TWI498358B - A liquid crystal aligning agent, a liquid crystal alignment film, and a liquid crystal display device - Google Patents

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Description

液晶配向劑，液晶配向膜之形成方法及液晶顯示元件
本發明係關於液晶配向劑、液晶配向膜之形成方法及液晶顯示元件。
以往，將具有正之介電各向異性之向列型液晶，以附有具有液晶配向膜之透明電極之基板製成三明治構造，必要時，液晶分子之長軸於基板間連續扭轉0～360°所成的TN(Twisted Nematic)型、STN(Super Twisted Nematic)型、IPS(In Plane Switching)型等之具有液晶胞(crystal cell)的液晶顯示元件(參照特開昭56-91277號公報及特開平1-120528號公報)。
這種液晶胞，為了將液晶分子對於基板面，以所定方向配向，必須於基板表面設置液晶配向膜。此液晶配向膜係通常藉由將形成於基板表面的有機膜表面，以螺縈等的布材在一方向進行摩擦的方法(摩擦法)所形成。但是，藉由摩擦處理形成液晶配向膜時，因為在步驟內易產生灰塵或靜電，因此在配向膜表面會附著灰塵，造成顯示不良的原因的問題。特別是具有TFT(Thin Film Transistor)元件的基板時，因產生之靜電，破壞TFT元件的電路，也有成為產率降低之原因的問題。而且，今後越來越高精細化的液晶顯示元件，因為隨著畫素的高密度化，而於基板表面產生凹凸，因此均勻地進行摩擦處理困難。
使液晶胞之液晶進行配向的其他手段，例如藉由對形成於基板表面的聚乙烯基肉桂酸酯、聚醯亞胺、偶氮苯衍生物等之感光性薄膜照射偏光或非偏光的輻射線，賦予液晶配向能的光配向法，已為人知。依據此方法時，可在不發生靜電或灰塵的狀態下，實現均勻的液晶配向(參照特開平6-287453號公報、特開平10-251646號公報、特開平11-2815號公報、特開平11-152475號公報、特開2000-144136號公報、特開2000-319510號公報、特開2000-281724號公報、特開平9-297313號公報、特開2003-307736號公報、特開2004-163646號公報及特開2002-250924號公報)。
但是TN(Twisted Nematic)型、STN(super Twisted Nematic)型等液晶胞中，液晶配向膜必須具有使液晶分子相對於基板面以所定角度進行傾斜配向之預傾角特性。藉由光配向法形成液晶配向膜時，通常係藉由使照射的放射線入射至基板面之入射方向由基板法線產生傾斜，而被賦予預傾角。
另外，與上述不同之液晶顯示元件的動作模式，例如使具有負之介電各向異性之液晶分子與基板垂直配向的垂直(homeotropic)配向模式也為人知。此動作模式係將電壓外加於基板間，液晶分子朝與基板平行的方向傾斜時，必須使液晶分子由基板法線方向朝基板面內的一方向傾斜。此手段例如提議在基板表面設置突起的方法、於透明電極設置條狀的方法、藉由使用摩擦配向膜，使液晶分子由基板法線方向朝基板面內之一方向稍微傾斜(使預傾斜)的方法等。
前述光配向法也可作為在垂直配向模式的液晶胞中，控制液晶分子之傾斜方向的方法，也為人知。換言之，藉由使用以光配向法賦予配向規制能及預傾角表現性之垂直配向膜，可均勻控制電壓外加時之液晶分子的傾斜方向(參照特開2003-307736號公報、特開2004-163646號公報、特開2004-83810號公報、特開平9-211468號公報及特開2003-114437號公報)已為人知。
如上述，藉由光配向法所製造的液晶配向膜可有效適用於各種的液晶顯示元件。但是以往的光配向膜有為了得到較大之預傾角所需要之輻射線照射量較多的問題。例如藉由光配向法將液晶配向能賦予含有偶氮苯衍生物的薄膜時，為了得到充分的預傾角，必須照射10,000J/m2 以上之其光軸從基板法線傾斜之輻射線(參照特開2002-250924號公報、特開2004-83810號公報及J. of the SID 11/3,2003,p579)。
 發明之揭示
本發明係鑑於如上述問題而完成的發明，本發明的目的係提供在不進行摩擦處理，而是藉由偏光或非偏光的輻射線照射，即使以較少的曝光量也可提供具有良好之液晶配向能之液晶配向膜的液晶配向劑、前述液晶配向膜的製造方法及顯示特性、信賴性等諸性能優異的液晶顯示元件。
依據本發明時，本發明之上述目的，第1係藉由下述液晶配向劑來達成，該液晶配向劑係含有使選自具有以下述式(1)
(式(1)中，Y1 係羥基、碳數1～10之烷氧基、碳數1～20之烷基或碳數6～20之芳基)表示之重複單位之聚矽氧烷、其水解物及水解物之縮合物所成群之至少1種，與具有選自烯基及炔基所成群之至少1種之基的肉桂酸衍生物產生反應所得之輻射敏感性聚矽氧烷。
本發明之上述目的，第2係藉由在基板上塗佈上述液晶配向劑，形成塗膜，對該塗膜照射輻射線之液晶配向膜之形成方法來達成。
本發明之上述目的，第3係藉由具備由上述液晶配向劑所形成的液晶配向膜的液晶顯示元件來達成。
實施發明之最佳形態 <液晶配向劑>
本發明之液晶配向劑係含有使選自具有以上述式(1)表示之重複單位之聚矽氧烷、其水解物及水解物之縮合物所成群之至少1種(以下稱為「聚矽氧烷(1)」)，與具有選自烯基及炔基所成群之至少1種之基的肉桂酸衍生物產生反應所得之輻射敏感性聚矽氧烷。
[聚矽氧烷(1)]
本發明使用之聚矽氧烷(1)係選自具有以上述式(1)表示之重複單位之聚矽氧烷、其水解物及水解物之縮合物所成群之至少1種。
上述式(1)之Y1 之碳數1～10的烷氧基，例如有甲氧基、乙氧基等；碳數1～20之烷基為例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正月桂基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等；碳數6～20之芳基例如為苯基等。
聚矽氧烷(1)可為直鏈狀、梯子狀、籠狀、立方體狀或不規則狀，或一分子中具有這些中之2種以上的構造者，或具有不同構造之2種以上之聚矽氧烷的混合物。
聚矽氧烷(1)藉由凝膠滲透層析法(GPC)測定之聚苯乙烯換算重量平均分子量較佳為200～150,000，更佳為200～100,000，更佳為1,000～10,000。
本發明所特別適用的聚矽氧烷(1)，例如有下述式(1-1)
表示之立方體狀之八(氫倍半矽氧烷)、下述式(1-2)～(1-6)
(上述式中，n1及n2係各自為3～8之整數，n3及n5係各自為1～50之整數，n4及n6係各自為0～1,000之整數，n7係5～10之整數)之各自表示的化合物等。本發明使用之聚矽氧烷(1)較佳為上述式(1-1)表示之化合物。
本發明所適合使用之聚矽氧烷(1)係相當於矽-氫鍵之量1莫耳之聚矽氧烷的重量較佳為50～5,000g/莫耳，更佳為50～500g/莫耳。
本發明所使用之聚矽氧烷(1)為特佳之上述式(1-1)表示之八(氫倍半矽氧烷)可藉由例如Journal of American Chemical society，92卷、19號、P5586(1970年)所記載的方法來合成。
本發明之聚矽氧烷(1)可使用市售者。例如上述式(1-1)表示之化合物可由TAL MATERIALS Inc.取得。
[肉桂酸衍生物]
本發明所使用之具有選自烯基及炔基所成群之至少1種之基的肉桂酸衍生物可為例如具有選自烯基及炔基所成群之至少1種之基與以下述式
表示之2價之基的化合物。此肉桂酸衍生物較佳為下述式(2)
(式(2)中，R1 係碳數1～40之烷基或含有脂環基之碳數3～40之一價有機基，但是前述烷基之氫原子之一部份或全部可被氟原子取代，R2 係單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-，R3 係2價之芳香族基、2價之脂環基、2價之雜環基或2價之縮合環基，R4 係單鍵、氧原子、* -COO-或* -OCO-(但是附加「*」之連結鍵為與R3 鍵結)，R5 係單鍵、伸甲基或碳數2～10之伸烷基，R5 為單鍵時，R6 係-CH=CH2 或-C≡CH，R5 為伸甲基或伸烷基時，R6 係-CH=CH2 、-C≡CH或-OOC-CH=CH2 ，R7 係氟原子或氰基，X1 係氧原子或下述式
(但是附加「*」之連結鍵為R5 -R6 側)表示之基，a係0～3之整數，b係0～4之整數)表示之化合物或下述式(3)
(式(3)中，R8 係碳數1～40之烷基或含有脂環基之碳數3～40之一價有機基，但是前述烷基之氫原子之一部份或全部可被氟原子取代，R9 係氧原子、-COO-或-OCO-，R10 係2價之芳香族基、2價之雜環基或2價之縮合環基，R11 係單鍵、-OCO-(CH2 )e -* 或-O-(CH2 )g -* (但是附加「*」之連結鍵為與R12 鍵結)，但是e及g係各自為0～10之整數，R12 係-CH=CH2 、-C≡CH或-OOC-CH=CH2 ，R13 係氟原子或氰基，X2 係氧原子、伸苯基或下述式
(但是附加「*」之連結鍵為與R8 鍵結)表示之基，c係0～3之整數，d係0～4之整數)表示之化合物。
上述式(2)中之R1 之碳數1～40之烷基，例如碳數1～20之烷基，但是此烷基之氫原子之一部份或全部可被氟原子取代為佳。此烷基例如有正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正月桂基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、4,4,4-三氟丁基、4,4,5,5,5-五氟戊基、4,4,5,5,6,6,6-七氟己基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2-(全氟丁基)乙基、2-(全氟辛基)乙基、2-(全氟癸基)乙基等。R1 之含脂環基之碳數3~40之1價有機基，例如有膽固醇基、膽甾烷基、金剛烷基等。
R3 之2價芳香族基，例如有1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、2,3,5,6-四氟-1,4-伸苯基等；R3 之2價脂環基例如有1,4-伸環己基等；R3 之2價雜環基例如有1,4-伸吡啶基、2,5-伸吡啶基、1,4-伸呋喃基等；R3 之2價縮合環基例如有伸萘基等。
上述式(2)表示之化合物例係具有烯基之肉桂酸衍生物，例如有下述式(2-P1)～(2-P15)及(2-A1)～(2-A15)
