TWI760360B - 製備含有磷酸鹽的聚合物組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供製造聚合物組成物的方法，其包含(i)藉由磷酸鹽界面活性劑存在下的乳液聚合提供多段聚合物乳膠，其中所述多段聚合物包含(a)具有-20℃或更低的T g的第一段聚合物，及(b)具有50℃或更高的T g的最終段聚合物，(ii)使所述多段聚合物乳膠凝結，(iii)用鹼性磷酸鹽處理所述凝結的多段聚合物，(iv)將所述凝結的多段聚合物乾燥至按所述多段聚合物的乾燥重量計小於1重量%的含水量，其中所述乾燥的多段聚合物的重量包含按所述多段聚合物的乾燥重量計的100ppm或更大的呈鹼性磷酸鹽形式的磷。亦提供製造包含此類聚合物組成物及基質樹脂的基質樹脂組成物的方法。

Description

製備含有磷酸鹽的聚合物組成物
本發明大體上係關於製造適用作抗衝擊改質劑的多段聚合物組成物的方法。所述組成物含有聚合物、一或多種磷酸鹽界面活性劑及一或多種鹼性磷酸鹽，所述聚合物具有具有0℃或更低的T g的第一段和具有20℃或更高的T g的後續段。
聚合物乳膠的凝結為分離乳膠的聚合物與乳膠的水的一種凝結。然而，凝結方法具有將多價陽離子及其他離子雜質引入至固體聚合物中的缺點，其可例如在聚合物組成物用作基質樹脂中的添加劑的情況下為缺點，已知所述基質樹脂上的多價陽離子及其他離子雜質具有有害效應。
已在此項技術中提出各種處理過量多價陽離子的解決方案。舉例而言，美國專利第8,008,372號揭示後添加鹼性磷酸鹽的水溶液以使多價陽離子的殘餘磷酸鹽不溶解。舉例而言，此類不溶磷酸鈣留在聚合物的表面上。然而，先前技術未揭示根據本發明之方法，其達成抗衝擊改質劑聚合物組成物與基質樹脂組合的混合物的改進的熱穩定性。
因此，需要開發不受先前技術的缺點困擾的新方 法及抗衝擊改質劑聚合物組成物，即提供混合物的熱穩定性的顯著改進的抗衝擊改質劑聚合物組成物及基質樹脂的混合物。
本發明之一態樣提供製造聚合物組成物的方法，其包含(i)藉由磷酸鹽界面活性劑存在下的乳液聚合提供多段聚合物乳膠，其中多段聚合物包含(a)具有-20℃或更低的T g的第一段聚合物，及(b)具有50℃或更高的T g的最終段聚合物，(ii)使多段聚合物乳膠凝結，(iii)用鹼性磷酸鹽處理凝結的多段聚合物，(iv)將凝結的多段聚合物乾燥至按多段聚合物的乾燥重量計小於1重量%的含水量，其中乾燥的多段聚合物的重量包含按多段聚合物的乾燥重量計的100ppm或更大的呈鹼性磷酸鹽形式的磷。
在另一態樣中，本發明提供一種製造基質組成物的方法，其包含混合(A)一或多種基質樹脂，及(B)如下製備的聚合物組成物：(i)藉由磷酸鹽界面活性劑存在下的乳液聚合提供多段聚合物乳膠，其中多段聚合物包含(a)具有-20℃或更低的T g的第一段聚合物，及(b)具有50℃或更高的T g的最終段聚合物，(ii)使多段聚合物乳膠凝結，(iii)用鹼性磷酸鹽處理凝結的多段聚合物，(iv)將凝結的多段聚合物乾燥至按多段聚合物的乾燥重量計小於1重量%的含水量，其中乾燥的多段聚合物的重量包含按多段聚合物的乾燥重量計的100ppm或更大的呈鹼性磷酸鹽形式的磷。
本發明人現已出人意料地發現含有多段聚合物 的抗衝擊改質劑聚合物組成物向此類聚合物組成物與基質樹脂組合的混合物提供改進的熱穩定性，所述多段聚合物係藉由磷酸鹽皂存在下的水性乳液聚合，繼之以凝結後添加鹼性磷酸鹽而製得。
如本文所用，術語「聚合物」係指藉由聚合相同或不同類型之單體製備的聚合化合物。通用術語「聚合物」包括術語「均聚物」、「共聚物」、「三元共聚物」及「樹脂」。如本文所用，術語「衍生自......之聚合單元」係指根據聚合技術合成的聚合物分子，其中產物聚合物含有「衍生自」作為聚合反應之起始物質的組成性單體的「聚合單元」。如本文所用，術語「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或其組合，且術語「(甲基)丙烯酸」係指丙烯酸或甲基丙烯酸或其組合。如本文所用，術語「經取代」係指具有至少一個連接化學基團，例如烷基、烯基、乙烯基、羥基、羧酸基、其他官能基及其組合。
如本文所用，術語「磷酸鹽」係指由磷及氧原子組成之陰離子。包括正磷酸鹽(PO4 -3)、聚磷酸鹽(P n O3n+1 -(n+2)，其中n為2或更大)及偏磷酸鹽(具有式P m O3m -m 的環狀陰離子，其中m為2或更大)。如本文所用，「鹼性磷酸鹽」係指鹼金屬陽離子與磷酸鹽陰離子的鹽。鹼性磷酸鹽包括鹼金屬正磷酸鹽、鹼金屬聚磷酸鹽及鹼金屬偏磷酸鹽。鹼性磷酸鹽亦包括磷酸的部分中和鹽，包括例如正磷酸的部分中和鹽，諸如磷酸二氫鈉及磷酸氫二鈉。
如本文所用，術語「多段聚合物」係指如下製得的聚合物：形成(亦即聚合)稱作「第一段」或「第一段聚 合物」的第一聚合物，且接著在第一段存在下，形成稱作「第二段」或「第二段聚合物」的第二聚合物，其可為最終段的中間段。多段聚合物具有至少第一段、視情況存在之中間段及最終段。各中間段係在產生於緊鄰中間段之前的段的聚合的聚合物存在下形成。在此類實施例中，其中各後續段在前一段其餘的粒子中之每一者周圍形成部分或完整殼層，產生之多段聚合物稱為「核/殼」聚合物。
