TWI691532B - 抗病毒加工製品之製造方法及由該製造方法獲得之抗病毒加工製品 - Google Patents
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Abstract
本發明係藉由使含有由分子量1500以下之四級銨鹵化物構成的抗病毒性化合物(A)之處理液與樹脂成形品在接觸的狀態下,於常壓或加壓下實施加熱處理,而使該抗病毒性化合物(A)至少固定於該樹脂成形品之表面,而獲得具備有耐水性、耐洗滌性之優良的抗病毒加工製品。
Description
本發明係關於具有耐水性、耐洗滌性之抗病毒加工製品之製造方法及由該製造方法獲得之抗病毒加工製品。
由人類流感病毒、禽流感病毒(與人類流感病毒同屬)、諾羅病毒、伊波拉出血熱病毒、愛滋病毒等病毒所造成之人、家畜的生命、經濟上的損失極大。近年,諾羅病毒在冬季引起集體食物中毒,亦有報告由於老人或免疫不全患者之併發症所導致的死亡案例。另外,WHO(World Health Organization)指出禽流感病毒所導致的流行之危險性。
為了保護人或家畜等免受如此之病毒的威脅,自以往在生活環境中就使用有各種的抗病毒性消毒液。以前已知道對於套膜型病毒(人類流感病毒、禽流感病毒等)使用次氯酸鈉、碘伏(iodophor)或陽離子界面活性劑等。另外,最近則有報告:聚伸烷雙胍鹽酸鹽(PHMB)與四級銨鹽化合物之複合劑製成的液體噴霧對於非套膜型病毒(諾羅病毒等)係為有效(參照專利文獻1)。
又,關於並非將抗病毒性化合物以噴霧或塗佈於手指或硬質表面而實施消毒之消毒液的形式使用,而是針對直接將抗病毒性化合物賦予於包含衣物之各種家庭用品或產業用資材,而使其效果持續的方法,亦有各種的研究在進行中。例如已有報告:同時使用抗病毒性化合物與環氧系、三聚氰胺系之被膜形成性化合物,並藉由在纖維表面或纖維間形成樹脂被膜而將抗病毒性化合物固定化之方法(參照專利文獻2)、或利用抗菌成分、特定的聚羧酸類與交聯劑處理纖維製品的方法(參照專利文獻3)。
[專利文獻1]日本特開2013-14551號公報
[專利文獻2]日本特開2008-115506號公報
[專利文獻3]日本特開2003-105674號公報
但是,使用被膜形成性化合物,並藉由樹脂被膜將抗病毒性化合物附著固定於纖維的方法,會有因樹脂被膜的形成所導致纖維的透氣性或觸感變差,用於衣物或內裝較不理想的問題。而且,在摩擦等所導致樹脂被膜脫落的同時抗病毒性亦會降低,故尚有其性能無法長時間持續的問題。此外,被膜形成所使
用的三聚氰胺系化合物、乙二醛系化合物亦有會釋出福馬林造成對環境或人體的不良影響之問題的顧慮。而且,該等方法所使用的抗病毒性化合物必須和纖維充分地密合,故使用分子量較大者,尚有抗病毒性化合物種類受限的問題。
本發明係鑑於如此之情事,目的為提供一種其抗病毒性能為具備耐水性、耐洗滌性之優良的抗病毒加工製品之製造方法及由該製造方法獲得之抗病毒加工製品。
為了達成上述之目的,本發明第1要點為:一種抗病毒加工製品之製造方法,係得到賦予有抗病毒性的抗病毒加工製品之方法,其特徵為具備下列步驟:準備樹脂成形品之步驟;準備含有下述之抗病毒性化合物(A)之處理液之步驟;藉由使含有下述之抗病毒性化合物(A)之處理液與該樹脂成形品在接觸的狀態下,於常壓或加壓下實施加熱處理,使該抗病毒性化合物(A)至少固定於該樹脂成形品之表面之步驟。
(A)由分子量1500以下之四級銨鹵化物構成的抗病毒性化合物。
又,本發明第2要點為:在抗病毒加工製品之製造方法中,尤其,該樹脂成形品含有選自聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、丙烯酸系樹脂及聚胺酯系樹脂中至少一種之樹脂,第3要點為:一種抗病毒加工製品之製造方法,尤其,該樹脂成形品為聚酯系樹酯。
此外,本發明第4要點為:在抗病毒加工製品之製造方法中,尤其,使該抗病毒性化合物(A)至少固定於該樹脂成形品之表面之步驟,係將處理液利用噴霧、浸漬、塗佈之任一方式使其附著於該樹脂成形品後,於常壓或加壓下,於70~230℃之氣體中實施加熱處理之步驟;並以使該抗病毒性化合物(A)至少固定於該樹脂成形品之表面之步驟,係將該樹脂成形品浸漬於處理液中,並於常壓或加壓下,於70~230℃之處理液體中實施加熱處理之步驟之抗病毒加工製品之製造方法作為第5要點。
