TWI578918B - 氧吸收劑組成物及氧吸收劑包裝體 - Google Patents

氧吸收劑組成物及氧吸收劑包裝體 Download PDF

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Description

氧吸收劑組成物及氧吸收劑包裝體
本發明係關於一種含有具有茚滿骨架的化合物及過渡金屬觸媒之氧吸收劑組成物。
在防止以食品、飲料、醫藥品、化妝品為代表之容易受到氧的影響而變質或劣化之各種物品的氧氧化，而長期保存的目的下，使用有用以進行收納有此等的容器內之氧去除的氧吸收劑。
氧吸收劑係就氧吸收能力、處理容易度、安全性之觀點而言，一般使用有以鐵粉作為反應主劑的氧吸收劑。但，此鐵系氧吸收劑，由於會與金屬探測機感應，因此難以將金屬探測機使用於異物檢查。此外，一同密封有鐵系氧吸收劑的包裝體，由於恐有起火之虞，因此無法利用微波進行加熱。進而，於鐵粉之氧化反應中需要水分，因此，唯有被保存物為高水分系者，才能展現氧吸收之效果。
此外，藉由以多層材料來構成容器等，而謀 求容器等之氣體阻隔性的提昇，並且賦予容器本體氧吸收性的包裝容器等之開發逐漸發展(參照專利文獻1)，該多層材料係具有由在熱塑性樹脂中摻混有鐵系氧吸收劑的氧吸收性樹脂組成物所構成之氧吸收層。具體而言，氧吸收性多層薄膜，係被利用來作為於層合熱封層及氣體阻隔層所成之以往的氣體阻隔性多層薄膜之間，依據情況經由由熱塑性樹脂所構成的中間層來增加作為分散有氧吸收劑之熱塑性樹脂層的氧吸收層，而賦予防止來自外部的氧透過之功能且吸收容器內的氧之功能者，並利用以往所周知的擠壓疊層或共擠壓疊層、乾式疊層等之製造方法加以製造。但，此亦相同地，具有下述問題：會被在食品等之異物檢查中使用的金屬探測機所檢測、無法以微波進行加熱、唯有被保存物為高水分系者才能展現效果。使用鐵粉等之氧吸收劑者，係具有下述問題：會被在食品等之異物檢測中使用的金屬探測機所檢測、由於不透明性而使內部辨識性不足、當將內容物製成含酒精飲料時，因將鐵作為觸媒之醇的氧化反應而產生醛，而使風味降低。
基於上述之情事，期望有一種將有機系之物質作為反應主劑之氧吸收劑。將有機系之物質作為反應主劑之氧吸收劑，已知有將抗壞血酸作為主劑之氧吸收劑(參照專利文獻2)。
另一方面，已知有由樹脂與過渡金屬觸媒所成之具有氧捕捉特性的氧吸收性樹脂組成物。例如，能夠氧化之有機成分，已知有聚醯胺，特別是由含伸二甲苯 (xylylene)之聚醯胺與過渡金屬觸媒所成的樹脂組成物(參照專利文獻3)。進而，於此專利文獻3中，亦例示有將樹脂組成物予以成形所得到的包裝材料等。
此外，於氧吸收中不需水分的氧吸收性樹脂組成物，已知有由具有碳-碳不飽和鍵之樹脂與過渡金屬觸媒所成的氧吸收性樹脂組成物(參照專利文獻4)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特開平09-234832號公報
專利文獻2：日本特開昭51-136845號公報
專利文獻3：日本特開2001-252560號公報
專利文獻4：日本特開平05-115776號公報
然而，專利文獻2所記載之氧吸收劑係具有：原本氧吸收性能低，此外，唯有被保存物為高水分系者才能展現效果，且較為高價的課題。
此外，於專利文獻3所記載之樹脂組成物，係藉由含有過渡金屬觸媒來使含伸二甲苯之聚醯胺樹脂氧化而展現氧吸收功能者，因此，具有下述問題：在氧吸收後會發生因樹脂的氧化劣化所致之高分子鏈的切斷，而降 低包裝容器本身的強度。進而，此樹脂組成物係具有：氧吸收性能尚不充分，且唯有被保存物為高水分系者才展現效果的課題。
進而，專利文獻4所記載之氧吸收性樹脂組成物，係與上述相同地具有：因伴隨樹脂氧化之高分子鏈的切斷而生成成為臭氣成分之低分子量的有機化合物，於氧吸收後會產生臭氣的問題。
本發明係鑑於上述情事所完成者，其目的為提供一種氧吸收後無臭氣產生，且具有優異的氧吸收性能之氧吸收劑組成物。此外，本發明之另一目的，係提供一種在低濕度乃至高濕度之廣範圍的濕度條件下展現優異的氧吸收性能之氧吸收劑組成物。
本發明者們進行了精心探討的結果發現：含有至少1種具有茚滿骨架的化合物及過渡金屬觸媒之氧吸收劑組成物係可解決上述課題，因而完成本發明。
亦即，本發明係如下所述。
[1]
一種氧吸收劑組成物，其係含有至少1種具有以下述一般式(1)所表示之茚滿骨架的化合物及過渡金屬觸媒。
(式中、R1~R10各自獨立為氫原子或一價取代基，前述一價取代基係由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基、芳基氧基、醯基、胺基、硫醇基、烷基硫基、芳基硫基、雜環硫基、醯亞胺基、下述一般式(1a)所表示之取代基、及下述一般式(1b)所表示之取代基所成群中選出的至少1種，此等可再具有取代基、R1~R10之中2個取代基可鍵結形成環，茚滿骨架之苄基位鍵結至少1個以上之氫原子)。
(一般式(1a)及一般式(1b)中、R各自獨立為一價取代基，前述一價取代基係由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基、芳基氧基、醯基、胺基、硫醇基、烷基硫基、芳基硫基、雜環硫基、及醯亞胺基所成群中選出的至少1種，此等可再具有取代基、R之中2個取代基可鍵結形成環，W為鍵結鍵或二價有機基，前述二價有機基為由芳香族烴基、飽和或者不飽和的脂環式烴基、直鏈狀或者分支狀的飽和或者不飽和的脂肪族烴基及雜環基、-C(=O)-、-OC(=O)-、-N(H)C(=O)-、及此等之任意組合所成群中選出的至少1種，m為0~4之整數，n為0~5之整數，p為0~6之整數，q為0~3之整數)。
[2]
如上述[1]記載之氧吸收劑組成物，其中，含有載持具有前述茚滿骨架之化合物的載體物質。
[3]
如上述[2]記載之氧吸收劑組成物，其中，於前述載體物質更載持有前述過渡金屬觸媒。
[4]
如上述[1]~[3]中任1項記載之氧吸收劑組成物，其 中，前述過渡金屬觸媒為包含由錳、鐵、鈷、鎳、及銅所成群中選出的至少1種過渡金屬。
[5]
如上述[1]~[4]中任1項記載之氧吸收劑組成物，其中，前述過渡金屬觸媒相對具有前述茚滿骨架的化合物100質量份的摻混量，以過渡金屬量計為0.001~10質量份。
[6]
如上述[2]~[5]中任1項記載之氧吸收劑組成物，其中，前述載體物質為合成矽酸鈣、矽藻土、二氧化矽、及活性碳所成群中選出的至少1種。
[7]
如上述[2]~[6]中任1項記載之氧吸收劑組成物，其中，前述載體物質相對具有前述茚滿骨架的化合物100質量份之摻混量為10~1000質量份。
[8]
一種氧吸收劑包裝體，其特徵係將上述[1]~[7]中任1項記載之氧吸收劑組成物以通氣性包裝材料進行包裝而成。
依據本發明，可提供一種氧吸收後無臭氣產生，且具有優異的氧吸收性能之氧吸收劑組成物。此外，可提供一種在低濕度乃至高濕度之廣範圍的濕度條件下展 現優異的氧吸收性能之氧吸收劑組成物。
以下，針對用以實施本發明之形態(以下，僅稱為「本實施形態」)進行詳細地說明。以下之本實施形態係用以說明本發明之例示，並非意欲將本發明限定於以下之內容。本發明係可在該要旨之範圍內適當地變形而實施。
本實施形態之氧吸收劑組成物，係含有至少1種具有以上述一般式(1)所表示之茚滿骨架的化合物、與過渡金屬觸媒。具有茚滿骨架的化合物，即使於氧吸收後亦無因氧化所致之分子鏈的切斷，而可維持其結構。
<具有茚滿骨架的化合物>
本實施形態之具有茚滿骨架的化合物係以下述一般式(1)所表示。
(式中、R1~R10各自獨立為氫原子或一價取代基，前述一價取代基係由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基 、烷氧基、芳基氧基、醯基、胺基、硫醇基、烷基硫基、芳基硫基、雜環硫基、醯亞胺基、下述一般式(1a)所表示之取代基、及下述一般式(1b)所表示之取代基所成群中選出的至少1種，此等可再具有取代基、R1~R10之中2個取代基可鍵結形成環，茚滿骨架之苄基位鍵結至少1個以上之氫原子)。
