TWI715974B

TWI715974B - 工業廢水中去除氯鹽的方法及設備

Info

Publication number: TWI715974B
Application number: TW108115587A
Authority: TW
Inventors: 陳彥旻; 林財富; 賴俊熹
Original assignee: 中國鋼鐵股份有限公司
Priority date: 2019-05-06
Filing date: 2019-05-06
Publication date: 2021-01-11
Also published as: TW202041471A

Abstract

本發明提供一種工業廢水中去除氯鹽的方法及設備，該方法包含以下步驟：(a) 提供含氯鹽的一工業廢水，其中該工業廢水有一鈣硬度小於25 mg CaCO ₃/L；(b) 將該工業廢水通入一雙極膜電透析裝置，其中該雙極膜電透析裝置具有一酸室、一鹼室及一鹽室，該工業廢水通入該鹽室中，使得該工業廢水中的氯離子進入該酸室形成一酸液，及該工業廢水中的金屬陽離子進入該鹼室形成一鹼液，並該工業廢水經過該雙極膜電透析裝置處理後產生一脫鹽水；及(c) 進行一薄膜清洗程序，將該鹼液、該脫鹽水及該酸液通入該鹽室中，以對該鹽室的一薄膜進行清洗。

Description

工業廢水中去除氯鹽的方法及設備

本發明係有關工業廢水中去除氯鹽的方法及設備，特別是關於利用雙極膜電透析裝置去除工業廢水中氯鹽的方法及設備。

水於工業製程單元中扮演著溶劑、冷卻、清潔等重要角色，然水中氯離子濃度太高，將使得貯水容器、管線，甚至於產品受到影響。其中，當水中氯離子濃度過高時，將造成管線腐蝕。氯離子可破壞金屬氧化膜保護層，形成點蝕或坑蝕，對金屬會出現晶間腐蝕。金屬在拉伸應力的作用下，鈍化膜被破壞的區域就會產生裂紋，成為腐蝕反應中的陽極區，連續不斷的電化學腐蝕最終可能導致金屬的斷裂。

已知降低水中氯鹽之去除方式，常見之方法包含逆滲透薄膜分離、吸附或離子交換樹脂濃縮、電解氧化等。然而，逆滲透薄膜沒有選擇性，會將所有離子均予以分離，無法滿足僅去除水中氯鹽之需要；吸附或離子交換樹脂法可針對氯離子予以濃縮，但容易受到水中其他離子或有機物之干擾，影響吸附劑的吸附容量或再生效率，且濃縮後之氯鹽無法直接作為資源再利用。電解方式為將水中氯鹽氧化為氯氣或溶於水中後形成次氯酸，可用於工業製程原料或消毒。但使用電解法之耗電量高，且水中氯鹽純度要求高，無法直接應用於一般工業廢水回收再利用。

故，有必要提供一種工業廢水中去除氯鹽的方法及設備，以解決習用技術所存在的問題。

本發明之主要目的在於提供一種工業廢水中去除氯鹽的方法及設備，包含以下步驟：(a)提供含氯鹽的一工業廢水，其中該工業廢水有一鈣硬度小於25mg CaCO₃/L；(b)將該工業廢水通入一雙極膜電透析裝置，其中該雙極膜電透析裝置具有一酸室、一鹼室及一鹽室，該工業廢水通入該鹽室中，使得該工業廢水中的氯離子進入該酸室形成一酸液，及該工業廢水中的金屬陽離子進入該鹼室形成一鹼液，並該工業廢水經過該雙極膜電透析裝置處理後產生一脫鹽水；及(c)進行一薄膜清洗程序，將該鹼液、該脫鹽水及該酸液通入該鹽室中，以對該鹽室的一薄膜進行清洗。

在本發明之一實施例中，在步驟(c)中，該薄膜清洗程序包含以下步驟：(c1)提供一第一脫鹽水對該薄膜進行清洗；(c2)提供該鹼液對該薄膜進行清洗；(c3)提供一第二脫鹽水對該薄膜進行清洗；(c4)提供該酸液對該薄膜進行清洗；及(c5)提供一第三脫鹽水對該薄膜進行清洗。

