TWI607067B - 抗菌、防霉的表面塗料及其製作方法 - Google Patents

抗菌、防霉的表面塗料及其製作方法 Download PDF

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Description

抗菌、防霉的表面塗料及其製作方法
本發明是有關於一種表面塗料及其製作方法，特別是指一種具有抗菌、防霉等功效的表面塗料及該表面塗料的製作方法。
日常環境中潛伏著許多細菌和病毒，尤其是醫院、公共區域、學校等人口眾多的環境。除此之外，現今觸控式產品的大量使用，更容易成為細菌、病毒等微生物孳生與傳播的溫床。有鑑於此，便需要使用具有抑菌和殺菌功能的抗菌產品來減少細菌、病毒等微生物的孳生，以改善生活環境，維護人體健康。
現有的抗菌產品種類眾多，其作用的機制也不盡相同，市面上銷售的抗菌劑主要可分為天然抗菌劑、無機抗菌劑與有機抗菌劑三大類。
詳細的說，天然抗菌劑主要是提取植物中特定的成分，例如甲殼素、芥末、山葵等，成分較單純且使用方便，但缺點是殺菌率較低，抗菌的效果有限，且耐熱性較差，使用壽命短而不能長時間使用。
無機抗菌劑則是利用銀、銅、鋅等金屬的抗菌能力，透過物理吸附離子交換等方法，使其固定在多孔材料的表面製成抗菌劑。例如美國專利US 2014/0017462 A1公開號(Antimicrobial action of Cu, CuO and Cu2 O nanoparticles on glass surfaces and durable coatings)則是提供一種具有抗菌或抗微生物特性的玻璃物件，其主要是將Cu、CuO或Cu2 O奈米顆粒形成於玻璃的表面，從而利用該些銅奈米顆粒達到抗菌或抗微生物的功效。然而，使用無機抗菌劑的缺點在於銅、鎳等金屬離子帶有顏色，會影響產品的外觀，銀離子的抗菌效果佳，是目前最廣為應用的抗菌劑，但缺點是成本高，且在使用的過程中也容易因氧化而變色。
有機抗菌劑則有醯基苯胺類、四級銨鹽類、酚類等，其中，四級銨鹽類的抗菌機制主要是利用正離子與細菌的負離子易於結合的特性，進而破壞細菌的細胞膜或細胞壁，達到殺菌及抑菌的功效。例如美國專利US 5,959,014公告號(Water-stabilized organosilane compounds and methods for using the same)所揭示的內容可知，其可利用烷基二甲基叔胺與氯丙基三甲基矽烷反應合成出具有四級銨鹽基團的抗菌劑，反應機構如下式所示。
然而，上述專利文獻(美國專利US 5,959,014公告號)中，其合成出的抗菌劑含有氯離子，易於高溫環境下產生有毒的氯氣，氯氣具有強烈刺激性，也容易產生有致癌風險的三鹵甲烷等有機氯化合物。
再者，前述各抗菌劑不是需要以額外添加金屬離子的方式進行製作，就是透過有機合成的方式進行製作，其步驟繁多，且製作流程也較為繁瑣。而且，各抗菌劑的抗菌能力亦與抗菌成份的添加量、耐久性與溶出量等因素有關，因此，若不能保持其抗菌成份的有效濃度，便會失去其抗菌的能力。
因此，進一步開發或研究一種能以簡單的方式進行製作，且不具有毒性風險並具有優異的抗菌、防霉功效的抗菌防霉劑，係為本發明研究改良的重要目標。
因此，本發明之一目的，即在於提供一種抗菌、防霉的表面塗料。
於是，本發明抗菌、防霉的表面塗料，用於塗覆於一基材的表面，包含一由氨基矽烷氧化合物之單體經水解反應及縮合反應的其中至少一種反應聚合而得的抗菌防霉劑。
較佳地，前述該抗菌、防霉的表面塗料還包含一添加劑，且該添加劑選自金屬離子、二氧化鈦、四級銨鹽、幾丁聚醣、含氟化合物，或前述其中之一組合。
此外，本發明之另一目的，即在於提供一種抗菌、防霉的表面塗料的製作方法。
於是，本發明抗菌、防霉的表面塗料的製作方法包含以下步驟。
步驟(a)，準備至少一種氨基矽烷氧化合物之單體。
步驟(b)，將該至少一種氨基矽烷氧化合物之單體進行水解反應及縮合反應的其中至少一種，即得一抗菌防霉劑。
