TWI690542B - 樹脂與墨水 - Google Patents

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Abstract

本揭露提供一種墨水，包含樹脂、紫外線硬化單體、以及光起始劑。樹脂係由多個封端劑與樹枝狀化合物在包含酯化觸媒、抑制劑、與第一溶劑的環境下反應而成，且樹枝狀化合物係由多羥基化合物與多個含羥基之環氧化合物在包含鹼觸媒與第二溶劑的環境下反應而成。多羥基化合物與含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1:6至1:20之間，多羥基化合物與封端劑之莫耳比例介於1:6至1:20之間，且封端劑包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸環氧丙酯、或2-氨基丙烯酸。樹脂與紫外線硬化單體的重量比例介於100:30至100:5000之間，而樹脂與光起始劑的重量比例介於100:30至100:500之間。

Description

樹脂與墨水
本揭露關於墨水，更特別關於墨水所含的樹脂。
UV固化油墨逐漸取代傳統溶劑型油墨，其具有環保安全、節能省材、可快速客製化及數位自動化生產之優勢。以往UV固化油墨主要應用於硬板基材(如PCB)或面板保護塗層等高硬度及強化保護層。目前的UV固化油墨形成塗層後，缺乏柔軔性而無法應用於軟性基材如PET或PU等膜材。至於3D列印及噴墨印刷的需求為快速固化及低收縮率，亦非目前的UV固化油墨所能達到。綜上所述，目前亟需新的UV固化油墨及塗料以符合上述需求。
本揭露一實施例提供一種樹脂，係由多個封端劑與樹枝狀化合物在包含酯化觸媒、抑制劑、與第一溶劑的環境下反應而成，且樹枝狀化合物係由多羥基化合物與多個含羥基之環氧化合物在包含鹼觸媒與第二溶劑的環境下反應而成，其中多羥基化合物與含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1:6至1:20之間，多羥基化合物與封端劑之莫耳比例介於1:6至1:20之間，且封端劑包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸環氧丙酯、或2-氨基丙烯酸。
本揭露一實施例提供一種墨水，包括：樹脂；紫外線硬化單體；以及光起始劑，其中樹脂係由多個封端劑與樹枝狀化合物在包含酯化觸媒、抑制劑、與第一溶劑的環境下反應而成，且樹枝狀化合物係由多羥基化合物與多個含羥基之環氧化合物在包含鹼觸媒與第二溶劑的環境下反應而成，其中多羥基化合物與含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1:6至1:20之間，多羥基化合物與封端劑之莫耳比例介於1:6至1:20之間，且封端劑包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸環氧丙酯、或2-氨基丙烯酸，其中樹脂與紫外線硬化單體的重量比例介於100:30至100:5000之間，而樹脂與光起始劑的重量比例介於100:30至100:500之間。
本揭露一實施例提供之樹脂，係由多個封端劑與樹枝狀化合物在包含酯化觸媒、抑制劑、與第一溶劑的環境下反應而成，且樹枝狀化合物係由多羥基化合物與多個含羥基之環氧化合物在包含鹼觸媒與第二溶劑的環境下反應而成。舉例來說，多羥基化合物與含羥基之環氧化合物反應成樹枝狀化合物的反應可如下所示：
Figure 02_image003
Figure 02_image005
在上式中，n可為3、4、或更多，即多羥基化合物的羥基數目。上式的多羥基化合物中心為四級碳，但本揭露並不侷限於此。舉例來說，多羥基化合物的中心可為C 2-10的烷基、C 3-10的環烷基、C 6-10的芳基、或C 5-10的雜芳基。舉例來說，多羥基化合物可為季戊四醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,1,1-三羥甲基丙烷、1,4-環己烷二甲醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、上述之二聚體、上述之三聚體、或上述之聚合物。在一實施例中，上式的含羥基之環氧化合物為縮水甘油，但本揭露並不侷限於此。