TWI717420B - 用於層壓黏著劑應用之丙烯酸/環氧化物混合型材料 - Google Patents

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Abstract

本發明揭示一種層壓黏著劑組合物，其包括：a)吸收有環氧化合物之熱塑性聚合物粒子的水性分散液，其中按該水性分散液之固體內含物的總重量計，該環氧化合物之濃度為1重量%至40重量%；及b)至少一種水可乳化或水可分散性環氧化物固化劑，其選自多元胺、聚醯胺、醯胺基胺、羧酸官能性聚酯、酸酐、硫醇、聚硫醇、環脒及其組合。

Description

用於層壓黏著劑應用之丙烯酸/環氧化物混合型材料
本發明係有關一種用於層壓黏著劑應用之丙烯酸/環氧化物混合型材料。
層壓黏著劑廣泛用於製造用於食品包裝應用之可撓性層壓物(具有兩個或更多個層)。基於黏著劑組成，層壓黏著劑可分類為三種類別：溶劑基型(SB)、無溶劑型(SL)及水基型(WB)。已知水基型乾式層壓黏著劑(WBDL)較安全，無VOC問題或溶劑滯留且更易於清潔。一種目前用於WBDL黏著劑應用之技術為基於丙烯酸/聚胺基甲酸酯之2K系統。其由經少量低分子量多元醇改質之丙烯酸乳膠組成，其在應用之前與水可乳化之異氰酸酯組合。此等層壓黏著劑對於一般及中等效能應用表現相對良好。然而，對於更苛刻之中等-高性能應用，此等WBDL黏著劑常常由於不良耐溫性、耐濕性及耐化學性而失效。另外，此等黏著劑對某些基板，諸如箔或金屬化膜不展現恰當黏著性。因此，需要具有較好效能特性之WBDL黏著劑。
在本發明之一個較寬態樣中，揭示一種層壓黏著 劑組合物，其包括以下、由以下組成或基本上由以下組成：a)吸收有環氧化合物之熱塑性聚合物粒子的水性分散液，其中按該水性分散液之固體內含物的總重量計，該環氧化合物之濃度為1重量%至40重量%；及b)至少一種水可乳化或水可分散性環氧化物固化劑，其選自多元胺、聚醯胺、醯胺基胺、羧酸官能性聚酯、酸酐、硫醇、聚硫醇、環脒及其組合。
在本發明之另一態樣中，揭示一種用於形成經固化之層壓物的方法，其包括以下步驟、由以下步驟組成或基本上由以下步驟組成：a)將如申請專利範圍第1項之可固化組合物塗覆於第一基板上，b)使該可固化組合物乾燥；c)將第二基板層壓至經塗佈之第一基板上以形成層壓物；及d)使該層壓物固化以形成該經固化之層壓物。
適合之環氧化合物的實例包含(但不限於)脂族環氧樹脂、環脂族環氧樹脂及芳族環氧樹脂。更具體實例包含(但不限於)1,2-丙二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、聚(丙二醇)二縮水甘油醚、1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、1,3-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、3,4-環氧基環己烷甲酸3',4'-環氧基環己基甲酯、3,4-環氧基環己基環氧乙烷、2-(3',4'-環氧基環己基)-5,1"-螺-3",4"-環氧基環己烷-1,3-二噁烷、乙烯基環己烯一氧化物、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、雙酚A之二縮水甘油醚(DGEBA)、基於DGEBA之固體環氧樹脂、苯氧基樹脂、雙酚F之二縮水甘油醚、環氧酚醛清漆樹脂及甲酚環氧酚醛清漆。
按丙烯酸酯分散液中之固體的總重量計，囊封於丙烯酸酯粒子中之環氧樹脂的量一般在1重量%至40重量%範圍內，在各種其他實施例中在1重量%至15重量%範圍內，且在各種其他實施例中在1重量%至10重量%範圍內。
丙烯酸酯分散液可經由自由基乳液或懸浮液加成聚合或藉由將預形成之聚合物在剪切作用下分散至水性介質中來製備。適合於製備丙烯酸乳膠粒子之單體包含(但不限於)丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸2-乙基己酯以及其組合。
