TWI481689B - 黏著片 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種具備在作為支持體之聚氯乙烯系膜上使用水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層的黏著(亦稱為感壓接著。以下相同。)片。
本申請案係基於2008年4月7日提出申請之日本專利特願2008-099545號而主張優先權,其所申請之全部內容作為參照而併入本說明書中。
在將聚氯乙烯(PVC)加工而成之膜基材(支持體)上設置黏著劑層而成的黏著片(典型的是帶狀),其作業性良好,因此廣泛用於電氣絕緣用、包裝用、保護用等各種用途。作為關於以PVC膜作為支持體之黏著片的技術文獻,可列舉:日本專利特開2003-119300號公報、2003-119301號公報及2004-115767號公報。
可用作上述膜基材之原料的PVC,常常會因由熱、紫外線、剪切力等物理能量所引起之化學反應等而發生變色,或產生物理、機械或者電氣特性之劣化等。因此,在製造膜基材(典型的是使用蚜光輥之壓延)時,為了防止或抑制導致上述劣化之化學反應,目前使用向PVC中調配一種或兩種以上之穩定劑而成之成形材料(PVC組合物)。上述穩定劑(例如金屬穩定劑)之選擇及調配量係影響成形性(壓延作業性等)之重要因素。根據近年來避免使用鉛系穩定劑之動向,該穩定劑傾向於較好地使用例如鋅(Zn)-鈣(Ca)系等之非鉛系金屬皂。上述金屬皂之典型例為金屬之硬脂酸鹽。
在如此之膜基材(PVC膜)之單面上形成黏著劑層,以該黏著劑層之表面(黏著面)與膜之背面(形成黏著劑層之上述單面的相反側之面)抵接的方式進行捲取,藉此以輥狀之形態製造以PVC膜作為支持體之黏著片。該輥形態之黏著片係以如下方式構成:在回捲(即,自輥抽出)時,藉由黏著劑之特性(與支持體背面之接著性等)而獲得適度之抵抗力(回捲力)。輥形態之黏著片對回捲表現出適當之舉動(回捲性)的情況,就使用該黏著片時之作業性(例如,電線等之成束作業性)等觀點而言較好。
此外,由於黏著成分分散在水中之態樣的水分散型(水性)黏著劑組合物係使用水作為分散媒,故而與溶劑型黏著劑組合物相比,其在環境衛生方面更為理想。因此,針對各種黏著劑組合物,業界正謀求自溶劑型向水分散型之轉換。在製造以PVC膜作為支持體之黏著片時,迫切期望在維持儘可能接近具備使用溶劑型黏著劑組合物而形成之黏著劑層的先前黏著片之性能的同時,將所使用之黏著劑組合物變為水分散型。
但是,對於以PVC膜作為支持體之輥形態黏著片,若將用於形成黏著劑層之黏著劑組合物自溶劑型變為水分散型,則存在上述回捲性(尤其是在低溫環境下之回捲性)受損之情況。例如,有時會發生黏著片之回捲力不足、未平穩地進行回捲(回捲力不穩定)等不良情況。
因此,本發明之目的在於提供一種黏著片,其在PVC膜(支持體)上具備由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層,且回捲性優異。與此相關之另一目的在於提供一種適合用作上述黏著片之構成要素的黏著片用支持體(PVC膜)。
本發明者發現:用作金屬穩定劑之非鉛系金屬皂滲出至PVC膜之表面的現象係導致上述回捲性降低之主要因素。並且發現:藉由組合使用酸根(酸成分)相互不同之特定金屬鹽作為上述非鉛系金屬皂,可獲得高度抑制上述滲出之PVC膜;以及,若利用以該PVC膜作為支持體之黏著片,則即使用水分散型黏著劑組合物來形成黏著劑層,亦可獲得良好之回捲性,從而完成本發明。
根據本發明,可提供在包含聚氯乙烯系膜(PVC膜)之支持體上具有黏著劑層(典型的是由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層)的黏著片(典型的是帶狀)。上述PVC膜係對含有聚氯乙烯(PVC)與金屬皂之聚氯乙烯系組合物(PVC組合物)進行成形而成。上述金屬皂含有鹼土金屬皂與鋅皂。此處,上述鹼土金屬皂之至少一部分係硬脂酸之鹼土金屬鹽,上述鋅皂之至少一部分係月桂酸鋅。
