TWI762446B - 減少聚合物穩定液晶顯示器中滴入式斑紋(ODF mura)之方法 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種減少聚合物維持配向(polymer sustained alignment;PSA)型液晶(LC)顯示器中滴入式斑紋(ODF mura)之方法,且係關於藉由此方法製造之PSA LC顯示器。
Description
本發明係關於一種減少聚合物維持配向(PSA)型液晶(LC)顯示器中ODF斑紋之方法,且係關於藉由此方法製造之PSA LC顯示器。
已同時發現受到廣泛關注且具有商業用途之液晶顯示器模式為所謂的PS(「聚合物維持」)或PSA(「聚合物維持配向」)模式,對於此而言,亦間或使用術語「聚合物穩定」。在PSA顯示器中,使用LC介質,其含有LC混合物(下文亦稱為「主體混合物」)及少量(典型地<1重量%,例如0.2重量%至0.4重量%)之一或多種可聚合化合物(較佳為可聚合單體化合物)。在將LC介質填充至顯示器中之後,通常藉由UV光聚合,視情況同時向顯示器之電極施加電壓來使可聚合化合物發生原位聚合或交聯。聚合在LC介質呈液晶相所處之溫度下(通常在室溫下)進行。已證明向LC主體混合物中添加可聚合液晶原或液晶化合物(亦稱為反應性液晶原或「RM」)尤為適合。
PS(A)模式同時用於各種習知LC顯示器類型。因此,舉例而言,已知PS-VA(「垂直配向型」)、PS-OCB(「光學補償彎曲型」)、PS-IPS(「共平面切換型」)、PS-FFS(「邊緣場切換型」)、PS-UB-FFS(「超亮度FFS型」)及PS-TN(「扭轉向列型」)顯示器。RM之聚合在PS-VA及PS-OCB顯示器的情況下較佳藉由施加電壓來進行,且在PS-
IPS顯示器的情況下藉由施加或不施加(較佳不施加)電壓來進行。因此,在顯示單元中,LC分子產生預傾角。舉例而言,在PS-OCB顯示器的情況下,彎曲結構可發生穩定化,從而不需要或可降低偏移電壓。在PS-VA顯示器的情況下,預傾斜對回應時間具有正效應。對於PS-VA顯示器而言,可使用標準MVA(「多域VA」)或PVA(「圖案化VA」)像素及電極佈局。亦有可能僅使用一個不具有突起之結構化電極,其明顯地簡化生產且改良對比度及透明度。
此外,已證明所謂的正VA模式(「正VA」)尤為適合。如在習知VA及PS-VA顯示器中,在不施加電壓之初始狀態下,正VA顯示器中LC分子之初始定向為垂直的,亦即,實質上與基板垂直。然而,與習知VA及PS-VA顯示器相反,在正VA顯示器中,使用具有正介電各向異性之LC介質。如在IPS及PS-IPS顯示器中,正VA顯示器中之兩個電極配置於兩個基板中之僅一者上,且較佳地展現互相嚙合、梳狀(叉指式)之結構。在對叉指式電極施加電壓後,其產生實質上與LC介質層平行之電場,LC分子切換至實質上與基板平行之定向。在正VA顯示器中,亦已證明藉由將RM添加至LC介質(其隨後在顯示器中聚合)中進行之聚合物穩定為有利的。從而,可實現切換時間明顯縮短。
PS-VA顯示器描述於(例如)EP1170626 A2、US6861107、US7169449、US2004/0191428A1、US2006/0066793A1及US2006/0103804A1中。PS-OCB顯示器描述於例如T.-J-Chen等人,Jpn.J.Appl.Phys.45,2006,2702-2704及S.H.Kim,L.-C-Chien,Jpn.J.Appl.Phys.43,2004,7643-7647中。PS-IPS顯示器描述於(例如)US 6177972及Appl.Phys.Lett.1999,75(21),3264中。PS-TN顯示器描述於(例如)Optics Express 2004,12(7),1221中。
PSA顯示器可如主動矩陣式(AM)或被動矩陣式(PM)顯示器之任一者操作。就AM顯示器而言,通常藉由整合如(例如)電晶體(諸如薄膜電晶體或「TFT」)之非線性主動元件來定址個別像素,而在PM顯示器中,通常藉由如先前技術已知之多工方法來定址個別像素。
PSA顯示器亦可包含形成顯示單元之基板中之一或兩者上的配向層。配向層通常應用於電極上(在此類電極存在之情況下)以使得其與LC介質接觸且誘發LC分子之初始配向。配向層可包含(例如)聚醯亞胺或由其組成,其亦可藉由光配向方法摩擦或製備。
特定言之,對於監視器及尤其TV應用,仍需要LC顯示器之回應時間以及對比度與強度(且因此,透射率)之最佳化。此處PSA方法可提供明顯優勢。尤其就PS-VA、PS-IPS、PS-FFS及PSA-posi-VA顯示器而言,可實現回應時間之縮短(其與測試單元中之可量測預傾斜相關)而不對其他參數產生顯著不良作用。
先前技術已提出聯苯基二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯(其視情況經氟化)作為適用於PSA顯示器之RM。
然而,產生以下問題:並非LC主體混合物與RM之所有組合均適用於PSA顯示器,此係由於(例如)僅可能產生不足的傾斜角或完全無傾斜角,或由於(例如)對於TFT顯示器應用而言電壓保持率(VHR)不足。另外,已發現,當用於PSA顯示器時,先前技術已知之LC混合物及RM仍具有一些缺點。因此,並非可溶於LC主體混合物中之每一已知RM均適用於PSA顯示器。另外,通常難以找到除直接量測PSA顯示器中之預傾斜之外的對RM之適合選擇準則。若需要不添加光引發劑之UV光聚合(其對於某些應用為有利的),則適合的RM之選擇變得甚至更少。
另外,LC主體混合物/RM之所選組合應具有較低旋轉黏度及良
好電特性,尤其較高VHR。在PSA顯示器中,在用UV光照射之後較高VHR為尤其重要的,此係由於UV曝露不僅僅作為正常曝露在成品顯示器操作期間進行,而且其亦為顯示器生產方法之必要部分。
特定言之,需要具有產生特別小的預傾角之用於PSA顯示器之可用改良材料。較佳材料為與先前技術材料相比可在相同曝露時間之後產生較低預傾角及/或可在較短曝露時間之後產生至少相同預傾角的彼等材料。此將使得減少顯示器生產時間(「節拍時間」)及生產成本。
生產PSA顯示器之另一問題為在產生顯示器中之預傾角所需的聚合步驟之後,殘餘量之未聚合RM的存在及移除。未反應之RM可能不利地影響顯示器之特性,例如,藉由在顯示器操作期間以不受控制的方式聚合。
因此,自先前技術已知之PSA顯示器通常展現出不合需要之所謂「影像殘留」或「影像燒損」效應,亦即,LC顯示器中藉由暫時性定址個別像素產生之影像即使在已關斷此等像素中之電場之後或在已定址其他像素之後仍保持可見。
舉例而言,若使用具有較低VHR之LC主體混合物,則可能發生圖像殘留。日光或顯示器背光之UV組分可導致不合需要之LC分子之分解反應且引發離子或自由基雜質產生。此等雜質可積聚於(特定言之)電極或配向層處,其中其會降低有效施加電壓。此效應亦可在不具有聚合物組分之習知LC顯示器中觀測到。
通常在PSA顯示器中觀測到由未聚合之RM之存在引起之額外圖像殘留效應。殘餘RM之不受控制的聚合係藉由來自環境之UV光或背光引發。在切換顯示器區域中,此改變多個定址循環之後的傾斜角。因此,透射在切換區域中可能出現變化,而在非切換區域中其保持不
變。
在生產PSA顯示器期間,因此需要儘可能徹底地進行RM之聚合且顯示器中未聚合RM之存在可排除或減少至最少。因此,需要RM及LC主體混合物,其實現或支持RM之快速且徹底的聚合。另外,需要殘餘RM量之可控反應。此可藉由提供比先前技術之RM更快且更有效聚合之改良RM來實現。
在PSA顯示器之操作中已觀測到之另一問題為預傾角之穩定性。因此,觀測到在藉由聚合RM製造顯示器期間產生之預傾角不保持恆定,但可在顯示器在顯示器操作期間經受電壓應力之後降低。此可(例如)藉由增加黑色狀態透射率且因此降低對比度負面地影響顯示器效能。
另一待解決的問題為先前技術之RM通常具有較高熔點且僅展示許多常用LC混合物中之有限溶解度。因此,RM往往會自發地自LC混合物結晶出。另外,自發聚合之風險防止LC主體混合物可能升溫以便更好地溶解RM,從而使得甚至在室溫下需要較高溶解度。另外,(例如)在將LC介質填充至LC顯示器中時,存在相分離之風險(層析效應),其可能大大削弱顯示器之均一性。此因以下事實而進一步惡化:LC介質通常在低溫下填充於顯示器中以便降低自發聚合(參見上文)風險,其轉而對溶解度具有不良作用。
先前技術中觀測到之另一問題為在LC顯示器(包括(但不限於)PSA類型顯示器)中使用習知LC介質通常導致在顯示器中出現斑紋,尤其當藉由滴入式填充(ODF)方法將LC介質填充至顯示器中時。此現象亦稱為「ODF斑紋」或「ODF滴入式斑紋」。因此需要提供使得ODF斑紋減少之LC介質。
當前,ODF為將LC介質應用於AM LCD之較佳方法。ODF方法例
示性且示意性地在圖1中說明。在第一步驟(a)中,LC介質之液滴(2)之陣列分配於LCD玻璃基板(1)中之一者上,其中密封材料提供於LC液滴(2)與基板(1)之邊緣之間的邊界區(3)中。在第二步驟(b)中,在真空總成台中,相對玻璃基板(4)耦接且固定至第一基板(1),因此迫使LC液滴(2)散佈且在兩個基板(1,4)之間形成連續層。由於液滴分配及基板耦接期間之不同流體動力,因此各種類型之亮度非均勻性(所謂的斑紋)可作為LC分配及總成過程之標誌而觀測到。
特定言之,若顯示模式為VA類型模式,如MVA、PVA或PS-VA,則在裝配之後液滴之壓印為可見的,此係由於液滴並不在整個顯示區上方均勻散佈。在習知VA模式中,如(例如)MVA或PVA,不均勻性一般隨著時間流逝而消失。然而在PSA顯示器中,保有不均勻性且液滴壓印藉由聚合方法「固定」。將ODF滴入斑紋減至最少之常用方法為藉由優化方法條件、面板設計及/或所使用之LC材料(諸如,LC主體混合物或其中所含之RM),例如藉由降低RM濃度。
然而,恰好在藉由提高照射光譜短波部分之強度來縮短聚合方法之節拍時間之後,觀測到ODF斑紋之消除。再者,RM濃度之降低可不利地影響預傾角之產生。
因此,仍非常需要未展示如上文所描述之缺點或僅在較小程度上如此且具有改良之特性的PSA顯示器及用於PSA顯示器之LC介質及可聚合化合物。
特定言之,非常需要PSA顯示器及適用於此類PSA顯示器中之LC混合物及RM,其使在大工作溫度範圍下、短回應時間(即使在低溫下)、低臨限電壓、低預傾角、多重灰度、高對比度及寬視角、高可靠性及在UV曝露之後的高VHR值之同時能夠實現高比電阻,且就RM而言,在LC主體混合物中具有低熔點及高溶解性。在用於行動應用
之PSA顯示器中,尤其需要具有展示低臨限電壓及高雙折射率之可獲得的LC介質。
此外,非常需要用於減少PSA顯示器(尤其PS-VA顯示器)中之ODF斑紋之手段及方法。
本發明係基於提供用於製造PSA顯示器之改良方法及其中所使用之改良材料(如RM、LC主體混合物及包含上述者之LC介質)之目標,該等方法及材料並不具有上文所示之缺點,或為已減少之程度。
特定言之,本發明之目標為解決減少PSA顯示器中之ODF斑紋(該斑紋產生於顯示器製造過程中)之問題。