如本文所用，術語「重量平均分子量」或「M w 」係指藉由凝膠滲透層析法(「GPC」)所量測的聚合物的重量平均分子量，其對於相對於聚苯乙烯校準標準物的丙烯酸聚合物，遵循ASTM D5296-11(2011)，且使用四氫呋喃(「THF」)作為移動相及稀釋劑。如本文所用，術語「聚合物的重量」意謂聚合物的乾燥重量。
如本文所用，術語「玻璃轉化溫度」或「T g」係指在所述溫度處或高於所述溫度時玻璃狀聚合物將經歷聚合物鏈的鏈段運動的溫度。共聚物的玻璃轉化溫度可藉由福克斯方程式(Fox equation)(《美國物理學會公報(Bulletin of the American Physical Society),1(3)第123頁》(1956))如下估計：1/T g=w 1/T g(1)+w 2/T g(2)
對於共聚物，w 1及w 2係指兩種共聚單體的重量分率，且T g(1)及T g(2)係指由所述單體製得的兩種對應均聚物的玻璃轉化溫度。對於含有三種或更多種單體的聚合物，添加額外項(w n/T g(n))。均聚物之玻璃轉化溫度可見於例如《聚合物手冊(Polymer Handbook)》,J.Brandrup及E.H.Immergut 編，Interscience Publishers中。聚合物之T g亦可藉由各種技術來量測，包括例如差示掃描熱量測定(「DSC」)。如本文所用，片語「計算之T g」應意指如藉由福克斯方程式計算之玻璃轉化溫度。當量測多段聚合物之T g時，可觀測到超過一個T g。對於多段聚合物的一個段觀測的T g可與表示形成所述段的聚合物的特徵的T g(亦即將在形成所述段的聚合物經形成且與其他段分開量測的情況下觀測到的T g)相同。當單體稱為具有某一T g時，意謂由單體製得的均聚物具有所述T g。
若可在20℃下溶解於水中的化合物的的量為每100ml水5g或更多的化合物，則所述化合物在本文中視為「水溶性」。若可在20℃下溶解於水中的化合物的量為每100ml水0.5g或更少的化合物，則所述化合物在本文中視為「水不溶性」。若可在20℃下溶解於水中的化合物的量在每100ml水0.5g與5g之間，則所述化合物在本文中稱為「部分水溶性」。
如本文所用，當陳述「聚合物組成物含有極少或不含」某一物質時，意謂聚合物組成物不含所述物質，或若任何所述物質存在於本發明組成物中，則所述物質的量為按聚合物組成物的重量計的1重量%或更小。在本文中描述為具有「極少或不」具有某一物質的實施例中，預想不存在所述特定物質的實施例。
本發明的聚合物組成物含有藉由水性乳液聚合製得的多段聚合物。在水性乳液聚合中，水形成發生聚合的連續介質。水可與或可不與一或多種可與水混溶或溶解於水中的額外化合物混合。在一些實施例中，按連續介質的重量 計，連續介質含有30重量%或更多水，或50重量%或更多水，或75重量%或更多水，或90重量%或更多水。
乳液聚合涉及一或多種引發劑的存在。引發劑為形成一或多種自由基的化合物，其可起始聚合過程。引發劑通常為水溶性的。一些適合的引發劑在加熱時形成一或多種自由基。一些適合的引發劑為氧化劑且在與一或多種還原劑混合時，或在加熱時，或其組合時形成一或多種自由基。一些適合的引發劑在暴露於輻射，諸如紫外輻射或電子束輻射時形成一或多種自由基。適合引發劑的組合亦為適合的。
在某些實施例中，多段聚合物係藉由乳液聚合以形成乳膠而製得。在此類實施例中，乳膠具有50nm或更高，或100nm或更高的平均粒度。在某些實施例中，乳膠具有小於1微米，或小於800nm，或小於600nm的平均粒度。
乳液聚合涉及使用一或多種包含陰離子磷酸鹽界面活性劑的界面活性劑。各陰離子磷酸鹽界面活性劑具有形成磷酸鹽界面活性劑的鹼金屬鹽，包括例如烷基磷酸鹽及烷基芳基磷酸鹽的與其相關的陽離子。適合的陽離子包括例如銨、鹼金屬陽離子及其混合物。適合的磷酸鹽界面活性劑的鹼金屬鹽包括例如聚氧化烯烷基苯基醚磷酸鹽、聚氧化烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽及聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽。在某些實施例中，磷酸鹽界面活性劑的鹼金屬鹽包含聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽。在某些實施例中，多段聚合物的乳液聚合中存在的磷酸鹽界面活性劑的重量為0.5重量%或更大，較佳1.0重量%或更大，且更佳1.5重量%或更大，如藉由按添加至聚合的總單體重量計的磷酸鹽界面活性劑的重 量表徵。在某些實施例中，多段聚合物的乳液聚合中存在的磷酸鹽界面活性劑的重量為5重量%或更小，較佳4重量%或更小，且更佳3重量%或更小，如藉由按添加至聚合的總單體重量計的磷酸鹽界面活性劑的重量表徵。在某些實施例中，除上文所述的陰離子磷酸鹽界面活性劑以外的一或多種陰離子界面活性劑用於乳液聚合中。適合的額外陰離子界面活性劑包括例如羧酸鹽、磺基丁二酸鹽、磺酸鹽及硫酸鹽。
在某些實施例中，多段聚合物係藉由乳液聚合以形成乳膠而製得。如本文所用，術語「乳膠」係指聚合物以分散於水中的小聚合物粒子的形式存在的聚合物的物理形式。在某些實施例中，乳膠具有50nm或更大，或100nm或更大的平均粒度。在某些實施例中，乳膠具有1,000nm或更小，或800nm或更小，或600nm或更小的平均粒度。