(式中，R1 係與上述式(2)表示之相同意義，i係0～10之整數)之各自表示之化合物等；
具有炔基之肉桂酸衍生物，例如有下述式(2-P16)～(2-P21)
(式中，R1 係與上述式(2)表示之相同意義，f係0～10之整數)之各自表示之化合物等。
上述式(3)中之R8 之碳數1～40之烷基，例如碳數1～20之烷基，但是此烷基之氫原子之一部份或全部可被氟原子取代為佳。此烷基之例係例如有上述式(2)之R1 之烷基所例示者。R8 之含脂環基之碳數3～40之1價有機基，例如有膽固醇基、膽甾烷基、金剛烷基等。
R10 之2價芳香族基、2價雜環基或2價縮合環基例如有上述式(2)之R3 之2價之芳香族基、2價之雜環基或2價之縮合環基各自例示者。
X2 之伸苯基較佳為1,4-伸苯基。
上述式(3)表示之化合物之例係具有烯基之肉桂酸衍生物，例如有下述式(3-P1)～(3-P5)及(3-A1)～(3-A3)
(式中，R8 係與上述式(3)表示之相同意義，h及j係各自為1～10之整數)之各自表示的化合物等；
具有炔基之肉桂酸衍生物例如有下述式(3-P6)～(3-P8)及(3-A4)及(3-A5)
(式中，R8 係與上述式(3)表示之相同意義，h及j係各自為1～10之整數)表示的化合物等。
上述式(2)或(3)表示之化合物可藉由有機化學之一般方法合成。
例如上述式(2-P1)所表示之化合物係可藉由例如將羥基肉桂酸與具有相當於R1 之烷基之鹵化烷基，在碳酸鉀等之適當鹼之存在下，進行加熱、反應後，以氫氧化鈉等之適當鹼水溶液進行水解，成為具有羧基之肉桂酸衍生物，將此羧基與具有所望之伸甲基連鏈的化合物CH2 =CH(CH2 )k X’(但是k係1～6之整數，X’係鹵原子)，較佳為在碳酸鉀中產生反應而得到。
又，上述式(2-A1)表示之化合物係將與上述同樣合成之具有羧基之肉桂酸衍生物之羧基與亞硫醯氯反應，形成酸氯化物後，將此酸氯化物與羥乙基丙烯酸酯在三乙胺等適當之鹼觸媒之存在下，進行反應而製得。
上述式(2-P2)表示之化合物及上述式(2-A2)表示之化合物係除了使用作為具有羧基之肉桂酸衍生物之羧基肉桂酸與具有相當於R1 之烷基的烷基羧酸氯化物在碳酸鉀等之適當鹼之存在下，以0℃～室溫的溫度進行反應所得的化合物外，可分別與上述式(2-P1)表示之化合物或上述式(2-A1)表示之化合物之合成同樣而得到。
上述式(2-P4)表示之化合物及上述式(2-A4)表示之化合物係除了使用將作為具有羧基之肉桂酸衍生物之羥基苯甲酸甲酯與具有相當於R1 之烷基之鹵化烷基或甲苯磺醯基化烷基，在碳酸鉀等之適當鹼存在下，以室溫～100℃之溫度反應後，以氫氧化鈉等之適當鹼水溶液進行水解，再將此藉由亞硫醯氯形成酸氯化物後，將此酸氯化物於碳酸鉀等之適當鹼之存在下，與羥基肉桂酸以0℃～室溫的溫度進行反應而得的化合物外，可分別與上述式(2-P1)表示之化合物或上述式(2-A1)表示之化合物之合成同樣而得到。
上述式(2-P5)表示之化合物及上述式(2-A5)表示之化合物係除了使用將作為具有羧基之肉桂酸衍生物之羥基苯甲酸與具有相當於R1 之烷基之烷基羧酸氯化物，在三乙胺等適當之鹼觸媒之存在下，以0℃～室溫之溫度反應後，藉由亞硫醯氯形成酸氯化物後，將此酸氯化物於碳酸鉀等之適當鹼之存在下，與羥基肉桂酸以0℃～室溫的溫度進行反應而得的化合物外，可分別與上述式(2-P1)表示之化合物或上述式(2-A1)表示之化合物之合成同樣而得到。
上述式(2-P6)表示之化合物及上述式(2-A6)表示之化合物係除了使用將作為具有羧基之肉桂酸衍生物之4-烷基苯甲酸藉由亞硫醯氯形成酸氯化物後，將此酸氯化物於碳酸鉀等之適當鹼之存在下，與羥基肉桂酸以0℃～室溫的溫度進行反應而得的化合物外，可分別與上述式(2-P1)表示之化合物或上述式(2-A1)表示之化合物之合成同樣而得到。
上述式(2-P15)表示之化合物及上述式(2-A15)表示之化合物係除了使用將作為具有羧基之肉桂酸衍生物之4-羥基環己基羧酸甲酯與具有相當R1 之烷基的鹵化烷基，在氫化鈉或金屬鈉等之適當鹼存在下進行反應成為醚後，以氫氧化鈉等之鹼水溶液進行水解，再以亞硫醯氯形成酸氯化物後，將此酸氯化物於碳酸鉀等之適當鹼之存在下，與羥基肉桂酸在0℃～室溫的溫度進行反應而得的化合物外，可分別與上述式(2-P1)表示之化合物或上述式(2-A1)表示之化合物之合成同樣而得到。
上述式(2-P7)表示之化合物及上述式(2-A7)表示之化合物係除了使用將作為具有羧基之肉桂酸衍生物為具有相當R1 之烷基之4-羥基環己基羧酸藉由亞硫醯氯形成酸氯化物者，在碳酸鉀等之適當鹼存在下，與羥基肉桂酸以0℃～室溫的溫度進行反應而得的化合物外，可分別與上述式(2-P1)表示之化合物或上述式(2-A1)表示之化合物之合成同樣而得到。
上述式(2-P8)表示之化合物及上述式(2-A8)表示之化合物係除了使用將作為具有羧基之肉桂酸衍生物為具有相當R1 之鹵化烷基與羥基苯甲醛在碳酸鉀等之鹼存在下進行反應，形成醚鍵結後，使4-乙醯基苯甲酸在氫氧化鈉存在下進行醛醇縮合所得之化合物外，可分別與上述式(2-P1)表示之化合物或上述式(2-A1)表示之化合物之合成同樣而得到。上述式(2-A9)～(2-A14)及(2-P9)～(2-P14)之各自表示之化合物也可依據此方法製得。
上述式(3-P1)表示之化合物及上述式(3-A1)表示之化合物係除了使用將作為具有羧基之肉桂酸衍生物為使4-碘苯酚與具有相當於R1 之烷基的烷基丙烯酸酯，以鈀及胺為觸媒進行反應(一般稱為「Heck反應」)後，將琥珀酸酐或戊二酸酐等之所期望環狀酸酐進行開環加成於反應生成物而得到的化合物外，可分別與上述式(2-P1)表示之化合物或上述式(2-A1)表示之化合物之合成同樣而得到。
上述式(3-P2)表示之化合物及上述式(3-A2)表示之化合物係除了使用將作為具有羧基之肉桂酸衍生物為相當於R1 之4-烷基乙醯苯與4-甲醯基苯甲酸在氫氧化鈉存在下，進行醛醇縮合而得到的化合物外，可分別與上述式(2-P1)表示之化合物或上述式(2-A1)表示之化合物之合成同樣而得到。上述式(3-P3)及(3-A3)之各自表示之化合物也可依據此方法製得。
[輻射敏感性聚矽氧烷]
本發明之液晶配向劑所含有之輻射敏感性聚矽氧烷係如上述，使聚矽氧烷(1)與肉桂酸衍生物較佳為觸媒之存在下，較佳為有機溶劑中，藉由矽氫化反應進行反應所得之聚有機矽氧烷。
上述肉桂酸衍生物係對於聚矽氧烷(1)所具有之矽-氫鍵1莫耳，較佳為使用0.001～1.5莫耳，更佳為0.01～1莫耳，更佳為0.05～0.9莫耳。
上述觸媒可使用作為矽氫化反應觸媒之公知的觸媒，例如可使用含鉑、銠或鈀之化合物或錯合物。其中較佳為含鉑之化合物或錯合物，其具體例有六氯鉑(IV)酸六水合物、鉑羰基乙烯基甲基錯合物、鉑-二乙烯基四甲基二矽氧烷錯合物、鉑-環乙烯基甲基矽氧烷錯合物、鉑-辛基醛/辛醇錯合物等。上述鉑化合物或錯合物可為被載持於活性碳等之適當載體者。觸媒之使用量係以化合物或錯合物中所含之金屬原子之量為對於使用之之肉桂酸的重量，較佳為0.01～10,000ppm，更佳為0.1～100ppm。
聚矽氧烷(1)與肉桂酸衍生物之矽氫化反應可使用的有機溶劑，較佳為芳香族烴或醚，其具體例有甲苯、二甲苯、三甲基苯、二乙基苯、四氫呋喃、二***、1,4-二噁烷、二苯醚等。溶劑之使用係以固形分濃度(反應溶液中之溶劑以外成分之重量佔溶液全重量的比例)較佳為成為0.1重量%以上，更佳為成為5～50重量%的量。
反應溫度較佳為室溫～250℃，更佳為50～180℃。反應時間較佳為0.1～120小時，更佳為1～10小時。
輻射敏感性聚矽氧烷之合成之際，在聚矽氧烷(1)與肉桂酸衍生物產生反應時，肉桂酸衍生物之一部份可被具有環氧基之不飽和化合物取代來使用。併用肉桂酸衍生物與具有環氧基之不飽和化合物，可導入輻射敏感性聚矽氧烷交聯性基，可提高製得之液晶配向膜的強度。此時，輻射敏感性聚矽氧烷之合成係較佳為藉由聚矽氧烷(1)與由肉桂酸衍生物及具有環氧基之不飽和化合物所構成之混合物產生反應，進行合成。
這種具有環氧基之不飽和化合物，例如有烯丙基縮水甘油醚、1,2-環氧-5-己烯、1,2-環氧-9-癸烯、丙烯酸縮水甘油酯、4-乙烯基-1-環己烯1,2-環氧化物等。併用肉桂酸衍生物與具有環氧基之不飽和化合物時，具有環氧基之不飽和化合物之使用比例係對於肉桂酸衍生物與具有環氧基之不飽和化合物之合計，較佳為50莫耳%以下。
[其他成分]
本發明之液晶配向劑係含有如上述輻射敏感性聚有機矽氧烷。
本發明之液晶配向劑除如上述輻射敏感性聚有機矽氧烷外，在不影響本發明之效果時，可再含其他成分。這種其他成分例如有輻射敏感性聚矽氧烷以外之聚合物(以下稱為「其他聚合物」)、感熱***聯劑、官能性矽烷化合物、界面活性劑等。
上述其他聚合物係為了進一步改善本發明之液晶配向劑之溶液特性及所得之液晶配向膜之電特性而使用。該其他聚合物例如選自聚醯胺酸及聚醯亞胺所成群之至少1種的聚合物；選自具下述式(4)
(式(4)中，X為羥基、鹵原子、碳數1～20之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～20之芳基，Y2 為羥基或碳數1～10之烷氧基)
所示之重複單位的聚矽氧烷、其水解物及水解物之縮合物所成群之至少1種之聚合物(以下也稱為「其他聚矽氧烷」)；聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。
[聚醯胺酸]
上述聚醯胺酸可藉由四羧酸二酐與二胺化合物進行反應而得。
可用於上述聚醯胺酸之合成之四羧酸二酐，例如有丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐、雙環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-噁雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2：3,5：6-二酐、4,9-二噁三環[5.3.1.02,6 ]十一烷-3,5,8,10-四酮、下述式(T-1)～(T-14)
之各自所示之四羧酸二酐等之脂肪族四羧酸二酐及脂環四羧酸二酐；