具有酸官能基之單體亦可包含諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸磷醯基乙酯、苯乙烯磺酸鈉及丙烷磺酸丙烯醯胺基-甲酯。一般而言，按聚合物之重量計，酸單體之濃度小於或等於20重量%。在一些實施例中，酸單體濃度可為至多15重量%，且在各種其他實施例中，至多5重量%。
在各種實施例中，丙烯酸膠乳亦可包含其他單體(諸如苯乙烯及丙烯腈)以及能夠賦予可共同固化官能基之單體(諸如丙烯酸縮水甘油酯及甲基丙烯酸縮水甘油酯)的結構單元。
在各種實施例中，藉由將環氧樹脂與水混合來製備環氧化物乳液。在各種實施例中，混合在介於10℃至90℃、較佳20℃至60℃範圍內之溫度下進行，且使用高速混合器或均質器。在各種實施例中，界面活性劑可用於製備環氧化物 乳液。適合之界面活性劑包含(但不限於)非離子型界面活性劑，包含無APEO之非離子型潤濕劑，諸如聚氧化烯嵌段共聚物、聚氧乙二醇烷基醚、葡糖苷烷基醚、脂肪酸酯、丙三醇烷基酯、脫水山梨糖醇烷基酯及聚氧乙二醇烷基苯酚醚，包含可商購的潤濕劑，諸如可購自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)之TRITONTM X-405辛基苯酚乙氧基化物。若使用界面活性劑，則其一般以介於0.5重量%至5重量%範圍內之濃度加以使用。
環氧化物乳液包括尺寸在50奈米至10微米範圍內之環氧化物粒子。50nm至50微米範圍內之任何及所有尺寸均包含於本文中且揭示於本文中，舉例而言，環氧化物粒子之尺寸可在50nm至15微米或50nm至10微米範圍內。
隨後將環氧化物乳液與丙烯酸酯分散液混合以形成具有充分吸收有環氧化物之丙烯酸粒子的丙烯酸/環氧化物乳膠。此混合通常在介於20℃至80℃、較佳40℃至60℃範圍內之溫度下進行。
用硬化劑使經吸收之丙烯酸/環氧化物乳膠組合物固化。適合之硬化劑的實例包含(但不限於)脂肪族胺、芳族胺、胺加合物、聚醯胺、醯胺基胺、羧酸功能性聚酯、酸酐、硫醇、聚硫醇、環脒、聚醚胺及其任何兩種或更多種之組合。更具體實例包含(但不限於)二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺、2,2,4-三甲基己二胺、2,4,4-三甲基己二胺、1,6-己二胺、1-乙基-1,3-丙二胺、雙(3-胺基丙基)哌嗪、N-胺基乙基哌嗪、N,N-雙(3-胺基丙基)乙二胺、2,4-甲苯二胺、2,6-甲苯二胺、1,2-二胺基環己烷、1,4-二胺基-3,6- 二乙基環己烷、1,2-二胺基-4-乙基環己烷、1,4-二胺基-3,6-二乙基環己烷、1-環己基-3,4-二胺基環己烷、異佛爾酮-二胺、降冰片烷二胺、4,4'-二胺基二環己基甲烷、4,4'-二胺基二環己基甲烷、4,4'-二胺基二環己基-丙烷、2,2-雙(4-胺基環己基)丙烷、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基二環己基甲烷、3-胺基-1-環己烷-胺基-丙烷、1,3-及1,4-雙(胺基甲基)環己烷、間二甲苯二胺、對二甲苯二胺、聚氧丙烯二胺、聚醯胺胺及藉由脲及三聚氰胺與醛之反應形成的胺基塑膠樹脂。
經吸收之丙烯酸/環氧化物乳膠組合物可在寬溫度範圍內持續有效時間固化。在各種實施例中，固化在將可固化組合物(與硬化劑混合的經吸收之丙烯酸/環氧化物乳膠)塗覆於基板上之後進行。基板一般係選自由以下組成之群：聚合物膜、金屬化聚合物膜、箔、聚合物背襯金屬箔、紙張及其組合。
在各種實施例中，將丙烯酸/環氧化物乳膠與硬化劑/固化劑混合，且塗佈在第一基板上，得到1.5-2.2磅/令之乾塗層重量。可隨後將第二基板層壓至第一基板上，且可在室溫或高溫(諸如40℃-50℃)下使所得層壓物固化。基板一般係選自由以下組成之群：聚合物膜、金屬化聚合物膜、箔、聚合物背襯金屬箔、紙張及其組合。
實例
材料
RobondTM L-90M：固體含量約42%之丙烯酸乳液，可購自陶氏化學公司。
RobondTM L-330：固體含量約45%之丙烯酸乳 液，可購自陶氏化學公司。
RobondTM L-230：固體含量約45%之丙烯酸乳液，可購自陶氏化學公司。
DER 331：基於雙酚A之液體環氧樹脂，環氧當量(EEW)182-192，可購自Olin。
DER 731：脂族液體環氧樹脂，EEW：130-145，可購自Olin。