金屬皂滲出至PVC膜之表面的現象(可因壓延加工時或塗佈乾燥黏著劑組合物時等之加熱而獲得促進。)僅藉由單純降低金屬皂之調配量亦可獲得防止。然而,若將金屬皂之調配量降低程度以上,則該金屬皂作為穩定劑無法發揮充分之效果,在PVC膜之成形過程等之中有導致該PVC膜劣化之虞。又,金屬皂具有PVC之穩定化以及提昇壓延作業性(輥活性)之效果時,若該金屬皂之調配量過少,則上述壓延作業性會低下而使壓延加工變得困難。
本發明之黏著片中,用於支持體之PVC膜係對併用硬脂酸鹼金屬鹽(例如硬脂酸鈣)與月桂酸鋅作為金屬皂之PVC組合物進行成形而成。藉由組合使用上述特定金屬皂,可確保良好之壓延作業性,並且高度抑制該金屬皂之滲出。因此,若採用在上述PVC膜上具有由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層的黏著片,則可實現良好之回捲性。換言之,根據上述金屬皂之組合,可較好地同時實現由PVC組合物形成PVC膜時之成形性(壓延作業性等)與黏著片之回捲性。
上述PVC組合物中,較好的是相對於每100質量份該組合物所含之PVC,而含有合計約0.3~3.5質量份(更好的是約0.4~2.5質量份)之上述金屬皂。根據上述PVC組合物,可在更高水平上同時實現PVC膜之成形性與以該膜作為支持體之黏著片的回捲性。
上述PVC組合物中,較好的是相對於每100質量份該組合物所含之PVC,而含有合計約0.15~2質量份(更好的是約0.2~1.5質量份)之上述鋅皂。根據上述PVC組合物,可在更高水平上同時實現PVC膜之成形性與以該膜作為支持體之黏著片的回捲性。
較好的一態樣中,上述PVC組合物所含之上述鋅皂總量之約30質量%以上(典型的是約30~100質量%,例如約50~100質量%)係月桂酸鋅。利用由上述PVC組合物所獲得之PVC膜,可構成顯示出更加良好之回捲性的黏著片。PVC組合物所含之鋅皂亦可實質上全部為月桂酸鋅。
較好的另一態樣中,上述PVC組合物所含之鹼土金屬皂總量的約50質量%以上(典型的是約50~100質量%)係硬脂酸之鹼土金屬鹽。上述PVC組合物在製造PVC膜時成形性更加良好。PVC組合物所含之鹼土金屬皂亦可實質上全部為硬脂酸鹽。
上述PVC組合物中,較好的是該PVC組合物所含之金屬皂總量的約30~90質量%係硬脂酸鹽。根據上述PVC組合物,可在更高水平同時實現PVC膜之成形性與以該膜作為支持體之黏著片的回捲性。
較好的一態樣中,上述PVC組合物進而含有水滑石。該水滑石可有效地發揮作為PVC之穩定劑的功能。因此,根據含有上述金屬皂以及水滑石之組成的PVC組合物,可實現更高之穩定化效果(換言之,防止PVC劣化之效果)。
作為上述水分散型黏著劑組合物,可較好地採用以橡膠系聚合物作為基礎聚合物(聚合物成分中之主要成分)者。例如,較好的是含有天然橡膠乳膠及苯乙烯-丁二烯橡膠乳膠之黏著劑組合物。具備由如此之橡膠系黏著劑組合物所形成之黏著劑層的黏著片,由於在黏著性能之穩定性方面優異,故而可長期維持適度之回捲性。
根據本發明,亦可提供一種包含PVC膜之黏著片用支持體。上述PVC膜係對含有PVC與金屬皂之PVC組合物進行成形而成。上述金屬皂含有鹼土金屬皂及鋅皂。並且,上述鹼土金屬皂之至少一部分係硬脂酸之鹼土金屬鹽,上述鋅皂之至少一部分係月桂酸鋅。該黏著片用支持體例如可較好地用作構成上述任意之黏著片的支持體。
以下,對本發明之較好的實施形態進行說明。再者,本說明書中特別提及之事項以外的實施本發明所需之情況,可理解為基於該領域之先前技術的從業者之設計事項。本發明可基於本說明書所揭示之內容與該分野之技術常識來實施。