本發明之另一目標為提供用於PSA顯示器之LC介質,其能夠實現極高比電阻值、高VHR值、高可靠性、低臨限電壓、短回應時間、高雙折射率,尤其在較長波長處展示良好UV吸收率,使得其中所含之RM快速且徹底聚合,使得儘可能迅速地產生較低預傾角,即使在較長時間後及/或在UV曝露後能夠實現預傾斜之高穩定性,減少或避免顯示器中影像殘留之出現,以及減少或避免顯示器中ODF斑紋的出現。
根據本發明,已藉由如本申請案中所描述及主張之方法及材料實現以上目標。
已出人意料地發現,可藉由使用包含如下文所揭示及主張之可聚合組分及LC主體混合物之LC介質解決上述問題中之至少一些。
特定言之,已出人意料地發現,當將少量相較於第一RM具有較快聚合速度之第二RM加入至含有第一RM之LC介質時,ODF斑紋含量減少。藉由加入在給出之UV激勵光譜下相較於第一RM反應更快之第二RM,ODF滴入斑紋之含量減少。第二RM之濃度應足夠低,以不影響LC顯示器之總體效能。LC介質中之第二RM之合適且較佳濃度範
圍為(例如)約100ppm,而LC介質中之第一RM之合適且較佳濃度範圍為(例如)在0.2%至0.5%之範圍內。
另外,如下文所揭示及主張之在PSA顯示器中使用LC介質使得能夠實現高VHR、高UV吸收率、快速且徹底的聚合及快速且堅固的下傾角產生。
此外,使用根據本發明之LC介質促進在較低UV能量及/或較長UV波長(尤其在300nm至380nm及尤其大於340nm範圍內)處之快速且徹底的UV光聚合反應,其為顯示器製造方法之相當大的優點。此外,使用根據本發明之LC介質使得快速產生較大且穩定的預傾角,減少顯示器中之影像殘留及ODF斑紋,在UV光聚合之後產生高VHR值,且使得能夠實現快速回應時間、低臨限電壓及高雙折射率。
本發明係關於一種藉由在PSA顯示器中使用LC介質來減少聚合物穩定配向(PSA)模式之液晶顯示器(LCD)中滴入式(ODF)斑紋之方法,該LC介質包含以下各者,較佳地由其組成:- 可聚合組分A),其包含(較佳地由以下各者組成)0.005%至0.05%之第一可聚合化合物及0.1%至1.0%之第二可聚合化合物,其中在相同聚合條件下,第一可聚合化合物比第二可聚合化合物具有更快的聚合速度,並且其中第一可聚合化合物較佳地選自式F1至F6,且第二可聚合化合物較佳地選自式S1至S3;及- 液晶組分B),在下文中亦稱作「LC主體混合物」,其包含一或多種液晶原或液晶化合物,較佳地由其組成。
其中該等個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義:P可聚合基團,較佳地CH2=CW1-CO-O-;W1 H、F、CF3或具有1至5個C原子之烷基;
Sp間隔基團或單鍵;Sp'間隔基團;L F、Cl、CN或具有1至12個C原子之視情況經單氟化或多氟化的直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基;Ra、Rb -Sp-P、-Sp'(P)2、H或針對L所給出之含義中之一者;r 0、1、2、3或4;s 0、1、2或3;t 0、1或2。
本發明進一步係關於一種藉由在PSA顯示器中使用LC介質來減少PSA模式之LCD中之ODF斑紋之方法,該LC介質包含:- 可聚合組分A),其包含選自式F1至F6之0.005%至0.05%之第一可聚合化合物及選自式S1至S3之0.1%至1.0%之第二可聚合化合物;及- 液晶組分B),在下文中亦稱作「LC主體混合物」,其包含一或多種液晶原或液晶化合物,較佳地由其組成。
本發明進一步係關於一種製造PSA模式之LCD之方法,其較佳地具有減少之ODF斑紋,該方法包含以下步驟:a)在第一基板(較佳地,玻璃基板)上分配如上文及下文所描述之包含組分A)及B)之LC介質之液滴陣列;b)提供第二基板(其較佳地為玻璃基板)於藉由LC介質覆蓋之第一基板之表面之頂部上,較佳地在真空條件下,從而促使LC介質之液滴散佈且在第一基板與第二基板之間形成連續層;c)將LC介質曝露於促使組分A)之可聚合化合物之光聚合之UV輻射;
其中,第一基板裝備有第一電極結構,且第二基板裝備有第二電極結構,或其中第一及第二基板中之一者裝備有第一及第二電極結構,且第一及第二基板中之另一者未裝備電極結構;其中較佳地,第一基板裝備有與LC介質接觸之第一配向層,且較佳地,第二基板裝備有與LC介質接觸之第二配向層;其中較佳地,第一基板及第二基板借助於提供於第一或第二基板上(較佳地在LC材料之液滴與基板邊緣之間的區域中)之密封材料固定或膠合在一起;其中,較佳地,(例如)藉由曝露於熱量及/或光輻射固化該密封材料;其中,在藉由曝露於光輻射固化該密封材料之情況下,較佳地選擇光輻射以使得其並不促使LC介質之可聚合組分A)之聚合,及/或LC介質(例如)藉由光掩模來避免受到用於固化密封材料之光輻射;其中,較佳地在步驟c)中,將電壓施加至第一及第二電極。
本發明進一步係關於一種包含如上文及下文所描述之可聚合組分A)及液晶組分B)之LC介質。
根據本發明之LC介質之液晶組分B)在下文中亦稱作「LC主體混合物」,且較佳地僅含有選自不可聚合之低分子量化合物之LC化合物,且視情況含有如聚合引發劑、抑制劑等之添加劑。
本發明進一步係關於一種如上文及下文所描述之LC介質或LC顯示器,其中組分A)之可聚合化合物經聚合。
本發明進一步係關於一種製備如上文及下文所描述之LC介質之方法,其包含以下步驟:將LC主體混合物或如上文及下文所描述之LC組分B)與如上文及下文所描述之可聚合組分A),且視情況與另外的LC化合物及/或添加劑混合。
本發明進一步係關於LC介質在LC顯示器中,尤其在PSA顯示器中之用途。
本發明進一步係關於根據本發明之LC介質在PSA顯示器中之用途,尤其在含有LC介質之PSA顯示器中之用途,其用於藉由在PSA顯示器中,較佳地在電場或磁場中,原位聚合組分B)之可聚合化合物來產生LC介質中之傾斜角。
本發明進一步係關於一種包含一或多種式I化合物或根據本發明之LC介質之LC顯示器,特定言之PSA顯示器,尤其較佳地PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。
本發明進一步係關於一種LC顯示器,其包含可藉由如上文所描述之可聚合組分A)之聚合獲得的聚合物,或包含根據本發明之LC介質,該LC顯示器較佳地為PSA顯示器,極佳地為PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。
本發明進一步係關於一種PSA類型之LC顯示器,其包含兩個基板(至少一個為透光的)、提供於每一基板上之電極或提供於基板中僅一者上之兩個電極及包含一或多種可聚合化合物及如上文及下文所描述之LC組分之位於基板之間的LC介質層,其中可聚合化合物在顯示器之基板之間聚合。
本發明進一步係關於一種用於製造如上文及下文所描述之LC顯示器之方法,其包含以下步驟:在顯示器之基板之間填充或以其他方式提供LC介質,其包含如上文及下文所描述之一或多個可聚合化合物,及聚合該等可聚合化合物。
根據本發明之PSA顯示器具有兩個電極,較佳地呈透明層形式,其施加至基板中之一或兩者上。在一些顯示器中,(例如)在PS-VA、
PS-OCB或PS-TN顯示器中,一個電極施加至兩個基板中之每一者上。在其他顯示器中,例如在PS-posi-VA、PS-IPS或PS-FFS或PS-UB-FFS顯示器中,兩個電極均施加至兩個基板中僅一者上。
在一較佳實施例中,當向顯示器之電極施加電壓時,可聚合組分在LC顯示器中聚合。
具有可聚合組分之可聚合化合物較佳地藉由光聚合,極佳地藉由UV光聚合來聚合。
(1)‧‧‧基板
(2)‧‧‧液滴
(3)‧‧‧密封材料/邊界區
(4)‧‧‧基板
圖1例示性且示意性地說明如用於製造根據本發明之顯示器之方法中所用之ODF方法。
除非另外說明,否則可聚合化合物較佳地選自非對掌性化合物。
如本文所使用,術語「較快聚合速度」及「較慢聚合速度」意謂,當每一化合物在相同條件下(極佳地在如實例中所描述之條件下)在規定時間(較佳地在30秒至240秒之範圍內,極佳地120秒)聚合(較佳地在LC介質中)時,相較於具有較慢聚合速度之化合物,具有較快聚合速度之可聚合化合物在規定時間之後展示更少量的未反應化合物。未反應化合物量(亦稱作「殘餘RM」)較佳地如實例部分中所描述來量測。
如本文所使用,術語「電極結構」包括可為連續層、或圖案化電極或像素電極、或電極陣列、圖案化電極或像素電極之電極層。
如本文所使用,術語「作用層」及「可切換層」意謂電光學顯示器(例如LC顯示器)中之層,其包含一或多種具有結構及光學各向異性之分子,如(例如)LC分子,其在外部刺激(如電場或磁場)後改變其
定向,從而導致層對偏振或非偏振光之透射改變。
如本文所使用,術語「傾斜」及「傾斜角」應理解為意謂LC介質之LC分子相對於LC顯示器(此處較佳地為PSA顯示器)中之單元之表面的傾斜配向。此處傾斜角表示LC分子(LC引向器)之縱向分子軸與形成LC單元之平面平行外部板之表面之間的平均角度(<90°)。此處低傾斜角值(亦即與90°角之大偏差)對應於大傾斜。在實例中給出量測傾斜角之適合方法。除非另外指示,否則上文及下文揭示之傾斜角值與此量測方法相關。
如本文所使用,術語「反應性液晶原」及「RM」應理解為意謂一種化合物,其含有液晶原或液晶構架,及一或多個與其連接適用於聚合且亦稱作「可聚合基團」或「P」之官能基。
除非另外說明,否則如本文所使用之術語「可聚合化合物」應理解為意謂可聚合單體化合物。
如本文所使用,術語「低分子量化合物」應理解為意謂為單體及/或並非藉由聚合反應製備之化合物,與「聚合化合物」或「聚合物」相反。
如本文所使用,術語「不可聚合化合物」應理解為意謂不含有在通常應用於RM聚合之條件下適用於聚合之官能基的化合物。
如本文中所使用之術語「液晶原基」為熟習此項技術者已知且描述於文獻中,且意謂由於其吸引及排斥相互作用之各向異性而實質上有助於使低分子量或聚合物質中液晶(LC)相產生的基團。含有液晶原基之化合物(液晶原化合物)未必必須自身具有LC相。就液晶原化合物而言,亦有可能僅在與其他化合物混合之後及/或在聚合之後展現出LC相特性。典型液晶原基為(例如)剛性棒狀或盤狀單元。結合液晶原或LC化合物所使用之術語及定義之概述在Pure Appl.Chem.2001,
73(5),888及C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem. 2004,116,6340-6368中給出。
如本文所使用之術語「間隔基團」(下文亦稱為「Sp」)為熟習此項技術者已知且描述於文獻中,參見(例如)Pure Appl.Chem.2001,73(5),888及C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem. 2004,116,6340-6368。如本文所使用,術語「間隔基團」或「間隔基」意謂柔性基團,例如伸烷基,其在可聚合液晶原化合物中連接液晶原基與可聚合基團。
表示1,4-伸苯基環。
上文及下文「有機基團」表示碳或烴基。