(一般式(1a)及一般式(1b)中、R各自獨立為一價取代基，前述一價取代基係由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基、芳基氧基、醯基、胺基、硫醇基、烷基硫基、芳基硫基、雜環硫基、及醯亞胺基所成群中選出的至少1種，此等可再具有取代基、R之中2個取代基可鍵結形成環，W為鍵結鍵或二價有機基，前述二價有機基為由芳香族烴基、飽和或者不飽和的脂環式烴基、直鏈狀或 者分支狀的飽和或者不飽和的脂肪族烴基及雜環基、-C(=O)-、-OC(=O)-、-N(H)C(=O)-、及此等之任意組合所成群中選出的至少1種，m為0~4之整數，n為0~5之整數，p為0~6之整數，q為0~3之整數)。
於上述一般式(1)中，以R1~R10表示之一價取代基雖可列舉：鹵素原子(例如，氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(較佳係碳數為1~15，更佳係碳數為1~6之直鏈狀、分支狀或環狀烷基，例如：甲基、乙基、n-丙基、異丙基、t-丁基、n-辛基、2-乙基己基、環丙基、環戊基)、烯基(較佳係碳數為2~10，更佳係碳數為2~6之直鏈狀、分支狀或環狀烯基，例如：乙烯基、烯丙基)、炔基(較佳係碳數為2~10，更佳係碳數為2~6之炔基，例如：乙炔基、炔丙基)、芳基(較佳係碳數為6~16，更佳係碳數為6~10之芳基，例如：苯基、萘基)、雜環基(較佳係碳數為1~12，更佳係碳數為2~6之藉由從5員環或6員環的芳香族或非芳香族之雜環化合物中除去1個氫原子所得到的一價基，例如：1-吡唑基、1-咪唑基、2-呋喃基)、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基(較佳係碳數為1~10，更佳係碳數為1~6之直鏈狀、分支狀或環狀烷氧基，例如：甲氧基、乙氧基)、芳基氧基(較佳係碳數為6~12，更佳係碳數為6~8之芳基氧基，例如：苯氧基)、醯基(含有甲醯基。較佳係碳數為2~10，更佳係碳數為2~6之烷基羰基，較佳係碳數為7~12，更佳係碳數為7~9之芳基羰基，例如：乙醯基、三 甲基乙醯基(Pivaloyl)、苯甲醯基)、胺基(較佳係碳數為1~10，更佳係碳數為1~6之烷基胺基，較佳係碳數為6~12，更佳係碳數為6~8之苯胺基，較佳係碳數為1~12，更佳係碳數為2~6之雜環胺基，例如：胺基、甲基胺基、苯胺基)、硫醇基、烷基硫基(較佳係碳數為1~10，更佳係碳數為1~6之烷基硫基，例如：甲基硫基、乙基硫基)、芳基硫基(較佳係碳數為6~12，更佳係碳數為6~8之芳基硫基，例如：苯基硫基)、雜環硫基(較佳係碳數為2~10，更佳係碳數為1~6之雜環硫基，例如：2-苯并噻唑硫基(benzothiazolylthio))、醯亞胺基(較佳係碳數為2~10，更佳係碳數為4~8之醯亞胺基，例如：N-琥珀醯亞胺基、N-鄰苯二甲醯亞胺基)等，但並不特別限定於此等。
以上述一般式(1)所表示之化合物，係茚滿骨架之苄基位鍵結至少1個以上之氫原子。雖稍後陳述，但藉由於茚滿骨架之苄基位所鍵結的氫原子、與後述之過渡金屬觸媒發揮作用，而可展現優異的氧吸收能等。茚滿骨架之苄基位鍵結至少1個以上之氫原子的化合物，係可列舉例如：一般式(1)之R1、R3、R8、及R10中任1個為氫原子之化合物等。
另外，上述之一價取代基R1~R10具有氫原子時，該氫原子亦可進一步以取代基T(在此，取代基T係與上述之一價取代基R所說明者同義)取代。其具體例雖可列舉：以羥基所取代的烷基(例如：羥基乙基)、以烷氧 基所取代的烷基(例如：甲氧基乙基)、以芳基所取代的烷基(例如：苄基)、以1級或2級胺基所取代的烷基(例如：胺基乙基)、以烷基所取代的芳基(例如：p-甲苯基)、以烷基所取代的芳基氧基(例如：2-甲基苯氧基)等，但並不特別限定於此等。另外，上述之一價取代基R具有一價取代基T時，於上述之碳數中，並未含有取代基T之碳數。例如，苄基係視為以苯基所取代的碳數1之烷基，並非視為以苯基所取代的碳數7之烷基。此外，上述之一價取代基R具有一價取代基T時，該取代基T亦可為複數。
此外，可使一價取代基R1~R10之中的2個鍵結而形成環。其之具體例係可列舉例如：使R1~R10之中的2個縮合，而形成5~8員環的化合物。另外，在此所謂的環係指即使為周知的環結構中之任一者亦無妨，並無特別限定，但較佳係碳數為4~7之芳香族環或脂肪族環或者雜環(更佳為環己烷環、環庚烷環、酸酐環(例如：琥珀酸酐環、戊二酸酐環、己二酸酐環等)、苯環、雙環等)。
就抑制因使用中之揮發所致的損失並且增加每一化合物單位質量之氧吸收量的觀點而言，具有以上述之一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物，較佳係R1~R10之中至少1個為由取代或非取代之烷基、取代或非取代之芳基、羥基、羧基、取代或非取代之酯基、烷氧基、醯基、取代或非取代之醯胺基及取代或非取代之醯亞胺基所成之群(以下，僅稱為「取代基群S」)中選出的1種者；使 2以上之R縮合而形成5~6員環者。此等取代基群S之中，更佳為取代或非取代之烷基、取代或非取代之芳基、羥基、羧基、烷氧基、取代或非取代之酯基、及取代或非取代之醯胺基。
具有以上述之一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物的較佳之第一樣態，係可列舉如下所示的結構者。
(式中，R1~R7係各自獨立表示一價取代基，一價取代基係與上述所說明的R1~R10同義，但，R1~R7並非使2個以上鍵結而形成環)。
於上述之第一樣態中，R1~R7之中至少2以上為由上述之取代基群S中所選出的1種，且，此以外的R1~R7係以氫原子為佳，R1~R7之中的2個係由取代基群S中所選出的1種，且，R1~R7之中6係以氫原子為更佳。
此外，具有以上述之一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物的較佳之第二樣態，係可列舉如下所示的結構者。
(式中，R8係表示含有由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環式烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和的脂肪族烴基、雜環基所成之群中選出的至少1個基之2價基)。
以上述一般式(1d)所表示的化合物係可以周知的方法加以合成。例如，以2-茚滿醇與二羧酸酯之酯交換反應、或2-茚滿醇與二羧酸酯之脫水縮合反應而進行合成。
R8係以2價芳香族烴基、或伸烷基(碳數為1~10，較佳為2~8)為佳。
將本實施形態之具有茚滿骨架的化合物之特別佳的具體例顯示於以下之式(2)~(5)。
具有以上述之一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物，皆為茚滿骨架之苄基位具有氫者，藉由與後述之過渡金屬觸媒合併使用來去除苄基位之氫，藉此而展現優異的氧吸收能。
此外，本實施形態之氧吸收劑組成物，係可抑制氧吸收後之臭氣強度的增大者。其理由雖尚未明瞭，但可推測為例如以下之氧化反應機構。亦即，一般認為於具有以上述之一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物中， 首先，去除存在於茚滿骨架之苄基位的氫而生成自由基，然後，藉由自由基與氧的反應使苄基位之碳氧化，而生成羥基或酮基。因而，氧吸收劑組成物，由於不會有如同先前技術般因氧化反應所致之氧吸收主劑之分子鏈的切斷，而可維持氧吸收劑主劑(化合物)的結構，因此於氧吸收後不易生成成為臭氣的原因之低分子量的有機化合物，其結果，可推測為可抑制氧吸收後之臭氣強度的增大。基於此觀點，於具有茚滿骨架之化合物中，係茚滿骨架的數目越多越好。藉此與氧的反應點會變多，而成為更加優異的氧吸收能。進而，存在於上述茚滿骨架之苄基位的氫，雖只要存在於至少1個的茚滿骨架上即可，但例如，於具有一般式(1a)或一般式(1b)作為取代基的情況中，就上述的觀點而言，較佳為於一般式(1a)或一般式(1b)之茚滿骨架皆存在鍵結於上述之苄基位的氫。
