝體為方頭型捲裝體。
[a11]如[a10]所記載之製造方法,其中上述捲裝體中之捲繞比並非整數。
[a12]如[a10]或[a11]所記載之製造方法,其中上述捲裝體中之捲繞比之小數點以下之尾數亦並非1/2、1/3、1/4及1/5之任一者之倍數。
[a13]如[a10]至[a12]中任一項所記載之製造方法,其中上述捲裝體之開始捲繞時之交叉角度為5~30°,結束捲繞時之交叉角度為2~17°。
[a14]如[a1]至[a13]中任一項所記載之製造方法,其為了使熱硬化性樹脂組合物含浸於上述碳纖維氈,而將上述碳纖維氈與上述熱硬化性樹脂組合物一併加壓。
[a15]如[a14]所記載之製造方法,其中上述熱硬化性樹脂組合物之至少一部分於上述(iii)之步驟之前塗佈於上述承載膜之上表面。
本發明之另一態樣係關於一種碳纖維捲裝體。
本發明之較佳之實施方式之碳纖維捲裝體包含以下內容,但並非限 定者。
[b1]一種碳纖維捲裝體,其特徵在於:其係連續碳纖維束橫向捲繞至筒管而成之纖維捲裝體,且上述連續碳纖維束部分地割裂成子束,上述連續碳纖維束之寬度小於上述子束之寬度之總和。
[b2]一種碳纖維捲裝體,其特徵在於:其係連續碳纖維束橫向捲繞至筒管而成之纖維捲裝體,且上述連續碳纖維束部分地割裂成子束,且以上述子束彼此發生重合之方式捲繞至上述筒管。
[b3]如[b1]或[b2]所記載之碳纖維捲裝體,其中上述連續碳纖維束之寬度為上述子束之寬度之總和之90%以下。
[b4]如[b1]至[b3]中任一項所記載之碳纖維捲裝體,其中上述連續碳纖維束部分地割裂成3條以上之上述子束。
[b5]如[b1]至[b4]中任一項所記載之碳纖維捲裝體,其中上述子束之長絲數為5K以下。
[b6]如[b1]至[b5]中任一項所記載之碳纖維捲裝體,其中上述連續碳纖維束之總長絲數為12K以上。
[b7]如[b1]至[b6]中任一項所記載之碳纖維捲裝體,其為方頭型捲裝體。
[b8]如[b7]所記載之碳纖維捲裝體,其中捲繞比並非整數。
[b9]如[b8]所記載之碳纖維捲裝體,其中捲繞比之小數點以下之尾數亦並非1/2、1/3、1/4及1/5之任一者之倍數。
[b10]如[b7]至[b9]中任一項所記載之碳纖維捲裝體,其中開始捲繞時之交叉角度為5~30°,結束捲繞時之交叉角度為2~17°。
又,下述[b11]及[b12]亦包含於本發明之實施方式。
[b11]一種片狀模壓料之製造方法,其使用如[b1]至[b10]中任一項所記載之碳纖維捲裝體。
[b12]一種碳纖維捲裝體之用途,其係如[b1]至[b10]中任一項所記載之碳纖維捲裝體於片狀模壓料之製造中之用途。
本發明之進而另一態樣係關於一種碳纖維捲裝體之製造方法。
本發明之較佳之實施方式之碳纖維捲裝體之製造方法包含以下內容,但並非限定者。
[c1]一種碳纖維捲裝體之製造方法,其特徵在於:其係製造連續碳纖維束橫向捲繞至筒管而成之纖維捲裝體之方法,且包括:割裂步驟,其將連續碳纖維束部分地割裂成子束;及捲繞步驟,其將部分地割裂成上述子束之上述連續碳纖維束捲取至上述筒管;且於上述捲繞步驟中,以上述連續碳纖維束之寬度小於上述子束之寬度之總和之方式將上述連續碳纖維束捲取至上述筒管。
[c2]一種碳纖維捲裝體之製造方法,其特徵在於:其係製造連續碳纖維束橫向捲繞至筒管而成之纖維捲裝體之方法,且包括:割裂步驟,其將連續碳纖維束部分地割裂成上述子束;及捲繞步驟,其將部分地割裂成上述子束之上述連續碳纖維束捲取至上述筒管;且於捲繞步驟中,以上述子束彼此發生重合之方式將上述連續碳纖維束捲取至上述筒管。
[c3]如[c1]或[c2]所記載之碳纖維捲裝體之製造方法,其中於上述捲繞步驟中,以連續碳纖維束之寬度為上述子束之寬度之總和之90%以下之方式將上述連續碳纖維束捲取至上述筒管。
[c4]如[c1]至[c3]中任一項所記載之碳纖維捲裝體之製造方法,其中於上述割裂步驟中,將上述連續碳纖維束部分地割裂成3條以上之子束。
[c5]如[c1]至[c4]中任一項所記載之碳纖維捲裝體之製造方法,其中上述子束之長絲數為5K以下。
[c6]如[c1]至[c5]中任一項所記載之碳纖維捲裝體之製造方法,其中上述連續碳纖維束之總長絲數為12K以上。
[c7]如[c1]至[c6]中任一項所記載之碳纖維捲裝體之製造方法,其中上述纖維捲裝體為方頭型捲裝體。
[c8]如[c7]所記載之碳纖維捲裝體之製造方法,其中於上述捲繞步驟中,不將捲繞比設為整數。
[c9]如[c8]所記載之碳纖維捲裝體之製造方法,其中於上述捲繞步驟中,亦不將捲繞比之小數點以下之尾數設為1/2、1/3、1/4及1/5之任一者之倍數。
[c10]如[c7]至[c9]中任一項所記載之碳纖維捲裝體之製造方法,其中於上述捲繞步驟中,開始捲繞時之交叉角度為5~30°,結束捲繞時之交叉角度為2~17°。
