TWI520974B - The method for producing the polymerizable composition and an image, a polymer, an adhesive sheet, a display device of the video display device - Google Patents

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Kai Suzuki
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Description

聚合性組合物、聚合物、黏著板片、影像顯示裝置的製造方法以及影像顯示裝置
本發明之態樣,係至少關於聚合性組合物、聚合物、黏著板片、影像顯示裝置的製造方法以及影像顯示裝置之一個。
先前,此種影像顯示裝置,已知例如圖6所示之液晶顯示裝置101。
如圖6所示,該液晶顯示裝置101,係於液晶顯示面板102上面,具有例如,由玻璃或塑膠所組成之透明保護部103。
此時,為保護液晶顯示面板102的表面以及偏光板(無圖示),藉由於液晶顯示面板102與保護部103之間介在間隔器104,於液晶顯示面板102與保護部103之間設置空隙105。
但是,因液晶顯示面板102與保護部103之間的空隙105的存在,造成光的散射,因此而降低對比或亮度,此外空隙105的存在亦妨礙面板的薄型化。
有鑑於如此之問題,提案有在液晶顯示面板與保護部 之間的空隙以樹脂填充(參照圖1)(例如日本特開2005-55641號公報(專利文獻1)),但因樹脂硬化物在硬化收縮時的應力使挾持液晶顯示面板的液晶的光學玻璃發生變形,而成為液晶材料的配向發生紊亂等的顯示不良的原因。
為了解決上述的問題點,例如,日本特開2008-282000號公報(專利文獻2)或日本特開2009-186958號公報(專利文獻3),揭示有使用聚氨酯丙烯酸酯或聚異戊二烯聚合物之無水馬來酸加成物與2-羥乙基甲基丙烯酸酯之酯化物之低彈性模數,而硬化時的體積收縮率小的硬化性組合物。
但是,使用聚氨酯丙烯酸酯的硬化性組合物在硬化時的體積收縮率大(較4.0%大),此外,使用聚異戊二烯聚合物的無水馬來酸加成物與2-羥乙基甲基丙烯酸酯之酯化物之硬化性組合物,雖然硬化時的體積收縮率小,但是有因硬化之硬化物的熱而使著色變大的問題點。
此外,近幾年,在於行動電話,智慧型手機逐漸成為主流,而被稱為平板電腦的機器亦迅速擴大。於此種機器一般搭載靜電容量模式的觸控面板。作為靜電容量模式的觸控面板的一例,如圖2或者圖3所示,填充在搭載外掛式靜電容量模式觸控面板的顯示裝置中的顯示部與觸控面板之間的聚合物(層)(圖2以及圖3上所記載的5b的聚合物(層))或填充在搭載蓋玻璃-觸控中心一體型靜電容量模式觸控面板之顯示裝置中的顯示部與觸控中心一體型的保 護部之間的聚合物(層)(圖4以及圖5上所記載的5b的聚合物(層)),由防止錯誤作用以及薄膜化的觀點,期望是低介電常數的材料。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2005-55641號公報
[專利文獻2]日本特開2008-282000號公報
[專利文獻3]日本特開2009-186958號公報
根據本發明之一個態樣,可提供一種聚合性組合物,其包含:第一成分,其係選自由藉由氫化聚烯烴多元醇及丙烯酸酯之間的酯交換反應所生成的化合物、由氫化聚烯烴多元醇及甲基丙烯酸酯之間的酯交換反應所生成的化合物、藉由氫化聚烯烴多元醇及丙烯酸之間的脫水縮合反應所生成的化合物、以及藉由氫化聚烯烴多元醇及甲基丙烯酸之間的脫水縮合反應所生成的化合物所組成之群;第二成分,其係選自由包含碳數為6以上的碳化氫基及丙烯醯基的化合物、及包含碳數為6以上的碳化氫基及甲基丙烯醯基的化合物所組成的群;以及第三成分,其係選自由包含光聚合起始劑所組成的群。
根據本發明之其他的態樣,可提供一種聚合物,其可 藉由使上述聚合性組合物光聚合而得。
根據本發明之其他的態樣,可提供一種黏著板片,其包含:如上述所述之聚合物的同時,包含具有10μm以上500μm以下的厚度的層。
根據本發明之其他的態樣,可提供一種影像顯示裝置的製造方法,其包含:使如上所述的聚合性組合物介在於具有影像顯示部的基部及透光性的保護部之間的步驟;以及藉由使上述聚合性組合物光聚合,於上述基部及上述保護部之間形成聚合物層的步驟。
根據本發明之其他的態樣,可提供一種影像顯示裝置的製造方法,其包含:使用如上所述的黏著板片,將具有影像顯示部的基部及透光性的保護部接著的步驟。
根據本發明之其他的態樣,可提供一種可藉由如上所述的影像顯示裝置的製造方法製造之影像顯示裝置。
1‧‧‧顯示裝置
2‧‧‧顯示部
3‧‧‧保護部(惟,在於圖4以及圖5,係觸控傳感器一體型保護部)
4‧‧‧間隔器
5a、5b‧‧‧聚合物(層)
6a、6b‧‧‧偏光板
圖1係表示關於本發明之實施形態之顯示裝置之主要部分之剖面圖。
圖2係表示關於本發明之實施形態之顯示裝置之主要部分之剖面圖。
圖3係表示關於本發明之實施形態之顯示裝置之主要部分之剖面圖。
圖4係表示關於本發明之實施形態之顯示裝置之主要部分之剖面圖。
圖5係表示關於本發明之實施形態之顯示裝置之主要部分之剖面圖。
圖6是表示先前之相關技術之顯示裝置之主要部分之剖面圖。
以下,具體說明本發明之實施形態。
再者,在於本說明書,所謂「(甲基)丙烯醯基」係指丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基之意思。
說明本發明之實施形態(I)。
本發明之實施形態(I),係一種聚合性組合物,其特徵在於:其係製造形成介在於影像顯示裝置的影像顯示部,與透光性的保護部之間的聚合物層之聚合性組合物,該聚合性組合物,包含下述成分1、下述成分2、以及下述成分3作為必須成分。
成分1氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸酯的酯交換反應及/或氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸的脫水縮合反應所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物;成分2包含碳數為6以上的碳化氫基及(甲基)丙烯醯基的化合物;成分3光聚合起始劑;首先,說明關於本發明之實施形態(I)之聚合性組合物之必須成分之成分1。
本發明之實施形態(I)之聚合性組合物之必須成分之成 分1,係藉由氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸酯的酯交換反應及/或氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸的脫水縮合反應所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物。
在此所謂「氫化聚烯烴多元醇」,係指藉由將聚烯烴多元醇的氫化還原反應而得之多元醇。該氫化聚烯烴多元醇,係於1分子中具有2個以上的羥基者,惟具有2~4個羥基為佳。此外,氫化聚烯烴多元醇的羥基價,以10~80mgKOH/g為佳,以17~70mgKOH/g更佳,以23~65mgKOH/g特別佳。
氫化聚烯烴多元醇化合物的羥基價,變得較10mgKOH/g小,則所得含有(甲基)丙烯酸基之聚烯烴化合物的分子量與黏度變得過高,使操作性變差,處理有變得困難的趨勢。此外,氫化聚烯烴多元醇化合物的羥基價,變得較80mgKOH/g大,則聚合時的體積收縮率變得過大,聚合物的凝聚力變得過高,無法充分發揮聚合物的黏著性能而並不佳。
氫化聚烯烴多元醇內的氫化聚烯構造,可舉出氫化聚丁烯、氫化聚異丁烯、氫化聚丁二烯、氫化聚異戊二烯等的構造。於耐光性、耐熱著色性、透明性(非結晶性)、工作性(液狀)等的點,以含有氫化聚異戊二烯構造或氫化聚丁二烯構造者為佳,以含有氫化聚1,2-丁二烯構造或氫化聚異戊二烯構造者更佳,特別佳的是,對全氫化聚烯構造,具有50質量%以上的氫化聚1,2-丁二烯構造或氫化聚異戊二烯構造,作為氫化聚烯烴多元醇內的氫化聚烯構造。
本發明之實施形態之成分1之氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸酯的酯交換反應及/或氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸的脫水縮合反應所生成之(甲基)丙烯酸酯化合物中的(甲基)丙烯醯基的數目,於1分子中具有1個以上即可,以2~4個更佳。
作為本發明之實施形態之成分1之代表例,將藉由氫化聚丁二烯二醇和丙烯酸酯的酯交換反應、或氫化聚丁二烯二醇與丙烯酸的脫水縮合反應所生成(甲基)丙烯酸酯化合物的構造式、以及藉由氫化聚異戊二烯二醇與丙烯酸酯的酯交換反應或氫化聚異戊二烯二醇與丙烯酸的脫水縮合反應所生成之(甲基)丙烯酸酯化合物的構造式,分別示於式(1)及(2)。
(式(1)中,l、m、n係1以上的整數。)
(式(2)中,a、b、c係1以上的整數。)
藉由氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸酯的酯交換反應製造成分1的(甲基)丙烯酸酯化合物時,一般係將氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸低級烷基酯,在酯交換觸媒的存在下,藉由加熱進行酯交換反應,藉由餾除所產生的對應之低級烷基醇,製造成分1之(甲基)丙烯酸酯,可藉由例如,日本特開2011-192853號公報或日本特開2006-45284號公報上所記載的方法製造成分1之(甲基)丙烯酸酯化合物。
此外,藉由氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸的脫水縮合反應製造成分1之(甲基)丙烯酸酯時,將氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸,於酯化觸媒的存在下,加熱脫水反應製造成分1之(甲基)丙烯酸酯。但是,以150℃以上的高溫加熱,進行反應,則有在脫水縮合反應之中引起丙烯醯基的自由基聚合的危險性。因此,一般係在如環己烷或甲苯等的可與水共沸的溶劑的存在下,進行酯化反應,藉由將上述溶劑與水共沸,將脫水縮合反應所生成的水,去除到反應器外。使用於酯化反應的觸媒,可舉出對甲苯 磺酸等的酸觸媒。
如上所述,作為製造成分1之(甲基)丙烯酸酯的方法,有使氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸酯發生酯交換反應的方法,及氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸發生脫水縮合反應的方法的2種方法,但由可不使用溶劑,或可不進行純化步驟或即使進行純化亦可簡化之點考慮,在工業上,以氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸酯的酯交換反應製造成分1之(甲基)丙烯酸酯的方法較佳。
在於本發明之實施形態(I)之成分1的使用量,對合併本發明之實施形態(I)的必須成分之成分1與成分2的總量,以20~80質量%為佳,以25~75質量%更佳,以30~70質量%特別佳。
在於本發明之實施形態(I)之成分1的使用量,對合併本發明之實施形態(I)的必須成分之成分1與成分2的總量,未滿20質量%,則聚合本發明之實施形態(I)之聚合性組合物而得之聚合物之塗膜強度有下降之情形,或聚合聚合性組合物而得之聚合物之介電常數有變高之情形而並不佳。此外,在於本發明之實施形態(I)之成分1的使用量,對合併本發明之實施形態(I)的必須成分之成分1與成分2的總量,較80質量%為多時,本發明之實施形態(I)之聚合性組合物的黏度有變高之情形而不佳。
接著,說明本發明之實施形態(I)之聚合性組合物之必須成分之成分2。
本發明之實施形態(I)之聚合性組合物之必須成分之成 分2,係包含碳數為6以上的碳化氫基及(甲基)丙烯醯基的化合物。
包含碳數為6以上的碳化氫基及(甲基)丙烯醯基的化合物,可舉例如,具有環己基丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、二環戊烯基丙烯酸酯、二環戊烯基氧乙基丙烯酸酯、二環戊基丙烯酸酯、二環戊基氧乙基丙烯酸酯、4-第三丁基環己基丙烯酸酯、異冰片基甲基丙烯酸酯、二環戊烯基甲基丙烯酸酯、二環戊烯基氧乙基甲基丙烯酸酯、二環戊基甲基丙烯酸酯、二環戊基氧乙基甲基丙烯酸酯、4-第三丁基環己基甲基丙烯酸酯等的環狀脂肪族基之含有(甲基)丙烯醯基之化合物;具有己基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、異十八烷基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、異壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯、異十八烷基甲基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基甲基丙烯酸酯等的鏈狀脂肪族基之含有(甲基)丙烯醯基之化合物等。
