TWI766026B - 低摩擦係數之乙烯類組合物 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種含有聚合物摻合物之組合物。按所述聚合物摻合物之總重量計,所述聚合物摻合物含有(A)50重量%至90重量%之密度為0.895 g/cc至0.905 g/cc且熔融指數為0.1 g/10 min至50 g/10 min的第一乙烯類聚合物;(B)8重量%至48重量%之密度為0.935 g/cc至0.967 g/cc且熔融指數為0.1 g/10 min至180 g/10 min的第二乙烯類聚合物;及0.01重量%至2.0重量%之助滑劑。所述聚合物摻合物的(i)整體密度為0.900 g/cc至0.925 g/cc;且(ii)在60℃下老化1週後之摩擦係數(COF)為0.001至0.400。本發明亦提供多層膜,具有含有所述組合物之第一層。
Description
本發明係關於含有助滑劑之乙烯類組合物,及含有其之膜。
由乙烯類聚合物形成之膜層用於食品封裝及專用封裝之膜。最外面的乙烯類聚合物層需要低的初始摩擦係數(COF)(例如,小於0.25)以用於諸如在封裝生產線中有效處理膜。為獲得低的初始COF,通常將助滑劑添加至乙烯類聚合物。然而,在暴露於高溫之後,諸如在運輸及儲存期間,已知含有助滑劑之乙烯類聚合物組合物之COF不可逆地增大。因此,助滑劑添加劑之效果隨著暴露於高溫而降低。
此項技術認識到對乙烯類聚合物組合物之需要,所述乙烯類聚合物組合物呈現低初始COF(例如,小於0.40)及暴露於高溫後的低COF(例如,小於0.40)。此項技術亦認識到對具有包含乙烯類聚合物組合物之最外層之膜的需要,所述乙烯類聚合物組合物呈現低初始COF(例如,小於0.40)及暴露於高溫後的低COF(例如,小於0.40)。
本發明提供一種組合物,其按聚合物摻合物之總重量計,含有: 含以下之聚合物摻合物 (A) 50重量%至90重量%之密度為0.895 g/cc至0.905 g/cc且熔融指數為0.1 g/10 min至50 g/10 min的第一乙烯類聚合物; (B) 8重量%至48重量%之密度為0.935 g/cc至0.967 g/cc且熔融指數為0.1 g/10 min至180 g/10 min的第二乙烯類聚合物; (C) 0.01重量%至2.0重量%之助滑劑; 所述聚合物摻合物(i)整體密度為0.900 g/cc至0.925 g/cc;且(ii)在60℃下老化1週後之摩擦係數(COF)為0.001至0.400。
本發明亦提供多層膜,具有含有所述組合物之第一層。 定義
對元素週期表之任何參考為如由CRC Press, Inc., 1990-1991所出版之元素週期表。對此表中之元素族群之參考係藉由編號族群之新符號。
出於美國專利實務之目的,任何所參考之專利、專利申請案或公開案之內容均以全文引用之方式併入(或其等效US版本如此以引用之方式併入),尤其在此項技術中之定義(在與本發明中特定提供之任何定義無不一致的程度上)及常識之揭示方面。
本文中所揭示之數值範圍包含自且包含下限值及上限值之所有值。對於含有確切值之範圍(例如,1或2;或3至5;或6;或7),任何兩個確切值之間的任何子範圍均包含在內(例如,1至2;2至6;5至7;3至7;5至6等)。
除非相反陳述、從上下文暗示或此項技術慣用,否則所有份數及百分比均按重量計,且所有測試方法均為截至本發明之申請日為止的現行方法。
術語「組合物」係指包括所述組合物之材料混合物以及由所述組合物之材料形成的反應產物及分解產物。
如本文所用,術語「摻合物」或「聚合物摻合物」為兩種或更多種聚合物之摻合物。此類摻合物可為或可不為可混溶的(並非在分子水準上相分離)。此類摻合物可為相分離的或可為未相分離的。如自透射電子光譜法、光散射、x射線散射及其他此項技術中已知之方法所測定的,此類摻合物可能含有或可能不含有一或多種域組態。
術語「包括」、「包含」、「具有」及其衍生詞並不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在,無論其是否具體地揭示。為避免任何疑問,除非相反陳述,否則經由使用術語「包括」所主張的所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物,無論聚合或以其他方式。相比之下,術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉之範疇中排除任何其他組分、步驟或程序,除了對可操作性而言並非必不可少之彼等之外。術語「由……組成」排除未特定敍述或列出之任何組分、步驟或程序。除非另外說明,否則術語「或」係指個別地以及呈任何組合形式之所列舉成員。單數之使用包含使用複數,且反之亦然。
「乙烯類聚合物」為含有超過50莫耳%聚合乙烯單體(按可聚合單體之總量計)且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。乙烯類聚合物包含乙烯均聚物及乙烯共聚物(意謂衍生自乙烯及一或多種共聚單體之單元)。術語「乙烯類聚合物」及「聚乙烯」可互換使用。乙烯類聚合物(聚乙烯)之非限制性實例包含超低密度聚乙烯(ULDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、多組分乙烯類共聚物(EPE)、乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物(亦稱為烯烴嵌段共聚物(OBC))、乙烯塑性體/彈性體、中密度聚乙烯(MDPE)及高密度聚乙烯(HDPE)。一般而言,聚乙烯可在氣相流體化床反應器、液相漿液法反應器或液相溶液法反應器中使用非均勻催化劑系統(諸如齊格勒-納塔催化劑(Ziegler-Natta catalyst))、均勻催化劑系統製造,所述均勻催化劑系統包括第4族過渡金屬及配位體結構,諸如茂金屬、非茂金屬金屬中心、雜芳基、雜價芳氧基醚、膦亞胺及其他。非均勻及/或均勻催化劑之組合亦可在單反應器或雙反應器組態中使用。
「乙烯塑性體/彈性體」為含有均勻短鏈分支分佈的基本上線性、或線性乙烯/α-烯烴共聚物,包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3
-C10
α-烯烴共聚單體、或至少一種C4
-C8
α-烯烴共聚單體、或至少一種C6
-C8
α-烯烴共聚單體之單元。乙烯塑性體/彈性體之密度為0.870 g/cc,或0.880 g/cc,或0.890 g/cc至0.900 g/cc,或0.902 g/cc,或0.904 g/cc,或0.909 g/cc,或0.910 g/cc,或0.917 g/cc。乙烯塑性體/彈性體之非限制性實例包含AFFINITY™塑性體及彈性體(可購自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company))、EXACT™塑性體(可購自ExxonMobil Chemical)、Tafmer™(可購自三井(Mitsui))、Nexlene™(可購自SK化學公司(SK Chemicals Co.))及Lucene™(可購自LG化學有限公司(LG Chem Ltd.))。
「高密度聚乙烯」(或「HDPE」)為具有至少一種C4
-C10
α-烯烴共聚單體或C4
α-烯烴共聚單體的乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚物且密度大於0.94 g/cc、或0.945 g/cc、或0.95 g/cc、或0.955 g/cc至0.96 g/cc、或0.97 g/cc、或0.98 g/cc。HDPE可為單峰共聚物或多峰共聚物。「單峰乙烯共聚物」為在展示分子量分佈之凝膠滲透層析(GPC)中具有一個獨特峰的乙烯/C4
-C10