本發明之實施方式進而包含下述之片狀模壓料之製造方法。
[d1]一種片狀模壓料之製造方法,其具有如下步驟:(i)將連續碳纖維束自捲裝體拉出;(ii)將自上述捲裝體拉出之上述連續碳纖維束藉由旋切刀進行短切而形成短切碳纖維束;(iii)於在上述旋切刀之下方移行之承載膜上堆積上述短切碳纖維束而形成碳纖維氈;且使用片段化處理裝置進行片段化處理,上述片段化處理係使堆積於上述承載膜上之前之上述短切 碳纖維束之至少一部分與旋轉體接觸而片段化,上述片段化處理裝置具備分別具有與旋切刀之旋轉軸方向平行之旋轉軸之第一銷輥及第二銷輥,上述第一銷輥之最大半徑與上述第二銷輥之最大半徑之和大於上述第一銷輥與上述第二銷輥之旋轉軸間距離。
[d2]如[d1]所記載之製造方法,其中上述第一銷輥與上述第二銷輥之旋轉方向相反。
[d3]如[d2]所記載之製造方法,其中上述第一銷輥以銷於面向上述第二銷輥之側自上向下移動之方式旋轉。
[d4]如[d2]所記載之製造方法,其中上述第一銷輥以銷於面向上述第二銷輥之側自下向上移動之方式旋轉。
[d5]如[d1]所記載之製造方法,其中上述第一銷輥與上述第二銷輥之旋轉方向相同。
[d6]如[d1]至[d5]中任一項所記載之製造方法,其中上述碳纖維氈中之長絲數超過0.5K之碳纖維束之含量為99重量%以上。
又,下述[d7]至[d11]亦包含於本發明之實施方式。
[d7]一種用途,其特徵在於:其係片段化處理裝置之用途,且上述片段化處理裝置具備第一銷輥及第二銷輥,上述第一銷輥及第二銷輥具有相互平行之一組旋轉軸,且各自被旋轉驅動,上述第一銷輥之最大半徑與上述第二銷輥之最大半徑之和大於上述第一銷輥與上述第二銷輥之旋轉軸間距離,且,上述片段化處理裝置用於短切碳纖維束之片段化處理。
[d8]如[d7]所記載之用途,其中上述第一銷輥與上述第二銷輥之旋轉方向相反。
[d9]如[d8]所記載之用途,其中上述第一銷輥以銷於面向上述第二銷輥之側自上向下移動之方式旋轉。
[d10]如[d8]所記載之用途,其中上述第一銷輥以銷於面向上述第二銷輥之側自下向上移動之方式旋轉。
[d11]如[d7]所記載之用途,其中上述第一銷輥與上述第二銷輥之旋轉方向相同。
根據本發明,提供一種CF-SMC製造技術中之有用之改良,上述CF-SMC製造技術包含將連續碳纖維束部分地割裂而使用之CF-SMC之製造方法。
10:連續碳纖維束
11:子束
20:短切碳纖維束
30:碳纖維氈
41:承載膜
42:承載膜
50:熱硬化性樹脂組合物
51:第一樹脂層
52:第二樹脂層
100:纖維捲裝體之製造裝置
110:展開區
111:展開桿
120:割裂區
121:旋轉刃
122:刃部
123:導絲輥
130:捲取區
200:SMC之製造裝置
210:第一樹脂塗佈區
211:第一塗佈機
220:第二樹脂塗佈區
230:短切區
231:旋切刀
232:導件輥
233:夾送輥
234:切刀輥
235:刃
240:堆積區
250:含浸區
251:含浸機
260:片段化處理裝置
261:外罩
262:誘導板
263a:第一銷輥
263b:第二銷輥
264a:圓筒
264b:圓筒
265a:銷
300D:捲繞直徑
300DB:筒管徑
300LT:往復式繞線長度
300W:纖維束之寬度
310:纖維捲裝體
312:纖維束
314:筒管
410:旋轉軸
412:圓盤
414:線或桿
AS1:第一狹縫列
AS2:第二狹縫列
AS3:第三狹縫列
AS4:第四狹縫列
B1:供給筒管
B2:筒管
d12:旋轉軸間距離
GS:狹縫間間隙
LG:狹縫間間隙長度
LS:狹縫長度
rC1:半徑
rC2:半徑
rM1:最大半徑
rM2:最大半徑
S1:第一狹縫
S2:第二狹縫
S3:第三狹縫
S4:第四狹縫
W:總寬度
WS:子束寬度
θ300:交叉角度
圖1係纖維捲裝體之製造裝置之模式圖。
圖2A係表示剛部分地割裂成5條後之連續碳纖維束之模式圖,係自厚度方向觀察到之俯視圖。
圖2B係表示剛部分地割裂成5條後之連續碳纖維束之模式圖,係表示與纖維方向垂直之剖面之剖視圖。
圖3係表示部分地割裂成5條後之捲取至筒管之連續碳纖維束的與纖維方向垂直之剖面之模式圖。
圖4係SMC之製造裝置之模式圖。
圖5係旋切刀之模式圖。
圖6係片段化處理裝置之模式圖。
圖7係片段化處理裝置所具備之銷輥之模式圖。
圖8表示經平面展開之銷輥之周面之一部分。
圖9係表示片段化處理裝置所具備之2個銷輥之位置關係等的模式圖。
圖10係表示碳纖維氈中之短切碳纖維束之長絲數分佈之柱狀圖。
圖11係表示碳纖維氈中之短切碳纖維束之長絲數分佈之柱狀圖。
圖12係表示碳纖維氈中之短切碳纖維束之長絲數分佈之柱狀圖。
圖13係表示碳纖維氈中之短切碳纖維束之長絲數分佈之柱狀圖。