苯均四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基矽烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基碸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3’,4,4’-全氟異亞丙基二苯二甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯基四羧酸二酐、2,2’,3,3’-聯苯基四羧酸二酐、雙(苯二甲酸)苯基膦氧化物二酐、p-伸苯基-雙(三苯基苯二甲酸)二酐、m-伸苯基-雙(三苯基苯二甲酸)二酐、雙(三苯基苯二甲酸)-4,4’-二苯醚二酐、雙(三苯基苯二甲酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙(偏苯三酸酐)、丙二醇-雙(偏苯三酸酐)、1,4-丁烷二醇-雙(偏苯三酸酐)、1,6-己烷二醇-雙(偏苯三酸酐)、1,8-辛烷二醇-雙(偏苯三酸酐)、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷-雙(偏苯三酸酐)、下述式(T-15)～(T-18)
之各自所示之四羧酸二酐等之芳香族四羧酸二酐等。
這些當中較佳者為丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、雙環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-噁雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二噁三環[5.3.1.02,6 ]十一烷-3,5,8,10-四酮、苯均四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、2,3’,2,3’-聯苯四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐及上述式(T-1)、(T-2)及(T-15)～(T-18)之各自所示之四羧酸二酐。從展現良好之液晶配向性的觀點,這些四羧酸二酐較佳。
特佳之四羧酸二酐例如有1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、3-噁雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2：3,5:6-二酐、4,9-二噁三環[5.3.1.02,6 ]十一烷-3,5,8,10-四酮及苯均四酸二酐。
這些四羧酸二酐可單獨或組合兩種以上來使用。
可用於上述聚醯胺酸之合成的二胺化合物，例如有對-苯二胺、間-苯二胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基硫醚、4,2’-二胺基二苯基碸、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基苯甲醯苯胺、4,4’-二胺基二苯醚、1,5-二胺基萘、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二(三氟甲基)-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二(三氟甲基)-4,4’-二胺基聯苯、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、3,4’-二胺基二苯醚、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、9,9-雙(4-胺基苯基)-10-氫化蒽、2,7-二胺基芴、9,9-二甲基-2,7-二胺基芴、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、4,4’-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、1,4,4’-(對-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4’-(間-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、2,2-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯、4,4’-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯等之芳香族二胺；
1,1-間苯二甲胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、1,4-二胺環己烷、異氟爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、六氫-4,7-甲醇茚滿二乙烯二胺、三環[6.2.1.02,7 ]-十一碳烯二乙烯二胺、4,4’-亞甲基雙(環己胺)等之脂肪族二胺及脂環二胺；
2,3-二胺基吡啶、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、5,6-二胺基-2,3-二氰吡嗪、5,6-二胺基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二胺基-6-二甲基胺基-1,3,5-三嗪、1,4-雙(3-胺基丙基)哌嗪、2,4-二胺基-6-異丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-甲基-s-三嗪、2,4-二胺基-1,3,5-三嗪、4,6-二胺基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二胺基-5-苯基噻唑、2,6-二胺基嘌呤、5,6-二胺基-1,3-二甲基尿嘧啶、3,5-二胺基-1,2,4-***、6,9-二胺基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二胺基-6-苯基菲啶、1,4-二胺基哌嗪、3,6-二胺基吖啶、雙(4-胺基苯基)苯胺、3,6-二胺基咔唑、N-甲基-3,6-二胺基咔唑、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N-苯基-3,6-二胺基咔唑、N,N’-二(4-胺基苯基)-聯苯胺、6-(4-查耳酮氧基)己氧基(2,4-二胺基苯)、6-(4’-氟-4-查耳酮氧基)己氧基(2,4-二胺基苯)、8-(4-查耳酮氧基)辛氧基(2,4-二胺基苯)、8-(4’-氟-4-查耳酮氧基)辛氧基(2,4-二胺基苯)、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十四烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十五烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯、1-膽固醇氧基-2,4-二胺基苯、1-膽甾烷氧基-2,4-二胺基苯、十二烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯基)、十四烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯基)、十五烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯基)、十六烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯基)、十八烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯基)、膽固醇氧基(3,5-二胺基苯甲醯基)、膽甾烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯基)、(2,4-二胺基苯氧基)棕櫚酸酯、(2,4-二胺基苯氧基)硬脂酸酯、(2,4-二胺基苯氧基)-4-三氟甲基苯甲酸酯、下述式(D-1)～(D-5)
之各自表示之二胺化合物等之芳香族二胺；
二胺基四苯基噻吩等含有雜原子之芳香族二胺；間二甲二胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二胺基庚二胺、1,4-二胺基環己烷、異彿爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、六氫-4,7-亞甲基茚滿基二亞甲基二胺、三環[6.2.1.02,7 ]-伸十一烷基二甲基二胺、4,4’-亞甲基雙(環己基胺)等之脂肪族二胺或脂環二胺；
二胺基六甲基二矽氧烷等之二胺基有機矽氧烷等。
此等當中、較佳者例如有對-苯二胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷、1,5-二胺基萘、2,7-二胺基芴、4,4’-二胺基二苯醚、4,4’-(對-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯、4,4’-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯、1-膽固醇氧基-2,4-二胺基苯、1-膽甾烷氧基-2,4-二胺基苯、十六烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯基)、十八烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯基)、膽固醇氧基(3,5-二胺基苯甲醯基)、膽甾烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯基)、3,6-二胺基咔唑、N-甲基-3,6-二胺基咔唑、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N-苯基-3,6-二胺基咔唑、N,N’-二(4-胺基苯基)-聯苯胺及上述式(D-1)～(D-5)之各自表示之二胺化合物。
這些二胺化合物可單獨使用或組合兩種以上使用。
供給聚醯胺酸之合成反應之四羧酸二酐與二胺化合物之使用比例係對於二胺化合物中所含之胺基1當量時，四羧酸二酐之酸酐基較佳為成為0.2～2當量的比例，更佳為成為0.3～1.2當量之比例。