「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團,其中此有機基團任一者不含其他原子(諸如-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子,諸如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。術語「烴基」表示額外含有一或多個H原子及視情況選用一或多個雜原子之碳基團,該等雜原子諸如(例如)N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge。
「鹵素」表示F、Cl、Br或I。
碳或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團為(例如)芳基、烯基或炔基。具有多於3個C原子之碳或烴基可為直鏈、分支鏈及/或環
狀基團且亦可含有螺鍵結或稠合環。
術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋多價基團,例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。
術語「芳基」表示芳族碳基或自其衍生之基團。術語「雜芳基」表示如上文所定義之「芳基」,其含有較佳地選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之一或多個雜原子。
較佳之碳及烴基為具有1至40、較佳地1至20、極佳1至12個C原子之視情況經取代之直鏈、分支鏈或環狀烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基;具有5至30、較佳地6至25個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基;或具有5至30、較佳地6至25個C原子之視情況經取代之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基,其中一或多個C原子亦可經較佳地選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子置換。
更佳之碳及烴基為C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C3-C20烯丙基、C4-C20烷基二烯基、C4-C20聚烯基、C6-C20環烷基、C4-C15環烯基、C6-C30芳基、C6-C30烷基芳基、C6-C30芳基烷基、C6-C30烷基芳氧基、C6-C30芳基烷氧基、C2-C30雜芳基、C2-C30雜芳氧基。
尤其較佳為C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C6-C25芳基及C2-C25雜芳基。
更佳之碳基及烴基為具有1至20,較佳地1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中一或多個不相鄰CH2基團可各自彼此獨立地以使得O及/或S原子彼此不直接鍵結之方式經-C(Rx)=C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換。
Rx較佳地表示H、F、Cl、CN、具有1至25個C原子之直鏈,分支鏈或環狀烷基,另外,其中一或多個不相鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子可經F或Cl置換,或表示具有6至30個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基,或具有2至30個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基。
較佳烷基(例如)為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
較佳烯基為(例如)乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。
較佳炔基為(例如)乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
較佳烷氧基為(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
較佳胺基為(例如)二甲基胺基、甲胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。
芳基及雜芳基可為單環或多環,亦即,其可含有一個環(諸如(例如),苯基)或兩個或多於兩個之環,該等環亦可經稠合(諸如(例如),萘基)或經共價鍵合(諸如(例如),聯二苯),或含有經稠合及鍵結之環之組合。雜芳基含有一或多個雜原子,該等雜原子較佳地選自O、N、S及Se。
尤其較佳為具有6至25個C原子之單環、雙環或三環芳基及具有5至25個環原子之單環、雙環或三環雜芳基,其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外優先考慮5員、6員或7員芳基及雜芳基,另外其中,一或多個CH基團可經N、S或O置換,以該種方式使得O原子及/或S原子不直接彼此鍵結。
較佳雜芳基為(例如)5員環,諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-***、1,2,4-***、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑;6員環,諸如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪;或縮合基團,諸如吲哚、異吲哚、吲哚嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并***、嘌呤、萘咪唑、菲咪唑、吡啶咪唑、吡嗪咪唑、喹喏啉咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、啡噻嗪、啡噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喏啉、啡嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、啡啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或此等基團之組合。
上文及下文所提及之芳基及雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。
(非芳族)脂環基及雜環基包含飽和環,亦即僅含有單鍵之彼等
環,且亦涵蓋部分不飽和環,亦即,亦可含有多鍵之彼等環。雜環含有較佳地選自Si、O、N、S及Se之一或多個雜原子。
(非芳族)脂環基及雜環基可為單環基團(亦即,僅含有一個環,諸如(例如)環己烷)),或多環基團(亦即,含有複數個環,諸如(例如)十氫萘或二環辛烷))。尤其較佳地為飽和基團。此外較佳地為具有5至25個環原子之單環、雙環或三環基團,其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外較佳地為5員、6員、7員或8員碳環基,另外,其中一或多個C原子可經Si置換及/或一或多個CH基團可經N置換及/或一或多個不相鄰CH2基團可經-O-及/或-S-置換。
較佳脂環基及雜環基為(例如):5員基團,諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫代呋喃、吡咯啶;6員基團,諸如環己烷、己矽烷、環己烯、四氫哌喃、四氫硫代哌喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7員基團,諸如環庚烷;及稠合基團,諸如四氫萘、十氫萘、茚滿、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲橋茚滿-2,5-二基。
較佳取代基為(例如)促進溶解之基團,諸如烷基或烷氧基;拉電子基團,諸如氟、硝基或腈;或用於增加聚合物之玻璃轉化溫度(Tg)之取代基,尤其龐大基團,諸如第三丁基或視情況經取代之芳基。
在下文中亦稱作「L」之較佳取代基為(例如)F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、各自具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl置換,視情況經具有1至20個Si原子之矽烷基取代,或視情況經具有6至25、較佳地6至15個C原子之芳基取代;
其中Rx表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰CH2基團視情況以O-及/或S-原子彼此不直接鍵結之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F、Cl、P-或P-Sp-置換,且Y1表示鹵素。
「經取代之矽烷基或芳基」較佳地意謂經鹵素、-CN、R0、-OR0、-CO-R0、-CO-O-R0、-O-CO-R0或-O-CO-O-R0取代,其中R0表示H或具有1至20個C原子之烷基。
尤其較佳之取代基L為(例如)F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5,此外為苯基。
可聚合基團P為適用於聚合反應(諸如(例如),自由基或離子鏈聚合、加成聚合或聚縮合)或聚合物類似反應(例如加成或縮合至主聚合物鏈上)之基團。尤其較佳地為用於鏈聚合之基團,尤其彼等含有C=C雙鍵或-C≡C-參鍵之基團,及適用於開環聚合之基團,諸如氧雜環丁烷或環氧基。
較佳基團P選自由以下各者組成之群:
CH2=CW1-CO-O-、CH2=CW1-CO-、、
、、、CH2=CW2-(O)k3-、
CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-
CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、具有1至5個C原子之苯基或烷基,特定言之H、F、Cl或CH3;W2及W3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、甲基、乙基或正丙基;W4、W5及W6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基;W7及W8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基;Phe表示1,4-伸苯基,其視情況經除P-Sp-外之一或多個如上文所定義之自由基L取代;k1、k2及k3各自彼此獨立地表示0或1,k3較佳地表示1且k4表示1至10之整數。
極佳基團P選自由以下各者組成之群:
CH2=CW1-CO-O-、CH2=CW1-CO-、、
、、、CH2=CW2-O-、
CH2=CW2-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-及W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、具有1至5個C原子之苯基或烷基,特定言之H、F、Cl或CH3;W2及W3各彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定
言之H、甲基、乙基或正丙基;W4、W5及W6各彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基;W7及W8各彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基;Phe表示1,4-伸苯基;k1、k2及k3各自彼此獨立地表示0或1,k3較佳地表示1,且k4表示1至10之整數。
極其尤佳之基團P選自由以下各者組成之群:CH2=CW1-CO-O-,特定言之CH2=CH-CO-O-、CH2=C(CH3)-CO-O-及CH2=CF-CO-O-,另外CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-O-CO-、(CH2=CH)2CH-O-、
及。
更佳之可聚合基團P選自由以下各者組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧化物,最佳地選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
較佳間隔基團Sp'及不同於單鍵之較佳間隔基團Sp,係式Sp「-X」所選之,以使得對應基團P-Sp-或P-Sp'-符合於式P-Sp「-X」-,其中:Sp"表示具有1至20個,較佳地1至12個C原子之伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且另外,其中一或多個不相鄰CH2基團可各自彼此獨立地以使得O及/或S原子彼此不直接鍵結之方式經-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R0R00)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-CH=CH-或-C≡C-置換;X"表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-、-N(R0)-CO-N(R00)、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、
-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵;R0及R00各自彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基,及Y2及Y3各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。
X"較佳地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR00-或單鍵。
典型的間隔基團SP、Sp'及-Sp「-X」-為(例如)-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-O-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR0R00-O)p1-,其中p1為1至12的整數,q1為1至3的整數,且R0及R00具有上文所指示之含義。
極佳基團Sp、Sp'及-SP「-X」-為-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1具有上文所指示之含義,且其中此等基團鍵結至可聚合基團P以使得兩個O原子不直接彼此相鄰。
在每一情況下,尤其較佳之基團Sp"為直鏈、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。
根據此較佳實施例之較佳式F1至F6化合物為彼等其中s為2,亦即含有基團Sp(P)2或Sp'(P)2之化合物。
式F1至F6及其子式之化合物中之較佳基團Sp(P)2及Sp'(P)2選自下
式:-X-烷基-CHPP Sp1
-X-烷基-CH((CH2)aaP)((CH2)bbP) Sp2
-X-N((CH2)aaP)((CH2)bbP) Sp3
-X-烷基-CHP-CH2-CH2P Sp4
-X-烷基-C(CH2P)(CH2P)-CaaH2aa+1 Sp5
-X-烷基-CHP-CH2P Sp6
-X-烷基-CPP-CaaH2aa+1 Sp7
-X-烷基-CHPCHP-CaaH2aa+1 Sp8
其中P如式F6中所定義;烷基表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基,其未經取代或經F、Cl或CN單取代或多取代,且其中一或多個不相鄰CH2基團可各自彼此獨立地以使得O及/或S原子彼此不直接鍵結之方式經-C(R0)=C(R0)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,其中R0具有上文所指示之含義;aa及bb各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6;X具有針對X"所指示之含義中之一者,且較佳地為O、CO、SO2、O-CO-、CO-O或單鍵。
較佳間隔基團Sp(P)2及Sp'(P)2選自式Sp1、Sp2及Sp3。
極佳地間隔基團Sp(P)2及Sp'(P)2選自以下子式:-CHPP Sp1a
-O-CHPP Sp1b
-CH2-CHPP Sp1c
-OCH2-CHPP Sp1d
-CH(CH2-P)(CH2-P) Sp2a
-OCH(CH2-P)(CH2-P) Sp2b
-CH2-CH(CH2-P)(CH2-P) Sp2c
-OCH2-CH(CH2-P)(CH2-P) Sp2d
-CO-NH((CH2)2P)((CH2)2P) Sp3a
較佳地為式F1至F6及式S1至S3及其子式之化合物,其中存在於化合物中之所有可聚合基團P具有相同含義,且極佳地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸脂。
更佳地為組分A),其中所有存在於組分A)中之式F1至F6及式S1至S3化合物中所存在之所有可聚合基團P具有相同含義,且極佳地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸脂。
更佳地為包含至少兩個彼此不同之可聚合基團P及包含一或多個此等化合物之組分A)之式F1至F6及式S1至S3及其子式化合物。
較佳式F1至F6化合物為其中至少一個基團Sp為單鍵且至少一個基團Sp不為單鍵之彼等化合物。
更佳地式F1至F6化合物為其中所有基團Sp為單鍵之彼等化合物。
較佳式S1至S3化合物為其中至少一個基團Sp為單鍵且至少一個基團Sp不為單鍵之彼等化合物。
更佳地式S1至S3化合物為其中所有基團Sp為單鍵之彼等化合物。
在如上文及下文所描述之式F1至F6及式S1至S3及其子式之化合物中,L及L'較佳地表示F、Cl、OCH3、OC2H5、O(CH2)2CH3、OC(CH3)3、OCF3、OCF2H或OCFH2,極佳地F、Cl、OCH3或OCF3,最佳地F或OCH3。
較佳地,組分A)中之第一可聚合化合物選自式F1至F5,極佳地
選自式F1、F2及F3。
其中P、Sp'、L及r具有式F1至F6中給出之含義,且L'具有式F1中給出之L之含義中之一者或如上文及下文所描述之L之較佳含義中之一者。
較佳式F3化合物為其中Ra及Rb中之一者表示P-Sp-或-Sp'(P)2且另一個為H之彼等化合物。
更佳之式F3化合物為其中Ra及Rb兩者表示H之彼等化合物。
其中P、L、SP、Sp'及r具有式F1至F6中給出之含義。
其中P、Sp'、L及r具有式F1至F6中給出之含義。
其中P、SP、Sp'、L、r及s具有式F1至F6中給出之含義。
其中P、L及r具有式F1至F6中給出之含義。
其中P、Sp及Sp'具有式F1至F6中給出之含義。
較佳地,組分A)中之第二可聚合化合物選自式S1及式S2,極佳地選自式S1。
其中P及Sp'具有式F1至F6及式S1至S3中給出之含義,且L'具有如式F1至F6及式S1至S3中給出之L之含義中之一者或如上文及下文所描述之L之較佳含義中之一者。
其中P及Sp'具有式F1至F6及式S1至S3中給出之含義,且L'具有如式F1至F6及式S1至S3中給出之L之含義中之一者或如上文及下文所描述之L之較佳含義中之一者。
在子式F1a至F6d及子式S1a至S2e化合物中,較佳地Sp'表示-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-或-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1表示1至12,較佳地1至6,尤其較佳地1、2或3的整數,且其中此等基團鍵結至可聚合基團P以使得兩個O原子不直接彼此相鄰。
在子式F1a至F6d及子式S1a至S2e化合物中,較佳地L'為F。
在根據本發明之LC介質中,LC主體混合物或組分B)之使用與如上文及下文所描述之可聚合組分A)之使用一起產生有利於PSA顯示器之特性。特定言之,可實現以下優點中之一或多者:- 減少之ODF斑紋;- 減少之影像殘留;- 亦在較長波長下之良好UV吸收;
- 快速且徹底的RM聚合;- 快速產生低預傾角,尤其已在低UV能量下及/或在較長UV波長下;- 在UV曝露之後較高預傾角穩定性;- 在UV曝露及/或熱處理之後的高可靠性及高VHR值;- 高雙折射率;- 降低之黏度;- 較快回應時間。
由於根據本發明之LC介質在較長UV波長下展示高吸收率,所以有可能針對聚合使用較長UV波長,此對於顯示器製造方法為有利的。
尤其較佳地為包含式F1至F8之1、2或3(較佳地1)可聚合化合物及式S1至S3之1、2或3(較佳地1)可聚合化合物之LC介質。
較佳地,LC介質中之F1至F8化合物比例為0.005%至0.05%,極佳地0.005%至0.03%,最佳地0.005%至0.02%。
較佳地,LC介質中S1至S3化合物之比例為0.1%至1.0%,極佳地0.1%至0.5%,最佳地0.2%至0.4%。
為製造PSA顯示器,藉由在LC顯示器之基板之間的LC介質中原位聚合,視情況同時向電極施加電壓,使LC介質中所含有之可聚合化合物聚合或交聯(若一種化合物含有兩個或多於兩個可聚合基團)。