α-烯烴共聚物。「多峰乙烯共聚物」在展示分子量分佈之GPC中具有至少兩個明顯的峰之乙烯/C4
-C10
α-烯烴共聚物。多峰包含具有兩個峰(雙峰)之共聚物以及具有超過兩個峰之共聚物。HDPE之非限制性實例包含DOW™高密度聚乙烯(HDPE)樹脂(可購自陶氏化學公司)、ELITE™增強型聚乙烯樹脂(可購自陶氏化學公司)、CONTINUUM™雙峰聚乙烯樹脂(可購自陶氏化學公司)、LUPOLEN™(可購自LyondellBasell),以及來自Borealis、Ineos及ExxonMobil之HDPE產品。
「中密度聚乙烯」(或「MDPE」)為包括至少一種C3
-C10
α-烯烴或C3
-C4
α-烯烴之乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚物,密度為0.926 g/cc至0.940 g/cc。適合MDPE之非限制性實例包含AXELERON™ FO 6548 BK CPD、AXELERON™ FO 6549 NT CPD、AXELERON™ FO 8864 NT CPD及AXELERON™ FO 8864 BK CPD,各可購自陶氏化學公司。
「多組分乙烯類共聚物」(或「EPE」)包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3
-C10
α-烯烴共聚單體、或至少一種C4
-C8
α-烯烴共聚單體、或至少一種C6
-C8
α-烯烴共聚單體之單元,諸如專利文獻USP 6,111,023;USP 5,677,383;及USP 6,984,695中所描述。EPE樹脂之密度為0.905 g/cc,或0.908 g/cc,或0.912 g/cc,或0.920 g/cc至0.926 g/cc,或0.929 g/cc,或0.940 g/cc,或0.962 g/cc。EPE樹脂之非限制性實例包含ELITE™增強型聚乙烯(可購自陶氏化學公司)、ELITE AT™先進技術樹脂(可購自陶氏化學公司)、SURPASS™聚乙烯(PE)樹脂(可購自Nova化學(Nova Chemicals))及SMART™(可購自SK化學公司)。
「烯烴類聚合物」或「聚烯烴」為含有超過50莫耳%聚合烯烴單體(按可聚合單體之總量計)且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。烯烴類聚合物之非限制性實例包含乙烯類聚合物及丙烯類聚合物。
「聚合物」為藉由使以聚合形式提供構成聚合物之多個及/或重複「單元」或「單體單元(mer unit)」之單體(不論相同或不同類型)聚合而製備的化合物。因此,通用術語聚合物涵蓋術語均聚物,均聚物通常用於指代由僅一種類型之單體製備之聚合物;及術語共聚物,共聚物通常用於指代由至少兩種類型之單體製備之聚合物。其亦涵蓋共聚物之所有形式,例如無規、嵌段等。術語「乙烯/α-烯烴聚合物」及「丙烯/α-烯烴聚合物」指示如上文所述,分別由乙烯或丙烯及一種或多種額外的可聚合α-烯烴單體聚合製備的共聚物。應注意,儘管聚合物通常係指「由」一或多種指定單體「製成」,「基於」指定單體或單體類型,「含有」指定單體含量或其類似者,但在此情形下,術語「單體」應理解為指代指定單體之聚合遺留物且不指代未聚合物種。一般而言,本文中之聚合物係指基於作為對應單體之聚合形式的「單元」。
「丙烯類聚合物」為含有超過50莫耳%聚合丙烯單體(按可聚合單體之總量計)且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。
「超低密度聚乙烯」(或「ULDPE」)及「極低密度聚乙烯」(或「VLDPE」)各自為含有非均勻短鏈分支分佈,包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3
-C10
α-烯烴共聚單體、或至少一種C4
-C8
α-烯烴共聚單體、或至少一種C6
-C8
α-烯烴共聚單體之單元的線性乙烯/α-烯烴共聚物。ULDPE及VLDPE之密度各為0.885 g/cc,或0.90 g/cc至0.915 g/cc。ULDPE及VLDPE之非限制性實例包含ATTANE™超低密度聚乙烯樹脂(可購自陶氏化學公司)及FLEXOMER™極低密度聚乙烯樹脂(可購自陶氏化學公司)。 測試方法
透光率根據ASTM D1746量測。
摩擦係數(COF)根據ASTM D1894量測。為COF測定所採用之基板為不鏽鋼。膜呈輥形式製造,且切成3.5 in × 3.5 in(8.89 cm × 8.89 cm)試樣片以用於COF測試。「初始COF」在膜輥在環境條件(< 25℃,101.325 kPa,< 60%相對濕度)下儲存1週且將試樣從輥上切下之後量測。將單獨的一組膜試樣自輥上切下,且在60℃(101.325 kPa,< 60%相對濕度)下老化1週,在環境條件下冷卻1天,且量測「60℃老化COF」。對於初始COF及60℃老化COF,利用標準測試條件(23℃(±2℃)及50%(±10%)相對濕度)在TMI COF測試儀,型號32-06-00-0002上量測動能膜至金屬COF。使用B型滑板,滑板為2.5 in × 2.5 in(6.35 cm × 6.35 cm)且重200公克。將試樣片置放於滑板底部上以使得所關注之側邊面朝外,且縱向(MD)平行於移動方向。使用雙面膠在滑板前邊及後邊上將試樣片連接至滑板,確保試樣片上不存在皺褶。隨後將滑板以試樣片面朝下置放於測試框架上,且連接至含有測力計(其量測摩擦力)之移動臂。滑板以6 in/分鐘(15.24 cm/min)之速度在基板上方移動3吋(7.62 cm)之距離。移動3吋(7.62 cm)內之平均負載為動能力(Fk
)。動摩擦(µK
)係數(COF)為動能力(Fk
)與法向力(W)之比,其中法向力(W)為滑板之重量(200 g)。測試五個重複樣品,且報導平均值。
根據ASTM D792,方法B量測密度。結果以g/cc為單位記錄。
根據ASTM D1003量測混濁度。
「熱密封起始溫度」(HSIT)為形成顯著強度、在此情況下平均最大密封力達至13.34牛頓(N)的溫度之熱密封所需之最小密封溫度。根據ASTM F88量測HSIT。試樣在以下條件下在一溫度範圍內在Kopp™熱密封機上橫越縱向進行熱密封:密封壓力=0.275 N/mm2
;密封停留時間= 0.5秒;密封深度= 5 mm。密封試樣在23℃(± 2℃)及50%(± 10%)相對濕度下調節最少3小時,且切成2.54 cm(1吋)寬的條帶。在HSIT測試之前,所切試樣在23℃(± 2℃)及50%(± 10%)相對濕度下密封及切割之後調節最少24小時。在23℃(± 2℃)及50%(± 10%)相對濕度下,在INSTRON® Tensiomer中以10 in/min(4.2 mm/秒或250 mm/min)測試密封試樣。
以g/10 min為單位之熔融指數(MI)(I2)係根據ASTM D-1238-04(190℃/2.16 kg)來量測。
如本文所用之熔融溫度或「Tm
」(參考所繪製之DSC曲線形狀,亦稱為熔融峰)通常藉由如USP 5,783,638中所述用於量測聚烯烴之熔點或峰值的DSC(差示掃描熱量測定)技術量測。應注意,許多包括兩種或更多種聚烯烴的摻合物將具有一個以上熔點或峰值,許多個別聚烯烴將僅包括一個熔點或峰值。
表面粗糙度(SR)藉由原子力顯微法(atomic force microscopy,AFM)量測。使用雙面碳膠將樣品安裝在平台上且隨後用除塵機吹清潔。藉由使用具有Mikromasch™探針之Veeco™(今Bruker™)Icon AFM系統在環境溫度下捕捉AFM影像。探針之彈簧常數為40 N/m且共振頻率為大約170 KHz。在~0.8之設定點比率下使用0.5 Hz之成像頻率。對於各樣品,收集至少五個40 × 40 μm2