較佳地，前述該抗菌、防霉的表面塗料的製作方法，還包含一步驟(c)，該步驟(c)是於該抗菌防霉劑中加入一添加劑，且該添加劑選自金屬離子、二氧化鈦、四級銨鹽、幾丁聚醣、含氟化合物，或前述其中之一組合。
本發明之功效在於：透過至少一種氨基矽烷氧化合物之單體材料的選用，並藉由水解反應及縮合反應的其中至少一種進行聚合反應，即能製得具有抗菌、防霉效果的抗菌防霉劑。
有關本發明之技術內容、特點與功效，在以下的詳細說明中，將可清楚的呈現。
本發明抗菌、防霉的表面塗料的一實施例包含一由氨基矽烷氧化合物之單體(monomer)經水解反應(hydrolysis)及縮合反應(condensation)的其中至少一種反應聚合而得的抗菌防霉劑。其中，該氨基矽烷氧化合物單體經聚合而形成一聚體複合型分子，且該聚體複合型分子團聚的粒徑小於100 nm，較佳地，該聚體複合型分子的粒徑介於1 nm至10 nm。
較佳地，前述該氨基矽烷氧化合物之單體可選自3-氨丙基三甲氧基矽烷(3-aminopropyltrimethoxysilane)、3-氨基丙基三乙氧基矽烷(3-aminopropyltriethoxysilane)、三氨基官能基丙基三甲氧基矽烷(triamino-functional propyltrimethoxysilane)、2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基矽烷(2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane)、雙[3-(三乙氧基矽基)丙基]胺(bis(3-triethoxysilypropyl)amine)、二氨基/烷基官能基矽氧烷(diamino/alky-functional siloxane)、陽離子苯氨官能基矽烷(cationic benzylamino-function silane)、陽離子乙烯基苯氨官能基矽烷(cationic vinylbenzylamino-functional silane)、2-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基矽烷(2-aminoethyl-3-aminopropylmethyldimethoxysilane)、3-氨丙基甲基二乙氧基矽烷(3-aminopropylmethyldiethoxysilane)、3-脲丙基三乙氧基矽烷(3-ureidopropyltriethoxysilane)，或前述其中之一組合。該氨基矽烷氧化合物之氨基可選自二辛胺基(dioctylamine)、辛胺基(octylamine)、十二胺基(dodecylamine)、己胺基(hexylamine)、吡啶基(pyridine)、油胺基(oleylamine)，或前述其中之一組合。
此處要說明的是，本實施例主要是藉由水解反應及縮合反應的其中至少一種，使得氨基矽烷氧化合物中的氨基質子化而帶正電荷(N+ )，於是，利用帶正電荷的氨基與帶負電荷的真菌、細菌、病毒等微生物結合，進而穿透細胞膜或細胞壁進入細胞內，造成細胞內蛋白質變性，影響代謝而無法正常地進行催化或其他反應；或是利用帶正電荷的氨基使細菌的表層產生誘導的負電，造成細菌表層的電荷分佈不均，因而破壞菌體內的電子傳遞系統、代謝系統與物質輸送系統的電荷平衡，致使蛋白質凝固而破壞細胞合成酶的活性；或是阻礙細胞壁的合成，致使細胞壁缺損；或是改變細胞膜的通透性，破壞細胞膜的結構導致胞內物質外滲，使得代謝受阻或喪失增殖能力而死亡，以有效地抑制真菌、細菌、病毒等微生物的孳生，從而達到抗菌與防霉的功效。
此外，由於帶正電荷的氨基不須直接參與殺菌反應，僅作為破壞細胞電荷平衡及破壞細胞壁或細胞膜之用，因此當細菌等微生物失去活性後，帶正電荷的氨基並不會有任何的消耗並可保持原有的抗菌能力，而能重複進行殺菌。