該等之中,為將後述之本發明之實施形態之聚合物或本發明之實施形態之光學用黏著板片的介電常數抑制較低,以異冰片基丙烯酸酯、二環戊烯基丙烯酸酯、二環戊烯基氧乙基丙烯酸酯、二環戊基丙烯酸酯、二環戊基氧乙基丙烯酸酯、4-第三丁基環己基丙烯酸酯、異冰片基甲基丙烯酸酯、二環戊烯基甲基丙烯酸酯、二環戊烯基氧乙基甲基丙烯酸酯、二環戊基甲基丙烯酸酯、二環戊基氧乙基甲 基丙烯酸酯、4-第三丁基環己基甲基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、異十八烷基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、異壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯、異十八烷基甲基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基甲基丙烯酸酯等的具有碳數為9以上的碳化氫基之含有(甲基)丙烯醯基之化合物為佳;進一步考慮耐熱著色性能,則較佳者係異冰片基丙烯酸酯、二環戊基丙烯酸酯、二環戊基氧乙基丙烯酸酯、異冰片基甲基丙烯酸酯、二環戊基甲基丙烯酸酯、二環戊基氧乙基甲基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、異硬脂基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、異壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯、異硬脂基甲基丙烯酸酯;考慮後述之成分4的稀釋效率,則進一步較佳者係月桂基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、異十八烷基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基丙烯酸酯、異壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯、異十八烷基甲基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基甲基丙烯酸酯;考慮光聚合速度,則特別佳的是月桂基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯,2-庚基十一烷基丙烯酸酯。
在於本發明之實施形態(I)之成分2的使用量,對合併本發明之實施形態(I)之必須成分之成分1與成分2的總量,以20~80質量%為佳,以25~75質量%更佳,以30~70質量%更佳。在於本發明之實施形態(I)之成分2之使用量,對合併本發明之實施形態(I)之必須成分之成分1與成分2的總量,未滿20質量%,則本發明之實施形態(I)之聚合性組合物的黏度有變得過高之情形而不佳。此外,在於本發明之實施形態(I)之成分2的使用量,對合併本發明之實施形態(I)之必須成分之成分1與成分2的總量,較80質量%為多時,本發明之實施形態(I)之聚合性組合物,在聚合時的體積收縮率有變大的可能性或硬化物的介電常數有變大的可能性而並不佳。
接著,說明本發明之實施形態(I)之聚合性組合物之必須成分之成分3。
本發明之實施形態(I)之聚合性組合物之必須成分之成分3係光聚合起始劑。
成分3之光聚合起始劑,只要是光聚合起始劑,可藉由近紅外線、可見光線,紫外線等的光的照射,產生貢獻於自由基聚合的開始之自由基的化合物,並無特別限制。
成分3的光聚合起始劑,具體而言,可舉出苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、1,2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、α-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙基苯基)丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-十二烷 基苯基)丙-1-酮、以及2-羥基-2-甲基-1-[(2-羥基乙氧基)苯基]丙酮、二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-溴二苯甲酮、2-羧基二苯甲酮、2-乙氧基羰基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚、二苯甲酮四羧酸或其四甲酯、4,4'-雙(二烷基胺基)二苯甲酮類(例如4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二環己基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二羥基乙基胺基)二苯甲酮)、4-甲氧基-4'-二甲基胺基二苯甲酮、4,4'-二甲氧基二苯甲酮、4-二甲基胺基二苯甲酮、4-二甲基胺基苯乙酮、二苯基乙二酮、蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-甲基蒽醌、菲醌、芴酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯)苯基]丙醇寡聚物、安息香、安息香醚類(例如,安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香丙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚、安息香苯基醚、苄基二甲基酮)、吖啶酮、氯吖啶酮、N-甲基吖啶酮、N-丁基吖啶酮、N-丁基氯吖啶酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,6-二氯苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基甲氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、苯甲醯基二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯等。雙醯 基氧化膦類,可舉出雙-(2,6-二氯苯甲醯基)苯基氧化膦、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-丙基苯基氧化膦、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-1-萘基氧化膦、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、雙-(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、(2,5,6-三甲基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
此外,光聚合起始劑,亦可使用金屬茂化合物。作為金屬茂化合物,可於中心金屬使用以Fe、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Mo、Ru、Rh、Lu、Ta、W、Os、Ir等所代表的過渡元素,例如,雙(η 5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙[2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基]鈦。
該等的光聚合起始劑,可分別單獨,或組合2種以上使用。
該等之中,較佳者係2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基氧化膦,特別佳者係1-羥基環己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦,最佳者係單獨使用2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、單獨使用2,4,6-三甲基苯甲 醯基乙氧基苯基氧化膦的、並用1-羥基環己基苯基酮與2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、並用1-羥基環己基苯基酮與2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦、並用2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦與2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦或1-羥基環己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦及2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦的3種。
此外,於圖1~圖5的保護部3,由對顯示部2的紫外線保護的觀點,有付與消去紫外線區域的功能之情形。此時,使用可以於可見光區域感光的光聚合起始劑之2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦為佳,特別佳的是2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。
在於本發明之實施形態(I)之成分3的使用量,對合併本發明之實施形態(I)之必須成分之成分1與成分2的總量100質量部,以0.05~10.0質量部為佳,以0.1~7.0質量部更佳,以0.2~5.0質量部特別佳。成分3的使用量,對合併本發明之實施形態(I)之必須成分之成分1與成分2的總量100質量部,未滿0.05質量部,則有聚合起始劑的聚合起始性能不足之情形而不佳。此外,在於本發明之實施形態(I)之成分3的使用量,對合併本發明之實施形態(I)之必須成分之成分1與成分2的總量100質量部,較10.0質量部為多,則後述之本發明之實施形態(III)及本發明之 實施形態(IV)之聚合物或後述之本發明之實施形態(VI)及本發明之實施形態(VII)之光學用黏著板片放在高溫環境下時,有變得容易著色之情形而並不佳。
接著,說明本發明之實施形態(II)。
本發明之實施形態(II),係一種聚合性組合物,其特徵在於:其係製造形成介在於影像顯示裝置的影像顯示部,與透光性的保護部之間的聚合物層之聚合物之聚合性組合物,該聚合性組合物,包含下述成分1、下述成分2、下述成分3以及下述成分4作為必須成分。
成分1氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸酯的酯交換反應及/或氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸的脫水縮合反應所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物;成分2包含碳數為6以上的碳化氫基及(甲基)丙烯醯基的化合物;成分3光聚合起始劑;成分4於分子內並無(甲基)丙烯醯基,不具有抑制自由基聚合的功能、禁止自由基聚合的功能以及光聚合性起始功能的任一功能,且由碳原子與氫原子所構成,或由碳原子、氫原子及氧原子所構成的化合物。
本發明之實施形態(II)之聚合性組合物之必須成分之成分1,係與上述本發明之實施形態(I)之必須成分之成分1同樣的(甲基)丙烯酸酯化合物。
在於本發明之實施形態(II)之成分1的使用量,對合併本發明之實施形態(II)之必須成分之成分1、成分2及 成分4的總量,以7~70質量%為佳,以10~65質量%更佳,以12~60質量%特別佳。
在於本發明之實施形態(II)之成分1的使用量,對合併本發明之實施形態(II)之必須成分之成分1、成分2及後述的成分4的總量,未滿7質量%,則聚合本發明之實施形態(II)之聚合性組合物而得之聚合物之塗膜強度有下降之情形,或聚合聚合性組合物而得之聚合物之介電常數有變高之情形而並不佳。此外,在於本發明之實施形態(II)之成分1的使用量,對合併本發明之實施形態(II)之必須成分之成分1、成分2及成分4的總量,較70質量%為多時,本發明之實施形態(II)之聚合性組合物的黏度有變高之情形而不佳。
本發明之實施形態(II)之聚合性組合物之必須成分之成分2,係與上述本發明之實施形態(I)之必須成分之成分2同樣的含有(甲基)丙烯醯基之化合物。
在於本發明之實施形態(II)之成分2的使用量,對合併本發明之實施形態(II)之必須成分之成分1與成分2及後述之成分4的總量,以7~70質量%為佳,以10~65質量%更佳,以12~60質量%特別佳。在於本發明之實施形態(II)之成分2的使用量,對合併本發明之實施形態(II)之必須成分之成分1、成分2及成分4的總量,未滿7質量%,則本發明之實施形態(II)之聚合性組合物的黏度有變得過高之情形而不佳。此外,在於本發明之實施形態(II)之成分2的使用量,對合併本發明之實施形態(II)之必須 成分之成分1、成分2及成分4的總量,較70質量%為多時,本發明之實施形態(II)之聚合性組合物,在聚合時的體積收縮率有變大的可能性或硬化物的介電常數有變高的可能性而並不佳。
本發明之實施形態(II)之聚合性組合物之必須成分之成分3,係與上述本發明之實施形態(I)之必須成分之成分3同樣的光聚合起始劑。
在於本發明之實施形態(II)之成分3的使用量,對合併本發明之實施形態(II)之必須成分之成分1、成分2及後述之成分4的總量100質量部,以0.05~10.0質量部為佳,以0.1~7.0質量部更佳,以0.2~5.0質量部特別佳。在於本發明之實施形態(II)之成分3的使用量,對合併本發明之實施形態(II)之必須成分之成分1、成分2及成分4的總量100質量部,未滿0.05質量部,則有聚合起始劑的聚合起始性能不足之情形而不佳。此外,在於本發明之實施形態(II)之成分3的使用量,對合併本發明之實施形態(II)之必須成分之成分1、成分2及成分4的總量100質量部,較10.0質量部為多,則後述之本發明之實施形態(III)之聚合物或後述之本發明之實施形態(V)的光學用黏著板片放在高溫環境下時,光學用黏著板片有變得容易著色之情形而並不佳。