影像以用於表面粗糙度分析。影像用SPIP軟體版本6.6處理,且塗覆10 μm之L-濾紙。將表面粗糙度自資料之均值量化為表面上的所有點之幾何偏差。以奈米(nm)為單位量測表面粗糙度。「初始SR」在之前在環境條件(< 25℃,101.325 kPa,< 60%相對濕度)下已儲存至少1週後獲自膜輥之試樣上量測。隨後,將來自膜輥之另一試樣在60℃(101.325 kPa,< 60%相對濕度)下老化1週,在環境條件(< 25℃,101.325 kPa,< 60%相對濕度)下冷卻至少1天,且量測「60℃老化SR」。
本發明提供一種組合物。在一實施例中,按聚合物摻合物之總重量計,組合物包含含有以下之聚合物摻合物:(A)50重量%至90重量%之密度為0.895 g/cc至0.905 g/cc且熔融指數為0.1 g/10 min至50 g/10 min的第一乙烯類聚合物;(B)8重量%至48重量%之密度為0.935 g/cc至0.967 g/cc且熔融指數為0.1 g/10 min至180 g/10 min的第二乙烯類聚合物;及(C)0.01重量%至2.0重量%之助滑劑。所述聚合物摻合物的(i)整體密度為0.900 g/cc至0.925 g/cc,且(ii)在60℃下老化1週後之摩擦係數(COF)為0.001至0.400。 A. 第一乙烯類聚合物
聚合物摻合物含有第一乙烯類聚合物。第一乙烯類聚合物之密度為0.895 g/cc至0.905 g/cc且熔融指數為0.1 g/10 min至50 g/10 min。
適合第一乙烯類聚合物(聚乙烯)之非限制性實例包含乙烯類塑性體/彈性體、多組分乙烯類共聚物(EPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)及其組合。在一實施例中,第一乙烯類聚合物為乙烯類塑性體/彈性體。在另一實施例中,第一乙烯類聚合物為乙烯類塑性體/彈性體,其為乙烯/C3
-C10
α-烯烴共聚物,或乙烯/C4
-C8
α-烯烴共聚物,或乙烯/C6
-C8
α-烯烴共聚物,或乙烯/辛烯共聚物。
在一實施例中,按第一乙烯類聚合物之總重量計,第一乙烯類聚合物包含大於50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%至70重量%、或75重量%、或80重量%、或85重量%、或90重量%、或95重量%、或97重量%、或99重量%、或100重量%之衍生自乙烯的單元,及交互量、0重量%、或1重量%、或3重量%、或5重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或25重量%、或30重量%至35重量%、或40重量%、或45重量%、或低於50重量%之衍生自共聚單體的單元。
在一實施例中,第一乙烯類聚合物之密度為0.895 g/cc、或0.894 g/cc、或0.897 g/cc至0.902 g/cc、或0.903 g/cc、或0.904 g/cc、或0.905 g/cc。
在一實施例中,第一乙烯類聚合物之熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1.0 g/10 min至2.0 g/10 min、或3.0 g/10 min、或5.0 g/10 min、或10.0 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或25 g/10 min、或30 g/10 min、或35 g/10 min、或40 g/10 min、或45 g/10 min、或50 g/10 min。
在一實施例中,第一乙烯類聚合物之熔融溫度(Tm
)大於60℃、或65℃、或70℃、或75℃、或80℃、或85℃、或90℃、或95℃至100℃、或105℃、或110℃、或120℃。
在一實施例中,第一乙烯類聚合物的: (i) 密度為0.895 g/cc、或0.894 g/cc、或0.897 g/cc至0.902 g/cc、或0.903 g/cc、或0.904 g/cc、或0.905 g/cc;及 (ii) 熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1.0 g/10 min至2.0 g/10 min、或3.0 g/10 min、或5.0 g/10 min、或10.0 g/10 min。
在一實施例中,第一乙烯類聚合物為乙烯類塑性體/彈性體,其為乙烯/C3
-C10
α-烯烴共聚物、或乙烯/C4
-C8
α-烯烴共聚物、或乙烯/C6
-C8
α-烯烴共聚物、或乙烯/辛烯共聚物,且第一乙烯類聚合物的: (i) 密度為0.895 g/cc、或0.894 g/cc、或0.897 g/cc至0.902 g/cc、或0.903 g/cc、或0.904 g/cc、或0.905 g/cc;及 (ii) 熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1.0 g/10 min至2.0 g/10 min、或3.0 g/10 min、或5.0 g/10 min、或10.0 g/10 min。
在另一實施例中,乙烯類塑性體/彈性體具有以下特性中之一個或兩個: (iv) 熔融溫度(Tm)為80℃、或85℃、或90℃、或95℃至100℃、或105℃、或110℃、或120℃;及/或 (v) 按第一乙烯類聚合物之總重量計,大於50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%至70重量%、或75重量%、或80重量%、或85重量%、或90重量%、或95重量%、或97重量%、或99重量%、或100重量%之衍生自乙烯的單元,及交互量、或0重量%、或1重量%、或3重量%、或5重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或25重量%、或30重量%至35重量%、或40重量%、或45重量%、或低於50重量%之衍生自共聚單體的單元。
在一實施例中,第一乙烯類聚合物為乙烯/辛烯共聚物,其密度為0.902 g/cc;熔融指數為1.0 g/10 min;且熔融溫度(Tm)為99℃。在另一實施例中,乙烯類聚合物為可購自陶氏化學公司之AFFINITY™ PL 1880G。
在一實施例中,第一乙烯類聚合物為乙烯/辛烯共聚物,其密度為0.897 g/cc;熔融指數為1.6 g/10 min;且熔融溫度(Tm)為96.1℃。在另一實施例中,乙烯類聚合物為可購自陶氏化學公司之AFFINITY™ PF 1140G。
在一實施例中,按聚合物摻合物之總重量計,聚合物摻合物含有50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%、或75重量%至80重量%、或85重量%、或90重量%之第一乙烯類聚合物。
在一實施例中,按組合物之總重量計,組合物含有50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%、或75重量%至80重量%、或85重量%、或90重量%之第一乙烯類聚合物。
第一乙烯類聚合物可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。 B. 第二乙烯類聚合物
聚合物摻合物含有第二乙烯類聚合物。第二乙烯類聚合物之密度為0.935 g/cc至0.967 g/cc且熔融指數為0.1 g/10 min至180 g/10 min。
因為第二乙烯類聚合物及第一乙烯類聚合物之密度不同,所以第二乙烯類聚合物不同於第一乙烯類聚合物。具體言之,第一乙烯類聚合物之密度(0.895-0.905 g/cc)小於第二乙烯類聚合物之密度(0.935-0.967 g/cc)。