在本發明之一實施例中，在步驟(a)之前還包含一前處理程序，該前處理程序包含以下步驟：(a1)對該工業廢水進行一硝化處理，以去除該工業廢水中的氨氮；(a2)對該工業廢水進行一第一軟化處理，以去除該工業廢水中的鈣鎂硬度；(a3)對該工業廢水進行一超過濾處理，以去除該工業廢水中的懸浮微粒；及(a4)對該工業廢水進行一逆滲透處理，以濃縮該工業廢水並將該逆滲透處理後的一回收水循環再利用。

在本發明之一實施例中，通入該雙極膜電透析裝置的一進流水為該逆滲透處理後的一濃水。

在本發明之一實施例中，該前處理程序包含以下步驟：對該濃水進行一第二軟化處理，使得該濃水軟化後形成一軟化水；及將該軟化水通入該雙極膜電透析裝置，其中該濃水的一鈣硬度大於2000 CaCO₃/L，經軟化後的該軟化水的一鈣硬度小於25mg CaCO₃/L。

再者，本發明另一個實施例提供一種工業廢水中去除氯鹽的設備，包含：一進流管，用以提供一工業廢水具有一鈣硬度小於25mg CaCO₃/L；一雙極膜電透析裝置，具有一酸室、一鹼室及一鹽室，其中該進流管連接該鹽室，以將該工業廢水通入該雙極膜電透析裝置中，使得該工業廢水中的氯離子進入該酸室形成一酸液，及該工業廢水中的金屬陽離子進入該鹼室形成一鹼液，並該工業廢水經過該雙極膜電透析裝置處理後產生一脫鹽水；一酸液回流裝置，配置用以將該酸液回流至該鹽室，以對該鹽室的一薄膜進行一薄膜清洗程序；一鹼液回流裝置，配置用以將該鹼液回流至該鹽室，以對該鹽室的該薄膜進行一薄膜清洗程序；及一脫鹽水回流裝置，配置用以將該脫鹽水回流至該鹽室，以對該鹽室的該薄膜進行一薄膜清洗程序。

在本發明之一實施例中，該設備更包含：一薄膜清洗控制裝置，以控制一閥門與該酸液回流裝置、鹼液回流裝置及該脫鹽水回流裝置的連通，以對該薄膜進行該薄膜清洗程序，該薄膜清洗程序包含以下步驟：提供一第一脫鹽水對該薄膜進行清洗；提供該鹼液對該薄膜進行清洗；提供一第二脫鹽水對該薄膜進行清洗；提供該酸液對該薄膜進行清洗；及提供一第三脫鹽水對該薄膜進行清洗。

在本發明之一實施例中，該設備更包含：一硝化處理裝置，配置用以去除該工業廢水中的氨氮；一軟化處理裝置，配置用以去除該工業廢水中的鈣鎂硬度；一超過濾處理裝置，配置用以去除該工業廢水中的懸浮微粒；及一逆滲透處理裝置，配置用以濃縮該工業廢水並將該逆滲透處理後的一回收水循環再利用。

在本發明之一實施例中，該逆滲透處理裝置處理後的一濃水通入該雙極膜電透析裝置中，以作為該雙極膜電透析裝置的一進流水。

在本發明之一實施例中，該設備更包含：將該濃水通入該軟化處理裝置，使得該濃水軟化後形成一軟化水；及將該軟化水通入該雙極膜電透析裝置，其中該濃水的一鈣硬度大於2000 CaCO₃/L，經軟化後的該軟化水的一鈣硬度小於25mg CaCO₃/L。

S11~S13:步驟

S101~S104:步驟

S401~S406:步驟

20:雙極膜電透析裝置

201:工業廢水

202:正電極

203:雙極膜的一第一膜

204:陰離子交換膜

205:陽離子交換膜

206:雙極膜的一第二膜

207:負電極

301:硝化處理裝置

302:軟化處理裝置

303:超過濾處理裝置

304:逆滲透處理裝置

305:進流管

306:雙極膜電透析裝置

307:薄膜清洗控制裝置

308:鹼液回流裝置

309:鹼液貯槽

310:脫鹽水回流裝置

311:脫鹽水貯槽

312:酸液回流裝置

313:酸液貯槽

314:閥門

〔第1圖〕：本發明之第一實施例之工業廢水中去除氯鹽的方法之流程示意圖；〔第2圖〕：本發明之第一實施例之工業廢水中經過一前處理程序之流程示意圖；〔第3圖〕：本發明之第一實施例中雙極膜電透析裝置示意圖；〔第4圖〕：本發明之第二實施例之工業廢水中去除氯鹽的設備；〔第5圖〕：本發明之第三實施例之薄膜清洗程序之流程示意圖。