本發明的多段聚合物含有第一段聚合物，其含有衍生自一或多種經取代或未經取代的二烯、一或多種經取代或未經取代的苯乙烯、一或多種經取代或未經取代的(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸或其混合物的聚合單元。在某些實施例中，第一段聚合物具有-20℃或更小，或-35℃或更小，或-50℃或更小的T g。在某些實施例中，第一段聚合物具有-150℃或更大，或-100℃或更大的T g。在某些實施例中，按多段聚合物的總重量計，多段聚合物含有呈10重量%或更大，或20重量%或更大，或50重量%或更大的量的第一段聚合物。在某些實施例中，按多段聚合物的總重量計，多段聚合物含有呈98重量%或更小，或95重量%或更小，或90重量%或更小的量的第一段聚合物。
在某些實施例中，第一段含有聚合單元或一或多種(甲基)丙烯酸酯單體，其具有0℃或更低的T g。適合的(甲基)丙烯酸酯單體包括例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。在某些實施例中，按第一段聚合物的總重量計，第一段含有呈50重量%或更高、或75重量%或更高、或90重量%或更高的量的衍生自具有0℃或更低的T g的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元。
在某些實施例中，多段聚合物的第一段含有衍生自一或多種多官能性單體的聚合單元。多官能性單體含有兩個或更多個能夠參與聚合反應的官能基。適合的多官能性單體包括例如二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙二醇酯及1,3-丁烯二甲基丙烯酸酯。在某些實施例中，按第一段聚合物的總重量的重量計，第一段含有呈0.01重量%或更大，或0.03重量%或更大，或0.1重量%或更大的量的衍生自多官能性單體的聚合單元。在某些實施例中，按第一段聚合物的總重量的重量計，第一段含有呈5重量%或更小，或2重量%或更小的量的衍生自多官能性單體的聚合單元。
在某些實施例中，多段聚合物的第一段含有衍生自一或多種二烯單體的聚合單元。適合的二烯單體包括例如丁二烯及異戊二烯。在某些實施例中，按第一段聚合物的總重量計，第一段含有呈2重量%或更大，或5重量%或更大，或10重量%或更大，或20重量%或更大，或50重量%或更大，或75重量%或更大的量的衍生自二烯單體的聚合單元。在某些實施例中，按第一段聚合物的總重量計，第一段含有呈100重量%或更小，或98重量%或更小，或90重量%或更小的量 的衍生自二烯單體的聚合單元。
在某些實施例中，多段聚合物的第一段含有衍生自苯乙烯、經取代的苯乙烯或其混合物中之一或多者的聚合單元。適合的經取代的苯乙烯包括例如α-烷基苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯)。在某些實施例中，按第一段聚合物的總重量計，第一段含有呈1重量%或更大，或2重量%或更大，或5重量%或更大，或10重量%或更大的量的衍生自苯乙烯及經取代的苯乙烯中之一或多者的聚合單元。在某些實施例中，按第一段聚合物的總重量計，第一段含有呈80重量%或更小，或50重量%或更小，或25重量%或更小，或10重量%或更小，或5重量%或更小的量的衍生自苯乙烯及經取代的苯乙烯中之一或多者的聚合單元。
在某些實施例中，多段聚合物的第一段含有衍生自一或多種酸官能性單體的聚合單元。酸官能性單體為具有酸基，例如磺酸基或羧酸基的單體。適合的酸官能性單體包括例如丙烯酸及甲基丙烯酸。在某些實施例中，按第一段聚合物的總重量計，第一段含有呈3重量%或更小，或2重量%或更小，或1重量%或更小，或0.5重量%或更小的量的衍生自一或多種酸官能性單體的聚合單元。
本發明的多段聚合物含有最終段聚合物，其含有衍生自一或多種經取代或未經取代的苯乙烯、一或多種經取代或未經取代的(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸或其混合物的聚合單元。在某些實施例中，最終段聚合物具有50℃或更大，或90℃或更大的T g。在某些實施例中，最終段聚合物具有200℃或更小，或150℃或更小的T g。在某些實施例中， 按多段聚合物的總重量計，多段聚合物含有呈2重量%或更大，或10重量%或更大，或20重量%或更大的量的最終段聚合物。在某些實施例中，按多段聚合物的總重量計，多段聚合物含有呈50重量%或更小，或25重量%或更小，或10重量%或更小的量的最終段聚合物。最終段中的適合單體包括例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸丁酯中之一或多者。在某些實施例中，按最終段聚合物的總重量計，最終段聚合物含有呈50重量%或更高，或75重量%或更高，或90重量%或更高，或100重量%或更高的量的衍生自具有50℃或更高的T g的單體的聚合單元。
在某些實施例中，第一段聚合物與最終段聚合物的重量比為0.1：1或更高，或0.2：1或更高，或0.4：1或更高，或1：1或更高，或1.5：1或更高，或3：1或更高，或4：1或更高。在某些實施例中，第一段聚合物與最終段聚合物的重量比為50：1或更低，或25：1或更低，或20：1或更低。