接著,說明本發明之實施形態(II)之聚合性組合物之必須成分之成分4。
本發明之實施形態(II)之聚合性組合物之必須成分之 成分4,係於分子內並無(甲基)丙烯醯基,不具有抑制自由基聚合的功能、禁止自由基聚合的功能以及光聚合性起始功能的任一功能,且由碳原子與氫原子所構成,或由碳原子、氫原子及氧原子所構成的化合物,成分4,只要是於30℃,不會損及以成分1~成分4作為必須成分之本發明之實施形態(II)之聚合性組合物之均一性的化合物,並無特別限制。
關於成分4,特別是使用具有使聚合性組合物介在於影像顯示部的基部,與透光性的保護部之間,聚合形成之聚合物層之步驟之製造方法製造影像顯示裝置時,使用於該步驟之聚合性組合物,在將聚合時的體積收縮率抑制較低的目的需要包含成分4。此外,在抑制聚合時之體積收縮率之外,亦有在增加聚合物對玻璃或丙烯酸樹脂等的被著體的密著性的目的使用成分4之情形。
作為成分4,可使用於25℃為液狀的化合物,或者,於25℃為固體的化合物。
用於作為成分4,於25℃為液狀的化合物,可舉出例如,聚(α-烯烴)液狀物、乙烯-丙烯共聚合液狀物、丙烯-α-烯烴共聚合液狀物、乙烯-α-烯烴共聚合液狀物、液狀聚丁烯、液狀氫化聚丁烯、液狀聚丁二烯、液狀氫化聚丁二烯、液狀聚異戊二烯、液狀氫化聚異戊二烯、液狀聚丁二烯多元醇、液狀氫化聚丁二烯多元醇、液狀聚異戊二烯多元醇、液狀氫化聚異戊二烯多元醇、氫化二聚物二醇等。
聚(α-烯烴)液狀物,係藉由α-烯烴的聚合而製造的液狀物,所謂α-烯烴係於分子末端具有一個碳-碳雙鍵鍵結的碳化氫化合物,可舉出例如,1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯,1-十八碳烯等。
所謂乙烯-α-烯烴共聚合液狀物,係藉由將乙烯與α-烯烴共聚合而製造之液狀聚合物。所謂α-烯烴係於分子末端具有一個碳-碳雙鍵鍵結的碳化氫化合物,可舉出例如,1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯,1-十八碳烯等。
丙烯-α-烯烴共聚合液狀物,係藉由將丙烯與α-烯烴共聚合而製造之液狀聚合物。所謂α-烯烴係於分子末端具有一個碳-碳雙鍵鍵結的碳化氫化合物,可舉出例如,1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯,1-十八碳烯等。
所謂液狀聚丁烯,係異丁烯的單獨聚合,正丁烯的單獨聚合,異丁烯及正丁烯的共聚合等的於(共)聚合成分包含異丁烯或者正丁烯之液狀聚合物,於末端的一方具有碳-碳不飽和鍵結的化合物。液狀聚丁烯的市售品,可舉出例如,JX日礦日石ENERGY製的日石聚丁烯LV-7、LV-50、LV-100、HV-15、HV-35、HV-50、HV-100、HV-300等。
所謂液狀氫化聚丁烯,係對上述液狀聚丁烯,加氫而得之具有側鏈之液狀物,例如,日油製的PARLEAM 4、 PARLEAM 6、PARLEAM 18、PARLEAM 24、PARLEAM EX等。
液狀聚丁二烯,於常溫為液狀的丁二烯聚合物,例如EVONIK DEGUSSA製的POLYVEST110、POLYVEST130或日本曹達製的NISSO-PB B-1000、NISSO-PB B-2000、NISSO-PB B-3000等。
所謂液狀氫化聚丁二烯,係將丁二烯聚合物還原氫化而得,於常溫為液狀物,例如,日本曹達製的NISSO-PB BI-2000、NISSO-PB B-3000等。
所謂液狀聚異戊二烯,係於常溫為液狀的異戊二烯聚合物,可舉出例如,Kuraray製的Kuraprene LIR-30等。
所謂液狀氫化聚異戊二烯,係將異戊二烯聚合物還原氫化而得,於常溫為液狀的化合物,可舉出Kuraray製的LIR-200等。
所謂液狀聚丁二烯多元醇,係於分子末端具有二個以上的羥基且具有聚丁二烯構造單位,於常溫為液狀的聚合物,可舉出例如,日本曹達製的NISSO-PB G-1000、NISSO-PB G-2000、NISSO-PB G-3000、出光興產製的Poly bd等。
所謂液狀氫化聚丁二烯多元醇,係將聚丁二烯多元醇或聚丁二烯聚羧酸還原氫化而得之構造之液狀多元醇,可舉出日本曹達製的NISSO-PB GI-1000、NISSO-PB GI-2000、NISSO-PB GI-3000等。
所謂液狀聚異戊二烯多元醇,係於分子末端具有二個 以上的羥基,且具有聚異戊二烯構造單位,於常溫為液狀的聚合物,可舉出例如,出光興產製的Poly ip等。
所謂液狀氫化聚異戊二烯多元醇,係具有將聚異戊二烯多元醇或聚異戊二烯聚羧酸還原氫化而得之構造之液狀多元醇,可舉出例如,出光興產製之EPOL等。
所謂氫化二聚物二醇,係將二聚酸還原氫化而得之多元醇。
所謂二聚酸,係將具有2~4個乙烯性雙鍵鍵結的碳數14~22之脂肪酸(以下,稱為不飽和脂肪酸A),較佳的是具有2個乙烯性雙鍵鍵結之碳數14-22之脂肪酸,與具有1~4個乙烯性雙鍵鍵結之碳數14~22之脂肪酸(以下,稱為不飽和脂肪酸B),較佳的是具有1個或2個乙烯性雙鍵鍵結之碳數14~22之脂肪酸以雙鍵鍵結部反應而得之具有6員環(環己烯環)之二聚酸。上述不飽和脂肪酸A,可舉出十四碳二烯酸、十六碳二烯酸、十八碳二烯酸(亞麻油酸等)、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、十八碳三烯酸(亞麻酸等)、二十碳四烯酸(花生四烯酸等)等,以亞麻油酸最佳。此外,不飽和脂肪酸B,加上上述所例示者,可舉出具有1個乙烯性雙鍵鍵結的碳數14~22之脂肪酸之十四烯酸(粗租酸、抹香酸、肉豆蔻腦酸)、十六碳烯酸(棕櫚烯酸等)、十八碳烯酸(油酸、反油酸、異油酸等)、二十碳烯酸(鳕油酸等)、二十二碳烯酸(芥酸、鯨油酸、巴西烯酸等)等,以油酸或亞麻油酸最佳。
於上述二聚化反應,不飽和脂肪酸A與不飽和脂肪酸 B的使用比率(莫耳比例)以1:1.2~1.2:1程度為佳,以1:1最佳。上述二聚化反應,可依照習知之方法,例如日本特開平9-136861號公報所記載的方法進行。即,例如,對不飽和脂肪酸A及不飽和脂肪酸B,將路易斯酸或布忍斯特酸型的液體或固體狀的觸媒,較佳的是將蒙脫土系活性白土,對A+B以1~20重量%,以2~8重量%為佳地添加,藉由以200~270℃,較佳的是220~250℃,加熱進行上述二聚化反應。反應時的壓力,通常係以稍微加壓的狀態,但以常壓亦可。反應時間,雖根據觸媒量與反應溫度而變化,但是通常為5~7小時。反應結束之後,將觸媒濾別,接著減壓蒸餾餾除未反應的原料及異構化脂肪酸類,之後,可將二聚酸餾份餾出得到二聚酸。上述二聚化反應,可認為係經由雙鍵鍵結的移動(異構化)及狄爾斯-阿德耳反應而進行者,惟本發明之實施形態並不應為受限於此者。
所得二聚酸,通常,係藉由雙鍵鍵結的鍵結部位或異構化,而6員環的位置不同的二聚酸混合物,雖可將二聚酸分離使用,亦可直接使用二聚酸混合物。再者,所得二聚酸,亦可含有少量的單體酸(例如,3重量%以下,特別是1重量%以下)或三聚酸以上的聚合酸等(例如,3重量%以下,特別是1重量%以下)。
氫化二聚物二醇,係將二聚酸、將二聚酸的碳-碳不飽和鍵結氫化而得之氫化二聚酸或該等的低級醇酯之至少1種,在觸媒的存在下還原,以二聚酸的羧酸或羧酸酯部 分作為醇,於原料具有碳-碳雙鍵鍵結時,將該雙鍵鍵結氫化之二醇為主要成分者。
氫化二聚物二醇之主要成分的構造,係以如下式(3)以及式(4)表示的構造。
(式(3)中,R1以及R2均為烷基,並且包含於R1以及R2的各碳數,d及e的共計為30(即包含於R1的碳數+包含於R2的碳數為+d+e=30)。)
(式(4)中,R3以及R4均為烷基,並且包含於R3以及R4的各碳數,f以及g的共計為34(即包含於R3的碳數+包含於R4的碳數為+f+g=34)。)
氫化二聚物二醇的市售品,可舉出例如,PRIPOL(註冊商標)2033等(Croda公司製)或Sovermol(註冊商標)908(Cognis公司製)。
考慮耐熱性時,以於分子內具有1個以下的碳-碳不飽和鍵結的化合物為佳,進一步較佳者係液狀聚(α-烯烴) 液狀物、乙烯-丙烯共聚合液狀物、乙烯-α-烯烴共聚合液狀物、丙烯-α-烯烴共聚合液狀物、液狀聚丁烯、液狀氫化聚丁烯、液狀氫化聚丁二烯、液狀氫化聚異戊二烯、液狀氫化聚丁二烯多元醇、液狀氫化聚異戊二烯多元醇、氫化二聚物二醇。此外,特別佳的是並用選自由液狀聚(α-烯烴)液狀物、乙烯與α-烯烴共聚合液狀物、液狀聚丁烯、液狀氫化聚丁烯、液狀氫化聚丁二烯以及液狀氫化聚異戊二烯之至少1種,與選自由液狀氫化聚丁二烯多元醇與液狀氫化聚異戊二烯多元醇之至少1種。
此外,於本發明之實施形態(II),作為成分4,亦可使用於25℃為固體的化合物。
作為成分4之於25℃為固體的化合物,以於分子內不具有碳-碳不飽和鍵結之化合物為佳。
如此之化合物,可舉出於25℃為固體之環氧樹脂、於25℃為固體之聚酯樹脂、於25℃為固體之多元醇樹脂、氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂、氫化松香酯等。
該等之中,較佳者可舉出,氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂、氫化松香酯。
氫化石油樹脂,係將石油系樹脂還原氫化而得之樹脂。作為氫化石油樹脂的原料的石油系樹脂,可舉出脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族-芳香族共聚合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、二環戊二烯樹脂及該等的加氫物等的變性物。合成石油樹脂,可為C5系,亦可為C9系。
所謂萜烯系氫化樹脂,係將萜烯系樹脂還原氫化而得之樹脂。作為萜烯系氫化樹脂的原料之萜烯系樹脂,可舉出β-蒎烯樹脂、α-蒎烯樹脂、β-檸檬油精樹脂、α-檸檬油精樹脂、蒎烯-檸檬油精共聚合樹脂、蒎烯-檸檬油精-苯乙烯共聚合樹脂、萜烯-酚樹脂、芳香族變性萜烯樹脂等。該等萜烯系樹脂的大多數是不具有極性基的樹脂。
氫化松香酯,係將氫化松香系樹脂而得之氫化松香酯化,或將松香酯化而得之松香酯還原氫化而得之樹脂。松香系樹脂黏著付與劑,可舉出橡膠松香、妥爾油松香、木松香、不均化松香、聚合松香、馬來松香等的變性松香等。
該等之中,進一步較佳者,係萜烯系氫化樹脂,特別佳的係將聚蒎烯、聚檸檬油精或蒎烯-檸檬油精共聚合樹脂還原氫化而得之樹脂,或蒎烯-苯乙烯共聚合樹脂、檸檬油精-苯乙烯共聚合樹脂,或將蒎烯-檸檬油精-苯乙烯共聚合樹脂之芳香環以外的碳-碳不飽和鍵結還原氫化而得之樹脂。
此外,為取得本發明之實施形態(II)之聚合性組合物與黏度或聚合物之被著體的密著性的平衡,作為成分4的化合物,可並用於25℃為液狀的化合物與於25℃為固體的化合物,且較佳。
進一部較佳的是並用於25℃為液狀,且於分子內具有1個以下的碳-碳不飽和鍵結之化合物,與於25℃為固體,且於分子內並不具有碳-碳不飽和鍵結之化合物。
於成分4,並用於25℃為液狀的化合物與於25℃為固體的化合物時較佳的並用比例,以質量比為90:10~10:90,以80:20~20:80更佳。
在於本發明之實施形態(II)之成分4的使用量,對合併本發明之實施形態(II)之必須成分之成分1、成分2及成分4的總量,以10~85質量%為佳,以15~82質量%更佳,以20~80質量%特別佳。在於本發明之實施形態(II)之成分4的使用量,對合併本發明之實施形態(II)之必須成分之成分1、成分2及成分4的總量,未滿10質量%,則無法得到添加成分4的效果(即,減低聚合時的體積收縮率的效果)而不佳。此外,在於本發明之實施形態(II)之成分4的使用量,對本發明之實施形態(II)之必須成分之成分1、成分2及成分4的總量,較85質量%為多,則聚合本發明之實施形態(II)之聚合性組合物而得之重合物之塗膜強度有變得過低之情形而並不佳。
考慮本發明之實施形態(I)之聚合性組合物或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物,後述的本發明之實施形態(III)之聚合物或者本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片的耐濕熱性,則進一步包含下述成分5為佳。
成分5具有醇性羥基之含有(甲基)丙烯醯基之化合物。
上述成分5,只要是成分5係於1分子中具有醇性羥基及(甲基)丙烯醯基的化合物,並無特別限制。
具有醇性羥基之含有(甲基)丙烯醯基之化合物(即,成 分5)之具體例,可舉出例如,2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、3-羥基丙基丙烯酸酯、2-羥基丁基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-(鄰苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯、2-羥乙基丙烯醯胺、2-羥乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-(鄰苯基苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯等。
如果考慮使用本發明之實施形態(I)之聚合性組合物或者本發明之實施形態(II)之聚合性組合物時之相溶性,則該等之中,較佳者可舉出,2-羥基丁基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-(鄰苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯,更佳的係4-羥基丁基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯,最佳的係2-羥基丙基甲基丙烯酸酯。