舉例來說，含羥基之環氧化合物可為脂肪族環氧化合物，比如縮水甘油、3-乙基-3-氧雜丁環甲醇、3-烷基-3-(羥基烷氧基)氧雜環丁烷或3,3-二(羥基烷基)氧雜環丁烷、類似物、或上述之組合。在上述反應式中，多羥基化合物的所有羥基均與含羥基之環氧化合物的環氧基進行開環反應形成一代的中間產物G1，而中間產物G1的所有羥基再與含羥基之環氧化合物的環氧基進行開環反應形成二代的中間產物G2。然而應理解的是由於立體障礙，多羥基化合物的部份羥基與中間產物G1的部份羥基，可能不會與含羥基之環氧化合物的環氧基進行反應。換言之，樹枝狀化合物的末端羥基小於或等於n´2´2。另一方面，樹枝狀化合物不限於二代的中間產物G2。其可再與含羥基之環氧化合物的環氧基進行開環反應，形成三代的中間產物、四代的中間產物、或更多代的中間產物，以此類推。
在上述的反應中，鹼觸媒的作用為醇官能基奪氫後使氧原子親核活化，醇鹽類的化合物均可作為鹼觸媒。在一實施例中，上述反應適用的鹼觸媒可為甲醇鈉、甲醇鉀、叔丁醇鉀、叔丁醇鈉等，而第二溶劑可為甲苯或1,4-二氧陸圜等。可以理解的是，本技術領域中具有通常知識者可採用其他合適的鹼觸媒與第二溶劑，且這些鹼觸媒與第二溶劑仍屬本揭露實施例的範疇。
上述樹枝狀化合物(如中間分子G2)可與多個封端劑在包含酯化觸媒、抑制劑、與第一溶劑的環境下反應，以形成樹脂。在一實施例中，封端劑可包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸環氧丙酯、2-氨基丙烯酸或類似物。當封端劑為丙烯酸，上述反應可如下所示：
Figure 02_image007
在上式中，樹枝狀化合物的所有末端羥基均與丙烯酸反應。在其他實施例中，封端劑可更包含其他類型的封端劑，例如樹枝狀化合物的部份末端羥基先與丙烯酸反應，而其他未反應的末端羥基再與另一封端劑如C 2-6的酸類(如乙酸或丙酸)或酸酐類(如順丁烯二酸酐或鄰苯二甲酸酐)反應，可如下述兩式所示：
Figure 02_image009
Figure 02_image001
可以理解的是，上式僅用以舉例說明。樹枝狀化合物的未反應羥基的數目與位置不限於上式所示。封端劑更包括C 2-6的酸類(如乙酸)的優點在於，可避免樹枝狀化合物的未反應羥基在後續應用中劣化產品性質。
在上述的反應中，酯化觸媒的作用為將丙烯酸質子化後，樹枝狀化合物的末端羥基進行親核加成脫水，具有失水性。路易士酸類的化合物均可作為酯化觸媒，抑制劑的作用為避免封端酯化反應進行時壓克力官能基產生交聯聚合。舉例來說，對甲氧酚、對苯二酚、對苯醌、吩噻嗪、β-苯基萘胺、對叔丁基鄰苯二酚類的化合物均可作為抑制劑。在一實施例中，上述封端反應適用的酯化觸媒可為甲基磺酸、有機磷酸、或類似物，抑制劑可為對甲氧酚、對苯二酚、或類似物，而第一溶劑可為甲苯、環己烷、或類似物。可以理解的是，本技術領域中具有通常知識者可採用其他合適的酯化觸媒、抑制劑、與第一溶劑，且這些酯化觸媒、抑制劑、與第一溶劑仍屬本揭露實施例的範疇。
在一實施例中，多羥基化合物與含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1:6至1:20之間。舉例來說，當多羥基化合物具有三個羥基時，多羥基化合物與含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1:6至1:15之間。當多羥基化合物具有四個羥基時，多羥基化合物與含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1:8至1:20之間。若含羥基之環氧化合物之比例過低，則無法提供足夠的支化醚鏈。若含羥基之環氧化合物之比例過高，則因支化醚鏈過高造成後續反應加工不易。
在一實施例中，多羥基化合物與封端劑之莫耳比例介於1:6至1:20之間。若封端劑的比例過低，則未封端之羥基過多，造成分子黏度較高，不利後續應用。若封端劑的比例過高，超過羥基官能數則無法進行封端酯化反應。在一些實施例中，樹脂具有6至16個丙烯酸酯末端基。若丙烯酸酯末端基的數目過少，則每分子交聯反應官能基比低，使其後續於墨水應用中反應性差。