聚醯胺酸之合成反應較佳為在有機溶劑中，且較佳為在-20℃～150℃，更佳為0～100℃之溫度條件下進行。合成反應之時間較佳為0.5～24小時，更佳為2～10小時。其中有機溶劑只要可溶解被合成之聚醯胺酸者即可，無特別限定，例如有N-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷醯三胺等非質子系極性溶劑；間-甲酚、二甲酚、苯酚、鹵化酚等酚系溶劑等。有機溶劑之使用量(a)較佳為使四羧酸二酐與二胺化合物之合計量(b)，相對於反應溶液之全量(a+b)成為0.1～30重量%的量。併用有機溶劑與以下說明之弱溶劑時，上述有機溶劑之使用量(a)係指有機溶劑與弱溶劑之合計的使用量。
前述有機溶劑中，可在所生成的聚醯胺酸不會析出的範圍內併用一般被認為聚醯胺酸之弱溶劑的醇、酮、酯、醚、鹵化烴、烴等。該弱溶劑的具體例有甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇、乙二醇單甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙酮、甲基異丁酮、二異丁酮、環己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、異戊基異丁酸酯、異戊基丙酸酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二***、乙二醇甲醚、乙二醇***、乙二醇-n-丙醚、乙二醇-i-丙醚、乙二醇-n-丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇***乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單***乙酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、o-二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、二異戊醚等。
合成聚醯胺酸時所使用之有機溶劑之一部份使用弱溶劑時，其使用比例可適當設定於純化之聚醯胺酸不會析出的範圍內，對於有機溶劑與弱溶劑之合計量，較佳為80重量%以下，更佳為50重量%以下。
如上述，可得到溶解聚醯胺酸所成的反應溶液。此反應溶液可直接供給液晶配向劑之調製，或將反應溶液中所含有的聚醯胺酸經單離後供給液晶配向劑之調製，或可將單離後之聚醯胺酸進行純化後供給液晶配向劑之調製。聚醯胺酸之單離，可藉由將上述反應溶液注入至大量的弱溶劑中而得，將此析出物在減壓下乾燥的方法，或將反應溶液使用蒸發器減壓蒸餾去除的方法進行單離。此外，可藉由將此聚醯胺酸再次溶解於有機溶劑，接著以弱溶劑析出的方法，或以蒸發器減壓蒸餾除去的步驟進行1次或數次的方法，進行聚醯胺酸之純化。
<聚醯亞胺>
上述聚醯亞胺可藉由使如上述聚醯胺酸進行脫水閉環，形成醯亞胺化而得。此時，可將聚醯胺酸所具有之醯胺酸單元全部進行脫水閉環，或僅將醯胺酸單元之一部份進行脫水閉環，成為醯胺酸單元與亞胺環併存之部分亞胺化物。聚醯亞胺之亞胺化率較佳為80%以上，更佳為85%以上。所謂「亞胺化率」係指對於聚合物中之醯胺酸單元數與亞胺環單元數之合計數之亞胺環單元數的比例以%表示者。此時，亞胺環之一部份可為異亞胺環。此亞胺化率係由將聚醯亞胺溶解於適當的溶劑中，以四甲基矽烷為基準物質，在室溫下測定之1 H-NMR之光譜，藉由下述數式(1)
亞胺化率(%)=(1-A1 /A2 ×α)×100　(1)
(數式(1)中，A1 係來自在化學位移10ppm附近出現之NH基之質子之波峰面積，A2 係來自其他質子之波峰面積，α係對於聚醯亞胺之前驅物(聚醯胺酸)中之NH基之質子1個之其他質子之個數比例)進行計算。
聚醯胺酸之脫水閉環反應係藉由(i)將聚醯胺酸進行加熱的方法，或(ii)將聚醯胺酸溶解於有機溶劑，於此溶液中添加脫水劑及脫水閉環觸媒，必要時以加熱方法進行反應。
上述(i)之聚醯胺酸進行加熱方法的反應溫度，較佳為50～200℃，更佳為60～170℃。反應溫度未達50℃時，脫水閉環反應未充分地進行，反應溫度超過200℃時，所得之醯亞胺化聚合物的分子量有降低的情況。
另外，上述(ii)之於聚醯胺酸的溶液中添加脫水劑及脫水閉環觸媒之方法中，脫水劑例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等之酸酐。脫水劑的使用量係相對於聚醯胺酸所具有之醯胺酸單元1莫耳時，較佳為0.01～20莫耳。此外，脫水閉環觸媒例如可使用吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等之3級胺。但是不限定於此等。脫水閉環觸媒的使用量係相對於所使用的脫水劑1莫耳，較佳為0.01～10莫耳。脫水閉環反應所使用的有機溶劑，例如有聚醯胺酸之合成所使用者所列舉的有機溶劑。脫水閉環反應的反應溫度較佳為0～180℃，更佳為10～150℃，反應時間較佳為1～48小時，更佳為2～10小時。
上述方法(i)中所得到的聚醯亞胺可直接供給液晶配向劑之調製，或可將所得到的聚醯亞胺經純化後供給液晶配向劑之調製。另外，上述方法(ii)中，如上述可得到含有聚醯亞胺之反應溶液。此反應溶液可直接供給液晶配向劑之調製，或可從反應溶液中去除脫水劑及脫水閉環觸媒後供給液晶配向劑之調製，或可將聚醯亞胺經單離後供給液晶配向劑之調製，或可將單離後之聚醯亞胺純化後，供給液晶配向劑之調製。從反應溶液中去除脫水劑及脫水閉環觸媒時，例如可適用溶劑取代等之方法。聚醯亞胺之單離、純化，可藉由與上述聚醯胺酸之單離、純化方法同樣的操作進行。
-末端修飾型之聚醯胺酸及聚醯亞胺-
上述聚醯胺酸及聚醯亞胺可為分子量被調節的末端修飾型者。這種末端修飾型者係在合成聚醯胺酸時，可藉由在反應系中添加酸一酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等之適當的分子調節劑，進行合成。其中，酸一酐例如有馬來酸酐、酞酸酐、衣康酸酐、n-癸基琥珀酸酐、n-月桂基琥珀酸酐、n-十四烷基琥珀酸酐、n-十六烷基琥珀酸酐等。又，單胺化合物例如有苯胺、環己胺、n-丁胺、n-戊胺、n-己胺、n-庚胺、n-辛胺、n-壬胺、n-癸胺、n-十一烷胺、n-月桂胺、n-十三烷胺、n-十四烷胺、n-十五烷胺、n-十六烷胺、n-十七烷胺、n-十八烷胺、n-二十烷胺等。又，單異氰酸酯化合物例如有苯基異氰酸酯、萘基異氰酸酯等。
聚醯胺酸之合成時，使用如上述分子量調節劑時，其使用量係對於二胺100重量份，較佳為10重量份以下，更佳為5重量份以下。
-聚醯胺酸及聚醯亞胺之溶液黏度-
上述聚醯胺酸係以10重量%之N-甲基-2-吡咯烷酮溶液，使用E型旋轉黏度計，在25℃下測定的溶液黏度較佳為20～800mPa‧s，更佳為30～500mPa‧s。
上述聚醯亞胺係以10重量%之γ-丁內酯溶液，使用E型旋轉黏度計，在25℃下測定的溶液黏度較佳為20～800mPa‧s，更佳為30～500mPa‧s。
[其他的聚矽氧烷]
選自具有上述式(4)表示之重複單位的聚矽氧烷、其水解物及水解物之縮合物所成群之至少1種(其他的聚矽氧烷)係藉由凝膠滲透層析(GPC)測定，換算成聚苯乙烯之重量平均分子量，較佳為500～50,000，更佳為500～5,000。其他之聚矽氧烷較佳為上述式(4)中之X之至少一部份為碳數1～20之烷基，Y2 之至少一部份為碳數1～10之烷氧基之聚有機矽氧烷之水解物的縮合物。
其他的聚矽氧烷係可將例如選自烷氧基矽烷化合物及鹵化矽烷化合物所成群之至少一種的矽烷化合物(以下稱為「原料矽烷化合物」)，較佳為在適當有機溶劑中，水及觸媒之存在下，藉由水解或水解‧縮合而合成。
上述可使用之原料矽烷化合物，例如有四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷、四第二丁氧基矽烷、四第三丁氧基矽烷、四氯矽烷；甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三正丙氧基矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、甲基三正丁氧基矽烷、甲基三第二丁氧基矽烷、甲基三第三丁氧基矽烷、甲基三苯氧基矽烷、甲基三氯矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、乙基三正丙氧基矽烷、乙基三異丙氧基矽烷、乙基三正丁氧基矽烷、乙基三第二丁氧基矽烷、乙基三第三丁氧基矽烷、乙基三氯矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、苯基三氯矽烷；二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二甲基二氯矽烷；三甲基甲氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、三甲基氯矽烷等。其中較佳者為四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷或三甲基乙氧基矽烷。
其他聚矽氧烷進行合成時，可任意使用的有機溶劑，例如有醇化合物、酮化合物、醯胺化合物或酯化合物或其他非質子性化合物等。這些可單獨或組合兩種以上來使用。
上述醇化合物例如有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、正戊醇、異戊醇、2-甲基丁醇、第二戊醇、第三戊醇、3-甲氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、第二己醇、2-乙基丁醇、第二庚醇、庚醇-3、正辛醇、2-乙基己醇、第二辛醇、正壬醇、2,6-二甲基庚醇-4、正癸醇、第二-十一烷醇、三甲基壬醇、第二-十二烷醇、第二-十七烷醇、苯酚、環己醇、甲基環己醇、3,3,5-三己基環己醇、苄醇、二丙酮醇等單醇化合物；
乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇-2,4、2-甲基戊二醇-2,4、己二醇-2,5、庚二醇-2,4、2-乙基己二醇-1,3、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇等多元醇化合物；
乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單-2-乙基丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單己醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單***、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單***、二丙二醇單丙醚等多元醇化合物；
乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單-2-乙基丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單己醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單***、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單***、二丙二醇單丙醚等多元醇化合物之之部分醚等。這些醇化合物可一種或組合兩種以上使用。
上述酮化合物，例如有丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、二乙酮、甲基異丁酮、甲基正戊酮、乙基正丁酮、甲基正己酮、二異丁酮、三甲基壬酮、環己酮、2-己酮、甲基環己酮、2,4-戊二酮、丙酮基丙酮、苯乙酮、茴香酮等單酮化合物；
乙醯基丙酮、2,4-己二酮、2,4-庚二酮、3,5-庚二酮、2,4-辛二酮、3,5-辛二酮、2,4-壬二酮、3,5-壬二酮、5-甲基-2,4-己二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-庚二酮等之β-二酮化合物等。這些酮化合物可1種或組合兩種以上使用。
上述醯胺化合物例如有甲醯胺、N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-乙基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、乙醯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-乙基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、N-甲基丙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲醯基嗎啉、N-甲醯基哌啶、N-甲醯基吡咯烷、N-乙醯基嗎啉、N-乙醯基哌啶、N-乙醯基吡咯烷等。這些醯胺化合物可一種或組合兩種以上使用。
上述酯化合物例如有碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、γ-丁內酯、γ-戊內酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸第二戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲基戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸苄酯、乙酸環己酯、乙酸甲基環己酯、乙酸正壬酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙酸乙二醇單甲醚酯、乙酸乙二醇單***酯、乙酸二乙二醇單甲醚酯、乙酸二乙二醇單***酯、乙酸二乙二醇單正丁醚酯、乙酸丙二醇單甲醚酯、乙酸丙二醇單***酯、乙酸丙二醇單丙醚酯、乙酸丙二醇單丁醚酯、乙酸二丙二醇單甲醚酯、乙酸二丙二醇單***酯、二乙酸二醇酯、乙酸甲氧基三甘醇酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸異戊酯、草酸二乙酯、草酸二正丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊酯、丙二酸二乙酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯等。這些酯化合物可1種或組合兩種以上使用。
上述其他非質子性化合物，例如有乙腈、二甲基亞碸、N,N,N’,N’-四甲基磺醯胺、六甲基磷酸三醯胺、N-甲基嗎啉、N-甲基吡咯、N-乙基吡咯、N-甲基-Δ3-吡咯啉、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N，N-二甲基哌嗪、N-甲基咪唑、N-甲基-4-哌啶酮、N-甲基-2-哌啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二甲基四氫-2(1H)-嘧啶酮等。
這些溶劑中，特佳為多元醇化合物、多元醇化合物之部分酯或酯化合物。
其他聚矽氧烷合成時使用之水的量係相對於原料矽烷化合物所具有之烷氧基及鹵原子之合計1莫耳，較佳為0.5~100莫耳，更佳為1~30莫耳，又更佳為1~1，5莫耳。
其他聚矽氧烷合成時可使用的觸媒，例如有金屬螯合化合物、有機酸、無機酸、有機鹼、氨、鹼金屬化合物等。
上述金屬螯合化合物例如有三乙氧基‧單(乙醯丙酮)鈦、三-正丙氧基‧單(乙醯丙酮)鈦、三-異丙氧基‧單(乙醯丙酮)鈦、三-正丁氧基‧單(乙醯丙酮)鈦、三-第二丁氧基‧單(乙醯丙酮)鈦、三-第三丁氧基‧單(乙醯丙酮)鈦、二乙氧基‧雙(乙醯丙酮)鈦、二-正丙氧基‧雙(乙醯丙酮)鈦、二-異丙氧基‧雙(乙醯丙酮)鈦、二-正丁氧基‧雙(乙醯丙酮)鈦、二-第二丁氧基‧雙(乙醯丙酮)鈦、二-第三丁氧基‧雙(乙醯丙酮)鈦、單乙氧基‧參(乙醯丙酮)鈦、單-正丙氧基‧參(乙醯丙酮)鈦、單-異丙氧基‧參(乙醯丙酮)鈦、單-正丁氧基‧參(乙醯丙酮)鈦、單-第二丁氧基‧參(乙醯丙酮)鈦、單-第三丁氧基‧參(乙醯丙酮)鈦、肆(乙醯丙酮)鈦、三乙氧基‧單(乙醯乙酸乙酯)鈦、三-正丙氧基‧單(乙醯乙酸乙酯)鈦、三-異丙氧基‧單(乙醯乙酸乙酯)鈦、三-正丁氧基‧單(乙醯乙酸乙酯)鈦、三-第二丁氧基‧單(乙醯乙酸乙酯)鈦、三-第三丁氧基‧單(乙醯乙酸乙酯)鈦、二乙氧基‧雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、二-正丙氧基‧雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、二-異丙氧基‧雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、二-正丁氧基‧雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、二-第二丁氧基‧雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、二-第三丁氧基‧雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、單乙氧基‧參(乙醯乙酸乙酯)鈦、單-正丙氧基‧參(乙醯乙酸乙酯)鈦、單-異丙氧基‧參(乙醯乙酸乙酯)鈦、單-正丁氧基‧參(乙醯乙酸乙酯)鈦、單-第二丁氧基‧參(乙醯乙酸乙酯)鈦、單-第三丁氧基‧參(乙醯乙酸乙酯)鈦、肆(乙醯乙酸乙酯)鈦、單(乙醯丙酮)參(乙醯乙酸乙酯)鈦、雙(乙醯丙酮)雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、參(乙醯丙酮)單(乙醯乙酸乙酯)鈦等鈦螯合化合物；
三乙氧基‧單(乙醯丙酮)鋯、三-正丙氧基‧單(乙醯丙酮)鋯、三-異丙氧基‧單(乙醯丙酮)鋯、三-正丁氧基‧單(乙醯丙酮)鋯、三-第二丁氧基‧單(乙醯丙酮)鋯、三-第三丁氧基‧單(乙醯丙酮)鋯、二乙氧基‧雙(乙醯丙酮)鋯、二-正丙氧基‧雙(乙醯丙酮)鋯、二-異丙氧基‧雙(乙醯丙酮)鋯、二-正丁氧基‧雙(乙醯丙酮)鋯、二-第二丁氧基‧雙(乙醯丙酮)鋯、二-第三丁氧基‧雙(乙醯丙酮)鋯、單乙氧基‧參(乙醯丙酮)鋯、單-正丙氧基‧參(乙醯丙酮)鋯、單-異丙氧基‧參(乙醯丙酮)鋯、單-正丁氧基‧參(乙醯丙酮)鋯、單-第二丁氧基‧參(乙醯丙酮)鋯、單-第三丁氧基‧參(乙醯丙酮)鋯、肆(乙醯丙酮)鋯、三乙氧基‧單(乙醯乙酸乙酯)鋯、三-正丙氧基‧單(乙醯乙酸乙酯)鋯、三-異丙氧基‧單(乙醯乙酸乙酯)鋯、三-正丁氧基‧單(乙醯乙酸乙酯)鋯、三-第二丁氧基‧單(乙醯乙酸乙酯)鋯、三-第三丁氧基‧單(乙醯乙酸乙酯)鋯、二乙氧基‧雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、二-正丙氧基‧雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、二-異丙氧基‧雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、二-正丁氧基‧雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、二-第二丁氧基‧雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、二-第三丁氧基‧雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、單乙氧基‧參(乙醯乙酸乙酯)鋯、單-正丙氧基‧參(乙醯乙酸乙酯)鋯、單-異丙氧基‧參(乙醯乙酸乙酯)鋯、單-正丁氧基‧參(乙醯乙酸乙酯)鋯、單-第二丁氧基‧參(乙醯乙酸乙酯)鋯、單-第三丁氧基‧參(乙醯乙酸乙酯)鋯、肆(乙醯乙酸乙酯)鋯、單(乙醯乙酸)參(乙醯乙酸乙酯)鋯、雙(乙醯丙酮)雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、參(乙醯丙酮)單(乙醯乙酸乙酯)鋯等鋯螯合化合物；
參(乙醯丙酮)鋁、參(乙醯乙酸乙酯)鋁等鋁螯合化合物。
上述有機酸例如有乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、草酸、馬來酸、甲基丙二酸、己二酸、癸二酸、沒食子酸、丁酸、偏苯三酸、花生四烯酸、莽草酸、2-乙基己酸、油酸、硬脂酸、亞油酸、亞麻油酸、水楊酸、苯甲酸、對-胺基苯甲酸、對-甲苯磺酸、苯磺酸、單氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、甲酸、丙二酸、磺酸、苯二甲酸、富馬酸、檸檬酸、酒石酸等。
上述無機酸例如有鹽酸、硝酸、硫酸、氫氟酸、磷酸等。
上述有機鹼例如有吡啶、吡咯、哌嗪、吡咯烷、哌啶、甲基吡啶、三甲胺、三乙胺、單乙醇胺、二乙醇胺、二甲基單乙醇胺、單甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二氮雜雙環辛烷、二氮雜雙環壬烷、二氮雜雙環十一烯、四甲基氫氧化銨等。