具有以上述之一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物的分子量，係可因應所期望的特性或所導入的取代基R1~R10而適當調整，並無特別限定。就抑制因使用中之揮發所導致的損失並且增加每化合物單位質量的氧吸收量之觀點而言，其分子量係以150~1500之範圍為佳，較佳為180~1200，更佳為200~1000。另外，具有以上述之一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物，係可1種單獨或者將2種以上組合使用。
此外，具有以一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物之中，就抑制因使用時之揮發所導致的損失之觀點 ，較佳為使用有沸點為高，亦即使用時之溫度中的蒸氣壓為低者。例如，前述化合物，係由於與熱塑性樹脂之混練溫度中的蒸氣壓越低者，越可抑制氧吸收劑組成物因製造時之揮發所導致的損失，故為佳。因該揮發所導致的損失之指標，可採用例如減少3%重量的溫度。亦即，前述化合物，係以減少3%重量的溫度為100℃以上為佳，較佳為150℃以上，更佳為200℃以上。另外，該減少3%重量的溫度之上限值並無特別限定。
氧吸收劑組成物中，相對於具有以一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物與後述之熱塑性樹脂的總量，具有以一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物的比例係以1~30質量%為佳，較佳為1.5~25質量%，更佳為2~20質量%。藉由將具有以一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物的比例設為上述下限值以上，而可更加提高氧吸收性能，藉由設為上述上限值以下，則可更加提高成形性。
<過渡金屬觸媒>
本實施形態之氧吸收劑組成物中所使用的過渡金屬觸媒，係只要能夠發揮作為上述之具有茚滿骨架的化合物之氧化反應的觸媒之功能者，則可由周知者適當選擇而使用，並無特別限定。
該過渡金屬觸媒之具體例係可列舉例如：過渡金屬之有機酸鹽、鹵化物、磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、氧化物、氫氧化物等。在此，過渡 金屬觸媒中所含有的過渡金屬雖可列舉例如：鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、釕、銠等，但並不限定於此等。此等之中，係以錳、鐵、鈷、鎳、銅為佳。此外，有機酸雖可列舉例如：乙酸、丙酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、乙醯丙酮、二甲基二硫胺甲酸、棕櫚酸、2-乙基己酸、新癸酸、亞麻油酸、松油酸、油酸、癸酸、環烷酸等，但並不限定於此等。過渡金屬觸媒係以組合此等之過渡金屬與有機酸者為佳，以過渡金屬為錳、鐵、鈷、鎳或銅，且有機酸為乙酸、硬脂酸、2-乙基己酸、油酸或環烷酸之組合為更佳。另外，過渡金屬觸媒係可1種單獨或者將2種以上組合使用。
過渡金屬觸媒之摻混量，係可因應所使用之具有前述茚滿骨架的化合物、或熱塑性樹脂、過渡金屬觸媒的種類及所期望的性能而適當調整，並無特別限定。就氧吸收劑組成物之氧吸收量的觀點而言，過渡金屬觸媒的摻混量，係相對具有茚滿骨架的化合物100質量份，過渡金屬量係以0.001~10質量份為佳，較佳為0.002~2質量份，更佳為0.005~1質量份。
在此，本實施形態之氧吸收劑組成物，亦可因應需要，進一步含有載體物質。此時，含有載持物質之氧吸收劑組成物，係可以前述化合物與過渡金屬觸媒與載體物質之混合物，而直接作為氧吸收劑使用。此外，因應需要使具有以上述之一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物，與過渡金屬觸媒一起載持或含浸於載體物質，藉此可 使前述化合物成為載持或含浸於載體物質之載持體(以下，亦稱為「氧吸收劑載持體」)，亦可將此載持體作為氧吸收劑使用。如此一來，使前述化合物載持或含浸於載體物質，而可增加與氧之接觸面積，而使氧吸收速度或氧吸收量增加，此外，可使處理簡化。
上述之載體物質係可由該業界所周知者當中適當選擇而加以使用。其具體例雖可列舉例如：合金矽酸鈣、消石灰、活性碳、沸石、波來鐵、矽藻土、活性白土、二氧化矽、高嶺土、滑石、膨土、活性氧化鋁、石膏、矽鋁氧化物(silica-alumina)、矽酸鈣、氧化鎂、石墨、碳黑、氫氧化鋁、氧化鐵等之粉末，但並不特別限定於此等。此等之中，較佳使用有合成矽酸鈣、矽藻土、二氧化矽、活性碳。另外，載體物質係可1種單獨或者將2種以上組合使用。
載體物質之摻混量，雖可因應所使用的前述化合物或熱塑性樹脂或過渡金屬觸媒的種類或所期望的性能而適當設定，並無特別限定，但相對於具有以一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物100質量份，以10~1000質量份為佳，較佳為20~800質量份。
另外，前述化合物對載體物質之載持，係可依據常法進行，並無特別限定。例如，調製含有具有以上述之一般式(1)所表示的茚滿骨架之化合物的混合液、或含有此化合物與過渡金屬觸媒的混合液，將此混合液塗佈於載體物質、或者使載體物質浸漬於此混合液中等，可得 到使前述化合物(及因應需要之過渡金屬觸媒)載持(含浸)於載體物質的氧吸收劑載持體。另外，於前述混合液之調製時，係可進一步含有溶劑。前述化合物或過渡金屬觸媒為固體時，可藉由使用溶劑而使此等有效地載持於載體物質。在此所使用的溶劑，雖可考慮前述化合物或過渡金屬觸媒之溶解性等由周知者中適當選擇而使用，並無特別限定，但較佳為例如：甲醇、2-丙醇、乙二醇、甲苯、二甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二異丙基醚、四氫呋喃、甲基乙基酮、二氯甲烷、氯仿等之有機溶劑，更佳為甲醇、2-丙醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮。另外，溶劑係可1種單獨或者將2種以上組合使用。
<熱塑性樹脂>
本實施形態之氧吸收劑組成物亦可含有熱塑性樹脂。此時，於氧吸收劑組成物中之含有具有前述茚滿骨架之化合物與過渡金屬觸媒的形態並無特別限定。例如，可於熱塑性樹脂中直接含有具有前述茚滿骨架之化合物及過渡金屬觸媒，亦可以使具有前述茚滿骨架之化合物及過渡金屬觸媒在載持於上述之載體物質的狀態下被包含於熱塑性樹脂中。
上述之氧吸收劑組成物的調製方法，係可依據常法進行，並無特別限定。例如，可藉由將具有前述茚滿骨架之化合物、與過渡金屬觸媒、以及因應需要而摻混的載體物質，於熱塑性樹脂中進行混合或混練，而得到氧 吸收劑組成物。
上述熱塑性樹脂雖可適當使用周知者，並無特別限定，但可列舉例如：低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、線狀超低密度聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、或者乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等之α-烯烴彼此的無規或嵌段共聚物等之聚烯烴；馬來酸酐接枝聚乙烯或馬來酸酐接枝聚丙烯等之酸改質聚烯烴；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯基醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其之離子交聯物(離子聚合物)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等之乙烯-乙烯基化合物共聚物；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物等之苯乙烯系樹脂；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等之聚乙烯基化合物；耐隆6、耐隆66、耐隆610、耐隆12、聚間伸二甲苯己二醯胺(polymethaxylylene adipamide；MXD6)等之聚醯胺；聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、二醇改質聚對苯二甲酸乙二酯(PETG)、聚丁二酸乙二醇酯(PES)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚乳酸、聚乙醇酸、聚己內酯、聚羥基烷酸酯等之聚酯；聚碳酸酯；聚乙烯氧化物等之聚醚等或者此等之混合物等。另外，熱塑性樹脂係可1種單獨或者將2種以上組合使用。