根據本發明之PSA顯示器之結構對應於如在開始時引用之先前技術中所描述之PSA顯示器常見的幾何結構。不具有突起部之幾何結構為較佳,尤其其中另外濾色器側邊上之電極為非結構化的且僅TFT側邊上之電極具有狹槽之彼等幾何結構。PS-VA顯示器之尤其適合且較佳之電極結構描述於(例如)US 2006/0066793 A1中。
本發明之較佳PSA類型LC顯示器包含:- 第一基板,其包括界定像素區域之像素電極,該像素電極連接至安置於每一像素區域中之切換元件且視情況包括微狹縫圖案及安置於像素電極上之視情況選用之第一配向層;- 第二基板,其包括共同電極層(其可安置於面對第一基板之第二基板之整個部分上)及視情況選用之第二配向層;- LC層,其安置於第一基板與第二基板之間,且包括包含如上文及下文所描述之可聚合組分A)及液晶組分B)之LC介質,其中較佳地,該可聚合組分A)係經聚合。
第一及/或第二配向層控制LC層之LC分子之配向方向。舉例而言,在PS-VA顯示器中,選擇配向層以使得其賦予LC分子垂直(或豎直)配向(亦即,與表面正交)或傾斜配向。此配向層可(例如)包含聚醯亞胺,其亦可經摩擦或可藉由光配向方法製備。
例示性且示意性地在圖1中說明藉由使用ODF方法製造根據本發明之PSA LCD之方法。在第一步驟(a)中,將LC介質之液滴(2)之陣列分配於LCD玻璃基板(1)中之一者上,其中將密封材料(3)提供於LC液滴(2)與基板(1)之邊緣之間的邊界區中。在第二步驟(b)中,較佳地於真空條件下(例如,於真空總成台中),相對玻璃基板(4)耦接且固定至第一基板(1),因此迫使LC液滴(2)散佈且在兩個基板(1,4)之間形成連續層。接著(例如)藉由UV光聚合來聚合LC介質之可聚合組分A)(未圖示)。
若LC介質(2)含有如上文及下文所描述之可聚合組分A),則觀測到(例如)藉由在液滴分配及基板耦接期間不同之流體動力所引起之ODF斑紋。
根據本發明藉由ODF製備PSA顯示器之方法較佳地包含以下步
驟:a)將包含如上文及下文所描述之組分A)及B)之LC介質之液滴(2)之陣列分配於第一基板(1)上,該基板較佳地為玻璃基板;b)較佳地於真空條件下,提供第二基板(4)(其較佳地為玻璃基板)於藉由LC介質覆蓋之第一基板(1)之表面之頂部上,促使LC介質之液滴(2)散佈且在第一基板(1)及第二基板(4)之間形成連續層;其中該第一基板(1)裝備有第一電極結構,且該第二基板(4)裝備有第二電極結構,或替代地第一及第二基板(1,4)中之一者裝備有第一及第二電極結構,且第一及第二基板(1,4)中之另一者並未裝備有電極結構;c)曝露LC介質(2)於促使組分A)之可聚合化合物光聚合之UV輻射,較佳地同時向第一及第二電極施加電壓。
較佳地,第一基板(1)裝備有與LC介質接觸之第一配向層。更佳地,第二基板(4)裝備有與LC介質接觸之第二配向層。
較佳地,第一基板(1)及第二基板(4)借助於密封材料(3)固定或膠合在一起,該密封材料提供於第一基板(1)及/或第二基板(4)上,或提供於第一基板(1)與第二基板(4)之間,較佳地在LC材料之液滴(2)與對應的基板(1,4)之邊緣之間的區域中。
較佳地,(例如)藉由曝露於熱及/或光輻射來固化密封材料(3)。在藉由曝露於光輻射來固化密封材料(3)之情況下,較佳地選擇光輻射以使得其並不促使LC介質之可聚合組分A)之聚合,及/或LC介質(例如)藉由光掩模來避免受到用於固化密封材料(3)之光輻射。
PSA顯示器可包含其他元件,如濾色器、黑色基質、鈍化層、光延遲層、用於定址個別像素之電晶體元件等,其皆為熟習此項技術者所熟知且可在無需本發明技術下採用。
電極結構可由熟悉此項技術者視個別顯示器類型而定進行設計。舉例而言,對於PS-VA顯示器,可藉由提供具有狹縫及/或凸塊或突起部之電極來誘導LC分子之多結構域定向以形成兩個、四個或多於四個的不同傾斜配向方向。
在聚合後,組分A)之可聚合化合物形成交聯聚合物,其導致LC介質中之LC分子之某一預傾斜。不希望受特定理論束縛,咸信,藉由可聚合化合物形成之交聯聚合物之至少一部分將相分離或自LC介質沈澱出且在基板或電極上形成聚合物層或提供於其上之配向層。顯微量測資料(如SEM及AFM)已確證,所形成之聚合物之至少一部分在LC/基板界面處積聚。
可在一個步驟中進行組分A)之可聚合化合物之聚合。亦有可能首先在第一步驟中進行聚合,視情況同時施加電壓,以便產生預傾角,且相繼在第二聚合步驟中在無施加電壓之情況下,使第一步驟中未反應之化合物聚合或交聯(「最終固化」)。
適合且較佳之聚合方法為(例如)熱量或光聚合(較佳地光聚合),特定言之UV誘導光聚合,其可藉由使可聚合化合物曝露於UV輻射來實現。
視情況,將一或多種聚合引發劑添加至LC介質。聚合之適合條件及引發劑之適合類型及量為熟習此項技術者已知且描述於文獻中。適合於自由基聚合之市售光起始劑為(例如)Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure 189®、Irgacure369®或Darocure1173®(Ciba AG)。若採用聚合引發劑,則其比例較佳地為0.001重量%至5重量%,尤其較佳地為0.001重量%至1重量%。
用於組分A)之可聚合化合物亦適合於不使用引發劑之聚合,其伴隨著相當多的優點,諸如(例如),較低材料成本及(特定言之)引發
劑或其降解產品之可能殘餘量所造成的LC介質之較少污染。因此,聚合亦可在不添加引發劑之情況下進行。在一較佳實施例中,LC介質因此不含有聚合引發劑。
LC介質亦可包含一或多種穩定劑以便防止(例如)在儲存或運輸期間RM之非所需自發聚合。穩定劑之適合類型及量為熟習此項技術者已知且描述於文獻中。尤其適合的為(例如)Irganox®系列(Ciba AG)之市售穩定劑,諸如(例如),Irganox® 1076。若採用穩定劑,則以RM或可聚合組分(組分A)之總量計,其比例較佳地為10ppm至500000ppm,尤其較佳地為50ppm至50,000ppm。
用於組分A)之可聚合化合物確實(特定言之)展示良好UV吸收率,且因此尤其適合於製備包括以下特徵中之一或多者之PSA顯示器之方法,該等特徵為:
- 在顯示器中,在2步驟方法中,可聚合介質曝露於UV光,該2步驟方法包括第一UV曝露步驟(「UV-1步驟」)以產生傾斜角及第二UV曝露步驟(「UV-2步驟」)以結束聚合,
- 可聚合介質在顯示器中曝露於藉由節能UV燈(亦稱為「綠色UV燈」)產生之UV光。此等燈之特徵在於在300nm至380nm之其吸收光譜中之相對較低強度(習知UV1燈之1/100-1/10)且較佳地用於UV2步驟中,但視情況亦用於UV1步驟中(當該方法需要避免較高強度時)。
- 使可聚合介質曝露於藉由具有移至較長波長,較佳地340nm或大於340nm之輻射光譜之UV燈產生之顯示器中之UV光以避免PS-VA方法中之短UV光曝露。
使用較低強度及UV轉移至較長波長均保護有機層不受可能由UV光引起之損壞。
本發明之一較佳實施例係關於一種用於製備如上文及下文所描述之PSA顯示器之方法,該顯示器包含以下特徵中之一或多者:- 在2步驟方法中,使可聚合LC介質曝露於UV光,該2步驟方法包括第一UV曝露步驟(「UV-1步驟」)以產生傾斜角及第二UV曝露步驟(「UV-2步驟」)以結束聚合;- 使可聚合LC介質曝露於由波長為300nm至380nm範圍中強度為0.5mW/cm2至10mW/cm2之UV燈產生之UV光,較佳地用於UV2步驟且視情況亦用於UV1步驟中;- 使可聚合LC介質曝露於具有340nm或大於340nm且較佳地400nm或小於400nm之波長之UV光。
此較佳方法可(例如)藉由使用所需UV燈或藉由使用帶通濾波器及/或截止濾波器進行,該等濾波器實質上透射具有對應所需波長之UV光且實質上阻隔具有對應非所需波長之光。舉例而言,當需要用300nm至400nm之波長λ之UV光照射時,UV曝露可使用實質上透射300nm<λl<400nm之波長之寬帶通濾波器進行。當需要用超過340nm之波長λ之UV光照射時,UV曝露可使用實質上透射λ>340nm之波長之截止濾波器進行。
「實質上透射」意謂濾波器透射實質性部分,較佳地至少50%強度之所需波長之入射光。「實質上阻隔」意謂濾波器未透射實質性部分,較佳地至少50%強度之非所需波長之入射光。(例如)就帶通濾波器而言,「所需(非所需)波長」意謂λ之給定範圍內(外)之波長,且就截止濾波器而言,意謂高於(低於)λ之給定值之波長。
此較佳方法使得能夠藉由使用較長UV波長製造顯示器,從而減少或甚至避免短UV光組分之有害及損傷作用。
UV輻射能量較佳地為6至100J,其視生產方法條件而定。
較佳地,根據本發明之LC介質基本上由如上文及下文所描述之可聚合組分A)及LC組分B)(或LC主體混合物)組成。然而,LC介質可另外包含一或多種其他組分或添加劑,較佳地選自(包括(但不限於))以下之清單:共聚單體、對掌性摻雜劑、聚合引發劑、抑制劑、穩定劑、界面活性劑、濕潤劑、潤滑劑、分散劑、疏水劑、黏附劑、流動改良劑、消泡劑、脫氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。
較佳為LC介質,其中可聚合組分A)僅由至少一種選自式F1至F2之可聚合化合物及至少一種選自式S1至S3之可聚合化合物組成。
較佳地,LC介質中之LC組分B)之比例為95%至<100%,極佳地為99%至<100%。
除如上文所描述之可聚合組分A)以外,根據本發明之LC介質包含LC組分B)或LC主體混合物,其包含一或多種,較佳地兩種或多於兩種選自不可聚合之低分子量化合物之LC化合物。選擇此等LC化合物以使得其在應用於可聚合化合物之聚合之條件下對於聚合反應為穩定及/或無反應的。
此等化合物之實例為下文所展示之化合物。
較佳為其中LC組分B)或LC主體混合物具有向列型LC相且較佳地不具有對掌性液晶相之LC介質。
此外,較佳為非對掌性可聚合化合物及其中組分A)及/或B)之化合物僅選自由非對掌性化合物組成之群的LC介質。
LC組分B)或LC主體混合物較佳地為向列型LC混合物。
在一較佳實施例中,基於具有負介電各向異性之化合物,LC介
質含有LC組分B)或LC主體混合物。此類LC介質尤其適用於PS-VA及PS-UB-FFS顯示器。該種LC介質之尤其較佳實施例為下文區段a)至z4)之彼等LC介質:
R1及R2各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一個或兩個不相鄰CH2基團可以使得O原子彼此不直接鍵結之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳地具有1至6個C原子之烷基或烷氧基;Zx及Zy各自彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳地為單鍵;L1-4各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
較佳地,L1及L2兩者表示F,或L1及L2中之一者表示F且另一者表
示Cl,或L3及L4兩者表示F,或L3及L4中之一者表示F且另一者表示Cl。