CR9-101：基於異氰酸酯之水可分散***聯劑，可購自陶氏化學公司。
Anquamine 401：經改質之脂族胺固化劑，以含70%固體之水溶液形式供應，AHEW 200，可購自空氣產品公司(Air Products)。在使用之前，用去離子水以1/1重量比稀釋。
Triton X-405：辛基苯酚乙氧基化物，非離子型界面活性劑，70%水溶液，可購自陶氏化學公司。
PET(92LBT)：聚酯，聚(乙二醇-對苯二甲酸酯)，厚度23微米(92規格)，可購自杜邦公司(DuPont)
OPP：Coex PP(75SLP)：Bicor SLP定向聚丙烯，非可熱密封，厚度19微米(0.75密耳)，可購自埃克森美孚公司(Exxon Mobil)。
PE：GF-19，高滑動性低密度聚乙烯膜，厚度25.4微米(1.0密耳)，可購自Berry Plastics Corp.，PET-箔：用Adcote 550/Coreactant F以3.26g/m2(2.00磅/令)層壓至0.00035密耳Al箔上之12微米(48規格)聚酯(PET)膜，可購自陶氏化學公司。
丙烯酸環氧化物混合型(AEH)分散液實例
在兩個步驟中製備丙烯酸環氧化物混合型分散液實例。在第一步驟中，在高剪切作用下製備環氧化物乳液；在第二步驟中，在高溫下使環氧化物乳液與丙烯酸膠乳混合以允許環氧樹脂在頂部攪動下緩慢擴散至乳膠粒子中。詳細配方概述於表1中。
在基於RobondTM L-90M及DER 331製備丙烯酸環氧化物混合型(AEH)實例之典型實例(例如丙烯酸環氧化物混合型實例1，AEH-1)中，在金屬罐中混合30g Triton X-405及67g去離子水持續若干分鐘，直至形成均相界面活性劑溶液為止，隨後在頂部攪動下向界面活性劑溶液中添加129.5g經預加熱之DER 331(在60℃烘箱中預加熱以降低樹脂黏度)，攪拌混合物直至無環氧化物液滴黏著於容器壁為止。隨後用頂部高速混合器以3000rpm在高剪切條件下混合環氧化物/界面活性劑/水混合物持續20分鐘。最後，將45.3g所形成之環氧化物乳液添加至含有65g經預加熱之RobondTM L-90M(60℃)的燒瓶中。將環氧化物/RobondTM L-90M混合物在60℃下攪拌1-2小時。定期自燒瓶取出樣品以藉由DLS檢查乳膠粒度。當在DLS分析中未觀測到大環氧化物液滴時中止攪拌。將樣品排放至玻璃瓶中，且在室溫下儲存。
含有小於30重量%環氧化物之丙烯酸環氧化物混合型分散液以兩種方式製備：
方法1：直接囊封。在製備囊封有5%(按固體計)DER 731之RobondTM L-330的典型實例(AEH-9)中，首先在金屬罐中混合30g Triton X-405及67g去離子水持續若干分鐘，直至形成均相界面活性劑溶液為止。隨後，在頂部攪 動下向界面活性劑溶液中添加129.5g DER 731，攪拌混合物直至無環氧化物液滴黏著於容器壁為止。隨後用頂部高速混合器以2000rpm在高剪切條件下混合環氧化物/界面活性劑/水混合物持續20分鐘。最後，將24.2g發泡之環氧化物乳液添加至含有600g在60℃下預加熱之RobondTM L-330的燒瓶中。將環氧化物/RobondTM L-330混合物在60℃下攪拌4小時。定期自燒瓶取出樣品以藉由DLS檢查乳膠粒度。當在DLS分析中未能觀測到大環氧化物液滴時中止攪拌。將樣品排放至玻璃瓶中，且在室溫下儲存。
方法2：摻合含有30%環氧化物之丙烯酸膠乳與更多丙烯酸乳液。在製備囊封有5%(按固體計)DER 331之RobondTM L-90M的典型實例(AEH-5)中，在輥上將118g RobondTM L-90M膠乳與20g AEH-1(含有30% DER331之RobondTM L-90M)混合2小時。典型配方概述於表2中。
Figure 105138714-A0305-02-0010-1
Figure 105138714-A0305-02-0010-2
層壓黏著劑之實例及比較實例