然後,本發明第6要點為:一種抗病毒加工製品,係利用上述第1~5要點中任一製造方法得到,其使用有至少在表面固定有下述抗病毒性化合物(A)、抗病毒活性值為3以上之樹脂成形品。
(A)由分子量1500以下之四級銨鹵化物構成的抗病毒性化合物。
又,本發明第7要點為:抗病毒加工製品中,尤其,該樹脂成形品含有選自聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、丙烯酸系樹脂及聚胺酯系樹脂中至少一種之樹脂,第8要點為:抗病毒加工製品中,尤其,該樹脂成形品為聚酯系樹脂。
此外,本發明第9要點為:抗病毒加工製品中,尤其,該樹脂成形品係纖維製品;並以該樹脂成形品為樹脂片、樹脂膜、具有預定形狀之樹脂硬化體之任一者之抗病毒加工製品作為第10要點。
另外,在本發明中「樹脂成形品」係指,獲得最終產品前的階段之產品素材,將該產品素材在形狀上不施予任何地改變而直接作為最終產品使用時,也包括在該「樹脂成形品」的概念中。
又,在本發明中「固定抗病毒性化合物(A)」係指,藉由化學鍵使樹脂成形品與抗病毒性化合物(A)鍵結。另外,就化學鍵而言,除了共價鍵之外,尚有離子鍵、氫鍵、配位鍵等各種鍵結。
亦即,本發明人們為了開發將具有耐水性及耐洗滌性之抗病毒性賦予於各種產業用資材或家庭用品(包含衣物)等所使用的樹脂成形品之方法而反覆深入研究。其結果發現:若藉由使以往以知作為抗菌劑之四級銨鹽之中,尤其由具有預定大小以下之分子量的四級銨鹵化物構成的抗病毒性化合物(A),以溶解於水等溶劑中或使其分散之狀態而含有之方式製備處理液,並使該處理液與樹脂成形品接觸而進行加熱處理的話,即使不特地使用被膜形成性化合物來形成樹脂被膜,該化合物(A)亦會與樹脂之官能基直接鍵結而固定化。然後發現,固定化於樹脂成形品之該化合物(A),不論對於套膜型病毒(人類流感病毒、禽流感等)或對於非套膜型病毒(諾羅病毒、貓杯狀病毒等)皆發揮優良的抗病毒性,故可對於各種樹脂成形品賦予耐水性、耐洗滌性優良的抗病毒性,乃至完成本發明。
另外,已知作為抗菌劑的化合物有很多,已知其中有些係對於特定病毒發揮抗病毒性能者,然而本發明之化合物(A)對套膜型病毒與非套膜型病毒兩者皆展現優良的抗病毒特性,係本發明人們首次獲得的發現。
亦即,作為抗菌劑的對象之細菌係為具有代謝系統的微生物,妨礙該代謝系統之化合物適合被用作為抗菌劑。另一方面,作為抗病毒劑的對象之病毒,與細菌不同,並不具有由蛋白質構成的物質之代謝系統。因此,抗病毒劑必需具有直接作用於蛋白質而使其變性或分解的功能,並無法直接使用抗菌劑。於是,本發明人們詳細地研究了各種物質之結果發現:四級銨鹵化物不論病毒的類型,皆具有強力吸附於構成病毒之蛋白質的胺基酸而使其變性的作用。
而且,四級銨鹵化物係水溶性化合物,因為本身即為具有耐水性、耐洗滌性之形態,從來就難以固定在疏水性之樹脂表面。要將如此的水溶性化合物固定於合成纖維等之樹脂表面,如上所述,使用被膜形成性化合物樹脂將水溶性化合物關在被膜中而固定係為技術常識。另外,在染色的領域中已知有將碸基導入疏水性之聚酯纖維中而改質,並使水溶性之陽離子染料進行印染的方法,但不實施如此的改質,而直接將水溶性化合物固定於疏水性之樹脂的方法尚未為人所知。
對此,本發明人們想到:上述四級銨鹵化物因為耐熱性優良,若能將欲賦予上述四級銨鹵化物之樹脂成形品之樹脂成分加熱至玻璃轉移溫度以上,使四級銨鹵化物滲透至該樹脂成分之非結晶區域中的孔隙部分,是否能使樹脂中所
殘留的未反應官能基與該鹵化物進行化學性鍵結。然後,經實際檢證後的結果發現,上述鹵化物中,尤其分子量在1500以下之較小者會進入樹脂的非結晶區域內,並利用樹脂中的官能基與氫鍵等而鍵結並固定化。