在某些實施例中，多段聚合物含有一或多種中間段聚合物。在某些實施例中，按多段聚合物的總重量計，中間段聚合物的總和以1重量%或更大，或2重量%或更大，或5重量%或更大，或10重量%或更大的量存在。在某些實施例中，按多段聚合物的總重量計，中間段聚合物的總和以60重量%或更小，或2重量%或更小，或5重量%或更小，或10重量%或更小的量存在。
在本發明的方法中，多段聚合物乳膠經凝結。使乳膠聚合物凝結的方法為此項技術中已知的。進行凝結以將多段聚合物自乳膠轉化為固體形式，諸如球粒或粉末。適合 的方法包括例如添加多價陽離子、添加酸、添加鹽以增加離子強度，及使用高溫及高攪拌。
在某些實施例中，多段聚合物係藉由混合多段聚合物與一或多種多價陽離子而凝結。在此類實施例中，本發明組成物含有藉由後添加過量下文論述之鹼性磷酸鹽產生的一或多種多價陽離子的磷酸鹽。適合的多價陽離子包括例如多價金屬陽離子及鹼土金屬陽離子。適合的多價陽離子包括例如鋁(+3)、鈣(+2)、鈷(+2)、銅(+2)、鐵(+2)、鎂(+2)、鋅(+2)及其混合物。在某些實施例中，鈣(+2)及鎂(+2)。在某些實施例中，存在的每一多價陽離子為鈣(+2)，或鎂(+2)，或其混合物。在某些實施例中，按多段聚合物的乾燥重量計，多價陽離子以10ppm或更大，或30ppm或更大，或100ppm或更大的量存在。在某些實施例中，按多段聚合物的乾燥重量計，多價陽離子以3重量%或更小，或1重量%或更小，或0.3重量%或更小的量存在。
在多價陽離子的磷酸鹽內，陰離子為正磷酸鹽、一或多種焦磷酸鹽、一或多種偏磷酸鹽或其混合物中之一或多者。在一些實施例中，多價陽離子的磷酸鹽的陰離子為正磷酸鹽。在一些實施例中，除正磷酸鹽以外不存在磷酸鹽陰離子。在某些實施例中，多價陽離子的磷酸鹽為水不溶性的。在某些實施例中，選擇具有如下特徵的多價陽離子：所述多價陽離子的正磷酸鹽為水不溶性的，而所述多價陽離子的氯化物鹽為水溶性的。
存在於組成物中的磷酸鹽的量可藉由存在於所述鹽的磷酸鹽離子中的元素磷的重量表徵，其按多段聚合物 的乾燥重量計而表示為百萬分率(「ppm」)或百分比。在某些實施例中，如藉由按多段聚合物的乾燥重量計的磷的重量表徵的多價陽離子的磷酸鹽的量為10ppm或更大，或30ppm或更大，或100ppm或更大。在某些實施例中，如藉由按多段聚合物的乾燥重量計的磷的重量表徵的多價陽離子的磷酸鹽的量為3重量%或更小，或1重量%或更小，或0.3重量%或更小，或0.1重量%或更小。
在某些實施例中，大部分或所有存在於組成物中的多價陽離子呈水不溶性磷酸鹽形式。在一些實施例中，按存在於組成物中的多價陽離子的總莫耳數計，以水不溶性磷酸鹽形式存在的多價陽離子的莫耳量為80%或更大，或90%或更大，或95%或更大，或98%或更大，或100%。
在某些實施例中，大部分或所有保留於凝結的聚合物中的水藉由以下操作中之一或多者自凝結的聚合物移除：過濾(包括例如真空過濾)及/或離心。在某些實施例中，凝結的聚合物視情況用水洗滌一或多次。凝結的聚合物為複合結構，且已知水無法容易地接觸凝結的聚合物的每一部分。儘管不希望受理論束縛，預期將留下大量的多價陽離子及殘餘磷酸鹽界面活性劑。因此，在某些實施例中，按多段聚合物的乾燥重量計，本發明組成物將含有呈50ppm或更大，或100ppm或更大，或500ppm或更大的量的磷酸鹽界面活性劑。在某些實施例中，按多段聚合物的乾燥重量計，本發明組成物將含有呈10,000ppm或更小，或7,500ppm或更小，或5,000ppm或更小的量的磷酸鹽界面活性劑。
在本發明的方法中，凝結的多段聚合物係用鹼性 磷酸鹽處理。在某些實施例中，此類處理係在下文論述的乾燥步驟之前進行。在某些實施例中，鹼性磷酸鹽呈水溶液形式。適合的處理包括例如將鹼性磷酸鹽的水溶液噴灑至凝結的多段聚合物上，或將凝結的多段聚合物添加至容納鹼性磷酸鹽的水溶液的容器中，接著將凝結的多段聚合物與水溶液分離(例如藉由過濾)。在此類實施例中，本發明組成物含有一或多種鹼性磷酸鹽。適合的鹼金屬包括例如鈉、鉀及其混合物。在某些實施例中，按多段聚合物的乾燥重量計，鹼性磷酸鹽以100ppm或更大，或300ppm或更大的量存在(如藉由磷的重量表徵)。在某些實施例中，按聚合物組成物的乾燥重量計，鹼性磷酸鹽以100ppm或更大，或300ppm或更大的量存在(如藉由磷的重量表徵)。獨立地，按聚合物組成物的乾燥重量計，鹼性磷酸鹽以1重量%或更小，或0.5重量%或更小，或0.25重量%或更小，或0.1重量%或更小的量存在。
在某些實施例中，選擇用鹼性磷酸鹽處理凝結的聚合物的方法的目的為控制保留於本發明的聚合物組成物的乾燥形式中的磷酸根離子的量(藉由乾燥，例如在烘箱中或在流體床乾燥器中)。按本發明的聚合物組成物的總重量計，若所述聚合物組成物含有1重量%或更小，或0.5重量%或更小的量的水，則在本文中將其視為乾燥。在某些實施例中，相比於存在於本發明的聚合物組成物中的多價陽離子，保留於本發明的聚合物組成物的乾燥形式中的磷酸根離子的量呈當量過量。
在某些實施例中，本發明的聚合物組成物亦可包 括助流劑。助流劑為呈粉末(1微米至1mm的平均粒徑)形式的硬質材料。適合的助流劑包括例如硬質聚合物(亦即具有80℃或更高的T g的聚合物)或礦物(例如二氧化矽)。