為了讓本發明之上述及其他目的、特徵、優點能更明顯易懂，下文將特舉本發明較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說明如下。再者，本發明所提到的方向用語，例如上、下、頂、底、前、後、左、右、內、外、側面、周圍、中央、水平、橫向、垂直、縱向、軸向、徑向、最上層或最下層等，僅是參考附加圖式的方向。因此，使用的方向用語是用以說明及理解本發明，而非用以限制本發明。

請參照第1圖所示，示出了本發明之第一實施例之工業廢水中去除氯鹽的方法之流程示意圖，包含以下步驟：(S11)提供含氯鹽的一工業廢水，其中該工業廢水有一鈣硬度小於25mg CaCO₃/L；(S12)將該工業廢水通入一雙極膜電透析裝置，其中該雙極膜電透析裝置具有一酸室、一鹼室及一鹽室，該工業廢水通入該鹽室中，使得該工業廢水中的氯離子進入該酸室形成一酸液，及該工業廢水中的金屬陽離子進入該鹼室形成一鹼液，並該工業廢水經過該雙極膜電透析裝置處理後產生一脫鹽水；及(S13)進行一薄膜清洗程序，將該鹼液、該脫鹽水及該酸液通入該鹽室中，以對該鹽室的一薄膜進行清洗。

參照第1圖的步驟S11所示，提供含氯鹽的該工業廢水，其中該工業廢水有一鈣硬度小於25mg CaCO₃/L。本實施例中，該工業廢水中含有氯離子濃度大於2000mg/L。較佳地，該工業廢水為鋼鐵業工業廢水。

再者，請參照第2圖所示，示出了本發明之第一實施例之工業廢水中經過一前處理程序之流程示意圖。該工業廢水經過該前處理程序，該前處理程序包含以下步驟：(S101)對該工業廢水進行一硝化處理，以去除該工業廢水中的氨氮；(S102)對該工業廢水進行一第一軟化處理，以去除該工業廢水中的鈣鎂硬度；(S103)對該工業廢水進行一超過濾處理，以去除該工業廢水中的懸浮微粒；及(S104)對該工業廢水進行一逆滲透處理，以濃縮該工業廢水並將該逆滲透處理後的一回收水循環再利用。可選地，上述的前處理程序可僅包含該硝化處理後即進行該超過濾處理；或者，可不經該硝化處理，直接經該第一軟化處理後即進入該超過濾處理；或者，該工業廢水可不經該硝化處理、該第一軟化處理，直接進入該超過濾處理。

該硝化處理為生物硝化處理，乃利用多孔性材質作為微生物附著之擔體，並曝氣以提供氧氣之環境下，利用微生物作用將水中有機物質降解，並將水中氨氮氧化成為硝酸鹽氨或亞硝酸鹽氮等氮氧化物。

該第一軟化處理之操作為利用注入以石英砂為介質之流體化床，以氫氧化鈉調整流體化床內混合後廢水的pH為9~11、流體化床之上升流速=50~150m/h，以去除廢水中鈣鎂等硬度。其中，軟化處理之施作，亦可利用添加碳酸氫鈉及氫氧化鈉或碳酸鈉及氫氧化鈉之方式，達除鈣鎂等硬度之目的。

接著，請參照第1圖的步驟S12及第3圖所示，將該工業廢水201通入該雙極膜電透析裝置20，其中該雙極膜電透析裝置20具有一正電極202、一雙極膜的一第一膜203、一陰離子交換膜204、一陽離子交換膜205、一雙極膜的一第二膜206、一負電極207之順序排列於該雙極膜電透析裝置20內。於該第一膜203之一側產生氫離子，氫離子再與該工業廢水201中可通過該陰離子交換膜204之陰離子，例如氯離子，形成氯化氫酸液於該雙極膜電透析裝置20內之該酸室212循環，隨著該工業廢水201之脫鹽處理以及水解產生氫離子之累積，該酸室212內之氯化氫濃度將逐漸提高，該酸液提高至一設定濃度後可直接回用於製程中，作為調整pH之酸液。再者，在產生酸液之同時，於該第二膜206之一側將產生氫氧離子，其可與該工業廢水201中可通過該陽離子交換膜205之陽離子，例如鈉離子，形成氫氧化鈉之鹼液。產生之氫氧化鈉於該雙極膜電透析裝置20內之該鹼室213循環，隨著該工業廢水201之脫鹽處理以及水解產生氫氧離子之累積，該鹼室213內之氫氧化鈉濃度將逐漸提高，該鹼液提高至一設定濃度後可直接回用於製程中，作為調整pH之鹼液。通過該鹽室211的該工業廢水201，陰離子(例如，氯離子)可通過該陰離子交換膜204，陽離子(例如，鈉離子)可通過該陽離子交換膜205，使得該工業廢水201中之陰、陽離子濃度變低。如此可以將該工業廢水201中的鹽類降低，並達到去除該工業廢水201中氯鹽之效果。

