TWI621683B - Self-adhesive surface protection film - Google Patents

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TWI621683B TW103113252A TW103113252A TWI621683B TW I621683 B TWI621683 B TW I621683B TW 103113252 A TW103113252 A TW 103113252A TW 103113252 A TW103113252 A TW 103113252A TW I621683 B TWI621683 B TW I621683B
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Abstract

本發明之課題係一種對被覆體表現出強黏著力，可使用於各種被覆體，即使將黏著膜以捲狀保存，其後捲出薄膜時，薄膜亦不易發生部分伸長及變形等問題，薄膜加工合適性優異之自黏性表面保護膜。
本發明之解決手段係一種自黏性表面保護膜，其特徵在於藉由共擠出將包含聚丙烯系樹脂之基材層的一面積層黏著層，反面積層離型層，黏著層含有苯乙烯含量為5~40重量%之苯乙烯系彈性體A，其係苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物，以及苯乙烯含量為40~70重量%之苯乙烯系彈性體B，其係苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物；相對於該2種苯乙烯系彈性體之總和，苯乙烯系彈性體A之重量比為5重量%以上80重量%以下，相對於該2種苯乙烯系彈性體之總和100重量份，摻混賦黏樹脂5~25重量份。

Description

自黏性表面保護膜
本發明關於一種黏著膜。本發明之黏著膜可適用於使用於光學用途之稜鏡片等構件、合成樹脂板(例如建築材料用)、不鏽鋼板(例如建築材料用)、鋁板、夾板、鋼板、玻璃板、家電製品、精密機械及汽車車體製造時保護表面，用以保護物品堆積、保管、運輸及製造步驟中搬運時避免損傷，以及保護物品二次加工(例如彎曲加工或加壓加工)時避免損傷。
習知用於保護被覆體表面之黏著膜，係用於建築材料、電氣‧電子製品及汽車等之加工、保管及運輸時，這種黏著膜必須具有良好黏著性，同時必須在使用後容易剝離而黏著劑不污染各表面。
近年前述被覆體發展為多樣化，被覆面不僅為平滑，亦可見許多表面具有凹凸者。表面具有凹凸之被覆體，可舉例如用於光學構件的稜鏡片之稜鏡型透鏡部分等。對於如稜鏡片之表面具有凹凸之被覆體，使用上為了發揮充分黏著力，考慮提高黏著層之黏著力等，以便即使接觸面積小亦可得到黏著力。
為提高黏著層之黏著力，可將以樹脂而言具有高黏著力之苯乙烯系彈性體等作為主成分使用，但若 提高黏著層之黏著力，則當薄膜以捲狀保管，其後捲出薄膜時，將發生黏塊產生、薄膜部分伸長、變形等問題。再者，當黏塊嚴重時，亦有薄膜捲出時捲出音量大，造成噪音而使周圍作業環境顯著惡化之問題點。
噪音時而引起聽力減退甚至睡眠障礙等健康 障礙。當噪音為90dB以上時，依據日本厚生勞動省公佈防止噪音障礙規範，將產生從事該作業之勞動者有義務使用防音保護具等作業上之限制。
藉由將薄膜全層熔融擠出以進行黏著膜製作 時，作為前述對策，探討於基材層添加氟系樹脂、矽氧系樹脂(例如參照專利文獻1及2等)、或飽和脂肪酸二醯胺(例如參照專利文獻3等)等，然而皆於捲狀保存時，有該等樹脂轉移至黏著層之可能，未能抹除黏著力降低及污染被覆體等顧慮。
又，亦探討於黏著層使用苯乙烯系彈性體(例如參照專利文獻4、5及6等)，然而皆未能滿足對於稜鏡之黏著力與薄膜以捲狀保管後捲出時之前述問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2008-81589號公報
[專利文獻2]日本特開2008-308559號公報
[專利文獻3]日本專利第4565058號公報
[專利文獻4]日本特開平08-73822號公報
[專利文獻5]日本特開2007-161882號公報
[專利文獻6]日本特開2007-332329號公報
本發明所欲解決之課題在於提供一種自黏性表面保護膜，其對於被覆體表現強黏著力，可使用於各種被覆體，同時黏著膜以捲狀保管後捲出薄膜時，不易發生薄膜部分伸長及變形等問題，薄膜加工合適性優異。
本發明者積極探討之結果，發現解決前述課題之方法而達成本發明。