特別的是，由於本實施例即為一般常見用於做為偶聯劑的材料，可做為密封劑、黏接劑或增黏劑等，其可在無機物質與有機物質的界面架起分子橋，而具有把兩種性質懸殊的材料連接在一起以提高複合材料之性能並增加黏接強度的作用。而且，本實施例經由水解反應及縮合反應的其中至少一種，會使氨基矽烷氧化合物中的部分氨基形成另一醯胺鍵結(例如O=C-NH-)，或是使矽烷氧化合物形成矽-氧-矽鍵結(Si-O-Si linkage)，該些鍵結也能促進不同物質間的黏合。因此，本實施例能有效地附著於任何材料上且具有良好的附著性，也就是說，本發明該抗菌、防霉的表面塗料可用於塗覆於一基材的表面，該基材的材料不限，可選自金屬、合金、玻璃、陶瓷、玻璃陶瓷、半導體材料、高分子材料，或前述其中之一組合，且其中，該高分子材料可選自聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate，PMMA)、聚乙烯(polyethylene，PE)、聚丙烯(polypropylene，PP)、聚氯乙烯(polyvinyl chloride，PVC)、聚醯亞胺(polyimide，PI)、聚碳酸酯(polycarbonate，PC)、聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)、美耐皿(melamine resin)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(acrylonitrile butadiene styrene，ABS)、聚氨酯(polyurethane，PU)、矽膠、乳膠，或前述其中之一組合。除此之外，還能應用於手機、平板等觸控式產品的顯示器面板，從而使該顯示器面板具有抗菌、防霉的功效，以有效地解決觸控式產品因手指接觸所產生細菌、病毒等微生物孳生與傳播的問題。
不僅如此，本實施例還能藉由其優異的附著力及具有與其他分子鍵合的能力，而可再額外添加一添加劑，該添加劑的種類於此並無限制，可依實際需求選擇所欲強化的功能而再額外添加。舉例來說，該添加劑可選自金屬離子(例如鋅、銀、金、銅等)、二氧化鈦(TiO2 )、四級銨鹽、幾丁聚醣、含氟化合物，或前述其中之一組合。詳細的說，當該添加劑選自金屬離子、二氧化鈦、四級銨鹽，或幾丁聚醣等具有抗菌功效的成分，便能強化該表面塗料的抗菌效果；當該添加劑選自含氟化合物時，由於氟原子的高內聚力並具有降低該表面塗料之表面能的功效，因而可使該表面塗料具有疏水與疏油的特性，不易沾附汙染物而能抗髒污亦具有優良的自潔能力，便能使該表面塗料達到抗菌、防霉、防污等多重功效。
本發明抗菌、防霉的表面塗料係將以往應用於黏結劑、交聯劑或表面改質劑等的氨基矽烷氧化合物材料，藉由水解反應及縮合反應的其中至少一種進行聚合反應，即能製得具有抗菌、防霉功效的表面塗料，與先前技術相較，不僅製作方法簡單而不需以複雜的有機合成方式進行製作，也不會產生具有毒性的氯化物，且由於製作流程的簡化，因此，還兼具節能減碳、少汙染與綠色環保等優點，不僅對環境友善減少對環境的衝擊，也保護人體不受細菌、病毒等微生物的危害。再者，本發明抗菌、防霉的表面塗料不需以額外添加抗菌成份的方式進行製作，因此，其抗菌能力亦不受抗菌成份的添加量、耐久性與溶出量等因素影響，而能維持其抗菌性並具有長效的抗菌能力。
本發明該抗菌、防霉的表面塗料可利用溶膠凝膠法(sol-gel)製得，以下茲將本發明該抗菌、防霉的表面塗料的製作方法做一詳細的說明。
首先，取用至少一種如前所述的氨基矽烷氧化合物之單體。
接著，將該至少一種氨基矽烷氧化合物之單體加入水，或含水量0.01%以上之溶劑進行水解反應；或是加入酸液或鹼液進行縮合反應；或是加入水或含水量0.01%以上之溶劑後再加入酸液或鹼液，也就是在進行水解反應後再進行縮合反應。前述各反應時間皆不小於1秒，反應溫度介於4o C至100o C，且pH值介於2至14，即得一抗菌防霉劑。