適合第二乙烯類聚合物(聚乙烯)之非限制性實例包含高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、多組分乙烯類共聚物(EPE)及其組合。在另一實施例中,第二乙烯類聚合物為乙烯/C3
-C10
α-烯烴共聚物、或乙烯/C4
-C8
α-烯烴共聚物、或乙烯/C6
-C8
α-烯烴共聚物、或乙烯/辛烯共聚物。
在一實施例中,按第二乙烯類聚合物之總重量計,第二乙烯類聚合物包含大於50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%至70重量%、或75重量%、或80重量%、或85重量%、或90重量%、或95重量%、或97重量%、或99重量%、或100重量%之衍生自乙烯的單元,及交互量、或0重量%、或1重量%、或3重量%、或5重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或25重量%、或30重量%至35重量%、或40重量%、或45重量%、或低於50重量%之衍生自共聚單體的單元。
在一實施例中,第二乙烯類聚合物之密度為0.935 g/cc、或0.940 g/cc、0.941 g/cc、或0.942 g/cc至0.950 g/cc、或0.955 g/cc、或0.957 g/cc、或0.958 g/cc、或0.959 g/cc、或0.960 g/cc、或0.965 g/cc、或0.967 g/cc。
在一實施例中,第二乙烯類聚合物之熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1.0 g/10 min至2.0 g/10 min、或5.0 g/10 min、或10.0 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或25 g/10 min、或30 g/10 min、或35 g/10 min、或40 g/10 min、或45 g/10 min、或50 g/10 min、或60 g/10 min、或70 g/10 min、或80 g/10 min、或90 g/10 min、或100 g/10 min、或110 g/10 min、或120 g/10 min、或130 g/10 min、或140 g/10 min、或150 g/10 min、或160 g/10 min、或170 g/10 min、或180 g/10 min。
在一實施例中,第二乙烯類聚合物之熔融溫度(Tm
)為100℃、或105℃、或110℃、或115℃、或117℃、或120℃至125℃、或130℃、或134℃、或135℃、或140℃、或150℃、或160℃、或165℃。
在一實施例中,第二乙烯類聚合物的: (i) 密度為0.935 g/cc、或0.940 g/cc、0.941 g/cc、或0.942 g/cc至0.950 g/cc、或0.955 g/cc、或0.957 g/cc、或0.958 g/cc、或0.959 g/cc、或0.960 g/cc、或0.965 g/cc、或0.967 g/cc;及 (ii) 熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1.0 g/10 min至2.0 g/10 min、或5.0 g/10 min、或10.0 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或25 g/10 min、或30 g/10 min、或35 g/10 min、或40 g/10 min、或45 g/10 min、或50 g/10 min、或60 g/10 min、或70 g/10 min、或80 g/10 min、或90 g/10 min、或100 g/10 min、或110 g/10 min、或120 g/10 min、或130 g/10 min、或140 g/10 min、或150 g/10 min、或160 g/10 min。
在一實施例中,第二乙烯類聚合物為乙烯/C3
-C10
α-烯烴共聚物、或乙烯/C4
-C8
α-烯烴共聚物、或乙烯/C6
-C8
α-烯烴共聚物、或乙烯/辛烯共聚物,且第二乙烯類聚合物的: (i) 密度為0. 0.935 g/cc、或0.940 g/cc、0.941 g/cc、或0.942 g/cc至0.950 g/cc、或0.955 g/cc、或0.957 g/cc、或0.958 g/cc、或0.959 g/cc、或0.960 g/cc、或0.965 g/cc、或0.967 g/cc;及 (ii) 熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1.0 g/10 min至2.0 g/10 min、或5.0 g/10 min、或10.0 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或25 g/10 min、或30 g/10 min、或35 g/10 min、或40 g/10 min、或45 g/10 min、或50 g/10 min、或60 g/10 min、或70 g/10 min、或80 g/10 min、或90 g/10 min、或100 g/10 min、或110 g/10 min、或120 g/10 min、或130 g/10 min、或140 g/10 min、或150 g/10 min、或160 g/10 min。
在另一實施例中,第二乙烯類聚合物具有以下特性中之一個或兩個: (iv) 熔融溫度(Tm)為110℃、或115℃、或117℃、或120℃至125℃、或130℃、或134℃、或135℃、或140℃、或150℃、或160℃、或165℃;及/或 (iv) 按第二乙烯類聚合物之總重量計,大於50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%至70重量%、或75重量%、或80重量%、或85重量%、或90重量%、或95重量%、或97重量%、或99重量%、或100重量%之衍生自乙烯的單元,及交互量、或0重量%、或1重量%、或3重量%、或5重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或低於50重量%之衍生自共聚單體的單元。
在一實施例中,按聚合物摻合物之總重量計,聚合物摻合物含有8重量%、或10重量%、或15重量%至20重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或48重量%之第二乙烯類聚合物。
在一實施例中,按組合物之總重量計,組合物含有8重量%、或10重量%、或15重量%至20重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或48重量%之第二乙烯類聚合物。
第二乙烯類聚合物可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。 C. 助滑劑
聚合物摻合物含有助滑劑。「助滑劑」為降低摻合物、組合物或層之摩擦係數(COF)的添加劑。
適合之助滑劑之非限制性實例包含脂肪酸醯胺、矽酮、塑化劑、有機胺、二元酯、硬脂酸鹽、硫酸鹽、脂肪酸、礦物油、植物油、氟化有機樹脂、石墨、二硫化鎢、二硫化鉬及其組合。
在一實施例中,助滑劑為脂肪酸醯胺。「脂肪酸醯胺」為具有結構(I)之分子:結構(I) 其中R為C3
至C27
烷基部分。在一實施例中,R為C11
至C25
、或C15
至C23
烷基部分。在另一實施例中,R為C21
烷基部分。R可為飽和、單不飽和或多不飽和的。在一實施例中,R為單不飽和的。適合之脂肪酸醯胺之非限制性實例包含芥酸醯胺(erucamide)、油醯胺、棕櫚醯胺(palmitamide)、硬脂醯胺及山崳醯胺(behenamide)。另外,脂肪酸醯胺可為兩種或更多種脂肪酸醯胺之混合物。在一實施例中,脂肪酸醯胺為芥酸醯胺。
