TWI681001B - 熱塑性樹脂膜及其製造方法、模內成形用標籤與附設標籤的塑膠容器及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明之熱塑性樹脂膜至少具有含有熱塑性樹脂之基層及含有熱塑性樹脂之熱封層,熱封層所含之熱塑性樹脂之熔點比起前述基層所含之熱塑性樹脂之熔點低,熱封層表面之核部之位準差Rk為1.2~9.0μm,熱封層表面之依據JIS B0601:2013附錄1測定之十點平均粗糙度Rzjis與核部之位準差Rk之比Rzjis/Rk為2.0~9.0。
Description
本發明係關於例如模內成形用標籤使用之熱塑性樹脂膜及使用此樹脂膜的附設標籤的塑膠容器。尤其關於一種熱塑性樹脂膜,能在正面良好地印刷文字、記號、圖像等資訊,且能夠抑制氣泡發生而以高黏著強度黏著於供模內標籤處理之成形用樹脂。
晚近,塑膠容器為了裝入多種多樣的液體(例如食用油、液體調味料、飲料、酒類、廚房用洗滌劑、衣物用洗滌劑、洗髪劑、整髪劑、液體肥皂、消毒用酒精、汽車用油、汽車用洗滌劑、農藥、殺蟲劑、除草劑等)並流通、陳列、購入、保存並使用,已使用多種多樣的尺寸、形狀者。一般,該等塑膠容器係使用聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚醯胺等樹脂,以吹塑成形等製造成單層、或帶有多數樹脂層。又,為了識別該等塑膠容器的內容物,會設置包括商品名等資訊的標籤。該等標籤時常是在紙材設置感壓黏著劑層、或使用熱收縮性膜,而設於形成後之塑膠容器上,但是標籤也可於塑膠容器成形的同時設置在同容器上。一般,把預先將標籤導入到模具內,並在模具內將塑膠容器成形且同時於同容器上設置標籤之方法稱為模內標籤處理。此模內標籤處理因為無須容器成形後貼標、成形品之處理中保存,故能省力化、減少處理中品的保存空間,有能夠立即出貨的好處。此模內標籤處理使用之標籤(模內成形用標籤)通常使用在以熱塑性樹脂作為主成分之基層上形成了有熱融合性之熱封層的疊層結構的熱塑性樹脂膜。此熱塑性樹脂膜中,係以熱封層之和基層為相反側之面(背面)作為熱融合於塑膠容器的熱封面,並以基層之和熱封層為相反側之面(正面)作為印刷文字、圖像等資訊的印刷面。
模內標籤處理時,若空氣不易從成形前之樹脂與模內標籤之間散去,空氣會殘留在成形後之標籤與塑膠容器之間,有時會引起標籤之黏著強度降低、稱為氣泡之外觀不良。所以以前會在模內標籤之黏於塑膠容器之側之面(熱封面)製作凹凸而形成空氣流路。例如:專利文獻1揭示:比較探討正向凹版與反向凹版之壓花圖案、壓花之點形狀及壓花之線數,發現到標籤之黏著強度高,不生氣泡之壓花圖案。又,專利文獻2揭示:比較公知之壓花圖案之參數後,於熱封層之層合步驟以壓花之方法獲得以特定圖案排列成的突起列之結構。[先前技術文獻][專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平3-260689號公報[專利文獻2]日本特開2012-155153號公報
(發明欲解決之課題)但習知的於熱封面形成壓花圖案的模內標籤,有時在正面實施印刷時,會有熱封面之壓花圖案出現在印刷面的情形。此現象係由於模內標籤之製造過程中,成為標籤之材料的熱塑性樹脂膜堆疊造成熱塑性樹脂膜之熱封面之壓花圖案強力地推抵於相鄰的熱塑性樹脂膜之正面,而於正面出現凹下(凹凸形狀之轉印)。本案發明人等為了解決如此的習知技術的課題,為了提供在熱封面具有能形成空氣流路之多數凹凸而且堆疊時熱封面之凹凸形狀不易轉印到正面之熱塑性樹脂膜而研究。又,為了提供藉由使用如此的熱塑性樹脂膜,能在其正面良好地印刷圖像、文字等資訊,且能抑制氣泡發生而以高黏著強度黏著於供模內標籤處理之成形用樹脂的模內成形用標籤,及貼附了此模內成形用標籤之附設標籤的塑膠容器,而努力研究。(解決課題之方式)
本案發明人等努力研究,結果發現:為了要在熱塑性樹脂膜中於熱封面賦予能形成空氣流路之多數凹凸,而且抑制在堆疊時熱封面之凹凸形狀轉印到正面,控制堆疊時接觸之熱封面與正面間之接觸面積係為重要。並且,獲得以下見解:藉由將熱封面之核部之位準差Rk、與十點平均粗糙度Rzjis與核部之位準差Rk之比Rzjis/Rk規定為特定之範圍,兼顧熱封面可達成凹凸所獲致之空氣排出作用與凹凸形狀之轉印抑制的表面性狀,能獲得印刷性、黏著強度、黏著後之外觀皆優良的熱塑性樹脂膜。亦即本發明有以下的構成。[1]一種熱塑性樹脂膜,至少具有含有熱塑性樹脂之基層及含有熱塑性樹脂之熱封層,該熱封層含有比起該基層所含之熱塑性樹脂之熔點有更低熔點之熱塑性樹脂,其特徵為:該熱封層表面之依據ISO 13565-2:1996測定之核部之位準差Rk為1.2~9.0μm,該熱封層表面之依JIS B0601:2013附錄1測定之十點平均粗糙度Rzjis與核部之位準差Rk之比Rzjis/Rk為2.0~9.0。[2]如[1]之熱塑性樹脂膜,其中,該熱封層表面之依ISO 13565-2:1996測定之核部之負荷長度率Mr1為3.7~15.0%。[3]如[1]之熱塑性樹脂膜,其中,該熱封層表面之依JIS P 8155:2010測定之王研式平滑度為1000~10000秒。[4]如[1]至[3]中任一項之熱塑性樹脂膜,其中,在該基層及該熱封層之間具有中間層,該中間層含有40~85質量%之熱塑性樹脂與15~60質量%之無機微細粉末,該中間層所含之熱塑性樹脂之熔點為該基層所含之熱塑性樹脂之熔點以下。[5]如[1]至[4]中任一項之熱塑性樹脂膜,其中,該熱封層含有15~50質量%之微細填料。[6]如[5]之熱塑性樹脂膜,其中,該熱封層含有縱橫比為1~1.5之微細填料、與縱橫比為大於1.5且10以下之無機微細粉末。[7]如[1]至[6]項中任一項之熱塑性樹脂膜,其中,該熱封層含有2種以上之熱塑性樹脂,此等熱塑性樹脂之中,按相對於熱塑性樹脂之合計質量之含有率(質量%),含有率為最大之成分(A)與含有率為次於該成分(A)之大之成分(B)彼此為非相溶性,且成分(A)之含有率與成分(B)之含有率之比[成分(A)之含有率/成分(B)之含有率]為80/20~20/80。[8]如[7]之熱塑性樹脂膜,其中,該成分(B)之熔點比起該成分(A)之熔點為較高,該成分(B)之熔點與該成分(A)之熔點之差為20~110℃。
[9]一種熱塑性樹脂膜之製造方法,係製造如[4]之熱塑性樹脂膜,包括以下步驟:成形步驟,將含有熱塑性樹脂及無機微細粉末之基層用樹脂組成物予以成形而得膜;第1樹脂層形成步驟,在該膜之上形成含有熱塑性樹脂及無機微細粉末之第1樹脂層;第2樹脂層形成步驟,在該第1樹脂層之上形成含有熱塑性樹脂之第2樹脂層;疊層體延伸步驟,將具有該膜、該第1樹脂層及該第2樹脂層之疊層體至少沿一軸方向延伸;該第1樹脂層所含之熱塑性樹脂係使用其熔點為該基層用樹脂組成物所含之熱塑性樹脂之熔點以下之熱塑性樹脂;該第2樹脂層所含之熱塑性樹脂係使用其熔點比起該基層用樹脂組成物所含之熱塑性樹脂之熔點為低之熱塑性樹脂。[10]如[9]之熱塑性樹脂膜之製造方法,其中,該第1樹脂層所含之熱塑性樹脂係使用其熔點比起該第2樹脂層所含之熱塑性樹脂之熔點為高的熱塑性樹脂,於該疊層體延伸步驟,係於比起該第2樹脂層所含之熱塑性樹脂之熔點高而比起該第1樹脂層所含之熱塑性樹脂之熔點為低的溫度將該疊層體進行延伸。[11]一種熱塑性樹脂膜之製造方法,係製造如[1]至[4]中任一項之熱塑性樹脂膜,包括以下步驟:成形步驟,將含有熱塑性樹脂及無機微細粉末之基層用樹脂組成物予以成形而獲得膜;延伸步驟,將該膜至少沿一軸方向延伸而獲得延伸膜;樹脂層形成步驟,在該延伸膜之上形成含有熱塑性樹脂之樹脂層;壓花加工步驟,對於該樹脂層表面進行壓花加工;該樹脂層所含之熱塑性樹脂係使用其熔點比起該基層用樹脂組成物所含之熱塑性樹脂之熔點為低的熱塑性樹脂。[12]一種熱塑性樹脂膜之製造方法,係製造如[8]之熱塑性樹脂膜;包括以下步驟:成形步驟,將含有熱塑性樹脂之基層用樹脂組成物予以成形而獲得膜;樹脂層形成步驟,在該膜之上形成含有熱塑性樹脂之樹脂層;疊層體延伸步驟,將具有該膜及該樹脂層之疊層體至少沿一軸方向延伸;該樹脂層所含之熱塑性樹脂係使用含有符合下列條件(a)~(c)之成分(A)與成分(B)之熱塑性樹脂之混合物,於該疊層體延伸步驟,係以比起該成分(A)之熔點高而比起該成分(B)之熔點為低的溫度將該疊層體進行延伸;(a)該樹脂層所含之熱塑性樹脂中,按相對於該樹脂層之固體成分全量之含有率(質量%),含有率最大者為成分(A),含有率為次於該成分(A)之大者為成分(B),成分(A)之含有率與成分(B)之含有率之比[成分(A)之含有率/成分(B)之含有率]為80/20~20/80;(b)成分(A)之熔點比起該基層用樹脂組成物所含之熱塑性樹脂之熔點低,成分(A)與成分(B)為彼此為非相溶性;(c)成分(B)之熔點比起成分(A)之熔點為高,成分(B)之熔點與成分(A)之熔點之差為20~110℃。
[13]一種模內成形用標籤,含有如[1]至[8]中任一項之熱塑性樹脂膜。[14]如[13]之模內成形用標籤,在該熱塑性樹脂膜之和熱封層表面為相反側之面有印刷資訊。[15]一種附設標籤的塑膠容器,具有:如[13]或[14]之模內成形用標籤,及貼有該模內成形用標籤之塑膠容器。[16]一種附設標籤的塑膠容器之製造方法,具有以下步驟:在將塑膠容器進行吹塑成形之同時,將如[13]或[14]之模內成形用標籤貼附於該塑膠容器。(發明之效果)
依照本發明,可以獲得於熱封面具有能形成空氣流路之多數凹凸,且同時於堆疊時熱封面之凹凸形狀不易轉印到正面的熱塑性樹脂膜。將此熱活性樹脂膜裁斷而得之模內成形用標籤能印制凹凸形狀向正面轉印,故能良好地將文字、圖像等資訊印刷於正面。又,此模內成形用標籤在熱封面具有能形成空氣流路之多數凹凸,故能抑制氣泡發生而以高黏著強度黏著在供模內標籤處理之成形用樹脂。因此貼有此模內成形用標籤之附設標籤的塑膠容器,標籤不易剝離且標籤部分可獲得良好外觀。
以下通過發明之實施形態說明本發明,但以下實施形態不限定申請專利範圍之發明。又,並非實施形態之中説明之特徵之組合皆為發明之必要解決手段。又,本說明書使用「~」表達之數値範圍,意指包括在「~」之前後記載之數値作為下限値及上限値之範圍。又,本說明書中,「主成分」係指:按質量基準,作為對象物質之主成分物質的含量最多。
<<熱塑性樹脂膜>>本發明之熱塑性樹脂膜至少具有:含有熱塑性樹脂之基層,及含有熱塑性樹脂之熱封層。在此,熱封層含有熔點比起基層之熱塑性樹脂低的熱塑性樹脂。又,以下説明中,有時將熱塑性樹脂膜中,基層之和熱封層為相反側之表面稱為「正面」或「印刷面」,熱封層之和基層為相反側之面稱為「背面」、「熱封層表面」或「熱封面」。又,本發明中,基層、熱封層及後述中間層所含之熱塑性樹脂之「熔點」,係指依循JIS K7121:1987「塑膠之轉移溫度測定方法」,以DSC(差示掃描熱量測定)測得之熔解峰部溫度。本發明之特徵為:熱封層表面之核部之位準差Rk為1.2~9.0μm,熱封層表面之十點平均粗糙度Rzjis與核部之位準差Rk之比Rzjis/Rk為2.0~9.0。熱封層表面之Rk及Rzjis/Rk為上述範圍之熱塑性樹脂膜,當進行模內標籤處理時,熱封層表面之凹凸形成空氣流路,空氣能從熱封層表面與成形用樹脂之間以良好效率排出。藉此,能抑制氣泡發生而將此熱塑性樹脂膜與成形用樹脂以高黏著強度予以黏著。又,當將熱塑性樹脂膜堆疊時,可抑制熱封層表面之凹凸形狀轉印到正面,不易在正面所印刷之印刷像出現凹凸圖案。故能對於熱塑性樹脂膜良好地賦予印刷資訊。以下,針對本發明規定之Rk及Rzjis/Rk、其他表面性狀參數詳細説明。