較佳地，該水解反應的溶劑可選自含有醇基、苯基、醚基、氟基、酯基，或前述其中之一組合的溶劑；該縮合反應之酸液可選自硫酸(H2 SO4 )、鹽酸(HCl)、硝酸(HNO3 )、檸檬酸(C6 H8 O7 )、草酸(H2 C2 O4)、醋酸(CH3 COOH)、丙酸(CH3 CH2 COOH)、酒石酸(C4 H6 O6 )、順丁烯二酸(HO2 CCHCHCO2 H)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、含磺酸根、羧酸根，或磷酸根之溶液，或前述其中之一組合；鹼液可選自氫氧化鈉(NaOH)、氨水(NH3 )、醋酸鈉(CH3 COONa)、含鈉基、鉀基，或胺基之溶液，或前述其中之一組合。
於此要說明的是，若要於該抗菌防霉劑中額外添加至少一種如前所述之添加劑以強化其抗菌或防汙等其他功能時，僅需將所選擇的添加劑直接加入該抗菌防霉劑中進行攪拌即可。
此外，還要說明的是，當要將該表面塗料塗覆於一基材的表面時，需先將該表面塗料進行稀釋，詳細的說，是先在該表面塗料中加入有機溶液(例如：醇類、酮類，或醚類等)，並利用機械式葉片攪拌、攪拌子旋轉、上下震盪或滾筒式攪拌等混合方式進行稀釋，使該表面塗料與該有機溶劑均勻混合，得到一高穩定性與分散性佳的均質化溶液，再利用浸鍍、旋鍍、噴塗、滾壓、轉印等塗佈方式，將該均質化溶液均勻的覆蓋於該基材的表面。接著，將該基材置於溫度20o C至350o C的環境中加熱至少2秒，經過熱處理乾燥後，即可使該表面塗料穩固地附著於該基材的表面。或者，可利用物理氣相沉積法(physical vapor deposition，PVD)或化學氣相沉積法(chemical vapor deposition，CVD)，將該表面塗料附著於該基材的表面，便能使該基材具有抗菌、防霉的功效且具有長效的抗菌效果。
為了使本發明該抗菌、防霉的表面塗料的功效更為清楚，以下將以塗覆有本發明該表面塗料的試片進行抗菌性、耐久性、耐候性，及耐藥性測試，並量測該等試片於測試前、後之菌落形成數(CFU/ml)的差異，以評估該表面塗料的抗菌功效。
其中，該表面塗料是選自由3-氨丙基三甲氧基矽烷之單體經水解反應及縮合反應所製得。此外，各測試項目中除了需準備含有該表面塗料的試片作為實驗組外，還需提供未含有該表面塗料的試片作為對照組。而用於測試的菌種係選自食物中常見且容易汙染飲食並造成人體不適的大腸桿菌(Escherichia coli，E. coli)與抗藥性金黃色葡萄球菌(Multiple-resistant Staphylococcus aureus，MRSA)。
以下茲將前述各測試項目的操作方法與測試條件分別進行說明。
〈 抗菌性測試 〉
將105 CFU/ml濃度的大腸桿菌及抗藥性金黃色葡萄球菌分別塗佈於該實驗組及該對照組的試片表面上，再將該等試片置於35o C的環境下溫育24小時，溫育完成後，以50毫升的無菌磷酸緩衝液(sterile phosphate buffer)進行沖洗，除去死亡的大腸桿菌及抗藥性金黃色葡萄球菌，接著，再分別量測該實驗組及該對照組之試片的菌落形成數(CFU/ml)，量測結果如表1所示。 表1
〈 耐久性測試 〉
耐久性測試條件分為三種：第一，使用#0000鋼絲絨，以荷重200 g分別於該等實驗組及對照組之試片的表面往復摩擦1次；第二，分別於該等試片的表面乾擦5000次；第三，分別於該等試片的表面濕擦5000次。將該等試片分別以不同的耐久性測試條件進行表面處理後，再將105 CFU/ml濃度的大腸桿菌及抗藥性金黃色葡萄球菌分別塗佈於該等試片的表面，再將該等試片置於35o C的環境下溫育24小時，溫育完成後，以50毫升的無菌磷酸緩衝液進行沖洗，除去死亡的大腸桿菌及抗藥性金黃色葡萄球菌，接著，再分別量測該實驗組及該對照組之試片的菌落形成數(CFU/ml)，量測結果如表2所示。 表2
表2係表示經耐久性測試後該實驗組及對照組的外觀檢視結果及抗菌效果，該實驗組於摩擦後外觀無脫膜且仍具有抗菌效果。
〈 耐候性測試 〉
