TWI546368B - 液晶介質及液晶顯示器 - Google Patents
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Description
本發明係關於液晶介質及包括該等介質之液晶顯示器,尤其係關於藉由時序多工定址之顯示器且具體而言係關於超扭曲向列(STN)顯示器。
液晶顯示器(LCD)廣泛地用於顯示資訊。使用諸如以下電-光模式:扭曲向列(TN)-、超扭曲向列(STN)-、光學補償彎曲(OCB)-及電控雙折射(ECB)-模式以及其各種修改、及其他模式。除該等模式外,所有皆使用一實際上與基板垂直、相應地與液晶層垂直之電場,亦有使用實際上與基板平行、相應地與液晶層平行之電場的電-光模式,如(例如)平面內切換模式(如德國專利第40 00 451號及歐洲專利第0 588 568號中所揭示)。該電-光模式尤其用於現代桌上型監視器之LCD且設想用於多媒體應用顯示器之應用。
TN-及STN顯示器廣泛地用於例如蜂窩式電話及遊戲中。該等顯示器除低生產成本外,其一些最大優點係其對作業電壓相當低的需求及其較低功耗。本發明之液晶較佳用於此類顯示器中。
對於該等顯示器,需求具有改良性能之新穎液晶介質。尤其是,介電各向異性(Δε)應足夠高以允許適當低的作業電壓。較佳地,Δε應高於30且極佳高於45,然而較佳不高於80,且尤其不高於70。否則,混合物之電阻率易於低至甚至對於大多數STN顯示器亦不可接受的程度,STN顯示
器在此方面具有較由電致動組件矩陣定址之顯示器(AM LCD或AMD)不嚴格的要求。除該參數外,該介質必須展示適合寬範圍向列相、對於所用電-光效應在恰當範圍內之雙折射(Δn)、相當小的旋轉黏度及如上文所提到至少足夠高的比電阻。
本發明之顯示器較佳藉由時序多工定址,例如藉由如Alt及Pleshko提出之正交波形圖,且亦可藉由尤其用於快速切換顯示器之所謂主動定址。然而,本發明液晶亦可有利地用於利用其他已知定址方式之顯示器。
有各種使用低分子量液晶材料連同聚合物材料之複合材料系統的不同顯示模式,例如聚合物分散液晶(PDLC)-、向列彎曲配向相(NCAP)-及聚合物網絡(PN)-系統(如(例如)於WO 91/05 029中所揭示者或軸對稱微結構域(ASM)系統)及其他。與該等相反,根據本發明尤佳之模式使用如此定向於表面上之液晶介質。該等表面通常經預處理以達成液晶材料之均勻配向。本發明之顯示模式較佳使用一基本平行於複合材料層之電場。
LCD用於直視顯示器及投影式顯示器。
適用於LCD且尤其STN顯示器之液晶組合物已自美國專利第6,730,372號中得知。然而該等組合物具有明顯的缺點。該等大多數除各種缺陷外,亦具有過低的電阻率值及/或需要過高的作業電壓。該等多數亦可導致不利地長響應時間。
因此,迫切需要根據所用顯示模式具有適用於實際應用
之性質的液晶介質,例如寬向列相範圍、低黏度、合適的光學各向異性Δn、且尤其高Δε。
令人吃驚地,現已發現可實現具有適當高的Δε、適合相範圍、及Δn之液晶介質,其未展示先前技術材料之缺陷或至少在明顯較低的程度上展示該等缺陷。
根據本申請案,該等經改良液晶介質至少包括下列組份:第一正介電性組份,即組份A,其包括一或多種式I化合物及一或多種選自式II及III之群的化合物
其中R1
、R2
及R3
彼此獨立為具有1至7個C原子之烷基、烷氧
基、氟化烷基或氟代烷氧基、具有2至7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,且R1
較佳為烯基,及m係0或1,及第二正介電性組份,即組份B,其包括一或多種式IV之化合物
其中R4
具有式II中針對R2
給出之含義Z4
係-CO-O-或單鍵,
X4
係F或OCF3
及Y4