<熱塑性樹脂膜之熱封層之表面性狀>[針對核部之位準差Rk]本發明之「核部之位準差Rk」,係以ISO 13565-2:1996及JIS B0671-2:2002「製品之幾何特性規格(GPS)-形體-第2部:圓筒及圓錐之測得中心線,測得中心面及測得形體之局部尺寸」規定之粗糙度曲線之突出山部高度與突出谷部深度之間之核部之位準差(core roughness depth)。核部之位準差Rk係使用平滑化粗糙度曲線及負荷曲線求出的表面性狀參數。邊參照圖1邊説明核部之位準差Rk之求法。圖1(a)係熱封面之平滑化粗糙度曲線之一例,圖1(b)係由圖1(a)之平滑化粗糙度曲線求出負荷曲線。惟,本發明之熱封面之平滑化粗糙度曲線及負荷曲線不限於圖1(a)、(b)所示之圖案。為了求出核部之位準差Rk,從平滑化粗糙度曲線求出負荷曲線,在此負荷曲線上畫出等價直線。在此,負荷曲線之橫軸,代表將平滑化粗糙度曲線於某高度沿水平方向切斷時,切斷位置之實體部分與空隙部分中之實體部分之比例(實體部分之累積長度相對於基準長度之比例(%):負荷長度率),縱軸代表高度。等價直線係令負荷長度率之差ΔMr為40%而畫出的負荷曲線之割線(secant),是斜度最平緩的直線。此直線在負荷長度率0%與100%之位置和縱軸相交之二個高度位置之間成為核部,此二個高度位置之差成為核部之位準差Rk。通常Rk愈大,代表表面之主要凹部(核部之凹部)之容積愈大。又,比等價直線於負荷長度率0%之位置和縱軸相交之位置(核部之最上部)更高的部分為突出山部。從測定面看去,突出山部所佔之面積之比例以Mr1代表。亦即,熱封面之核部之位準差Rk若增大,能形成空氣流路之空腔之容積增大,據認為:模內標籤處理時,熱塑性樹脂膜與成形用樹脂之間之空氣之排出性提高。考量如此的觀點,本發明中規定熱封面之核部之位準差Rk為1.2μm以上。核部之位準差Rk宜為1.5μm以上較理想,2.5μm以上更佳,3.0μm以上又更佳。另一方面,Rk若太大,Mr1減少,突出山部之面積相對於測定面積相對減少。故,熱塑性樹脂膜之熱封面與成形前之樹脂間的接觸面積減少,黏著強度可能減低。因此本發明中,考量附設標籤的塑膠容器之標籤(熱塑性樹脂膜)的黏著強度提高之觀點,規定熱封層表面之核部之位準差Rk為9.0μm以下。核部之位準差Rk宜為8.5μm以下較理想,8.0μm以下更理想。
[針對十點平均粗糙度Rzjis、Rzjis/Rk]本發明之「十點平均粗糙度Rzjis」,係於JIS B0601:2013「製品之幾何特性規格(GPS)-表面性狀:輪廓曲線方式-用語,定義及表面性狀參數」附錄1規定之十點平均粗糙度(ten point height of roughness profile)。亦即,從粗糙度曲線沿其平均線之方向抽出基準長度,從此抽出部分之平均線求出沿縱倍率之方向測得之從最高之山頂到第5高之山頂之標高(Yp)之絕對値,以及從最低之谷底到第5低的谷底的標高(Yv)的絕對値的和,將此値除以5並以微米(μm)表達。通常Rzjis愈大代表表面有愈深的凹部(較高凸部)。因此熱封面之十點平均粗糙度Rzjis若增大,能形成空氣流路之空腔變深,可期待於模內標籤處理時,熱塑性樹脂膜與成形用樹脂之間之空氣之排出性提高。考量如此的觀點,熱封面之十點平均粗糙度Rzjis宜為9.0μm以上較理想,15μm以上更理想。另一方面,熱封面之十點平均粗糙度Rzjis若太大,熱塑性樹脂膜之熱封面與成形前之樹脂間的接觸面積減少,黏著強度可能降低。因此考量提高附設標籤的塑膠容器的標籤(熱塑性樹脂膜)的黏著強度的觀點,熱封面之平均粗糙度Rzjis宜為30μm以下較理想,25μm以下更理想。但了解到:空腔即便深,若空腔之寬度窄,仍無法獲得充分的空氣排出性。空腔之寬度的指標為前述Rk。另一方面,若將熱塑性樹脂膜彼此以熱封面和正面接觸的方式重疊並施加負荷時,若熱封面之突起部與正面的接觸面積小,對於此接觸部分施加的壓力會變高,據認為熱封面之突起部的形狀(凹凸形狀)容易轉印到正面。所以,為了抑制熱封面之凹凸形狀轉印到正面,須有評價熱封面之突起部與正面之接觸面積之指標。此指標的其中之一為Rzjis/Rk,另一指標為Mr1。在此,Rzjis/Rk係突出山部之高度相對於核部之高度之比率,核部之高度Rk為一定時,若Rzjis/Rk增大,突出山部之底面積不變化,突出山部之高度增高,係指突出山部有陡峻的斜度。在此,突出山部之面積相當於後述Mr1。亦即,為了擴增空腔之寬度,宜使突出山部之底面積為小,故Rzjis/Rk較大的話,熱封面與樹脂之間之空氣之排出性有提高之傾向。另一方面,為了加大熱封面與正面之接觸面積,突出山部之斜度宜較不陡峻,所以Rzjis/Rk愈小則熱封面之凹凸形狀有愈不易轉印到正面之傾向。由以上觀點,本發明中,Rzjis/Rk為2.0以上,宜為3.0以上較理想,4.0以上更理想。又,Rzjis/Rk為9.0以下,8.0以下較理想,7.0以下更理想。藉此,當熱塑性樹脂膜堆疊時,可抑制熱封面之凹凸形狀轉印到正面,且同時在模內標籤處理中,可從熱塑性樹脂膜與成形用樹脂之間將空氣以良好效率排出,能抑制氣泡發生而將熱塑性樹脂膜與成形用樹脂以高黏著強度予以黏著。
(針對核部之負荷長度率Mr1)本說明書中,「核部之負荷長度率Mr1」,係指ISO 13565-2:1996規定之核部之負荷長度率(material portion)。如圖1(b),核部之負荷長度率Mr1代表突出山部與核部之分離線與負荷曲線之交點的負荷長度率。又,Mr1如上述,可由突出山部佔測定面積之比例求得。因此為了加大空腔之容積,Mr1宜小,為了加大熱封面與正面之接觸面積,Mr1宜大。熱封面之核部之負荷長度率Mr1宜為3.7%以上較佳,5.0%以上更佳,8.0%以上又更佳。又,熱封面之核部之負荷長度率Mr1宜為15.0%以下較佳,12.0%以下更佳,10.0%以下又更佳。熱封面之核部之負荷長度率Mr1藉由為上述範圍,當熱塑性樹脂膜堆疊時,能更確實地抑制凹凸形狀向正面轉印,且同時於模內處理中,熱塑性樹脂膜之熱封面與成形用樹脂之間之空氣能以更良好效率排出。
能測定ISO 13565-2:1996規定之Rk及JIS B0601:2013附錄1規定之Rzjis的設備可列舉Zygo Corporation製之非接觸表面形狀測定機、小坂研究所(股)公司製之高精度微細形狀測定機、或Keyence(股)公司製之雷射顯微鏡、東京精密(股)公司製之表面粗糙度測定機等。針對測定方法之詳情,可以參照後述實施例。
[其他表面性狀](平滑度)本說明書中,「平滑度」係指JIS P 8155:2010規定之王研式平滑度(Oken smoothness)。熱封面之平滑度宜為1000秒以上較佳,2000秒以上更佳,3000秒以上又更佳。又,熱封面之平滑度為10000秒以下較佳,9000秒以下更佳,6000秒以下又更佳。熱封面之平滑度藉由為上述範圍,熱塑性樹脂膜堆疊時,能更確實地抑制凹凸形狀向正面轉印,且於模內處理中,熱塑性樹脂膜之熱封面與成形用樹脂之間之空氣能以更良好效率排出。
[表面性狀之控制]作為將熱封面之Rk、Rzjis/Rk、其他表面性狀參數調整為本發明規定之範圍、理想範圍之方法,可以列舉以下方法:(1)於熱封層添加微細填料,並控制其粒徑、添加量之方法、(2)使用壓花輥對於熱封層表面賦予壓花之方法、(3)在基層與熱封層之間設置有微孔隙之中間層,使熱封層之熱塑性樹脂於此微孔隙燒盡(burn through)而於熱封面形成凹部之方法、(4)摻合無相溶性之組合之熱塑性樹脂作為熱封層之熱塑性樹脂,而於熱封層表面形成凹凸之方法等,也可組合2種以上的方法來控制表面性狀。該等方法之詳情可以參照熱塑性樹脂膜之製造方法之欄及實施例。
<熱塑性樹脂膜之層結構及製造方法>本發明之熱塑性樹脂膜至少具有含有熱塑性樹脂之基層及含有熱塑性樹脂之熱封層,可以只由基層與熱封層構成,也可以含有其他層。具體的層結構可列舉:於基層與熱封層之間有中間層之類型(A型)、具有基層與熱封層且對於該熱封層施有特定形狀之壓花加工等之類型(B型)、具有基層與熱封層且該熱封層有特定組成之類型(C型)。
[A型之熱塑性樹脂膜]A型之熱塑性樹脂膜,係具有:基層及熱封層,及設在基層與熱封層間之中間層。
(中間層)中間層含有40~85質量%之熱塑性樹脂、與15~60質量%之微細填料。在此,中間層所含之熱塑性樹脂之熔點為基層所含之熱塑性樹脂之熔點以下。中間層之熱塑性樹脂可從後述基層也可含有的熱塑性樹脂選擇,亦可從後述熱封層也可含有的熱塑性樹脂選擇。惟係選擇成使得中間層所含之熱塑性樹脂之熔點低於基層所含之熱塑性樹脂之熔點。此等樹脂可單獨使用1種也可混用2種以上。又,中間層所含之熱塑性樹脂,考量模內標籤處理時及標籤使用時不易發生基層與中間層之層間剝離及熱封層與中間層之層間剝離之觀點,宜使用和於基層選用之熱塑性樹脂及於熱封層選用之熱塑性樹脂之兩者有高黏著性之熱塑性樹脂較佳。
中間層所含之熱塑性樹脂之熔點宜高於熱封層所含之熱塑性樹脂之熔點較佳,高出20℃以上更佳,高出30℃以上更理想。再者,中間層所含之熱塑性樹脂之熔點高於熱封層所含之熱塑性樹脂之熔點,且後述疊層體延伸步驟於比起熱封層所含之熱塑性樹脂之熔點更高並比起中間層所含之熱塑性樹脂之熔點更低之溫度進行時,容易利用熱封層所含之熱塑性樹脂於中間層產生之微孔隙燒盡以於背面形成凹部。
中間層中,熱塑性樹脂相對於固體成分全量之含量,考量在模內標籤處理時熱塑性樹脂膜之熱封面與成形用樹脂之間之空氣排出性改善之觀點,宜為40質量%以上較佳。另一方面,考量獲得熱塑性樹脂膜之熱封面與成形前之樹脂間的接觸面積之觀點,中間層之熱塑性樹脂之含量宜為85質量%以下較佳,70質量%以下更佳,60質量%以下又更佳。
A型之熱塑性樹脂膜擁有之中間層宜含有成為生成微孔隙之核的微細填料較佳。藉此控制微細填料之粒徑、含量,能調整熱封面之Rk、Rzjis/Rk、其他表面性狀參數為理想的範圍。微細填料可列舉無機微細粉末、有機填料。無機微細粉末只要是能使中間層成為多孔質者即可,其種類無特殊限定。無機微細粉末之具體例可列舉:重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、煅燒黏土、滑石、矽藻土、白土、硫酸鋇、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、鈦酸鋇、矽土、氧化鋁、沸石、雲母、絹雲母、膨潤土、海泡石、蛭石、白雲石、矽灰石、玻璃纖維等。也可列舉此等經脂肪酸、高分子界面活性劑、抗靜電劑等進行表面處理者。其中,重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、煅燒黏土、滑石因為空孔成形性良好、低廉,較為理想。有機填料宜為:和中間層所含之熱塑性樹脂不相溶,熔點、玻璃轉移溫度比起該熱塑性樹脂高,而且在該熱塑性樹脂之熔融混練條件下會微分散者較佳。作為構成有機填料之樹脂之具體例可列舉:聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚碳酸酯、尼龍-6、尼龍-6,6、環狀聚烯烴、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯硫醚、聚苯硫醚、聚醯亞胺、聚醚酮、聚醚醚酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚-4-甲基-1-戊烯、環狀烯烴之均聚物、環狀烯烴與乙烯之共聚物等。也可進一步將該等樹脂交聯後使用。或可使用如三聚氰胺樹脂之熱硬化性樹脂之微粉末。