如此,根據本發明之製造方法,可不藉由樹脂被膜等而使對於套膜型、非套膜型之兩種病毒發揮抗病毒性能之特殊抗病毒性化合物(A),直接化學性地鍵結而固定於樹脂成形品,故可提供耐水性、耐洗滌性優良的抗病毒加工製品。然後,其製造並不需要使用特殊的裝置等,只要有使含有抗病毒性化合物(A)之處理液對於樹脂成形品接觸的狀態下進行加熱處理的設備(對纖維製品之染色處理設備等),即可將其直接沿用,故製造成本可控制在較低。又,不需要用以固定抗病毒性化合物(A)的被膜形成用化合物(即所謂黏結劑樹脂),故亦有不花費多餘的材料成本之優點。
然後,本發明之抗病毒加工製品對於套膜型、非套膜型之兩種病毒均展現優良的抗病毒性,而且其抗病毒性具備耐水性、耐洗滌性,並發揮長期持續的效果。又,可重複水洗或以水擦拭、洗滌而不失去抗病毒性,故具有上述抗病毒加工製品可歷經長時間而保持清潔之優點。
另外,本發明之製造方法中,尤其,樹脂成形品為含有選自於聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、丙烯酸系樹脂及聚胺酯系樹脂中至少一種之樹脂,特別是聚酯系樹脂的話,該等樹脂中由於未反應官能基殘留較多,故抗病毒性化合物(A)之固定能以更牢固、安定的形態實施,係為合適。
又,本發明之製造方法中,尤其使該抗病毒性化合物(A)至少固定於該樹脂成形品之表面之步驟,係使處理液利用噴霧、浸漬、塗佈之任一方式附著於樹脂成形品後,於常壓或加壓下,於70~230℃之氣體中實施加熱處理之步驟時、或將樹脂成形品浸漬於處理液中,並於常壓或加壓下,於70~230℃之處理液體中實施加熱處理之步驟時,可得到特別優良的耐水性與耐洗滌性,故為合適。
然後,針對為了實施本發明之形態進行說明。
首先,本發明以賦予抗病毒性作為對象之加工品,係使用樹脂成形品,如上所述,在其加工前所準備的樹脂成形品可直接成形為最終產品的形狀,亦可將樹脂成形品施予形變、或與其他構件組合而改變形狀或構成而作為最終產品。
可列舉各種產業用資材或家庭用品等作為如此的加工品,其樹脂成形品所使用的樹脂種類可列舉:聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚胺酯系樹脂等之合成樹脂、該等之複合物、混合物。又,除了該等合成樹脂之外,可列舉將合成樹脂以外的成分(金屬或無機物質等)混合於合成樹脂者。然後,也可列舉由該等合成樹脂等構成之合成纖維作為該加工品。此外,也可列舉合成纖維與棉、嫘縈、羊毛、絹等天然纖維之混紡品等。
該等之中,尤其作為就抗病毒加工製品而言需求高,且其耐洗滌性成為問題之樹脂,可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乳酸樹脂等聚酯樹脂,及該等與其他樹脂的混合品(纖維的情況為混紡品),以該等作為對象係為合適。
另外,本發明中,作為對象之加工產品係由纖維製品構成時,其形態可列舉為:絲、線、繩、布(織物、針織物、不織布)等。具體的家庭用品之實例可列舉為:寢裝寢具(窗簾、鋪巾、毛巾、棉被布、棉被褥、地墊、地毯、枕頭套等);衣物(外套、西裝、毛衣、女用襯衫、襯衫、內衣、帽子、口罩、襪子、手套等);制服(白制服、作業服、學童制服等)等。又,並不限於纖維製品,可列舉由樹脂片、樹脂膜等各種樹脂材料構成的家庭用品或產業用資材。該等之實例可列舉為:看護墊、浴簾、汽車座椅、椅套、天花板材等內裝材料、帳篷、防蟲.防鳥網、隔間簾、空調濾網、吸塵器濾網、口罩、餐桌巾、桌墊、圍裙、壁紙、包裝紙等。此外可列舉醫療用品(病床、輪椅、滅菌袋等)、或衛生用品(馬桶、洗淨用刷、垃圾桶、一次性手套、一次性口罩等);烹飪用品(配膳台、餐盤等)。當然不僅是片狀或膜狀者,具有一定形狀之樹脂硬化物(成形體)亦同樣可施予抗病毒加工,並能成為本發明之對象。
然後,本發明所使用的抗病毒性化合物(A)係分子量為1500以下之四級銨鹵化物。