在層壓之前，將含有環氧樹脂之丙烯酸膠乳與胺硬化劑混合，環氧化物/NH基團之化學計量設定為1/0.8-1/1，具體配方展示於表3中。在層壓之前，以大約0.12-0.14KW之較低水準對塑膠膜進行電暈處理。通常，以調節為大約1.6-1.8磅/令之塗層重量將各樣品人工塗佈至第一膜上，隨後在溫度設定為80℃之烘箱中乾燥1分鐘。在油基層壓機上用設定為180℉之夾壓溫度將第一膜層壓至第二膜上。對各配方製備至少五個層壓物(約9英吋×11英吋)，其中在一些層壓物內具有黏結條帶以有助於黏結強度測試。使層壓物置放於1-2磅重量下以便跨層壓物樣品施加相等壓力，且使層壓物在室溫下固化2週或在50℃下固化1天。
層壓結構之黏結強度量測
在英斯特朗公司(Instron)拉力測試儀上用50N負載單元以10英吋/分鐘之速率對1英吋條帶量測T剝離黏結強度。對各層壓物測試五個條帶，且記錄高強度及平均強度以及失效模式。在膜撕裂及膜拉伸之情況下，報告高黏結強度值，且在其他失效模式中，報告平均T剝離黏結強度。典型失效模式包含：AF-黏著失效(與第一膜之黏著)；AT-黏著轉移(與第二膜之黏著)；AS-黏著分離(黏著劑內聚失效)；FT-膜撕裂(破壞黏結)
FS-膜拉伸(破壞黏結)
層壓物之袋內煮沸測試
摺疊經固化之層壓物(9英吋×11英吋)中之一者以得到雙層。在紙張切割機上修整邊緣，得到約5英吋×7英吋之摺疊片。隨後熱封邊緣以得到內部尺寸為4英吋×6英吋之小袋。對各測試製得兩個小袋。隨後經由打開之邊緣向小袋中填充100mL去離子水或1/1/1醬料(相等重量份之番茄醬、醋及植物油的摻合物)。在填充之後，以使小袋內側之空氣截留最小化的方式將小袋密封。隨後將經填充之小袋小心地置放於沸水中且在其中保持30分鐘，且在整個過程期間確保袋子始終浸入在水中。當完成時，用明顯的預先存在之缺陷比較隧穿、分層或洩露之程度。隨後清空袋子，且自小袋切割至少兩個1英吋條帶且儘快量測T剝離黏結強度。
Figure 105138714-A0305-02-0012-3
比較實例1、實例1及實例2
在PET/PE層壓物中評估比較實例1、實例1及實例2。使用Anquamine 401作為用於實例1及實例2之固化劑。環氧化物/NH基團之化學計量設定為1/0.8。如表4中所示，與比較實例1相比較，當實例1及實例2用於層壓時，未觀測到初始黏結下降。實際上，在實例2之情況下達成略 微較高之初始黏結。隨著環氧樹脂隨時間固化，黏結強度增加。舉例而言，當實例2用於層壓時，黏結強度在1天固化之後自250公克/英吋增加至超過320公克/英吋，在於室溫下固化1週之後，達成超過800公克/英吋之高得多的黏結強度。當使層壓物在室溫下固化2週時，觀測到膜撕裂。相比之下，基於比較實例1之層壓物的黏結強度即使在2週之後仍僅為約320公克/英吋。對實例1亦觀測到黏結強度連續積聚，且在固化2週之後觀測到膜撕裂。
未預期實例2相對於實例1之黏結強度改良。兩個實例均含有相同聚合物粒子。然而，實例2吸收有脂族環氧化物，而實例1吸收有雙酚A環氧化物。在習知環氧化物應用(諸如塗層)中，雙酚A環氧樹脂通常展現較好之機械強度、耐化學性及耐熱性。
Figure 105138714-A0305-02-0013-5
比較實例2、實例3、實例4及實例5
在PET/PE層壓物中評估層壓黏著劑比較實例2、實例3、實例4及實例5。使用Anquamine 401作為用於實例3、實例4及實例5之固化劑。環氧化物/NH基團之化學計量設定為1/0.8。如表5中所示，當實例4用於層壓時，黏結強度在1天固化之後自170公克/英吋增加至超過400公克/英吋，且在於室溫下固化1週之後，達成膜撕裂。在使用實 例3用於層壓之情況下，觀測到黏結強度隨著環氧化物固化而增加。當實例5用作層壓物黏著劑時，量測初始黏結強度為380公克/英吋(AS)，且在於室溫下固化1週之後，觀測到膜撕裂。
與比較實例2相比較，實例5在充分固化之後展示與比較實例2之黏結強度相當/更好的黏結強度。在兩種情況下均觀測到膜撕裂。
實例4及實例5展現相對於實例3改良之黏結強度及更快之黏結。實例4及實例5吸收有脂族環氧樹脂，而實例3吸收有雙酚A環氧樹脂。未預期吸收脂族環氧化物之黏著劑相對於吸收雙酚A之黏著劑的改良之黏結強度及更快之黏結。歸因於在食品接觸應用中使用雙酚A之關注，實例4及實例5較佳。