在某些實施例中，本發明的聚合物組成物亦可包括穩定劑。適合的穩定劑包括例如自由基清除劑、過氧化物分解劑及金屬去活化劑。適合的自由基清除劑包括例如受阻酚(例如具有連接至芳族環的各碳原子的第三丁基的那些，所述碳原子鄰接於羥基所連接的碳原子)、二級芳胺、受阻胺、羥胺及苯并呋喃酮。適合的過氧化物分解劑包括例如有機硫化物(例如二價硫化合物，例如巰基丙酸的酯)、亞磷酸(H3PO3)的酯及羥胺。適合的金屬去活化劑包括例如螯合劑(例如乙二胺四乙酸)。
如上所指出，本發明的一個態樣在含有多段聚合物組成物及基質樹脂的基質樹脂組成物中利用在本文中描述為抗衝擊改質劑的聚合物組成物。在多段聚合物及基質樹脂的混合物經混合及熔融且形成為固體物件之後，所述物件的抗衝擊性將比藉由尚未與多段聚合物混合的基質樹脂製得的相同固體物件更佳。在某些實施例中，多段聚合物係以固體形式，例如球粒或粉末或其混合物提供。在某些實施例中，基質樹脂係以固體形式，例如球粒或粉末或其混合物提供。在某些實施例中，固體多段聚合物與固體基質樹脂在室溫(20℃)下或在高溫(例如30℃至90℃)下混合。在某些實施例中，固體多段聚合物與熔融基質樹脂混合，例如在擠壓機或其他熔融混合器中。在某些實施例中，固體多段聚合物與固體基質樹脂混合，且固體的混合物接著經充分地加熱以使基質樹 脂熔融，且混合物經進一步混合，例如在擠壓機或其他熔融處理裝置中。在某些實施例中，基質樹脂與本發明的多段聚合物的重量比為1：1或更高，或1.1：1或更高，或2.3：1或更高，或4：1或更高，或9：1或更高，或19：1或更高，或49：1或更高，或99：1或更高。
適合的基質樹脂包括例如聚烯烴、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚(氯乙烯)、聚(乙酸乙烯酯)、丙烯酸聚合物、聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚胺基甲酸酯及聚醯胺。在某些實施例中，基質樹脂含有至少一種聚碳酸酯。適合的聚碳酸酯包括例如衍生自雙酚A(「BPA」)的聚合單元的均聚物，以及包括BPA的聚合單元連同一或多種其他聚合單元的共聚物。在某些實施例中，基質樹脂含有至少一種聚酯。適合的聚酯包括例如聚對苯二甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯。在某些實施例中，基質樹脂含有聚合物的摻合物。適合的聚合物的摻合物包括例如聚碳酸酯與苯乙烯樹脂的摻合物，以及聚碳酸酯與聚酯的摻合物。適合的苯乙烯樹脂包括例如聚苯乙烯及苯乙烯與其他單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(「ABS」)樹脂。
含有多段聚合物及基質樹脂的基質樹脂組成物可含有一或多種添加至混合物的額外材料。此類額外材料中之任何一或多者可在形成所有材料的最終混合物之前添加至多段聚合物或基質樹脂。額外材料(若使用)中之每一者可在基質樹脂呈固體形式或呈熔融形式時添加(單獨或彼此組合及/或與多段聚合物組合)至基質樹脂。適合的額外材料包括例如染料、著色劑、顏料、碳黑、填充劑、纖維、潤滑劑 (例如褐煤蠟)、阻燃劑(例如硼酸鹽、二氧化二銻或鉬酸鹽)及其他不為本發明的多段聚合物的抗衝擊改質劑。
基質樹脂組成物可用於形成有用的物品，例如藉由薄膜吹塑、定型擠壓、模製、其他方法或其組合。模製方法包括例如吹塑模製、注射模製、壓縮模製、其他模製方法及其組合。
現將於以下實例中詳細地描述本發明之一些實施例。
實例
實例1
製備比較聚合物組成物C1
(羧酸鹽界面活性劑+鹼性磷酸鹽後添加)
向具有攪拌器及若干入口端的不鏽鋼高壓釜饋入含3份油酸鉀乳化劑的7390份去離子水及9.6份甲醛合次硫酸氫鈉。抽空高壓釜且添加5272份丁二烯、183份苯乙烯、52份氫過氧化異丙苯及46份二乙烯基苯且使其在70℃下經十小時時段反應。亦添加額外59份油酸鉀乳化劑。在反應時段結束時，未觀測到另外的壓降，且排出反應壓力。
向2000份如上文所製備的具有大致40%固體的橡膠乳膠中添加112份苯乙烯，接著添加溶解於10份去離子水中的0.23份甲醛合次硫酸氫鈉及0.37份70%活性強度第三丁基過氧化氫。在放熱完成之後一小時，添加115份甲基丙烯酸甲酯、1.2份丁烯二甲基丙烯酸酯、溶解於24份去離子水中的0.58份甲醛合次硫酸氫鈉及0.93份70%活性強度第三丁基過氧化氫且使得反應至完成。所得多段聚合物乳膠具有 大致45%固體。
此乳膠用3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯的20%固體乳液(以來自BASF的IGONOX 1076形式可用)處理以遞送2.9%受阻酚抗氧化劑(固體對固體)。乳膠接著藉由在良好混合下將其經1分鐘時段添加至51℃的溫度下的8000公克0.10%鹽酸促凝劑溶液而凝結。因此形成的漿料使用氫氧化鈉溶液中和直至達到5.5的pH且接著加熱至80℃後維持一小時的時段。藉由離心機過濾漿料以產生濕濾餅。濕濾餅在離心機上用水洗滌直至流出水的導電性達到50μS/cm。自離心機收集的經洗滌濕濾餅具有大致35%的固體含量，在本文中稱作「IM濕濾餅」。IM濕濾餅用含有溶解於60公克水中的1.13公克磷酸單鈉及2.30公克磷酸二鈉的溶液噴灑。利用的磷酸鹽噴霧劑為由按固體重量計的33%磷酸單鈉及67%磷酸二鈉組成的水溶液混合物。溶液以噴霧劑形式施用以在最終粉末中遞送750ppm磷。噴灑的IM濕濾餅經手動混合一分鐘時段以實現磷酸鹽的均勻分佈。噴灑的IM濕濾餅接著藉由保持於50℃下的真空烘箱乾燥16小時以形成在本文中稱作「IM粉末」的粉末。