係H或F及視情況另一(第三)正介電性組份,即組份C,視情況介電中性組份,即組份D,視情況負介電性組份,即組份E,及視情況、較佳必須對掌性組份,即組份F。
較佳該第一正介電性組份(即組份A)包括一或多種強正
介電性化合物(該等化合物具有20或更大、較佳30或更大之介電各向異性),更佳主要、更佳基本上且尤佳完全由其組成且較佳由一或多種式I及III且最佳式I、II、III之各化合物組成。
較佳地,本發明液晶混合物包括一種或多種其中m為0之式III化合物、及/或一或多種其中m為1之式III化合物。
在本發明之一較佳實施例中,根據本發明之液晶混合物包括一或多種各式I、II及III化合物。
較佳地,該第二正介電性組份(即組份B)包括一或多種正介電性化合物(該等化合物具有介於3至19之間、較佳介於5至16之間之介電各向異性),更佳主要、更佳基本上且尤佳完全由其組成且較佳由一或多種式IV化合物組成。
較佳地,根據本發明之液晶混合物包括一或多種式IV化合物,其中X4
係OCF3
且Y4
係H。
根據本發明之另一較佳液晶混合物包括一或多種式IV化合物,其中X4
係F且Y4
係F。
在本發明之一較佳實施例中,根據本發明之該液晶混合物包括一或多種選自式IVa至IVd化合物之群的式IV化合物
其中R4
具有上文所給出之含義。
在本發明之一較佳實施例中,根據本發明之液晶混合物包括一或多種式IVa化合物。
在本發明之一較佳實施例中,根據本發明之液晶混合物包括一或多種式IVb化合物及/或一或多種選自式IVc至IVd化合物之群的化合物。
在本發明之一較佳實施例中,該第二正介電性組份(即組份B)包括一或多種選自式IVa至IVd之群的式IV化合物,更佳主要、更佳基本上且尤佳完全由其組成。
較佳地,根據本發明之液晶混合物包括另一(第三)正介電性組份(即組份C)。該組份具有3以上、較佳介於3至19之間且最佳介於5至15之間之介電各向異性。較佳地,其包括正介電性化合物,較佳主要、較佳基本上且尤佳完全
由其組成。較佳地,該組份包括一或多種式V之正介電性化合物,更佳主要、更佳基本上及尤佳完全由其組成
其中R5
,具有上文式II中針對R2
給出之含義,
彼此獨立,且在
出現兩次,且該等彼此獨立地為
之情況下,較佳
中至少之一或分別係
Z51
及Z52
彼此獨立,且在Z51
出現兩次,且該等彼此獨立為-CH2
CH2
-、-COO-、反式--CH=CH-、反式--CF=CF-、-CH2
O-、-CF2
O-或單鍵之情況下,較佳該等至少之一係單鍵且最佳(若存在)該等至少兩個係單鍵,X5
係F、Cl、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烯基或鹵代烯氧基,其中鹵代較佳係氟代及/或氯代,較佳鹵代及較佳X5
係F、OCF3
或OCF2
H,n係0、1或2,較佳1或2,且其中不包括式IVa至IVd化合物。
較佳地,根據本發明之液晶混合物除組份A及B外包含至少一種另一組份。該第三組份可係組份C、D及E中之任一種。較佳地,本發明之第三組份係組份C或D,尤佳為組份C。
顯然,根據本發明之混合物亦可包含該四種組份,較佳組份A、B、C及D、以及視情況其所有四種組份。
較佳地,根據本發明之液晶混合物包括介電中性組份,即組份D。該組份具有介於-1.5至+3之間之介電各向異性。較佳地,其包括一或多種介電中性化合物,更佳其主要、更佳基本上且尤佳完全由其組成。較佳地,該組份包
括一或多種式VI之介電中性化合物,更佳主要、更佳基本上且尤佳完全由其組成
其中R61
及R62
,彼此獨立,具有上文式I中針對R2
所給出之含義,
彼此獨立,且在
出現兩次,且該等彼此獨立地為
之情況下,較佳
中至少之一、更佳兩個或以上係
Z61
及Z62
係彼此獨立,且在Z61
出現兩次,且該等彼此獨立為-CH2
CH2
-、-COO-、反式--CH=CH-、反式--CF=CF-、-CH2
O-、-OCH2
-、-CF2