換言之，本發明係一種自黏性表面保護膜，其特徵在於藉由共擠出將聚丙烯系樹脂構成之基材層的一面積層黏著層，反面積層離型層，黏著層含有苯乙烯含量為5~40重量%之苯乙烯系彈性體A，其係苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物，以及苯乙烯含量為40~70重量%之苯乙烯系彈性體B，其係苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物；相對於該2種類苯乙烯系彈性體之總和，苯乙烯系彈性體A之重量比為5重量%以上80重量%以下；相對於該2種類苯乙烯系彈性體之總和100重量份，摻混賦黏樹脂5~25重量份。
藉由本發明可得到自黏性表面保護膜，對於被覆體表現強黏著力，可使用於各種被覆體，同時黏著膜以捲狀保管後捲出薄膜時，不易發生薄膜部分伸長及 變形等問題，薄膜加工合適性優異。
此時，該黏著膜之黏著面對於離型面之剝離力，於23℃宜為200cN/40mm以下。
此時，將膜寬為550mm、捲取長度為1000m之薄膜捲，以20m/分鐘之速度捲出300m時之捲出音宜小於90dB。
又，此時該黏著層中苯乙烯系彈性體A或苯乙烯系彈性體B之MFR(230℃，2.16Kgf)宜為0.5~8g/10分鐘。
再者，此時該基材層中聚丙烯系樹脂之MFR(230℃，2.16Kgf)宜為1.0~15g/10分鐘。
再者，此時用於離型層之樹脂宜為非矽氧系樹脂。
本發明之黏著膜，具有對於被覆體表現強黏著力，可使用於各種被覆體，同時黏著膜以捲狀保管後捲出薄膜時，不易發生薄膜部分伸長及變形等問題，薄膜加工合適性優異之優點。
第1圖係測定資料之模式圖。
第2圖係測定之模式圖。
第3圖係測定之模式圖。
[實施發明之形態]
本發明係一種自黏性表面保護膜，其特徵在於藉由共擠出將聚丙烯系樹脂構成之基材層的一面積層黏著層，反面積層離型層，黏著層含有苯乙烯含量為5~40重量%之苯乙烯系彈性體A，其係苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物，以及苯乙烯含量為40~70重量%之苯乙烯系彈性體B，其係苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物；相對於該2種類苯乙烯系彈性體之總和，苯乙烯系彈性體A之重量比為5重量%以上80重量%以下；相對於該2種類苯乙烯系彈性體之總和100重量份，摻混賦黏樹脂5~25重量份。
以下，說明本發明黏著膜之實施形態。
(黏著層)
構成本發明黏著層之樹脂，為了發揮高黏著力，且將捲狀保管之薄膜捲出時，薄膜不易發生部分伸長及變形等問題，至少需要使用2種苯乙烯系彈性體以及賦黏樹脂。又，為了控制黏著力，亦可因應需要混合以聚乙烯系樹脂為首之烯烴系樹脂、賦黏樹脂、軟化劑及聚苯乙烯等。
使用之2種苯乙烯系彈性體中，1種係苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物(以下稱為苯乙烯系彈性體A)，可列舉苯乙烯-丁二烯-苯乙烯等A-B-A型嵌段聚合物及苯乙烯-丁二烯共聚物等A-B型嵌段聚合物。
使用之2種苯乙烯系彈性體中，另1種係苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物(以下稱為苯乙烯系彈性體B) ，可列舉苯乙烯-丁二烯橡膠等苯乙烯系隨機共聚物氫化物。
所使用之苯乙烯系彈性體A或苯乙烯系彈性體B之熔體流動速率(MFR：230℃，2.16Kgf)以製膜性方面來看，宜為0.5~8g/10分鐘之範圍，較宜為2.0~7.0g/10分鐘之範圍。
黏著層中苯乙烯系彈性體之全量，為了發揮 高黏著力與發揮薄膜從捲狀之捲出性，相對於構成黏著層之樹脂組成物全體，重量比率宜為60重量%以上99重量%以下。
苯乙烯系彈性體全量若小於60重量%，則黏著力降低，難以得到需要之黏著力。黏著層中苯乙烯系彈性體全量宜為65重量%以上95重量%以下之範圍。
此時苯乙烯系彈性體亦可使用該苯乙烯系彈性體A及苯乙烯系彈性體B以外之苯乙烯系彈性體。
又，黏著層宜同時含有苯乙烯系彈性體A(苯 乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物)與苯乙烯系彈性體B(苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物)，相對於該苯乙烯系彈性體A及苯乙烯系彈性體B之合計量，苯乙烯系彈性體A(苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之共聚物氫化物)之重量比率宜為5重量%以上。