本揭露一實施例提供之墨水，包括：上述樹脂、紫外線硬化單體、以及光起始劑。舉例來說，紫外線硬化單體可為1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、或類似物。在一實施例中，樹脂與紫外線硬化單體的重量比例可介於100:30至100:5000之間。若紫外線硬化單體的重量比例過低，則墨水黏度過高，與光起始劑相容性差、加工應用性差。若紫外線硬化單體的重量比例過高，則光固化後物性差，無法提供應用特性。在一實施例中，光起始劑可為(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦或2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。在一實施例中，樹脂與光起始劑的重量比例可介於100:30至100:500之間。若光起始劑的重量比例過低，則固化效果不完全，無法應用。若光起始劑的重量比例過高，則容易造成墨水安定性不佳，以及固化後材料過脆易裂。
在一些實施例中，墨水更包括添加劑，且樹脂與添加劑的重量比例介於100:20至100:200之間。舉例來說，添加劑可為附著助劑、流平劑、抑制劑、界面活性劑、填料、顏料、或上述之組合。附著助劑可增進墨水與基材之間的附著力，流平劑可使塗層的厚度均勻，抑制劑可提供墨水儲存安定性，界面活性劑可使墨水中的組成均勻分散，填料可增加墨水成膜後的機械性質，而顏料可改變墨水成膜後的外觀顏色。若添加劑的用量過多，則導致墨水固化後之應用物性變差。
上述墨水可塗佈於軟性基材如塑膠、紙張、或皮革上，且在照光硬化後具有可撓性。上述墨水的塗佈方法可為旋轉塗佈、浸塗、滾塗、噴塗、線塗、或其他可行方法。
為了讓本揭露之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉數實施例配合所附圖示，作詳細說明如下：
實施例
製備例1 將10.2g的季戊四醇(0.075mole)溶解在250.0mL的1,4-二氧陸圜中，再加入88mL的甲醇鉀(25%甲醇溶液，0.3mole)，在室溫下與氮氣中攪拌均勻0.5小時。升溫至75℃-80℃接著將59.9mL的縮水甘油(0.9mole)加入上述溶液後均勻攪拌12小時，靜置後分兩層。移除上層(澄清溶劑層)後再加入50毫升甲醇與陽離子交換樹脂中和到中性。過濾移除交換樹脂，將粗產物減壓濃縮去除溶劑後，得到69.25g之樹脂D4KLG2 (產率90%)。以質譜儀及滴定可知，單一樹脂D4KLG2分子係由1個季戊四醇與12個縮水甘油反應而成(G1=4，G2=8)，並具有16個末端羥基。經由GPC量測可知，樹脂D4KLG2的重均分子量介於802至1320之間。經由滴定可知，樹脂D4KLG2的羥基值介於870至922mgKOH/g。
製備例2 取10.0g之製備例1製備的樹脂D4KLG2 (9.76mmole)溶解在20.0mL的甲苯中，再加入4.22g的丙烯酸(58.56mmole)、1.41g的甲基磺酸(14.64mmole)以及0.182g的對甲氧酚(1.46mmole)。架設Dean-Stark裝置以進行除水反應。上述反應物攪拌均勻並持續通入空氣，並加熱至85℃-90℃之間。反應約1.5小時後，加入7.03g的冰醋酸(117.07mmole)再反應1.5小時。反應後冷卻至約40℃後進行減壓濃縮，移除甲苯溶劑以得粗產物。以50.0mL的乙酸乙酯與50mL的純水萃取粗產物三次，取有機層。減壓濃縮有機層以去除溶劑，即得10.9g的樹脂D4KLG2-6AA。經由核磁共振光譜儀量測可知，單一樹脂D4KLG2-6AA分子具有5至7個末端丙烯酸酯基與9至11個醋酸酯基。樹脂D4KLG2-6AA的末端為丙烯酸酯與乙酸酯。經由GPC量測可知，樹脂D4KLG2-6AA的重均分子量為1856.16，而PDI為2.16。經由黏度計(Brookfield DV2T)量測可知，樹脂D4KLG2-6AA在25℃下的黏度為106cps。
製備例3 取10.0g之製備例1製備的樹脂D4KLG2 (9.76mmole)溶解在20.0mL的甲苯中，再加入11.25g的丙烯酸(156.08mmole)、1.52g的甲基磺酸(15.76mmole)以及0.182g的對甲氧酚(1.46mmole)。架設Dean-Stark裝置以進行除水反應。上述反應物攪拌均勻並持續通入空氣，並加熱至85℃-90℃之間。反應約3小時。反應後冷卻至室溫後進行減壓濃縮，移除甲苯溶劑以得粗產物。以50.0mL的乙酸乙酯與50mL的純水萃取粗產物三次，取有機層。減壓濃縮有機層以去除溶劑，即得12.1g的樹脂D4KLG2-16AA。經由核磁共振光譜儀量測可知，單一樹脂D4KLG2-16AA分子具有12至16個末端丙烯酸酯基。經由GPC量測可知，樹脂D4KLG2-16AA的重均分子量為2340.76，而PDI為2.37。經由黏度計(Brookfield DV2T)量測可知，樹脂D4KLG2-16AA在25℃下的黏度為862cps。