於本發明之實施形態(I)之聚合性組合物或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物使用成分5時,成分5的使用量,對本發明之實施形態(I)之聚合性組合物的總量或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物的總量,使用1~12質量%為佳,以2~10質量%更佳,進一步以3~8質量%為佳。成分5的使用量,對本發明之實施形態(I)之聚合性組合物 的總量或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物的總量,未滿1質量%時,有耐濕熱性能的顯現效果少之情形而不佳。此外,成分5的使用量,對本發明之實施形態(I)之聚合性組合物的總量或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物的總量,使用較12質量%為多時,有使本發明之實施形態(I)之聚合性組合物或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物混濁之情形,或者聚合本發明之實施形態(I)之聚合性組合物或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物而得之聚合物之介電常數有變高之情形而並不佳。
此外,將本發明之實施形態(II)之聚合性組合物,用於製造後述之本發明之實施形態(VI)之影像顯示裝置之製造方法時,本發明之實施形態(II)之聚合性組合物在聚合時之體積收縮率,以3.5%以下為佳,以2.7%以下更佳,以2.3%以下最佳。本發明之實施形態(II)之聚合性組合物在聚合時之體積收縮率,較3.5%為大時,在聚合聚合性組合物時,蓄積於聚合物的內部應力變得過大,而在聚合物層5a或5b,與接於該等之顯示部2、保護部3或觸控面板7的界面產生變形而並不佳。
本發明之實施形態(I)之聚合性組合物或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物,於25℃的黏度,並無特別限制,惟操作上以10000mPa.s以下為佳,以7000mPa.s以下更佳,以5000mPa.s以下特別佳。
再者,記載於本說明書之黏度,關於在25℃,黏度為10000mPa.秒(s)以下的黏度的組合物,係使用錐/板型 黏度計(Brookfield公司製,型式:DV-II+Pro,轉子型號:CPE-42),以溫度25.0℃,旋轉數每分鐘5轉的條件測定之值。
於25℃之本發明之實施形態(I)之聚合性組合物與本發明之實施形態(II)之聚合性組合物之黏度,在10000mPa.s以下,則將本發明之實施形態(I)之聚合性組合物與本發明之實施形態(II)之聚合性組合物,使用塗佈機(Dispenser)以劃線塗佈法塗佈時,於塗佈後,液體容易擴展,結果,容易在所需處以均勻的厚度使該組合物遍及,並且可抑制氣泡的捲入。
本發明之實施形態(I)之聚合性組合物與本發明之實施形態(II)之聚合性組合物,可添加聚合抑制劑、禁止劑、氧化防止劑,且較佳。
聚合禁止劑及聚合抑制劑,只要是聚合禁止劑或聚合抑制劑,具有聚合禁止能或抑制聚合的功能,並無特別限定,可舉出例如,吩噻嗪、對苯二酚、對甲氧基酚、對苯醌、萘醌、菲醌、甲苯醌、2,5-二乙醯氧基對苯醌、2,5-二己氧基苯醌、2,5-醯氧基對苯醌、對第三丁基鄰苯二酚、2,5-二第三丁基氫醌、對第三丁基鄰苯二酚、單第三丁基氫醌、2,5-二第三戊基氫醌、二第三丁基.對甲酚氫醌單甲醚、α-萘酚、乙脒乙酸酯、乙脒硫酸酯、苯基聯胺鹽酸鹽、聯胺鹽酸鹽、三甲基苄基氯化銨、月桂基氯化吡啶、十六基三甲基氯化銨、苯基三甲基氯化銨、三甲基苄基草酸銨、二(三甲基苄基銨)草酸鹽、三甲基苄基馬來酸銨 、三甲基苄基酒石酸銨、三甲基苄基甘醇酸銨、苯基-β-萘胺、對苄基胺基酚、二-β-萘基對苯二胺、二硝基苯、***、苦味酸、環己酮肟、鄰苯三酚、丹寧酸、間苯二酚、三乙基胺鹽酸鹽、二甲苯胺鹽酸鹽及二丁胺鹽酸鹽等。
該等可以單獨,或適宜組合2種以上使用。
這些之中,可良好地使用,氫醌、對甲氧基酚、對苯醌、萘醌、菲醌、2,5-二乙醯氧基對苯醌、2,5-二己氧基苯醌、2,5-醯氧基對苯醌、對第三丁基鄰苯二酚、2,5-二第三丁基氫醌、對第三丁基鄰苯二酚、單第三丁基氫醌、2,5-二第三戊基氫醌、二第三丁基.對甲酚氫醌單甲醚、及吩噻嗪。
通常,聚合禁止劑,係對本發明之實施形態(I)之聚合性組合物與本發明之實施形態(II)之聚合性組合物的總量,調整聚合禁止劑添加量成0.01~5質量%。惟,聚合禁止劑的量,係加上預先將成分1、成分2及成分5中含有的聚合禁止劑之值。即,一般而言,有預先於成分1、成分2及成分5含有聚合禁止劑之情形,係將該聚合禁止劑與重新添加之聚合禁止劑的總量合併的量,相對本發明之實施形態(I)之聚合性組合物與本發明之實施形態(II)之聚合性組合物的總量,成為0.01~5質量%的聚合禁止劑的添加量之意思。
氧化防止劑,並無特別限定,可舉出例如,異戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3- (3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,5-二第三丁基-4-羥苯丙酸之碳數為7~9之烷基酯、4,6-雙-(辛基硫代甲基)-鄰甲酚、3,9-雙[2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]-十一烷、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基酚)、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基-3-甲基酚)、4,4'-硫代雙(2-第三丁基-5-甲基酚)、N,N',N"-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基-苯基)丁烷、1,1-雙(2-甲基4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷等。該等之中,較佳者係異戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,最佳者係異戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。
通常,氧化防止劑,係對本發明之實施形態(I)之聚合性組合物與本發明之實施形態(II)之聚合性組合物的總量,調整氧化防止劑添加量成0.01~5質量%。惟,氧化防止劑量,係加上預先含於成分4等的其他成分中的氧化防止劑之值。即,一般而言,有預先於成分4等含有氧化防止劑之情形,而將該氧化防止劑與重新添加之氧化防止劑的總量合併的量,相對本發明之實施形態(I)之聚合性組合物與本發明之實施形態(II)之聚合性組合物的總量,成為0.01~5質量%的氧化防止劑的添加量之意思。
接著,說明本發明之實施形態(III)。
本發明之實施形態(III),係一種聚合物,其係聚合本 發明之實施形態(I)或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物而得。
本發明之實施形態(III)之聚合物,係以低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙氣燈、金屬鹵化物燈、無電極燈、LED等作為光源,將光聚合起始劑可感光的光,經由玻璃或塑膠基材照射,使聚合性組合物聚合而得者。
此外,本發明之實施形態(III)之聚合物,係使用於作為介在於影像顯示裝置的影像顯示部與透光性的保護部之間的聚合物層之聚合物。該聚合物,係於23℃,以頻率100kHz,施加電壓100mV的條件下,200μm厚的該聚合物的介電常數為2.5以下,且存在於2片玻璃之間,厚度調整為200μm之該聚合物,以95℃保存500小時之後,以JIS Z 8729所記載的色度座標b*值未滿1.0為佳。
再者,於記載於本說明書之「23℃,頻率100kHz,施加電壓100mV的條件下的聚合物的介電常數」,係將200μm厚的試驗片(聚合物),在23℃的環境下,使用安捷倫科技公司製的阻抗分析儀4294A精密阻抗分析儀40Hz-110MHz,測試夾具,使用安捷倫科技公司製的16451B電介體測試固定夾具,以頻率100kHz、施加電壓100mV的條件下測定聚合物的介電常數。
於圖2或圖3所示填充於搭載外掛型靜電容量模式觸控面板之顯示裝置中的顯示部與觸控面板之間的聚合物(層)(圖2及圖3所記載的5b的聚合物(層)),或填充於搭 載蓋玻璃-觸控中心一體型靜電容量模式觸控面板顯示裝置中的顯示部與觸控中心一體型的保護部之間的聚合物(層)(圖4及圖5所記載之5b的聚合物(層)),使用本發明之實施形態(III)之聚合物時,本發明之實施形態(III)之聚合物之介電常數較低較佳。具體而言,係於23℃,以頻率100kHz,使用施加電壓100mV的條件下,200μm厚的聚合物的介電常數為2.5以下的聚合物為佳,於23℃,以頻率100kHz,使用施加電壓100mV的條件下,200μm厚的聚合物的介電常數為2.4以下的聚合物更佳。
此外,記載於本說明書之「存在於2片玻璃之間,厚度調整為200μm之聚合物」,係於厚度0.7mm之2片光學玻璃(康寧公司製,商品名:EAGLE XG)之間,夾入200μm的板片狀聚合物而得之聚合物,或者,使聚合性組合物介在於厚度0.7mm之2片光學玻璃(康寧公司製,商品名:EAGLE XG)之間,透過上述光學玻璃,以低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙氣燈、金屬鹵化物燈、無電極燈、LED等作為光源,藉由照射光聚合起始劑可感光的光而得之厚度200μm的聚合物,聚合物層的外側的2片玻璃之間的部分,係完全不包含間隔器、墊圈或密封劑等者。
再者,記載於本說明書之「以95℃保存500小時之後,以JIS Z 8729所記載的色度座標b*值」,係指將存在於上述2片玻璃之間,厚度調整為200μm之聚合物,在95℃的環境下,保持500小時後,在23℃的環境下, 以記載於JIS Z 8729的方法,測定之色度座標(psychometric chroma coordinates)b*之值。其中,測定該b*之值時所使用的參考物係1片厚度0.7μm的光學玻璃(康寧公司製,商品名:EAGLE XG)。在於本發明之實施形態(IV),以上述條件測定之b*之值需要未滿1.0。再者,以未滿0.9為佳,以未滿0.8更佳。以上述條件測定之b*之值成1.0以上,則聚合物對370~450nm的光的穿透率會經時降低而不佳。
本發明之實施形態(III)之聚合物於25℃之折射率,以1.48~1.52為佳。於25℃的聚合物的折射率,未滿1.48或較1.52為大時,聚合物的折射率,與保護部的材質之光學玻璃或聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸樹脂之折射率變得過低,故在由顯示部到保護部之間的界面的折射率差變得稍大,由顯示部至映像光的散射及衰減變得稍大而並不佳。
此外,本發明之實施形態(III)之聚合物,於23℃的拉張彈性模數,以1×107 Pa以下為佳,以1×103~1×106 Pa更佳。藉由使聚合物於23℃的拉張彈性模數於1×107 Pa以下,可防止對影像顯示部及保護部,起因於聚合性組合物在聚合時的體積收縮的應力所影響之扭曲。
再者,記載於本說明書之拉張彈性模數,係以500mm/分的拉張速度進行試驗時之值。
接著,說明本發明之實施形態(IV)及本發明之實施形態(V)。
本發明之實施形態(IV),係一種聚合性組合物,其特徵在於:其係製造用於形成介在於影像顯示裝置的影像顯示部,與透光性的保護部之間的聚合物層之光學用黏著板片之聚合性組合物,該聚合性組合物,係本發明之實施形態(I)或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物。
可使用本發明之實施形態(I)之聚合性組合物或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物作為原料,製造本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片。
本發明之實施形態(V),係將本發明之實施形態(IV)之聚合性組合物塗佈,對該組合物照射光聚合起始劑可感光的光,使之聚合而得,厚度10~500μm之聚合物層之光學用黏著板片。
本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,可為板片的兩面成為黏著面(黏著劑層表面)之雙面黏著板片,亦可為板片的一面成為黏著面(黏著劑層表面)之單面黏著板片。其中,由將二個構件相互黏合的觀點,以雙面黏著板片為佳。再者,於本說明書,稱為「黏著板片」時,亦包含膠帶狀者,即亦包含「黏著膠帶」者。
本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,可為不具有基材(基材層)之所謂「無基材型」之光學用黏著板片(以下有稱為「無基材光學用黏著板片」之情形),亦可為聚有基材的型式之光學用黏著板片。上述無基材光學用黏著板片,可舉出例如,僅由本發明之實施形態之聚合物所組成之聚合物層所構成之雙面黏著板片,或由本發明之實施 形態之聚合物所組成之聚合物層及由該聚合物層以外的黏著劑層所組成之雙面黏著板片等。具有基材之型式的黏著板片,只要在基材之至少一面側具有由本發明之實施形態的聚合物所組成之聚合物層即可。其中,由光學用黏著板片的薄膜化,提升透明性等的光學物性的觀點,以無基材光學用黏著板片(無基材雙面光學用黏著板片)為佳,更佳的是,僅由本發明之實施形態之聚合物所組成之聚合物層所組成之無基材雙面光學用黏著板片。再者,於上述「基材(基材層)」,並不包含在使用(黏貼)黏著板片時被剝離之分離板(剝離墊)。