苯乙烯系彈性體A(苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物)之重量比率若小於5重量%，則黏著力降低，難以得到需要之黏著力。
相對於苯乙烯系彈性體A及苯乙烯系彈性體B之合計量，苯乙烯系彈性體A之重量比率更宜為8重量%以上，特別宜為20重量%以上。
另一方面，相對於苯乙烯系彈性體A及苯乙 烯系彈性體B之合計量，苯乙烯系彈性體A(苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物)之重量比率宜為80重量%以下。
相對於苯乙烯系彈性體A及苯乙烯系彈性體B之合計量，苯乙烯系彈性體A之重量比率若大於80重量%，則有薄膜從捲狀之捲出性未能充分發揮之情形。
苯乙烯系彈性體A之重量比率較宜為60重量%以下，更宜為50重量%以下，特別宜為40重量%以下。
苯乙烯系彈性體A(苯乙烯系聚合物嵌段與丁 二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物)之苯乙烯成分重量比率宜為5重量%以上40重量%以下。
重量比率若小於5重量%，則樹脂製作時造粒困難，重量比率若大於40重量%，則與苯乙烯系彈性體B(苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物)進行混合時黏著力降低，難以得到需要之黏著力。
另外，苯乙烯系彈性體A(苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物)之苯乙烯成分重量比率較宜為5重量%以上20重量%以下之範圍，最宜為5重量%以上13重量%以下之範圍，較易發揮黏著力。
另一方面，苯乙烯系彈性體B(苯乙烯與丁二 烯之隨機共聚物氫化物)中苯乙烯成分之重量比率宜為 40重量%以上70重量%以下。
苯乙烯系彈性體B中苯乙烯成分之重量比率若小於40重量%，則與苯乙烯系彈性體A(苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物)進行混合時，無法充分發揮薄膜從捲狀之捲出性，若大於70重量%，則黏著力降低，難以得到需要之黏著力。
另外，苯乙烯系彈性體B(苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物)之苯乙烯成分宜為45重量%以上65重量%以下之範圍。
賦黏樹脂可舉例如脂肪烴樹脂、芳香烴樹脂 、萜烯樹脂、苯并呋喃‧茚樹脂、苯乙烯系樹脂及松香樹脂等。賦黏樹脂之分子量無特別限制，可適宜設定，但分子量若減少，則有造成黏著層向被接著體之物質移動或重剝離化等之顧慮，另一方面，分子量若增大，則有接著力提升效果缺乏之傾向，因此賦黏樹脂之數量平均分子量宜為1000~10萬左右。數量平均分子量可藉由凝膠滲透層析法等測定。
構成黏著層之樹脂組成物中，賦黏樹脂含量 相對於苯乙烯系彈性體A及苯乙烯系彈性體B之合計量為5重量%以上25重量%以下之範圍。
賦黏樹脂含量相對於苯乙烯系彈性體A及苯乙烯系彈性體B之合計量若大於25重量%，則由於賦黏樹脂分子量低，熔融黏度將極端降低，不僅當使用T字模等進行共擠出製膜時難與以聚丙烯系樹脂為主成分之基材層積層，黏著層將變黏，而有薄膜從捲狀態之捲出性難以改善 之傾向。
又，賦黏樹脂含量相對於苯乙烯系彈性體A及苯乙烯系彈性體B之合計量若小於5重量%，則即使摻混亦無助於黏著層之黏著力變化，無法得到需要之黏著力。
賦黏樹脂含量相對於2種苯乙烯系彈性體之和100重量份，宜為6重量%以上24重量%以下，更宜為7重量%以上23重量%以下。
當對黏著層中添加賦黏樹脂導致熔融黏度有 降低傾向時，可藉由相對於構成黏著層之樹脂組成物全體，添加聚苯乙烯樹脂1重量%~15重量%左右，而改善基材層與黏著層之間的熔融黏度差，使積層容易。此時聚苯乙烯樹脂摻混量宜為5重量%以上10重量%以下。
追加關於軟化劑之記載。
又，相對於構成黏著層之樹脂組成物全體， 藉由添加軟化劑0.1重量%~15重量%左右，將容易發揮對表面具有凹凸之被覆體的黏著力。