無機微細粉末及有機填料可以從該等之中選用1種也可單獨使用,也可組合使用2種以上。組合2種以上時,可為無機微細粉末與有機填料之組合。該等之中,考量自由控制微孔隙之數目及尺寸之觀點,宜選擇無機微細粉末較佳。
無機微細粉末之平均粒徑及有機填料之平均分散粒徑,考量和熱塑性樹脂之混合容易性、空孔成形性之觀點,0.01μm以上較理想,0.1μm以上更佳,0.5μm以上更理想。另一方面,考量在模內標籤處理中,獲得熱塑性樹脂膜之熱封面與成形前之樹脂間之接觸面積之觀點,無機微細粉末之平均粒徑及有機填料之平均分散粒徑宜為30μm以下較理想,15μm以下更佳,5μm以下更理想。在此,「無機微細粉末之平均粒徑」係指利用粒子量測裝置例如:雷射繞射式粒子量測裝置「Microtrac」(日機裝(股)製商品名)測得之累積相當於50%之粒徑(累積50%粒徑)。又,「有機填料之平均分散粒徑」對應於利用熔融混練與分散而分散在熱塑性樹脂中之有機填料之粒徑(平均分散粒徑),係利用電子顯微鏡觀察熱塑性樹脂膜之切斷面,求出至少10個粒子之最大徑並求出其平均値作為粒徑。
A型之熱塑性樹脂膜擁有之中間層中,可視需要任意添加公知之添加劑。該添加劑可列舉:抗氧化劑、光安定劑、紫外線吸收劑、無機微細粉末之分散劑、高級脂肪酸金屬鹽等潤滑劑、高級脂肪酸醯胺等抗黏連劑、染料、顏料、塑化劑、結晶成核劑、脫模劑、阻燃劑等。添加抗氧化劑時,通常可於0.001~1質量%之範圍內使用受阻苯酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、或胺系抗氧化劑等。使用光安定劑時,通常可於0.001~1質量%之範圍內使用受阻胺系光安定劑、苯并***系光安定劑、或二苯基酮系光安定劑。分散劑、潤滑劑例如可為了使無機微細粉末分散而使用。具體而言,矽烷偶聯劑、油酸、硬脂酸等高級脂肪酸、金屬肥皂、聚(甲基)丙烯酸、此等之鹽等通常可於0.01~4質量%之範圍內使用。此等宜於不妨礙由熱塑性樹脂膜構成之模內成形用標籤之印刷性、熱封性之範圍添加較佳。
(基層)A型之熱塑性樹脂膜擁有之基層在熱塑性樹脂膜成為熱封層之支持體,且同時對於熱塑性樹脂膜給予機械強度、剛度等。藉此,當熱塑性樹脂膜製成模內成形用標籤使用時,能於印刷時、向模具***標籤時賦予必要的結實性,且能賦予耐水性、耐藥品性,視需要賦予印刷性、不透明性、輕量性、抗靜電性等。
A型之熱塑性樹脂膜擁有之基層含有熱塑性樹脂。基層可用之合適熱塑性樹脂可列舉後述烯烴系樹脂;聚酯系樹脂;尼龍-6、尼龍-6,6、尼龍-6,10、尼龍-6,12等聚醯胺系樹脂;聚碳酸酯、雜排聚苯乙烯、對排聚苯乙烯等苯乙烯系樹脂;聚苯硫醚。此等樹脂可單獨使用1種也可混用2種以上。
該等熱塑性樹脂之中,使用聚烯烴系樹脂或聚酯系樹脂較佳,聚烯烴系樹脂更佳。聚酯系樹脂可以列舉:聚對苯二甲酸乙二醇酯、其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、脂肪族聚酯等。聚烯烴系樹脂可列舉:高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、丙烯系樹脂、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-環狀烯烴共聚物等。又,可列舉乙烯、丙烯、丁烯、己烯、辛烯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、甲基-1-戊烯等烯烴類之均聚物、及此等烯烴類之2種以上所構成的共聚物。又,可列舉乙烯・乙酸乙烯酯共聚物、乙烯・(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯・(甲基)丙烯酸共聚物之金屬鹽(離子聚合物)、乙烯・丙烯酸烷酯共聚物、乙烯・甲基丙烯酸烷酯共聚物(烷基之碳數宜為1~8較佳)、馬來酸改性聚乙烯、馬來酸改性聚丙烯等含官能基之聚烯烴系樹脂。該等聚烯烴系樹脂之中,考量膜成形性、防濕性、機械強度、成本之觀點,使用丙烯系樹脂較理想。丙烯系樹脂,可列舉例如使丙烯均聚合而得之同排、對排、及各種有立體規則性之均聚聚丙烯。又,可列舉將丙烯作為主體並使其和乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴共聚合而得的各種有立體規則性之丙烯系共聚物。丙烯系共聚物可為2元系也可為3元系以上之多元系,可為無規共聚物也可為嵌段共聚物。又,作為基層所含之熱塑性樹脂,考量模內標籤處理時、及標籤使用時不易引起基層與中間層之層間剝離之觀點,宜使用對於中間層選用之熱塑性樹脂之黏著性高的熱塑性樹脂較佳。A型之熱塑性樹脂膜擁有之基層中,可視需要任意添加在上述中間層之項目列舉的無機微細粉末、有機填料、公知之添加劑。
基層中,熱塑性樹脂相對於固體成分全量之含量,考量使熱塑性樹脂膜之成形性、機械強度提高的觀點,宜為40質量%以上較佳,50質量%以上更佳,60質量%以上又更佳。另一方面,考量對於熱塑性樹脂膜賦予不透明性、輕量性之觀點,基層之熱塑性樹脂之含量為90質量%以下較佳,85質量%以下更佳,80質量%以下又更佳。
基層也可具有展現不同機能之層而成為複層結構。展現如此的機能之層可列舉:為了白色度、不透明度、輕量化之低密度層、為了從模頭擠出成形時抑制異物發生或提高和中間層之黏著力之皮層、印刷印膜的之固定性優異之設於熱塑性樹脂膜之正面之印刷適性層等。
(熱封層)熱封層係設在中間層之和基層為相反側之表面(背面側之表面)上之主成分為熱塑性樹脂之層。熱封層具有將熱塑性樹脂膜與其他樹脂予以接合之黏著劑之作用。熱封層含有比起基層所含之熱塑性樹脂之熔點更低之熱塑性樹脂。熱封層所含之熱塑性樹脂之熔點宜比起基層所含之熱塑性樹脂之熔點低了10℃以上較佳,低了20℃以上更佳,低了30℃以上又更佳。又,如上述,熱封層所含之熱塑性樹脂之熔點宜比起中間層所含之熱塑性樹脂之熔點更低較佳。熱封層使用之合適熱塑性樹脂可列舉:高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯・乙酸乙烯酯共聚物、乙烯・(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯・(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(烷基之碳數為1~8)、乙烯・(甲基)丙烯酸共聚物之金屬鹽(例如和選自Zn、Al、Li、K、Na之金屬的鹽)等樹脂。又,熱塑性樹脂可列舉將從分子內有2~20個碳之α-烯烴中選出的至少2種以上的共聚單體予以共聚合而得之α-烯烴之無規共聚物或嵌段共聚物。2~20個碳之α-烯烴,例如:乙烯、丙烯、1-丁烯、2-甲基-1-丙烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2,3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、3,3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、甲基乙基-1-丁烯、1-辛烯、1-庚烯、甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、二甲基-1-己烯、丙基-1-庚烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二乙基-1-丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、十八烯等。該等之中,考量共聚合之容易性、經濟性等觀點,乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯為較佳。該等之中,低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯・乙酸乙烯酯共聚物、使用二茂金屬觸媒共聚合而得之乙烯系共聚物較佳。熱封層使用之熱塑性樹脂,可單獨使用1種也可組合使用2種以上。
熱塑性樹脂為乙烯與α-烯烴之無規共聚物時,例如從加快模內成形時之射出周期(shot cycle)之觀點,宜使用採用二茂金屬觸媒進行共聚合而得之乙烯・α-烯烴共聚物較佳。合成乙烯・α-烯烴共聚物時之觸媒,宜為二茂金屬觸媒,尤其二茂金屬・鋁氧烷觸媒、或例如:國際公開公報WO92/01723號公報等揭示之由二茂金屬化合物、及和二茂金屬化合物反應而成為安定的陰離子的化合物構成的觸媒為較佳。
熱封層中,熱塑性樹脂相對於固體成分全量之含量,考量提高黏著性之觀點,宜為50質量%以上較佳,65質量%以上更佳,80質量%以上又更佳。又,熱封層中,也可固體成分之全量為熱塑性樹脂。
A型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層中,考量印刷供紙排紙性等操作之觀點,可於不影響熱封性能之範圍內摻合抗靜電劑。熱封層摻合之理想抗靜電劑可列舉1~3級胺或有4級銨鹽結構之化合物、乙二醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇、聚環氧乙烷等的完全脂肪酸酯或部分脂肪酸酯。又,考量在混入熱封層後使用並緩慢向表面移動而展現抗靜電效果之觀點,可使用低分子型之抗靜電劑。又,考量以低濃度持續展現抗靜電效果之觀點,可使用高分子型之抗靜電劑。又,也可以併用低分子型之抗靜電劑與高分子型之抗靜電劑。抗靜電劑之摻合率,考量發揮抗靜電劑之預定性能之觀點,相對於熱封層之固體成分全量宜為0.01質量%以上較佳,0.05質量%以上更佳。另一方面,考量確保模內成形用標籤貼於塑膠容器時之黏著強度之觀點,抗靜電劑之摻合率宜相對於熱封層之固體成分全量為3質量%以下較佳,2質量%以下更佳,1質量%以下更理想。抗靜電劑之添加方法可列舉對於熱封層用樹脂組成物直接摻合之方法、把在和熱封層使用之熱塑性樹脂有相溶性之熱塑性樹脂中將抗靜電劑以高濃度摻合而得之母料摻合到熱封層用樹脂組成物之方法。
A型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層中可以摻合抗黏連劑。摻合之合適抗黏連劑可列舉使用乳化聚合法、分散聚合法、懸浮聚合法、種聚合法等製備之聚合物微粒;二氧化矽、氧化鋁、合成沸石等無機微粒;N,N’-乙烯雙硬脂酸醯胺、N,N’-乙烯雙油酸醯胺、芥子酸醯胺、油酸醯胺、硬脂酸醯胺、二十二酸醯胺等脂肪酸醯胺。該等之中,宜使用在重疊熱塑性樹脂膜時,不易在此熱封層之上疊放的熱塑性樹脂膜之正面產生傷痕的聚合物微粒或脂肪酸醯胺為較佳。又,該等抗黏連劑可單獨使用1種也可組合使用2種以上。
抗黏連劑之摻合率,考量發揮抗黏連劑之預定性能之觀點,宜相對於熱封層之固體成分全量為0.05質量%以上較佳,0.5質量%以上更佳。另一方面,考量確保模內成形用標籤貼於塑膠容器時之黏著強度之觀點,抗黏連劑之摻合率宜相對於熱封層之固體成分全量為30質量%以下較佳,20質量%以下更佳,10質量%以下更理想。抗黏連劑之添加方法可列舉:對於熱封層用樹脂組成物直接摻合之方法、把在和熱封層使用之熱塑性樹脂有相溶性之熱塑性樹脂中將抗黏連劑以高濃度摻合而得之母料摻合到熱封層用樹脂組成物之方法。
A型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層中可視需要任意添加上述中間層項目列舉的公知添加劑。該等添加劑之摻合率,考量發揮添加劑之預定性能之觀點,宜相對於熱封層之固體成分全量為0.05質量%以上較佳,0.5質量%以上更佳。另一方面,另一方面,考量確保將由此熱塑性樹脂膜構成的模內成形用標籤貼於塑膠容器時之黏著強度之觀點,添加劑之摻合率宜相對於熱封層之固體成分全量為7.5質量%以下較佳,5質量%以下更佳,3質量%以下更理想。