如此的四級銨鹵化物可列舉為:四甲基碘化銨、癸基三甲基溴化銨、二癸基二甲基溴化銨(以下簡稱為「DDAB」)、十二烷基二甲基-2-苯氧基乙基溴化銨、月桂基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、二癸基二甲基氯化銨(以下簡稱為「DDAC」)、三甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十六烷基氯化吡啶、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、二癸基單甲基羥乙基溴化銨、烷基二甲基羥乙基氯化銨、烷基三甲基溴化銨、二辛基二甲基氯化銨、二辛基二甲基溴化銨、辛基癸基二甲基氯化銨、辛基癸基二甲基溴化銨、甲苄索氯銨(methyl benzethonium chloride)、烷基二甲基苄基氯化銨(以下簡稱為「BAC」)、烷基吡啶氯化銨、二烷基甲基苄基氯化銨等。又,為聚合物之聚-氧亞乙基(二甲基亞胺基)亞乙基(二甲基亞胺基)二氯乙烷、或聚[氧亞乙基(二甲基亞胺基)三亞甲基(二甲基亞胺基)二氯乙烷]、聚二烯丙基二甲基氯化銨等,若其分子量為1500以下亦可使用。
該等之中特別是DDAB、DDAC、BAC等尤其適合使用。該等可單獨使用亦可將2種以上併用。
又,本發明之製造方法中,由上述四級銨鹵化物構成的抗病毒性化合物(A)係以含有該化合物的處理液之形式而製備。處理液一般係使用將抗病毒性化合物(A)以水溶解而得的水溶液,但依不同情況,可使用以有機溶劑作為溶劑的溶
液、或分散液等。然後,上述處理液中,可因應作為對象之樹脂成形品的種類或處理條件等,而摻合各種助劑、添加劑。
例如,將聚酯系纖維與棉、嫘縈、羊毛、絹等天然纖維之混紡品進行加工處理時,還有將聚酯系纖維與聚醯胺系、丙烯酸系、聚胺酯系的纖維之混紡品進行加工處理時,依加工溫度、時間不同,有時會有聚酯系纖維以外的纖維因為抗病毒性化合物(A)之陽離子的作用而發生變色、硬化、收縮等異常、或導致抗病毒性的喪失的情形。於是,為了防止如此之事態,宜使用作為助劑之定影劑(Fixer)、阻染劑、螢光增白劑等纖維加工用藥劑。同樣地,對於由聚酯系樹脂與聚醯胺系、丙烯酸系、聚胺酯系之樹脂混摻而得的樹脂材料構成之樹脂成形品施予加工處理時,亦宜使用如此的纖維加工用藥劑。
上述纖維加工用藥劑之具體例可列舉為:以無水碳酸鈉為代表之鹼性鹽類化合物等;以硫酸鈉(芒硝)為代表之中性鹽類化合物等;以烷基醚型、多環苯基醚型、山梨糖醇酐衍生物、脂肪族聚醚型等為代表之非離子界面活性劑;以四級銨鹽系為代表之陽離子界面活性劑[使用作為抗病毒性化合物(A)之四級銨鹵化物除外];以琥珀酸二烷基酯磺酸鈉、萘磺酸福馬林縮合物等為代表之陰離子界面活性劑;以雙(三嗪胺基)二苯乙烯二磺酸衍生物、聯苯乙烯聯苯系衍生物、香豆素衍生物或吡唑啉衍生物等為代表之螢光增白劑等。該等可單獨使用亦可將2種以上併用。
又,於上述之外,亦可因應需要摻合膨潤劑、滲透劑、乳化.分散劑、金屬離子螯合劑、勻染劑、柔軟劑、抗沉澱劑、遷移抑制劑、載體、抗染劑、抗皺劑、質感加工劑等各種添加劑。
此外,處理液中使用的助劑或添加劑之種類,依作為對象之樹脂成形品之材質等,可與水一起使用乙醇、正丙醇、乙二醇等,或使用乙醇、正丙醇、乙二醇等之水溶性有機溶劑替換水。依情況亦可使用非水系溶劑。
然後,針對本發明之抗病毒加工製品之製造方法進行說明。本發明之製造方法係使含有上述抗病毒性化合物(A)之處理液與作為目的之產品的樹脂成形品接觸,並於該狀態下實施預定的加熱處理。針對使樹脂成形品與處理液接觸的方法,及使兩者在接觸的狀態下加熱處理之方法,可因應作為對象之樹脂成形品的種類或材質適當地選擇理想的方法。
例如,可例舉將樹脂成形品浸漬於上述處理液中,並於該狀態下,在預定溫度、預定壓力下進行加熱處理的方法(第1方法)。又,其他的方法可例舉於常壓下利用浸漬(浸含)、噴霧、塗佈等方式將上述處理液附著於樹脂成形品,以軋輥或離心分離等方式擰絞至預定的擰絞率後,於常壓或加壓下加熱處理該樹脂成形品的方法(第2方法)。
上述第1方法中,處理液含有抗病毒性化合物(A)之含有比例,例如樹脂成形品為纖維製品時,宜設定成為0.005~20.0%owf(on weight of fiber,相對於樹脂成形品之重量。w/w),0.01~10.0%owf更佳。浸浴比(相對於對象素材之溶液量,重量比)宜為1:5~1:30,1:5~1:20更佳。