在一實施例中,助滑劑為矽酮。「矽酮」為通常包括矽氧烷類單體殘基重複單元之聚合物。「矽氧烷」為具有結構(II)之單體殘基重複單元:結構(II) 其中R1
及R2
各自獨立地為氫或烴基。「烴基」為由自烴(例如,烷基,諸如乙基,或芳基,諸如苯基)移除氫原子形成之單價基團。矽氧烷單體殘基可為具有相同或不同烷基、芳基、烷芳基或芳烷基部分之任何二烷基、二芳基、二烷芳基或二芳烷基矽氧烷。在一實施例中,R1
及R2
中之每一者獨立地為C1
至C20
、或C1
至C12
、或C1
至C6
烷基、芳基、烷芳基或芳烷基部分。R1
及R2
可具有相同或不同數目個碳原子。在一實施例中,對於R1
及R2
中之每一者,烴基為飽和且視情況直鏈之烷基。對於R1
及R2
中之每一者,烷基可相同或可不同。適用於R1
及R2
之烷基之非限制性實例包含甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、異丁基、第三丁基或其兩者或更多者之組合。適合之矽酮之非限制性實例包含聚二甲矽氧烷(PDMS)、聚(乙基-甲基矽氧烷)及其組合。
在另一實施例中,助滑劑不包括矽酮。在另一實施例中,助滑劑不包括PDMS。
在一實施例中,助滑劑為硬脂酸鹽。適合之硬脂酸鹽之非限制性實例包含硬脂酸鋅、硬脂酸鉛、硬脂酸鈣及其組合。
在一實施例中,助滑劑為硫酸鹽。適合之硫酸鹽之非限制性實例為硫酸鋅。
在一實施例中,助滑劑為脂肪酸。適合之脂肪酸之非限制性實例包含棕櫚酸、硬脂酸及其組合。
在一實施例中,助滑劑為氟化有機樹脂。「氟化有機樹脂」為一或多種選自四氟乙烯、偏二氟乙烯及氯三氟乙烯之氟化單體之聚合物。
在一實施例中,聚合物摻合物含有100 ppm、或150 ppm、或200 ppm、或250 ppm、或500 ppm至1000 ppm、或1500 ppm、或2000 ppm、或2500 ppm之助滑劑。
在一實施例中,組合物100 ppm、或150 ppm、或200 ppm、或250、或500 ppm至1000 ppm、或1500 ppm、或2000 ppm、或2500 ppm之助滑劑。
在一實施例中,按聚合物摻合物之總重量計,聚合物摻合物含有0.01重量%、或0.02重量%、或0.05重量%至0.1重量%、或0.15重量%、或0.20重量%、或0.25重量%、或0.50重量%、或1.0重量%、或1.5重量%、或2.0重量%之助滑劑。
在一實施例中,按組合物之總重量計,組合物含有0.01重量%、或0.02重量%、或0.05重量%至0.1重量%、或0.15重量%、或0.20重量%、或0.25重量%、或0.50重量%、或1.0重量%、或1.5重量%、或2.0重量%之助滑劑。
助滑劑可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。 D. 視情況存在之添加劑
在一實施例中,聚合物摻合物包含視情況存在之添加劑。適合之添加劑之非限制性實例包含抗氧化劑、抗阻斷劑、穩定劑、著色劑、紫外(UV)吸收劑或穩定劑、阻燃劑、增容劑、塑化劑、填充劑、加工助劑及其組合。
在一實施例中,聚合物摻合物包含抗氧化劑。適合之抗氧化劑之非限制性實例包含酚類抗氧化劑、硫代類抗氧化劑、磷酸酯類抗氧化劑及肼類金屬去活化劑。在另一實施例中,按聚合物摻合物之總重量計,聚合物摻合物包含抗氧化劑,諸如IRGANOX 1035,其以0.1重量%、或0.2重量%至0.3重量%之量存在。在另一實施例中,按組合物之總重量計,組合物以0.1重量%、或0.2重量%至0.3重量%之量包含抗氧化劑。
在一實施例中,聚合物摻合物包含穩定劑。適合之穩定劑之非限制性實例包含聚乙二醇、乙二醇-丙二醇嵌段共聚物、含有一或多個羥基之分子(包含聚合物)、含有一或多個羧酸基之分子(包含聚合物)、含有一或多個酯基之分子(包含聚合物)及其組合。在另一實施例中,按聚合物摻合物之總重量計,聚合物摻合物包含穩定劑,諸如聚乙二醇,其以0.1重量%、或0.2重量%至0.3重量%、或1重量%、或3.0重量%、或5重量%之量存在。在另一實施例中,按組合物之總重量計,組合物以0.1重量%、或0.2重量%至0.3重量%、或1重量%、或3.0重量%、或5重量%之量包含穩定劑。
添加劑可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。 E. 組合物
按聚合物摻合物之總重量計,組合物包含含有以下之聚合物摻合物:(A)50重量%至90重量%之密度為0.895 g/cc至0.905 g/cc且熔融指數為0.1 g/10 min至50 g/10 min的第一乙烯類聚合物;(B)8重量%至48重量%之密度為0.935 g/cc至0.967 g/cc且熔融指數為0.1 g/10 min至180 g/10 min的第二乙烯類聚合物;(C)0.01重量%至2.0重量%之助滑劑;及視情況,(D)添加劑。所述聚合物摻合物的(i)整體密度為0.900 g/cc至0.925 g/cc,且(ii)在60℃下老化1週後之摩擦係數(COF)為0.001至0.400。
在一實施例中,組合物包含基本上由以下組成或由以下組成之聚合物摻合物:(A)第一乙烯類聚合物;(B)第二乙烯類聚合物;(C)助滑劑;及視情況,(D)添加劑。
在一實施例中,聚合物摻合物之整體密度為0.900 g/cc、或0.905 g/cc、或0.908 g/cc至0.910 g/cc、或0.915 g/cc、或09.20 g/cc、或0.925 g/cc。
在一實施例中,聚合物摻合物之整體熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min至3 g/10 min、或5 g/10 min。
在一實施例中,聚合物摻合物之初始COF為0.001、或0.050、或0.090至0.100、或0.110、或0.140、或0.150、或0.152、或0.160、或0.170、或0.180、或0.190、或0.200。
在一實施例中,聚合物摻合物在60℃下老化1週後的COF為0.001、或0.050、或0.100至0.250、或0.300、或0.330、或0.360、或0.397、或0.398、或0.399、或0.400。
在一實施例中,聚合物摻合物之Δ密度為0.039 g/cc、或0.040 g/cc至0.061 g/cc、或0.062 g/cc、或0.063 g/cc、或0.064 g/cc、或0.065 g/cc。聚合物摻合物之「Δ密度」為第一乙烯類聚合物之密度與第二乙烯類聚合物之密度之間的差(以絕對值),且可根據方程式(I)計算:方程式(I)
在一實施例中,聚合物摻合物之Δ熔融指數為0 g/10 min至4 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或50 g/10 min、或100 g/10 min、或125 g/10 min、或150 g/10 min、或152 g/10 min、或155 g/10 min。聚合物摻合物之「Δ熔融指數」或「Δ MI」為第一乙烯類聚合物之熔融指數(MI)(190℃/2.16 kg)與第二乙烯類聚合物之熔融指數(MI)(190℃/2.16 kg)之間的差(以絕對值),且可根據方程式(II)計算:方程式(II)