軟化劑可舉例如低分子量二烯系聚合物、聚異丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯或該等衍生物及聚丁烯等。軟化劑分子量無特別限制，可適宜設定，但分子量若減少，則有造成黏著層向被接著體之物質移動或重剝離化等之顧慮，另一方面，分子量若增大，則有缺乏接著力提升效果之傾向，因此軟化劑之數量平均分子量宜為1000~10萬左右。數量平均分子量可藉由與賦黏樹脂的情形同樣方法測定。
又，使用於黏著層之賦黏樹脂或軟化劑，依 種類為液體或粉體，亦有擠出時將污染擠出機之物質。該等問題可藉由將賦黏樹脂或軟化劑與聚乙烯系樹脂或聚烯烴系樹脂進行母料化而使用來改善，因此宜將賦黏樹脂或軟化劑與聚乙烯系樹脂或聚烯烴系樹脂進行母料化而使用。
本發明黏著膜為了提高捲出性，亦可含有聚烯烴系樹脂。聚烯烴系樹脂無特別限定，可列舉結晶性聚丙烯、丙烯與少量α烯烴之共聚物、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯與少量α烯烴之共聚物、乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物等。其中聚乙烯系樹脂由於多為彈性率低，容易不降低黏著力而提高捲出性，因此適合使用。
黏著層中聚烯烴系樹脂含量，相對於構成黏著層之樹脂組成物全體，重量比率宜為1重量%以上30重量%以下之範圍。
聚烯烴系樹脂含量若大於30重量%，則依據使用之樹脂有黏著力降低、無法得到充分黏著力之情形。
黏著層中聚烯烴系樹脂含量宜以25重量%以下之比率混合。
本發明黏著膜可因應需要含有習知之添加劑。例如可含有滑動劑、防黏塊劑、熱安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑及耐衝擊改良劑等。
但是，該等成分之分子量較低，而有滲出黏著層表面，降低黏著層黏著力之情形。因此，使用添加劑時，黏著層表面之低分子量物質宜小於1mg/m2。
在此，黏著層表面低分子量物質之測定係以下列程 序實施。使用乙醇等不侵蝕構成黏著層樹脂之有機溶劑洗淨黏著層表面後，以蒸發器等自該洗淨液除去有機溶劑後，秤量該殘渣，將得到數值除以洗淨黏著層表面之表面積求得。在此，若殘渣存在1mg/m2以上，則代表黏著層表面與被接著體表面間存在異物，係減少接觸面積，降低凡得瓦力之原因，使黏著力降低而不宜。添加添加劑時，需要選擇高分子型等添加劑，並且檢討添加量及添加方法等，以避免對黏著層之移動及轉印等。
本發明黏著膜之黏著力，考慮到使用於各種 被覆體，於23℃下對壓克力板宜為150~800cN/25mm之範圍。用於此評估之壓克力板係採用含有甲基丙烯酸系樹脂88%以上者。黏著力若小於150cN/25mm，則依被覆體有保護時發生翹起等，無法盡到保護膜機能之情形。 另一方面，黏著力若大於800cN/25mm，則有從被覆體剝離薄膜時無法順利剝離之顧慮。
又，宜考慮到於23℃對稜鏡片使用為2~20cN/25mm之範圍。黏著力若小於2cN/25mm，則保護時發生翹起等，無法盡到保護膜之機能。另一方面，黏著力若大於20cN/25mm，則有剝離薄膜時無法順利剝離之顧慮。黏著力可藉由變更黏著層之樹脂組成或厚度等適宜設定。
本發明黏著膜之捲出音，考慮到作業環境， 膜寬為550mm，捲取長度為1000m之薄膜捲，以20m/分鐘之速度捲出300m時宜小於90dB。捲出音若大於90dB則必須穿防音護具而不適宜。較宜小於88dB，更宜小於85dB。另一方面，捲出音宜盡可能小，但由於係具有對壓克 力板強黏著之黏著層之薄膜，現實而言70dB左右為捲出音之下限。
(基材層)
本發明黏著膜需要聚丙烯系樹脂作為主成分之基材層，在此使用之聚丙烯系樹脂，可列舉結晶性聚丙烯、丙烯與少量α烯烴之隨機共聚物及嵌段共聚物等，進一步詳細而言，結晶性聚丙烯樹脂可列舉通常擠出成型等使用之n-庚烷不溶性同排丙烯均聚物或含有60重量%以上丙烯之丙烯與其他α-烯烴共聚物，該丙烯均聚物或丙烯與其他α-烯烴共聚物可單獨或混合使用。
基材層中宜含有丙烯單元60重量%以上，更宜含有70重量%以上。丙烯若小於60重量%，則薄膜無硬度而難以運用。又，丙烯量若小於50重量%，或使用聚乙烯系樹脂，則薄膜柔軟易延伸，薄膜捲出時容易發生薄膜部分伸長及變形等問題。
在此所謂n-庚烷不溶性，係聚丙烯結晶性之指標、同時表示安全性，本發明中適宜態樣為使用符合1982年2月日本厚生省公告第20號中n-庚烷不溶性(25℃，萃取60分鐘時溶出成分為150ppm以下[使用溫度超過100℃者為30ppm以下])之物質。