圖14係表示碳纖維氈中之短切碳纖維束之長絲數分佈之柱狀圖。
圖15係表示剛部分地割裂成5條後之連續碳纖維束之俯視圖。
圖16係自與筒管之旋轉軸垂直之方向觀察纖維束橫向捲繞至筒管上而成之方頭型纖維捲裝體所得之模式圖。
圖17係表示片段化處理裝置之旋轉體之一例之模式圖。
1.SMC之製造方法
SMC係片狀之碳纖維預浸料,上述片狀之碳纖維預浸料係藉由使熱硬化性樹脂組合物含浸於包含短切碳纖維束之碳纖維氈而獲得。
本發明之一實施方式係具有如下(i)~(iii)之步驟之SMC之製造方法。
(i)將預先部分地割裂成n條子束之長絲數NK之連續碳纖維束自捲裝體拉出。
(ii)將自捲裝體拉出之連續碳纖維束藉由旋切刀進行短切而形成短切 碳纖維束。
(iii)於在旋切刀之下方移行之承載膜上堆積短切碳纖維束而形成碳纖維氈。
於本實施方式之SMC之製造方法中,進而進行片段化處理,上述片段化處理係使堆積於承載膜上之前之短切碳纖維束之至少一部分與旋轉體接觸而片段化。
關於使熱硬化性樹脂組合物含浸於經由上述(i)~(iii)之步驟所形成之碳纖維氈之技術、及含浸後視需要使熱硬化性樹脂組合物增黏之技術,可適當參照先前技術。
1.1.連續碳纖維束
於本實施方式之SMC之製造方法中,使用預先準備之連續碳纖維束之捲裝體。該連續碳纖維束之長絲數為NK,部分地割裂成n條子束。
所謂NK意指N×1000。例如,包含3000條單纖維之碳纖維束之長絲數為3K,包含12000條單纖維之碳纖維束之長絲數為12K。
N通常為12以上,較佳為15以上,並無限定,例如可為18、24、36、48、50。
所謂連續碳纖維束部分地割裂成n條子束,換言之,係指連續碳纖維束之一部分被分割成n份。將藉由分割成n份所形成之n條纖維束之每一條稱為子束。於部分地割裂成n條子束之連續碳纖維束中,n條子束相互連接。
部分地割裂之連續碳纖維束之捲裝體並無限定,可使用圖1示有概念 圖之纖維捲裝體之製造裝置進行製造。
若參照圖1,則纖維捲裝體之製造裝置100具備展開區110、割裂區120、及捲取區130。
作為起始材料之長絲數NK之連續碳纖維束10自供給筒管B1拉出。
自供給筒管B1拉出之割裂前之連續碳纖維束10首先於展開區110中展開。
設置於展開區110之展開桿111亦可加熱,亦可於連續碳纖維束10之寬度方向往復移動,所用之機構可參照公知技術。
連續碳纖維束10原本為扁平之形,藉由於展開桿111上摩擦,使其寬度進一步變寬,使其厚度進一步減少。通過展開區110後之連續碳纖維束10之厚度並無限定,典型而言,可為0.05~0.2mm。
於自供給筒管B1供給之階段中,若連續碳纖維束10充分扁平時,可省略展開區110。例如,束寬為平均厚度之50倍以上之碳纖維束可謂充分扁平。
其次,連續碳纖維束10被送至割裂區120,於該處遭部分地割裂。
於割裂區120中設置有用於在連續碳纖維束10形成狹縫之旋轉刃121、及用於控制連續碳纖維束10之移行速度之複數個導絲輥123。
旋轉刃121之旋轉軸與於纖維方向上移行之連續碳纖維束10之寬度方向平行。以沿著連續碳纖維束10之纖維方向以固定週期間歇性地形成固定長度之狹縫之方式,於旋轉刃121之外周於周向上空出固定間隔地設置有複數個刃部122。狹縫長度與狹縫間之間隙長度可藉由調節連續碳纖維束 10之移行速度、旋轉刃121之周速度、刃部122間之間隔而進行控制。
藉由於寬度方向上並列之(n-1)個旋轉刃121,而沿著纖維方向間歇性地形成有狹縫,藉此連續碳纖維束10被部分分割成n份。
數n並無限定,較佳為3以上,更佳為5以上,亦可為10以上。
作為一例,藉由於寬度方向上並列之4個旋轉刃121而間歇性地形成有於纖維方向上延伸之狹縫,將剛形成後之連續碳纖維束10示於圖2A及圖2B。
為了方便,若將連續碳纖維束10之纖維方向(長度方向)設為x方向,將寬度方向設為y方向,將厚度方向設為z方向,則圖2A係自z方向觀察連續碳纖維束10所得之俯視圖,圖2B表示與連續碳纖維束10之x方向垂直之剖面(於yz平面進行切斷時之剖面)。
如圖2A所示,於連續碳纖維束10形成有4個狹縫列即第一狹縫列AS1、第二狹縫列AS2、第三狹縫列AS3及第四狹縫列AS4
第一狹縫列AS1包含於x方向上並列之複數個第一狹縫S1。
第二狹縫列AS2包含於x方向上並列之複數個第二狹縫S2。
第三狹縫列AS3包含於x方向上並列之複數個第三狹縫S3。
第四狹縫列AS4包含於x方向上並列之複數個第四狹縫S4。
由於該等4個狹縫列係藉由不同之旋轉刃而形成,故而於y方向上之位置不同。
狹縫長度LS與狹縫間間隙長度LG於任一狹縫列內均為固定,又,於 不同之狹縫列間均共通。