可選地，該雙極膜電透析裝置20處理該工業廢水201可為一批次操作模式或為一連續操作模式。該批次操作模式為：該脫鹽水、該酸液或該鹼液於該雙極膜電透析裝置20內之該鹽室211、該酸室212或該鹼室213循環，當累積至一設定濃度後，該鹽室211、該酸室212或該鹼室213內之該脫鹽水、該酸液或該鹼液完全排放至一脫鹽水貯槽、一酸液貯槽或一鹼液貯槽，再補充高濃度之該工業廢水201重新進入於該雙極膜電透析裝置20內之該鹽室211進行處理；該連續操作模式為：隨時補充高濃度之該工業廢水201、低濃度該酸液或該鹼液於該鹽室211、該酸室212或該鹼室213內，同時於該雙極膜電透析裝置20的一鹽室211出口排出該脫鹽水於一脫鹽水貯槽、一酸室212出口排出該酸液於一酸液貯槽，一鹼室213出口排出鹼液於一鹼液貯槽。

可選地，在該雙極膜電透析裝置20的該連續操作模式下，當該正極與該負極於一定電壓操作下，監測該雙極膜電透析裝置20的一電流值。當該電流值降低15~20%時；或當該雙極膜電透析裝置20於一定電流操作下，監測該雙極膜電透析裝置20的該正極與該負極的一電壓。當該電壓值增加15~20%時，即進行該薄膜清洗程序之施作。在該批次操作模式下，批次操作的次數達預設上限，例如，5次，即進行該薄膜清洗程序之施作。

可選地，該薄膜清洗程序包含以下步驟：(c1)提供一第一脫鹽水對該薄膜進行清洗；(c2)提供該鹼液對該薄膜進行清洗；(c3)提供一第二脫鹽水對該薄膜進行清洗；(c4)提供該酸液對該薄膜進行清洗；及(c5)提供一第三脫鹽水對該薄膜進行清洗。下表1為本發明第一實施例中的該薄膜清洗程序的順序。較佳地，在該鹽室211中，鹼液之清洗步驟在酸液之清洗步驟之前，如此可避免薄膜因阻塞變形，而產生不可回復之損害。

較佳地，上述之清洗用的脫鹽水、鹼液及酸液均採用該雙極膜電透析裝置20處理該工業廢水201後產生之該脫鹽水、該鹼液及該酸液。

可選地，經過該雙極膜電透析裝置20處理後產生的該脫鹽水，後續應用於鋼鐵業中的一般洗滌水、水淬用水等水中離子濃度對製程無影響之用途。同時，產生的該酸液與該鹼液作為製程調整pH之使用。

再者，請參照第4圖所示，示出本發明之另一個實施例的一種工業廢水中去除氯鹽的設備，包含：一硝化處理裝置301、一軟化處理裝置302、一超過濾處理裝置303、一逆滲透處理裝置304、一進流管305、一雙極膜電透析裝置306、一薄膜清洗控制裝置307、一鹼液回流裝置308、一鹼液貯槽309、一脫鹽水回流裝置310、一脫鹽水貯槽311、一酸液回流裝置312及一酸液貯槽313。該進流管305，用以提供一工業廢水，具有一鈣硬度小於25mg CaCO₃/L。

該硝化處理裝置301，配置用以去除該工業廢水中的氨氮；該軟化處理裝置302，配置用以去除該工業廢水中的鈣鎂硬度；該超過濾處理裝置303，配置用以去除該工業廢水中的懸浮微粒；及該逆滲透處理裝置304，配置用以濃縮該工業廢水並將該逆滲透處理後的一回收水循環再利用。