上述鹼金屬化合物例如有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氫氧化鈣等。
這些觸媒可1種或組合2種以上使用。
這些觸媒中，較佳為金屬螯合化合物、有機酸或無機酸，更佳為鈦螯合化合物或有機酸。
觸媒之使用量係相對於原料矽烷化合物100重量份，較佳為0.001～10重量份，更佳為0.001～1重量份。
其他聚矽氧烷之合成時所添加的水，可斷續或連續添加於原料矽烷化合物中或矽烷化合物溶解於有機溶劑之溶液中。
觸媒可預先添加於原料矽烷化合物中或矽烷化合物溶解於有機溶劑之溶液中，或可溶解或分散於所添加的水中。
其他聚矽氧烷之合成時之反應溫度較佳為0～100℃，更佳為15～80℃。反應時間較佳為0.5～24小時，更佳為1～8小時。
本發明之液晶配向劑含有上述輻射敏感性聚矽氧烷及其他聚合物時，該其他聚合物之含有量係對於輻射敏感性聚矽氧烷100重量份，較佳為10,000重量份以下。其他聚合物之更佳含量係因其他聚合物之種類而異。
本發明之液晶配向劑為含有輻射敏感性聚矽氧烷及選自由聚醯胺酸及聚醯亞胺所成群之至少一種的聚合物者時之兩者之更佳的使用比例係相對於輻射敏感性聚矽氧烷100重量份時，聚醯胺酸及聚醯亞胺之合計量為100～5,000重量份，更佳為200～2,000重量份。
另外，本發明之液晶配向劑含有輻射敏感性聚矽氧烷及其他聚矽氧烷者時之兩者之更佳的使用比例係相對於輻射敏感性聚矽氧烷100重量份時，其他聚矽氧烷之量為100～2,000重量份。
本發明之液晶配向劑為含有輻射敏感性聚矽氧烷及其他聚合物者時，其他聚合物之種類較佳為選自由聚醯胺酸及聚醯亞胺所成群之至少一種的聚合物或其他聚矽氧烷。
[感熱***聯劑]
上述感熱***聯劑可用於提高預傾角之安定化及塗膜強度。感熱***聯劑可為多官能環氧化合物，例如有乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基苄胺、N,N-二縮水甘油基胺基甲基環己烷、雙苯酚A型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、環狀脂肪族環氧樹脂、縮水甘油酯系環氧樹脂、縮水甘油基二胺系環氧樹脂、雜環環氧樹脂、具有環氧基之丙烯酸樹脂等。此等之市售品例如有EPOLIGHT 400E、同3002(共榮社化學(股)製)、EPIKOTE 828、同152、環氧酚醛清漆180S(日本環氧樹脂(股)製)等。使用多官能環氧化合物作為感熱***聯劑時，為了有效率引起交聯反應，可併用1-苄基-2-甲基咪唑等之鹼觸媒。
本發明之液晶配向劑含有感熱***聯劑時，其含有比例係對於上述輻射敏感性聚矽氧烷與任意使用之其他之聚合物之合計100重量份，較佳為100重量份以下，更佳為50重量份以下。
[官能性矽烷化合物]
上述官能性矽烷化合物可使用於提高與所得之液晶配向膜之基板的接著性。官能性矽烷化合物例如有3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基甲矽烷基丙基三乙撐三胺、N-三甲氧基甲矽烷基丙基三乙撐三胺、10-三甲氧基甲矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基甲矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧基伸乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧基伸乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等，尚有專利文獻17(日本特開昭63-291922號公報)所記載之四羧酸二酐與具有胺基的矽烷化合物的反應物等。
本發明之液晶配向劑含有官能性矽烷化合物時，其含有比例係對於上述輻射敏感性聚矽氧烷與任意使用之其他之聚合物之合計100重量份，較佳為50重量份以下，更佳為20重量份以下。
[界面活性劑]
上述界面活性劑例如有非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、聚矽氧界面活性劑、聚環氧烷界面活性劑、含氟界面活性劑等。
本發明之液晶配向劑含有界面活性劑時，其含有比例係相對於液晶配向劑整體100重量份，較佳為10重量份以下，更佳為1重量份以下。
<液晶配向劑之調製>
本發明之液晶配向劑係如上述，含有輻射敏感性聚矽氧烷作為必須成分，此外依據需要可含有其他成分，較佳為調製成各成分溶解於有機溶劑中之溶液狀組成物。
可於調製本發明之液晶配向劑所使用之有機溶劑，較佳為可溶解輻射敏感性聚矽氧烷以及任意使用之其他成分，且不與該等反應者。
較適合用於本發明之液晶配向劑的有機溶劑係因任意添加之其他聚合物的種類而異。
本發明之液晶配向劑為含有輻射敏感性聚矽氧烷及選自聚醯胺酸及聚醯亞胺所成群之至少一種之聚合物者時，較佳之有機溶劑例如有與聚醯胺酸合成所用之上述例示的有機溶劑。此時，也可併用本發明之聚醯胺酸合成所使用者所例示之弱溶劑。
特佳之有機溶劑例如有N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二異丁酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、二異戊醚、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、異戊基丙酸酯、異戊基異丁酸酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二醇甲醚、乙二醇***、乙二醇-n-丙醚、乙二醇-i-丙醚、乙二醇-n-丁醚(丁基乙二醇***)、乙二醇二甲醚、乙二醇***乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單***乙酸酯等。
這些有機溶劑可單獨使用或組合2種以上使用。
另外，本發明之液晶配向劑為僅含有輻射敏感性聚矽氧烷作為聚合物時，或為含有輻射敏感性聚矽氧烷及其他聚矽氧烷者時之較佳的有機溶劑，例如有1-乙氧基-2-丙醇、丙二醇單***、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單乙酸酯、二丙二醇甲醚、二丙二醇***、二丙二醇丙醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚(丁基溶纖素)、乙二醇單戊醚、乙二醇單己醚、二乙二醇、甲基溶纖素乙酸酯、乙基溶纖素乙酸酯、丙基溶纖素乙酸酯、丁基溶纖素乙酸酯、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸第二戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲基戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸苄酯、乙酸正己酯、乙酸環己酯、乙酸辛酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯等。其中較佳為乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸第二戊酯等。
本發明之液晶配向劑之調製使用之較佳的溶劑係依據有無使用其他聚合物及其種類而定，可為組合上述有機溶劑之一種或兩種以上所得者，在下述較佳之固體成分濃度中，液晶配向劑中所含有之各成分不會析出，且液晶配向劑之表面張力成為25～40mN/m之範圍者。
本發明之液晶配向劑中之固體成分濃度，即液晶配向劑中溶劑以外之全部成分之重量於液晶配向劑之全部重量中所占的比例係考慮黏性、揮發性等來選擇，較佳為1～10重量%的範圍。本發明之液晶配向劑係塗佈於基板表面，形成成為液晶配向膜的塗膜，但是固體成分濃度未達1重量%時，有時此塗膜之膜厚過小，而難以獲得良好的液晶配向膜。另外，固體成分濃度超過10重量%時，因塗膜之膜厚過大，難以獲得良好的液晶配向膜，且有時液晶配向劑之黏度增大，塗佈特性不足。本發明之液晶配向劑之固體成分濃度特佳的範圍係因於基板上塗佈液晶配向劑時所用之方法而異。例如，旋轉塗佈法的情況，固體成分濃度特佳為1.5～4.5重量%的範圍。以印刷法的情況，固體成分濃度為3～9重量%的範圍，因此，溶液黏度特佳為12～50mPa‧s的範圍。以噴墨法的情況，固體成分濃度為1～5重量%的範圍，因此，溶液黏度特佳為3～15mPa‧s之範圍。
調製本發明液晶配向劑時的溫度，較佳為0℃～200℃，更佳為20℃～60℃。
<液晶配向膜之形成方法>
本發明之液晶配向劑適用於藉由光配向法形成液晶配向膜。
形成液晶配向膜的方法，例如有在基板上形成本發明之液晶配向膜的塗膜，接著藉由光配向法將液晶配向能賦予該塗膜的方法。
首先，藉由輥塗佈法、旋轉塗佈法、印刷法、噴墨法等適當的塗佈方法，將本發明之液晶配向劑塗佈於設置圖案狀之透明導電膜之基板的透明導電膜側，例如以40～250℃的溫度加熱0.1～120分鐘，形成塗膜。塗膜之厚度係在除去溶劑後的厚度較佳為0.001～1μm，更佳為0.005～0.5μm。
上述基板可使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等之玻璃；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚碸、聚碳酸酯、聚(脂環烯烴)之塑膠所構成的透明基板。
上述透明導電膜可使用由SnO2 所構成之NESA膜、由In2 O3 -SnO2 所構成之ITO膜等。這些透明導電膜之圖案化可使用光‧蝕刻法或形成透明導電膜時使用光罩的方法。
液晶配向劑之塗佈時，為了進一步提高基板或透明導電膜與塗膜之接著性，可於基板及透明導電膜上，預先塗佈官能性矽烷化合物、鈦酸酯等。
接著，對於上述塗膜上，照射直線偏光或部分偏光之輻射線或無偏光之輻射線，有時以150~250℃的溫度，較佳為進行1~120分鐘的加熱處理，賦予液晶配向能，形成液晶配向膜。其中，輻射線例如可使用包含150nm~800nm之波長之光的紫外線及可見光線，較佳為包含300nm~400nm之波長之光的紫外線。使用之輻射線為直線偏光或部分偏光時，照射可由對基板面垂直的方向進行，為了賦予預傾角，也可由斜向進行，也可組合這些方式進行照射。照射無偏光之輻射線時，照射方向必須為斜向。
使用的光源可使用例如低壓水銀燈、高壓水銀燈、氘燈、金屬鹵素燈、氬共振燈、氙氣燈、準分子雷射等。上述較佳波長範圍的紫外線可藉由將上述光源與例如濾光片、繞射光柵等併用的手段而得到。