此等之中，熱塑性樹脂，較佳為由聚烯烴、 聚酯、聚醯胺、乙烯-乙烯基醇共聚物、來自植物之樹脂及氯系樹脂所成群中選出的至少1種。進而，以由聚烯烴、聚酯、聚醯胺、乙烯-乙烯基醇共聚物、及氯系樹脂所成群中選出的至少1種為佳。以下，針對此等之較佳的熱塑性樹脂進行詳細敘述。
<聚烯烴>
本實施形態之氧吸收劑組成物所使用的聚烯烴，係可列舉例如：低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、線狀超低密度聚乙烯等之聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1等之烯烴均聚物；乙烯-丙烯無規共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-聚丁烯-1共聚物、乙烯-環狀烯烴共聚物等之乙烯與α-烯烴之共聚物；乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等之乙烯-α,β-不飽和羧酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物等之乙烯-α,β-不飽和羧酸酯共聚物、乙烯-α,β-不飽和羧酸共聚物之離子交聯物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等之其他的乙烯共聚物；環狀烯烴類開環共聚物及其之氫化物；環狀烯烴類-乙烯共聚物；與將此等之聚烯烴以馬來酸酐等之酸酐等接枝改質而成之接枝改質聚烯烴等。
<聚酯>
本實施形態之氧吸收劑組成物所使用的聚酯，係可列舉例如：以由含有二羧酸之多元羧酸及此等之酯形成性衍 生物所選出的1種或2種以上與由含有二醇之多元醇所選出的1種或2種以上所成者，或者由羥基羧酸及此等之酯形成性衍生物所成者，或者由環狀酯所成者等。對苯二甲酸乙二酯系熱塑性聚酯，較適合者為對苯二甲酸乙二酯為佔酯重複單元的大部分，一般而言為70莫耳%以上者，且玻璃轉移點(Tg)為50~90℃，熔點(Tm)為200~275℃之範圍者。對苯二甲酸乙二酯系熱塑性聚酯方面，雖就耐壓性、耐熱性、耐熱壓性等之觀點而言，聚對苯二甲酸乙二酯係特別優異，但對苯二甲酸乙二酯單元以外，亦可使用含有由間苯二甲酸或萘二羧酸等之二羧酸與丙二醇等之二醇所成的酯單元之少量的共聚合聚酯。
二羧酸之具體例係可列舉例如：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸二羧酸、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、3-環丁烷二羧酸、1,3-環戊烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、2,5-降莰烷二羧酸、二聚物酸等所例示之飽和脂肪族二羧酸或此等之酯形成性衍生物、富馬酸、馬來酸、衣康酸等所例示之不飽和脂肪族二羧酸或此等之酯形成性衍生物、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸等之萘二羧酸類、4,4’-聯苯二羧酸、4,4’-聯苯碸二羧酸、4,4’-聯苯醚二羧酸、1,2-雙(苯氧基)乙烷-p,p’-二羧酸、蒽二羧酸等所例示之芳香族二羧酸或此等之酯形成性衍生 物、5-磺酸間苯二甲酸鈉、2-磺酸對苯二甲酸鈉、5-磺酸間苯二甲酸鋰、2-磺酸對苯二甲酸鋰、5-磺酸間苯二甲酸鉀、2-磺酸對苯二甲酸鉀等所例示之含金屬磺酸酯基芳香族二羧酸或此等之低級烷基酯衍生物等。
上述二羧酸當中，就所得到的聚酯之物理特性等之觀點而言，特別是以使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸類為佳。另外，亦可因應需要而與其他的二羧酸共聚合。
此等二羧酸以外的多元羧酸之具體例係可列舉：乙烷三羧酸、丙烷三羧酸、丁烷三羧酸、苯均四酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、3,4,3’,4’-聯苯四羧酸、及此等之酯形成性衍生物等。
二醇之具體例係可列舉：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環己烷二醇、1,3-環己烷二醇、1,4-環己烷二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二乙醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、聚乙二醇、聚三甲二醇、聚四甲二醇等所例示之脂肪族二醇、對苯二酚、4,4’-二羥基雙酚、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯、1,4-雙(β-羥基乙氧基苯基)碸、雙(p-羥基苯基)醚、雙(p-羥基苯基)碸、雙(p-羥基苯基)甲烷、1,2-雙(p-羥基苯基)乙烷、雙酚A、雙酚C、2,5-萘二酚(naphthalenediol)、於此等二醇中附加有乙烯氧化物的二 醇等所例示之芳香族二醇。
上述之二醇之中，特別是以使用乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環己烷二甲醇作為主成分較為適合。
此等二醇以外的多元醇之具體例係可列舉：三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、甘油、己三醇等。
羥基羧酸之具體例係可列舉：乳酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、羥基乙酸、3-羥基丁酸、p-羥基苯甲酸、p-(2-羥基乙氧基)苯甲酸、4-羥基環己羧酸、或此等之酯形成性衍生物等。
環狀酯之具體例係可列舉：ε-己內酯、β-丙內酯、β-甲基-β-丙內酯、δ-戊內酯、乙交酯、乳酸交酯等。
多元羧酸、羥基羧酸之酯形成性衍生物之具體例係可列舉：此等之烷基酯、酸氯化物、酸酐等。
如上所述者之中，係以主要的酸成分為對苯二甲酸或其之酯形成性衍生物、或者萘二羧酸類或其之酯形成性衍生物，且主要的二醇成分為烷二醇之聚酯為佳。
另外，主要的酸成分為對苯二甲酸或其之酯形成性衍生物之聚酯，係以相對於全酸成分，將對苯二甲酸或其之酯形成性衍生物合計而含有70莫耳%以上的聚酯為佳，較佳為含有80莫耳%以上的聚酯，更佳為含有90莫耳%以上的聚酯。相同地，主要的酸成分為萘二羧酸 類或其之酯形成性衍生物之聚酯，係以將萘二羧酸類或其之酯形成性衍生物合計而含有70莫耳%以上的聚酯為佳，較佳為含有80莫耳%以上的聚酯，更佳為含有90莫耳%以上的聚酯。
上述之萘二羧酸類或其之酯形成性衍生物之中，亦以於二羧酸類中所例示之1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸或此等之酯形成性衍生物為佳。
此外，上述之主要的二醇成分為烷二醇之聚酯，係以相對於全二醇成分，將烷二醇合計而含有70莫耳%以上的聚酯為佳，較佳為含有80莫耳%以上的聚酯，更佳為含有90莫耳%以上的聚酯。另外，在此之烷二醇亦可為於分子鏈中含有取代基或脂環結構。
上述對苯二甲酸/乙二醇以外之共聚合成分，就兼具透明性與成形性的觀點而言，較佳為由間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、二乙二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇及2-甲基-1,3-丙二醇所成群中選出的至少1種以上，更佳為由間苯二甲酸、二乙二醇、新戊二醇及1,4-環己烷二甲醇所成群中選出的至少1種以上。