其中a表示1或2,烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳地表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
尤其較佳地為選自式CY2、CY8、CY10及CY16(極佳地式CY2及
CY10之彼等)之化合物。
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳地表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
尤其較佳地為選自式PY2、PY8、PY10及PY16(極佳地式PY2及PY10)之彼等化合物。
較佳地,組分B)或LC主體混合物包含一或多種式PY2化合物,較佳地以1重量%至20重量%,極佳地8重量%至20重量%之量。
b)其中組分B)或LC主體混合物包含一或多種包含烯基之液晶原或LC化合物(在下文中亦稱作「烯基化合物」)之LC介質,其中該烯基在用於聚合包含於LC介質中之可聚合化合物的條件下對於聚合反應為穩定的。
RA1具有2至9個C原子之烯基或,若環X、Y及Z中之至少一者表示環己烯基,則亦為RA2之含義中之一者;RA2具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個不相鄰CH2基團可以使得O原子彼此不直接鍵結之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換;Zx -CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳地單鍵;L1,2 H、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2H,較佳地H、F或Cl;
x 1或2;z 0或1。
較佳式AN及AY化合物為其中RA2選自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基及庚烯基之彼等化合物。
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳地表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
較佳地,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自式AN1、AN2、AN3及AN6之化合物,極佳地一或多種式AN1化合物。
其中m表示1、2、3、4、5或6,i表示0、1、2或3,且Rb1表示H、CH3或C2H5。
最佳為式AN1a2及AN1a5化合物。
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,「(O)」表示O原子或單鍵,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示
具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳地表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
其中m及n各自彼此獨立地表示1、2、3、4、5或6,且烯基表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
較佳地,LC介質中式AN及AY化合物之比例為2重量%至70重量
%,極佳地為5重量%至60重量%,最佳地為10重量%至50重量%。
較佳地,LC介質或LC主體混合物含有1至5種、較佳地1、2或3種選自式AN及AY之化合物。
式AN及/或AY之烯基化合物的添加使得能夠降低LC介質之黏度且縮短LC介質之回應時間。
其中該等個別基團具有以下含義:
表示、、、
表示或,
R3及R4各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個不相鄰CH2基團可以使得O原子彼此不直接鍵結之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換;Zy表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳地為單鍵。
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳地表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
尤其較佳為式ZK1化合物。
其中丙基、丁基及戊基為直鏈基團。
最佳為式ZK1a化合物。
其中該等個別基團在每次出現時相同或不同地具有以下含義:R5及R6 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一個或兩個不相鄰CH2基團可以使得O原子彼此不直接鍵結之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳地具有1至6個C原子之烷基或烷氧基;
表示或,
表示、或,且
e表示1或2。
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳地表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
其中至少一個環F不同於伸環己基;f表示1或2;R1及R2各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個不相鄰CH2基團可以使得O原子彼此不直接鍵結之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換;Zx表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳地為單鍵;
L1及L2各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
較佳地,L1及L2均表示F,或基團L1及L2中之一者表示F且另一者表示Cl。
其中R1具有上文所指示之含義,烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,且v表示1至6之整數。R1較佳地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,特定
言之CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
尤其較佳地,組分B)或LC主體混合物包含一或多種式LY10化合物。
其中烷基表示C1-6烷基,Lx表示H或F,且X表示F、Cl、OCF3、OCHF2或OCH=CF2。尤其較佳為式G1化合物,其中X表示F。
其中R5具有上文針對R1所指示之含義中之一者,烷基表示C1-6烷基,d表示0或1,且z及m各自彼此獨立地表示1至6之整數。此等化合物中之R5尤其較佳地為C1-6烷基或C1-6烷氧基或C2-6烯基,d較佳地為1。根據本發明之LC介質較佳地包含量5重量%之上述式之一或多種化合物。
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳地表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
式B2化合物尤其較佳。
其中烷基*表示具有1至6個C原子之烷基。本發明之介質尤其較佳地包含式B1a及/或B2c之一或多種化合物。
其中L5表示F或Cl,較佳地F,且L6表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2,較佳地F。
其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,R*表示具有2至7個C原子之直鏈烯基,(O)表示氧原子或單鍵,且m表示1至6之整數。R*較佳地表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
R較佳地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
根據本發明之LC主體混合物較佳地包含量為0.5重量%至30重量%,尤其1重量%至20重量%的式T及其較佳子式之聯三苯。
極佳地為式T1、T2、T3、T5及T21化合物,尤其式T1及T2及T5
之彼等化合物。在此等化合物中,R較佳地表示各自具有1至5個C原子之烷基(此外烷氧基)。
其中RQ為烷基、烷氧基、具有1至9個C原子之氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,其皆視情況經氟化;XQ為F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯基氧基;LQ1至LQ6彼此獨立地為H或F,其中LQ1至LQ6中之至少一者為F。
較佳式Q化合物為其中RQ表示具有2至6個C原子之直鏈烷基、極佳為乙基、正丙基或正丁基之彼等化合物。
較佳式Q化合物為其中LQ3及LQ4為F之彼等化合物。更佳之式Q化合物為其中LQ3、LQ4及LQ1及LQ2中之一或兩者為F之彼等化合物。
較佳式Q化合物為其中XQ表示F或OCF3、極佳地F之彼等化合物。
其中RQ具有式Q之含義中之一者或上文及下文所給出之其較佳含義中之一者,且較佳地為乙基、正丙基或正丁基。
尤其較佳為式Q1化合物,特定言之,其中RQ為正丙基之彼等化合物。
較佳地,LC主體混合物含有1至5種、較佳地1或2種式Q化合物。
將式Q之四聯苯化合物添加至LC主體混合物中使得能夠減少ODF斑紋,同時保持高UV吸收率,使得能夠快速且徹底聚合,能夠實現堅固且快速之傾斜角生成,且增加LC介質之UV穩定性。
此外,將具有正介電各向異性之式Q化合物添加至具有負介電各向異性之LC介質中允許更好地控制介電常數ε∥及ε⊥之值,且尤其使得能夠獲得高介電常數ε∥值,同時保持介電各向異性△ε恆定,從而降低反沖電壓且減少影像殘留。
其中RC表示烷基、烷氧基、具有1至9個C原子之氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,其皆視情況經氟化;XC表示F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯基氧基;LC1、LC2彼此獨立地表示H或F,其中LC1及LC2中之至少一者為F。
較佳式C化合物為其中RC表示具有2至6個C原子之直鏈烷基、極佳乙基、正丙基或正丁基之彼等化合物。
較佳式C化合物為其中LC1及LC2為F之彼等化合物。
較佳式C化合物為其中XC表示F或OCF3、極佳地F之彼等化合物。
其中RC具有上文及下文所給出之式C之含義中之一者或其較佳含義中之一者,且較佳地為乙基、正丙基或正丁基,極佳地為正丙基。
較佳地,LC主體混合物含有1至5種、較佳地1、2或3種式C化合物。