本發明之黏著片具備包含PVC膜之支持體、與由該支持體所保持之黏著劑層。將上述黏著片之典型構成例示於圖1。該黏著片10具有在支持體(PVC膜)1之單面1a上設置有黏著劑層2的構成。使用前(即,貼附在被黏著體上之前)之黏著片10係捲繞成例如輥狀,藉此成為黏著劑層2之表面(接著面)與支持體1之背面1b抵接而保護其表面的形態。
作為支持體之PVC膜係將含有規定成分之PVC組合物(成形材料)成形為膜狀而成。此處所謂PVC組合物,係指樹脂成分(聚合物成分)中之主要成分(即50質量%以上)為PVC之樹脂組合物。該PVC組合物所含之樹脂成分總量中,較好的是約80質量%以上(更好的是約90質量%以上)為PVC。樹脂成分亦可實質上全部量為PVC。根據上述PVC組合物,可形成作為黏著片之基材顯示出較好物性的PVC膜(典型的是包含軟質PVC樹脂之膜)。
構成上述PVC組合物之PVC,可為以氯乙烯作為主要單體(單體成分中之主要成分,即佔50質量%以上之單體)之各種聚合物。即,此處所述PVC之概念除包括氯乙烯之均聚物以外,亦包括氯乙烯與各種共聚物之共聚體。作為上述共聚物,可例示:偏二氯乙烯;乙烯、丙烯等烯烴(較好的是碳數為2~4之烯烴);丙烯酸、甲基丙烯酸(以下,將丙烯酸及甲基丙烯酸統稱為「(甲基)丙烯酸」。)、順丁烯二酸、反丁烯二酸等含羧基單體或其酸酐(順丁烯二酸酐等);(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸與碳數為1~10左右之烷醇或環烷醇之酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯系單體;苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等苯乙烯系單體;丙烯腈等。作為上述共聚體,較好的是氯乙烯之共聚比率為70質量%以上(更好的是90質量%以上)者。可藉由以適當之方法(典型的是懸浮聚合法)使如此之單體聚合而獲得PVC。
PVC組合物所含之PVC的平均聚合度並無特別限定,例如可為約800~1500左右。就加工性(成形性)等觀點而言,較好的是上述平均聚合度在約1000~1300左右之範圍內的PVC組合物。
上述PVC組合物至少含有鹼土金屬皂及鋅皂作為穩定劑。上述鹼土金屬皂例如可為選自脂肪酸之鈣(Ca)鹽、鋇(Ba)鹽及鎂(Mg)鹽中之一種或兩種以上。該等中,就成本及易獲得性等觀點而言,較好的是使用Ca鹽及/或Ba鹽;就操作性等觀點而言,尤其好的是Ca鹽。例如較好的是PVC組合物所含之鹼土金屬皂之50質量%以上(更好的是75質量%以上,例如實質上為全部量)為Ca鹽及/或Ba鹽。
此處所揭示之技術中,上述鹼土金屬皂之至少一部分係硬脂酸鹽。PVC組合物所含之鹼土金屬皂之總量中,較好的是50質量%以上(更好的是75質量%以上)為硬脂酸鹽。鹼土金屬皂可實質上全部量為硬脂酸鹽。根據如此以硬脂酸鹽作為主體之鹼土金屬皂,即使藉由使用較少量亦可發揮出充分之添加效果(提昇穩定化效果、壓延作業性之效果等)。此情況就抑制滲出之觀點而言較好。
PVC組合物中之硬脂酸鹼土金屬鹽(例如硬脂酸Ca)的含量相對於每100質量份之該組合物所含之PVC,例如可設為約0.1~4質量份。通常較好的是將上述含量設為約0.15~3質量份(例如約0.2~2質量份)。若硬脂酸鹼土金屬鹽之含量過度小於上述範圍,則作為穩定劑之效果往往不足,或存在於成形PVC膜時等過程中容易發生物性劣化的情況。又,存在PVC組合物之壓延作業性(輥活性)降低而使膜成形變得困難的情況。另一方面,若硬脂酸鹼土金屬鹽之使用量過度大於上述範圍,則金屬皂容易滲出至PVC膜之表面,藉此而存在黏著片之回捲性、其他黏著特性有降低傾向的情況。