亦評估具有其他層壓結構之比較實例2、實例4及實例5，該等層壓結構包含OPP/PE及PET-箔/PE。典型黏結強度結果概述於表6中。當實例4及實例5用作黏著劑時，對上文所有結構均觀測到良好黏結強度。對所有結構PET/PE、OPP/PE及PET-箔/PE，實例4及實例5在於50℃下固化一天之後展現相對於比較實例2改良之黏結強度。
Figure 105138714-A0305-02-0014-7
Figure 105138714-A0305-02-0015-8
Figure 105138714-A0305-02-0015-10
比較實例2、實例6及實例7
在PET/PE層壓物中評估層壓黏著劑比較實例2以及實例6及實例7。使用Anquamine 401作為用於實例6及實例7之固化劑。環氧化物/NH基團之化學計量設定為1/1。典型黏結強度結果概述於表7中。與比較實例2相比較，實例6及實例7在充分固化之後展示比比較實例2之黏結強度更好的黏結強度。在所有情況下均觀測到膜撕裂。
用填充至由經固化層壓物製備之小袋中的去離子水或1/1/1醬料經由袋內煮沸測試來研究層壓物之耐熱性及耐化學性。實例6及7展示比比較實例2更好之耐熱性及耐化學性。在暴露於1/1/1醬料中的情況下，在於100℃下進行袋內煮沸測試持續30分鐘之後觀測到更高黏結強度。
Figure 105138714-A0305-02-0016-11

Claims (7)

  1. 一種層壓黏著劑組合物，其包括：a)吸收有環氧化合物之熱塑性聚合物粒子的水性分散液，其中該環氧化合物係脂族環氧樹脂或環脂族環氧樹脂，且其中按該水性分散液之固體內含物的總重量計，該環氧化合物之濃度為1至40重量%；及b)至少一種水可乳化或水可分散性環氧化物固化劑，其選自多元胺、聚醯胺、醯胺基胺、羧酸官能性聚酯、酸酐、硫醇、聚硫醇、環脒及其組合。
  2. 如請求項1之組合物，其中該環氧化合物係選自由以下組成之群：1,2-丙二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、聚(丙二醇)二縮水甘油醚、1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、1,3-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、3,4-環氧基環己烷甲酸3',4'-環氧基環己基甲酯、3,4-環氧基環己基環氧乙烷、2-(3',4'-環氧基環己基)-5,1"-螺-3",4"-環氧基環己烷-1,3-二噁烷、乙烯基環己烯一氧化物、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯及其混合物。
  3. 一種用於製備黏著劑組合物之方法，其包括：a)將環氧樹脂與水混合以形成環氧化物乳液，其中該環氧化合物係脂族環氧樹脂或環脂族環氧樹脂，且其中該環氧化物乳液包括尺寸在50奈米至10微米範圍內之環氧化物粒子；b)將該環氧化物乳液與水性丙烯酸酯分散液混合以形成具有吸收有環氧化物之丙烯酸粒子的丙烯酸/環氧化物乳 膠；及c)將該丙烯酸/環氧化物乳膠與硬化劑混合以形成黏著劑組合物。
  4. 如請求項3之方法，其中該環氧樹脂係選自由以下組成之群：1,2-丙二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、聚(丙二醇)二縮水甘油醚、1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、1,3-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、3,4-環氧基環己烷甲酸3',4'-環氧基環己基甲酯、3,4-環氧基環己基環氧乙烷、2-(3',4'-環氧基環己基)-5,1"-螺-3",4"-環氧基環己烷-1,3-二噁烷、乙烯基環己烯一氧化物、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯及其組合。
  5. 如請求項3之方法，其中步驟(a)中之混合在介於10℃至90℃範圍內之溫度下進行，且步驟(b)中之混合在介於20℃至80℃範圍內之溫度下進行。
  6. 一種用於形成經固化之層壓物的方法，其包括：a)將如請求項1之層壓黏著劑組合物塗覆於第一基板上；b)使該層壓黏著劑組合物乾燥；c)將第二基板層壓至經塗佈之第一基板上以形成層壓物；及d)使該層壓物固化以形成該經固化之層壓物。