本實施形態之氧吸收劑組成物中所使用的聚酯之較佳的一個例子，係主要重複單元為由對苯二甲酸乙二酯所構成的聚酯。更佳為含有70莫耳%以上之對苯二甲酸乙二酯單元的線狀聚酯，再更佳為含有80莫耳%以 上之對苯二甲酸乙二酯單元的線狀聚酯，特別佳為含有90莫耳%以上之對苯二甲酸乙二酯單元的線狀聚酯。
此外，本實施形態之氧吸收劑組成物中所使用的聚酯之較佳的另一個例子，係主要重複單元為由2,6-萘二甲酸乙二酯所構成的聚酯。更佳為含有70莫耳%以上之2,6-萘二甲酸乙二酯單元的線狀聚酯，再更佳為含有80莫耳%以上之2,6-萘二甲酸乙二酯單元的線狀聚酯，特別佳為含有90莫耳%以上之2,6-萘二甲酸乙二酯單元的線狀聚酯。
此外，本實施形態之氧吸收劑組成物中所使用的聚酯之較佳的其他例子，係含有70莫耳%以上之對苯二甲酸丙二酯單元的線狀聚酯、含有70莫耳%以上之萘二甲酸丙二酯(propylene naphthalate)單元的線狀聚酯、含有70莫耳%以上之1,4-環己烷二對苯二甲酸甲酯單元的線狀聚酯、含有70莫耳%以上之萘二甲酸丁二酯單元的線狀聚酯、或含有70莫耳%以上之對苯二甲酸丁二酯單元的線狀聚酯。
就兼具透明性與成形性的觀點而言，特別適合的聚酯係作為聚酯全體之組合，而為對苯二甲酸/間苯二甲酸/乙二醇之組合、對苯二甲酸/乙二醇/1,4-環己烷二甲醇之組合、對苯二甲酸/乙二醇/新戊二醇之組合。另外，當然，上述之聚酯，亦可少量(5莫耳%以下)含有藉由酯化(酯交換)反應或聚縮合反應中之乙二醇的二聚合所產生的二乙二醇。
此外，本實施形態之氧吸收劑組成物中所使用的聚酯之較佳的其他例子，係可列舉乙醇酸或乙醇酸甲酯之聚縮合、或者乙交酯之開環聚縮合所得到的聚乙醇酸。另外，此聚乙醇酸，亦可共聚合有乳酸交酯等其他成分者。
<聚醯胺>
本實施形態之氧吸收劑組成物中所使用的聚醯胺，係可列舉例如：將由內醯胺或胺基羧酸所衍生的單元作為主構造單元之聚醯胺、或將由脂肪族二胺與脂肪族二羧酸所衍生的單元作為主構造單元之脂肪族聚醯胺、將由脂肪族二胺與芳香族二羧酸所衍生的單元作為主構造單元之部分芳香族聚醯胺、將由芳香族二胺與脂肪族二羧酸所衍生的單元作為主構造單元之部分芳香族聚醯胺等。另外，在此之聚醯胺，亦可因應需要，而共聚合有主要構造單元以外之單體單元者。
內醯胺或胺基羧酸之具體例係可列舉：ε-己內醯胺或十二內醯胺等之內醯胺類、胺基己酸、胺基十一酸等之胺基羧酸類、對-胺基甲基苯甲酸之類的芳香族胺基羧酸等。
脂肪族二胺之具體例係可列舉：碳數2~12之脂肪族二胺或者其之功能性衍生物、脂環族之二胺等。另外，脂肪族二胺係可為直鏈狀之脂肪族二胺，亦可為具有分支的鏈狀之脂肪族二胺。如此之直鏈狀之脂肪族二胺 的具體例係可列舉：乙二胺、1-甲基乙二胺、1,3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺等之脂肪族二胺等。此外，脂環族二胺之具體例係可列舉：環己烷二胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷等。
此外，脂肪族二羧酸之具體例係可列舉：直鏈狀之脂肪族二羧酸或脂環族二羧酸等。尤其是以具有碳數4~12之伸烷基的直鏈狀脂肪族二羧酸為佳。直鏈狀脂肪族二羧酸係可列舉：己二酸、癸二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一酸、十一烷二酸(undecanedioic acid)、十二烷二酸(dodecanedioic acid)、二聚物酸及此等之功能性衍生物等。此外，脂環族二羧酸係可列舉：1,4-環己烷二羧酸、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸等。
此外，芳香族二胺之具體例係可列舉：間伸二甲苯(meta-xylylene)、對伸二甲苯二胺、對-雙(2-甲基乙基)苯等。
此外，芳香族二羧酸之具體例係可列舉：對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、二苯基-4,4’-二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸及其之功能性衍生物等。
具體的聚醯胺具有：聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺10、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺4,6、聚醯胺6,6 、聚醯胺6,10、聚醯胺6T、聚醯胺9T、聚醯胺6IT、聚間伸二甲苯己二醯胺(聚醯胺MXD6)、間苯二甲酸共聚合聚間伸二甲苯己二醯胺(聚醯胺MXD6I)、聚間伸二甲苯癸二醯胺(poly-meta-xylylene sebacamide；聚醯胺MXD10)、聚間伸二甲苯十二醯胺(poly-meta-xylylene dodecanamide；聚醯胺MXD12)、聚1,3-雙胺基環己烷己二醯胺(聚醯胺BAC6)、聚對伸二甲苯癸二醯胺(聚醯胺PXD10)等。更佳的聚醯胺係可列舉：聚醯胺6、聚醯胺MXD6、聚醯胺MXD6I。
此外，可與前述聚醯胺共聚合的共聚合成分，亦可使用具有至少一個之末端胺基、或末端羧基之數量平均分子量為2000~20000的聚醚、或者具有前述末端胺基之聚醚的有機羧酸鹽、或具有前述末端羧基之聚醚的胺基鹽。其具體例係可列舉：雙(胺基丙基)聚(乙烯氧化物)(數量平均分子量為2000~20000之聚乙二醇)。
此外，前述部分芳香族聚醯胺，亦可在實質線狀之範圍內含有由偏苯三甲酸、苯均四酸等之3元酸以上之多元羧酸所衍生的構造單元。
<乙烯-乙烯基醇共聚物>
本實施形態之氧吸收劑組成物中所使用的乙烯-乙烯基醇共聚物，係以乙烯含量為15~60莫耳%，且，乙酸乙烯酯成分之皂化度為90莫耳%以上者較適合。乙烯含量較佳為20~55莫耳%，更佳為29~44莫耳%。此外， 乙酸乙烯酯成分之皂化度較佳為95莫耳%以上。另外，乙烯-乙烯基醇共聚物，亦可進一步含有丙烯、異丁烯、α-辛烯、α-十二烯、α-十八烯等之α-烯烴、不飽和羧酸或其鹽、部分烷基酯、完全烷基酯、腈、醯胺、酐、不飽和苯磺酸或其鹽等之少量的共聚單體。
<來自植物之樹脂>
本實施形態之氧吸收劑組成物中所使用的來自植物之樹脂，係只要是含有來自植物之物質作為原料的樹脂即可，成為其原料之植物並無特別限定。來自植物之樹脂的具體例係可列舉：脂肪族聚酯系生物分解性樹脂。此外，脂肪族聚酯系生物分解性樹脂係可列舉例如：聚乙醇酸(PGA)、聚乳酸(PLA)等之(α-羥酸)；聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸乙二醇酯(PES)等之聚伸烷基烷酸酯(polyalkylene alkanoate)等。
<氯系樹脂>
本實施形態之氧吸收劑組成物中所使用的氯系樹脂，係只要是於構造單元中含有氯的樹脂即可，可使用周知之樹脂。氯系樹脂之具體例係可列舉：聚氯乙烯、聚二氯亞乙烯、及此等與乙酸乙烯酯、馬來酸衍生物、高級烷基乙烯基醚等之共聚物等。
上述所例示的熱塑性樹脂之中，較佳為使用有線狀低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-乙烯基醇共聚物 (EVOH)、耐隆6(PA6)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)作為食品用包裝材料。