上述鹼土金屬皂之一部分為硬脂酸以外之脂肪酸之鹼土金屬鹽時,該脂肪酸可為選自月桂酸、蓖麻油酸等碳數為12~20左右之不飽和脂肪酸中之一種或兩種以上。硬脂酸以外之脂肪酸之鹼土金屬鹽(例如月桂酸鹽)的使用量(含有兩種以上時係指該等之合計量)較好的是設定為硬脂酸鹼土金屬鹽之使用量以下,且較好的是與硬脂酸鹼土金屬鹽之合計量不超過上述硬脂酸鹼土金屬鹽之較好的含量範圍。亦可為實質上不含有硬脂酸以外之脂肪酸的鹼土金屬鹽的組成之PVC組合物。
此處所揭示之技術中,上述鋅皂之至少一部分係月桂酸鋅。PVC組合物所含之鋅皂之總量中,較好的是約30質量%以上係月桂酸鹽,更好的是約50質量%以上係月桂酸鹽。欲獲得顯示出更加良好之回捲性的黏著片時,較好的是鋅皂之約75質量%以上係月桂酸鹽的PVC組合物,該組合物所含之鋅皂亦可實質上全部量為月桂酸鹽。
PVC組合物中之鋅皂的使用量相對於每100質量份之該組合物所含之PVC,例如可設為約0.01~4質量份。通常較好的是將上述含量設為約0.2~3質量份(例如約0.3~2質量份)。如鋅皂之含量過度小於上述範圍,則作為穩定劑之效果往往不足,或存在於成形PVC膜時等過程中容易發生物性劣化的情況。又,存在PVC組合物之壓延作業性降低而使膜成形變得困難的情況。另一方面,若鋅皂之使用量過度大於上述範圍,則金屬皂變得容易滲出,藉此而存在黏著片之回捲性、其他黏著特性有低下傾向的情況。
使用月桂酸以外之脂肪酸的鋅鹽作為上述鋅皂之一部分時,該脂肪酸可為選自硬脂酸、蓖麻油酸等碳數為12~20左右之不飽和脂肪酸中之一種或兩種以上。月桂酸以外之脂肪酸的鋅鹽,較好的是將其使用量(含有兩種以上時係指該等之合計量)設為月桂酸鋅之使用量的約2.3倍以下。如此使用月桂酸鋅以及其他脂肪酸鹽(例如硬脂酸鋅)作為鋅皂的方法,例如可在欲確保實用上充分之防滲出性(進而回捲性)並且進一步提高成形性(壓延作業性等)時較好地採用。
再者,上述PVC組合物可為進而含有鹼土金屬皂及鋅皂以外之金屬皂(典型的是硬脂酸鹽)的組成。其中,該PVC組合物較好的是不實質性含有鉛皂,更好的是不限皂之形態且不實質性含有鉛的組合物。
PVC組合物所含之金屬皂的合計量相對於每100質量份之該組合物所含之PVC,例如可設為約0.2~5質量份左右。為了高水平地同時實現PVC膜之成形性與以該膜作為支持體之黏著片的回捲性,較好的是將上述合計量設為約0.3~3.5質量份(更好的是約0.4~2.5質量份,例如約0.5~2.5質量份)。上述金屬皂之合計量例如亦可為約0.7~2質量份。
PVC組合物所含之金屬硬脂酸鹽的總量(含有鹼土金屬之硬脂酸鹽及其他金屬之硬脂酸鹽時係指該等之合計量)相對於每100質量份之PVC,例如可設為約0.1~4質量份,較好的是設為約0.2~3質量份(例如約0.3~2質量份)。若硬脂酸鹽之使用量過度小於上述範圍,則往往作為穩定劑之效果會不足,或PVC組合物之壓延作業性會降低。另一方面,若硬脂酸鹽之使用量過度大於上述範圍,則存在金屬皂變得容易滲出之情況。PVC組合物所含之金屬皂的總量中,較好的是約30~90質量%(更好的是40~80質量%)係硬脂酸鹽。若根據上述PVC組合物,則可高水平地同時實現PVC膜之成形性與以該膜作為支持體之黏著片的回捲性。
此處所揭示之技術中的PVC組合物除含有PVC及金屬皂以外,典型的是進而含有塑化劑。作為上述塑化劑,可無特別限制地使用已知顯示出PVC之可塑化效果的各種材料。例如,可較好地採用先前以來用於PVC膜領域之各種塑化劑。更具體而言,可使用:鄰苯二甲酸二辛酯(鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二正辛酯)、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯等鄰苯二甲酸酯,較好的是鄰苯二甲酸與碳數為1~12之烷醇的酯;偏苯三甲酸三-2-乙基己酯等偏苯三甲酸;己二酸二-2-乙基己酯等己二酸酯等。作為其他例子,可列舉:二羧酸(典型的是己二酸等脂肪族二羧酸)與二醇的縮聚物等聚酯系塑化劑(較好的是數量平均分子量未滿1500者)、氯化聚烯烴等。如此之塑化劑可僅單獨使用一種,亦可組合使用二種以上。塑化劑之調配量並無特別限定,例如可設為與軟質PVC樹脂(尤其是黏著片支持體用PVC膜)領域之通常調配量大致相同的程度。作為一個較好的例子,可列舉:相對於每100質量份之PVC而調配約20~100質量份(更好的是約30~70質量份)之塑化劑而成的PVC組合物。