然後,樹脂成形品朝處理液的浸漬係於常壓或加壓下實施,但浸漬狀態下的加熱處理之溫度、時間、壓力等處理條件係因應樹脂成形品之材質或形態而適當地設定。通常設定在70~230℃、0.1分鐘~60分鐘的範圍內,愈高溫、高壓,則加工時間設得愈短。因此,處理高溫.長時間加熱較不理想的樹脂成形品時,施加壓力而減輕加熱條件係為合適。又,連續地處理樹脂成形品時,就設備而言,宜於常壓實施處理,以批式實施處理時,宜藉由加壓處理而達成處理時間的縮短。另外,將樹脂成形品加壓時的壓力並無限制,例如於密閉系統加熱時所產生的壓力之範圍內亦無妨。
另外,抗病毒性化合物(A)之含有比例過低的話,得到的抗病毒加工製品之抗病毒性有變差的可能,相反的,含有比例過高的話,會有造成樹脂成形品之異常(硬化、收縮、變色等)的可能,而較不理想。又,在處理溫度、處理時間不足及高浸浴比的條件下,樹脂成形品中抗病毒性化合物(A)的固定變得不充分,仍會有抗病毒性變差的可能。又,處理溫度、處理時間超過上述範圍時,亦會有造成樹脂成形品之異常(硬化、收縮、變色等)的可能,而較不理想。
又,第2方法中,使上述處理液於常壓下利用浸漬(浸含)、噴霧、塗佈等方式附著於樹脂成形品時,相對於使用的處理液,抗病毒性化合物(A)的比例,例如樹脂成形品為纖維製品時,宜為0.005~20.0%ows(on weight of solution,處理液中抗病毒性化合物(A)濃度。w/w),0.01~10.0%ows更佳。然後,擰絞率依樹脂成形品的種類而異,但通常以30~200%的條件實施較為理想。
然後,使上述處理液附著於樹脂成形品後的加熱處理,係以常壓或加壓下,例如70~230℃之處理溫度而實施。更具體而言,例如,於100~130℃乾燥1~3分鐘(單位面積量較少時會有不實施預乾燥的情況)後,於140~230℃熟成(cure)。熟成的處理時間依樹脂成形品之單位面積量、物性宜為約30秒~1小時。此方法中,抗病毒性化合物(A)之含有比例低的話,得到的抗病毒加工製品之抗病毒性亦有變差的可能。又,處理溫度、處理時間不足的話,會有抗病毒性變差、或耐水性、耐洗滌性變得不足的可能。另一方面,抗病毒性化合物(A)之含有比例、處理溫度、處理時間超過上述範圍的話,會有造成樹脂成形品之異常(硬化、收縮、變色等)的可能,仍不理想。
利用上述製造方法而獲得之本發明之抗病毒加工製品,如先前所述,不論對於套膜型病毒,抑或對於非套膜型病毒,均展現優良的抗病毒性,對於廣泛的病毒種類發揮效果。然後,此優良的抗病毒性由於具備並長時間保持耐水性、耐洗滌性,故可藉由對此加工產品重複施加水洗或以水擦拭、洗滌,而歷經長時間潔淨地使用。
更詳細地描述會受到本發明之抗病毒加工製品發揮之效果的病毒種類,則可列舉:痘病毒(poxvirus)、正黏液病毒(orthomyxoviruses)(代表例為人類流感病毒、禽流感病毒)、杯狀病毒(calicivirus)(代表例為諾羅病毒、貓杯狀病毒)、副黏液病毒(paramyxovirus)、沙狀病毒(arenavirus)、棒狀病毒(rhabdovirus)、冠狀病毒(coronavirus)、反轉錄病毒(retrovirus)、本揚病毒(bunyaviruses)、疱疹病毒(herpesvirus)、腺病毒(adenovirus)、里奧病毒(reovirus)、披衣病毒(togavirus)、乳多泡病毒(papovavirus)、微小RNA病毒(picornavirus)、微小病毒(parvovirus)、絲狀病毒(filovirus)等。
然後,針對本發明中評估抗病毒性用的試驗方法進行說明。
首先,針對耐洗滌性,因應作為對象之抗病毒加工製品的種類,可使用下述「家庭洗滌」的耐洗滌性與「工業洗滌」的耐洗滌性之任一者。
(1)家庭洗滌(40℃)
利用依據JIS L0217,103號的洗滌方法實施40℃、10次的洗滌。
(2)工業洗滌(80℃)
利用JTETC認證之特定抑菌加工所為之洗滌方法實施80℃、10~50次的洗滌(依據日本厚生勞動省第13號條例之簡略方法)。
然後,對於成為對象之抗病毒加工製品,實施上述家庭洗滌10次、或工業洗滌10次或50次的洗滌後,將其5g之分量以浸漬於100g離子交換水的狀態放