在一實施例中,聚合物摻合物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成: (A) 50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%、或75重量%至80重量%、或85重量%、或90重量%之第一乙烯類聚合物; (B) 8重量%、或10重量%、或15重量%至20重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或48重量%之第二乙烯類聚合物; (C) 0.01重量%、或0.02重量%、或0.05重量%至0.1重量%、或0.15重量%、或0.20重量%、或0.25重量%、或0.50重量%、或1.0重量%、或1.5重量%、或2.0重量%之助滑劑;及 (D) 0重量%、或0.1重量%、或0.2重量%至0.3重量%、或0.5重量%、或1.0重量%、或2.0重量%、或3.0重量%、或5.0重量%之添加劑。
在一實施例中,聚合物摻合物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成: (A) 50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%、或75重量%至80重量%、或85重量%、或90重量%之第一乙烯類聚合物(諸如乙烯/辛烯共聚物),且第一乙烯類聚合物的: (i) 密度為0.895 g/cc、或0.894 g/cc、或0.897 g/cc至0.902 g/cc、或0.903 g/cc、或0.904 g/cc、或0.905 g/cc;及 (ii) 熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1.0 g/10 min至2.0 g/10 min、或3.0 g/10 min、或5.0 g/10 min、或10.0 g/10 min; (B) 8重量%、或10重量%、或15重量%至20重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或48重量%之第二乙烯類聚合物,且第二乙烯類聚合物具有以下特性中之一個、一些或全部: (i) 密度為0. 0.935 g/cc、或0.940 g/cc、0.941 g/cc、或0.942 g/cc至0.950 g/cc、或0.955 g/cc、或0.957 g/cc、或0.958 g/cc、或0.959 g/cc、或0.960 g/cc、或0.965 g/cc、或0.967 g/cc;及 (ii) 熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1.0 g/10 min至2.0 g/10 min、或5.0 g/10 min、或10.0 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或25 g/10 min、或30 g/10 min、或35 g/10 min、或40 g/10 min、或45 g/10 min、或50 g/10 min、或60 g/10 min、或70 g/10 min、或80 g/10 min、或90 g/10 min、或100 g/10 min、或110 g/10 min、或120 g/10 min、或130 g/10 min、或140 g/10 min、或150 g/10 min、或160 g/10 min; (C) 0.01重量%、或0.02重量%、或0.05重量%至0.1重量%、或0.15重量%、或0.20重量%、或0.25重量%、或0.50重量%、或1.0重量%、或1.5重量%、或2.0重量%之助滑劑,其中助滑劑為脂肪酸醯胺,諸如芥酸醯胺; (D) 0重量%、或0.1重量%、或0.2重量%至0.3重量%、或0.5重量%、或1.0重量%、或2.0重量%、或3.0重量%、或5.0重量%之添加劑; 且聚合物摻合物(及/或組合物)的: (1) 整體密度為0.900 g/cc、或0.905 g/cc、或0.908 g/cc至0.910 g/cc、或0.915 g/cc、或09.20 g/cc、或0.925 g/cc;且 (2) 在60℃下老化1週後的COF為0.001、或0.050、或0.100至0.250、或0.300、或0.330、或0.360、或0.397、或0.398、或0.399、或0.400。
在另一實施例中,聚合物摻合物(及/或組合物)具有以下特性中之一個、一些或全部: (3) 初始COF為0.001、或0.050、或0.090至0.100、或0.110、或0.140、或0.150、或0.152、或0.160、或0.170、或0.180、或0.190、或0.200;及/或 (4) Δ密度為0.039 g/cc、或0.040 g/cc至0.061 g/cc、或0.062 g/cc、或0.063 g/cc、或0.064 g/cc、或0.065 g/cc;及/或 (5) Δ MI為0 g/10 min至4 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或50 g/10 min、或100 g/10 min、或125 g/10 min、或150 g/10 min、或152 g/10 min、或155 g/10 min。
在一實施例中,聚合物摻合物及/或組合物具有特性(1)-(5)中之至少3個、或至少4個或全部5個。
應理解,本文所揭示之聚合物摻合物、組合物、及層中之每一者,包含前述聚合物摻合物中的組分之總和得到100重量%(wt%)。
在一實施例中,第一乙烯類聚合物為密度為0.895 g/cc至0.905 g/cc之乙烯/辛烯共聚物,且第二乙烯類聚合物為密度為0.935 g/cc至0.967 g/cc之乙烯/辛烯共聚物。在另一實施例中,第一乙烯/辛烯共聚物之密度為0.897 g/cc至0.902 g/cc,且第二乙烯/辛烯共聚物之密度為0.942 g/cc至0.958 g/cc,或0.960 g/cc。在另一實施例中,助滑劑為脂肪酸醯胺,諸如芥酸醯胺。
在一實施例中,聚合物摻合物及/或組合物不包括丙烯類聚合物。
在一實施例中,聚合物摻合物及/或組合物不包括矽酮。在另一實施例中,聚合物摻合物及/或組合物不包括PDMS。已知PDMS用於提高乙烯類組合物之混濁度。
聚合物摻合物可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
組合物可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。 F. 膜
本發明亦提供一種膜。所述膜包含含有本發明組合物之層。按聚合物摻合物之總重量計,膜層之組合物包含含有以下之聚合物摻合物:(A)50重量%至90重量%之密度為0.895 g/cc至0.905 g/cc且熔融指數為0.1 g/10 min至50 g/10 min的第一乙烯類聚合物;(B)8重量%至48重量%之密度為0.935 g/cc至0.967 g/cc且熔融指數為0.1 g/10 min至180 g/10 min的第二乙烯類聚合物;(C)0.01重量%至2.0重量%之助滑劑。聚合物摻合物的(i)整體密度為0.900 g/cc至0.925 g/cc,且(ii)在60℃下老化1週後的COF為0.001至0.400。聚合物摻合物可為本文所揭示之任何聚合物摻合物。組合物可為本文所揭示之任何組合物。
膜可為單層膜或多層膜。「單層膜」含有且僅含有一個層。「多層膜」含有兩個層,或超過兩個層。舉例而言,多層膜可具有三個層、四個層、五個層、六個層、七個層、八個層、九個層、十個層、十一個層或更多個層。在一實施例中,膜為具有兩個層的多層膜。
在一實施例中,膜為具有第一層之多層膜,其含有包含聚合物摻合物之組合物。
第一層具有兩個相對表面。在一實施例中,第一層為具有兩個相對表面之連續層。
在一實施例中,含有包含聚合物摻合物之本發明組合物之第一層的初始COF為0.001、或0.050、或0.090至0.100、或0.110、或0.140、或0.150、或0.152、或0.160、或0.170、或0.180、或0.190、或0.200、或0.250、或0.300、或0.350、或0.400。