本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片之聚合物層之厚度為10~500μm,以10~350μm為佳,以10~300μm更佳。聚合物層之厚度超過500μm,則有在塗層時的捲取時發生皺紋,或因加濕而容易白濁化之情形而並不佳。聚合物層之厚度未滿10μm,則由於聚合物層較薄而無法分散應力,而有容易發生剝落之情形。
本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,係使用於作為介在於影像顯示裝置的影像顯示部,與透光性的保護部之間的聚合物層。例如,於圖2或圖3所示填充於搭載外掛型靜電容量模式觸控面板之顯示裝置中的顯示部與觸控面板之間的聚合物(層)(圖2及圖3所記載的5b的聚合物(層)),或填充於搭載蓋玻璃-觸控中心一體型靜電容量模式觸控面板顯示裝置中的顯示部與觸控中心一體型的保護部之間的聚合物(層)(圖4及圖5所記載之5b的聚合物( 層)),使用本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片時,本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片之介電常數較低較佳。具體而言,係於23℃,以頻率100kHz,使用施加電壓100mV的條件下,200μm厚的光學用黏著板片的介電常數為2.5以下的光學用黏著板片為佳,於23℃,以頻率100kHz,使用施加電壓100mV的條件下,200μm厚的光學用黏著板片的介電常數為2.4以下的光學用黏著板片更佳。
存在於2片玻璃之間,厚度調整為200μm之該黏著板片,以95℃保存500小時之後,以JIS Z 8729所記載的色度座標b*值未滿1.0為佳。
本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片、係以低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙氣燈、金屬鹵化物燈、無電極燈、LED等作為光源,將光聚合起始劑可感光的光照射,使聚合性組合物聚合而得者。
在於本發明之實施形態(V),以上述條件測定之b*之值,以未滿1.0為佳。再者,以上述條件測定之b*之值,以未滿0.9為佳,以未滿0.8更佳。以上述條件測定之b*之值成1.0以上,則黏著板片對370~450nm的光的穿透率會經時降低而不佳。
本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片於25℃之折射率,以1.48~1.52為佳。在25℃之光學用黏著板片之折射率,未滿1.48或較1.52為大時,光學用黏著板片的折射率,與保護部的材質之光學玻璃或聚甲基丙烯酸甲酯等 的丙烯酸樹脂之折射率相比,折射率之差變得過大,故在由顯示部到保護部之間的界面的折射率差變得稍大,由顯示部至映像光的散射及衰減變得稍大而並不佳。
(光學用黏著板片之聚合物層之形成方法)
本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片之聚合物層之形成方法,可使用習知或慣用的聚合物層之形成方法,並無特別限定,使如本發明之實施形態之聚合性組合物之具有丙烯醯基之聚合性組合物聚合,形成光學用黏著板片之聚合物層時,可舉出例如,如下(1)~(3)等的方法。
(1)將包含光聚合起始劑之具有丙烯醯基之聚合性組合物,按照必要,包含添加劑之組合物,塗佈(塗層)於基材或分離板(剝離墊)上,及使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙氣燈、金屬鹵化物燈、無電極燈、LED等的光源,照射光聚合起始劑可感光的光,使該組合物聚合形成聚合物層。
(2)將包含光聚合起始劑之具有丙烯醯基之聚合性組合物,進一步將溶劑,及按照必要包含添加劑之組合物(溶液),塗佈(塗層)於基材或分離板(剝離墊)上,乾燥,及使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙氣燈、金屬鹵化物燈、無電極燈、LED等的光源,照射光聚合起始劑可感光的光,使該組合物聚合形成聚合物層。
(3)將上述(1)所形成之聚合物層進一步乾燥。
再者,在於上述的聚合物層之形成方法之塗佈(塗層),可使用習知之敷層法,可使用慣用的塗佈機,可使用例如,凹版輥輪塗佈機、逆輥輪塗佈機、接觸輥輪塗佈機、浸漬輥輪塗佈機、棒材塗佈機、刮刀塗佈機、噴霧塗佈機、缺角輪塗佈機、直接塗佈機等。
(基材)
本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,具有基材時,基材並無特別限制,可舉出塑膠薄膜、反射防止(AR)薄膜、偏光板、相位差板等的各種光學薄膜。作為上述塑膠薄膜等的材料,可舉出例如,聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等的聚酯系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等的丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯、三醋酸纖維素(TAC)、聚碸、多芳酯、聚醯亞胺、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名「ARTON(環狀烯烴系聚合物;JSR製)」、商品名「ZEONOR(環狀烯烴系統聚合物;日本ZEON製)」等的環狀烯烴系聚合物等的塑膠材料。再者,塑膠材料可以單獨或組合2種以上使用。此外,所謂上述「基材」,係在將光學用黏著板片使用(黏貼)於被著體(光學構件等)時,與黏著劑層一起黏貼於被著體的部分。於黏著板片的使用時(黏貼時)被剝離之分離板(剝離墊)並不包含於「基材」。
於上述之中,作為基材,以透明基材為佳。上述所謂「透明基材」,係指例如,以在可見光波長區域的全光線 穿透率(依照JIS K7361)在85%以上的基材為佳,進一步較佳的是在於可見光波長區域的全光線穿透率在88%以上的基材。此外,基材的霧度(依照JIS K7361),例如,以1.5%以下為佳,以1.0%以下更佳。上述透明基材,可舉出PET薄膜,或商品名「ARTON」、商品名「ZEONOR」等的無配向薄膜等。
上述基材的厚度,並無特別限定,例如,以12~75μm為佳。再者,上述基材,可以單層及多層之任一形態均可。此外,基材表面,亦可適宜施以例如,電暈放電處理、電漿處理等的物理處理、底層處理等的化學處理等的習知慣用的表面處理。
本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,具有基材時,作為基材,亦可使用各種功能性薄膜。此時,本發明之實施形態之黏著板片,係成為在功能性薄膜之至少一面具有本發明之實施形態之黏著劑層之黏著型功能性薄膜。上述功能性薄膜,並無特別限定,可舉出例如,具有光學性功能性(偏光性、光折射性、光反射性、光穿透性、光吸收性、光繞射性、旋光性、視認性等)之薄膜,具有導電性之薄膜(ITO薄膜等)、具有隔離紫外線的薄膜、具有硬塗層性(耐擦傷性)之薄膜等。再者,具體而言,可舉出硬塗層薄膜(於PET薄膜等的塑膠薄膜之至少一面施以硬塗層處理之薄膜)、偏光薄膜、波長板、相位差薄膜、光學補償薄膜、亮度提升薄膜、導光板、反射薄膜、反射防止薄膜、透明導電薄膜(ITO薄膜等)、意匠薄膜、裝飾薄 膜、表面保護薄膜、三棱鏡、彩色濾光片等。再者,上述「板」及「薄膜」,分別係板狀、薄膜狀、板片狀等的形態者,例如,「偏光薄膜」,係包含「偏光板」、「偏光板片」者。此外,「功能性薄膜」,係包含「功能性板」、「功能性板片」者。
(其他的黏著劑層)
此外,本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,具有其他的黏著劑層時,其他的黏著劑層,並無特別限制,可舉出例如,尿烷系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽酮系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、環氧系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、氟系黏著劑等的習知的黏著劑所形成之習知慣用的黏著劑層。上述黏著劑,可以單獨或組合2種以上使用。
再者,本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,不包含基材及黏著劑層時,將聚合本發明之實施形態(I)之聚合性組合物或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物所得之聚合物層,或包含其他的黏著劑層之情形,係聚合本發明之實施形態(I)之聚合性組合物或本發明之實施形態(II)之聚合聚合性組合物所得的聚合物層,與該其他的黏著劑層合併之層,此外,包含基材時,係將聚合本發明之實施形態(I)之聚合性組合物或本發明之實施形態(II)之聚合聚合性組合物而得之聚合物層,與該基材合併之層,此外,一起包含其他的黏著劑層時,將聚合本發明之實施形態(I) 之聚合性組合物或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物而得之聚合物層,與其他的黏著劑層及基材合併之層,定義為「黏著劑層」。
(分離板)
本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片的黏著劑層表面(黏著面),直到使用時,亦可以分離板(剝離墊)保護。再者,本發明之實施形態之光學用黏著板片係雙面黏著板片時,各黏著面,亦可分別藉由2片分離板保護,亦可以1片兩面成剝離面之分離板,以捲繞成捲筒狀的形態保護。分離板,係用於作為黏著劑層的保護材,黏貼於被著體時會被剝離。此外,本發明之實施形態之黏著板片係無基材黏著板片時,分離板亦擔任黏著層的支持援體的作用。再者,分離板,並不一定需要設置。上述分離板,可使用慣用之剝離紙等,並無特別限定,可使用例如,具有剝離處理層的基材、由氟聚合物所組成之低黏著性基材或由無極性聚合物所組成之低黏著性基材等。上述具有剝離處理層之基材,可舉出例如,以矽酮系、長鏈烷基系、氟系、硫化鉬等的剝離處理劑表面處理之塑膠薄膜或紙等。在由上述氟聚合物所組成之低黏著性基材之氟系聚合物,可舉出例如,聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚合物、氯氟代乙烯-偏氟乙烯共聚合物等。此外,上述無極性聚合物,可舉出例如,烯烴系樹脂(例如,聚乙烯、聚丙烯等)等。再者,分離 板,可以習知或慣用的方法形成。此外,分離板的厚度等,亦並無特別限制。
本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片於25℃之折射率,以1.48~1.52為佳。於25℃的光學用黏著板片的折射率,未滿1.48或較1.52為大時,光學用黏著板片的折射率,與保護部的材質之光學玻璃或聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸樹脂之折射率相比,折射率之差變得過大,故在由顯示部到保護部之間的界面的折射率差變得稍大,由顯示部至映像光的散射及衰減變得稍大而並不佳。
接著,說明本發明之實施形態(VI)。
本發明之實施形態(VI),係一種影像顯示裝置的製造方法,其係具有使聚合性組合物介在於具有影像顯示部的基部與透光性的保護部之間,使之聚合形成聚合物層之步驟之影像顯示裝置的製造方法,其具有使本發明之實施形態(II)之聚合性組合物介在,將該組合物以光聚合起始劑可以感光的光照射的步驟。
再者,記載於本說明書之「具有影像顯示部的基部,與透光性的保護部之間」,係指具有影像顯示部的基部,與透光性的保護部之間的所有部分之意思,例如,於圖2之聚合物層5a與5b之任一情形,均包含於「具有影像顯示部的基部,與透光性的保護部之間」的意思。
以下,參照圖面更具體地說明,影像顯示裝置之較佳的實施形態。再者,各圖之中,同一符號係表是相同或同等的構成要素。
例如,圖1、圖2及圖4,係表示關於本發明之實施形態之影像顯示裝置之主要部分之剖面圖。
如圖1、圖2及圖4所示,本實施形態之顯示裝置1,具有:影像顯示部2,其係連接於未示於圖之驅動電路,進行既定的影像顯示;及透光性的保護部3,其係在與影像顯示部2以既定的距離近接相對配置。
再者,作為記載於本說明書之「影像顯示裝置」之影像顯示裝置,只要是可顯示影像的裝置,並無特別限定,可使用各種。可舉出例如,行動電話、可攜式電動遊樂器等的液晶顯示裝置,或者有機EL顯示裝置。本實施形態的影像顯示部2,係液晶顯示裝置之液晶顯示面板。
再者,影像顯示部2為液晶顯示面板時,如圖2或圖4所示,於其表面設有偏光板6a、6b。
本實施形態之影像顯示裝置1之製造方法,例如,首先,於影像顯示部2上的周緣部,設置間隔器4與未示於圖之凸堤部,於該等的內側的區域,滴入既定量本發明之實施形態(II)之聚合性組合物。
然後,於影像顯示部(液晶顯示面板)2之間隔器4上配置保護部3,於影像顯示部(液晶顯示面板)2與保護部3之間的空隙,沒有縫隙地填充本發明之實施形態(II)之聚合性組合物。
之後,經由保護部3,對本發明之實施形態(II)之聚合性組合物,照射本發明之實施形態(II)之聚合性組合物之必須成分之成分3可以感光的光,使本發明之實施形態 (II)之聚合性組合物聚合。藉此,得到目的之影像顯示裝置1。
根據該影像顯示裝置1,由於聚合物層5與保護部3之折射率同等,故可提升亮度與對比,而可提升視認性。