入耐壓性之不銹鋼容器中,實施130℃、30分鐘的萃取。然後,針對各萃取液實施抗病毒性化合物(A)的定量分析(依據界面活性劑手冊:工學圖書刊,1968年10月1日初版,「陽離子界面活性劑之定量分析法、酚藍錯鹽光電比色法」,利用紫外-可見光分光光度計進行測量。惟,使用伊紅錯鹽替換酚藍錯鹽)。
然後,本發明中的抗病毒性之評估,係利用以下所示之病毒斑測量法(依據一般社團法人纖維評估技術協議會,抗病毒加工準備委員會之提案)或雞胚蛋培養法(依據鳥取大學源自鳥之人獸共通感染症疫學研究中心之提案)來實施。病毒斑測量法中,犬腎臟細胞培養法或貓腎臟細胞培養法(依據財團法人日本食品分析中心之提案)係因應病毒的種類來實施。任一測量法而求得的抗病毒活性值為3以上評為有效。另外,省略針對犬腎臟細胞培養法與貓腎臟細胞培養法的說明。
(1)病毒斑測量法
對象病毒為流感病毒(套膜型,包含人類流感病毒)或貓杯狀病毒(諾羅病毒無法人工培養,以同科的貓杯狀病毒代替。本科的病毒係非套膜型)。另外,流感病毒係利用源自犬腎臟的細胞,貓杯狀病毒係利用源自貓腎臟的細胞。然後,將對象素材與病毒液於25℃接觸2小時後,使用病毒液與各腎臟來源之細胞進行後培養,計算培養細胞中病毒的增減(感染效價),並算出與空白試驗(未處理之素材)間的對數值差而求得抗病毒活性值。以該抗病毒活性值為3以上評為有效。
(2)雞胚蛋培養法
將對象素材與病毒液於室溫接觸1小時後,將病毒液以雞胚蛋進行後培養後計算雞胚蛋中病毒的增減(感染效價),並算出與空白試驗(未處理之素材)間的對數值差而作為抗病毒活性值。以該抗病毒活性值為3以上評為有效。
然後,與比較例一同說明本發明之實施例。惟,本發明並非限定於以下之實施例。
另外,實施例、比較例中,殘存量之定量分析係根據前述[耐洗滌性評估用的試驗方法]而實施。亦即,首先對於成為對象之抗病毒加工製品實施預定的家庭洗滌或工業洗滌後,將其5g之分量,以浸漬於100g之離子交換水的狀態下放入耐壓性的不銹鋼容器,並實施130℃、30分鐘的萃取。然後,針對各萃取液實施抗病毒性化合物(A)或(A)以外之對照物質的定量分析。
又,其評估基準依病毒種類而異,但以對於流感病毒有效之殘存量作為基準,而進行如下之評估。
○:化合物之殘存量為150ppm以上。
△:化合物之殘存量為100ppm以上未達150ppm。
×:化合物之殘存量未達100ppm。
又,實施例、比較例中的各成分的簡稱如下所述。
DDAC:二癸基二甲基氯化銨
BAC:烷基二甲基苄基氯化銨
DDAB:二癸基二甲基溴化銨
PDIEC1:聚氧亞乙基(二甲基亞胺基)亞乙基(二甲基亞胺基)二氯乙烷(分子量:900)
PDIEC2:同上(分子量:2000)
DDAA:二癸基二甲基己二酸銨
DDAP:N,N-二癸基-N-聚(氧亞乙基)丙酸銨(分子量:2000)
PHMB:聚六亞甲基氯化雙胍(分子量:2000)
將聚酯標準布(帝人公司製,商品名:Tropical,以下皆同)浸漬於DDAC或BAC之各別為0.32及0.16重量%之水溶液後,進行100%擰絞率之軋輥,並將各別於130℃乾燥1分鐘後以[170℃、2分鐘]/[180℃、1分鐘]/[200℃、30秒鐘]之3種不同的條件實施熟成。另外,加工時的壓力在任何階段中均為常壓(不加壓亦不減壓的狀態)(以下之例示中,無特別記載時亦為常壓)。然後,針對各樣本,於40℃之家庭洗滌10次後定量分析各化合物之殘存量,並依照前述基準進行評估。其結果如下述表1所示。
由上述結果確認:藉由使抗病毒性化合物(A)與聚酯標準布接觸後,以預定的條件實施加熱處理,抗病毒性化合物(A)會殘留於纖維中並固定。
將聚酯標準布浸漬於DDAC、BAC、DDAB、PDIEC1(分子量:900)之各別為0.32重量%之水溶液後,進行100%擰絞率之軋輥,並將各別於180℃熟成1分鐘。然後,針對各樣本,於40℃之家庭洗滌10次後、或80℃之工業洗滌50次後,定量分析各化合物之殘存量,並依照前述基準進行評估。其結果如後述表2所示。