丙烯與其他α-烯烴之共聚物中，α-烯烴共聚 合成分為碳數2~8之α-烯烴，可舉例如乙烯或1-丁烯、1-戊烯、1-己烯及4-甲基-1-戊烯等C4以上之α-烯烴。在此，共聚物宜為丙烯與前述舉例α-烯烴之1種或2種以上聚合得到之隨機或嵌段共聚物。所使用聚丙烯系樹脂之 熔體流動速率(MFR：230℃，2.16Kgf)為1.0~15g/10分鐘之範圍，較宜為2.0~10.0g/10分鐘之範圍。又，丙烯與其他α-烯烴之共聚物亦可混合2種以上使用。
再者，本發明所得到薄膜亦可將製品加工時產出之廢膜作為回收原料再造粒，添加於基材層。藉由使用回收原料，可抑制生產成本。
(離型層)
本發明黏著膜係於基材層積層黏著層面之反面形成離型層，藉此，即使黏著膜彼此重疊亦少有黏著膜間黏塊，特別是將黏著膜以捲狀保管後捲出薄膜時，薄膜不易發生部分伸長及變形等問題，薄膜之加工合適性優異。欲使黏著膜彼此重疊亦不發生黏著膜間黏塊，於離型層形成表面凹凸，減少與黏著層之接觸面積為有效方法。
欲形成前述之表面凹凸，於聚丙烯系樹脂混合非相溶樹脂為有效。藉此，可形成表面氈狀粗糙層。
此時混合之非相溶樹脂，可列舉聚乙烯系樹脂及聚甲基戊烯系樹脂等。另外，藉由使用丙烯-乙烯嵌段共聚物作為聚丙烯系樹脂，則不使用非相溶樹脂亦可期待同樣效果。
此時，丙烯-乙烯嵌段共聚物中乙烯成分含量宜為3~18重量%。
另外，當然亦可於丙烯-乙烯嵌段共聚物中，進一步添加聚乙烯系樹脂及聚甲基戊烯系樹脂等非相溶樹脂。
構成離型層之聚烯烴系樹脂中，聚乙烯系樹脂及聚 甲基戊烯系樹脂等非相溶樹脂含量之合計量宜為3~40wt%。
聚丙烯系樹脂中非相溶樹脂適合使用低密度 聚乙烯以及4-甲基戊烯-1系(共)聚合物等碳數4以上之α-烯烴(共)聚合物。其他亦可列舉直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯與少量α-烯烴之共聚物、乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物、聚苯乙烯、聚酯系樹脂及聚醯胺系樹脂等。特別是4-甲基戊烯-1(共)聚合物不僅使表面氈狀粗糙，藉由降低薄膜表面之表面自由能，可望進一步提高剝離性。
本發明黏著膜之黏著面相對於離型面之剝離 力，從黏著膜作為捲狀時之薄膜捲出性觀點來看，於23℃宜為250cN/40mm以下之範圍。剝離力若大於250cN/40mm，則黏著膜作為捲狀時之薄膜捲出將發生薄膜部分伸長及變形等問題。另外，黏著膜之黏著面相對於離型面之剝離力下限，現實而言為1cN/40mm左右，再者為3cN/40mm左右。
有鑑於本發明黏著層之樹脂組成，離型層表 面之三次元平均表面粗糙度SRa宜為0.10μm以上0.50μm以下。藉此可提高耐黏塊性與被覆體保護性能。離型層表面粗糙度若小於0.10μm，則有薄膜作為捲狀時之薄膜捲出性差之情形。離型層表面粗糙度若高於0.50μm，則離型層表面凹凸轉印至黏著層表面，而有明顯降低黏著力之情形。此時，離型層表面凹凸之表面平均粗糙度SRa較宜為0.25μm以上0.45μm以下。
另外，離型層表面之三次元平均表面粗糙度SRa係表示將表面粗糙度曲線以正弦曲線近似時中心面之平均粗糙度，可藉由表面粗糙度測定裝置等測定。
本發明黏著層厚度宜為1μm以上小於30μm。黏著層厚度若小於1μm，則難以藉由共擠出而安定製膜，若為30μm以上，則不利於成本面。
此時，當提高黏著力時，考慮其黏性，宜增加厚度。藉由增加黏著層厚度，容易增加與被接著體之接觸面積。黏著層厚度宜為2μm以上20μm以下，更宜為3μm以上15μm以下，特別宜為4μm以上10μm以下。
本發明基材層厚度宜為5μm以上小於100μm，較宜為10μm以上小於75μm，更宜為15μm以上小於40μm。基材層厚度若小於5μm，則硬度減弱，作為保護膜貼附於被覆體時容易產生皺摺，而有未能得到充分黏著力之問題，若大於100μm將不利於成本面。
本發明離型層厚度宜為1μm以上小於30μm。離型層厚度若小於1μm，則難以藉由共擠出安定製膜，若為30μm以上，則不利於成本面。離型層厚度宜為2μm以上20μm以下，更宜為3μm以上15μm以下。
另外，本發明之自黏性表面保護膜厚度宜為10μm以上150μm以下。較宜為15μm以上120μm以下，更宜為20μm以上100μm以下。總膜厚若過薄，將有難以運用之情形，若過厚，則有剛性提高而難以運用，同時成本面亦為不利之情形。