此外,將具有正介電各向異性之式C化合物添加至具有負介電各向異性之LC介質中使得更好地控制介電常數ε∥及ε⊥之值,且尤其使得能夠獲得高介電常數ε∥值,同時保持介電各向異性△ε恆定,從而降低反沖電壓且減少影像殘留。此外,添加式C化合物使得能夠降低LC介質之黏度且縮短LC介質之回應時間。
其中R1及R2具有上文所指示之含義且較佳地各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。
較佳介質包含選自式O1、O3及O4之一或多種化合物。
其中
表示
R9表示H、CH3、C2H5或n-C3H7,(F)表示視情況選用之氟取代基,且q表示1、2或3,且R7具有針對R1所指示之含義中之一者,較佳地呈>3重量%、特定言之5重量%且極其尤佳地5重量%至30重量%之量。
其中R7較佳地表示直鏈烷基,且R9表示CH3、C2H5或n-C3H7。尤其較佳為式FI1、FI2及FI3化合物。
其中R8具有針對R1所指示之含義,且烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
其中R10及R11各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個不相鄰CH2基團可以使得O原子不與彼此直接鍵連之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳地具有1至6個C原子之烷基或烷氧基;且R10及R11較佳地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基;且Z1及Z2各自彼此獨立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CH-CH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2-或單鍵。
其中R11及R12各自彼此獨立地具有針對R11之上文所示含義中之一者;環M為反1,4-伸環己基或1,4-伸苯基;Zm -C2H4-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-或-O-CO-;
c為0、1或2;較佳地以3重量%至20重量%,特定言之3重量%至15重量%之量。
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈
烷基,(O)表示氧原子或單鍵,c為1或2,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳地表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
極尤其較佳為包含一種、兩種或三種式BC-2化合物之LC主體混合物。
其中R11及R12各自彼此獨立地具有上文針對R11所指示之含義中之一者,b表示0或1,L表示F,且r表示1、2或3。
其中R及R'各自彼此獨立地表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。
其中烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且(O)表示氧原子或單鍵。極佳為式BF1a化合物,其中兩個基團(O)均表示氧原子,且烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基,其較佳為直鏈。
較佳地,LC介質中式BF1或B1Fa化合物之比例為0.5%至20%,極佳地為0.5%至10%,最佳地為1%至5%。
較佳地,LC介質含有1至5種、較佳地1、2或3種式BF1或BF1a化合物。
其中R1及R2各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一個或兩個不相鄰CH2基團可以使得O原子彼此不直接鍵結之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳地具有1至6個C原子之烷基或烷氧基;L1及L2各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、
CHF2。
較佳地,L1與L2均表示F或L1及L2中之一者表示F且另一者表示Cl。
其中烷氧基較佳地表示具有3、4或5個C原子之直鏈烷氧基。
t)除如上文及下文所描述之可聚合化合物之外,LC介質不含有含有末端乙烯基氧基(-O-CH=CH2)之化合物。
u)LC介質,其中組分B)或LC主體混合物包含1至8種、較佳地1至5種式CY1、CY2、PY1及/或PY2之化合物。作為整體之LC主體混合物中之此等化合物比例較佳地為5%至70%,尤其較佳地為10%至35%。在每一情況下,此等個別化合物之含量較佳地為2%至20%。
v)LC介質,其中組分B)或LC主體混合物包含1至8種、較佳地1至5種式CY9、CY10、PY9及/或PY10之化合物。作為整體之LC主體
混合物中之此等化合物比例較佳為5%至60%,尤其較佳地為10%至35%。在每一情況下,此等個別化合物之含量較佳地為2%至20%。
w)LC介質,其中組分B)或LC主體混合物包含1至10種,較佳地1至8種式ZK化合物,特定言之式ZK1、ZK2及/或ZK6之化合物。作為整體之LC主體混合物中此等化合物之比例較佳地為3%至25%,尤其較佳地為5%至45%。在每一情況下,此等個別化合物之含量較佳地為2%至20%。
x)LC介質,其中作為整體之LC主體混合物中式CY、PY及ZK之化合物之比例大於70%,較佳地大於80%。
y)LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種含有烯基之化合物,較佳地選自式AN及AY、極佳地選自式AN1、AN3及AN6,最佳地選自式AN1a、AN3a及AN6a。LC主體混合物中此等化合物之濃度較佳地為2%至70%,極佳地為3%至55%。
z1)LC介質,其中組分B)或LC主體混合物含有一或多種、較佳地1至5種式PY1至PY8,極佳地式PY2之所選擇化合物。作為整體之LC主體混合物中之此等化合物比例較佳地為1%至30%,尤其較佳地為2%至20%。在每一情況下,此等個別化合物之含量較佳地為1%至20%。
z2)LC介質,其中組分B)或LC主體混合物含有一或多種,較佳地1、2或3種選自式T1、T2、T3、T5及T21,極佳地選自式T2之化合物。作為整體之LC主體混合物中此等化合物之含量較佳地為1%至20%。
z3)LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種選自式CY及PY之化合物、一或多種選自式AN及AY之化合物及一或多種式ZK化合物。
z4)LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種,較佳地1、2或3種式AY14(較佳地式AY14a)化合物;一或多種,較佳地1、2或3種式BF1(較佳地式BF1a)化合物;及一或多種,較佳地1、2或3種式PY2化合物。LC主體混合物中之式AY14或AY14a化合物比例較佳地為0.05%至2%,極佳地0.1%至1%。LC主體混合物中之式BF1或BF1a化合物比例較佳地為0.5%至10%,極佳地1%至5%。LC主體混合物中式PY2化合物之比例較佳地為1%至20%,極佳地10%至20%。
具有上文所描述之聚合化合物之上文所提及之較佳實施例的化合物之組合導致根據本發明之LC介質的低臨限電壓、低旋轉黏度及極好低溫穩定性,同時連續高清澈點及高HR值,且使得可在PSA顯示器中快速建立尤其較低之預傾角。特定言之,與來自先前技術之介質相比,在PSA顯示器中LC介質展現顯著縮短之回應時間,尤其亦灰影回應時間。
在根據本發明之VA型顯示器中,關斷狀態下之LC介質層中之分子與電極表面正交配向(垂直地)或具有傾斜的垂直配向。在向電極施加電壓後,隨著縱向分子軸平行於電極表面,出現LC分子之再配向。
特定言之,用於PSA-VA及PS-UB-FFS型顯示器中之基於具有負介電各向異性之化合物的根據本發明之LC介質在20℃及1kHz下具有較佳地-0.5至-10、尤其-2.5至-7.5之負介電各向異性△ε。
用於PS-VA及PS-UB-FFS型顯示器之根據本發明之LC介質中的雙折射率△n較佳地低於0.16,尤其較佳地0.06至0.14,極尤其較佳0.07
至0.12。
根據本發明之LC介質亦可進一步包含為熟習此項技術者已知且描述於文獻中之添加劑,諸如(例如)聚合引發劑、抑制劑、穩定劑、表面活性物質或對掌性摻雜劑。此等添加劑可為可聚合或不可聚合的。可聚合添加劑因此歸屬於可聚合組分或組分A)。不可聚合添加劑因此歸屬於不可聚合組分或組分B)。
在一較佳實施例中,LC介質較佳地含有較佳濃度為0.01%至1%,極佳0.05%至0.5%之一或多種對掌性摻雜劑。對掌性摻雜劑較佳地選自由來自下表B之化合物組成之群,極佳地選自由以下各者組成之群:R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011及R-或S-5011。
在另一較佳實施例中,LC介質含有一或多種對掌性摻雜劑之外消旋體,該等一或多種對掌性摻雜劑較佳地選自前述段落中所提及之對掌性摻雜劑。
此外,有可能向LC介質添加(例如)0重量%至15重量%之多色染料,(此外)奈米粒子、導電鹽(較佳地4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基銨、四苯基硼酸四丁銨或冠醚之錯合鹽)(參見例如Haller等人,Mol.Cryst.Liq.Cryst.24,249-258(1973))以用於改良導電性;或添加用於修改介電各向異性、黏度及/或向列相之配向的物質。此類型之物質描述於(例如)DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。
根據本發明之LC介質之較佳實施例a)至z)的個別組分為已知的;或其製備方法由於其基於描述於文獻中之標準方法而可容易地由熟習相關技術者自先前技術衍生。相應式CY化合物描述於(例如)EP-A-0 364 538中。相對應式ZK化合物描述於(例如)DE-A-26 36 684及DE-A-
33 21 373中。
以本身習知之方式(例如)藉由將以上提及的化合物中之一或多者與如上文所定義之一或多種可聚合化合物及視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合來製備可根據本發明使用之LC介質。一般而言,將以較少量使用之所需量之組分有利地在高溫下溶解於構成主要成分之組分中。亦可能在有機溶劑(例如,在丙酮、氯仿或甲醇中)中混合組分溶液,並(例如)藉由在充分混合之後蒸餾來再次去除溶劑。此外,本發明係關於用於製備根據本發明之LC介質的方法。
熟習此項技術者不言而喻,根據本發明之LC介質亦可包含(例如)H、N、O、Cl、F已經如氘等之相對應同位素置換之化合物。