在一實施例中,含有包含聚合物摻合物之本發明組合物之第一層的在60℃下老化1週後的COF為0.001、或0.050、或0.100至0.250、或0.300、或0.330、或0.360、或0.397、或0.398、或0.399、或0.400。
在一實施例中,含有包含聚合物摻合物之本發明組合物之第一層及/或膜的透光率為90%、或92%至94%、或95%、或99%、或100%。
在一實施例中,含有包含聚合物摻合物之本發明組合物之第一層及/或膜的混濁度為0.5%、或1.0%至2.0%、或2.5%、或3.0%、或3.5%、或4.0%、或4.5%、或5.0%、或5.5%、或6.0%、或10%、或15%、或20%、或25%、或30%。
在一實施例中,含有包含聚合物摻合物之本發明組合物之第一層的初始表面粗糙度為10 nm、或13 nm、或15 nm、或20 nm至25 nm、或29 nm、或30 nm、或35 nm、或40 nm。
在一實施例中,含有包含聚合物摻合物之本發明組合物之第一層的在60℃下老化1週後的表面粗糙度為10 nm、或13 nm、或15 nm、或20 nm、或22 nm至25 nm、或29 nm、或30 nm、或35 nm、或40 nm、或45 nm。
不希望受任何特定理論束縛,申請人認為將較低密度之第一乙烯類聚合物(0.895-0.905 g/cc)與較高密度之第二乙烯類聚合物(0.935-0.967 g/cc)組合增大含有聚合物摻合物的層之表面粗糙度,其使兩個膜之間之表面接觸面積最小化且導致COF更低。
在一實施例中,含有包含聚合物摻合物之本發明組合物之第一層的熱密封起始溫度(HSIT)為65℃、或70℃、或75℃、或80℃至84℃、或85℃、或90℃、或95℃、或100℃。因為熱密封可在較低溫度下形成,所以低HSIT(≤ 100℃)有利於由膜形成之物品之製造過程。
在一實施例中,含有包含聚合物摻合物之本發明組合物之第一層的厚度為5 µm、或10 µm、或15 µm、或20 µm、或25 µm至30 µm、或40 µm、或50 µm、或55 µm。
在一實施例中,膜、及另外多層膜具有含有包含聚合物摻合物之組合物之第一層,所述聚合物摻合物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成: (A) 50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%、或75重量%至80重量%、或85重量%、或90重量%之第一乙烯類聚合物(諸如乙烯/辛烯共聚物),且所述第一乙烯類聚合物的(i)密度為0.895 g/cc、或0.894 g/cc、或0.897 g/cc至0.902 g/cc、或0.903 g/cc、或0.904 g/cc、或0.905 g/cc,且(ii)熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1.0 g/10 min至2.0 g/10 min、或3.0 g/10 min、或5.0 g/10 min、或10.0 g/10 min; (B) 8重量%、或10重量%、或15重量%至20重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或48重量%之第二乙烯類聚合物,且所述第二乙烯類聚合物的(i)密度為0. 0.935 g/cc、或0.940 g/cc、0.941 g/cc、或0.942 g/cc至0.950 g/cc、或0.955 g/cc、或0.957 g/cc、或0.958 g/cc、或0.959 g/cc、或0.960 g/cc、或0.965 g/cc、或0.967 g/cc;且(ii)熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1.0 g/10 min至2.0 g/10 min、或5.0 g/10 min、或10.0 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或25 g/10 min、或30 g/10 min、或35 g/10 min、或40 g/10 min、或45 g/10 min、或50 g/10 min、或60 g/10 min、或70 g/10 min、或80 g/10 min、或90 g/10 min、或100 g/10 min、或110 g/10 min、或120 g/10 min、或130 g/10 min、或140 g/10 min、或150 g/10 min、或160 g/10 min; (C) 0.01重量%、或0.02重量%、或0.05重量%至0.1重量%、或0.15重量%、或0.20重量%、或0.25重量%、或0.50重量%、或1.0重量%、或1.5重量%、或2.0重量%之助滑劑,其中助滑劑為脂肪酸醯胺,諸如芥酸醯胺; (D) 0重量%、或0.1重量%、或0.2重量%至0.3重量%、或0.5重量%、或1.0重量%、或2.0重量%、或3.0重量%、或5.0重量%之添加劑; 聚合物摻合物及/或組合物的: (i) 整體密度為0.900 g/cc、或0.905 g/cc、或0.908 g/cc至0.910 g/cc、或0.915 g/cc、或09.20 g/cc、或0.925 g/cc;且 (ii) 視情況,Δ密度為0.039 g/cc、或0.040 g/cc至0.061 g/cc、或0.062 g/cc、或0.063 g/cc、或0.064 g/cc、或0.065 g/cc;且 (iii) 視情況,Δ MI為0 g/10 min至4 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或50 g/10 min、或100 g/10 min、或125 g/10 min、或150 g/10 min、或152 g/10 min、或155 g/10 min; 且第一層在60℃下老化1週後的COF為0.001、或0.050、或0.100至0.250、或0.300、或0.330、或0.360、或0.397、或0.398、或0.399、或0.400;且具有以下特性中之一個、一些或全部: (a) 初始COF為0.001、或0.050、或0.090至0.100、或0.110、或0.140、或0.150、或0.152、或0.160、或0.170、或0.180、或0.190、或0.200;及/或 (b) 透光率為90%、或92%至94%、或95%、或99%、或100%;及/或 (c) 混濁度為0.5%、或1.0%至2.0%、或2.5%、或3.0%、或3.5%、或4.0%、或4.5%、或5.0%、或5.5%、或6.0%、或10%、或15%、或20%;及/或 (d) 初始表面粗糙度為20 nm至25 nm、或29 nm、或30 nm、或35 nm、或40 nm;及/或 (e) 在60℃下老化1週後的表面粗糙度為20 nm、或22 nm至25 nm、或29 nm、或30 nm、或35 nm、或40 nm、或45 nm;及/或 (f) HSIT為70℃、或75℃、或80℃至84℃、或85℃、或90℃、或95℃;及/或 (g) 厚度為5 µm、或10 µm、或15 µm、或20 µm、或25 µm至30 µm、或40 µm、或50 µm、或55 µm。
在一實施例中,第一層具有特性(a)-(g)中之至少1個、或至少2個、或至少3個、或至少4個、或至少5個、或至少6個、或全部7個。
在一實施例中,膜為含有第二層的多層膜。第二層直接接觸第一層。如本文所用,術語「直接接觸」為一種層組態,其中第一層位於緊鄰第二層處且第一層與第二層之間不存在介入層或介入結構。第二層具有兩個相對表面。在一實施例中,第二層為具有兩個相對表面之連續層。