上述PVC組合物亦可為:除含有上述金屬皂以外,亦含有水滑石作為穩定劑的組成。水滑石典型的是下式:Mg1-x
Alx
(OH)2
(CO3
)x/2
。mH2
O所表示之非化學計量比之鹼性碳酸鋁鎂。上述式中之x通常在0<x≦0.33之範圍內,m通常在0<m≦0.5之範圍內。如此之水滑石在市面上有售,可容易地獲得。水滑石之使用量例如相對於每100質量份之PVC可設為約10質量以下,較好的是約5質量份以下(更好的是2質量份以下)。若該使用量過多,則存在PVC膜容易變色之情況。使用量之下限無特別限定,通常適當的是設為0.1質量份以上。該PVC組合物可為:在不顯著損害本發明之效果的範圍內,進而含有其他穩定劑(錫系穩定劑等。其中鉛系穩定劑除外。)的組成。
上述PVC組合物可為:除含有上述必需成分及任意成分以外,亦視需要而含有先前以來作為可調配至PVC樹脂(尤其是黏著片支持體用PVC膜)中之材料而已知的各種材料者。例如,可適當調配顏料或染料等著色劑、光穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、改質劑、填充材料、阻燃劑、抗靜電劑、防黴劑、潤滑劑等添加劑。
可用作黏著片之支持體的PVC膜可藉由將如上述之PVC組合物成形為膜狀而獲得。典型地可藉由對該PVC組合物之構成成分進行混練,再使用砑光輥進行壓延加工(砑光加工)來製造PVC膜。PVC膜之厚度並無特別限定,可視黏著片之用途等而設定為適當之厚度。例如,可較好地採用約10μm~300μm左右(較好的是30μm~300μm)之厚度。
再者,對於PVC膜亦可實施印刷等裝飾加工。又,該膜中,在可設置黏著劑層之側面亦可視需要實施底塗劑之塗佈、電暈放電處理等表面處理。
此處所揭示之技術中,作為用於在PVC膜(支持體)上形成黏著劑層的黏著劑組合物,係使用水分散型黏著劑組合物。作為該黏著劑組合物,可使用將橡膠系、丙烯酸系等之適宜的聚合物分散至水中而成的黏著劑組合物。由於即便使用大量含有塑化劑之組成之PVC膜作為支持體,黏著劑亦難以軟化,故而尤其好的是橡膠系(即,聚合物成分中之主要成分為橡膠系聚合物)黏著劑組合物。例如,可較好地使用視需要向橡膠系乳膠中調配增黏劑、其他添加劑而成的水分散型橡膠系黏著劑組合物。
上述橡膠系乳膠可為將公知之各種橡膠系聚合物分散至水中而成者。天然橡膠乳膠及合成橡膠乳膠均可使用。作為合成橡膠乳膠之例子,可列舉:苯乙烯-丁二烯橡膠乳膠(SBR乳膠)、氯丁二烯橡膠乳膠等。作為天然橡膠乳膠,例如可無特別限制地使用水分散型黏著劑組合物中所使用之公知材料。可為經解聚合者,亦可為未經解聚合者。又,此處所謂天然橡膠乳膠,並不限定為未改性之天然橡膠乳膠,例如亦可為利用丙烯酸酯等使其改性之改性天然橡膠乳膠。亦可將未改性天然橡膠乳膠與改性天然橡膠乳膠併用。關於合成橡膠乳膠(SBR乳膠、氯丁二烯乳膠等),亦可無特別限制地使用作為黏著劑用等而市售者。未改性合成橡膠乳膠及經改性(例如羧基改性)之合成橡膠乳膠均可使用。上述橡膠系乳膠可單獨使用一種亦可併用兩種以上。