輻射線之照射量較佳為1J/m2 以上、未達10,000J/m2 ，更佳為10~3,000J/m2 。又，藉由光配向法將液晶配向能賦予由以往已知之液晶配向劑形成之塗膜時，需要10,000J/m2 以上之輻射線照射量。但是若使用本發明之液晶配向劑時，光配向法時之輻射線照射量為3,000J/m2 以下，即使為1,000J/m2 以下，也可賦予良好的液晶配向性，可减低液晶顯示元件的製造成本。
又，本發明之「預傾角」係表示與基板面平行之方向之液晶分子的傾斜角度。
<液晶顯示元件之製造方法>
本發明之液晶顯示元件係具備由本發明之液晶配向劑所形成的液晶配向膜。本發明之液晶顯示元件，例如可如下述製作。
準備一對(2片)如上述形成液晶配向膜的基板，使此等所具有的液晶配向膜，在所照射的直線偏光放射線的偏光方向成為所定的角度的狀態下對向，基板之間的周邊部使用密封劑密封，將液晶注入填充後，封閉液晶注入口，構成液晶胞。接著，較佳為將液晶胞加熱至使用之液晶成為等方相之溫度為止後，冷卻至室溫，去除注入時的流動配向。
然後，藉由使偏光板在其偏光方向與各自基板之液晶配向膜的配向容易軸成形成所定的角度狀態下貼合於其兩面上，成為液晶顯示元件。液晶配向膜為水平配向性時，藉由調整於形成液晶配向膜之2片的基板所照射之直線偏光放射線的偏光方向所成的角度及各基板與偏光板的角度，可得到具有TN型或STN型液晶胞的液晶顯示元件。另外，液晶配向膜為垂直配向性時，於形成液晶配向膜之2片基板之配向容易軸的方向成為平行下構成液晶胞，且將偏光板在其偏光方向與配向容易軸成為45°的角度下予以貼合於液晶胞，可成為具有垂直配向型液晶胞之液晶顯示元件。
前述密封劑可使用例如含有作為間隔件(spacer)的氧化鋁球及硬化劑的環氧樹脂等。
前述液晶可使用例如向列型液晶、層列型液晶等。TN型液晶胞或STN型液晶胞的情形，以具有正的介電各向異性之向列型液晶為佳，可使用例如聯苯系液晶、苯基環己烷系液晶、酯系液晶、聯三苯系液晶、聯苯環己烷系液晶、嘧啶系液晶、二噁烷系液晶、雙環辛烷系液晶、立方烷系液晶等。此外前述液晶中，可再添加例如氯化膽固醇、膽固醇基壬酸酯、膽固醇基碳酸酯等之膽固醇液晶；以商品名C-15、CB-15(MELC公司製)販售之對掌性劑(Chiral agent)；p-癸氧基亞苄基-p-胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯等之強介電性液晶等使用。
另外，垂直配向型液晶胞的情形，以具有負的介電各向異性之向列型液晶為佳，可使用例如二氰基苯系液晶、噠嗪系液晶、席夫鹼型系液晶、氧化偶氮基系液晶、聯苯系液晶、苯基環己烷系液晶等。
液晶胞的外側所使用的偏光板，例如有以乙酸纖維素保護膜挾持將聚乙烯基醇進行延伸配向的狀態下吸收碘之被稱為「H膜」之偏光膜的偏光板或由H膜本身所成的偏光板等。
如此製造之本發明之液晶顯示元件係顯示特性、信賴性等各種特性優異者。
 實施例
以下，藉由實施例更具體說明本發明，但本發明並不限制於此等的實施例。
以下實施例中之重量平均分子量係在以下條件下，藉由凝膠滲透層析儀測定換算為聚苯乙烯之值。
管柱：TOSOH(股)製，「TSKgelGRCXLII」
溶劑：四氫呋喃
溫度：40℃
壓力：68kgf/cm2
<肉桂酸衍生物的合成> 合成例P(1)
依照下述流程1
流程1 ，合成化合物(2-P4-1)。
在1L的茄型燒瓶中，裝入4-羥基苯甲酸甲酯91.3g、碳酸鉀182.4g及N-甲基-2-吡咯烷酮320mL，於室溫進行1小時攪拌後，添加1-溴戊烷99.7g，以100℃攪拌5小時進行反應。反應結束後，使用水進行再沉澱。接著此沉澱中添加入氫氧化鈉48g及水400mL，以3小時迴流進行水解反應。反應結束後，以鹽酸中和，所生成的沉澱以乙醇再結晶，得到化合物(2-P4-1-1)的白色結晶104g。
反應容器中取得此化合物(2-P4-1-1)104g，其中再添加氯化亞硫醯1L及N,N-二甲基甲醯胺770μL,以80℃攪拌1小時。其次，減壓下蒸餾去除氯化亞硫醯，添加二氯甲烷，使用碳酸氫鈉水溶液洗淨，以硫酸鎂乾燥，進行濃縮後，添加四氫呋喃形成溶液。
其次，與上述不同之5L的三口燒瓶中，裝入4-羥基肉桂酸74g、碳酸鉀138g、四丁基銨4.8g、四氫呋喃500mL及水1L。此水溶液予以冰冷卻，將含有上述的化合物(2-P4-1-1)與氯化亞硫醯的反應物之四氫呋喃溶液緩慢滴下，再攪拌2小時進行反應。反應結束後，反應混合物中添加鹽酸進行中和，使用乙酸乙酯萃取後，萃取液以硫酸鎂乾燥，進行濃縮後，藉由以乙醇進行再結晶，得到化合物(2-P4-1-2)的白色結晶90g。
於具備攪拌機、氮導入管及溫度計之300mL三口燒瓶中，裝入上述合成之化合物(2-P4-1-2)之42.3g、碳酸鉀41.5g、碘化鉀5.00g、4-溴-1-丁烯22.3g及1-甲基-2-吡咯烷酮600mL，氮氣氛下，以90℃攪拌3小時進行反應。反應結束後，添加甲苯及水進行萃取，將有機層以硫酸鎂乾燥、濃縮後，以甲醇進行再結晶得到化合物(2-P4-1)35g。
合成例P(2)
依照下述流程2
流程2 ，合成化合物(3-P5-1)。
在具備溫度計及氮導入管的5L三口燒瓶中，裝入4-碘苯酚44g、己基丙烯酸酯32g、三乙胺28mL、肆(三苯基膦)鈀4.6g及N,N-二甲基甲醯胺2L，將體系內充分乾燥。接著將體系加熱至90℃，於氮氣流下攪拌2小時進行反應。反應結束後，添加稀鹽酸，使用乙酸乙酯萃取，所得之有機層進行水洗，使用硫酸鎂乾燥後，進行濃縮，藉由以乙醇進行再結晶，得到化合物(3-P5-1-1)24g。
於具備溫度計、氮導入管及迴流管的500mL的三口燒瓶中，裝入上述的化合物(3-P5-1-1)24g、琥珀酸酐11g及4-二甲胺基吡啶1.2g，將體系內充分乾燥。接著此體系中添加三乙胺11.2g及四氫呋喃200mL，在5小時迴流下進行反應。反應結束後，添加稀鹽酸，使用乙酸乙酯萃取，所得之有機層進行水洗，使用硫酸鎂乾燥，濃縮後，藉由以乙醇進行再結晶，得到化合物(3-P5-1-2)17.4g。
於具備攪拌機、氮導入管及溫度計之300mL三口燒瓶中，裝入上述合成之化合物(3-P5-1-2)之10.4g、碳酸鉀10.4g、碘化鉀1.25g、4-丁基-1-丁烯5.58g及1-甲基-2-吡咯烷酮150mL，氮氣氛下，以90℃攪拌3小時進行反應。反應結束後，添加甲苯及水進行萃取，將有機層以硫酸鎂乾燥、濃縮後，以甲醇進行再結晶得到化合物(3-P5-1)8.5g。
合成例P(3)
除了使用溴化烯丙基20.0g取代上述合成例P(1)中之4-溴-1-丁烯外，與合成例P(1)同樣實施得到以下述式(2-P4-2)
表示之化合物(化合物(2-P4-2))。 <其他之聚合物之合成> [聚醯胺酸之合成] 合成例PA-1
將四羧酸二酐之1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐196g(1.0莫耳)及二胺化合物之2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯212g(1.0莫耳)，溶解於N-甲基-2-吡咯烷酮4,050g中，藉由以40℃反應3小時，得到含有聚醯胺酸(PA-1)10重量%之溶液3,700g。此聚醯胺酸溶液的溶液黏度為170mPa‧s。
合成例PA-2
使2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐22.4g(0.1莫耳)及環己烷雙(甲基胺)14.23g(0.1莫耳)溶解於N-甲基-2-吡咯啶酮329.3g中，以60℃反應6小時。接著將反應混合物注入大量過多之甲醇中，使反應產物沉澱。沉澱物以甲醇洗淨，減壓下，以40℃乾燥15小時，得到聚醯胺酸PA-232g。
[其他聚有機矽氧烷的合成] 合成例PS-1
在具備冷卻管之200mL的三口燒瓶中，裝入四乙氧基矽烷20.8g及1-乙氧基-2-丙醇28.2g，加熱至60℃進行攪拌。於其中加入在容量20mL之另外燒瓶內所調製之將馬來酸酐0.26g溶解於水10.8g之馬來酸酐水溶液，以60℃再加熱4小時，攪拌進行反應。從所得到的反應混合物中蒸餾去除溶劑，添加1-乙氧基-2-丙醇，藉由再度濃縮得到含有聚有機矽氧烷(PS-1)10重量%之聚合物溶液。PS-1的重量平均分子量Mw為5,100。
<輻射線敏感性聚矽氧烷之合成> 實施例CH-1
加入八(氫倍半矽氧烷)(TAL MATERIALS Inc.製)0.85g、上述合成例P(1)合成的化合物(2-P4-1)8.97g、甲苯80mL及含有2重量%之鉑-二乙烯基四甲基二矽氧烷錯合物之二甲苯溶液100μL，氮氣氛下，進行20小時迴流下進行反應。反應結束後，使用甲醇進行再沉澱後，將沉澱物溶解於乙酸乙酯，進行水洗淨後，藉由蒸餾去除溶劑，得到輻射線敏感性聚有機矽氧烷S-CH-1的白色粉末5.4g。
實施例CH-2
除了使用化合物(2-P4-1)4.49g及烯丙基縮水甘油醚1.14g之混合物取代上述實施例CH-1中之化合物(2-P4-1)8.97g外，與上述實施例CH-1同樣實施得到輻射敏感性聚矽氧烷S-CH-2。
實施例CH-3
除了使用上述合成例P(2)所合成之化合物(3-P5-1)8.05g取代上述實施例CH-1中之化合物(2-P4-1)8.97g外，與上述實施例CH-1同樣實施得到輻射敏感性聚矽氧烷S-CH-3。
實施例CH-4
除了使用上述合成例P(3)所合成之化合物(2-P4-2)8.66g取代上述實施例CH-1中之化合物(2-P4-1)外，與上述實施例CH-1同樣操作得到輻射敏感性聚有機矽氧烷S-CH-4。
<液晶配向劑之調製及保存安定性之評估> 實施例CH-5 [液晶配向劑之調製]
將作為其他聚合物之上述合成例PA-1所得之聚醯胺酸PA-1之溶液換算成PA-1，相當2,000重量份之量與上述實施例CH-1所得之輻射敏感性聚矽氧烷S-CH-1之100重量份，然後，其中添加N-甲基-2-吡咯烷酮及丁基溶纖劑，形成溶劑組成為N-甲基-2-吡咯烷酮：丁基溶纖劑=50：50(重量比)、固形分濃度3.0重量%的溶液。
此溶液以孔徑1μm的過濾器進行過濾調製液晶配向劑A-CH-1。
此液晶配向劑A-CH-1係藉以下方法及判定基準評估保存安定性，液晶配向劑A-CH-1的保存安定性為「良」。
[保存安定性之評估方法]
在玻璃基板上，藉由旋轉塗佈法以旋轉數改變量，形成液晶配向劑之塗膜，考察溶劑除去後之塗膜膜厚成為1,000的旋轉數。
接著，採取液晶配向劑A-CH-1之一部份，使其於-15℃下保存5週。以目視觀察保存後之液晶配向劑，察覺有不溶物析出時，保存安定性判定為「不良」。