實例2
製備比較聚合物組成物C2
(磷酸鹽界面活性劑+無鹼性磷酸鹽後添加)
遵循關於比較聚合物組成物C1在上文描述的乳膠合成方法，除了來自Stepan Company的Rhodafac® RS-610(具有連接至6個環氧乙烷單元的C13H27烷基的界面活性劑，所述環氧乙烷單元連接至磷酸鹽官能性端基)替代油酸鉀用 作乳化劑。向聚合反應饋入的RS-610起初為7.8公克，接著為聚合期間的額外148公克。此乳膠用3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯的20%固體乳液處理以遞送2.9%受阻酚抗氧化劑(固體對固體)。乳膠接著藉由在良好混合下將其經1分鐘時段添加至54℃的溫度下的8000公克0.14%氯化鈣促凝劑溶液而凝結。因此形成的漿料接著加熱至80C後維持一小時的時段。藉由離心機過濾漿料以產生濕濾餅。濕濾餅在離心機上用水洗滌直至流出水的導電性達到50μS/cm。自離心機收集的經洗滌濕濾餅具有大致35%的固體含量，在本文中稱作「IM濕濾餅」。IM濕濾餅藉由保持於50℃下的真空烘箱乾燥16小時以形成在本文中稱作「IM粉末」的粉末。
實例3
製備比較聚合物組成物C3
(磷酸鹽/磺酸鹽界面活性劑+無鹼性磷酸鹽後添加)
此實例的IM粉末為由Kaneka Corporation製造的產品名稱M-732。橡膠組分為聚丁二烯。產品類型為核/殼型甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物。抗氧化劑3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯以2.9重量%存在。存在的乳化劑為C12、C14(及一些C16)磷酸鹽化醇乙氧基化物(EO 8的模式)。鈣以830ppm存在。不存在可溶(鹼性)磷酸鹽。
實例4
製備比較聚合物組成物C4
(磺酸鹽界面活性劑+鹼性磷酸鹽後添加)
遵循關於比較聚合物組成物C1在上文描述的乳膠合成方法，除了來自Stepan Company的Polystep® A-18替 代油酸鉀用作乳化劑。向聚合反應饋入的(39%活性形式)A-18起初為9.3公克，接著為聚合期間的額外181公克。此乳膠用3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯的20%固體乳液處理以遞送2.9%受阻酚抗氧化劑(固體對固體)。乳膠接著藉由在良好混合下將其經1分鐘時段添加至51℃的溫度下的8000公克0.43%氯化鈣促凝劑溶液而凝結。漿料接著加熱至80℃後維持一小時的時段。藉由離心機過濾漿料以產生濕濾餅。濕濾餅在離心機上用水洗滌直至流出水的導電性達到50μS/cm。自離心機收集的經洗滌濕濾餅具有大致35%的固體含量，在本文中稱作「IM濕濾餅」。IM濕濾餅用含有溶解於60公克水中的1.13公克磷酸單鈉及2.30公克磷酸二鈉的溶液噴灑。噴灑的IM濕濾餅經手動混合一分鐘時段以實現磷酸鹽的均勻分佈。噴灑的IM濕濾餅藉由保持於50℃下的真空烘箱乾燥16小時以形成在本文中稱作「IM粉末」的粉末。
實例5
製備本發明聚合物組成物E1
(磷酸鹽界面活性劑+鹼性磷酸鹽後添加)
遵循比較聚合物組成物C1中描述的乳膠合成方法，除了來自Stepan Company的Rhodafac® RS-610替代油酸鉀用作乳化劑。向聚合反應饋入的RS-610起初為7.8公克，接著為聚合期間的額外148公克。
此乳膠用3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯的20%固體乳液處理以遞送2.9%受阻酚抗氧化劑(固體對固體)。乳膠接著藉由在良好混合下將其經1分鐘時段添 加至54℃的溫度下的8000公克0.14%氯化鈣促凝劑溶液而凝結。因此形成的漿料接著加熱至80℃後維持一小時的時段。藉由離心機過濾漿料以產生濕濾餅。濕濾餅在離心機上用水洗滌直至流出水的導電性達到50μS/cm。自離心機收集的經洗滌濕濾餅具有大致35%的固體含量，在本文中稱作「IM濕濾餅」。IM濕濾餅用含有溶解於60公克水中的1.13公克磷酸單鈉及2.30公克磷酸二鈉的溶液噴灑。噴灑的IM濕濾餅經手動混合一分鐘時段以實現磷酸鹽的均勻分佈。噴灑的IM濕濾餅藉由保持於50℃下的真空烘箱乾燥16小時以形成在本文中稱作「IM粉末」的粉末。
實例6
包括比較及本發明聚合物的基質樹脂組成物的穩定性研究
含有比較聚合物組成物C1-C4的比較基質樹脂組成物的穩定性係相比於含有本發明聚合物組成物E1的本發明基質組成物。研究評估基質樹脂組成物在指定濕度下儲存指定時間之後的熔體流動速率(「MFR」)以及黃度係數(「YI」)。