[A型之熱塑性樹脂膜之製造方法]A型之熱塑性樹脂膜可使用以下步驟製造:將含有熱塑性樹脂及無機微細粉末之基層用樹脂組成物予以成形而得到膜之成形步驟;在膜之上形成含有熱塑性樹脂及無機微細粉末之第1樹脂層之第1樹脂層形成步驟;在第1樹脂層之上形成含有熱塑性樹脂之第2樹脂層之第2樹脂層形成步驟;將具有膜與第1樹脂層與第2樹脂層之疊層體至少沿一軸方向延伸之疊層體延伸步驟。在此,第1樹脂層所含之熱塑性樹脂之熔點為基層用樹脂組成物所含之熱塑性樹脂之熔點以下,第2樹脂層所含之熱塑性樹脂之熔點為比起基層用樹脂組成物所含之熱塑性樹脂之熔點更低之溫度。又,以此製造方法獲得之熱塑性樹脂膜中,來自將基層用樹脂組成物成形而得之膜的層對應於「基層」,來自第1樹脂層之層對應於「中間層」,來自第2樹脂層之層對應於「熱封層」。針對膜使用之材料、第1樹脂層使用之材料、第2樹脂層使用之材料之説明,可分別參照針對上述基層之材料、中間層之材料、熱封層之材料的説明。在此,此熱塑性樹脂膜之製造方法中,若更選擇材料使第1樹脂層(中間層)所含之熱塑性樹脂之熔點成為高於第2樹脂層(熱封層)所含之熱塑性樹脂之熔點,且疊層體延伸步驟於比起熱封層所含之熱塑性樹脂之熔點更高且比起中間層所含之熱塑性樹脂之熔點更低的溫度進行,則會於中間層產生微孔隙,且同時熱封層所含之熱塑性樹脂於該微孔隙燒盡,藉此可於背面形成多數凹部。藉此,能輕易地將熱封層表面之Rk與Rzjis/Rk調整為本發明規定之範圍。
各步驟使用之膜之成形方法、疊層方法、延伸方法可以單獨或組合使用公知之各種要素技術,無特殊限定。膜之成形技術,可使用例如以連接於螺桿型擠壓機之單層或多層T模、I模等將熔融狀態之樹脂組成物擠製成片狀之澆鑄成形、輪壓成形、壓延成形、充氣吹脹成形等。此時成形之膜可為單層結構,也可為2層結構、3層結構以上之多層結構。例如可利用基層之多層化而改善機械特性、或附加筆記性、耐擦刮性、2次加工適性等各式機能。膜之疊層技術可列舉使用各種黏著劑之乾層合方式、濕層合方式及熔融層合方式、使用進料模組、多歧管之多層模頭方式(共擠壓方式)、使用多數模頭並擠壓層合之方式、使用各種塗佈機之塗佈方法等。又,也可組合使用多層模頭與擠壓層合。
就延伸技術而言,可使用利用輥群之周速差之輥間縱延伸法、利用拉幅機烘箱之橫延伸法、組合此等之逐次雙軸延伸法等。又,可使用易用輥之壓力所為之壓延法、利用拉幅機烘箱與縮放儀(pantograph)之組合所為之同時雙軸延伸法、利用拉幅機烘箱與線性馬達之組合所為之同時雙軸延伸法等。又,可使用連接於螺桿型擠壓機之圓形模將熔融樹脂擠製成管狀後,對其吹入空氣之同時雙軸延伸(充氣吹脹成形)法等。A型之熱塑性樹脂膜係將中間層(第1樹脂層)與熱封層(第2樹脂層)疊層後至少沿一軸方向延伸。基層/中間層/熱封層之延伸軸數可為2軸/一軸/一軸、一軸/2軸/2軸、2軸/2軸/一軸、2軸/2軸/2軸。又,各層疊層前也可以先個別延伸,也可疊層後再彙整延伸。又,已延伸之層疊層後再度延伸亦無妨。該等之中,宜為以下方法:在多層模之中將基層/中間層/熱封層疊層而成形為膜,並將其沿一軸或2軸方向延伸之方法、對於成為基層之單層或複層之無延伸膜同時或依序疊層中間層及熱封層再進行一軸或2軸延伸之方法、或對於成為基層之單層或複層之一軸延伸膜將中間層及熱封層同時或依序疊層再進行一軸2軸延伸之方法。
A型之熱塑性樹脂膜之延伸溫度,考量使中間層生成微孔隙之觀點,中間層使用之熱塑性樹脂為非結晶性樹脂時,宜為該熱塑性樹脂之玻璃轉移點以上之溫度較佳。又,中間層使用之熱塑性樹脂為結晶性樹脂時,宜為該熱塑性樹脂之非結晶部分之玻璃轉移點以上且比結晶部分之熔點更低較佳。另一方面,考量使熱封層所含之熱塑性樹脂在該微孔隙中燒盡的觀點,延伸溫度宜比熱封層使用之熱塑性樹脂之結晶部分之熔點更高較佳。例如:中間層使用之熱塑性樹脂為丙烯之均聚物(玻璃轉移點約-20℃、熔點155~167℃),且熱封層使用之熱塑性樹脂為高密度聚乙烯(熔點121~136℃)時,123~165℃較理想。將A型之熱塑性樹脂膜延伸時之延伸速度無特殊限定,但為了熱塑性樹脂膜之安定延伸成形,宜為20~350m/分之範圍內較佳。又,延伸倍率可考慮熱塑性樹脂膜使用之熱塑性樹脂之延伸特性等而適當決定。例如:熱塑性樹脂膜使用之熱塑性樹脂為丙烯之均聚物或其共聚物時,熱塑性樹脂膜沿一方向延伸時之延伸倍率宜為約1.5~12倍較理想,2~10倍更理想。又,雙軸延伸時之延伸倍率宜按面積延伸倍率為1.5~60倍較理想,4~50倍更理想。
A型之熱塑性樹脂膜之製造方法中,也可進一步實施對於熱封層表面施加壓花加工之步驟,以能控制熱封面之表面性狀。針對壓花加工之説明可參照針對[B型之熱塑性樹脂膜之製造方法]使用之壓花加工之説明。
[B型之熱塑性樹脂膜]B型之熱塑性樹脂膜至少具有含有熱塑性樹脂之基層及含有熱塑性樹脂之熱封層,且藉由對於熱封層表面施加壓花加工,而將熱封面之核部之位準差Rk、十點平均粗糙度Rzjis與核部之位準差Rk之比Rzjis/Rk調整成本發明規定之範圍。
(基層)B型之熱塑性樹脂膜擁有之基層,在熱塑性樹脂膜成為熱封層之支持體,且對於熱塑性樹脂膜給予機械強度、剛度等。藉此,當熱塑性樹脂膜作為模內成形用標籤使用時,能於印刷時、向模具***標籤時賦予必要的結實性,且能賦予耐水性、耐藥品性,視需要賦予印刷性、不透明性、輕量性、抗靜電性等。
基層含有熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂之理想樹脂無特殊限制,可使用在A型之熱塑性樹脂膜之項目列舉的種類的熱塑性樹脂。該等熱塑性樹脂之中,使用聚烯烴系樹脂或聚酯系樹脂較佳,聚烯烴系樹脂更佳。此等樹脂可單獨使用1種也可混用2種以上。基層之熱塑性樹脂之含量,考量膜成形性之觀點,相對於基層之固體成分全量宜為30質量%以上較佳,45質量%以上更佳,60質量%以上更理想。又其上限可為100質量%。B型之熱塑性樹脂膜,藉由將基層之熱塑性樹脂之含量設為較高,能適合作為透明熱塑性樹脂膜使用。對於熱塑性樹脂膜賦予白色性、不透明性、輕量性時,基層之熱塑性樹脂之含量為90質量%以下較理想,85質量%以下更佳,80質量%以下又更佳。
基層也可以含有無機微細粉末及有機填料等微細填料。微細填料可列舉在A型之熱塑性樹脂膜擁有之中間層之項目説明的種類。其中,考量空孔成形性良好、低廉的觀點,重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、煅燒黏土、滑石為較佳。又,考量模內成形用標籤之白色化及不透明化之觀點,氧化鈦為較佳。
無機微細粉末之平均粒徑及有機填料之平均分散粒徑,和在A型之熱塑性樹脂膜擁有之中間層之項目説明過者為同樣。基層也可具有展現不同機能之層而成為複層結構。展現如此的機能之層可列舉:為了白色度、不透明度、輕量化之低密度層、為了從模頭擠出成形時抑制異物發生或提高和中間層之黏著力之皮層、印刷印膜的之固定性優異之設於熱塑性樹脂膜之正面之印刷適性層等。
(熱封層)熱封層係設於基層之其中一面(背面側之表面)上之主成分為熱塑性樹脂之層。熱封層具有將熱塑性樹脂膜與其他樹脂予以接合之黏著劑之作用。熱封層所含之熱塑性樹脂之熔點比起基層所含之熱塑性樹脂之熔點低。熱封層所含之熱塑性樹脂之熔點宜比起基層所含之熱塑性樹脂之熔點低了10℃以上較佳,低了20℃以上更佳,低了30℃以上又更佳。熱封層使用之理想熱塑性樹脂可參照在A型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層之項目之説明。該等之中,低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯・乙酸乙烯酯共聚物、使用二茂金屬觸媒共聚合而得之乙烯系共聚物較佳。熱封層使用之熱塑性樹脂可單獨使用1種也可組合使用2種以上。
考量提高黏著性之觀點,熱封層中,熱塑性樹脂相對於固體成分全量之含量為50質量%以上較佳,65質量%以上更佳,80質量%以上又更佳。又,熱封層中,固體成分之全量可為熱塑性樹脂。
B型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層中,考量印刷供紙排紙性等操作之觀點,可於不影響熱封性能之範圍內摻合抗靜電劑。熱封層摻合之理想抗靜電劑之種類、其摻合率、及摻合方法可參照A型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層之項目之説明。
B型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層中可以摻合抗黏連劑。熱封層摻合之理想抗黏連劑之種類、其摻合率、及摻合方法,可以參照A型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層之項目之説明。
B型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層中可以摻合公知之各種添加劑。熱封層摻合之理想添加劑之種類、其摻合率、及摻合方法可以參照A型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層之項目之説明。
[B型之熱塑性樹脂膜之製造方法]B型之熱塑性樹脂膜可使用以下步驟製造:成形步驟,將含有熱塑性樹脂及無機微細粉末之基層用樹脂組成物予以成形而獲得膜;樹脂層形成步驟,在膜之上形成含有熱塑性樹脂之樹脂層;及視需要之延伸步驟,將膜至少沿一軸方向延伸而獲得延伸膜;及壓花加工步驟,對於樹脂層表面進行壓花加工。「延伸步驟」可在「獲得膜之成形步驟」與「樹脂層形成步驟」之間進行,也可在「樹脂層形成步驟」與「壓花加工步驟」之間進行,也可在「壓花加工步驟」之後進行。在此,樹脂層所含之熱塑性樹脂之熔點為比起基層用樹脂組成物所含之熱塑性樹脂之熔點更低之溫度。又,於此製造方法獲得之熱塑性樹脂膜中,來自將基層用樹脂組成物予以成形而得之膜的層對應於「基層」,來自樹脂層之層對應於「熱封層」。針對膜使用之材料及樹脂層使用之材料之説明,可分別參照針對上述基層之材料、熱封層之材料之説明。在習知技術認為背面之JIS B0601:2013附錄1規定之Rzjis(十點平均粗糙度)宜為3~30μm較佳。但是若將Rzjis為此範圍內之熱塑性樹脂膜使用於模內成形時,熱塑性樹脂膜與成形用樹脂之間之空氣排出性不充分,有時會出現氣泡。本發明中,採用使Rk及Rzjis/Rk為特定範圍之壓花加工方法。
成為基層之膜可藉由將熱塑性樹脂或熱塑性樹脂組成物製膜並成為所望之膜而得。基層也可為如上述對於熱塑性樹脂任意摻合微細填料及公知添加劑等後製膜而得。
成為基層之膜之成形方法可單獨使用公知之各種要素技術或組合使用,其成形方法無特殊限定。膜之成形技術,可使用例如以連接於螺桿型擠壓機之單層或多層T模、I模等將熔融狀態之樹脂組成物擠製成片狀之澆鑄成形、輪壓成形、壓延成形、充氣吹脹成形等。此時成形之膜可為單層結構,也可為2層結構、3層結構以上之多層結構。例如可利用基層之多層化而改善機械特性、或附加筆記性、耐擦刮性、2次加工適性等各式機能。膜(樹脂層)之疊層技術可列舉使用各種黏著劑之乾層合方式、濕層合方式及熔融層合方式、使用進料模組、多歧管之多層模頭方式(共擠壓方式)、使用多數模頭並擠壓層合之方式、使用各種塗佈機之塗佈方法等。又,也可組合使用多層模頭與擠壓層合。