在一實施例中,第二層含有金屬箔、聚醯胺(諸如耐綸6;耐綸6/6;耐綸6/66;耐綸6/12;耐綸12;等)、乙烯類聚合物、乙烯/乙烯醇(EVOH)共聚物、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、乙烯/丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯/甲基丙烯酸(EMAA)共聚物、聚乳酸、纖維素材料(諸如紙張)或其組合。在一實施例中,第二層含有PET。
在一實施例中,膜、或另外多層膜之厚度為25 µm、或30 µm、或40 µm、或50 µm至55 µm、或60 µm、或70 µm、或80 µm、或90 µm、或100 µm、或110 µm、或120 µm、或130 µm、或140 µm、或150 µm、或200 µm、或250 µm、或300 µm。
在一實施例中,膜形成為吹製膜,或進一步吹製多層膜,其中第一層與第二層彼此直接接觸。
在一實施例中,含有包含聚合物摻合物之組合物之第一層為表層。「表層」為膜結構之最外層。換言之,表層之至少一個表面為膜之最外表面。
在一實施例中,含有包含聚合物摻合物之組合物之第一層為密封層。
在一實施例中,膜不包括丙烯類聚合物。
在一實施例中,膜不包括矽酮。在另一實施例中,膜不包括PDMS。
膜可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
本發明亦提供一種含有多層膜之製品,諸如封裝。適合之封裝之非限制性實例包含食品封裝及專用封裝。
單層吹製膜用表2中所概述之組合物製備。單層膜為50.8 µm(2密耳)厚。
所製備之膜樣品收集為輥且在環境條件(< 25℃,101.325 kPa,< 60%相對濕度)下儲存至少1週,其後將試樣切割以用於量測初始COF及初始表面粗糙度。結果報導於表2中。
將單獨的一組試樣自輥上切下,且於空氣中在60℃(101.325 kPa,< 60%相對濕度)下老化1週,且使其在環境條件下平衡1天,且隨後量測60℃老化COF及60℃老化表面粗糙度。結果報導於表2中。
膜樣品隨後根據ASTM F-88(技術A)進行熱密封。根據ASTM D-618(程序A),膜輥在23℃(± 2℃)及50%(± 10%)相對濕度下調節最少40小時。隨後,試樣片材在縱向自膜輥上切成大約27.94 cm(11吋)之長度及大約21.59 cm(8.5吋)之寬度。片材在以下條件下在一溫度範圍內在Kopp™熱密封機上橫越縱向進行熱密封:密封壓力=0.275 N/mm2
;密封停留時間= 0.5秒;密封深度= 5 mm。密封片材在23℃(± 2℃)及50%(± 10%)相對濕度下調節最少3小時,且切成2.54 cm(1吋)寬的條帶。在HSIT測試之前,所切條帶在23℃(± 2℃)及50%(± 10%)相對濕度下密封之後調節最少24小時。
對於HSIT測試,將條帶以5.08 cm(2吋)之初始間距裝入INSTRON® Tensiomer之手柄中且在23℃(± 2℃)及50%(± 10%)相對濕度下以10 in/min(4.2 mm/秒或250 mm/min)之手柄間距速率牽拉。未經支撐測試條帶。針對各密封溫度,進行六次重複測試。記錄失效下的最大力。HSIT定義為平均最大力達至13.34 N之溫度。結果報導於表3中。 表2
CS =比較樣品1
Δ密度=│組分1之密度-組分2之密度│2
Δ MI =│組分1之MI-組分2之MI│ 在環境條件下將膜儲存1週後的3
摩擦係數(COF)。 在60℃下將膜老化1週後的4
摩擦係數(COF)。5
初始SR為膜之初始表面粗糙度(SR),其在環境條件下將膜儲存1週之後進行量測。6
60℃老化SR為將膜在60℃下老化1週後的膜之表面粗糙度(SR)。 表3
CS =比較樣品1
Δ密度=│組分1之密度-組分2之密度│2
Δ MI =│組分1之MI-組分2之MI│3
HSIT =熱密封起始溫度
用含有單一乙烯類聚合物之層及整體密度為0.909 g/cc之助滑劑(CS 1)製造之比較樣品膜呈現低的初始COF(0.157),但在60℃下老化1週後COF高(0.559)。同樣,用含有具有Δ密度小於0.039 g/cc之兩種乙烯類聚合物之聚合物摻合物之層及整體密度為0.909-0.910 g/cc之助滑劑(CS 2-4)製造之比較樣品膜呈現低的初始COF(0.128-0.192),但在60℃下老化1週後COF高(≥ 0.400)。
申請人出人意料地發現,用含有具有Δ密度為0.039-0.065 g/cc之兩種乙烯類聚合物之聚合物摻合物之層及整體密度為0.908-0.910 g/cc之助滑劑(實例1-4)製造之膜有利地具有低初始COF(0.001-0.400)及在60℃下老化1週後低的COF(0.001-0.400)。此等結果表明通常由暴露於高溫(在本文中60℃)引起之COF之增加在本發明聚合物摻合物中避免或緩和。
特別期望的為,本發明不限於本文中所含有之實施例及說明,但包含彼等實施例之修改形式,所述修改形式包含在以下申請專利範圍之範疇內出現的實施例之部分及不同實施例之要素之組合。
無
無
Claims (13)
- 一種組合物,包括:聚合物摻合物,其按所述聚合物摻合物之總重量計,包括(A)70重量%至90重量%之密度為0.895g/cc至0.905g/cc且熔融指數為0.1g/10min至50g/10min的第一乙烯類聚合物;(B)8重量%至25重量%之密度為0.935g/cc至0.967g/cc且熔融指數為0.1g/10min至180g/10min的第二乙烯類聚合物;(C)0.01重量%至2.0重量%之助滑劑;所述聚合物摻合物具有(i)整體密度為0.900g/cc至0.925g/cc;(ii)在60℃下老化1週後之摩擦係數(COF)為0.001至0.400;及(iii)所述第一乙烯類聚合物之熔融指數與所述第二乙烯類聚合物之熔融指數之間的差(△MI)為0g/10min至155g/10min。
- 如請求項1所述之組合物,其中所述聚合物摻合物中所述第一乙烯類聚合物之密度與所述第二乙烯類聚合物之密度之間的差(△密度)為0.039g/cc至0.065g/cc。
- 如請求項1或2之組合物,其中所述助滑劑選自由脂肪酸醯胺、矽酮及其組合組成之群。
- 如請求項1或2之組合物,其中所述助滑劑為脂肪酸醯胺。
- 如請求項1或2之組合物,其中所述第一乙烯類聚合物為密度為0.897g/cc至0.902g/cc之乙烯/辛烯共聚物,且所述第二乙烯類聚合物為密度為0.942g/cc至0.958g/cc之乙烯/辛烯共聚物。
- 如請求項1或2之組合物,其中所述聚合物摻合物包括: (A)70重量%至90重量%之所述第一乙烯類聚合物,所述第一乙烯類聚合物之密度為0.897g/cc至0.902g/cc;(B)8重量%至25重量%之所述第二乙烯類聚合物,所述第二乙烯類聚合物之密度為0.942g/cc至0.958g/cc;(C)0.01重量%至2.0重量%之芥酸醯胺(erucamide);以及所述聚合物摻合物之整體密度為0.905g/cc至0.920g/cc。
- 一種多層膜,包括包含如請求項1至6中任一項所述之組合物的第一層。
- 如請求項7之多層膜,其中所述第一層在60℃下老化1週後的摩擦係數(COF)為0.050至0.400。
- 如請求項7或8之多層膜,其中所述第一層之初始COF為0.001至0.400。
- 如請求項7或8之多層膜,其中所述第一層之初始表面粗糙度為10nm至40nm。
- 如請求項7或8之多層膜,其中所述第一層在60℃下老化1週後的表面粗糙度為10nm至45nm。
- 如請求項7或8之多層膜,其中所述第一層之透光率為90%至100%,且混濁度為0.5%至30%。
- 如請求項7或8之多層膜,其中所述第一層為密封層。
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