粉末IM樣品與獲自SABIC Industries的Lexan® 141-112聚碳酸酯樹脂摻合。摻合物含有5重量%的粉末IM。摻合物在最終區保持於290℃的情況下於30mm Werner Pfleider擠壓機中混配。擠壓股束饋送通過水浴且接著切短以產生球粒。球粒使用290℃的噴嘴溫度注射模製以形成用於顏色測試的2×3×1/8吋扁條。將所述球粒及條置於控制於90℃及95%相對濕度下的腔室中。在週期性時間，移出球粒及條 的樣品用於測試。
對於熔體流動速率(「MFR」)測試，利用球粒。用於MFR的球粒在80℃/27下於Hg中再乾燥23.5h。使用ASTM D1238-04C，使用1.2kg砝碼及300℃的溫度完成MFR。結果記錄為g/10min。
對於黃度係數(「YI」)測試，利用Hunter Labs LabScan XE分光光度計儀器，使用0.25吋的區域視圖，使用0/45的照明及觀測幾何模式，及0.40吋的端口尺寸。此等條件遵循ASTM E1349的指導。
MFR測試及YI測試的結果顯示於表1中。
Figure 106131066-A0202-12-0021-1
測試結果顯示根據本發明的基質樹脂組成物，亦即使用本發明聚合物組成物1製備之彼等組成物出人意料地造成熱及潮濕條件下的最小量的聚碳酸酯化合物降解。最小量的聚碳酸酯降解藉由熔體流動速率的最低值展示，熔體流動速率與分子量直接相關，分子量與藉由水解的鏈斷裂程度直接相關。最小量的黃色產生(亦即黃度係數)表明化合物的聚丁二烯部分的最高化學穩定性水準。

Claims (10)

  1. 一種製造聚合物組成物的方法，其包含：(i)藉由磷酸鹽界面活性劑存在下的乳液聚合提供多段聚合物乳膠，其中所述多段聚合物包含(a)具有-20℃或更低的T g的第一段聚合物，及(b)具有50℃或更高的T g的最終段聚合物；(ii)使所述多段聚合物乳膠凝結；(iii)用鹼性磷酸鹽處理所述凝結的多段聚合物；(iv)將所述凝結的多段聚合物乾燥至按所述多段聚合物的乾燥重量計小於1重量%的含水量，其中所述乾燥的多段聚合物的重量包含按所述多段聚合物的乾燥重量計的100ppm或更大的呈鹼性磷酸鹽形式的磷，其中使所述多段聚合物凝結的步驟(ii)包含混合所述多段聚合物乳膠與一或多種多價陽離子的水溶性鹽。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中所述第一段聚合物包含衍生自以下中之一或多者的聚合單元：丙烯酸乙基己酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸及甲基丙烯酸，且所述最終段聚合物包含衍生自以下中之一或多者的聚合單元：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸丁酯。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中所述第一段聚合物以按所述多段聚合物的總重量計的10至98重量%的量存在，且所述最終段聚合物以按所述多段聚合物的總重量 計的2至50重量%的量存在。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中所述多價陽離子包括多價金屬陽離子及鹼土金屬陽離子。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之方法，其中所述多價陽離子為水不溶性的。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其進一步包含(iia)用水洗滌所述多段聚合物。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中所述磷酸鹽界面活性劑包含以下中之一或多者：聚氧化烯烷基苯基醚磷酸鹽、聚氧化烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽及聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中所述乳液聚合係在以0.5至5重量%的量存在的磷酸鹽界面活性劑存在下進行，如藉由按添加至所述聚合的總單體重量計的磷酸鹽界面活性劑的重量表徵。
  9. 一種用於製造基質組成物的方法，其包含混合一或多種基質樹脂及如申請專利範圍第1項所述之方法所製得之聚合物組成物。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之方法，其中所述基質樹脂選自由以下組成之群：一或多種聚碳酸酯、與一或多種聚酯摻合的一或多種聚碳酸酯及與一或多種ABS樹脂摻合的一或多種聚碳酸酯。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102556201B1 (ko) * 2017-11-13 2023-07-14 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 열가소성 성형 조성물 및 개선된 표면 품질을 갖는 이로부터 제조된 물품
JP7284109B2 (ja) * 2019-07-19 2023-05-30 日本ゼオン株式会社 保存安定性と耐水性に優れるアクリルゴムシート
JP2021021028A (ja) * 2019-07-30 2021-02-18 株式会社カネカ ゴムグラフト共重合体の製造方法