狹縫長度LS相對於狹縫長度LS與狹縫間間隙長度LG之和之比LS/(LS+LG)通常為90%以上,較佳為95%以上,例如可為99%。因此,如圖2(b)所示,連續碳纖維束10大多數部分割裂成5條子束11。
第一狹縫列AS1、第二狹縫列AS2、第三狹縫列AS3及第四狹縫列AS4於y方向上之位置設定為5條子束11之寬度大致相同。例如,當連續碳纖維束10之長絲數為15K時,各子束11之長絲數為3K±0.5K。
狹縫長度LS並無限定,較佳為比25mm長,更佳為比50mm長,進而較佳為比500mm長。其原因在於,於其後之步驟中,連續碳纖維束10被切斷時之間隔通常為25mm以上。狹縫長度LS相對於切斷連續碳纖維束10形成短切碳纖維束時之切斷間隔之比率越高,越會產生更多長絲數為與子束11同等以下之短切碳纖維束。
狹縫長度LS例如可為超過25mm且50mm以下、超過50mm且100mm以下、超過100mm且200mm以下、超過200mm且500mm以下、超過500mm且1000mm以下、超過1000mm且1500mm以下、超過1500mm且2000mm以下、超過2000mm且3000mm以下。
狹縫間間隙長度LG並無限定,例如為5~10mm,亦可短於5mm。
於圖2A所示之例中,於第一狹縫列AS1與第二狹縫列AS2中,狹縫間間隙GS之位置於x方向上偏移。於第二狹縫列AS2與第三狹縫列AS3之間、及於第三狹縫列AS3與第四狹縫列AS4之間亦相同。
如此,無須使狹縫間間隙GS之位置於相鄰之狹縫列之間於x方向上偏 移之構成。亦可於一例中,如圖15所示,使狹縫間間隙GS之位置於所有之狹縫列之間對齊,亦可於另一例中,使狹縫間間隙GS之位置於一部分之狹縫列之間對齊,使狹縫間間隙GS之位置於另一部分之狹縫列之間於x方向上偏移。
可以說,以上針對狹縫長度LS、狹縫間間隙長度LG、狹縫長度LS相對於狹縫長度LS與狹縫間間隙長度LG之和之比LS/(LS+LG)、及狹縫間間隙GS之位置所述者並不限定於將連續碳纖維束10部分地割裂成5條子束之情形,於部分地割裂成4條以下或6條以上之子束之情形時,亦相同。
藉由連續碳纖維束10之割裂所形成之子束之長絲數與數n並無關係,較佳為5K以下,更佳為4K以下,進而較佳為3K以下。藉由連續碳纖維束10之割裂所形成之子束之長絲數與數n並無關係,較佳為比0.5K多,更佳為1K以上。當長絲數比0.5K多時,有容易維持碳纖維束之真直度,可相對提高強化效果之傾向。
上述之上限及下限可任意組合,例如,藉由連續碳纖維束10之割裂所形成之子束之長絲數與數n並無關係,較佳為0.5K~5K,更佳為0.5K~4K,進而較佳為1K~3K。
若再次參照圖1,則藉由於割裂區120部分地割裂成n條之連續碳纖維束10被送至捲取區130,捲取至捲取筒管B2上而完成捲裝體。
捲取筒管B2例如為紙管,並無限定。當使用捲裝體時,可抽取捲取筒管B2,內捲舒解連續碳纖維束。
當捲取連續碳纖維束10時,使子束11間並無間隙。其原因在於,防 止子束11彼此於先前捲繞至筒管B2上之部分與其後重疊捲繞至其上之部分之間相互咬合。藉由以子束11間並無間隙之方式進行捲取,可防止外捲或內捲舒解時連續碳纖維束10纏繞或斷開。
為了以子束11間並無間隙之方式將連續碳纖維束10捲繞至筒管,可如圖3所示,使連續碳纖維束10之總寬度W較子束寬度Ws之總和窄。
圖3係將連續碳纖維束10於與纖維方向垂直之方向上切斷時之剖視圖,5條子束11於y方向上無間隙地並列。即,沒有相鄰之子束11彼此相互遠離之部分,任一子束11均於邊緣之部分與緊鄰之子束11重疊。
碳纖維束之寬度可藉由利用寬度比其窄之導件引導碳纖維束而減少。因此,為了於使總寬度W較子束寬度Ws之總和窄之狀態下將連續碳纖維束10捲取至筒管B2,例如為了將部分地割裂後之連續碳纖維束引導至捲取筒管,可使用具有較子束寬度之總和更窄之槽寬之帶槽輥。或,亦可使往復式繞線裝置之纖維束導件之寬度比子束寬度之總和窄。
當藉由該方法使連續碳纖維束之總寬度變窄時,不僅子束間發生重合,有時亦可使一部分子束於寬度方向上摺疊。因此,捲繞至捲取筒管之連續碳纖維束中之子束間重合之態樣並不限定於圖3所示之態樣,可為各式各樣。
為了確實地防止子束間有間隙,捲取至捲取筒管時之連續碳纖維束10之總寬度較佳為子束寬度之總和之90%以下,更佳為86%以下,進而更佳為80%以下。
捲取至捲取筒管時之連續碳纖維束之總寬度並無限定,較佳為未變 窄至與子束之寬度同等。尤其是當子束之條數n較大時,若使總寬度過小,則容易發生捲繞崩散。
於捲取區130通常設置有往復式繞線裝置(未圖示)。
當將連續碳纖維束10橫向捲繞至捲取筒管B2時,並無限定,開始捲繞時之交叉角度例如可為5~30°,結束捲繞時之交叉角度例如可為2~17°。