可選地，該硝化處理裝置301、該軟化處理裝置302、該超過濾處理裝置303、該逆滲透處理裝置304可視實際待處理的工業廢水的性質配置。例如，該硝化裝置後即連接該超過濾處理裝置303；或者，該工業廢水可不經該硝化處理裝置301，直接進入該軟化處理裝置302後即進入該超過濾處理裝置303；或者，該工業廢水可不經該硝化處理裝置301、該軟化處理裝置302，直接進入該超過濾處理裝置303。

在本實施例中，該逆滲透處理裝置304處理後的一濃水通入該雙極膜電透析裝置306中，以作為該雙極膜電透析裝置306的一進流水。較佳地，在通入該雙極膜電透析裝置306之前，該濃水通入該軟化處理裝置302，使得該濃水軟化後形成一軟化水；及將該軟化水通入該雙極膜電透析裝置306。本實施例中，該濃水的一鈣硬度大於2000 CaCO₃/L，經軟化後的該軟化水的一鈣硬度小於25mg CaCO₃/L。替代地，該濃水可通入另一軟化處理裝置中，使得該濃水軟化後形成該軟化水。

該雙極膜電透析裝置306，具有一酸室、一鹼室及一鹽室，其中該進流管305連接該鹽室，以將該工業廢水通入該雙極膜電透析裝置306中，使得該工業廢水中的氯離子進入該酸室形成一酸液，及該工業廢水中的金屬陽離子進入該鹼室形成一鹼液，並該工業廢水經過該雙極膜電透析裝置306處理後產生一脫鹽水；該酸液回流裝置312，配置用以將該酸液回流至該鹽室，以對該鹽室的一薄膜進行一薄膜清洗程序；該鹼液回流裝置308，配置用以將該鹼液回流至該鹽室，以對該鹽室的該薄膜進行一薄膜清洗程序；及一脫鹽水回流裝置310，配置用以將該脫鹽水回流至該鹽室，以對該鹽室的該薄膜進行一薄膜清洗程序。

在本實施例中，該設備更包含：該薄膜清洗控制裝置307，以控制一閥門314與該酸液回流裝置312、該鹼液回流裝置308及該脫鹽水回流裝置310的連通，以對該薄膜進行該薄膜清洗程序。可選地，在該雙極膜電透析裝置306的該連續操作模式下，當該正極與該負極於一定電壓操作下，監測該雙極膜電透析裝置306的一電流值。當該電流值降低15~20%時；或當該雙極膜電透析裝置306於一定電流操作下，監測該雙極膜電透析裝置306的該正極與該負極的一電壓。當該電壓值增加15~20%時，即進行該薄膜清洗程序之施作。在該批次操作模式下，批次操作的次數達預設上限，例如，10次，即進行該薄膜清洗程序之施作。該薄膜清洗程序可以為，例如，當需進行該薄膜清洗程序之施作時，該脫鹽水回流裝置310從該脫鹽水貯槽311抽取脫鹽水，且該薄膜清洗控制裝置307控制該閥門314使該脫鹽水回流裝置310與該鹽室相連通，以對該薄膜進行清洗。接著，該鹼液回流裝置308從該鹼液貯槽309抽取鹼液，且該薄膜清洗控制裝置307控制該閥門314使該鹼液回流裝置308與該鹽室相連通，以對該薄膜進行清洗。再來，該薄膜清洗控制裝置307又控制該閥門314使該脫鹽水回流裝置310與該鹽室相連通，以抽取脫鹽水對該薄膜進行清洗。接著，該酸液回流裝置312從該酸液貯槽313抽取酸液，且該薄膜清洗控制裝置307控制該閥門314使該酸液回流裝置312與該鹽室相連通，以對該薄膜進行清洗。最後，該薄膜清洗控制裝置307又控制該閥門314使該脫鹽水回流裝置310與該鹽室相連通，以抽取脫鹽水對該薄膜進行清洗，如此完成一個薄膜清洗程序。相對地，該酸室及該鹼室的薄膜則以該脫鹽水清洗。經過上述的薄膜清洗程序完成後，再次將該工業廢水引入該雙極膜電透析裝置306中，以去除該工業廢水中的氯鹽。可選地，用於該薄膜請洗的酸液及鹼液可由該酸室及該鹼室回收產生的該酸液及該鹼液，如有需要混以該脫鹽水稀釋至一濃度後以進行該薄膜清洗程序。