O-、-OCO2
-或一單鍵之情況下,較佳該等至少之一係單鍵且最佳(若存在)該等至少兩個係單鍵及I係0、1或2。
在本發明之一較佳實施例中,根據本發明之液晶混合物包括一或多種選自式Va至Vf化合物之群的式V化合物
其中R5
係具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基、具有2至7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,X5
彼此獨立地係F、Cl或各自具有1至4個C原子之氟代烷基或氟代烷氧基或各自具有2至4個C原子之氟代烯基或氟代烯氧基,較佳F、OCF3
或OCF2
H,L51
至L56
彼此獨立地係H或F,較佳該等至少之一、較佳L5
、更佳該等(較佳選自L51
、L52
及L53
)中
兩個或以上為F。
尤佳者係包含一或多種選自式Va-1至Va-4、Vb-1至Vb-15、Vc-1至Vc-4、Vd-1至Vd-8、Ve-1至Ve-4、Vf-1至Vf-4及Vg-1至Vg-4化合物之群的化合物的液晶混合物,
其中R5
係具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基、具有2至7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基。
在本發明之一較佳實施例中,根據本發明之液晶混合物包括一或多種式Vf-4化合物。
在本發明之另一較佳實施例(其可為與先前相同之實施例或一不同實施例)中,根據本發明之液晶混合物包括組份D,組份D包括選自式VIa至VIh、較佳自VIa至VId及VIg、最佳選自VIa及VIg化合物之群的式VI化合物,其較佳主要且最佳完全由其組成,
其中R61
及R62
彼此獨立地係具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基、具有2至7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基及
L6
係H或F。
在本發明之一較佳實施例中,根據本發明之液晶混合物包括一或多種式VIg化合物。
較佳地,該等液晶混合物包括一或多種選自下列化合物之群的化合物式VIa化合物,其中R61
及R62
係烷基,式VIa化合物,其中R61
係烷基且R62
係烷氧基,式VIa化合物,其中R61
係烷基且R62
係烯基,式VIb化合物,其中R61
及R62
係烷基,式VIb化合物,其中R61
係烷基且R62
係烷氧基,式VIc化合物,其中R61
及R62
係烷基,式VIc化合物,其中R61
係烷基且R62
係烷氧基,式VIc化合物,其中R61
係烷基且R62
係烯基及式VId化合物,其中R61
及R62
係烷基。
尤佳液晶混合物除一或多種選自式VIb至VId及VIg之群的化合物外尚包括一或多種式VIa化合物,尤佳者係包含式VIa化合物之混合物,其中R61
係烷基及R62
係烯基。
另外,根據本發明之液晶混合物可包括另一可選組份,即組份E,其具有負介電各向異性且包括較佳為式VII之負介電性化合物,較佳主要、更佳基本上且最佳完全由其組成
其中R71
及R72
彼此獨立地具有上文式I中針對R1
所給出之
含義,
Z71
及Z72
彼此獨立係-CH2
CH2
-、-COO-、反式--CH=CH-、反式--CF=CF-、-CH2
O-、-CF2
O-或單鍵,較佳該等至少之一係單鍵且最佳兩者皆係單鍵,L71
及L72
彼此獨立地係C-F或N,較佳該等至少之一係C-F且最佳其兩者皆為C-F及k係0或1。
可作為對掌性組份(即組份F)相應地用於彼對掌性組份中之對掌性化合物已為專業人士所熟知。該等化合物係已知對掌性摻雜劑,如(例如)壬酸膽固醇基酯(CN)C15或