捲繞比表示筒管於往復式繞線導件1個往復之間旋轉幾圈,亦可換言之為每1個往復式繞線循環之捲繞數。於藉由將紗以固定捲繞比捲繞至筒管而製造圖16所例示之方頭型纖維捲裝體之情形時,若捲繞比為整數,則有如下可能性,即,於所有往復式繞線循環中紗被捲繞至筒管之相同位置,成為所謂帶式捲繞,使舒解性變差。
當捲繞比之小數點以下之尾數為1/p(p為2以上之整數)之倍數時,由於紗於往復式繞線之每個p循環中捲繞至筒管之相同位置,故而尤其是當p較小時,有如下可能性,即,以與捲繞比為整數之情形相同之方式使舒解性變差。
因此,當將連續碳纖維束10捲取至捲取筒管B2時,普通的是不將捲繞比設為整數,進而較佳為亦不將捲繞比之小數點以下之尾數設為1/2、1/3、1/4及1/5之任一者之倍數。
1.2.SMC之製造裝置
將可於本實施方式之SMC之製造方法中較佳地使用之SMC之製造裝置之概念圖示於圖4。
若參照圖4,則SMC之製造裝置200具有第一樹脂塗佈區210、第二樹脂塗佈區220、短切區230、堆積區240及含浸區250。於短切區230與堆積區240之間配置有片段化處理裝置260。
於第一樹脂塗佈區210配置有具備刮刀之第一塗佈機211,用以於自輥拉出之第一承載膜41上形成包含熱硬化性樹脂組合物50之第一樹脂層51。
於第二樹脂塗佈區220配置有具備刮刀之第二塗佈機212,用以於自輥拉出之第二承載膜42上形成包含相同之熱硬化性樹脂組合物50之第二樹脂層52。
於短切區230配置有用於對自捲裝體(筒管亦可抽取)拉出之連續碳纖維束10進行短切之旋切刀231。
如圖5所示,旋切刀231具備導件輥232、夾送輥233及切刀輥234。於切刀輥234之外周於周向上以固定間隔配置有複數個刃235,能夠自連續碳纖維束10不斷切出具有固定纖維長度之短切碳纖維束20。
通常,複數個連續碳纖維束10同時以於與旋切刀231之旋轉軸方向平行之平面內相互平行之方式並紗而被供給至旋切刀231。
所謂旋切刀231之旋轉軸方向係切刀輥234之類之旋切刀231之主要零件之旋轉軸之方向。導件輥232與夾送輥233之旋轉軸之方向與切刀輥234之旋轉軸之方向相同。
堆積區240配置於短切區230之下方。第一承載膜41自第一樹脂塗佈 區210經過堆積區240而被搬送至含浸區250。當第一承載膜41於堆積區240移行時,於短切區230中所產生之短切碳纖維束20掉落並堆積於形成於第一承載膜41之表面之第一樹脂層51上,藉此形成碳纖維氈30。
於含浸區250之上游部配置有用於使第一承載膜41與第二承載膜42逐漸靠近之機構。於含浸區250之主要部配置有含浸機251。為了將於第一承載膜41與第二承載膜42夾有碳纖維氈30及熱硬化性樹脂組合物50所得之積層體藉由2個搬送帶自上下夾著進行搬送,含浸機251具備上下2個帶式搬送機,且具備輥,上述輥用於將該積層體與兩個搬送帶夾著進行加壓。
如圖6所示,配置於短切區230與堆積區240之間之片段化處理裝置260具有外罩261、配置於外罩之內側之誘導板262及一對銷輥(第一銷輥263a及第二銷輥263b)。第一銷輥263a及第二銷輥263b位於誘導板之下方,具有大致相同之軸向長度,且,旋轉軸相互平行。
於SMC之製造裝置200中,片段化處理裝置260配置為第一銷輥263a及第二銷輥263b之旋轉軸與旋切刀231之旋轉軸方向平行。
若參照圖7,則第一銷輥263a具有圓筒264a,於其表面配置有複數個均具有相同形狀及尺寸之銷265a。圓筒264a及銷265a均為剛體,例如藉由金屬形成。
圓筒264a之直徑並無限定,例如可為60mm~150mm。
銷265a於與第一銷輥263a之旋轉軸垂直之方向上延伸,並無限定,例如具有圓柱形狀。銷265a之端面與外周面之邊界亦可倒角。
銷265a之直徑並無限定,例如可為1mm~5mm。
銷265a之長度即自銷之前端至根部為止之距離並無限定,例如可為10mm~50mm。
就防止藉由片段化處理裝置260進行處理之短切碳纖維束20起毛之方面而言,較佳為銷265a具有圓形剖面。銷265a亦可具有直徑朝著前端減少之圓錐或錐台之形狀。
當平面展開圓筒264a之周面時,當於軸向上偏移5mm~20mm及於周向上偏移4mm~30mm時,銷265a於周面上之配置較佳為與原先之配置重疊。
例如,於為圖7所示之圓筒264a之情形時,若平面展開周面,則如圖8所示,於以一邊與軸向平行之方式進行平面填充之正三角形(用虛線顯示)之各頂點配置有銷265a。當該正三角形之一邊之長度例如為5mm時,當於軸向上偏移2.5mm及於周向上偏移約4.3mm時,圖8所示之銷265a之配置與原先之配置重疊。
以上針對第一銷輥263a所述者亦全部適用於第二銷輥263b。
雖並無限定,但為了降低片段化處理裝置260之設計、製造及維護之成本,較佳為於包含最大半徑、圓筒徑、銷之形狀、尺寸、條數及配置等之儘可能多之項目中,使第一銷輥263a之設計及規格與第二銷輥263b之設計及規格一致。