實施例1-1 取60.69重量份的紫外線硬化單體、20.80重量份製備例3的樹脂D4KLG2-16AA、8.37重量份的附著助劑、10.13重量份的光起始劑、與0.01重量份的抑制劑混合後形成墨水。上述墨水在45℃時的黏度為16.3cps (黏度計(Brookfield DV2T))，且表面張力為25mN/m (界面表面張力量測儀(KRUSS))。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水成20.57微米厚的濕膜，以74mJ/cm 2的紫外線照射濕膜以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達5B (ASTM-D3359)。以ASTM-D2813量測硬化後的膜材耐撓曲次數。硬化後的膜材的耐撓次數可達40100次。
實施例1-2 取60.69重量份的紫外線硬化單體、20.80重量份製備例2的樹脂D4KLG2-6AA、8.37重量份的附著助劑、10.13重量份的光起始劑、與0.01重量份的抑制劑混合後形成墨水。上述墨水在45℃時的黏度為11.3cps (黏度計(Brookfield DV2T))，且表面張力為26mN/m (界面表面張力量測儀(KRUSS))。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水成20.57微米厚的濕膜，以74mJ/cm 2的紫外線照射濕膜以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達5B  (ASTM-D3359) 。以ASTM-D2813量測硬化後的膜材耐撓曲次數。硬化後的膜材的耐撓次數可達60100次。
比較例1-1 取60.69重量份的紫外線硬化單體、20.80重量份市售的樹枝狀聚酯樹脂6362-100 (購自長興材料，具有12至15個末端的丙烯酸酯基)、8.37重量份的附著助劑、10.13重量份的光起始劑、與0.01重量份的抑制劑混合後形成墨水。上述墨水在45℃時的黏度為13.4cps ((Brookfield DV2T))，且表面張力為27mN/m (界面表面張力量測儀(KRUSS))。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水成20.57微米厚的濕膜，以74mJ/cm 2的紫外線照射濕膜以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達5B (ASTM-D3359)。以ASTM-D2813量測硬化後的膜材耐撓曲次數。硬化後的膜材的耐撓次數可達10100次，但無法達到30100次。與實施例1-1中具有類似數目的末端聚丙烯酸酯基的樹枝狀聚醚樹脂D4KLG2-16AA相較，含樹枝狀聚酯樹脂6362-100的墨水硬化成膜後的耐撓次數較少。
比較例1-2 取60.69重量份的紫外線硬化單體、20.80重量份市售的樹枝狀聚酯樹脂6361-100 (購自長興材料，具有8個末端的丙烯酸酯基)、8.37重量份的附著助劑、10.13重量份的光起始劑、與0.01重量份的抑制劑混合後形成墨水。上述墨水在45℃時的黏度為13.4cps (Brookfield DV2T)，且表面張力為28mN/m (界面表面張力量測儀(KRUSS))。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水成20.57微米厚的濕膜，以74mJ/cm 2的紫外線照射濕膜以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達5B (ASTM-D3359)。以ASTM-D2813量測硬化後的膜材耐撓曲次數。硬化後的膜材的耐撓次數可達40100次，但無法達到50100次。與實施例1-2中具有類似數目的末端聚丙烯酸酯基的樹枝狀聚醚樹脂D4KLG2-6AA相較，含樹枝狀聚酯樹脂6361-100的墨水硬化成膜後的耐撓次數較少。