就延伸技術而言,可使用利用輥群之周速差之輥間縱延伸法、利用拉幅機烘箱之橫延伸法、組合此等之逐次雙軸延伸法等。又,可使用易用輥之壓力所為之壓延法、利用拉幅機烘箱與縮放儀(pantograph)之組合所為之同時雙軸延伸法、利用拉幅機烘箱與線性馬達之組合所為之同時雙軸延伸法等。又,可使用連接於螺桿型擠壓機之圓形模將熔融樹脂擠製成管狀後,對其吹入空氣之同時雙軸延伸(充氣吹脹成形)法等。成為基層之膜係由多數層構成時,考量機械強度高、厚度之均勻性優異之觀點,宜至少一層沿至少一軸方向延伸較佳。成為基層之膜各層之延伸軸數可以選擇一軸/一軸、一軸/2軸、2軸/一軸、一軸/一軸/2軸、一軸/2軸/一軸、2軸/一軸/一軸、一軸/2軸/2軸、2軸/2軸/一軸、2軸/2軸/2軸等。將多數層延伸時,各層疊層前可預先個別延伸,也可於疊層後再彙整延伸。又,將已延伸之層疊層後再度延伸亦無妨。延伸溫度、延伸速度及延伸倍率於對於成為基層之膜所含之熱塑性樹脂為理想條件進行即可,無特殊限定。例如熱塑性樹脂為丙烯之均聚物(熔點155~167℃)時,宜為100~166℃,為高密度聚乙烯(熔點121~136℃)時宜為70~135℃。延伸速度宜為20~350m/分之範圍。延伸倍率,例如於熱塑性樹脂為丙烯之均聚物或其共聚物時,同膜沿一方向延伸時之延伸倍率宜為約1.5~12倍,雙軸延伸時之延伸倍率按面積延伸倍率宜為1.5~60倍較理想。
製造B型之熱塑性樹脂膜時,將成為熱封層之樹脂層之表面(熱封面)予以壓花加工之方法,可列舉以下方法:在延伸膜上將樹脂層疊層並同時使用已施以壓花圖案之冷卻輥將樹脂層表面賦形方法;在延伸膜之上預先將樹脂層疊層成形,之後將樹脂層表面再加熱而將壓花賦形之方法。就冷卻輥之壓花圖案而言,就背面之空氣排出之觀點考量,每2.54cm(1吋)之線密度宜為20條線以上較理想,30條線以上更佳,50條線以上更理想。又,從印刷面不易出現壓花圖案之觀點考量,1500條線以下較理想,1200條線以下更佳,1000條線以下更理想。又,就壓花深度而言,考量在模內標籤處理中以良好效率使空氣從熱塑性樹脂膜之熱封面與成形用樹脂之間排出之觀點,5μm以上較理想,10μm以上更佳,15μm以上更理想。另一方面,考量確保熱塑性樹脂膜之熱封面與成形前之樹脂的接觸面積的觀點,壓花深度為50μm以下較理想,30μm以下更佳,25μm以下更理想。又,也可對於成為熱封層之樹脂層將壓花賦形後進行加熱延伸。惟為了容易調整熱封層之Rk及Rzjis/Rk為上述範圍內,宜比起壓花賦形後未加熱延伸的情形,壓花輥之線數從上述範圍之中選擇較高者,壓花之深度從上述範圍之中選擇較深者。又,於Rk為一定之條件,可對於熱封層施以凹壓花賦形,但是對於熱封層施以凸壓花的話,Rzjis/Rk會較高,而易調整在上述範圍內,從此觀點為較理想。
[C型之熱塑性樹脂膜]C型之熱塑性樹脂膜至少具有含有熱塑性樹脂之基層及含有熱塑性樹脂之熱封層,該熱封層藉由有特定組成,熱封面之核部之位準差Rk、與十點平均粗糙度Rzjis與核部之位準差Rk之比Rzjis/Rk可調整為本發明規定之範圍內。在此,含有熱塑性樹脂之基層及構成該基層之各成分之理想範圍與具體例,和[B型之熱塑性樹脂膜]之基層同樣,可以參照其對應記載。又,C型之熱塑性樹脂膜也和B型之熱塑性樹脂膜同樣,藉由設定基層之熱塑性樹脂之含量為較高,可理想地作為透明熱塑性樹脂膜使用。
(熱封層)熱封層,係設於基層之其中一面(背面側之表面)上之主成分為熱塑性樹脂的層。熱封層具有將熱塑性樹脂膜與其他樹脂予以接合之黏著劑之作用。熱封層所含之熱塑性樹脂比起基層所含之熱塑性樹脂之熔點更低。熱封層所含之熱塑性樹脂之熔點宜比起基層所含之熱塑性樹脂之熔點低了10℃以上較佳,低了20℃以上更佳,低了30℃以上又更佳。C型之熱塑性樹脂膜中,就其熱封層之例,可列舉:(i)含有熱塑性樹脂與微細填料之熱封層、及(ii)含有彼此為非相溶性之至少2種熱塑性樹脂之熱封層。以下針對該等熱封層分別説明。(i)含有熱塑性樹脂與微細填料之熱封層此熱封層使用之理想熱塑性樹脂可以參照A型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層之項目之説明。該等之中,低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯・乙酸乙烯酯共聚物、使用二茂金屬觸媒共聚合而得之乙烯系共聚物為較佳。熱封層使用之熱塑性樹脂可單獨使用1種也可組合使用2種以上。
此熱封層為了對其表面賦予凹凸,含有無機微細粉末及有機填料等微細填料。微細填料只要是能對於熱封層賦予凹凸者即可,其種類無特殊限定。具體例可列舉和在A型之熱塑性樹脂膜擁有之中間層之項目説明之種類為相同者。就無機微細粉末而言,考量凹凸賦形性良好、低廉的觀點,重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、氧化鋁、二氧化矽、沸石、氧化鈦為較佳。針對有機填料,因為長徑與短徑之比率(縱橫比)能較自由地設定,故上述中間層之項目例示之有機填料皆可理想地使用。無機微細粉末及有機填料可單獨使用1種也可組合使用2種以上。2種以上組合時,可為無機微細粉末與有機填料之組合,但宜使用無機微細粉末或有機填料中之任一者較佳。微細填料宜將縱橫比為1~1.5者與縱橫比大於1.5而為10以下者組合使用較佳。微細填料只使用縱橫比為1~1.5者時,Rzjis之增加比起Rk之增加更顯著,有Rzjis/Rk易增大之傾向。另一方面,只使用縱橫比大於1.5而為10以下者時,Rk之增加比起Rzjis之增加更顯著,Rzjis/Rk有易減少的傾向。微細填料藉由併用縱橫比為1~1.5者與縱橫比大於1.5而為10以下者,能輕易地調整Rzjis/Rk成為本發明規定之預定範圍。又,若使用縱橫比超過10的微細填料,會有Rk不易增加,Rzjis也不易增加的傾向。本說明書中中,「縱橫比」係指:以掃描型電子顯微鏡所為之圖像解析選擇觀察區域之中央附近存在的任意20個粒子,將各個粒子之長徑除以短徑,取20個値進行加法平均而得。縱橫比為1~1.5之無機微細粉末之市售品可列舉Cube50KAS(皆為備北粉化工業公司製),縱橫比比起1.5大而為10以下之無機微細粉末之市售品可列舉Softon#1800、Softon#1000、BF100、BF200、(皆為備北粉化工業公司製)。
微細填料之摻合率,考量調整Rk為預定範圍之觀點,相對於熱封層之固體成分全量宜為15質量%以上較佳,20質量%以上更佳。另一方面,考量確保模內成形用標籤貼於塑膠容器時之黏著強度之觀點,微細填料之摻合率相對於熱封層之固體成分全量宜為60質量%以下較佳,50質量%以下更佳。在此,無機微細粉末與有機填料併用時,宜設定各摻合量使此等之合計量成為上述範圍之摻合率。
無機微細粉末之平均粒徑及有機填料之平均分散粒徑,考量與熱塑性樹脂之混合容易性之觀點,宜為1~10μm為較佳。此外,考量調整Rk、Rzjis/Rk為預定範圍之觀點,無機微細粉末之平均粒徑及有機填料之平均分散粒徑宜為2~7μm更佳,3~6μm又更佳。又,考量無機微細粉末及有機填料不從熱封層脱落、且調整Rk、Rzjis/Rk為預定範圍之觀點,無機微細粉末之平均粒徑及有機填料之平均分散粒徑宜相對於C型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層之厚度為50%~1000%較佳,100~500%更佳。在此,「無機微細粉末之平均粒徑」及「有機填料之平均分散粒徑」之定義同在A型之熱塑性樹脂膜之中間層之項目所説明。
(ii)含有彼此為非相溶性之至少2種熱塑性樹脂之熱封層其次針對含有彼此為非相溶性之至少2種熱塑性樹脂之熱封層説明。此熱封層為了對於熱封層之表面賦予凹凸,含有彼此為非相溶性之至少2種熱塑性樹脂。將彼此為非相溶性之2種以上之熱塑性樹脂混合並加熱熔融後,若冷卻固化,在此冷卻固化之過程中,會因為各熱塑性樹脂之熱收縮率之差異造成自發性地形成有凹凸的表面。此熱封層中,利用如此的機制於表面賦予凹凸,能調整Rk、Rzjis/Rk為本發明規定範圍。在此,「彼此為非相溶性」係指:上述熱塑性樹脂之混合物之DSC(差示掃描熱量測定)中,各熱塑性樹脂之熔解峰部係各自獨立地被觀察到的組合。彼此為非相溶性之至少2種熱塑性樹脂之組合,可為彼此為非相溶性之2種熱塑性樹脂之組合,也可為彼此為非相溶性之3種以上之熱塑性樹脂之組合。在此所指之「彼此為非相溶性3種以上之熱塑性樹脂之組合」,只要是各熱塑性樹脂對於至少1種其他熱塑性樹脂為非相溶性即可,並不須要對於全部熱塑性樹脂為非相溶性。彼此為非相溶性之熱塑性樹脂之組合,於高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯等乙烯系樹脂之情形,可列舉與丙烯均聚物、(丙烯-乙烯)無規共聚物等之組合。又,為乙烯・乙酸乙烯酯共聚物、乙烯・(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯・(甲基)丙烯酸烷酯共聚物、乙烯・α-烯烴共聚物等乙烯系共聚物之情形,可列舉和丙烯均聚物等之組合。又,熱封層之熱塑性樹脂可只由彼此為非相溶性之熱塑性樹脂構成,也可以除了含有彼此為非相溶性之熱塑性樹脂以外,尚含有對於任一熱塑性樹脂皆有相溶性之熱塑性樹脂(相溶性樹脂)。惟相溶性樹脂之含有率宜比起彼此為非相溶性之熱塑性樹脂為少較佳。相溶性樹脂,例如可以從在A型之熱塑性樹脂膜之熱封層之項目例示之熱塑性樹脂之中選擇。又,此熱封層中,彼此為非相溶性之熱塑性樹脂之中,按相對於該熱封層所含之熱塑性樹脂之合計質量之含有率(質量%),含有率為最大的成分以外,其熔點為基層所含之熱塑性樹脂之熔點以上亦可。
熱封層所含之熱塑性樹脂之中,彼此為非相溶性者宜為相對於該熱封層所含之熱塑性樹脂之合計質量之含有率(質量%),含有率最大的成分及含有率次大的成分較佳。藉此,能輕易地調整熱封層之Rk、Rzjis/Rk為預定範圍。以下説明中,上述含有率最大之熱塑性樹脂之成分、與含有率次大之熱塑性樹脂之成分彼此為非相溶性時,含有率最大的成分稱為「成分(A)」,含有率次大的成分稱為「成分(B)」。成分(A)與成分(B)之含有率之比[成分(A)之含有率/成分(B)之含有率]考量調整為Rk、Rzjis/Rk預定範圍之觀點,宜為80/20~55/45較佳,30/70~55/45更佳,40/60~55/45又更佳。又,考量調整Rk、Rzjis/Rk為預定範圍之觀點,成分(B)之熔點宜比成分(A)之熔點為高較佳,成分(B)之熔點與成分(A)之熔點之差宜為20~110℃更佳,40~90℃又更佳。具體而言,成分(A)之熔點為60~140℃較佳,70~120℃更佳。又,成分(B)之熔點為100~200℃較佳,120~180℃更佳。成分(A)及成分(B)之組合可以從上述「彼此為非相溶性之熱塑性樹脂之組合」適當選擇。該等之中,例如:成分(A)為直鏈狀低密度聚乙烯,成分(B)為丙烯均聚物時,Rzjis之增加比起Rk之增加更顯著,Rzjis/Rk有易增大之傾向。又,成分(A)為直鏈狀低密度聚乙烯,成分(B)為(丙烯-乙烯)無規共聚物時,Rk之增加比起Rzjis之增加更顯著,Rzjis/Rk有易減少之傾向。宜考量如此的傾向而選擇成分(A)及成分(B)較佳。