於本說明書中,將銷輥之最大半徑定義為自該旋轉軸至銷前端為止之距離。
若參照圖9,則於片段化處理裝置260中,第一銷輥263a之最大半徑rM1與第二銷輥263b之最大半徑rM2之和大於該2個銷輥之旋轉軸間距離d12
第一銷輥263a之最大半徑rM1與第二銷輥之圓筒264b之半徑rC2的和小於2個銷輥之旋轉軸間距離d12。同樣地,第二銷輥263b之最大半徑rM2與第一銷輥之圓筒264a之半徑rC1的和亦小於2個銷輥之旋轉軸間距離d12
第一銷輥263a與第二銷輥263b藉由驅動機構(未圖示)驅動而旋轉。
第一銷輥263a與第二銷輥263b之旋轉方向並無限定。因此,第一銷輥264a之旋轉方向與第二銷輥263b之旋轉方向可相同,亦可相反。
當第一銷輥264a與第二銷輥263b相互於反方向上旋轉時,亦可為內旋轉,亦可為外旋轉。所謂內旋轉係指兩個銷輥均以如下方式旋轉之態樣,即,銷於面向另一個銷輥之側自上向下移動。所謂外旋轉係指與內旋轉相反地兩個銷輥均以如下方式旋轉之態樣,即,銷於面向另一個銷輥之側自下向上移動。
於另一實施方式中,設置於片段化處理裝置之銷輥之數可為1個,又,亦可為3個以上。
片段化處理裝置並不限定於具備銷輥作為旋轉體。
例如圖17所示,片段化處理裝置中之旋轉體亦可具有藉由複數個線或桿將一對圓盤相連之構造。
1.3.SMC之製造方法
將使用上述1.2.中所說明之SMC之製造裝置200之情形作為例,對本實施方式之SMC之製造方法進行說明。
(拉出步驟)
於拉出步驟中,自預先準備之連續碳纖維束之捲裝體拉出連續碳纖維束。該連續碳纖維束之長絲數為NK,預先部分地割裂成n條子束。
於該步驟中,亦可將筒管捲裝體安裝於筒架,外捲拉出連續碳纖維束,或,亦可自抽取了筒管之捲裝體,內捲拉出連續碳纖維束。
如上所述,當製造捲裝體時,於相鄰之子束之間有重合之狀態下,使連續碳纖維束捲繞至筒管。因此,自捲裝體拉出之連續碳纖維束包含子束彼此於一部分重合之狀態下相互固著而成之部分。
(短切步驟)
於短切步驟中,所拉出之連續碳纖維束10被供給至短切區230,藉由旋切刀231不斷切斷,藉此產生具有特定纖維長度之短切碳纖維束20。所產生之短切碳纖維束20朝著設置於旋切刀231之下方之片段化處理裝置260掉落。
短切碳纖維束20之纖維長度並無限定,較佳為20~60mm,例如可為約25mm或約50mm等。
(片段化處理步驟)
如上所述,自捲裝體拉出之連續碳纖維束包含子束彼此於一部分重 合之狀態下相互固著而成之部分。於短切步驟中所產生之短切碳纖維束中,包含有如下程度之纖維束,上述纖維束之藉由該部分被切斷而產生之長絲數比{(N/n)+0.5}K多。片段化處理步驟之目的在於,藉由片段化處理裝置對此種纖維束進行片段化,藉此改善下述堆積步驟中所形成之碳纖維氈中之短切碳纖維束之長絲數分佈。
於片段化處理裝置260中,自旋切刀231掉落之短切碳纖維束20之至少一部分與第一銷輥263a及第二銷輥263b之至少一者接觸,並藉由該衝擊而分成複數個片段。
該片段化處理之目的並不在於解纖。即,並不將短切碳纖維束解開至成為單纖維或與其相近之狀態。於較佳例中,以藉由片段化處理不會產生長絲數0.5K以下之纖維束及單纖維之方式設定第一銷輥263a及第二銷輥263b之各個銷前端之周速度,或即便產生,亦以使於第一承載膜41上堆積之碳纖維中之含量未達1重量%之方式設定第一銷輥263a及第二銷輥263b之各個銷前端之周速度。
(樹脂塗佈步驟)
於樹脂塗佈步驟中,使用第一塗佈機211於自輥拉出之第一承載膜41上形成包含熱硬化性樹脂組合物50之第一樹脂層51,且使用第二塗佈機212於自另一個輥拉出之第二承載膜42上形成包含相同之熱硬化性樹脂組合物50之第二樹脂層52。
熱硬化性樹脂組合物50係如下之流動性之漿料,即,以熱硬化性樹脂為主要成分,調配有增黏劑及硬化劑,且視需要調配有低收縮劑、填充 劑、阻燃劑等添加劑。
熱硬化性樹脂之典型例為環氧樹脂、乙烯酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、順丁烯二醯亞胺樹脂及酚系樹脂,亦可將選自該等之兩種以上加以混合進行使用。
就與碳纖維之接著性優異之方面而言,較佳之熱硬化性樹脂為環氧樹脂、乙烯酯樹脂及不飽和聚酯樹脂。
關於熱硬化性樹脂組合物之具體之調配組成,可適當參照先前技術。
(堆積步驟)
於堆積步驟中,藉由片段化處理裝置260進行處理之短切碳纖維束20掉落至於片段化處理裝置260之下方進行搬運之第一承載膜41上。所掉落之短切碳纖維束20堆積於形成於第一承載膜41之表面之第一樹脂層51上,形成碳纖維氈30。
(含浸步驟)