CB15(其可購自Merck KGaA)。亦有用者係諸如以下之對掌性摻雜劑:R-811及S-811、R-1011及S-1011或R-5011及S-5011,該等為成對對映異構體化合物,該等亦可購自Merck KGaA。後者允許藉由使用該化合物之合適對映異構體來選擇膽固醇螺旋之所期望扭向。
較佳地,根據本發明之液晶介質包括組份A至F且具體而言選自式I至VII化合物之群的化合物,較佳主要且最佳完全由其組成。
在本申請案中包括在組合物情況下係指所指實體(例如介質或組份)較佳以10%或更多且最佳20%或更多之總濃度含有所討論之該(等)組份或該(等)化合物。
在此上下文中,主要由…組成係指所指實體含有55%或更多、較佳60%或更多且最佳70%或更多所討論之該(等)組份或該(等)化合物。
在此上下文中,基本上由…組成係指所指實體含有80%或更多、較佳90%或更多且最佳95%或更多所討論之該(等)組份或該(等)化合物。
在此上下文中,完全由…組成係指所指實體含有98%或更多、較佳99%或更多且最佳100.0%所討論之該(等)組份或該(等)化合物。
尤佳者係其中組份A包括選自式I至III化合物之群的化合物、較佳主要且最佳完全由其組成之液晶介質。
組份E較佳包括一或多種較佳選自式VIIa至VIIc化合物之群的式VII化合物,其較佳主要且最佳完全由其組成
其中R71
及R72
具有上文中針對式VII所給出相應含義。
在式VIIa至VIIc中,R71
較佳係正-烷基或1-E-烯基且R72
較佳係正-烷基或烷氧基。
其他上文未明確提到之液晶原性化合物亦可視情況且有利地用於本發明介質中。該等化合物已為該領域內專業人士所熟知。
組份A較佳以所有混合物的40至90%、更佳50至80%、更佳55至70%、及最佳60至65%之濃度使用。
組份B較佳以所有混合物的5至50%、更佳7至40%、更佳10至30%、及最佳15至25%之濃度使用。
組份C較佳以所有混合物的0至40%、更佳2至30%、更佳3至20%、及最佳5至15%之濃度使用。
組份D較佳以所有混合物的0至40%、較佳0至20%及最佳5至15%之濃度使用。
組份E較佳以所有混合物的0至30%、較佳0至20%及最佳
5至15%之濃度使用。
組份F較佳以所有混合物的0至10%、較佳0至5%及最佳0.5至2%之濃度使用。
本發明介質可視情況包括其他液晶化合物以調節物理性質。該等化合物已為該領域內專業人士所熟知。該等在本發明介質中之濃度係較佳0%至30%、更佳0%至20%及最佳5%至15%。
較佳的,該等液晶介質包含50%至100%、更佳70%至100%及最佳80%至100%及尤其90%至100%的所有組份A、B、C、D、E及F(較佳組份A、B、C、D及F),其進而分別包含一或多種式I、II、III(組份A)、IV(組份B)、V(組份C)、VI(組份D)及VII(組份E)之化合物,較佳主要且最佳完全由其組成。
根據本發明之液晶介質之特徵較佳在於透明點為70℃或更高、較佳75℃或更高、更佳80℃或更高且尤其85℃或更高。
本發明液晶介質之Δn較佳係0.11或更大,更佳0.12或更大,更佳介於0.120至0.200之間,更佳介於0.120至0.180之間,最佳介於0.120至0.126之間且尤其介於0.120至0.150之間。
在1kHz及20℃下根據本發明液晶介質之Δε較佳係25.0或更大,更佳35.0或更大,更佳45或更大,最佳55.0或更大且尤其65.0或更大。
本發明介質之向列相較佳至少自0℃擴展至70℃、更佳
至少自-20℃至70℃、最佳至少自-30℃至75℃且尤其至少自-40℃至80℃,其中"至少"與下限結合係指相溫度範圍至少向下擴展至下限且較佳至低於下限之溫度,而與上限結合係指相溫度範圍至少向上擴展至上限且較佳至高於上限之溫度。