此外,由於可對影像顯示部(液晶顯示面板)2及保護部3,將於聚合性組合物之聚合時之體積收縮所引起之應力之影響抑制在最小限度,故幾乎不會在液晶顯示面板2及保護部3發生扭曲,結果由於影像顯示部(液晶顯示面板)2不會發生變形,故可作無顯示不良的高亮度及高對比的影像顯示。
此外,於圖2或圖4之5b之聚合物層,使用本發明之實施形態(III)之聚合物時,由於5b的聚合物層的聚合物的介電常數維持較低,故即使使該聚合物層的厚度變薄,亦可防止影像顯示裝置的錯誤動作,可貢獻於影像顯示裝置的薄型化。
接著,說明本發明之實施形態(VII)。
本發明之實施形態(VII),係一種影像顯示裝置的製造方法,其特徵在於:其係具有使用光學用黏著板片,將具有影像顯示部的基部,與透光性的保護部黏貼的步驟之影像顯示裝置的製造方法,該光學用黏著板片,係本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片。
再者,記載於本說明書之「使用光學用黏著板片,將具有影像顯示部的基部,與透光性的保護部黏貼」,係將具有影像顯示部的基部,與透光性的保護部之間的任一的 部分黏貼,亦包含於「使用光學用黏著板片,將具有影像顯示部的基部,與透光性的保護部黏貼」之表現之意思,例如,即使將圖2之聚合物層5a與5b之任一方使用黏著板片黏貼,均包含於「使用光學用黏著板片,將具有影像顯示部的基部,與透光性的保護部黏貼」之表現之意思。
以例示使用光學用黏著板片,黏貼具有影像顯示部的基部與透光性的保護部之步驟為目的,以第1基材為觸控傳感器一體型保護部,第2基材係以具有偏光板之顯示部之圖5之顯示裝置之製造步驟為例進行說明。
可藉由包含:將本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,鄰接配置於第1基材之觸控傳感器一體型保護部之觸控傳感器搭載面側之步驟;將第2基材的具有偏光板之顯示部的表面,鄰接配置於本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片之步驟;將本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,加熱及/或加壓使之追隨段差或***的步驟;進一步按照必要,對本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,照射光聚合起始劑可以感光的光的步驟;之方法而製造。該等步驟,可以各式各樣的順序進行。
例如作為1個具體的方法,最初,將本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片之1邊的面,鄰接配置於第1基材之觸控傳感器一體型保護部的觸控傳感器搭載面側,將第2基材之具有偏光板之顯示部之表面,鄰接配置於本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片之另1邊的面。即,使具有段差或***的表面,朝向本發明之實施形態(V)之 光學用黏著板片,以觸控傳感器一體型保護部(第1基材)與具有偏光板之顯示部(第2基材),包夾本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片。接著,將本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,加熱及/或加壓,使黏著板片追隨段差或***。之後,按照必要,由觸控傳感器一體型保護部(第1基材)側及/或具有偏光板之顯示部(第2基材)側,透過該等基材,對本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,照射光聚合起始劑可以感光的光。如此地,於觸控傳感器一體型保護部(第1基材)之段差或***的附近,不會形成空隙地,將觸控傳感器一體型保護部(第1基材)與具有偏光板之顯示部(第2基材)接著。於該實施態樣,使觸控傳感器一體型保護部(第1基材)與具有偏光板之顯示部(第2基材),與本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片鄰接之後,在將該黏著板片加熱及/或加壓,故具有偏光板之顯示部(第2基材)的被著表面具有段差或***時(即,於安裝在影像顯示模組之偏光板上使用該黏著板片時),使該黏著板片追隨具有偏光板之顯示部(第2基材)之段差或***,可防止於該等的形狀附近形成空隙。
於上述方法,照射光聚合起始劑可以感光的光時,第1基材及第2基材之至少一方,係可透過該等對本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,照射光聚合起始劑可以感光之光,係至少部分透明。第1基材的段差或***的部分,不使紫外線穿透時,由第1基材側照射紫外線,則於該段差或***的部分正下面,無法照射到紫外線,但可藉 由被照射的部分所產生的自由基的移動等,在於非照射部分亦會使黏著板片進行某種程度的聚合。
其他的具體方法,將本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片之1邊的面,鄰接配置於觸控傳感器一體型保護部(第1基材)之具有段差或***的表面側(即,觸控傳感器搭載面側)之後,將該黏著板片,加熱該及/或加壓,使該黏著板片追隨段差或***。之後,按照必要,對本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片的開放面,照射紫外線,使該黏著板片進一步聚合之後,將具有偏光板之顯示部(第2基材)鄰接配置於該黏著板片之另1邊的面,將第2基材黏貼於該黏著板片。剝離薄膜為透明,則亦可按照必要,透過剝離薄膜對黏著板片照射紫外線。於此例,由於可對該黏著板片的全面照射光聚合起始劑可以感光的光,故可使該黏著板片更均勻地聚合。第1基材,只要是可使該黏著板片之聚合所需之光聚合起始劑可以感光的光照射之至少部分透明,則按照必要,亦可由第1基材側照射紫外線。如此地,可將第1基材與第2基材,不會在第1基材的段差或***附近形成空隙地接著。
上述加熱步驟,可使用對流式烤爐、加熱盤、熱壓機、高壓釜等進行。促進黏著板片的流動,可更有效率地使黏著板片追隨段差或***,使用熱壓機、高壓釜等,在加熱的同時加壓為佳。使用高壓釜的加壓,對光學用黏著板片的脫泡特別有利。本發明之實施形態之光學用黏著板片的加熱溫度,只要可使該黏著板片軟化或流動可充分追隨 段差或***的溫度即可,一般大約30℃以上、大約40℃以上、或可為大約60℃以上,大約150℃以下、大約120℃以下或可為大約100℃以下。將黏著板片加壓時,付與的壓力,一般大約0.05MPa以上、或可為大約0.1MPa以上,大約2MPa以下或可為大約1MPa以下。
按照必要進行之照射上述光聚合起始劑可以感光的光的步驟,可使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙氣燈、金屬鹵化物燈、無電極燈等作為光源,一般的紫外線照射裝置,可使用例如,輸送帶式的紫外線照射裝置進行。紫外線照射量,一般,大約為1000mJ/cm2~大約5000mJ/cm2
最後,說明本發明之實施形態(VIII)。
本發明之實施形態(VIII),係一種影像顯示裝置,其係以本發明之實施形態(VI)或本發明之實施形態(VII)之影像顯示裝置之製造方法所製造。
本發明之實施形態(VIII)之影像顯示裝置,係顯示裝置的主體由光學玻璃被形成時,一般而言,其折射率(nD)呈1.49~1.52。再者,亦有折射率(nD)為1.55左右的強化玻璃。
保護部3,係與顯示部2同等程度的大小的板狀、片狀或薄膜狀的透光性構件所形成。作為該透光性構件,可良好地使用例如,光學玻璃或塑膠(聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸樹脂等)。於保護部3的表面或背面,亦可形成抗反射膜、遮光膜、視野角控制膜等的光學層。
保護部3,以丙烯酸樹脂形成時,一般而言,其折射率(nD)呈1.49~1.51。
保護部3,係經由設於顯示部2之周緣部之間隔器4,設於顯示部2上。該間隔器4之厚度為0.05~1.5mm程度,藉此,可將影像顯示部2與保護部3之表面之間的距離保持在1mm程度。
此外,為提升亮度及對比,於保護部3的周緣部,設有未示於圖之框架狀的遮光部。
首先,詳細地說明以本發明之實施形態(VI)之影像顯示裝置之製造方法所製造之影像顯示裝置。
聚合物層5a、5b,介在於影像顯示部2與保護部3之間。以本發明之實施形態(VI)之影像顯示裝置之製造方法製造影像顯示裝置時,由於本發明之實施形態(III)的聚合物介在於該聚合物層5a或聚合物層5b,可見光區域的聚合物層5a與聚合物層5b的穿透率為90%以上。在此,聚合物層5a與聚合物層5b的厚度,以10~500μm為佳。聚合物層5a與聚合物層5b的厚度,以10~350μm更佳,以10~300μm特別佳。
此外,由於本發明之實施形態(III)的聚合物介在於該聚合物層5a或聚合物層5b,聚合物層5a與聚合物層5b於25℃的折射率(nD)成為1.45~1.55,較佳的是成為1.48~1.52,故與影像顯示部2與保護部3的折射率大致相同而佳。藉此,可提升由影像顯示部2之影像光的亮度與對比,而可提升視認性。
藉由本發明之實施形態(VI)之影像顯示裝置之製造方法製造影像顯示裝置時,由於本發明之實施形態(III)的聚合物介在於該聚合物層5a或聚合物層5b,聚合物層5a與聚合物層5b在於23℃之拉張彈性模數在1×107Pa以下,較佳的是在1×103~1×106Pa。因此,對影像顯示部及保護部,可防止起因於聚合性組合物在聚合時的體積收縮的應力所影響之扭曲。
藉由本發明之實施形態(VI)之影像顯示裝置之製造方法製造影像顯示裝置時,由於本發明之實施形態(III)的聚合物介在於該聚合物層5a或聚合物層5b,聚合性組合物在聚合時之體積收縮率為4.0%以下,較佳的是在3.5%以下,進一步較佳的是在2.7%以下,最佳的是在2.3%以下。藉此,可降低聚合性組合物在聚合時蓄積於聚合物層之內部應力,可防止於聚合物層5a與觸控面板7或保護部3之界面,或聚合物層5b與觸控面板7、顯示部2或保護部3之界面發生扭曲。因此,使聚合性組合物介在於觸控面板7和保護部3之間、觸控面板7與顯示部2之間、或顯示部2與保護部3之間,使該聚合性組合物聚合時,可減低於聚合物層5與顯示部2、保護部3、觸控面板7之界面產生的光散射,可提升顯示影像的亮度的同時,可提升視認性。
此外,將本發明之實施形態(III)之聚合物,用於聚合物層5b時,由於該等聚合物的介電常數低,故可使聚合物層5b的厚度變薄。
接著,詳細地說明,藉由本發明之實施形態(VII)之影像顯示裝置之製造方法製造之影像顯示裝置。
聚合物層5a、5b,介在於影像顯示部2與保護部3之間。藉由本發明之實施形態(VII)之影像顯示裝置之製造方法製造的影像顯示裝置時,由於本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片介在於該聚合物層5a或聚合物層5b,見光區域的聚合物層5a與聚合物層5b的穿透率為90%以上。在此,聚合物層5a與聚合物層5b之厚度,以10~500μm為佳。聚合物層5a與聚合物層5b的厚度以10~350μm更佳,以10~300μm特別佳。
此外,由於本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片介在於該聚合物層5a或聚合物層5b,聚合物層5a與聚合物層5b於25℃的折射率(nD)成為1.45~1.55,較佳的是成為1.48~1.52,故與影像顯示部2與保護部3的折射率大致相同而佳。藉此,可提升由影像顯示部2之影像光的亮度與對比,而可提升視認性。
此外,藉由本發明之實施形態(VII)之影像顯示裝置之製造方法製造影像顯示裝置時,由於本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片介在於該聚合物層5a或聚合物層5b,也使該黏著板片追隨影像顯示部、保護部之段差或***,可防止於該等的形狀附近形成空隙。
此外,由於本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片,有柔軟性,故即使保護部3或顯示部2、觸控面板7,具有凹凸形狀,或者即使影像顯示單元的顯示面,設有具 有凹凸表面形狀之層(例如,偏光板),板片本身的內部殘留應力被緩和,而可防止在於影像顯示裝置之顯示不均。例如,圖4之顯示裝置,由於光學用黏著板片,具有充分的黏著能力及親水性,故即使在高溫高濕的環境下,不會在影像顯示部2的顯示面(例如,偏光板)與光學用黏著板片(即,聚合物層5b)之界面,以及光學用黏著板片(即,聚合物層5b)與觸控傳感器一體型保護部3之界面,產生氣泡,或剝落,此外,亦不會發生白化。
使用於本發明之實施形態(VIII)之影像顯示裝置之光學玻璃板,作為挾持液晶單元的液晶之玻璃板及或液晶單元的保護板使用較佳。此外,使用之丙烯酸樹脂板,作為液晶單元的保護板使用較佳。該等光學玻璃板或丙烯酸樹脂板的平均表面粗糙度,通常為1.0nm以下。
此外,本發明之實施形態(VIII)之影像顯示裝置,係於影像顯示部2與保護部3之間,填充使用於本發明之實施形態(III)之聚合物或本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片之聚合物層5,故對衝擊很強。
並且,與於影像顯示部2與保護部3之間設有空隙之先前例相比,可將影像顯示裝置形成較薄型。
此外,本發明之實施形態(VIII)之影像顯示裝置,可採取各種態樣。例如,如圖3或圖5所示,亦可省略間隔器4製造影像顯示裝置1。圖3之聚合物層5b之情形,影像顯示裝置,例如,於顯示部2上的偏光板6a上,塗佈本發明之實施形態(I)或本發明之實施形態(II)之光聚合 性組合物,於其上重疊觸控面板7,以與上述同樣地進行光聚合,或者,例如,將由保護部3、聚合物層5a、觸控面板7以及聚合物層5b(即,光學用黏著板片5b)所構成之層積體,與影像顯示部2上的顯示面(即,偏光板6a表面)黏合而得。