載有於第一樹脂層51上堆積之碳纖維氈30之第一承載膜41於向含浸機251搬運之途中,與第二承載膜42貼合,上述第二承載膜42係使形成有第二樹脂層52之側之面朝下而成。
藉由貼合所形成之積層體被含浸機251加壓,從而使熱硬化性樹脂組合物50含浸於碳纖維氈30。
含浸步驟結束後,經含浸之碳纖維氈30以夾在第一承載膜41與第二承載膜42之間之狀態下捲取至筒管,經由熟成步驟成為SMC製品。於熟 成步驟中,熱硬化性樹脂組合物50藉由所添加之增黏劑之作用而高黏度化,成為半硬化狀態。
2.實驗結果
以下記載本發明者等人所進行之實驗之結果。
2.1.實驗1
(部分地割裂之連續碳纖維束之準備)
作為起始材料,準備長絲數15K、初始寬度8mm、厚度0.1mm之扁平之連續碳纖維束(三菱化學公司製造之TR50S15L)。使用具有4個旋轉刃之割裂器,形成狹縫長度1000mm、狹縫間間隙長度5mm之4列狹縫列,藉此將該連續碳纖維束部分地割裂成5條1.6mm寬度之子束。狹縫間間隙之纖維方向之位置於所有狹縫列中相同。
部分地割裂後,將該連續碳纖維束以往復式繞線長度254mm捲取至直徑82mm、長度280mm之紙質筒管,製作方頭型捲裝體。調整引導纖維束之導件之寬度,藉此將捲取時之連續碳纖維束之總寬度設為6mm以下。
(碳纖維氈之製作)
不具備片段化處理裝置,除此以外,使用與圖4所示之SMC之製造裝置具有相同構成之SMC之製造裝置,由以上述順序所準備之部分地割裂成5條子束之長絲數15K之連續碳纖維束製作碳纖維氈。
將複數條連續碳纖維束以等間隔平行並列之狀態同時供給至旋切 刀,每個切斷成25.4mm。
短切碳纖維束掉落至於旋切刀之下方以線速度5m/分鐘移行的未塗佈有熱硬化性樹脂組合物之承載膜上。所掉落之短切碳纖維束堆積於承載膜上,形成碳纖維氈。
(長絲數分佈之測定)
自以上述順序所製作之碳纖維氈選擇於承載膜之中央線附近堆積之約21cm×30cm之區域,測定該區域所包含之所有短切碳纖維束(300片以上)之重量。將碳纖維氈中之短切碳纖維束之長絲數分佈示於圖10,上述長絲數係藉由將所測定之重量換算成長絲數而求出。
所製作之碳纖維氈中的長絲數超過0.5K之碳纖維束之含量為99.9重量%以上。
2.2.實驗2
具備片段化處理裝置,除此以外,使用與實驗1所使用者相同之SMC之製造裝置製作碳纖維氈,以與實驗1相同之方式測定該長絲數分佈。碳纖維氈之製作順序係將短切碳纖維束於在承載膜上堆積之前藉由片段化處理裝置進行片段化處理,除此以外,與實驗1相同。
片段化處理裝置之構成與圖4所示之SMC之製造裝置所具備者相同。2個銷輥均為金屬製,具有相同之構成。配置於各銷輥之圓筒周面上之銷之直徑與長度分別為3mm及20mm。
當將各銷輥之圓筒周面平面展開時,當週期性地於軸向上偏移7.5mm及於周向上偏移6.5mm時,該周面上之銷之配置係與原先之配置重疊 之配置。
於實驗2中,以2個銷輥之銷之前端之周速度均為377m/分鐘之方式使2個銷輥旋轉。
2個銷輥以內旋轉之方式相互反方向地旋轉。換言之,2個銷輥均以銷於面向另一個銷輥之側自上向下移動之方式旋轉。
將所製作之碳纖維氈中之短切碳纖維束之長絲數分佈示於圖11。
所製作之碳纖維氈中的長絲數超過0.5K之碳纖維束之含量為99.9重量%以上。
2.3.實驗3
當使2個銷輥相互反方向地旋轉時,以外旋轉之方式進行,除此以外,以與實驗2相同之方式製作碳纖維氈。所謂外旋轉係指2個銷輥均以如下方式旋轉之態樣,即,銷於面向另一個銷輥之側自下向上移動。
將所製作之碳纖維氈中之短切碳纖維束之長絲數分佈示於圖12。
所製作之碳纖維氈中的長絲數超過0.5K之碳纖維束之含量為99.9重量%以上。
2.4.實驗4
使2個銷輥以相同方向旋轉,除此以外,以與實驗2相同之方式製作碳纖維氈。
將所製作之碳纖維氈中之短切碳纖維束之長絲數分佈示於圖13。
所製作之碳纖維氈中的長絲數超過0.5K之碳纖維束之含量為99.9重 量%以上。
2.5.實驗5
拆下2個銷輥之一者,且以自旋切刀掉落之短切碳纖維束高概率地與所殘留之1個銷輥接觸之方式,使該殘留之1個銷輥之位置偏移。除此以外,以與實驗2相同之方式製作碳纖維氈。
將所製作之碳纖維氈中之短切碳纖維束之長絲數分佈示於圖14。
所製作之碳纖維氈中的長絲數超過0.5K之碳纖維束之含量為99.9重量%以上。
2.6.實驗6
準備長絲數15000條(15K)、初始寬度8mm、厚度0.1mm之扁平之連續碳纖維束,將其部分地割裂後,以往復式繞線長度254mm捲取至直徑82mm、長度280mm之紙質筒管,藉此製作方頭型纖維捲裝體。不進行利用延展機所進行之擴寬。
連續碳纖維束之部分地割裂使用具有4個旋轉刃之割裂器。形成狹縫長度1000mm、狹縫間間隙長度5mm之4列狹縫列,藉此連續碳纖維束割裂成一部分相互連接之5條1.6mm寬度之子束。狹縫間間隙之纖維方向之位置於所有狹縫列中均相同。