上述含有彼此為非相溶性之至少2種熱塑性樹脂之熱封層也可含有無機微細粉末及有機填料等微細填料。藉此,更容易調整Rk及Rzjis/Rk為預定範圍,較為理想。例如成分(A)為直鏈狀低密度聚乙烯,成分(B)為(丙烯-乙烯)無規共聚物時,宜將縱橫比為1~1.5之微細填料相對於熱封層之固體成分全量添加0.5~5質量%較佳,添加0.8~3質量%更佳。藉由將成分(A)及成分(B)、與縱橫比為1~1.5之微細填料組合,相較於含有成分(A)與成分(B)且不含微細填料之熱封層、含有縱橫比為1~1.5之微細填料但成分(A)中未組合成分(B)之熱封層,有Rk為增加且Rzjis/Rk也增加之傾向。藉此,可以獲得使用如成分(A)與成分(B)之彼此為非相溶性之至少2種熱塑性樹脂、只添加縱橫比為1~1.5之微細填料所無法獲得之顯著效果。又,成分(A)為直鏈狀低密度聚乙烯,成分(B)為(丙烯-乙烯)無規共聚物時,宜將縱橫比大於1.5而為10以下之微細填料相對於熱封層之固體成分全量添加10~35質量%較佳,添加15~30質量%更佳。
C型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層可以摻合公知之各種添加劑。熱封層摻合之理想添加劑之種類、其摻合率、及摻合方法可以參照A型之熱塑性樹脂膜擁有之熱封層之項目之説明。
[C型之熱塑性樹脂膜之製造方法]C型之熱塑性樹脂膜可使用以下步驟製造:成形步驟,使用含有熱塑性樹脂及無機微細粉末之基層用樹脂組成物成形而獲得膜;樹脂層形成步驟,在膜之上形成含有熱塑性樹脂之樹脂層;及視需要之延伸步驟,將膜沿至少一軸方向延伸而獲得延伸膜。在此,樹脂層所含之上述成分(A)之熱塑性樹脂之熔點為比起基層用樹脂組成物所含之熱塑性樹脂之熔點更低之溫度。又,以此製造方法獲得之熱塑性樹脂膜中,來自將基層用樹脂組成物成形而得之膜之層對應於「基層」,來自於樹脂層之層對應於「熱封層」。形成含有微細填料之熱封層時,係使用含有熱塑性樹脂與微細填料之樹脂組成物形成樹脂層,形成含有彼此為非相溶性之至少2種熱塑性樹脂作為熱封層時,係使用含有彼此為非相溶性之至少2種熱塑性樹脂作為樹脂層之熱塑性樹脂。針對膜使用之材料及樹脂層使用之材料之説明可分別參照針對上述基層之材料、熱封層之材料的説明,樹脂層之熱塑性樹脂宜使用和上述成分(A)及成分(B)相當的樹脂。習知技術中,設定背面之JIS B0601:2013附錄1規定之Rzjis(十點平均粗糙度)為3~30μm較佳。但是若將Rzjis為此範圍內之熱塑性樹脂膜用在模內成形時,熱塑性樹脂膜與成形用樹脂間之空氣排出性不足,有時會出現氣泡。本發明中,採用Rk及Rzjis/Rk為特定範圍之熱封層之組成。
成為基層之膜之成形方法、膜(樹脂層)之疊層技術之説明可參照[B型之熱塑性樹脂膜之製造方法]。製造C型之熱塑性樹脂膜時,為了對於熱封層之表面賦予凹凸,於熱塑性樹脂摻合微細填料時,宜在成為熱封層之樹脂層疊層成形之後再進行延伸為佳。利用延伸,容易將微細填料之形狀反映在成為熱封層之樹脂層之表面(熱封面)。又,樹脂層延伸時,比起無延伸時,即使微細填料之量少仍易調整Rk及Rzjis/Rk為特定範圍,有將模內成形用標籤貼於塑膠容器時之黏著強度不易降低的效果。成為基層之膜之成形方法、膜(樹脂層)之延伸溫度、延伸速度及延伸倍率及延伸技術之説明也可參照[B型之熱塑性樹脂膜之製造方法]。同樣,熱封層所含之熱塑性樹脂為非相溶性之2種成分以上之樹脂之組合時,即使無延伸也仍自發性地形成有凹凸的表面,但是宜於成為熱封層之樹脂層疊層成形後進行延伸較佳。藉由組合延伸,容易在成為熱封層之樹脂層之表面(熱封面)強調凹凸。此時成分B成為海島結構之島,故延伸溫度宜比起成分(A)之熔點還高、比起成分(B)之熔點還低為佳。
[熱塑性樹脂膜之物性](厚度)熱塑性樹脂膜之厚度係依JIS K7130:1999「塑膠-膜及片-厚度測定方法」測定。熱塑性樹脂膜使用於模內成形用標籤時,考量對於模內成形用標籤給予充分的結實性、抑制印刷時、模具***時之困難的觀點,其厚度為30μm以上較佳,40μm以上更佳,50μm以上又更佳。又,考量大型瓶容器之耐掉落性之觀點,熱塑性樹脂膜之厚度宜為200μm以下較佳,150μm以下更佳,100μm以下又更佳。
(密度)熱塑性樹脂膜之密度,係求出依據JIS P8124:2011「紙及紙板-單位面積重量之測定方法」測得之單位面積重量除以熱塑性樹脂膜之厚度而得之值。針對熱塑性樹脂膜之厚度之測定方法可參照上述(厚度)之欄記載之測定方法。熱塑性樹脂膜使用在模內成形用標籤時,考量對於模內成形用標籤給予充分結實性,而不易於印刷時、模具***時發生困難的觀點,0.6g/cm3
以上較佳,熱塑性樹脂膜之密度宜為0.65g/cm3
以上更佳,0.7g/cm3
以上又更佳。又,考量使模內成形用標籤輕量化之觀點,熱塑性樹脂膜之密度為0.95g/cm3
以下較佳,0.9g/cm3
以下更佳,0.85g/cm3
以下又更佳。熱塑性樹脂膜作為模內成形用標籤使用時,有時成形後之標籤之外觀會出現稱為縐皮(orange peel)的圖案,當設計不需要縐皮時,熱塑性樹脂膜之密度可選擇上述範圍之中偏高的値(0.8g/cm3
以上),當設計需要縐皮時,可選擇上述範圍之中偏低的値(未達0.8g/cm3
)。
(表面電阻率)表面電阻率,係於23℃、相對濕度50%的條件下依據JIS K-6911:1995「熱硬化性塑膠一般試驗方法」,使用雙環法(double ring method)之電極測得之電阻率。熱塑性樹脂膜之和熱封層表面為相反側之面(正面)之表面電阻率為1×108
Ω以上較佳,5×108
Ω以上更佳,1×109
Ω以上又更佳。又,熱塑性樹脂膜之正面之表面電阻率為1×1012
Ω以下較佳,5×1011
Ω以下較佳,1×1011
Ω以下又更佳。藉此,熱塑性樹脂膜之印刷時、標籤製造時、模內成形時,可抑制膜或標籤重疊2片以上運送(重送),而且使用帶電***機(inserter)於模內成形用模具裝填標籤時不易發生標籤掉落。
<<模內成形用標籤>>本發明之模內成形用標籤含有本發明之熱塑性樹脂膜。針對熱塑性樹脂膜之説明可參照上述<<熱塑性樹脂膜>>之欄記載之説明。[印刷]本發明之模內成形用標籤在其正面可以印刷條碼、製造商、販賣公司名稱、性質、商品名、使用方法等。此時,宜對於供模內成形用標籤之熱塑性樹脂膜之正面賦予印刷適性較佳。此方法可採用電暈放電等表面氧化處理、印墨固定性優異之物質之塗佈等表面處理。印刷可列舉:照相凹版印刷、平版印刷、柔版印刷、貼紙印刷(sticker printing)、網版印刷等方法。由習知之熱塑性樹脂膜構成的模內成形用標籤,背面擁有之壓花形狀會強力地轉印到正面,若於正面進行整面印刷,會有明顯地顯現壓花圖案的傾向。相對於此,使用本發明之熱塑性樹脂膜之模內成形用標籤中,印刷面完全不會顯現壓花圖案或即使顯現也不明顯,能夠良好地賦予印刷資訊。
[衝壓(punching)加工]模內成形用標籤,可藉由將本發明之熱塑性樹脂膜以衝壓加工分離成必要的形狀尺寸而獲得。於標籤賦予印刷資訊時,衝壓加工可以對於進行印刷前之熱塑性樹脂膜實施,也可對於進行印刷後之熱塑性樹脂膜實施,但常對於進行印刷後之熱塑性樹脂膜實施。經衝壓加工之模內成形用標籤可以貼在塑膠容器表面之全面,也可為貼在部分表面。例如:模內成形用標籤可以環繞在利用射出成形賦形的杯狀的塑膠容器的側面,以空白標籤的形式使用,也能以貼在利用中空成形賦型之瓶狀塑膠容器之表面及背面的標籤的形式使用。
<<附設標籤的塑膠容器及其製造方法>>本發明之附設標籤的塑膠容器,具有:本發明之模內成形用標籤;及貼有模內成形用標籤之塑膠容器本體。針對模內成形用標籤之説明,可參照上述針對<<模內成形用標籤>>之説明。
[塑膠容器]塑膠容器之材料,例如:聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、其共聚物等聚酯系樹脂;聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等聚烯烴系樹脂;聚碳酸酯樹脂等。其中,聚酯系樹脂或聚烯烴系樹脂係易吹塑成形之樹脂,較為理想。又,宜使用主成分為該等熱塑性樹脂之熱塑性樹脂組成物較佳。
塑膠容器之主體,剖面可為真圓也可為橢圓形、矩形。剖面為矩形時,宜為角隅有曲率者較佳。考量強度之觀點,主體之剖面為真圓或接近真圓的橢圓形較佳,真圓最理想。
[模內成形(附設標籤的塑膠容器之製造方法)]將模內成形用標籤貼於塑膠容器之方法可列舉以下方法:在中空成形、射出成形、差壓成形等處理中,於成形的同時將模內成形用標籤黏於樹脂之方法。例如於中空成形,將模內成形用標籤在成形模具之至少一個模具空腔內配置成標籤的背面朝向模具之空腔側(正面接觸模具)後,利用抽吸、靜電固定在模具內壁。然後,將成為容器成形材料之樹脂之型坏(parison)或預成形體之熔融物導入到模具間,合模後以常法進行中空成形,成形為該標籤和塑膠容器之外壁融為一體之附設標籤的塑膠容器。又,例如於射出成形,將模內成形用標籤在母模之空腔內配置成標籤的背面朝向模具之空腔側(正面接觸模具)後,利用抽吸、靜電固定在模具內壁,合模後,將成為容器成形材料之樹脂之熔融物射出到模具內並進行容器成形,成形為該標籤和塑膠容器之外壁融為一體之附設標籤的塑膠容器。又,例如於差壓成形,將模內成形用標籤在差壓成形模具之下母模具之空腔內配置成標籤的背面朝向模具之空腔側(正面接觸模具)後,利用抽吸、靜電固定在模具內壁。然後將成為容器成形材料之樹脂片之熔融物引導到下母模具之上方,依常法進行差壓成形,成形為該標籤和塑膠容器之外壁融為一體之附設標籤的塑膠容器。差壓成形可採用真空成形、壓空成形中之任一者,一般係以併用兩者且利用柱塞輔助之差壓成形為較佳。本發明之模內成形用標籤特別有用於使用在容器之樹脂溫度以低溫成形時之塑膠中空成形、射出成形。
[黏著強度]塑膠容器本體與標籤之間之黏著強度係依據JIS K 6854-3:1999「黏著劑-剝離黏著強度試驗方法-第3部:T形剝離」測定。在不生氣泡之狀況,上述黏著強度宜為2N/15mm以上較理想,4N/15mm以上較理想,6N/15mm以上更理想。[實施例]
以下舉實施例及比較例對於本發明之特徵進一步具體説明。以下之實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理程序等,可於不脫離本發明意旨之範圍內適當變更。因此本發明之範圍不應由以下所示具體例做限定性解釋。
[評價方法](厚度)熱塑性樹脂膜之厚度,係依據JIS K7130:1999使用定壓厚度測定器(Teclock(股)公司製,「PG-01J」)測定。
(單位面積重量)熱塑性樹脂膜之單位面積重量係依據JIS P8124:2011「紙及紙板-單位面積重量之測定方法」,將衝壓為100mm×100mm尺寸之樣本以電子天秤秤量並測定。
(密度)熱塑性樹脂膜之密度,係求出上述獲得之單位面積重量除以上述獲得之厚度求得之値。
(王研式平滑度)熱塑性樹脂膜之王研式平滑度係依JIS P 8155:2010「紙及紙板-平滑度試驗方法-王研法」,以數位王研式透氣度、平滑度試驗機(旭精工(股)公司製「EYO-55-1M」)進行測定。
(十點平均粗糙度Rzjis)熱塑性樹脂膜之熱封層表面之表面粗糙度Rzjis係依JIS B0601:2013附錄1,使用表面粗糙度測定機(東京精密(股)公司製,「SURFCOM 1500DX」),以測定長度30mm測定裁切為(50mm×50mm)之標籤之熱封面。
(微細填料之縱橫比)使用切片機(Leica Biosystems製,「RM2265」)將熱塑性樹脂膜切斷以作成測定用樣本,使用掃描型電子顯微鏡(TOPCON(股)製,「SM-200」),以加速電壓10kV獲取熱塑性樹脂膜之熱封層剖面之觀察圖像。然後使用圖像解析裝置(Nireco(股)製,「LUZEX AP」)從觀察區域任意挑選20個粒子,就各個粒子求出最大徑與最小徑,將最大徑除以最小徑而除之値作為該粒子之縱橫比,將20個粒子的縱橫比的値加以平均,定義為微細填料之縱橫比。