本發明之自黏性表面保護膜係由含前述樹脂成分之 基材層、黏著層及離型層之各層所構成，構成各層之樹脂，可藉由例如使用單軸或雙軸擠出機等，於熔融狀態下送出至進料模組型或多歧管型之T字模，以3層以上積層擠出而得到。各層之擠出機溫度，為了使各層為熔融狀態，可考慮各層使用成分之成型溫度適宜調節，例如可調節於200℃~260℃之範圍。T字模溫度亦可與該溫度相同。
本發明黏著膜於運用上適合採捲狀。薄膜捲 寬及捲長上限無特別限制，但從運用方便性來看，一般而言，寬度宜為1600mm以下，捲長於膜厚40μm時宜為5000m以下。又，捲取軸通常可使用3英吋、6英吋及8英吋等之塑膠軸或金屬製軸。
又，從加工合適性來看，宜為長100m以上，寬450mm以上規格捲取之薄膜捲。
本發明黏著膜可用於使用於光學用途之稜鏡片等構件、合成樹脂板(例如建築材料用)、不鏽鋼板(例如建築材料用)、鋁板、夾板、鋼板、玻璃板、家電製品、精密機械及汽車車體製造時保護表面，用以保護物品堆積、保管、運輸及製造步驟中搬運時避免損傷，以及保護物品二次加工(例如彎曲加工或加壓加工)時避免損傷。
[實施例]
接著舉實施例進一步說明本發明。但若非偏離本發明主旨，則不限定於下列實施例。另外，以下實施例及比較例之物性評估方法如下。
(1)黏著性評估
根據JIS-Z-0237(2000)黏著膠帶‧黏著片試驗方法，以下列方法測定。
準備壓克力板(三菱Rayon(股)製：ACRYLITE 3mm厚)50mm×150mm及稜鏡片(透鏡部分由三角柱構成，三角柱高度25μm，三角柱寬為50μm)50mm×150mm作為被接著體，試驗片係沿薄膜製造時捲取方向150mm、其垂直方向25mm切出試驗片，使用質量2000g之橡膠滾筒(滾筒表面由彈簧硬度80Hs，厚度6mm之橡膠層包覆，寬45mm，直徑(含橡膠層)95mm者)，將被接著體與試驗片以5mm/秒之速度來回1次加壓接著。加壓接著後，於溫度23℃，相對濕度65%環境下放置30分鐘，使用島津製作所(股)製「Autograph」(AGS-J)，以300mm/分鐘之速度進行180度剝離時之最大抵抗值作為黏著力[cN/25mm]。180度剝離係指測定剝離時抵抗值之際，壓克力板與薄膜剝離角度保持180度。
測定時準備厚度190μm，尺寸25mm×170mm之聚酯片作為測定試料之夾持端，於該黏著膜與壓克力板加壓接著之測定試料中黏著膜側之邊緣，藉由膠帶以黏著端寬15mm貼附，作為測定時之夾持端。測定試料之模式圖示於第1圖。對於1樣本實施3次測定，將其平均值作為該樣本之黏著力。
(2)樹脂之MFR測定
根據JIS-K7210進行測定。
(3)苯乙烯系彈性體中之苯乙烯成分測定
將樹脂樣本約330mg溶解於氘代氯仿，測定C-NMR(BRUKER製，AVANCE500)。根據所得到測定結果，鑑定苯乙烯彈性體中之苯乙烯成分量。
(4)剝離力之評估
於壓克力板(三菱Rayon(股)製：ACRYLITE 3mm厚)50mm×150mm全面貼附雙面接著膠帶(日東電工(股)製：No.535A)，使雙面接著膠帶之另一面為試驗片之黏著面，而貼附150mm(薄膜製造時捲取方向)×50mm(薄膜製造時捲取方向之垂直方向)試驗片。
作為新試驗片，沿薄膜製造時捲取方向150mm、其垂直方向40mm切出試驗片，將其黏著面重疊於透過雙面接著膠帶貼附於壓克力板之試驗片離型面後，使用質量2000g之橡膠滾筒(滾筒表面由彈簧硬度80Hs，厚度6mm之橡膠層包覆，寬45mm，直徑(含橡膠層)95mm者)，將離型面與試驗片以5mm/秒之速度來回1次加壓接著。
加壓接著後，對捲取方向100mm、其垂直方向40mm之合計面積4000mm2施加60Kg荷重，於溫度40℃，相對濕度65%環境下放置24小時後，冷卻至23℃，使用島津製作所(股)製「Autograph」(AGS-J)，以300mm/分鐘之速度進行180度剝離。測定時準備厚度190μm，尺寸40mm×170mm之聚酯片作為測定試料之夾持端，於150mm×40mm試驗片之邊緣，藉由膠帶以黏著端寬15mm貼附，作為測定時之夾持端。測定係將試驗片之加壓接著部分100mm中，剝離40mm至60mm時之平均抵抗值作為該試驗片之剝離力[cN/40mm]。測定實施3次，其平均 值作為最終之剝離力。
(5)薄膜捲之捲出音
測定膜寬550mm，捲長1000m之薄膜捲以20m/分鐘速度捲出300m時之捲出音。捲出音係使用噪音計(RION股份有限公司製，NL-20)，將麥克風朝正下方，於薄膜捲與薄膜剝離點之正上方100mm、離薄膜捲邊緣部分50mm之位置測定La值(A特性)。測定模式圖示於第2圖與第3圖。測定進行30秒，其平均值作為薄膜捲之捲出音。
[實施例1]