比較例1-3 取60.69重量份的紫外線硬化單體、20.80重量份市售的樹枝狀聚酯樹脂CN2302 (購自Sartomer，具有16個末端的丙烯酸酯基)、8.37重量份的附著助劑、10.13重量份的光起始劑、與0.01重量份的抑制劑混合後形成墨水。上述墨水在45℃時的黏度為13.8cps (Brookfield DV2T)，且表面張力為27mN/m (界面表面張力量測儀(KRUSS))。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水成20.57微米厚的濕膜，以74mJ/cm 2的紫外線照射濕膜以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達5B (ASTM-D3359)。以ASTM-D2813量測硬化後的膜材耐撓曲次數。硬化後的膜材的耐撓次數無法達到10100次。與實施例1-1中具有類似數目的末端聚丙烯酸酯基的樹枝狀聚醚樹脂D4KLG2-16AA相較，含樹枝狀聚酯樹脂CN2302的墨水硬化成膜後的耐撓次數較少。
實施例2-1 取28.75重量份的樹脂、24重量份的紫外線硬化單體、1.5重量份製備例3的樹脂D4KLG2-16AA、4.75重量份的附著助劑、6重量份的光起始劑、與0.03重量份的抑制劑混合後形成清漆配方。取上述清漆配方與白色色漿配成含35%白漿的白色墨水，在25℃時的黏度為3748cps (Brookfield DV2T)。噴塗上述墨水成膜後，以500mJ/cm 2的紫外線照射硬化成厚約8至9微米的乾膜。乾膜的百格可達5B (ASTM D3359)且外觀光亮。經ASTM-D3363量測，乾膜的表面鉛筆硬度為1H。經ASTM-D4145量測，乾膜的T-bend性質為1T。
實施例2-2 取28.75重量份的樹脂、24重量份的紫外線硬化單體、1.5重量份製備例2的樹脂D4KLG2-6AA、4.75重量份的附著助劑、6重量份的光起始劑、與0.03重量份的抑制劑混合後形成清漆配方。取上述清漆配方與白色色漿配成含35%白漿的白色墨水，在25℃時的黏度為3698cps (Brookfield DV2T)。噴塗上述墨水成膜後，以500mJ/cm 2的紫外線照射硬化成厚約8至9微米的乾膜。乾膜的百格可達5B(ASTM D3359)且外觀光亮。經ASTM-D3363量測，乾膜的表面鉛筆硬度為1H。經ASTM-D4145量測，乾膜的T-bend性質為0T。
比較例2-1 取28.75重量份的樹脂、24重量份的紫外線硬化單體、1.5重量份市售的樹脂6362-100 (購自長興材料，具有12至15個末端的丙烯酸酯基)、4.75重量份的附著助劑、6重量份的光起始劑、與0.03重量份的抑制劑混合後形成清漆配方。取上述清漆配方與白色色漿配成含35%白漿的白色墨水，在25℃時的黏度為3675cps (Brookfield DV2T)。噴塗上述墨水成膜後，以500mJ/cm 2的紫外線照射硬化成厚約8至9微米的乾膜。乾膜的百格可達5B(ASTM D3359)且外觀光亮。經ASTM-D3363量測，乾膜的表面鉛筆硬度為1H。經ASTM-D4145量測，乾膜的T-bend性質為2T。與實施例2-1中具有類似數目的末端聚丙烯酸酯基的樹枝狀聚醚樹脂D4KLG2-16AA相較，含樹枝狀聚酯樹脂6362-100的白色墨水硬化成膜後的T-bend性質較差。
比較例2-2 取28.75重量份的樹脂、24重量份的紫外線硬化單體、1.5重量份市售的樹枝狀聚酯樹脂6361-100 (購自長興材料，具有8個末端的丙烯酸酯基)、4.75重量份的附著助劑、6重量份的光起始劑、與0.03重量份的抑制劑混合後形成清漆配方。取上述清漆配方與白色色漿配成含35%白漿的白色墨水，在25℃時的黏度為3675cps (Brookfield DV2T)。噴塗上述墨水成膜後，以500mJ/cm 2的紫外線照射硬化成厚約8至9微米的乾膜。乾膜的百格可達5B(ASTM D3359)且外觀光亮。經ASTM-D3363量測，乾膜的表面鉛筆硬度為1H。經ASTM-D4145量測，乾膜的T-bend性質為1T。與實施例2-2中具有類似數目的末端聚丙烯酸酯基的樹枝狀聚醚樹脂D4KLG2-6AA相較，含樹枝狀聚酯樹脂6361-100的白色墨水硬化成膜後的T-bend性質較差。