於捲取中,將開始捲繞時之交叉角度設為9.9°,將結束捲繞時之交叉角度設為5°,將捲繞比設為11.30,將捲取量設為5.0kg。
對割裂處理後連續碳纖維束所經過之帶槽輥之槽寬進行調節,藉此將捲取至筒管之連續碳纖維束之寬度設為子束之寬度之總和之75%即6mm,自所製作之纖維捲裝體拉抽筒管,自內側拉出連續碳纖維束,結果未發現特別問題。
與此相對地,於將捲取至筒管之連續碳纖維束之寬度設為與子束之寬度之總和相同即8mm,除此以外,以相同方式所製作之纖維捲裝體中,當拉抽筒管,自內側拉出連續碳纖維時,發生纏繞之頻率相對變高。
以上,根據具體之實施方式說明本發明,但各實施方式係作為例而提示者,並不限定本發明之範圍。本說明書所記載之各實施方式可於不脫離發明之主旨之範圍內進行各種變化,且,可於能夠實施之範圍內,與藉由其他實施方式所說明之特徵加以組合。
10:連續碳纖維束
100:纖維捲裝體之製造裝置
110:展開區
111:展開桿
120:割裂區
121:旋轉刃
122:刃部
123:導絲輥
130:捲取區
B1:供給筒管
B2:筒管

Claims (22)

  1. 一種碳纖維捲裝體,其特徵在於:其係連續碳纖維束橫向捲繞至筒管而成之纖維捲裝體,且上述連續碳纖維束部分地割裂成子束,上述連續碳纖維束之寬度小於上述子束之寬度之總和。
  2. 一種碳纖維捲裝體,其特徵在於:其係連續碳纖維束橫向捲繞至筒管而成之纖維捲裝體,且上述連續碳纖維束部分地割裂成子束,且以上述子束彼此發生重合之方式捲繞至上述筒管。
  3. 如請求項1或2之碳纖維捲裝體,其中上述連續碳纖維束之寬度為上述子束之寬度之總和之90%以下。
  4. 如請求項1或2之碳纖維捲裝體,其中上述連續碳纖維束部分地割裂成3條以上之上述子束。
  5. 如請求項1或2之碳纖維捲裝體,其中上述子束之長絲數為5K以下。
  6. 如請求項1或2之碳纖維捲裝體,其中上述連續碳纖維束之總長絲數為12K以上。
  7. 如請求項1或2之碳纖維捲裝體,其為方頭型捲裝體。
  8. 如請求項7之碳纖維捲裝體,其中捲繞比並非整數。
  9. 如請求項8之碳纖維捲裝體,其中捲繞比之小數點以下之尾數亦並非1/2、1/3、1/4及1/5之任一者之倍數。
  10. 如請求項7之碳纖維捲裝體,其中開始捲繞時之交叉角度為5~30°,結束捲繞時之交叉角度為2~17°。
  11. 一種片狀模壓料之製造方法,其使用如請求項1至10中任一項之碳纖維捲裝體。
  12. 一種碳纖維捲裝體之用途,其係如請求項1至10中任一項之碳纖維捲裝體於片狀模壓料之製造中之用途。
  13. 一種碳纖維捲裝體之製造方法,其特徵在於:其係製造連續碳纖維束橫向捲繞至筒管而成之纖維捲裝體之方法,且包括:割裂步驟,其將連續碳纖維束部分地割裂成子束;及捲繞步驟,其將部分地割裂成上述子束之上述連續碳纖維束捲取至上述筒管;且於上述捲繞步驟中,以上述連續碳纖維束之寬度小於上述子束之寬度之總和之方式將上述連續碳纖維束捲取至上述筒管。
  14. 一種碳纖維捲裝體之製造方法,其特徵在於:其係製造連續碳纖維束橫向捲繞至筒管而成之纖維捲裝體之方法,且包括:割裂步驟,其將連續碳纖維束部分地割裂成上述子束;及捲繞步驟,其將部分地割裂成上述子束之上述連續碳纖維束捲取至上述筒管;且於捲繞步驟中,以上述子束彼此發生重合之方式將上述連續碳纖維束捲取至上述筒管。
  15. 如請求項13或14之碳纖維捲裝體之製造方法,其中於上述捲繞步驟中,以連續碳纖維束之寬度為上述子束之寬度之總和之90%以下之方式將上述連續碳纖維束捲取至上述筒管。
  16. 如請求項13或14之碳纖維捲裝體之製造方法,其中於上述割裂步驟中,將上述連續碳纖維束部分地割裂成3條以上之子束。
  17. 如請求項13或14之碳纖維捲裝體之製造方法,其中上述子束之長絲數為5K以下。
  18. 如請求項13或14之碳纖維捲裝體之製造方法,其中上述連續碳纖維束之總長絲數為12K以上。
  19. 如請求項13或14之碳纖維捲裝體之製造方法,其中上述纖維捲裝體為方頭型捲裝體。
  20. 如請求項19之碳纖維捲裝體之製造方法,其中於上述捲繞步驟中,不將捲繞比設為整數。
  21. 如請求項20之碳纖維捲裝體之製造方法,其中於上述捲繞步驟中,亦不將捲繞比之小數點以下之尾數設為1/2、1/3、1/4及1/5之任一者之倍數。
  22. 如請求項19之碳纖維捲裝體之製造方法,其中於上述捲繞步驟中,開始捲繞時之交叉角度為5~30°,結束捲繞時之交叉角度為2~17°。
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