(基材層之製作)
將同聚丙烯樹脂(住友化學公司製：FLX80E4，230℃ MFR：7.5g/10分鐘)100重量%於90mm 單軸擠出機以240℃熔融擠出作為基材層。
(黏著層之製作)
將苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：Tuftec H1221，苯乙烯成分比12重量%，230℃ MFR：4.5g/10分鐘)30重量%、苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：S.O.E.L606，苯乙烯成分比46重量%，MFR：2.9g/10分鐘)55重量%以及石油樹脂(荒川化學製：ARKON P125)15重量%於40mm 單軸擠出機以210℃熔融擠出作為黏著層。
(離型層之製作)
將丙烯-乙烯嵌段共聚物(日本Polypropylene製：BC3HF)90重量%與低密度聚乙烯樹脂(宇部興產製： R300)10重量%於65mm 單軸擠出機以230℃熔融擠出作為離型層。
(薄膜之製作)
基材層、黏著層及離型層各自於各擠出機中為熔融狀態下，於245℃之3層T字模(進料模組型，開口寬850mm，開口間隙1mm)內進行積層擠出。將擠出薄膜以20m/分鐘之速度拉取至溫度30℃之鑄製滾筒，冷卻固化得到基材層厚度28μm，黏著層厚度6μm，離型層厚度6μm，膜寬600mm，膜長1100m之3種3層未延伸膜。進一步將該膜以縫隙速度50m/分鐘，拉取張力40N，橡膠滾輪對於膜寬施加接觸壓力50N通過隙縫，而得到膜寬550mm，膜長1000m之未延伸膜。
[實施例2]
基材層及離型層如實施例1，而將黏著層變更為以下內容，與實施例1同樣製法得到3種3層未延伸膜。
(黏著層之製作)
將苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：Tuftec H1221，苯乙烯成分比12重量%，230℃ MFR：4.5g/10分鐘)10重量%、苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：S.O.E.L606，苯乙烯成分比46重量%，MFR：2.9g/10分鐘)80重量%以及石油樹脂(荒川化學製：ARKON P125)10重量%於40mm 單軸擠出機以210℃熔融擠出作為黏著層。
[實施例3]
基材層及離型層如實施例1，而將黏著層變更為以下內容，與實施例1同樣製法得到3種3層未延伸膜。
(黏著層之製作)
將苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：Tuftec H1221，苯乙烯成分比12重量%，230℃ MFR：4.5g/10分鐘)5重量%、苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：S.O.E.L606，苯乙烯成分比46重量%，MFR：2.9g/10分鐘)80重量%、石油樹脂(荒川化學製：ARKON P125)10重量%以及乙烯-α烯烴共聚物(住友化學公司製：CX3007，190℃ MFR：3.7g/10分鐘)5%於40mm 單軸擠出機以210℃熔融擠出作為黏著層。
[實施例4]
基材層及離型層如實施例1，而將黏著層變更為以下內容，與實施例1同樣製法得到3種3層未延伸膜。
(黏著層之製作)
將苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：Tuftec H1221，苯乙烯成分比12重量%，230℃ MFR：4.5g/10分鐘)20重量%、苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：S.O.E.L606，苯乙烯成分比46重量%，MFR：2.9g/10分鐘)50重量%、石油樹脂(荒川化學製：ARKON P125)10重量%以及乙烯-α烯烴共聚物(住友化學公司製：CX3007，190℃ MFR：3.7g/10分鐘)20%於40mm 單軸擠出機以210℃熔融擠出作為黏著層。
[比較例1]
基材層及離型層如實施例1，而將黏著層變更為以下內容，與實施例1同樣製法得到3種3層未延伸膜。
(黏著層之製作)
將苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：Tuftec H1221，苯乙烯成分比12重量%，230℃ MFR：4.5g/10分鐘)30重量%、苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物(JSR製：DYNARON 1320P，苯乙烯成分比10重量%，230℃ MFR：3.5g/10分鐘)55重量%以及石油樹脂(荒川化學製：ARKON P125)15重量%於40mm 單軸擠出機以210℃熔融擠出作為黏著層。
[比較例2]
基材層及離型層如實施例1，而將黏著層變更為以下內容，與實施例1同樣製法得到3種3層未延伸膜。
(黏著層之製作)
將苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：Tuftec H1221，苯乙烯成分比12重量%，230℃ MFR：4.5g/10分鐘)10重量%、苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物(JSR製：DYNARON 1320P，苯乙烯成分比10重量%，230℃ MFR：3.5g/10分鐘)80重量%以及石油樹脂(荒川化學製：ARKON P125)10重量%於40mm 單軸擠出機以210℃熔融擠出作為黏著層。
[比較例3]
基材層及離型層如實施例1，而將黏著層變更為以下內容，與實施例1同樣製法得到3種3層未延伸膜。
(黏著層之製作)
將苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：S.O.E.L606，苯乙烯成分比46重量%，MFR：2.9g/10分鐘)90重量%以及石油樹脂(荒川化學製：ARKON P125)10重量%於40mm 單軸擠出機以210℃熔融擠出作為黏著層。
[比較例4]
基材層及離型層如實施例1，而將黏著層變更為以下內容，與實施例1同樣製法得到3種3層未延伸膜。
(黏著層之製作)
將苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：Tuftec H1221，苯乙烯成分比12重量%，230℃ MFR：4.5g/10分鐘)70重量%、苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物(旭化成Chemicals製：S.O.E.L606，苯乙烯成分比46重量%，MFR：2.9g/10分鐘)20重量%以及石油樹脂(荒川化學製：ARKON P125)10重量%於40mm 單軸擠出機以210℃熔融擠出作為黏著層。
前述結果示於表1及表2。
從表1及表2可知實施例1~4所得到薄膜作為保護膜使用時，於實用上具有充分黏著力，薄膜以捲狀捲出時之捲出性亦良好。
另一方面，比較例1、比較例2及比較例4所得到薄膜以捲狀捲出時音量大，捲出性未能堪稱良好。比較例3所得到薄膜對被覆體之黏著力未能堪稱充分。如上述，比較例所得到薄膜皆品質低劣，實用性低。

Claims (5)

  1. 一種自黏性表面保護膜，其特徵在於藉由共擠出將聚丙烯系樹脂構成之基材層的一面積層黏著層，反面積層離型層；黏著層含有：苯乙烯含量為5~40重量%之苯乙烯系彈性體A，其係苯乙烯系聚合物嵌段與丁二烯聚合物嵌段之嵌段共聚物氫化物，以及苯乙烯含量為40~70重量%之苯乙烯系彈性體B，其係苯乙烯與丁二烯之隨機共聚物氫化物；相對於該2種苯乙烯系彈性體之總和，苯乙烯系彈性體A之重量比為5重量%以上80重量%以下；相對於該2種苯乙烯系彈性體之總和100重量份，摻混賦黏樹脂5~25重量份；黏著層中苯乙烯系彈性體之全量，係相對於構成黏著層之樹脂組成物全體，重量比率為60重量%以上99重量%以下；離型層係由於聚丙烯系樹脂混合非相溶樹脂之聚丙烯系樹脂、或添加或未添加非相溶樹脂之丙烯-乙烯嵌段共聚物所構成。
  2. 如請求項1之自黏性表面保護膜，其中黏著膜之黏著面相對於離型面之剝離力，於23℃為250cN/40mm以下。
  3. 如請求項1之自黏性表面保護膜，其中將膜寬為550mm、捲取長度為1000m之薄膜捲，以20m/分鐘之 速度捲出300m時之捲出音小於90dB。
  4. 如請求項1之自黏性表面保護膜，其中該黏著層中苯乙烯系彈性體A或苯乙烯系彈性體B之MFR(230℃，2.16Kgf)為0.5~8g/10分鐘。
  5. 如請求項1之自黏性表面保護膜，其中該基材層中聚丙烯系樹脂之MFR(230℃，2.16Kgf)為1.0~15g/10分鐘。
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