茲以下列實例予以詳細說明本發明，唯並不意謂本發明僅侷限於此等實例所揭示之內容。

實施例1：

本實施例係某鋼鐵廠製程排放廢水，其來源為收集上游各廠(例如煉焦、燒結、洗塵、冷卻廢水)處理後之廢水，經過生物處理、混凝沉澱後、結晶軟化、超過濾、逆滲透濃縮、添加液鹼及碳酸氫鈉軟化、雙極膜電透析等處理程序之水質，如表2所示。

如表2所示，逆滲透濃水的鈣硬度高達2,302mg CaCO₃/L，本發明的進流鈣離子須控制小於10mg Ca/L，即鈣硬度須控制小於25mg CaCO₃/L，因此，逆滲透濃水經碳酸氫鈉軟化後控制進流鈣硬度為25mg CaCO₃/L。該雙極膜電透析装置以鈦電極為負極、不溶性陽極(Dimensionally stable anode,DSA)為正極，電流密度操作於100A/m²，初使雙極膜電透析酸液濃度為0.05%，鹼液濃度亦為0.05%，經一批次處理後，即10小時之循環處理時間，如表2所示，雙極膜電透析酸液濃度可增加至0.7%，鹼液濃度可增加至0.6%。而氯鹽可由6,935mg/L降至1,000mg/L，顯示對氯鹽具有極大的處理效果。處理後得出流水可回收在利用於鋼鐵業中的一般洗滌水、水淬用水。

實施例2：

本實施例係某鋼鐵廠製程排放廢水，雙極膜電透析之進流水為經生物硝化處理、結晶軟化、超過濾、逆滲透濃縮、添加液鹼及碳酸氫鈉軟化之廢水。該雙極膜電透析裝置以鈦電極為負極、不溶性陽極(Dimensionally stable anode,DSA)為正極，電流密度操作於100A/m²，初使雙極膜電透析酸液濃度為0.05%，鹼液濃度亦為0.05%。該雙極膜電透析裝置為批次操作模式，該鹽室中氯離子濃度降低至2000mg/L、該酸液濃度增加至1.2%、該鹼液濃度增加至0.8%後，該鹽室、該酸室及該鹼室內之該脫鹽水、該酸液及該鹼液完全排放至該脫鹽水貯槽311、該酸液貯槽313及該鹼液貯槽309，再補充含有高濃度氯鹽及鈉鹽之工業廢水於該鹽室內、低濃度之酸液於該酸室內及低濃度之鹼液於該鹼室內，重新於該雙極膜電透析裝置內之該鹽室、該酸室、該鹼室進行循環。該薄膜清洗程序的時機係當該雙極膜電透析裝置中，該鹽室批次操作次數達3次，即須進行薄膜清洗程序之施作，該薄膜清洗程序之施作如第4圖所示。

經碳酸氫鈉軟化後之逆滲透濃水經本發明的該雙極膜電透析裝置的試驗結果，該脫鹽水之氯鹽濃度，每批次約10小時，可將氯鹽濃度由7,000mg/L降低至2,000mg/L。同時，可將鈉鹽濃度由7,200mg/L降低至1,000mg/L。該酸液貯槽313內之酸液濃度，每批次約20小時，可將酸液濃度由0.2%增加至1.2%。該鹼液貯槽309內之鹼液濃度，每批次約20小時，可將鹼液濃度由0.2%增加至0.8%。

上述實施例僅為說明本發明之原理及其功效，並非限制本發明。因此習於此技術之人士對上述實施例進行修改及變化仍不脫本發明之精神。本發明之權利範圍應如後述之申請專利範圍所列。