另外，本實施形態之氧吸收劑組成物，亦可為了促進氧吸收反應，而因應需要，進一步含有自由基產生劑或光起始劑。自由基產生劑之具體例，係可列舉各種之N-羥基醯亞胺化合物，雖可列舉例如：N-羥基琥珀醯亞胺、N-羥基馬來醯亞胺、N,N’-二羥基環己烷四羧酸二醯亞胺、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基四氯鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基四溴鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基六氫鄰苯二甲醯亞胺、3-磺醯基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、3-甲氧基羰基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、3-甲基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、3-羥基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-硝基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-氯-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-甲氧基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-二甲基胺基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-羧基-N-羥基六氫鄰苯二甲醯亞胺、4-甲基-N-羥基六氫鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基氯橋酸醯亞胺、N-羥基腐殖酸醯亞胺、N-羥基偏苯三甲酸醯亞胺、N,N-二羥基苯六甲酸二醯亞胺等，但並不特別限定於此等。此外，光起始劑之具體例雖可列舉：二苯基酮與其之衍生物、噻染料、金屬卟啉衍生物、蒽醌衍生物等，但並不特別限定於此等。另外，此等之自由基產生劑及光起始劑係可1種單獨或者將2種以上組合使用。
此外，上述之氧吸收劑組成物，亦可在不損及本實施形態之效果的範圍內，含有該業界所周知之各種 添加劑。該任意成分方面，雖可列舉例如：碳酸鈣、黏土、雲母、二氧化矽等之填充劑、乾燥劑、顏料、染料、抗氧化劑、助滑劑、抗靜電劑、安定劑、可塑劑、除臭劑等，但並不特別限定於此等。
本實施形態之氧吸收劑組成物，當然可以單層之型態作為包裝材料及包裝容器使用，亦可以由氧吸收劑組成物所構成之至少一層、與由其他樹脂所構成之至少一層的層合物之型態，作為氧吸收性多層包裝材料及氧吸收性多層包裝容器使用。一般而言，本實施形態之氧吸收劑組成物，較佳為設置於較容器等之外表面更內側，以避免露出於容器等之外表面，此外，在避免與內容物直接接觸的目的下，較佳為設置於較容器等之內表面更外側者。如上所述，較佳為使用氧吸收劑組成物作為多層之至少1個的中間層。
此外，本實施形態之氧吸收劑組成物，係可以薄膜狀或薄片狀，作為至少具有：含有聚烯烴樹脂的密封層、含有氧吸收劑組成物的氧吸收層、以及含有阻隔性物質的氣體阻隔層之氧吸收性多層體使用。進而，所得到的氧吸收性多層體，係可進一步層合紙基材作為氣體阻隔層的外層，而作為氧吸收性紙容器使用。
本實施形態之氣體阻隔層所使用的氣體阻隔性物質，係可使用氣體阻隔性熱塑性樹脂、或氣體阻隔性熱硬化性樹脂、二氧化矽、氧化鋁、鋁等之各種蒸鍍薄膜、鋁箔等之金屬箔。氣體阻隔性熱塑性樹脂雖無特別限定 ，但可列舉例如：乙烯-乙烯基醇共聚物、MXD6、聚二氯亞乙烯等。此外，氣體阻隔性熱硬化性樹脂雖無特別限定，但可列舉例如：氣體阻隔性環氧樹脂(Mitsubishi Gas Chemical(股)製「MAXIVE」等)等。
針對氧吸收性多層體之製造方法，係可因應各種材料的性狀、加工目的、加工步驟等，而利用共擠壓法、各種疊層法、各種塗佈法等之周知的方法。例如，針對成形為薄膜或薄片狀的情況係可列舉：將已熔融的樹脂組成物，透過T模、圓形模具等從擠壓機擠出而進行製造的方法、或藉由將接著劑塗佈於氧吸收性薄膜或薄片，並與其他的薄膜或薄片貼合而進行製造的方法。此外，可藉由使用射出機，將已熔融的樹脂，通過多層多重模具進行共射出或逐次射出至射出鑄模中，而成形為特定之形狀的多層容器或容器製造用的預形體。預形體，係加熱至延伸溫度，而朝軸方向延伸，並且藉由流體壓而朝周方向延伸吹塑，藉以製造吹塑瓶。
氧吸收性多層體係可成形為薄膜狀，而加工為袋狀或蓋材使用。此外，本實施形態之氧吸收性多層體，係可成形為薄片狀，進而，藉由真空成形、壓空成形、模塞助壓成形等之成形方法而熱成形為盤、杯、瓶、管等之特定形狀的氧吸收性多層容器。進而，將食品等之內容物填充於袋狀容器中，設置開封口，可於微波加熱調理時，適合作為讓蒸氣從該開封口釋出之對應微波調理的附易通蒸口袋使用。
[氧吸收劑包裝體]
本實施形態之氧吸收劑組成物，係藉由加工成粉體狀、顆粒狀、錠狀、薄膜狀或其他之小片狀，並填充於通氣性包裝材料中，而可作為小袋狀之氧吸收劑包裝體使用。通氣性包裝材料，雖只要是使用於氧吸收劑用途之包裝材料則無特別限制，但為了充分得到氧吸收效果，以儘可能使用通氣性高的包裝材料為佳。如此之包裝材料，係可列舉例如：日本紙、洋紙、嫘縈紙等之紙類、使用有由紙漿、纖維素、合成樹脂所構成的纖維等之各種纖維類的不織布、塑膠薄膜或其之穿孔物等、或者添加有碳酸鈣等之後，經延伸的微孔薄膜等，進而層合有由此等之中選出2種以上而成者等。塑膠薄膜係可列舉例如：將聚對苯二甲酸乙二酯、聚醯胺、聚丙烯、聚碳酸酯等之薄膜、與作為密封層之聚乙烯、離子聚合物、聚丁二烯、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或乙烯乙酸乙烯酯共聚物等之薄膜層合接著而成的層合薄膜等。
[氧吸收性容器]
本實施形態之氧吸收劑組成物或氧吸收性多層體，亦可藉由包含於包裝容器之整體或一部分而成為氧吸收性容器。本實施形態之氧吸收性容器，係吸收容器內的氧，即使存在些微從容器外穿過或侵入容器壁面的氧的情況，亦可吸收穿過或入侵的氧，而防止所保存的內容物品(被保 存物)因氧所造成的變質等。
本實施形態之氧吸收性容器的形狀並無特別限定，可因應所收納、保存的物品而適當設定。如此之容器係可適合作為袋、杯、盤、瓶等使用。
進而，例如：藉由將上述薄膜狀或薄片狀之氧吸收劑組成物或氧吸收性多層體進行製袋，而可成為三邊密封平口袋、自立袋、折邊(gusseted)包裝袋、枕型包裝袋、由主室與副室所構成且於主室與副室之間設置有易剝離壁的多室袋、收縮薄膜包裝等。此外，亦可藉由施以熱成形，而成為任意形狀的容器。
更具體而言，可利用真空成形、壓空成形、模塞助壓成形等之方法，將上述薄膜狀或薄片狀之氧吸收劑組成物或氧吸收性多層體予以成形，而製作盤、杯、瓶、管、PTP(擠壓包裝)等之特定形狀的氧吸收性容器。此外，亦可藉由使用射出機，將已熔融的樹脂，通過多層多重模具進行共射出或逐次射出至射出鑄模中，而一舉成形為特定之形狀的多層容器。
另外，於製作具有凸緣部之熱成形容器的情況中，亦可實施賦予該凸緣部易剝離功能的特殊加工。此外，藉由使用上述之氧吸收劑組成物或氧吸收性多層體作為容器之蓋材、頂封等之構件，而可賦予此等容器氧吸收功能。
此外，本實施形態之氧吸收劑組成物或氧吸收性多層體，係可成形為薄膜狀或薄片狀，而作為標籤、 卡片、包裝等之形態的氧吸收劑使用。
使用本實施形態之氧吸收劑組成物或氧吸收性多層體時，可照射能量線，而促進氧吸收反應之開始，或提高氧吸收速度。能量線係可利用例如：可見光線、紫外線、X射線、電子束、γ射線等。照射能量之量，係可因應所使用的能量線之種類而適當選擇。
本實施形態之氧吸收劑組成物，由於氧吸收無需水分，換言之，無論被保存物有無水分皆可進行氧吸收，因此，無關於被保存物的種類而可在寬廣的用途中進行使用。尤其，由於氧吸收後不會產生臭氣，因此，於例如：食品、調理食品、飲料、健康食品、醫藥品等中特別適合使用。亦即，本實施形態之氧吸收劑組成物及使用有此之層合體等的各種成形品，係在低濕度乃至高濕度之廣泛的濕度條件下(相對濕度0%~100%)之氧吸收性能優異，且內容物之風味保持性優異，因此適合各種的物品之包裝。