WO2022187292A1 (en) * 2021-03-05 2022-09-09 Rohm And Haas Company Preparation of impact modifier with improved flammability

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016083396A1 (en) * 2014-11-24 2016-06-02 Arkema France Multistage polymer, its composition, its method of preparation, its use and composition comprising it

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6545089B1 (en) 1997-09-04 2003-04-08 General Electric Company Impact modified carbonnate polymer composition having improved resistance to degradation and improved thermal stability
US8008373B2 (en) 2002-01-22 2011-08-30 Northern Technologies International Corp. Biodegradable polymer masterbatch, and a composition derived therefrom having improved physical properties
JP4818621B2 (ja) * 2005-03-09 2011-11-16 三菱レイヨン株式会社 乳化重合ラテックスの製造方法、粉体の製造方法および樹脂成形体
CA2722923C (en) 2008-04-29 2016-08-02 Boehringer Ingelheim International Gmbh Indazole compounds as ccr1 receptor antagonists
ATE541888T1 (de) * 2008-11-21 2012-02-15 Rohm & Haas Polymerzusammensetzungen mit phosphaten
JP5490402B2 (ja) * 2008-12-24 2014-05-14 テクノポリマー株式会社 樹脂ブレンド用芳香族ビニル系グラフト共重合体及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物
FR2969167B1 (fr) 2010-12-15 2013-01-11 Arkema France Composition thermoplastique modifiee choc amelioree
FR2969158B1 (fr) 2010-12-15 2013-01-18 Arkema France Procede pour modifiants chocs et composition thermoplastique modifiee choc ayant une resistance hydrolytique amelioree
CN104704051B (zh) 2012-04-18 2017-09-12 株式会社钟化 橡胶接枝共聚物和包含橡胶接枝共聚物的热塑性树脂组合物
US9260604B2 (en) 2013-03-15 2016-02-16 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions comprising elastomer-modified graft copolymer prepared by emulsion polymerization
FR3028859B1 (fr) * 2014-11-24 2018-02-16 Arkema France Procede de fabrication multietapes d'un polymere, sa composition, son utilisation et composition comprenant celui-ci
CN104893478A (zh) * 2015-05-08 2015-09-09 江苏江城电气有限公司 一种防腐耐磨的桥架调高型材

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016083396A1 (en) * 2014-11-24 2016-06-02 Arkema France Multistage polymer, its composition, its method of preparation, its use and composition comprising it

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