根據本發明液晶介質在STN單元中較佳具有0.11或更大、更佳0.12或更大、更佳介於0.120至0.200之間、更佳介於0.120至0.180之間、最佳介於0.120至0.126之間且尤其介於0.120至0.150之間之臨限電壓(V10
)。
在本申請案中,術語正介電性係指Δε>3.0之化合物或組份,介電中性係-1,5Δε3.0且負介電性係Δε<-1,5之化合物或組份。Δε係在1kHz及20℃下測定。化合物之介電各向異性係根據向列主體混合物中10%個別化合物溶液之結果確定。該等試驗混合物之電容係在具有垂直及均勻配向兩種單元中測定。該兩種類型單元之單元間隙係約10微米。所施加電壓係頻率為1kHz之矩形波且均方根值通常為0.5伏至1.0伏,然而其始終經選擇以低於相應試驗混合物之電容臨限值。
對於正介電性化合物及介電中性以及負介電性化合物分別將混合物ZLI-4792及混合物ZLI-3086(兩者均購自Merck KGaA, Germany)用作主體混合物。該等化合物之介電容率係根據添加感興趣化合物後主體混合物相應值的變化來測定並外推至感興趣化合物100%濃度。如此量測在20℃之量測溫度下具有向列相之組份,所有其他組份如同化合物
一樣處理。
若未另外明確說明,否則以下兩個術語係指:術語臨限電壓在本申請案中係指光學臨限值且係提供用於10%之相對對比率(V10
)且術語飽和電壓係指光學飽和值且係提供用於90%之相對對比率(V90
)。電容臨限電壓(V0
,亦稱為Freedericksz-臨限VFr
)僅在明確提到時使用。
除非另外明確說明,否則在本申請案中所給出參數之範圍皆包括極限值。
除非另外明確說明,否則在整個本申請案中所有濃度皆以質量百分數給出且指相應全部混合物,所有溫度皆以攝氏度(degrees centigrade, Celsius)給出且所有溫差皆以攝氏度給出。所有物理性質已經且係根據"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germany測定且除非另外明確說明,否則係在20℃之溫度下給出。光學各向異性(Δn)係在589.3奈米之波長下測定。介電各向異性(Δε)係在1kHz之頻率下測定。臨限電壓及其他光電性質已利用在Merck KGaA (Germany)製備之試驗單元測定。用於測定Δε之試驗單元具有22微米之單元間隙。電極係一具有1.13公分2
面積及保護環之圓形ITO電極。定向層係用於垂直定向(ε︱︱)之卵磷脂及購自Japan Synthetic Rubber用於均勻定向(ε⊥
)之聚醯亞胺AL-1054。電容係利用頻率響應分析器Solatron 1260使用0.3 Vrms
電壓之正弦波測定。電光量測中所用光係白光。所用裝置係Otsuka (Japan)出售之設備。特性電壓
已在垂直觀察下測定。臨限(V10
)-中間灰度(V50
)-及飽和(V90
)電壓經測定分別用於10%、50%及90%相對對比率。
根據本發明之液晶介質可以常規濃度包含其他添加劑及對掌性摻雜劑。該等其他成份之總濃度以總混合物計係介於0%至10%、較佳0.1%至6%之間。所用個別化合物各自之濃度較佳介於0.1%至3%之間。在本申請案中該等及類似添加劑之濃度並不計入液晶介質之液晶組份及化合物之濃度值及範圍內。
根據本發明之發明液晶介質由數種化合物、較佳3至30種、更佳8至20種及最佳10至16種化合物組成。該等化合物係以常規方法混合。通常,將以較少量使用化合物之所需量溶於以較大量使用之化合物中。在溫度高於以較高濃度使用之化合物的透明點的情況下,尤其易於觀察到溶解過程的完成。然而,亦可能藉由其他常規方法製備該等介質,例如使用可為(例如)化合物之同源或共熔混合物之所謂預混合物,或使用所謂的多瓶系統,該等成份自身為即用混合物。