耐候性測試條件分為三種：第一，溫度90o C，乾燥條件，測試時間100小時；第二，溫度40o C，相對濕度80%，測試時間120小時；第三，溫度55o C，相對濕度93%，測試時間240小時。將該等試片分別以不同的耐候性測試條件進行處理後，再將105 CFU/ml濃度的大腸桿菌及抗藥性金黃色葡萄球菌分別塗佈於該等試片的表面，再將該等試片置於35o C的環境下溫育24小時，溫育完成後，以50毫升的無菌磷酸緩衝液進行沖洗，除去死亡的大腸桿菌及抗藥性金黃色葡萄球菌，接著，再分別量測該實驗組及該對照組之試片的菌落形成數(CFU/ml)，量測結果如表3所示。 表3
表3係表示經耐候性測試後該實驗組及對照組的外觀檢視結果及抗菌效果，外觀檢視係將該等試片置於白紙上，觀察顏色有無變化，該實驗組於耐候性測試後的外觀無變化且仍具有抗菌效果。
〈 耐藥性測試 〉
將該等試片分別浸泡於異丙醇(isopropyl alcohol，IPA)中，放置48小時，取出後再將105 CFU/ml濃度的大腸桿菌及抗藥性金黃色葡萄球菌分別塗佈於該等試片的表面，再將該等試片置於35o C的環境下溫育24小時，溫育完成後，以50毫升的無菌磷酸緩衝液進行沖洗，除去死亡的大腸桿菌及抗藥性金黃色葡萄球菌，接著，再分別量測該實驗組及該對照組之試片的菌落形成數(CFU/ml)，量測結果如表4所示。 表4
表4係表示經耐藥性測試後該實驗組及對照組的外觀檢視結果及抗菌效果，外觀檢視係將該等試片置於白紙上，觀察顏色有無變化，該實驗組於耐藥性測試後的外觀無變化且仍具有抗菌效果。
由上述表1至表4的測試結果可知，該等含有本發明該表面塗料之試片，於耐久性、耐候性，及耐藥性測試後並無脫膜或變色的異常現象，且抗菌測試結果皆顯示該等塗佈有該表面塗料的試片分別僅有低於0.0001 %的大腸桿菌及抗藥性金黃色葡萄球菌存活，顯示該表面塗料具有明顯的抗菌效果。
除了上述各特性測試外，還將前述樣品試片送至台灣檢驗科技股份有限公司(SGS)的食品實驗室進行抗菌與防霉測試，其中，抗菌測試方法採用JIS Z2801，防霉測試方法採用ASTM G21，以進一步評估本發明該表面塗料其抗菌、防霉的效果。
測試結果如表5至表7所示，下列表格的測試結果係根據SGS所提供的檢驗報告整理而成，測試報告編號分別為VA/2015/53233A-03、VA/2015/53233A-02，及VA/2015/70694(參閱附件1至附件3)。 表5 表6 A：不含抗菌劑之試片接種後之生菌數； B：不含抗菌劑之試片接種24小時培養後之生菌數； C：含抗菌劑之試片接種24小時培養後之生菌數； R(抗菌活性值) = log B - log C，R≧2即表示有抗菌效果。 表7 培養保溫時間：28天，觀察黴菌生長及分佈情形。
根據表5至表7的結果顯示，本發明該表面塗料除了能有效地抑制大腸桿菌及抗藥性金黃色葡萄球菌的繁殖，還能抑制多種黴菌的增長，其抗菌、防霉效果皆通過SGS認證單位的測試。除此之外，本發明該表面塗料的抗菌率還高達99.999%，且防霉等級達到等級0，表示無黴菌生長，也顯示其具有相當優異的抗菌、防霉效果。
綜上所述，本發明該抗菌、防霉的表面塗料與多數材料的相容性極佳，可應用於顯示器面板等而提供持久性的抗菌、防霉作用，亦可廣泛地應用於居家、醫院等環境，以維護人體健康。此外，本發明該抗菌、防霉的表面塗料的製作方法更具有均勻性佳、製程簡單、操作方便、成本低等優點，且製作而得的抗菌防霉劑也不會產生具有毒性的氯化物，不僅對環境友善以減少對環境的衝擊，且其優異的抗菌、防霉特性也能有效地保護人體不受細菌、病毒等微生物的危害，故確實能達到本發明之目的。
惟以上所述者，僅為本發明之實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍，凡是依本發明申請專利範圍及專利說明書內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。

Claims (15)

  1. 一種抗菌、防霉的表面塗料，用於塗覆於一基材的表面，該表面塗料包含：一由氨基矽烷氧化合物之單體經水解反應及縮合反應聚合而得的抗菌防霉劑。