(算術平均粗糙度Ra、核部之位準差Rk、突出山部高度Rpk、突出谷部深度Rvk)熱塑性樹脂膜之熱封層表面之表面形狀係依ISO 13565-1:1996,使用非接觸三維表面形狀粗糙度測定器(Zygo Corporation製「NewView5010」),測定面積:2mm×2mm、物鏡:20倍、截斷14μm以下之波長之條件,測定面方向之三維表面形狀,並依ISO 13565-2:1996使用解析軟體(Zygo Corporation製「MetroPro」)解析而求出。
(印刷評價)各實施例、比較例獲得之模內成形用標籤進行切小長條處理,於其單面使用柔版印刷機(太陽機械製作所(股)公司製「TCL」)、及紫外線硬化型柔版印墨(T&K TOKA(股)公司製「UV flexo CF」),於溫度23℃、相對濕度50%之環境以60m/分的速度以4色印刷包括商品名、製造商、販賣公司名、使用方法、注意事項等文字資訊及條碼、設計的樣式。然後使其以60m/分的速度通過紫外線照射器(Eyegraphics(股)公司製、金屬鹵化物燈、100W/cm、1燈)之下,使印刷面之印墨乾燥,獲得柔版印刷物。適性評價(目視):◎:良好(放大鏡觀察未見到外觀不良)○:良好(放大鏡觀察可見到文字的輪廓有顫動)△:可(放大鏡觀察可見到文字的輪廓缺損)×:不良(目視觀察可見到留白)
(模內適性評價)將各實施例或比較例獲得的模內成形用標籤衝壓加工為橫120mm、縱150mm的矩形,作為附設標籤的塑膠容器之製造使用之標籤。將此標籤配置在能成形3L內容量之瓶的吹塑成形用模具的其中之一,使熱封層成為朝向空腔側,利用抽吸固定在模具上後,將高密度聚乙烯(日本聚乙烯(股)公司製、「NovatecHD HB420R」、MFR(JIS K7210:1999)=0.2g/10分、熔解峰部溫度(JIS K7121:2012)=133℃、結晶化峰部溫度(JIS K7121:2012)=115℃、密度(JIS K7112:1999)=0.956g/cm3
)於模具間於160℃熔融,擠製成型坏狀,將貼有標籤之部分之型坏設為160℃。其次合模後,對於型坏內供給4.2kg/cm2
的壓縮空氣,使型坏膨脹16秒而密合於模具,成為容器狀且同時和標籤融合,然後於模具內將成型物冷卻,開模獲得附設標籤的塑膠容器。此時,模具冷卻溫度設為20℃、射出周期時間設為38秒/次,實施附設標籤的塑膠容器之外觀評價與黏著強度之評價。
(黏著強度評價)將附設標籤的塑膠容器於23℃、相對濕度50%之環境下保存1週後,依據JIS K 6854-3:1999,將附設標籤的塑膠容器之標籤貼附部分切成寬15mm的小條狀,使用拉伸試驗機(島津製作所(股)公司製「Autograph AGS-D型」),於300mm/min之拉伸速度進行T字剝離,以求出標籤與容器之間之黏著強度。適性評價(目視):◎:良好(未觀察到外觀不良)○:良好(發生若干外觀不良但未觀察到剝離)△:可(發生縐皮但未見到剝離,實用上沒問題)×:不良(發生氣泡、位置偏移引起的外觀不良)
[熱塑性樹脂膜(I)之製造例]實施例及比較例之熱塑性樹脂膜之製造使用之原料彙整於表1。
實施例及比較例製造熱塑性樹脂膜之摻合、延伸條件及獲得之熱塑性樹脂膜之物性彙整於表2。
(實施例1)以表1記載之PP1之比例為83質量%、CA1之比例為16質量%、TIO之比例為1質量%混合而得到基層用材料,於設為250℃之擠壓機進行熔融混練後,供給到設為250℃之T模並擠製成片狀,將其以冷卻輥冷卻至約60℃,獲得無延伸片。然後將此無延伸片以片表面之溫度成為140℃的方式利用熱輥再加熱後,利用輥群之周速差沿縱方向進行4倍延伸,以冷卻輥冷卻至片表面之溫度成為約60℃,獲得4倍延伸片。然後,以表1記載之PP2之比例為25質量%、PP3之比例為14質量%、CA1之比例為60質量%、TIO之比例為1質量%混合成為中間層用材料,和由表1記載之PE2構成的熱封層材料分別於設為230℃之2台擠壓機進行熔融混練後,利用設為230℃之T模擠製成片狀,疊層在上述4倍延伸片,獲得有基層/中間層/熱封層之3層結構的疊層片。然後將此疊層片使用拉幅機烘箱再加熱使片表面之溫度成為160℃後,使用拉幅機沿橫方向進行9倍延伸,再以調整成170℃的熱定形區進行回火處理,以冷卻輥冷卻至約60℃,切開耳部,獲得3層結構之2軸延伸樹脂膜。然後將其以導引輥導引到電暈放電處理器,對於基層側之表面以50W・分/m2
的處理量施以電暈放電處理,並以捲繞機捲繞,將其作為熱塑性樹脂膜。獲得之熱塑性樹脂膜之負荷曲線示於圖2。獲得之熱塑性樹脂膜的厚度76μm、密度0.81g/cm3
、平滑度5664秒、表面粗糙度參數各為Ra1.33μm、Rzjis17.63μm、Rk3.79μm、Rpk1.24μm、Rvk2.64μm、Rzjis/Rk4.65。
(實施例2~10、比較例2~4)將實施例1中之基層用材料、中間層用材料、熱封層材料、縱延伸溫度、橫延伸溫度如表2所記載變更,除此以外和實施例1同樣進行,獲得熱塑性樹脂膜。該等熱塑性樹脂膜之厚度、密度、平滑度、表面粗糙度之各參數如表1。實施例5之熱塑性樹脂膜之負荷曲線如圖3。又,比較例2之熱塑性樹脂膜之負荷曲線如圖5。
(實施例11、比較例1)將以表2記載之比例混合表1記載之材料而得之基層用材料、與中間層用材料,分別在各為250℃之2台擠壓機進行熔融混練,之後對於設為250℃之T模供給,在T模內疊層而擠製成片狀,將其以冷卻輥冷卻至約60℃,獲得無延伸片。然後將此無延伸片再加熱到表2記載之縱延伸溫度後,利用輥群之周速差沿縱方向以表2記載之倍率延伸,以冷卻輥冷卻至約60℃,獲得延伸片。然後,將熱封層用材料之PE1於設為230℃之擠壓機熔融混練後,從設為230℃之T模擠製為片狀,疊層在4倍延伸片之中間層側表面,引導到已賦形#150條線之凹版壓花的金屬冷卻輥與消光調橡膠輥之間,使得熱封層側接觸金屬冷卻輥,邊夾壓將兩者接合邊將壓花圖案轉印在熱封層側,以冷卻輥冷卻,獲得有基層/中間層/熱封層之3層結構之疊層片。然後將此疊層片使用拉幅機烘箱以表2記載之橫延伸條件再加熱後,使用拉幅機沿橫方向進行9倍延伸,再利用調為160℃之熱定形區進行回火處理,以冷卻輥冷卻至約60℃,切開耳部,獲得3層結構之2軸延伸樹脂膜。然後將其以導引輥引導到電暈放電處理器,對於基層側之表面以50W・分/m2
之處理量施以電暈放電處理,以捲繞機捲繞,作成熱塑性樹脂膜。該等熱塑性樹脂膜之厚度、密度、平滑度、表面粗糙度之各參數如表2。比較例1之熱塑性樹脂膜之負荷曲線如圖4。
(實施例12、13)以表1記載之PP1之比例為73質量%、CA1之比例為22質量%、TIO之比例為5質量%混合成基層用材料,將PP2之比例為99質量%、CA1之比例為1質量%混合成中間層用材料,將兩材料分別以設為250℃之擠壓機熔融混練後,對於設為250℃之T模供給,於T模內疊層,並擠製成片狀,將其以冷卻輥冷卻至約60℃,獲得無延伸片。然後將此無延伸片以表2記載之縱延伸溫度再加熱後,利用輥群之周速差沿縱方向進行5倍延伸。之後,使用拉幅機烘箱以表2記載之橫延伸條件再加熱後,使用拉幅機沿橫方向進行8倍延伸後,再利用調為160℃之熱定形區進行回火處理,以冷卻輥冷卻至約60℃,切開耳部,獲得基層/中間層之有2層結構之疊層2軸延伸片。然後將由表1記載之PE1構成的熱封層樹脂於設為230℃之擠壓機熔融混練後,利用設為230℃之T模擠製成片狀,疊層在上述疊層2軸延伸片之中間層側表面,引導到已賦形#25條線、深度25μm之凹版壓花的金屬冷卻輥與消光調橡膠輥之間,邊夾壓將兩者接合邊對於熱封層側轉印壓花圖案,以冷卻輥冷卻,獲得有基層/中間層/熱封層之3層結構之疊層片。然後將疊層片以導引輥導引到電暈放電處理器,對於基層側之表面以50W・分/m2
之處理量施以電暈放電處理,以捲繞機捲繞並將其作為熱塑性樹脂膜。該等熱塑性樹脂膜之厚度、密度、平滑度、表面粗糙度之各參數如表2。
(實施例14)將由表1記載之PP1構成的基層用材料於設為210℃之擠壓機熔融混練後,對於設為250℃之T模供給,從T模擠製成片狀,將其以冷卻輥冷卻至約60℃,獲得無延伸片。然後將此無延伸片再加熱到140℃後,利用輥群之周速差沿縱方向進行4倍延伸。然後使用拉幅機烘箱再加熱到155℃,之後使用拉幅機沿橫方向進行9倍延伸後,再以調成160℃之熱定形區進行回火處理、以冷卻輥冷卻至約60℃,切開耳部,獲得基層之透明2軸延伸片。然後將由表1記載之PE1構成的熱封層樹脂於設為230℃之擠壓機熔融混練後,利用設為230℃之T模擠製成片狀,疊層在上述透明2軸延伸片之單面,導引到已賦形#25條線、深度25μm之凹版壓花之金屬冷卻輥與消光調橡膠輥之間,邊夾壓將兩者接合邊對於熱封層側轉印壓花圖案,以冷卻輥冷卻,獲得有基層/熱封層之2層結構之疊層片。然後將疊層片以導引輥導引到電暈放電處理器,對於基層側之表面以50W・分/m2
之處理量施以電暈放電處理,以捲繞機捲繞並將其作為熱塑性樹脂膜。 此熱塑性樹脂膜之厚度、密度、平滑度、表面粗糙度之各參數如表2。
(實施例15)以表1記載之PP1之比例為73質量%、CA1之比例為22質量%、TIO之比例為5質量%混合成基層用材料,將PP2之比例為99質量%、CA1之比例為1質量%混合成中間層用材料,分別以設為250℃之擠壓機熔融混練後,對於設為250℃之T模供給,於T模內疊層並擠製成片狀,將其以冷卻輥冷卻至約60℃,獲得無延伸片。然後將此無延伸片再加熱到表2記載之縱延伸溫度後,利用輥群之周速差沿縱方向進行5倍延伸。然後使用拉幅機烘箱以表2記載之橫延伸條件再加熱後,使用拉幅機沿橫方向進行8倍延伸後,再以調成160℃之熱定形區進行回火處理,以冷卻輥冷卻至約60℃,切開耳部,獲得有基層/中間層之2層結構之疊層2軸延伸片。然後將以表1記載之PE3之比例為76質量%、CA2之比例為18質量%、CA5之比例為6質量%混合而得之熱封層樹脂於設為240℃之擠壓機熔融混練後,利用設為230℃之T模擠製成片狀,疊層在上述疊層2軸延伸片之中間層側表面,以冷卻輥冷卻,獲得有基層/中間層/熱封層之3層結構之疊層片。然後將疊層片以導引輥導引到電暈放電處理器,對於基層側之表面以50W・分/m2
之處理量施以電暈放電處理、以捲繞機捲繞並將其作為熱塑性樹脂膜。該等熱塑性樹脂膜之厚度、密度、平滑度、表面粗糙度之各參數如表2。
(實施例16~18、比較例5~8)將由表1記載之PP1構成的基層用材料於設為210℃之擠壓機熔融混練後,對於設為250℃之T模供給,從T模擠製成片狀,將其以冷卻輥冷卻至約60℃,獲得無延伸片。然後將此無延伸片再加熱到140℃後利用輥群之周速差沿縱方向進行4倍延伸。然後使用拉幅機烘箱再加熱到155℃後,使用拉幅機沿橫方向進行9倍延伸後,再以調成160℃之熱定形區進行回火處理,以冷卻輥冷卻至約60℃,切開耳部,獲得基層之透明2軸延伸片。然後將表1記載之PE3、PE3與為非相溶樹脂之PP3或PP4、為無機微細粉末之CA2或CA5分別以表2記載之比例混合獲得熱封層樹脂,於設為230℃之擠壓機熔融混練後利用設為230℃之T模擠製成片狀,疊層在上述透明2軸延伸片之單面,以冷卻輥冷卻,獲得有基層/熱封層之2層結構之疊層片。然後將疊層片以導引輥導引到電暈放電處理器,對於基層側之表面以50W・分/m2
之處理量施以電暈放電處理,以捲繞機捲繞並將其作為熱塑性樹脂膜。該等熱塑性樹脂膜之厚度、密度、平滑度、表面粗糙度之各參數如表2。