被保存物之具體例雖可列舉：牛奶、果汁、咖啡、茶類、酒精飲料等之飲料；調味醬、醬油、沾麵醬汁、沙拉醬等之液體調味料；湯、燉煮湯頭、咖哩等之調理食品；果醬、蛋黃醬等之糊狀食品；鮪魚、魚貝等之水產製品；乾酪、奶油、蛋等之乳加工品或者蛋加工品；肉、義大利香腸、香腸、火腿等之畜肉加工品；紅蘿蔔、馬鈴薯、蘆筍、香菇等之蔬菜類；水果類；蛋；麵類；米、碾米等之米類；豆等之穀物類；米飯、紅豆飯、年糕、粥 等之米加工食品或穀物加工食品；羊羹、布丁、蛋糕、饅頭等之甜點類；粉末調味料、即溶咖啡、咖啡豆、茶、嬰幼兒用奶粉、嬰幼兒用調理食品、粉末減肥食品、看護調理食品、乾燥蔬菜、小仙貝、仙貝等之乾燥食品(水分活性低的食品)；接著劑、黏著劑、農藥、殺蟲劑等之化學品；醫藥品；維生素製劑等之健康食品；寵物食品；化妝品、洗髮精、潤絲精、洗劑等之雜貨品；其他的各種物品，但並不特別限定於此等。特別是適合於在氧存在下容易引起劣化的被保存物，例如，飲料方面係啤酒、葡萄酒、日本酒、燒酒、果汁飲料、水果果汁、蔬菜果汁、碳酸清涼飲料、茶類等、食品方面係水果、堅果、蔬菜、肉製品、嬰幼兒食品、咖啡、果醬、蛋黃醬、蕃茄醬、食用油、沙拉醬、調味醬類、佃煮(經醬油、糖等烹煮)類、乳製品類等、其他係醫藥品、化妝品等之包裝材。另外，水分活性係指顯示物品中之自由水含量的尺度，以數字0~1所表示者，無水分的物品為0，純水為1。亦即，某物品的水分活性Aw，係當將該物品密封而達到平衡狀態之後的空間內之水蒸氣壓設為P、將純水之水蒸氣壓設為P0、將同空間內之相對濕度設為RH(%)時，定義為：Aw=P/P0=PH/100。
另外，於此等被保存物之填充(包裝)前後，可在適於被保存物的型態下，實施容器或被保存物之殺菌處理。殺菌方法係可列舉例如：以100℃以下之熱水處理、100℃以上之加壓熱水處理、130℃以上之超高溫加熱處理 等的加熱殺菌、紫外線、微波、γ射線等的電磁波殺菌、乙烯氧化物等的氣體處理、過氧化氫或次氯酸等的藥劑殺菌等。
實施例
以下雖藉由實施例及比較例更加詳細地說明本發明，但本發明並不因以下實施例而受到任何限制。另外，只要無特別記載，則NMR測量係在室溫下進行。
氧吸收量之測量及氧吸收後之臭氣的評估係依據以下而進行。
(1)氧吸收量之測量
準備2個由鋁箔層合薄膜所構成的氣體阻隔袋。將1g之氧吸收劑組成物與1000cc之空氣一起填充於2個氣體阻隔袋內，將一方的袋內之相對濕度調整至100%，將另一方的袋內之相對濕度調整至30%後，分別加以密封。將如此所得到的密封袋在溫度23℃之環境下保管7日，以氧濃度計(Toray Engineering(股)製、商品名：LC-750F)測量保管後之密封袋內的氧濃度，依據此氧濃度而計算出氧吸收量。
(2)氧吸收後之臭氣的評估
與前述氧吸收量之測量相同地，將在溫度23℃、相對濕度100%或30%保管了30日之後的密封袋開封，確認 密封袋內之臭氣。
關於臭氣，係針對在氧吸收前後之臭氣的變化之有無分別進行評估，將氧吸收後無臭氣變化的情況判斷為「無臭氣產生」。
(實施例1)
使以相對於茚滿100質量份，鈷量成為0.1質量份的方式摻混有2-乙基己酸鈷的混合液，含浸於50質量份之合成矽酸鈣(商品名「microcell E」Celite公司製)，而製造出粒狀之氧吸收劑組成物。
進行氧吸收量之測量及臭氣之評估，將結果顯示於表1。
(實施例2)
除將2-乙基己酸鈷取代成環烷酸鈷以外，藉由與實施例1相同的方式製造氧吸收劑組成物，而進行氧吸收量之測量及臭氣之評估。將此等之結果顯示於表1。
(實施例3)
除將2-乙基己酸鈷取代成2-乙基己酸鐵以外，藉由與實施例1相同的方式製造氧吸收劑組成物，而進行氧吸收量之測量及臭氣之評估。將此等之結果顯示於表1。
(實施例4)
除將50質量份之合成矽酸鈣取代成120重量份之矽藻土(商品名「RC417」、昭和化學工業(股)製)以外，藉由與實施例1相同的方式製造氧吸收劑組成物，而進行氧吸收量之測量及臭氣之評估。將此等之結果顯示於表1。
(實施例5)
除將2-乙基己酸鈷取代成環烷酸鈷以外，藉由與實施例4相同的方式製造氧吸收劑組成物，而進行氧吸收量之測量及臭氣之評估。將此等之結果顯示於表1。
(實施例6)
於具備有攪拌機、分凝器、全冷凝器、溫度計、加熱裝置及氮導入管的反應容器中，裝入己二酸二甲酯5.2g(30mmol)、2-茚滿醇12.1g(90mmol)，在氮環境下加熱至130℃，添加四丁基鈦酸酯15mg，加熱至200℃，進行反應直至無甲醇餾出為止。接著，以150℃、2torr進行蒸餾，去除原料。於所得到的粗生成物中添加10g之乙酸乙酯，藉由再結晶進行純化，而以90%之收率得到具有茚滿骨架的化合物A。
將所得到之化合物A的結構式顯示於表1。另外，NMR之分析結果係如下所述。1H-NMR(400MHz CDCl3)δ 7.12-7.30(8H,m)、5.51(2H tt)、3.31(4H dd)、2.98(4H dd)、2.26(4H t)、1.57-1.70(4H m)。
將以相對於化合物A 100質量份，鈷量成為 0.1質量份的方式摻混有2-乙基己酸鈷的混合液，添加於750質量份之二氧化矽溶膠(商品名「MEK-ST 40DJ」、日產化學工業(股)製、含有60%甲基乙基酮)，於氮環境下，以60℃攪拌1小時之後，減壓餾去甲基乙基酮，並進行粉末化，而得到粒狀之氧吸收劑組成物。與實施例1相同地，進行氧吸收劑組成物之氧吸收量的測量及臭氣的評估。將此等之結果顯示於表1。
(實施例7)
除了將己二酸二甲酯取代成癸二酸二甲酯以外，藉由與實施例6相同的方法而得到具有茚滿骨架的化合物B。
將所得到之化合物B的結構式顯示於表1。另外，NMR之分析結果係如下所述。1H-NMR(400MHz CDCl3)δ 7.11-7.29(8H,m)、5.52(2H tt)、3.31(4H dd)、2.98(4H dd)、2.23(4H t)、1.50-1.65(4H m)、1.08-1.22(8H m)。
接著，藉由與實施例6相同的方法製造氧吸收劑組成物，進行氧吸收量的測量及臭氣的評估。將此等之結果顯示於表1。
(實施例8)
除了將己二酸二甲酯取代成間苯二甲酸二甲酯以外，藉由與實施例6相同的方法而得到具有茚滿骨架的化合物C。
將所得到之化合物C的結構式顯示於表1。另外， NMR之分析結果係如下所述。1H-NMR(400MHz CDCl3)δ 8.60(1H s)、8.15(2H,d)、7.47(1H t)、7.17-7.29(8H m)、5.78(2H rt)、3.45(4H dd)、3.19(4H dd)。
接著，藉由與實施例6相同的方法製造氧吸收劑組成物，進行氧吸收量的測量及臭氣的評估。將此等之結果顯示於表1。
如依據實施例1~8所得知般，本發明之氧吸收劑組成物，係氧吸收後無臭氣產生，此外，即使於高濕度下及低濕度下中任一者，皆顯示出優異的氧吸收性能。

Claims (6)

  1. 一種氧吸收劑組成物，其特徵係含有至少1種具有以下述一般式(1)所表示之茚滿骨架的化合物、載持具有前述茚滿骨架之化合物的載體物質及過渡金屬觸媒，前述過渡金屬觸媒包含由錳、鐵、鈷、及鎳所成群中選出的至少1種過渡金屬， (式中、R1~R10各自獨立為氫原子或一價取代基，前述一價取代基係由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基、芳基氧基、醯基、胺基、硫醇基、烷基硫基、芳基硫基、雜環硫基、醯亞胺基、下述一般式(1a)所表示之取代基、及下述一般式(1b)所表示之取代基所成群中選出的至少1種，此等可再具有取代基、R1~R10之中2個取代基可鍵結形成環，茚滿骨架之芐基位鍵結至少1個以上之氫原子) (一般式(1a)及一般式(1b)中，R各自獨立為一價取代基，前述一價取代基係由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基、芳基氧基、醯基、胺基、硫醇基、烷基硫基、芳基硫基、雜環硫基、及醯亞胺基所成群中選出的至少1種，此等可再具有取代基，R之中2個取代基可鍵結形成環，W為鍵結鍵或二價有機基，前述二價有機基為由芳香族烴基、飽和或者不飽和的脂環式烴基、直鏈狀或者分支狀的飽和或者不飽和的脂肪族烴基及雜環基、-C(=O)-、-OC(=O)-、-N(H)C(=O)-、及此等之任意組合所成群中選出的至少1種，m為0~4之整數，n為0~5之整數，p為0~6之整數，q為0~3之整數)。
  2. 如請求項1記載之氧吸收劑組成物，其中，於前述載體物質更載持有前述過渡金屬觸媒。
  3. 如請求項1或2記載之氧吸收劑組成物，其中，前 述過渡金屬觸媒相對具有前述茚滿骨架的化合物100質量份的摻混量，以過渡金屬量計為0．001~10質量份。