此外,於圖5之聚合物層5b之情形,影像顯示裝置,例如,於顯示部2上之偏光板6a上,塗佈本發明之實施形態(I)或本發明之實施形態(II)之光聚合性組合物,於其上重疊觸控傳感器一體型保護部3,以與上述同樣地進行光聚合,或者,例如,將由觸控傳感器一體型保護部3以及聚合物層5b(即,光學用黏著板片5b)所構成之層積體,與影像顯示部2上之顯示面(即,偏光板6a表面)黏合而得。
此外,本發明之實施形態,不僅於如上所述之液晶顯示裝置,例如,亦可使用於有機EL、電漿顯示裝置等的各種的平面顯示器。
[實施例]
以下,以實施例,更加具體地說明本發明之實施形態,惟本發明之實施形態,並不應該受限於以下的實施例。
<黏度的測定>
黏度,係以如下方法測定。
使用1ml試料,使用錐/板型黏度計(Brookfield公司 製,型式:DV-II+Pro,轉子的型號:CPE-42),以溫度25.0℃、旋轉數每分鐘5轉的條件,測定黏度呈大致一定時之值。
<羥基價的測定>
依照JIS K 0070測定羥基價。
實施合成例1
於具備攪拌機以及蒸餾裝置的1公升四口燒瓶,投入氫化聚丁二烯多元醇(日本曹達株式會社製 商品名:NISSO-PB GI-2000羥基價47.3mgKOH/g)540.0g、丙烯酸正丁酯162.0g、二月桂酸二辛基錫0.81g以及異戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](BASF公司製 商品名:IRGANOX 1010)3.51g,於空氣氣流下,以130℃加熱,使生成之正丁醇以及丙烯酸正丁酯的混合液回流,花費10小時左右逐步地餾除到反應系外。不再出現正丁醇以及丙烯酸正丁酯之後,使用真空幫浦,將反應系內減壓至10kPa,再次將正丁醇以及丙烯酸正丁酯餾除到反應系外。將反應系,保持於50Pa,1.5小時左右之後,將反應器冷卻,得到含有丙烯醯基之氫化聚丁二烯1。
實施合成例2
於具備攪拌機以及蒸餾裝置的1公升四口燒瓶,投入氫化聚丁二烯多元醇(日本曹達株式會社製 商品名: NISSO-PB GI-3000羥基價29.5mgKOH/g)540.0g、丙烯酸正丁酯101g、二月桂酸二辛基錫0.81g以及異戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](BASF公司製 商品名:IRGANOX 1010)3.51g,於空氣氣流下,以130℃加熱,使生成之正丁醇以及丙烯酸正丁酯的混合液回流,花費10小時左右逐步地餾除到反應系外。不再出現正丁醇以及丙烯酸正丁酯之後,使用真空幫浦,將反應系內減壓至10kPa,再次將正丁醇以及丙烯酸正丁酯餾除到系外。將反應系,保持於50Pa,1.5小時左右之後,將反應器冷卻,得到含有丙烯醯基之氫化聚丁二烯2。
實施合成例3
於具備攪拌機以及蒸餾裝置的1公升四口燒瓶,投入氫化聚異戊二烯多元醇(出光興產株式會社製 商品名:EPOL羥基價49.9)540.0g、丙烯酸正丁酯162.0g、二月桂酸二辛基錫0.81g以及異戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](BASF公司製 商品名:IRGANOX 1010)3.51g,於空氣氣流下,以130℃加熱,使生成之正丁醇以及丙烯酸正丁酯的混合液回流,花費10小時左右逐步地餾除到反應系外。不再出現正丁醇以及丙烯酸正丁酯之後,使用真空幫浦,將反應系內減壓至10kPa,再次將正丁醇以及丙烯酸正丁酯餾除到系外。將反應系,保持於50Pa,1.5小時左右之後,將反應器冷卻,得到含有丙烯醯基之氫化聚異戊二烯1。
(實施調合例1)
將60.0質量部上述含有丙烯醯基之氫化聚異戊二烯1、異硬脂基丙烯酸酯(大阪有機化學工業株式會社製 商品名:ISTA)40.0質量部、1-羥基環己基苯基酮(BASF製 商品名:Irgacure 184)0.8質量部以及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(Lambson製 商品名:SpeedCure TPO)0.4質量部,以自轉.公轉混合機(株式會社THINKY製,商品名:脫泡鍊太郎ARE-310)混合。以該調合物作為聚合性組合物A1。聚合性組合物A1於25℃的黏度為4900mPa.s。
(實施調合例2~實施調合例9以及比較調合例1~比較調合例2)
以與實施調合例1同樣的方法,依照表1所示配方組合調合之。以實施調合例2~9調製之調合物,分別作為聚合性組合物A2~聚合性組合物A9,將比較調合例1以及比較調合例2所調製之調合物,分別作為聚合性組合物B1與聚合性組合物B2。
<製造光學用黏著板片>
將表1所示之聚合性組合物A1~聚合性組合物A9、聚合性組合物B1以及聚合性組合物B2,分別,使用塗抹器,使膜厚成為200μm,塗佈在以矽酮塗層之聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下,記為PET。)薄膜(100mm×100mm×50μm),上面以表面塗層厚度25μm的矽酮之PET薄膜覆蓋之後,以使用金屬鹵化物燈之輸送帶式紫外線照射裝置(株式會社GS YUASA LIGHTING製,商品名:GSN2-40),透過矽酮塗層之PET薄膜,以照射強度190mW/cm2(365nm之值)、照射量2800mJ/cm2(365nm之值)的條件,照射紫外線,使聚合性組合物聚合,得到夾在脫模PET薄膜間的膜厚大約200μm的光學用黏著板片。使用聚合性組合物A1~聚合性組合物A9、聚合性組合物B1以及聚合性組合物B2製造之上述光學用黏著板片,分別為黏著板片A1~黏著板片A9、黏著板片B1以及黏著板片B2。
<使用上述黏著板片之試驗片之製作方法以及初期光學特性的評估>
上述黏著板片A1~黏著板片A9、黏著板片B1以及黏著板片B2,分別,避免氣泡進入界面地,藉由以2片玻璃板(50mm×50mm×0.7mm,玻璃的種類商品名:EAGLE XG(註冊商標),CORNING製)由該黏著板片的兩面包夾地於黏著板片黏貼2片玻璃板,而製作試驗片。
將使用黏著板片A1~黏著板片A9、黏著板片B1以及黏著板片B2,製作的試驗片,分別作為試驗片AS1~試驗片AS9、試驗片BS1以及試驗片BS2。將該等試驗片的全光線穿透率,b*以後述的方法測定。將該結果示於表3。
<試驗片的製作方法以及初期的光學特性的評估>
將上述聚合性組合物A3~聚合性組合物A9、聚合性組合物B1以及聚合性組合物B2,分別使用棒材塗佈機,使膜厚成200μm地,塗佈於玻璃板(50mm×50mm×0.7mm,玻璃的種類商品名:EAGLE XG(註冊商標),CORNING製),夾著同種同形的玻璃板,以使用金屬鹵化物燈之輸送帶式紫外線照射裝置(株式會社GS YUASA LIGHTING製,商品名:GSN2-40),透過玻璃板,以照射強度190mW/cm2(365nm之值)、照射量2800mJ/cm2(365nm之值)的條件,照射紫外線,使聚合性組合物聚合,得到夾在玻璃板間的膜厚大約200μm的評估試驗用聚合物膜。將使用聚合性組合物A3~A9、聚合性組合物B1以及聚合性組合物B2製造之包夾在上述玻璃板間的膜厚大約200μm的評估試驗用的聚合物膜,分別作為試驗片AL3~試驗片AL9、試驗片BL1以及試驗片BL2。該等試驗片的全光線穿透率,b*以後述的方法測定。將該結果示於表3。
<全光線穿透率的測定>
使用1片玻璃板(50mm×50mm×0.7mm玻璃的種類商品名:EAGLE XG(註冊商標)CORNING製)作為參考物,將上述試驗片AS1~試驗片AS9、試驗片AL3~試驗片AL9、試驗片BS1、試驗片BS2、試驗片BL1以及試驗片BL2的全光線穿透率,依照JIS K 7361-1測定。將該結果示於表3。
<b*的測定>
使用1片玻璃板(50mm×50mm×0.7mm玻璃的種類 商品名:EAGLE XG(註冊商標)CORNING製)作為參考物,將上述試驗片AS1~試驗片AS9、試驗片AL3~試驗片AL9、試驗片BS1、試驗片BS2、試驗片BL1以及試驗片BL2的b*,依照JIS Z 8729測定。將該結果示於表3。
<霧度的測定>
使用1片玻璃板(50mm×50mm×0.7mm玻璃的種類 商品名:EAGLE XG(註冊商標)CORNING製)作為參考物,將上述試驗片AS1~試驗片AS9、試驗片AL3~試驗片AL9、試驗片BS1、試驗片BS2、試驗片BL1以及試驗片BL2的霧度,依照JIS K 7136測定。將該結果示於表3。
<介電常數的測定>
使用2片以矽酮塗層之PET薄膜,於其之間,將聚合性組合物A1~聚合性組合物A9、聚合性組合物B1以及 聚合性組合物B2,使厚度成為200μm地包夾,以使用金屬鹵化物燈之輸送帶式紫外線照射裝置(株式會社GS YUASA LIGHTING製,商品名:GSN2-40),透過矽酮塗層之PET薄膜,以照射強度190mW/cm2(365nm之值)、照射量2800mJ/cm2(365nm之值)的條件,照射紫外線,使聚合性組合物聚合,得到夾在矽酮塗層之PET薄膜間的膜厚大約200μm的評估試驗用聚合物膜。將該這聚合物膜由矽酮塗層之PET薄膜剝離,使用阻抗分析儀(安捷倫科技公司製,商品名:4294A精密阻抗分析儀40Hz-110MHz)測定聚合物膜的介電常數。將該結果示於表2。
再者,聚合聚合性組合物A1~聚合性組合物A9、聚合性組合物B1以及聚合性組合物B2而得之剝離矽酮塗層之PET薄膜之厚度200μm之聚合物膜,分別,作為聚合物膜A1~聚合物膜A9、聚合物膜B1以及聚合物膜B2。
<聚合時的體積收縮率的測定>
聚合之前的聚合性組合物A1~A9、聚合性組合物B1以及聚合性組合物B2,及將該等用以下製造方法聚合而得到之聚合物之密度,使用自動比重計(型式:DMA-220H,新光電子株式會社製),以23℃的溫度條件測定,由下述式求得聚合時之體積收縮率。
(於聚合時的體積收縮率的測定中所使用的聚合物的製造 方法)
將聚合性組合物A1~聚合性組合物A9、聚合性組合物B1以及聚合性組合物B2之各自組合物,使厚度成為2mm地包夾,以使用金屬鹵化物燈之輸送帶式紫外線照射裝置(株式會社GS YUASA LIGHTING製,商品名:GSN2-40),透過矽酮塗層之PET薄膜,以照射強度190mW/cm2(365nm之值)、照射量4000mJ/cm2(365nm之值)的條件,照射紫外線,使聚合性組合物聚合,得到夾在矽酮塗層之PET薄膜間的膜厚大約2mm的評估試驗用聚合物膜。將該這聚合物膜由矽酮塗層之PET薄膜剝離,將該些聚合物用於密度之測定。
聚合時之體積收縮率(%)=〔(聚合物之密度-聚合性組合物之密度)/(聚合物之密度)〕×100
將該結果示於表2。
<折射率的測定>
使用上述聚合物膜A1~聚合物膜A9、聚合物膜B1以及聚合物膜B2,依照JIS K 7105測定聚合物膜之折射率。將該結果示於表2。
<拉張彈性模數的測定>
將上述聚合物膜A1~聚合物膜A9、聚合物膜B1以及 聚合物膜B2,分別固定於拉張試驗機(株式會社島津製造所製,EZ Test/CE),在於23℃,以拉張速度500mm/分進行試驗,求得聚合物膜之拉張彈性模數。將該結果示於表2。
<於高溫條件下儲存時之全光線穿透率,b*之值以及霧度的測定>
將上述試驗片AS1~試驗片AS9、試驗片AL3~試驗片AL9、試驗片BS1、試驗片BS2、試驗片BL1以及試驗片BL2,分別放入70℃、85℃以及95℃的恆溫機,使用經過500小時之後的試驗片,以上述的方法,測定試驗片的全光線穿透率,b*之值以及霧度。將該結果示於表3。
<儲存於高溫多濕條件下時之全光線穿透率,b*之值以及霧度的測定>
將上述試驗片AS1~試驗片AS9、試驗片AL3~試驗片AL9、試驗片BS1、試驗片BS2、試驗片BL1以及試驗片BL2,分別放入溫度60℃,濕度90%RH的恆溫恆濕機,使用經過500小時之後的試驗片,以上述的方法,測定試驗片的全光線穿透率,b*之值以及霧度。將該結果示於表3。
由表2、表3的結果,可知聚合本發明之實施形態(I)之聚合性組合物而得之聚合物,以高溫條件長期儲存時,不容易發生著色等的外觀變化,可維持良好的光穿透性。
此外,本發明之實施形態(II)之聚合性組合物,係聚合時之體積收縮率低,並且聚合本發明之實施形態(II)之聚合性組合物而得之聚合物,以高溫條件長期儲存時,不容易發生著色等的外觀變化,可維持良好的光穿透性。
如上所述地,聚合本發明之實施形態(I)之聚合性組合物而得之聚合物膜,以高溫條件長期儲存時,不容易發生著色等的外觀變化,可維持良好的光穿透性。此外,本發明之實施形態(II)之聚合性組合物在聚合時之體積收縮率低,並且聚合本發明之實施形態(II)之聚合性組合物而得之聚合物膜,以高溫條件長期儲存時,不容易發生著色等的外觀變化,可維持良好的光穿透性。因此,將該聚合物膜,使用於作為介在於影像顯示裝置的影像顯示部與透光性的保護部之間的透明光學樹脂層時,可提供良好的光學黏著層。
因此,將該聚合物使用於影像顯示裝置很有用。
[附註]
(聚合性組合物、聚合物、光學用黏著板片、影像顯示裝置及其製造方法)
本發明之實施形態,係關於例如,使用於智慧型手機或平板電腦等之液晶顯示裝置等之影像顯示裝置之聚合性 組合物、聚合該組合物而得之聚合物、使用該組合物之影像顯示裝置之製造方法、以及以該製造方法製造之影像顯示裝置。
本發明之實施形態,係為解決上述課題,以提供製造聚合時的體積收縮率小,介電常數低且因熱之著色少的聚合物之聚合性組合物,以及聚合該組合物而得之聚合物(包含光學用黏著板片),使用該聚合物之影像顯示裝置,以及該影像顯示裝置之製造方法為目標。
本發明之實施形態之發明者們,為解決上述課題反覆研究的結果,發現具有特定的構造之含有(甲基)丙烯醯基之化合物的聚合性組合物,於聚合時之體積收縮率小且聚合而得之聚合物之低介電常數及因熱之著色小而達至完成本發明之實施形態。