雖然本揭露已以數個實施例揭露如上，然其並非用以限定本揭露，任何本技術領域中具有通常知識者，在不脫離本揭露之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本揭露之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
無。
無。
Figure 01_image001
無。

Claims (10)

  1. 一種樹脂，係由： 多個封端劑與一樹枝狀化合物在包含酯化觸媒、抑制劑、與第一溶劑的環境下反應而成，且該樹枝狀化合物係由一多羥基化合物與多個含羥基之環氧化合物在包含鹼觸媒與第二溶劑的環境下反應而成，其中該多羥基化合物與該些含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1:6至1:20之間，該多羥基化合物與該些封端劑之莫耳比例介於1:6至1:20之間，且該些封端劑包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸環氧丙酯、或2-氨基丙烯酸。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂，其中該多羥基化合物包括三個羥基，且該多羥基化合物與該些含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1:6至1:15之間。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂，其中該多羥基化合物包括四個羥基，且該多羥基化合物與該些含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1:8至1:20之間。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂，其中該多羥基化合物包括季戊四醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,1,1-三羥甲基丙烷、1,4-環己烷二甲醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、上述之二聚體、上述之三聚體、或上述之聚合物。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂，其中該些含羥基之環氧化合物為脂肪族環氧化合物。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂，其中該些含羥基之環氧化合物包括縮水甘油、3-乙基-3-氧雜丁環甲醇、3-烷基-3-(羥基烷氧基)氧雜環丁烷、3,3-二(羥基烷基)氧雜環丁烷、或上述之組合。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂，其具有6至16個丙烯酸酯末端基。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂，其中該些封端劑更包括C 2-6的酸類。
  9. 一種墨水，包括： 樹脂； 紫外線硬化單體；以及 光起始劑， 其中該樹脂係由多個封端劑與一樹枝狀化合物在包含酯化觸媒、抑制劑、與第一溶劑的環境下反應而成，且該樹枝狀化合物係由一多羥基化合物與多個含羥基之環氧化合物在包含鹼觸媒與第二溶劑的環境下反應而成， 其中該多羥基化合物與該些含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1:6至1:20之間，該多羥基化合物與該些封端劑之莫耳比例介於1:6至1:20之間，且該些封端劑包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸環氧丙酯、或2-氨基丙烯酸， 其中該樹脂與該紫外線硬化單體的重量比例介於100:30至100:5000之間，而該樹脂與該光起始劑的重量比例介於100:30至100:500之間。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之墨水，更包括添加劑，且該樹脂與該添加劑的重量比例介於100:20至100:200之間。
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