將聚酯標準布各別浸漬於PDIEC2(分子量:2000)之0.36重量%之水溶液、DDAP(分子量:2000)之0.32重量%之水溶液,及PHMB(非銨鹽)之0.40重量%之水溶液後,與實施例5~8同樣,進行100%擰絞率之軋輥,並將各別於180℃熟成1分鐘。然後,針對各樣本,於40℃之家庭洗滌10次後、或80℃之工業洗滌50次後,定量分析各化合物之殘存量,並依照前述基準進行評估。其結果合併於下述表2所示。
由上述結果確認:藉由使抗病毒性化合物(A)與聚酯標準布接觸後,以預定的條件實施加熱處理,實施例5~8在家庭洗滌10次後(實施例5係工業洗滌50次後)抗病毒性化合物仍會殘留於纖維並固定。又確認,與和抗病毒性化合物(A)不同的化合物接觸者,即使以預定的條件實施加熱處理,纖維上的殘留仍為不足。
將聚酯與棉之混紡品(聚酯80重量%、棉20重量%),以二胺基二苯乙烯磺酸系螢光增白劑為0.5%ows之條件,實施染色、乾燥。將得到的布作為樣本,浸漬於DDAC之0.32重量%之水溶液後,進行100%擰絞率之軋輥,並於130℃
乾燥1分鐘後,於170℃熟成2分鐘。針對該樣本,於實施40℃之家庭洗滌10次後,定量分析上述化合物之殘存量,並依照前述基準進行評估。其結果如後述表3所示。
將聚酯與棉之混紡品(聚酯80重量%、棉20重量%),以二胺基二苯乙烯磺酸系增白劑為0.5%ows的條件,實施染色、乾燥。將得到的布作為樣本,各別浸漬於DDAA之0.40重量%之水溶液、DDAP之0.40重量%之水溶液後,進行100%擰絞率之軋輥,並於130℃乾燥1分鐘後,於170℃熟成2分鐘。針對該等樣本,於實施40℃之家庭洗滌10次後,定量分析各化合物之殘存量,並依照前述基準進行評估。其結果合併於下述表3所示。
由上述結果確認:藉由使抗病毒性化合物(A)和聚酯布與棉之混紡品(聚酯80重量%、棉20重量%)接觸後,以預定的條件實施加熱處理,於家庭洗滌10次後,抗病毒性化合物仍會殘留於纖維並固定。又確認,與和抗病毒性化合物(A)
不同的化合物接觸者,即使以預定的條件實施加熱處理,纖維上的殘留仍為不足。
將聚醯胺纖維(尼龍6)之樣品布(色染公司製,商品名:尼龍6 jersey)浸漬於DDAC之0.32重量%之水溶液後,於85℃實施45分鐘的加熱處理。針對該樣本,於40℃之家庭洗滌10次後,定量分析上述化合物之殘存量,並依照前述基準進行評估。其結果如下述表4所示。
由上述結果確認:藉由使抗病毒性化合物(A)與聚醯胺纖維之樣品布接觸後,以預定之條件實施加熱處理,於家庭洗滌10次後,抗病毒性化合物仍會殘留於纖維並固定。
將聚酯標準布各別浸漬於DDAC之0.40、0.20及0.10重量%之水溶液後,於180℃熟成1分鐘。針對該等樣本,於40℃之家庭洗滌10次後、或80℃之工
業洗滌50次後,針對對於人類流感病毒之抗病毒性與對於貓杯狀病毒(代替諾羅病毒)之抗病毒性,利用前述病毒斑測量法進行評估。另外,針對浸漬於DDAC之0.10重量%之水溶液後熟成的樣本(實施例13),並未實施對於貓杯狀病毒之抗病毒性的評估。該等結果如後述表5所示。
將聚酯標準布浸漬於DDAA之0.32重量%之水溶液後,進行100%擰絞率之軋輥,並於180℃熟成1分鐘。針對該樣本,於40℃之家庭洗滌10次後、或80℃之工業洗滌50次後,與實施例11~13同樣地評估對於人類流感病毒及貓杯狀病毒之抗病毒性。其結果合併於下述表5所示。
由上述結果確認:藉由使抗病毒性化合物(A)與聚酯標準布接觸後,以預定之條件實施加熱處理,實施例11~13於家庭洗滌10次後(實施例12係工業洗滌
50次後),抗病毒性化合物仍殘留於纖維並展現抗病毒活性。又確認,與和抗病毒性化合物(A)不同的化合物接觸者,即使以預定之條件實施加熱處理,抗病毒活性仍為不足。
將棉緞(單位面積重量125g/m2,色染公司製)作為樣本,並浸漬於PHMB之0.20重量%之水溶液後,進行100%擰絞率之軋輥,並於130℃乾燥2分鐘。針對該樣本,於40℃之家庭洗滌10次後,利用前述病毒斑測量法,評估對於貓杯狀病毒(代替諾羅病毒)及禽流感病毒之抗病毒性。該等結果如後述表6所示。