  2. 如請求項1所述的抗菌、防霉的表面塗料，其中，該氨基矽烷氧化合物之單體選自3-氨丙基三甲氧基矽烷、3-氨丙基三乙氧基矽烷、2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基矽烷、三氨基官能基丙基三甲氧基矽烷、雙[3-(三乙氧基矽基)丙基]胺、二氨基烷基官能基矽氧烷、陽離子苯氨官能基矽烷、陽離子乙烯基苯氨官能基矽烷、2-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氨丙基甲基二乙氧基矽烷、3-脲丙基三乙氧基矽烷，或前述其中之一組合。
  3. 如請求項1所述的抗菌、防霉的表面塗料，其中，該氨基矽烷氧化合物之氨基選自二辛胺基、辛胺基、十二胺基、己胺基、吡啶基、油胺基，或前述其中之一組合。
  4. 如請求項1所述的抗菌、防霉的表面塗料，其中，該 抗菌防霉劑具有由氨基矽烷氧化合物單體經聚合而得的聚體複合型分子。
  5. 如請求項4所述的抗菌、防霉的表面塗料，其中，該聚體複合型分子團聚的粒徑小於100nm，且該聚體複合型分子的粒徑介於1nm至10nm。
  6. 如請求項1所述的抗菌、防霉的表面塗料，還包含一添加劑，且該添加劑選自金屬離子、二氧化鈦、四級銨鹽、幾丁聚醣、含氟化合物，或前述其中之一組合。
  7. 如請求項1所述的抗菌、防霉的表面塗料，其中，該表面塗料是利用浸鍍、旋鍍、噴塗、滾壓、轉印、物理氣相沉積法，或化學氣相沉積法，形成於該基材的表面。
  8. 一種抗菌、防霉的表面塗料的製作方法，包含：步驟(a)，準備至少一種氨基矽烷氧化合物之單體；及步驟(b)，將該至少一種氨基矽烷氧化合物之單體進行水解反應及縮合反應，即得一抗菌防霉劑。
  9. 如請求項8所述的抗菌、防霉的表面塗料的製作方法，其中，該步驟(a)的氨基矽烷氧化合物之單體選自 3-氨丙基三甲氧基矽烷、3-氨丙基三乙氧基矽烷、2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基矽烷、三氨基官能基丙基三甲氧基矽烷、雙[3-(三乙氧基矽基)丙基]胺、二氨基烷基官能基矽氧烷、陽離子苯氨官能基矽烷、陽離子乙烯基苯氨官能基矽烷、2-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氨丙基甲基二乙氧基矽烷、3-脲丙基三乙氧基矽烷，或前述其中之一組合。
  10. 如請求項8所述的抗菌、防霉的表面塗料的製作方法，其中，該步驟(a)的氨基矽烷氧化合物之氨基選自二辛胺基、辛胺基、十二胺基、己胺基、吡啶基、油胺基，或前述其中之一組合。
  11. 如請求項8所述的抗菌、防霉的表面塗料的製作方法，其中，該步驟(b)的反應時間不小於1秒，反應溫度介於4℃至100℃，且pH值介於2至14。
  12. 如請求項8所述的抗菌、防霉的表面塗料的製作方法，其中，該步驟(b)之水解反應選自水，或含水量0.01%以上之溶劑。
  13. 如請求項12所述的抗菌、防霉的表面塗料的製作方法，其中，該步驟(b)之水解反應選自含有醇基、苯基、 醚基、氟基、酯基，或前述其中之一組合的溶劑。
  14. 如請求項8所述的抗菌、防霉的表面塗料的製作方法，其中，該步驟(b)之縮合反應的酸液選自硫酸、鹽酸、硝酸、檸檬酸、草酸、醋酸、丙酸、酒石酸、順丁烯二酸、乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸、含磺酸根、羧酸根，或磷酸根之溶液，或前述其中之一組合；鹼液選自氫氧化鈉、氨水、醋酸鈉、含鈉基、鉀基，或胺基之溶液，或前述其中之一組合。
  15. 如請求項8所述的抗菌、防霉的表面塗料的製作方法，還包含一步驟(c)，於該抗菌防霉劑中加入一添加劑，且該添加劑選自金屬離子、二氧化鈦、四級銨鹽、幾丁聚醣、含氟化合物，或前述其中之一組合。
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