S11～S13 步驟

Claims

一種工業廢水中去除氯鹽的方法，包含以下步驟：(a)提供含氯鹽的一工業廢水，其中該工業廢水有一鈣硬度小於25mg CaCO₃/L；(b)將該工業廢水通入一雙極膜電透析裝置，其中該雙極膜電透析裝置具有一酸室、一鹼室及一鹽室，該工業廢水通入該鹽室中，使得該工業廢水中的氯離子進入該酸室形成一酸液，及該工業廢水中的金屬陽離子進入該鹼室形成一鹼液，並該工業廢水經過該雙極膜電透析裝置處理後產生一脫鹽水；及(c)進行一薄膜清洗程序，將該鹼液、該脫鹽水及該酸液通入該鹽室中，以對該鹽室的一薄膜進行清洗，其中在該步驟(c)中，該薄膜清洗程序依序包含以下步驟：(c1)提供一第一脫鹽水對該薄膜進行清洗；(c2)提供該鹼液對該薄膜進行清洗；(c3)提供一第二脫鹽水對該薄膜進行清洗；(c4)提供該酸液對該薄膜進行清洗；及(c5)提供一第三脫鹽水對該薄膜進行清洗。
如申請專利範圍第1項所述的工業廢水中去除氯鹽的方法，其中在步驟(a)之前還包含一前處理程序，該前處理程序包含以下步驟：(a1)對該工業廢水進行一硝化處理，以去除該工業廢水中的氨氮；(a2)對該工業廢水進行一第一軟化處理，以去除該工業廢水中的鈣鎂硬度；(a3)對該工業廢水進行一超過濾處理，以去除該工業廢水中的懸浮微粒；及 (a4)對該工業廢水進行一逆滲透處理，以濃縮該工業廢水並將該逆滲透處理後的一回收水循環再利用。
如申請專利範圍第2項所述的工業廢水中去除氯鹽的方法，其中通入該雙極膜電透析裝置的一進流水為該逆滲透處理後的一濃水。
如申請專利範圍第3項所述的工業廢水中去除氯鹽的方法，其中該前處理程序包含以下步驟：對該濃水進行一第二軟化處理，使得該濃水軟化後形成一軟化水；及將該軟化水通入該雙極膜電透析裝置，其中該濃水的一鈣硬度大於2000 CaCO₃/L，經軟化後的該軟化水的一鈣硬度小於25mg CaCO₃/L。
一種工業廢水中去除氯鹽的設備，包含：一進流管，用以提供一工業廢水具有一鈣硬度小於25mg CaCO₃/L；一雙極膜電透析裝置，具有一酸室、一鹼室及一鹽室，其中該進流管連接該鹽室，以將該工業廢水通入該雙極膜電透析裝置中，使得該工業廢水中的氯離子進入該酸室形成一酸液，及該工業廢水中的金屬陽離子進入該鹼室形成一鹼液，並該工業廢水經過該雙極膜電透析裝置處理後產生一脫鹽水；一酸液回流裝置，配置用以將該酸液回流至該鹽室，以對該鹽室的一薄膜進行一薄膜清洗程序；一鹼液回流裝置，配置用以將該鹼液回流至該鹽室，以對該鹽室的該薄膜進行一薄膜清洗程序；及一脫鹽水回流裝置，配置用以將該脫鹽水回流至該鹽室，以對該鹽室的該薄膜進行一薄膜清洗程序，其中該工業廢水中去除氯鹽的設備更包含：一薄膜清洗控制裝置，以控制一閥門與該酸液回流裝置、鹼液回流裝置及該脫鹽水回流裝置的連通，以對該薄膜進行該薄膜清洗程序，該薄膜清洗程序依序包含以下步驟：提供一第一脫鹽水對該薄膜進行清洗；提供該鹼液對該薄膜進行清洗；提供一第二脫鹽水對該薄膜進行清洗；提供該酸液對該薄膜進行清洗；及提供一第三脫鹽水對該薄膜進行清洗。
如申請專利範圍第5項所述的工業廢水中去除氯鹽的設備，更包含：一硝化處理裝置，配置用以去除該工業廢水中的氨氮；一軟化處理裝置，配置用以去除該工業廢水中的鈣鎂硬度；一超過濾處理裝置，配置用以去除該工業廢水中的懸浮微粒；及一逆滲透處理裝置，配置用以濃縮該工業廢水並將該逆滲透處理後的一回收水循環再利用。
如申請專利範圍第6項所述的工業廢水中去除氯鹽的設備，其中該逆滲透處理裝置處理後的一濃水通入該雙極膜電透析裝置中，以作為該雙極膜電透析裝置的一進流水。
如申請專利範圍第7項所述的工業廢水中去除氯鹽的設備，更包含：將該濃水通入該軟化處理裝置，使得該濃水軟化後形成一軟化水；及將該軟化水通入該雙極膜電透析裝置，其中該濃水的一鈣硬度大於2000 CaCO₃/L，經軟化後的該軟化水的一鈣硬度小於25mg CaCO₃/L。