將棉緞(單位面積重量125g/m2,色染公司製)作為樣本,並浸漬於DDAA之2.00重量%之水溶液後,進行100%擰絞率之軋輥,並於130℃乾燥2分鐘。針對該樣本,於40℃之家庭洗滌10次後,與上述比較例7同樣地評估對於人類流感病毒及貓杯狀病毒之抗病毒性。該等結果如下述表6所示。
由上述結果確認:使和抗病毒性化合物(A)不同的化合物與棉緞接觸後,即使以預定之條件實施加熱處理,抗病毒活性仍為不足。
以上,由表1~表6的結果可知,使由各種合成纖維或合成纖維與天然纖維之混紡品構成的布浸漬於本發明之含有抗病毒性化合物(A)之處理液體中,並施予加熱處理之實施例,其抗病毒性化合物(A)會固定於布中,於家庭洗滌10次後、或工業洗滌50次後,上述抗病毒性化合物(A)仍會殘留,而發揮充分的抗病毒性。
相對於此可知,使用與本發明之抗病毒性化合物(A)所使用的分子量1500以下之四級銨鹵化物不同的化合物(DDAA、DDAP、PHMB、或為四級銨鹵化物但分子量超過1500之PDIEC2)之比較例,其化合物均未固定於布,抗病毒性係為不足。
另外,上述整組實施例中係針對本發明中的具體的形態而表示,但該等實施例僅為例示,並非解釋為限定本發明者。對該技術領域中具有通常知識者而言明顯的各種變化,皆意欲包括在本發明之範圍內。又,本申請案係根據2014年7月18日提申之日本專利申請案(日本特願2014-147749),並將其內容引入作為參考。
本發明可利用於提供具有廣泛的抗病毒性,且其抗病毒性在耐水性、耐洗滌性方面優良的抗病毒加工製品。
Claims (10)
- 一種抗病毒加工製品之製造方法,係得到賦予有抗病毒性的方法,其特徵為具備下列步驟:準備樹脂成形品之步驟;準備含有下述之抗病毒性化合物(A)之處理液之步驟;及藉由使含有下述之抗病毒性化合物(A)之處理液與該樹脂成形品在接觸的狀態下,於常壓或加壓下實施包括140~230℃之熟成處理之加熱處理,而使該抗病毒性化合物(A)與該樹脂成形品直接結合並至少固定於該樹脂成形品之表面之步驟;(A)由分子量1500以下之四級銨鹵化物構成的抗病毒性化合物。
- 如申請專利範圍第1項之抗病毒加工製品之製造方法,其中,該樹脂成形品含有選自聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、丙烯酸系樹脂及聚胺酯系樹脂中至少一種之樹脂。
- 如申請專利範圍第1項之抗病毒加工製品之製造方法,其中,該樹脂成形品含有未經改質之聚酯系樹脂。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之抗病毒加工製品之製造方法,其中,使該抗病毒性化合物(A)至少固定於該樹脂成形品之表面之步驟,係在使處理液利用 噴霧、浸漬、塗佈中之任一方式附著於該樹脂成形品之狀態下,實施加熱處理之步驟。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之抗病毒加工製品之製造方法,其中,使該抗病毒性化合物(A)至少固定於該樹脂成形品之表面之步驟,係將該樹脂成形品浸漬於處理液中,並於浴中實施加熱處理之步驟。
- 一種抗病毒加工製品,係利用如申請專利範圍第1至5項中任一項之抗病毒加工製品之製造方法得到,其使用有至少在表面以與該樹脂成形品直接結合之狀態固定有下述之抗病毒性化合物(A)且抗病毒活性值為3以上之樹脂成形品;(A)由分子量1500以下之四級銨鹵化物構成的抗病毒性化合物。
- 如申請專利範圍第6項之抗病毒加工製品,其中,該樹脂成形品含有選自聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、丙烯酸系樹脂及聚胺酯系樹脂中至少一種之樹脂。
- 如申請專利範圍第6項之抗病毒加工製品,其中,該樹脂成形品含有未經改質之聚酯系樹脂。
- 如申請專利範圍第6至8項中任一項之抗病毒加工製品,其中,該樹脂成形品係纖維製品。
- 如申請專利範圍第6至8項中任一項之抗病毒加工製品,其中,該樹脂成形品為樹脂片、樹脂膜、具有預定形狀之樹脂硬化體中之任一者。
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