各實施例及各比較例獲得之熱塑性樹脂膜進行柔版印刷、衝壓而得之標籤之印刷面表面之評價,進而使用標籤獲得之附設標籤的塑膠容器之標籤部之外觀評價結果,彙整於表3。
依表2及表3,實施例1~18之熱塑性樹脂膜之熱封層表面之Rk為1.2~9.0μm,Rzjis/Rk為2.0~9.0。該熱塑性樹脂膜進行柔版印刷而得之模內成形用標籤之表面評價中,無留白,貼附該模內成形用標籤而成的附設標籤的塑膠容器的標籤部外觀評價中,未發生氣泡、位置偏離引起的外觀不良。熱封層表面之Rk為超過9.0μm之比較例1,比起Rk為7.1μm之實施例12、Rk為8.5μm之實施例13,黏著強度有降低之傾向。據認為是因為標籤之熱封面與成形前之樹脂的接觸面積減少的原故。另一方面,熱封層表面之Rk小於1.2μm之比較例2、3、5~8,在附設標籤的塑膠容器之標籤部外觀評價出現氣泡。據認為是用於空氣排出的空腔淺,空氣之排出性不良的原故。又,Rk為理想範圍內,Rzjis/Rk為超過9.0之比較例4,附設標籤的塑膠容器之標籤部外觀評價出現氣泡。據認為是因為存在多數個窄小的空腔,空氣排出性不良的原故。另一方面,Rk為超過9.0μm,Rzjis/Rk為小於2.0之比較例1中,柔版印刷獲得之模內成形用標籤之表面評價發生留白。據認為是因為空腔加大,但是相鄰的熱塑性樹脂膜之接觸面積變窄,容易發生熱封層之突起部之轉印的原故。
製造至少具有含有熱塑性樹脂之基層及含有熱塑性樹脂之熱封層之熱塑性樹脂膜時作出熱封層表面之Rk為1.2~9.0μm且Rzjis/Rk為2.0~9.0之表面有一些方法。實施例1~8係藉由於中間層產生多數大的微孔隙,使熱封層所含之熱塑性樹脂在該微孔隙燒盡,而達成於背面形成凹部(A型之熱塑性樹脂膜)。A型之熱塑性樹脂膜之製造方法,有如下方法:增加中間層之無機微細粉末含量多於增加基層之無機微細粉末含量之方法(實施例7)、使中間層含有之熱塑性樹脂之熔點低於基層含有之熱塑性樹脂之熔點之方法(實施例8)、及組合前述2種方法之方法(實施例1~6)。又,實施例12~14係於對於已延伸之膜疊層熱封層時使用壓花輥賦形壓花之方法(B型之熱塑性樹脂膜)。B型之熱塑性樹脂膜之製造方法可適用於不透明基材(實施例12、13)、透明基材(實施例14)兩者。又,實施例15~18係構成熱封之樹脂組成物以特殊配比,而於製造過程在熱封層表面使凹凸自發性地生成之方法(C型之熱塑性樹脂膜)。C型之熱塑性樹脂膜之製造方法,首先有於熱封層摻合無機微細粉末之方法(實施例15)。若將比較例5與6對比,啟示使無機微細粉末為理想摻合量、且併用縱橫比為1~1.5之粒子與縱橫比大於1.5且為10以下之粒子為宜。又,也啟示無機微細粉末之一部分或全部即使變更為有機填料,只要是可作為縱橫比為1~1.5之粒子操作即可。Rk若接近下限値,Rzjis/Rk有容易接近上限値之傾向。又,C型之熱塑性樹脂膜之製造方法有使熱封層所含之熱塑性樹脂為非相溶性之2種成分以上之樹脂之組合之方法(實施例16、17)。又,也有併用於熱封層摻合無機微細粉末之方法(實施例18),但若將實施例18與比較例5、6對比,可知:併用非相溶性之樹脂與無機微粉末之摻合較易調整Rk與Rzjis/Rk。
其他實施例顯示可將上述A~C型之熱塑性樹脂膜之特徵予以組合。實施例9、10係併用在中間層摻合較多量無機填料之A型之熱塑性樹脂膜之特徵、與在熱封層添加無機微細粉末之C型之熱塑性樹脂膜之特徵之方法。又,實施例11係併用於中間層摻合較多量無機填料之A型之熱塑性樹脂膜之特徵、對於已延伸之膜疊層熱封層時使用壓花輥將壓花賦形之B型之熱塑性樹脂膜之特徵之方法,顯示若將壓花法與延伸組合,容易調整Rk及Rzjis/Rk為理想的範圍。[產業利用性]
依照本發明,可抑制標籤之操作性提升導致之印刷時之吸紙排紙問題、背面之壓花圖案轉印所致之正面之印刷品質問題、附設標籤的塑膠容器之氣泡發生,故能改善良率,達成生產之有效率化。本發明之效果,於大容量之模內成形用附設標籤的塑膠容器之製造步驟及吹塑成形容器之製造步驟之效果高。又,本發明之模內成形用標籤之正面有良好的印刷適性,故可施以吸睛效果高的印刷。獲得之附設標籤的塑膠容器釋於多種多樣的液體(例如食用油、液體調味料、飲料、酒類、廚房用洗滌劑、衣物用洗滌劑、洗髪劑、整髪劑、液體肥皂、消毒用酒精、汽車用油、汽車用洗滌劑、農藥、殺蟲劑、除草劑等)之貯藏・搬運及販售用的陳列。
圖1(a)~(b)顯示為了求出核部之位準差Rk與十點平均粗糙度Rzjis之平滑化粗糙度曲線與負荷曲線之一例。圖2顯示本發明之實施例1之負荷曲線。圖3顯示本發明之另一實施例5之負荷曲線。圖4顯示本發明之比較例1之負荷曲線。圖5顯示本發明之另一比較例2之負荷曲線。
Claims (14)
- 一種熱塑性樹脂膜,至少具有含有熱塑性樹脂之基層及含有熱塑性樹脂之熱封層,該熱封層含有比起該基層所含之熱塑性樹脂之熔點有更低熔點之熱塑性樹脂,其特徵為:該熱封層表面之依據ISO 13565-2:1996測定之核部之位準差Rk為1.2~9.0μm,該熱封層表面之依JIS B0601:2013附錄1測定之十點平均粗糙度Rzjis與核部之位準差Rk之比Rzjis/Rk為2.0~9.0;該熱封層含有15~50質量%之微細填料。
- 一種熱塑性樹脂膜,至少具有含有熱塑性樹脂之基層及含有熱塑性樹脂之熱封層,該熱封層含有比起該基層所含之熱塑性樹脂之熔點有更低熔點之熱塑性樹脂,其特徵為:該熱封層表面之依據ISO 13565-2:1996測定之核部之位準差Rk為1.2~9.0μm,該熱封層表面之依JIS B0601:2013附錄1測定之十點平均粗糙度Rzjis與核部之位準差Rk之比Rzjis/Rk為2.0~9.0;該熱封層含有2種以上之熱塑性樹脂,此等熱塑性樹脂之中,按相對於熱塑性樹脂之合計質量之含有率(質量%),含有率為最大之成分(A)與含有率為次於該成分(A)之大之成分(B)彼此為非相溶性,且成分(A)之含有率與成分(B)之含有率之比[成分(A)之含有率/成分(B)之含有率]為80/20~55/45。
- 如申請專利範圍第1或2項之熱塑性樹脂膜,其中,該熱封層表面之依ISO 13565-2:1996測定之核部之負荷長度率Mr1為3.7~15.0%。
- 如申請專利範圍第1或2項之熱塑性樹脂膜,其中,該熱封層表面之依JIS P 8155:2010測定之王研式平滑度為1000~10000秒。
- 如申請專利範圍第1或2項之熱塑性樹脂膜,其中,在該基層及該熱封層之間具有中間層,該中間層含有40~85質量%之熱塑性樹脂與15~60質量%之無機微細粉末,該中間層所含之熱塑性樹脂之熔點為該基層所含之熱塑性樹脂之熔點以下。
- 如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂膜,其中,該熱封層含有縱橫比為1~1.5之微細填料、與縱橫比為大於1.5且10以下之無機微細粉末。
- 如申請專利範圍第2項之熱塑性樹脂膜,其中,該成分(B)之熔點比起該成分(A)之熔點為較高,該成分(B)之熔點與該成分(A)之熔點之差為20~110℃。
- 一種熱塑性樹脂膜之製造方法,係製造至少具有含有熱塑性樹脂之基層及含有熱塑性樹脂之熱封層,該熱封層含有比起該基層所含之熱塑性樹脂之熔點有更低熔點之熱塑性樹脂之熱塑性樹脂膜,其特徵為:該熱封層表面之依據ISO 13565-2:1996測定之核部之位準差Rk為1.2~9.0μm,該熱封層表面之依JIS B0601:2013附錄1測定之十點平均粗糙度Rzjis與核部之位準差Rk之比Rzjis/Rk為2.0~9.0; 在該基層及該熱封層之間具有中間層,該中間層含有40~85質量%之熱塑性樹脂與15~60質量%之無機微細粉末,該中間層所含之熱塑性樹脂之熔點為該基層所含之熱塑性樹脂之熔點以下;包括以下步驟:成形步驟,將含有熱塑性樹脂及無機微細粉末之基層用樹脂組成物予以成形而得膜;第1樹脂層形成步驟,在該膜之上形成含有熱塑性樹脂及無機微細粉末之第1樹脂層;第2樹脂層形成步驟,在該第1樹脂層之上形成含有熱塑性樹脂之第2樹脂層;疊層體延伸步驟,將具有該膜、該第1樹脂層及該第2樹脂層之疊層體至少沿一軸方向延伸;該第1樹脂層所含之熱塑性樹脂係使用其熔點為該基層用樹脂組成物所含之熱塑性樹脂之熔點以下,且比起該第2樹脂層所含之熱塑性樹脂之熔點為高的熱塑性樹脂,該第2樹脂層所含之熱塑性樹脂係使用其熔點比起該基層用樹脂組成物所含之熱塑性樹脂之熔點為低之熱塑性樹脂;於該疊層體延伸步驟,係於比起該第2樹脂層所含之熱塑性樹脂之熔點高而比起該第1樹脂層所含之熱塑性樹脂之熔點為低的溫度將該疊層體進行延伸。
- 一種熱塑性樹脂膜之製造方法,係製造至少具有含有熱塑性樹脂之基層及含有熱塑性樹脂之熱封層,該熱封層含有比起該基層所含之熱塑性樹脂之熔點有更低熔點之熱塑性樹脂之熱塑性樹脂膜,其特徵為: 該熱封層表面之依據ISO 13565-2:1996測定之核部之位準差Rk為1.2~9.0μm,該熱封層表面之依JIS B0601:2013附錄1測定之十點平均粗糙度Rzjis與核部之位準差Rk之比Rzjis/Rk為2.0~9.0;包括以下步驟:成形步驟,將含有熱塑性樹脂及無機微細粉末之基層用樹脂組成物予以成形而獲得膜;延伸步驟,將該膜至少沿一軸方向延伸而獲得延伸膜;樹脂層形成步驟,在該延伸膜之上形成含有熱塑性樹脂之樹脂層;壓花加工步驟,對於該樹脂層表面進行壓花加工;該樹脂層所含之熱塑性樹脂係使用其熔點比起該基層用樹脂組成物所含之熱塑性樹脂之熔點為低的熱塑性樹脂。
- 一種熱塑性樹脂膜之製造方法,係製造至少具有含有熱塑性樹脂之基層及含有熱塑性樹脂之熱封層,該熱封層含有比起該基層所含之熱塑性樹脂之熔點有更低熔點之熱塑性樹脂之熱塑性樹脂膜;其特徵為:該熱封層表面之依據ISO 13565-2:1996測定之核部之位準差Rk為1.2~9.0μm,該熱封層表面之依JIS B0601:2013附錄1測定之十點平均粗糙度Rzjis與核部之位準差Rk之比Rzjis/Rk為2.0~9.0;包括以下步驟:成形步驟,將含有熱塑性樹脂之基層用樹脂組成物予以成形而獲得膜;樹脂層形成步驟,在該膜之上形成含有熱塑性樹脂之樹脂層;疊層體延伸步驟,將具有該膜及該樹脂層之疊層體至少沿一軸方向延伸; 該樹脂層所含之熱塑性樹脂係使用含有符合下列條件(a)~(c)之成分(A)與成分(B)之熱塑性樹脂之混合物,於該疊層體延伸步驟,係以比起該成分(A)之熔點高而比起該成分(B)之熔點為低的溫度將該疊層體進行延伸;(a)該樹脂層所含之熱塑性樹脂中,按相對於該樹脂層之固體成分全量之含有率(質量%),含有率最大者為成分(A),含有率為次於該成分(A)之大者為成分(B),成分(A)之含有率與成分(B)之含有率之比[成分(A)之含有率/成分(B)之含有率]為80/20~55/45;(b)成分(A)之熔點比起該基層用樹脂組成物所含之熱塑性樹脂之熔點低,成分(A)與成分(B)為彼此為非相溶性;(c)成分(B)之熔點比起成分(A)之熔點為高,成分(B)之熔點與成分(A)之熔點之差為20~110℃。
- 一種模內成形用標籤,含有如申請專利範圍第1至7項中任一項之熱塑性樹脂膜。
- 如申請專利範圍第11項之模內成形用標籤,在該熱塑性樹脂膜之和熱封層表面為相反側之面有印刷資訊。
- 一種附設標籤的塑膠容器,具有:如申請專利範圍第11或12項之模內成形用標籤,及貼有該模內成形用標籤之塑膠容器。
- 一種附設標籤的塑膠容器之製造方法,具有以下步驟: 在將塑膠容器進行吹塑成形之同時,將如申請專利範圍第11或12項之模內成形用標籤貼附於該塑膠容器。
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