5週保存後未察覺不溶物時，再於玻璃基板上，於保存前，藉由膜厚成為1,000之旋轉數的旋轉塗佈法，形成塗膜，測定溶劑除去後之膜厚。此膜厚為由1,000偏離10%以上時，保存安定性判定為「不良」，膜厚之偏離未達10%時，判定為保存安定性「良」。
又，上述塗膜膜厚之測定係使用KLA-Tencor公司製的觸針式段差膜厚計進行測定。
實施例CH-6～10、15、16及18
除了輻射敏感性聚矽氧烷之種類及其他聚合物的種類及量如表1所示外，與實施例CH-5同樣分別調製液晶配向劑A-CH-2～A-CH-6及A-CH-11、A-CH-12及A-CH-14。
實施例CH-11
採取含有作為其他聚合物之上述合成例5所得之其他聚矽氧烷PS-1之溶液之相當PS-1固形分2,000重量份的量，然後添加上述實施例CH-1所得之輻射敏感性聚矽氧烷S-CH-1之100重量份，再添加1-乙氧基-2-丙醇，形成固形分濃度4.0重量%的溶液。
此溶液以孔徑1μm之過濾器過濾，調製液晶配向劑A-CH-7。
實施例CH-12~14及17
除了輻射敏感性聚矽氧烷之種類及其他聚合物之種類及量如表1所示外，與實施例CH-11同樣分別調製液晶配向劑A-CH-8~A-CH-10及A-CH-13。
實施例CH-19 <垂直配向型液晶顯示元件之製造>
使用旋轉塗佈機將上述實施例CH-5所得之液晶配向劑A-CH-1塗佈於附有由ITO膜所構成之透明電極之玻璃基板的透明電極面上，在80℃的加熱板上預烘烤1分鐘後，在經過氮取代的烘箱中以200℃加熱1小時後，形成膜厚0.1μm的塗膜。接著對於此塗膜表面，使用Hg-Xe燈及Glan-Taylor棱鏡，將含有313nm之亮線之偏光紫外線1,000J/m2 從基板法線起傾斜40°之方向照射，形成液晶配向膜。重複相同操作製作一對(2片)之具有液晶配向膜的基板。
藉由網版印刷塗佈將含有直徑5.5μm之氧化鋁球的環氧樹脂接著劑塗佈於上述基板中之1片之具有液晶配向膜之面的外周後，使一對之基板的液晶配向膜面對向，使各基板之紫外線的光軸對基板面的投射方向成反平行的狀態予以壓黏，以150℃經過1小時使接著劑熱硬化。接著，將負型液晶(MELC公司製MLC-6608)由液晶注入口填充於基板的間隙後，使用環氧系接著劑封閉液晶注入口。同時，為了去除液晶注入時的流動配向，將其以150℃加熱後，緩慢冷卻至室溫。其次，在基板的外側兩面上，使偏光板在其偏光方向為相互正交，且與液晶配向膜之紫外線的光軸往基板面的投射方向成45°的角度下予以貼合，製造垂直配向型液晶顯示元件。
此液晶顯示元件藉由下述方法進行評估，結果如第2表所示。
<液晶顯示元件之評估方法> (1)液晶配向性的評估
對於上述所製造的液晶顯示元件，藉由光學顯微鏡觀察以5V的電壓進行ON‧OFF(外加.解除)時之明暗變化中有否異常區域，無異常區域的情況判定為「良」。
(2)預傾角的評估
關於上述所製造的液晶顯示元件，依據T. J. scheffer et. al. J. Appl. Phys. vol. 19,p2013(1980)所記載的方法，藉由使用He-Ne雷射光之結晶旋轉法測量預傾角。
(3)電壓保持率的評估
對於上述所製造的液晶顯示元件，以60微秒之外加時間、167毫秒之量程範圍(span)外加5V的電壓後，測量從外加解除至167毫秒後的電壓保持率。測量裝置使用(股)東陽Technic製、「VHR-1」。
(4)殘像的評價
對於上述所製造的液晶顯示元件，將重疊直流5V之30Hz、3V的矩形波，於60℃之環境溫度下外加2小時，切斷直流電壓隨後之液晶顯示元件內所殘留的電壓，藉由閃爍消去法得到殘留DC電壓。
實施例CH-20~33
除了使用之液晶配向劑的種類及液晶配向膜之形成時之偏光紫外線的照射量分別如第2表所示外，與實施例CH-19同樣製造垂直配向型液晶顯示元件，進行評估。結果如第2表所示。
又，實施例33中，如以下進行耐光性之評估時，評估結果為「良」。
[實施例CH-33之耐光性的評估]
對於上述製造之液晶顯示元件，與上述電壓保持率之評估同樣的條件，測定初期之電壓保持率。其後，將液晶顯示元件在40W型白色螢光燈下，配置於5cm的距離，照射1,000小時，再度與上述相同條件測定電壓保持率。電壓保持率之值與初期值相較，未達±2%時，評估耐光性「良」，而±2%以上時，評估耐光性為「不良」。
比較例CH-1 <聚醯胺酸的合成>
將2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐22.4g(0.1莫耳)與依據日本特表2003-520878號公報所合成之下述式(d-1)
所表示的化合物48.46g(0.1莫耳)，溶解於N-甲基-2-吡咯烷酮283.4g中，於室溫反應6小時。接著，將反應混合物注入至大量過剩的甲醇中，使反應生成物沉澱。將沉澱物使用甲醇洗淨，藉由在減壓下以40℃乾燥15小時，得到聚醯胺酸67g。 <液晶配向劑之調製>
將上述合成之聚醯胺酸溶解於由N-甲基-2-吡咯烷酮及丁基溶纖劑所構成之混合溶劑(混合比=50:50(重量比))中，形成固形分濃度3.0重量%的溶液。以孔徑1μm的過濾器過濾此溶液，調製液晶配向劑R-CH-1。
<垂直配向型液晶顯示元件之製造及評估>
除使用上述調製之液晶配向劑R-CH-1外，與實施例CH-19同樣，形成液晶配向膜，製造垂直配向型液晶顯示元件進行評估。結果如第2表所示。
實施例CH-34 <TN配向型液晶顯示元件的調製及評估>
使用旋轉塗佈機將上述實施例CH-15所調製的液晶配向劑A-CH-11，塗佈於在附有由ITO膜所構成之透明電極之玻璃基板的透明電極面上，在80℃的加熱板上預烘烤1分鐘後，以200℃加熱1小時，形成膜厚0.1μm的塗膜。於此塗膜的表面上，使用Hg-Xe燈及Glan-Taylor棱鏡，將含有313nm之亮線之偏光紫外線1,000J/m2 從基板法線起傾斜40°之方向照射，賦予液晶配向能形成液晶配向膜。
重複與上述相同的操作，製作一對(2片)於透明導電膜面上具有液晶配向膜的玻璃基板。
藉由網版印刷塗佈將含有直徑5.5μm之氧化鋁球的環氧樹脂接著劑塗佈於此一對基板之各自形成液晶配向膜之面的周圍部後，使偏光紫外線照射方向成為正交的狀態下，重疊基板進行壓黏，以150℃加熱1小時，使接著劑熱硬化。接著，將正型液晶(MELC公司製MLC-6221、含對掌劑)由液晶注入口填充於基板的間隙後，使用環氧系接著劑封閉液晶注入口。同時，為了去除液晶注入時的流動配向，因而將其以150℃加熱10分鐘後，緩慢冷卻至室溫。其次，在基板的外側兩面上，使偏光板在其偏光方向為相互正交，且與液晶配向膜之偏光方向平行的狀態下予以貼合，製造TN配向型液晶顯示元件。
此液晶顯示元件藉由與上述實施例CH-19同樣評估液晶配向性、電壓保持率及殘像特性。結果如第3表所示。
實施例CH-35及36
除了使用之液晶配向劑的種類如第3表所示外，與實施例CH-34同樣製造TN配向型液晶顯示元件進行評估。結果如第3表所示。
由上述實施例具體得知，本發明之液晶配向劑不僅保存安定性優異，且相較於以往習知光配向用的液晶配向劑，藉由以較少的輻射線照射量可形成具有優異之液晶配向性及電特性的液晶配向膜。
相較於可適用於光配向法之液晶配向劑之以往習知的液晶配向劑，本發明之液晶配向劑可藉由以較少的輻射線照射量形成具有優異之液晶配向性及電特性的液晶配向膜。因此，將此液晶配向膜適用於液晶顯示元件時，可以比以往技術更廉價製造液晶顯示元件，且為顯示特性、信賴性等之諸特性優異者。因此，這些液晶顯示元件可適用於各種的裝置，例如可適用於桌上計算機、手錶、座鐘、計數顯示板、文字處理機、個人電腦、液晶電視等裝置。

Claims (5)

  1. 一種液晶配向劑，其特徵係含有使選自具有以下述式(1) (式(1)中，Y1 係羥基、碳數1~10之烷氧基、碳數1~20之烷基或碳數6~20之芳基)表示之重複單位之聚矽氧烷、其水解物及水解物之縮合物所成群之至少1種，與具有選自烯基及炔基所成群之至少1種之基與以下述 式表示之2價基的肉桂酸衍生物產生反應所得的輻射敏感性聚矽氧烷、以及選自聚醯胺酸及聚醯亞胺所成群之至少1種的聚合物。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶配向劑，其中上述肉桂酸衍生物為下述式(2) (式(2)中，R1 係碳數1~40之烷基或含有脂環基之碳數3~40之一價有機基，但是前述烷基之氫原子之一部份或全部可被氟原子取代，R2 係單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-，R3 係2價之芳香族基、2價之脂環基、2價之 雜環基或2價之縮合環基，R4 係單鍵、氧原子、* -COO-或* -OCO-(但是附加「*」之連結鍵為與R3 鍵結)，R5 係單鍵、伸甲基或碳數2~10之伸烷基，R5 為單鍵時，R6 係-CH=CH2 或-C≡CH，R5 為伸甲基或伸烷基時，R6 係-CH=CH2 、-C≡CH或-OOC-CH=CH2 ，R7 係氟原子或氰基，X1 係氧原子或下述式 (但是附加「*」之連結鍵為R5 -R6 側)表示之基，a係0~3之整數，b係0~4之整數)表示之化合物或下述式(3) (式(3)中，R8 係碳數1~40之烷基或含有脂環基之碳數3~40之一價有機基，但是前述烷基之氫原子之一部份或全部可被氟原子取代，R9 係氧原子、-COO-或-OCO-，R10 係2價之芳香族基、2價之雜環基或2價之縮合環基，R11 係單鍵、-OCO-(CH2 )e -* 或-O-(CH2 )g -* (但是附加「*」之連結鍵為與R12 鍵結)，但是e及g係各自為0~10之整數，R12 係-CH=CH2 、-C≡CH或-OOC-CH=CH2 ，R13 係氟原子或氰基，X2 係氧原子、伸苯基或下述式 (但是附加「*」之連結鍵為與R8 鍵結)表示之基，c係0~3之整數，d係0~4之整數)表示的化合物。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之液晶配向劑，其係尚含有選自具有下述式(4) (式(4)中，X係羥基、碳數1~20之烷基、碳數1~20之芳基或碳數1~6之烷氧基，Y2 係羥基或碳數1~10之烷氧基)表示之重複單位之聚矽氧烷、其水解物及水解物之縮合物所成群的至少1種。
  4. 一種液晶配向膜之形成方法，其特徵係在基板上塗佈申請專利範圍第1或2項之液晶配向劑，形成塗膜，對該塗膜照射輻射線。
  5. 一種液晶顯示元件，其特徵係具備由申請專利範圍第1或2項之液晶配向劑所形成的液晶配向膜。
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