  7. 如請求項6之方法，其中該第一及/或第二基板係選自由以下組成之群：聚合物膜、金屬化聚合物膜、箔、聚合物背襯金屬箔、紙張及其組合。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102549659B1 (ko) * 2017-07-14 2023-06-29 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자
KR20210091114A (ko) 2018-11-13 2021-07-21 쇼와 덴코 가부시키가이샤 수성 수지 에멀전 및 그의 제조 방법, 그리고 수성 수지 조성물
BR112020016087B1 (pt) * 2019-03-07 2023-10-03 Dow Silicones Corporation Composição adesiva livre de formaldeído, método para produzir compensado, e, compensado
MX2022001471A (es) 2019-08-02 2022-05-03 Bmic Llc Recubrimientos acrílicos resistentes al agua.
JP7380709B2 (ja) 2019-12-02 2023-11-15 株式会社レゾナック 水性樹脂組成物、皮膜および皮膜の形成方法
WO2022255272A1 (ja) 2021-06-02 2022-12-08 昭和電工株式会社 水性樹脂組成物、塗膜、塗膜の製造方法、水性樹脂組成物セット

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5037700A (en) * 1981-01-19 1991-08-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Flexible laminates

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5480720A (en) * 1994-03-01 1996-01-02 Rohm And Haas Company Adhesive composition
RU2269560C2 (ru) * 2003-12-17 2006-02-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Теплостойкая клеевая композиция
DE102005012813B4 (de) 2005-03-17 2015-02-05 Basf Se Verwendung einer Zusammensetzung enthaltend ein vernetzbares Polymer als Kaschierklebstoff
JP5443526B2 (ja) * 2011-03-01 2014-03-19 ローム アンド ハース カンパニー エポキシ樹脂吸収ポリマー粒子
US8658742B2 (en) * 2011-05-26 2014-02-25 Rohm And Haas Company Epoxy resin imbibed polymer particles
CN103205224B (zh) 2012-08-30 2015-01-07 湖北航天化学技术研究所 一种丙烯酸酯乳液复膜胶及其制备方法和应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5037700A (en) * 1981-01-19 1991-08-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Flexible laminates

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