藉由加入適合的添加劑,可以此方式改良根據本發明之液晶介質,以便其可用於所有已知類型之任一如此使用液晶介質之液晶顯示器中(如TN-、TN-AMD、ECB-AMD、VAN-AMD、IPS及OCB LCD),且具體而言用於複合材料系統中(如PDLC、NCAP、PN LCD)且尤其用於ASM-PA LCD。
該等液晶之熔點T(C,N)、由層列(S)至向列(N)相之轉變T(S,N)及透明點T(N,I)係以攝氏度給出。
在本申請案且尤其在下列實例中,該等液晶化合物之結構係由縮寫(亦稱為首字母縮寫詞)表示。根據下列兩個表A及B可簡單的將縮寫轉換成相應結構。所有基團Cn
H2n+1
及Cm
H2m+1
皆係分別具有n及m個C原子之直鏈烷基。表B之解釋係不言而喻。表A僅列出結構核心之縮寫。該等各個化合物由核心的縮寫後接連字符及取代基R1
、R2
、L1
及L2
之指定代碼表示如下:
根據本發明之液晶介質較佳包含七種或更多種、較佳八種或更多種選自表A及B化合物之群較佳不同式的化合物,及/或一種或更多種、更佳兩種或更多種、較佳三種或更多種選自表A化合物之群較佳不同式的化合物及/或三種或更多種、更佳四種或更多種化合物、更佳五種或更多種選自表B化合物之群較佳不同式的化合物。
在下表即表C中,顯示通常在本發明之液晶介質中用作對掌性摻雜劑的對掌性化合物之實例。
在下表即表D中,顯示通常在根據本發明之液晶介質中用作穩定劑之化合物實例。
下列所給出之實例係說明本發明而非以任何方式對其加以限制。
然而,為專業人士闡釋組合物可達成且其中其範圍可修改之物理性質。尤其,因此而為專業人士充分界定可較佳達成之各性質之組合。
一種可實現具有下表中所給出組合物及性質之液晶混合物。
該混合物具有有利Δn值及高Δε值且非常適用於以STN模式作業之顯示器。
實現具有下表中所給出之組合物及性質之液晶混合物。
該混合物具有有利的Δn值及高Δε值且非常適用於以STN模式作業之顯示器。
Claims (13)
- 一種液晶介質,其特徵在於其包括第一正介電性組份,即組份A,其包括一或多種式I化合物及一或多種選自式II及III之群的化合物
- 如請求項1之液晶介質,其中該液晶介質包括一正介電性組份A,該組份包括一或多種其中R1係烯基之式I化合物。
- 如請求項1之液晶介質,其中R1係選自CH2=CH-,CH2=CH-(CH2-)n,或CnH2n+1-CH=CH-,其中n係1至5之整數。
- 如請求項1之液晶介質,其中R1係CnH2n+1-CH=CH-,n係1至5之整數。
- 如請求項4之液晶介質,其中R1係1-丁烯-1-基。
- 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中該液晶介質包括第三正介電性組份,即組份C,該組份包括一或多種式V化合物
- 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中該液晶介質包括介電中性組份,即組份D,該組份包括一或多種式VI化合物
- 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中該液晶介質包括負介電性組份,即組份E,該組份包括一或多種式VII化合物
- 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中該液晶介質包括一或多種選自式IVa至IVd化合物之群的式IV化合物,
- 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中該液晶介質包括一或多種如請求項1所給出之式III化合物。
- 一種液晶顯示器,其特徵在於其包括如請求項1至10中任一項之液晶介質。
- 如請求項11之液晶顯示器,其特徵在於其係STN顯示器。
- 一種如請求項1至10中任一項之液晶介質在液晶顯示器中之用途。
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