即,本發明之實施形態(I),係關於一種聚合性組合物,其特徵在於:其係製造形成介在於影像顯示裝置的影像顯示部,與透光性的保護部之間的聚合物層之聚合性組合物,該聚合性組合物,包含下述成分1、下述成分2、以及下述成分3作為必須成分。
成分1氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸酯的酯交換反應及/或氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸的脫水縮合反應所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物;成分2包含碳數為6以上的碳化氫基及(甲基)丙烯醯基的化合物;成分3光聚合起始劑。
本發明之實施形態(II),係一種聚合性組合物,其特徵在於:其係製造形成介在於影像顯示裝置的影像顯示部,與透光性的保護部之間的聚合物層之聚合物之聚合性組合物,該聚合性組合物,包含下述成分1、下述成分2、下述成分3以及下述成分4作為必須成分。
成分1氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸酯的酯交換反應及/或氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸的脫水縮合反應所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物;成分2包含碳數為6以上的碳化氫基及(甲基)丙烯醯基的化合物;成分3光聚合起始劑;成分4於分子內並無(甲基)丙烯醯基,不具有抑制自由基聚合的功能、禁止自由基聚合的功能以及光聚合性起始功能的任一功能,且由碳原子與氫原子所構成,或由碳原子、氫原子及氧原子所構成的化合物。
本發明之實施形態(III),係一種聚合物,其係聚合本發明之實施形態(I)或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物而得。
本發明之實施形態(IV),係一種聚合性組合物,其特徵在於:其係製造用於形成介在於影像顯示裝置的影像顯示部,與透光性的保護部之間的聚合物層之光學用黏著板片之聚合性組合物,該聚合性組合物,係本發明之實施形態(I)或本發明之實施形態(II)之聚合性組合物。
本發明之實施形態(V),係一種光學用黏著板片,其 係將本發明之實施形態(IV)之聚合性組合物塗佈,對該組合物照射光聚合起始劑可感光的光,使之聚合而得之厚度10~500μm之聚合物層。
本發明之實施形態(VI),係一種影像顯示裝置的製造方法,其係具有使聚合性組合物介在於具有影像顯示部的基部與透光性的保護部之間,使之聚合形成聚合物層之步驟之影像顯示裝置的製造方法,其具有使本發明之實施形態(II)之聚合性組合物介在,將該組合物以光聚合起始劑可以感光的光照射的步驟。
本發明之實施形態(VII),係一種影像顯示裝置的製造方法,其特徵在於:其係具有使用光學用黏著板片,將具有影像顯示部的基部,與透光性的保護部黏貼的步驟之影像顯示裝置的製造方法,該光學用黏著板片,係本發明之實施形態(V)之光學用黏著板片。
本發明之實施形態(VIII),係一種影像顯示裝置,其係以本發明之實施形態(VI)或本發明之實施形態(VII)之影像顯示裝置之製造方法所製造。
進一步換言之,本發明之實施形態,係關於以下的[1]~[16]。
[1]一種聚合性組合物,其特徵在於:其係聚合形成介在於影像顯示裝置的影像顯示部,與透光性的保護部之間的聚合物層的聚合性組合物,該聚合性組合物,包含:(成分1)氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸酯的酯交換反應及/或氫化聚烯烴多元醇與(甲基)丙烯酸的脫水縮合 反應所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物;(成分2)包含碳數為6以上的碳化氫基及(甲基)丙烯醯基的化合物;及(成分3)光聚合起始劑。
[2]如[1]所述的聚合性組合物,其中進一步包含:(成分4)於分子內並無(甲基)丙烯醯基,不具有抑制自由基聚合的功能、禁止自由基聚合的功能以及光聚合性起始功能的任一功能,且由碳原子與氫原子所構成,或由碳原子、氫原子及氧原子所構成的化合物。
[3]如[2]所述的聚合性組合物,其中上述成分4的化合物,包含選自由在25℃為液狀的化合物以及在25℃為固體的化合物所組成之群之至少1種。
[4]如[3]所述的聚合性組合物,其中上述在25℃為液狀的化合物,係選自由聚(α-烯烴)液狀物、乙烯-丙烯共聚合液狀物、丙烯-α-烯烴共聚合液狀物、乙烯-α-烯烴共聚合液狀物、液狀聚丁烯、液狀氫化聚丁烯、液狀聚丁二烯、液狀氫化聚丁二烯、液狀聚異戊二烯、液狀氫化聚異戊二烯、液狀聚丁二烯多元醇、液狀氫化聚丁二烯多元醇、液狀聚異戊二烯多元醇、液狀氫化聚異戊二烯多元醇、以及氫化二聚物二醇所組成之群之至少1種。
[5]如[3]所述的聚合性組合物,其中上述在25℃為液狀的化合物,係於分子內具有1個以下的碳-碳不飽和鍵結的化合物。
[6]如[5]所述的聚合性組合物,其中上述在25℃為液 狀的化合物,係選自由液狀聚(α-烯烴)液狀物、乙烯-丙烯共聚合液狀物、乙烯-α-烯烴共聚合液狀物、丙烯-α-烯烴共聚合液狀物、液狀聚丁烯、液狀氫化聚丁烯、液狀氫化聚丁二烯、液狀氫化聚異戊二烯、液狀氫化聚丁二烯多元醇、液狀氫化聚異戊二烯多元醇、以及氫化二聚物二醇所組成之群之至少1種。
[7]如[3]~[6]之任何一項所述的聚合性組合物,其中上述在25℃為固體的化合物,係選自由氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂以及氫化松香酯所組成的群之至少1種。
[8]如[1]~[7]之任何一項所述的聚合性組合物,其中進一步包含(成分5)具有醇性羥基的(甲基)丙烯醯基的化合物。
[9]如[1]~[8]之任何一項所述的聚合性組合物,其中上述氫化聚烯烴多元醇係氫化聚丁二烯多元醇及/或氫化聚異戊二烯多元醇。
[10]一種聚合物,其係聚合[1]~[9]所述的聚合性組合物而得。
[11]一種聚合性組合物,其特徵在於:其係為製造形成有上述聚合物層之光學用黏著板片之聚合性組合物,該聚合性組合物,係[1]~[8]之任何一項所述的聚合性組合物。
[12]一種光學用黏著板片,其具有厚度10~500μm之聚合物層,其係將[11]之聚合性組合物塗佈,對該組合物照射光聚合起始劑可以感光的光,使之聚合而得。
[13]一種影像顯示裝置的製造方法,其係具有使聚合性組合物介在於具有影像顯示部的基部與透光性的保護部之間,使之聚合形成聚合物層之步驟之影像顯示裝置的製造方法,其具有使[2]~[9]之任何一項所述的聚合性組合物介在,將該組合物以光聚合起始劑可以感光的光照射的步驟。
[14]一種影像顯示裝置的製造方法,其特徵在於:其係具有使用光學用黏著板片,將具有影像顯示部的基部,與透光性的保護部之間的聚合物層黏貼的步驟之影像顯示裝置的製造方法,該光學用黏著板片,係[12]所述的光學用黏著板片。
[15]一種影像顯示裝置,其係以[13]或[14]所述的方法所製造。
[16]如[15]所述的影像顯示裝置,其特徵在於:影像顯示部係液晶顯示面板。
再者,記載於本說明書之「聚合物」,只要是可聚合聚合性組合物而得之聚合物,形態等並無特別限制,記載於本說明書之「光學用黏著板片」亦包含聚合物。
此外,記載於本說明書之「介在於影像顯示部與透光性的保護部之間的聚合物層」,係指影像顯示部與透光性的保護部之間的所有的聚合物層之意思,例如,圖2之5a與5b均包含之意思。
根據本發明之實施形態之聚合性組合物,由於可提供低介電常數的聚合物,故即使使圖2~圖5之5b之聚合物( 包含光學用黏著板片)較先前薄時,聚合物並不會具有電容器的功能,其結果,可遠比先前者可防止電性的錯誤動作。即,可使液晶板等的影像顯示裝置為薄層。
再者,根據本發明之實施形態之聚合性組合物,由於將此使用於影像顯示部與保護部之間,可使聚合時之體積收縮所造成的應力控制在最小限度,故使用使聚合性組合物介在於具有影像顯示部的基部,與透光性的保護部之間,使之聚合形成聚合物層之步驟製造影像顯示裝置時,可將該應力對影像顯示部與保護部的影響控制在最小限度。因此,根據本發明之實施形態之影像顯示裝置,幾乎不會在影像顯示部與保護部發生扭曲。
此外,本發明之實施形態之聚合物以及光學黏著板片,其折射率,較先前設於液晶顯示面板與保護部之間的空隙,與影像顯示部的構成面板與保護部的構成面板的折射率接近,可抑制在於保護部與聚合物的界面、聚合物與影像顯示部的界面、保護部與光學黏著板片的界面及光學黏著板片與影像顯示部的界面的光反射。結果,根據本發明之實施形態的影像顯示裝置,可作沒有顯示不良的高亮度且高對比的顯示。
再者,影像顯示部為液晶顯示面板時,可確實地防止液晶材料的配向的擾亂等之顯示不良,而進行高品質的顯示。
再者,根據本發明之實施形態之影像顯示裝置,由於聚合物或光學黏著板片介在於影像顯示部與保護部之間, 故對衝擊很強。
再者,本發明之實施形態之聚合物以及光學黏著板片,即使聚合物或光學黏著板片受到熱履歷時,由於聚合物或光學黏著板片不容易著色,故可長時間持續高亮度及高對比的顯示。
並且,根據本發明之實施形態,可提供較於影像顯示部與保護部之間設有空隙之先前例,更薄型之影像顯示裝置。
本發明之例示性的實施形態及具體例,雖係參照附加的圖面而記載者,惟本發明,不應該受限於例示性的實施形態及具體例之任一,在不脫逸本發明之範圍,可變形、變更,或組合。
本申請係主張基於2012年3月28日申請之日本專利申請案第2012-074249之優先權,其全部內容係藉由參照而併入本文中。
2‧‧‧顯示部
3‧‧‧保護部
4‧‧‧間隔器
5b‧‧‧聚合物(層)

Claims (16)

  1. 一種聚合性組合物,其包含:第一成分,其係選自由藉由氫化聚烯烴多元醇及丙烯酸酯之間的酯交換反應所生成的化合物、由氫化聚烯烴多元醇及甲基丙烯酸酯之間的酯交換反應所生成的化合物、藉由氫化聚烯烴多元醇及丙烯酸之間的脫水縮合反應所生成的化合物、以及藉由氫化聚烯烴多元醇及甲基丙烯酸之間的脫水縮合反應所生成的化合物所組成之群;第二成分,其係選自由包含碳數為6以上的碳化氫基及丙烯醯基的化合物、及包含碳數為6以上的碳化氫基及甲基丙烯醯基的化合物所組成的群;以及第三成分,其係選自由包含光聚合起始劑所組成的群。
  2. 根據申請專利範圍第1項所述的聚合性組合物,其中進一步包含:第四成分,其係選自由在25℃為液狀的化合物以及在25℃為固體的化合物所組成的群。
  3. 根據申請專利範圍第2項所述的聚合性組合物,其中該第四成分,包含在25℃為液狀的化合物的同時,該在25℃為液狀的化合物,包含選自由聚(α-烯烴)液狀物、乙烯-丙烯共聚合液狀物、乙烯-α-烯烴共聚合液狀物、丙烯-α-烯烴共聚合液狀物、液狀聚丁烯、液狀氫化聚丁烯、液狀聚丁二烯、液狀氫化聚丁二烯、液狀聚異戊二烯、液狀氫化聚異戊二烯、液狀聚丁二烯多元醇、液狀氫化聚丁二烯多元醇、液狀聚異戊二烯多元醇、液狀氫 化聚異戊二烯多元醇、以及氫化二聚物二醇所組成的群的物質。
  4. 根據申請專利範圍第2項所述的聚合性組合物,其中該第四成分,包含在25℃為液狀的化合物的同時,該在25℃為液狀的化合物,包含選自由:具有一個碳-碳不飽和鍵結的化合物以及不具有碳-碳不飽和鍵結的化合物所組成的群的物質。
  5. 根據申請專利範圍第4項所述的聚合性組合物,其中該物質,包含選自由聚(α-烯烴)液狀物、乙烯-丙烯共聚合液狀物、乙烯-α-烯烴共聚合液狀物、丙烯-α-烯烴共聚合液狀物、液狀聚丁烯、液狀氫化聚丁烯、液狀氫化聚丁二烯、液狀氫化聚異戊二烯、液狀氫化聚丁二烯多元醇、液狀氫化聚異戊二烯多元醇、以及氫化二聚物二醇所組成的群的物質。
  6. 根據申請專利範圍第2項所述的聚合性組合物,其中該第四成分,包含在25℃為固體的化合物的同時,該在25℃為固體的化合物,包含選自由氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂以及氫化松香酯所組成的群的物質。
  7. 根據申請專利範圍第1項所述的聚合性組合物,其中進一步包含第五成分,其係選自由:包含具有醇性羥基的丙烯醯基的化合物以及包含具有醇性羥基的甲基丙烯醯基的化合物所組成的群。
  8. 根據申請專利範圍第1項所述的聚合性組合物,其中該氫化聚烯烴多元醇,包含選自由氫化聚丁二烯多元 醇及氫化聚異戊二烯多元醇所組成的群的物質。
  9. 一種聚合物,其可藉由使申請專利範圍第1項所述的聚合性組合物光聚合而得。
  10. 一種黏著板片,其包含:根據申請專利範圍第9項所述的聚合物的同時,包含具有10μm以上500μm以下的厚度的層。
  11. 一種影像顯示裝置的製造方法,其包含:使根據申請專利範圍第2項所述的聚合性組合物介在於具有影像顯示部的基部及透光性的保護部之間的步驟;以及藉由使該聚合性組合物光聚合,於該基部及該保護部之間形成聚合物層的步驟。
  12. 一種影像顯示裝置的製造方法,其包含:使用根據申請專利範圍第10項所述的黏著板片,將具有影像顯示部的基部及透光性的保護部接著的步驟。
  13. 根據申請專利範圍第11項所述的影像顯示裝置的製造方法,其中該影像顯示部,包含液晶顯示面板。
  14. 根據申請專利範圍第12項所述的影像顯示裝置的製造方法,其中該影像顯示部,包含液晶顯示面板。
  15. 一種影像顯示裝置,其係於具有影像顯示部的基部與透光性的保護部之間包含由申請專利範圍第9項所述的聚合物所構成之層。
  16. 一種影像顯示裝置,其係於具有影像顯示部的基部與透光性的保護部之間包含申請專利範圍第10項所述的黏著板片。
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