以下實例解釋本發明而不將其限制。然而,其向熟習此項技術者展示較佳混合物概念與較佳地採用之化合物及其對應濃度及其彼此之組合。另外,實例說明哪些性質及性質組合係可行的。
使用以下縮寫:(n、m、z:在每一情況下彼此獨立地為1、2、3、4、5或6)
在本發明之一較佳實施例中,根據本發明之LC介質包含一或多種選自由表A之化合物組成之群的化合物。
LC介質較佳地包含0重量%至10重量%、尤其0.01重量%至5重量%、尤其較佳地0.1重量%至3重量%之摻雜劑。LC介質較佳地包含一或多種選自由表B之化合物組成之群的摻雜劑。
LC介質較佳地包含0重量%至10重量%,尤其1ppm至5重量%,尤其較佳地1ppm至1重量%之穩定劑。LC介質較佳地包含一或多種選自由表C之化合物組成之群的穩定劑。
另外,使用以下縮寫及符號:V0 臨限電壓,在20℃下之電容[V];ne 在20℃及589nm下之異常折射率;no 在20℃及589nm下之普通折射率;△n 在20℃及589nm下之光學各向異性;ε⊥ 在20℃及1kHz下,與指向矢正交之介電電容率;ε∥ 在20℃及1kHz下,平行於指向矢之介電電容率;△ε 在20℃及1kHz下之介電各向異性;cl.p.,T(N,I) 清澈點[℃];γ1 在20℃下之旋轉黏度[mPa.s];K1 彈性常數,在20℃下之「傾斜」變形[pN];
K2 彈性常數,在20℃下之「扭轉」變形[pN];K3 彈性常數,在20℃下之「彎曲」變形[pN]。
除非另外明確指出,否則本申請案中之所有濃度均以重量百分比引述,且係關於包含所有固體或液晶組分(無溶劑)之作為整體之相應混合物。
除非另外明確指出,否則本申請案中所指示之所有溫度值(諸如,熔點T(C,N)、近晶(S)至向列(N)相之轉變T(S,N)及清澈點T(N,I))均以攝氏溫度(℃)引述。M.p.表示熔點,cl.p.=清澈點。此外,C=結晶狀態,N=向列相,S=近晶相且I=各向同性相。此等符號之間的資料表示轉變溫度。
除非在各情況下另外明確指明,否則所有物理特性均係或已根據「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」,Status 1997年11月,Merck KGaA,Germany來測定且適用於20℃之溫度且△n在589nm下測定並且△ε在1kHz下測定。
除非另外明確指示,否則本發明之術語「臨限電壓」涉及電容臨限值(V0),亦稱為Freedericks臨限值。在實例中,光學臨限值亦可如一般常見地以10%之相對對比度(V10)引述。
除非另外說明,否則聚合如上文及下文所述之PSA顯示器中之可聚合化合物的方法係在其中LC介質展現為液晶相、較佳地在向列相之溫度下進行,且最佳地在室溫下進行。
除非另外說明,否則製備測試單元及量測其電光學及其他特性之方法藉由如下文所描述或與其類似之方法來進行。
用於量測電容臨限電壓之顯示器由兩個間距為25μm之平面平行玻璃外板組成,其中之每一者在內部具有電極層且在頂部具有未摩擦之聚醯亞胺配向層,其實現液晶分子之垂直邊緣配向。
用於量測傾斜角之顯示器或測試單元由兩個間距4μm之平面平行玻璃外部板組成,其中之每一者在內側上具有電極層且在頂部上具有聚醯亞胺配向層,其中兩個聚醯亞胺層經彼此反向平行地摩擦,且實現液晶分子之垂直邊緣配向。
可聚合化合物藉由用具有限定強度之UVA光輻照持續預先規定之時間而在顯示器或測試單元中聚合,其中同時對顯示器施加電壓(通常10V至30V交流電,1kHz)。在實例中,除非另外指明,否則使用金屬鹵化物燈及50mW/cm2之強度用於聚合。使用標準UVA計(具有UVA感測器之高階Hoenle UV計)量測強度。
藉由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定傾斜角。此處低值(亦即與90°角之大偏差)對應於大傾斜。
如下量測VHR值:將0.3%可聚合單體化合物添加至LC主體混合物,且將所得混合物引入至包含未摩擦之VA-聚醯亞胺配向層之VA-VHR測試單元中。除非另外說明,否則LC層厚度d為大約6μm。在1V、60Hz、64μs脈衝下在UV曝露之前及之後測定VHR值(量測儀器:Autronic-Melchers VHRM-105)。
如下測定聚合後LC介質中之殘餘RM量:使用MEK(甲基乙基酮)自測試單元沖洗出LC介質且藉由HPLC量測未反應RM之殘餘量。
如下調配向列型LC主體混合物N1。
藉由將以下反應性液晶原中之一或多者添加至向列型LC主體混合物N1來製備可聚合混合物。
可聚合混合物之組成展示於以下表1中。
可聚合混合物P1及P2為根據本發明之混合物,其含有少量具有較快聚合速度之可聚合化合物F1-1或F2-1及含有具有較慢聚合速度之第二可聚合化合物S1-1。可聚合混合物C1為根據先前技術之比較混合物,其僅含有具有較慢聚合速度之第二可聚合化合物S1-1。
對於可聚合混合物C1、P1及P2中之每一者,如下藉由ODF方法來製造PSVA測試單元(亦參見圖1):用微型柱塞泵(製造者:Musashi)以2.35mg之3×3液滴之等距陣列將可聚合LC混合物之液滴分配於10×10cm之第一基板上。分配後,將該第一基板轉移至真空總成工具。施加大約0.6Pa之真空且將第二基板提供於第一基板及LC液滴之上,且藉由在真空下將第二基板可
控地壓至第一基板上來耦接並固定至第一基板。藉由邊界區中之密封材料將第一及第二基板固持在一起。隨後,用在約365nm中心波長具有靈敏度之UV強度儀(Ushio UIT及偵測器UVD-365PD)所量測之100mW/cm2下,使用長通濾波器(λ>340nm)藉由UV光固化密封劑30秒,隨後在120℃下熱處理1小時。在UV固化期間,藉由金屬掩模覆蓋密封劑線之間的區域以防止可聚合LC混合物發生UV曝露。
第一及第二基板為在面向LC介質之側面上塗覆有圖案化ITO電極及VA-聚醯亞胺配向層之玻璃基板(JALS-2347-R6)。LC層之最終厚度大約為3.2μm。
在真空總成之後,藉由RM之UV聚合方法以常用方式穩定傾角。出於此目的,在施加10V之DC電壓之下用來自金屬鹵化物燈之UV光發出1.8mW/cm2(用具有313nm之中心靈敏度之OCR強度儀來量測)將每一測試單元輻射30秒。在第二UV輻射步驟中,使用C型Harison-Toshiba燈發出0.28mM/cm2(用具有313nm之中心靈敏度之OCR強度儀來量測),將RM濃度在2小時內降低至不可偵測之程度。
在安裝於LCD評估系統(Otsuka LCD-5200)中之LC滴入及非滴入區上方根據測試單元之光穿透之掃描線測定斑紋含量。測試單元受60Hz下之具有對應於電腦顯示系統上之灰階32之振幅的方波訊號所驅動。根據等式1,斑紋含量定義為滴入區與滴間區域之間的透射率差之比率:
三種混合物之ODF斑紋含量展示於表2中。
根據表2,可見相較於由根據先前技術之可聚合混合物C1製成之
測試單元,由根據本發明之可聚合混合物P1及P2製成之測試單元可明顯地減少ODF斑紋含量。
(1)‧‧‧基板
(2)‧‧‧液滴
(3)‧‧‧密封材料/邊界區
(4)‧‧‧基板
Claims (23)
- 一種減少聚合物穩定配向(PSA)模式液晶顯示器(LCD)中滴入式(ODF)斑紋之方法,該方法藉由在該PSA顯示器中使用包含以下組分之LC介質:可聚合組分A),其包含0.005重量%至0.02重量%之第一可聚合化合物及0.2重量%至0.4重量%之第二可聚合化合物,其中該第一可聚合化合物相較於該第二可聚合化合物具有更快聚合速度,該第一可聚合化合物係選自式F1至F6,且該第二可聚合化合物係選自式S1至S3;及液晶組分B),其在下文中亦稱作「LC主體混合物」,其包含一或多種液晶原或液晶化合物;
- 如請求項1之方法,其中在式F1至F6及式S1至S3之該等化合物中,該基團P表示CH2=CW1-CO-O-,其中W1為H、F、CF3或具有1至5個C原子之烷基。
- 如請求項1之方法,其中在式F1至F6及式S1至S3及其子式之該等化合物中,該基團Sp'及彼等不為單鍵之基團Sp表示-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1表示整數1至6,且其中此等基團鍵結至該可聚合基團P以使得兩個O原子彼此間不直接鄰接。
- 如請求項3至5中任一項之方法,其中在式F1至F6及式S1至S3及其子式之該等化合物中,該基團L'表示F。
- 如請求項1至5中任一項之方法,其中組分B)包含選自式AN及AY之一或多種化合物:
- 如請求項1至5中任一項之方法,其中組分B)包含選自式ZK及DK之一或多種化合物:
- 如請求項1至5中任一項之方法,其中使組分A)之該等可聚合化合物聚合。
- 一種製造PSA模式LCD之方法,其包含以下步驟a)在第一基板(1)上分配LC介質之液滴(2)之陣列,該LC介質包含如請求項1至10中任一項所定義之組分A)及B);b)在經該LC介質覆蓋之該第一基板(1)之表面之上提供第二基板(4),從而促使該LC介質之該等液滴(2)散佈且在該第一基板(1)與該第二基板(4)之間形成連續層;c)將該LC介質曝露於UV輻射,從而引起組分A)之該等可聚合化合物發生光聚合。
- 如請求項11之方法,其中該等第一及第二基板(1、4)為玻璃基板。
- 如請求項11之方法,其中該第一基板(1)裝備有第一電極結構,且該第二基板(4)裝備有第二電極結構。
- 如請求項11之方法,其中該兩個基板(1、4)中之一者裝備有第一及第二電極結構,且該兩個基板(1、4)中之另一者未裝備有電極結構。
- 如請求項11至14中任一項之方法,其中該第一基板(1)及該第二基板(4)各自裝備有與該LC介質(2)接觸之配向層。
- 如請求項11至14中任一項之方法,其中於該第一基板(1)與該第二基板(4)之間提供密封材料(3),且藉由固化該密封材料(3)使該第一基板(1)與該第二基板(4)膠合在一起。
- 如請求項16之方法,其中該密封材料(3)係藉由曝露於光輻射而固化,其中選擇該光輻射以使得其不引起該LC介質之該可聚合組分A)發生聚合,及/或保護該LC介質以防受到用於固化該密封材料(3)之該光輻射。
- 如請求項17之方法,其中藉由光掩模保護該LC介質以防受到用於固化該密封材料(3)之該光輻射。
- 如請求項11至14中任一項之方法,其中在步驟c)中,將電壓施加至該第一及該第二電極。
- 一種LC顯示器,其係藉由如請求項11至19中任一項之方法製備。
- 如請求項20之LC顯示器,其為PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。
- 一種LC介質,其包含如請求項1至10中任一項所定義之組分A)及 B)。
- 一種製備包含如請求項1至10中任一項所定義之組分A)及B)之LC介質之方法,該方法包含將如請求項1及7至9中任一項所定義之LC組分B)與一或多種第一及第二可聚合化合物混合或與如請求項1至6中任一項所定義之可聚合組分A)混合之步驟。
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