  4. 如請求項1或2記載之氧吸收劑組成物，其中，前述載體物質為合成矽酸鈣、矽藻土、二氧化矽、及活性碳所成群中選出的至少1種。
  5. 如請求項1或2記載之氧吸收劑組成物，其中，前述載體物質相對具有前述茚滿骨架的化合物100質量份之摻混量為10~1000質量份。
  6. 一種氧吸收劑包裝體，其特徵係將請求項1~5中任1項記載之氧吸收劑組成物以通氣性包裝材料進行包裝而成。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9771203B2 (en) * 2012-05-11 2017-09-26 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen absorbing agent composition
JP5942647B2 (ja) * 2012-07-06 2016-06-29 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収剤組成物
KR102174572B1 (ko) 2013-03-05 2020-11-05 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 산소 흡수성 수지 조성물
JP2017047969A (ja) * 2015-09-03 2017-03-09 住友ベークライト株式会社 滅菌密封空間を含む包装体の製造方法、滅菌密封用袋体、および滅菌密封空間を含む包装体
TWI682882B (zh) * 2018-07-25 2020-01-21 黃千鐘 生物可分解的組成物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101193976A (zh) * 2005-02-15 2008-06-04 康斯达国际公司 除氧组合物和包括所述组合物的包装

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE551488A (zh) * 1955-10-05
JPS51136845A (en) 1975-05-21 1976-11-26 Saito Reisuke Method of producing oxygen absorbent provided in container for food
DE3407842A1 (de) 1983-03-04 1984-09-06 Otsuka Pharmaceutical Co. Ltd., Tokyo Indanderivate und deren salze, verfahren zu deren herstellung und arzneimittel und antioxidationsmittel, welche diese enthalten
JPS60142919A (ja) * 1983-12-29 1985-07-29 Otsuka Pharmaceut Co Ltd 抗酸化剤
JPS6160610A (ja) * 1984-08-31 1986-03-28 Otsuka Pharmaceut Co Ltd 低酸素症改善剤
US4908151A (en) 1987-02-14 1990-03-13 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Oxygen absorbent
JPH0811056B2 (ja) * 1987-02-14 1996-02-07 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収剤
JPH04298231A (ja) * 1991-03-27 1992-10-22 Toppan Printing Co Ltd 酸素吸収剤組成物
CA2062083C (en) 1991-04-02 2002-03-26 Drew Ve Speer Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
JPH07165776A (ja) * 1993-10-19 1995-06-27 Nippon Sanso Kk コバルトシッフベース錯体と酸素分離用錯体溶液及び酸素分離方法
JP2703875B2 (ja) 1995-11-29 1998-01-26 日本酸素株式会社 酸素分離用錯体溶液並びに酸素分離法
JP2967740B2 (ja) 1995-12-28 1999-10-25 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収多層フィルムの製造方法
US6063503A (en) 1995-12-28 2000-05-16 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing multi-layer film and method for preparing same
JPH09241635A (ja) * 1996-03-04 1997-09-16 Yasuhara Chem Kk 脱酸素剤およびその製造法
KR100490710B1 (ko) * 1999-03-03 2005-05-24 가부시키가이샤 구라레 산소 흡수성 수지 조성물
JP2001252560A (ja) 2000-03-14 2001-09-18 Toyobo Co Ltd 酸素吸収剤
JP2009006204A (ja) * 2005-10-05 2009-01-15 Kuraray Co Ltd 酸素吸収体および酸素吸収体の製造方法
MX366014B (es) * 2007-05-10 2019-06-24 Plastipak Packaging Inc Moleculas depuradoras del oxigeno, articulos que contienen las mismas y sus metodos de uso.
CN102803373B (zh) * 2009-06-15 2014-06-11 三菱瓦斯化学株式会社 吸氧树脂组合物
JP5464436B2 (ja) 2009-09-30 2014-04-09 共同印刷株式会社 酸素吸収剤及び酸素吸収性樹脂組成物ならびに酸素吸収性フィルム
JP2011246612A (ja) * 2010-05-27 2011-12-08 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 熱硬化性樹脂組成物
US9771203B2 (en) * 2012-05-11 2017-09-26 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen absorbing agent composition
EP2873698B1 (en) * 2012-07-10 2020-08-19 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing resin composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101193976A (zh) * 2005-02-15 2008-06-04 康斯达国际公司 除氧组合物和包括所述组合物的包装

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Copper (II) -catalyzed aerobic oxidation of indane in the presence of aldehydes: intermediate formation of hydroperoxides, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 154 (2000) 277-279 *

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