在較好的態樣中,上述水分散型橡膠系黏著劑組合物含有天然橡膠乳膠及SBR乳膠。若採用如此之黏著劑組合物,則可形成接著性等性能優異之黏著片(例如,電線或配管等應用於成束、電氣絕緣等用途的黏著片)。天然橡膠乳膠與SBR乳膠之質量比(天然橡膠乳膠:SBR乳膠)以不揮發成分基準計,較好的是在約10:90~90:10之範圍內,更好的是約20:80~80:20,更好的是約30:70~70:30。
作為上述增黏劑,可自公知之各種增黏樹脂中選擇使用適當者。例如可使用選自松香系樹脂、松香衍生物樹脂、石油系樹脂(C5系、C9系等)、萜烯系樹脂、酮系樹脂等各種增黏劑樹脂中之一種或兩種以上。作為上述松香系樹脂,例如除了松脂膠、木松香、妥爾油松香等松香以外,可列舉:穩定化松香(例如,對上述松香進行不均化或者氫化處理而成的穩定化松香)、聚合松脂(例如,上述松香之多聚物,典型的是二聚物)、改性松香(例如,利用順丁烯二酸、反丁烯二酸、(甲基)丙烯酸等不飽和酸進行改性而成的不飽和酸改性松香等)等。作為上述松香衍生物樹脂,可列舉:上述松香系樹脂之酯化物、酚改性物及其酯化物等。作為上述石油系樹脂,可例示:脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共聚合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、該等之氫化物等。作為上述萜烯系樹脂,可列舉:α-蒎烯樹脂、β-蒎烯樹脂、芳香族改性萜烯系樹脂、萜烯酚系樹脂等。作為上述酮系樹脂,例如可例示:藉由使酮類(例如,甲基乙基酮、甲基異丁基酮、苯乙酮等脂肪族酮,環己酮、甲基環己酮等脂環式酮等)與甲醛縮合而成的酮系樹脂。
黏著劑組合物中之聚合物成分(較好的是橡膠系聚合物)與增黏樹脂的比例可視用途而適當決定。通常適當的是製成如下組成:以不揮發成分基準計,相對於聚合物成分100質量份,含有約20~150質量份(較好的是約30~100質量份)之增黏樹脂。若增黏樹脂之使用量過少,則存在使用該組合物所獲得之黏著片有接著性降低之傾向的情況。另一方面,若增黏樹脂乳液之含量大於上述範圍,則存在回捲性(尤其是低溫下之回捲性)有降低傾向的情況。
此外,上述黏著劑組合物中可視需要而含有黏度調整劑(增黏劑等)、均化劑、塑化劑、軟化劑、填充劑、顏料或染料等著色劑、光穩定化劑、抗老化劑、抗氧化劑、耐水化劑、抗靜電劑、發泡劑、消泡劑、界面活性劑、防腐劑、交聯劑等水分散型黏著劑組合物領域的一般的各種添加劑。
黏著劑層之形成可藉由與公知之黏著片之黏著劑層形成方法同樣地進行。例如可較好地採用:對作為支持體之PVC膜的單面直接賦予(典型的是塗佈)黏著劑組合物,再使其乾燥之方法(直接法)。又,亦可採用:將上述黏著劑組合物賦予剝離襯墊等之表面,再使其乾燥,藉此在該表面上形成黏著劑層,並將此黏著劑層轉印至PVC膜上的方法(轉印法)。黏著劑組合物之塗佈,例如可使用壓花輥筒式塗佈機、反向輥塗機、刮刀式直接塗佈機、接觸輥塗機、浸漬輥塗機、棒式塗佈機、刀式塗佈機、噴塗機等慣用之塗佈機。黏著劑組合物之塗佈厚度並無特別限定,可設為乾燥後所形成之黏著劑層的厚度例如達到約2μm~150μm(典型的是約5μm~100μm,例如為約10μm~80μm)之程度的塗佈厚度。該黏著劑層典型的是連續形成,亦可根據目的及用途而形成為點狀、條紋狀等規則或者無規之圖案。
此處所揭示之PVC膜,藉由組合含有硬脂酸鹼土金屬鹽(例如硬脂酸Ca)與月桂酸鋅等特定金屬皂作為金屬皂(穩定劑),可確保膜成形時之成形性(利用輥之壓延性等),並且高度地抑制上述金屬皂朝膜表面之滲出。如此滲出較少之PVC膜在剝離該膜之表面所貼附的黏著片時(例如,對捲成輥狀之黏著片進行回捲時),可顯示出適當之剝離舉動(回捲性)。上述適當之剝離舉動,例如在設置在上述黏著片上之黏著劑層係來源於水分散型黏著劑組合物者時亦可實現。又,根據本發明所提供之黏著片係可在寬廣之溫度區域內(例如,對回捲之抵抗力容易降低之低溫環境下,例如10℃以下之環境下)發揮上述適當之剝離舉動者。
此處所揭示之技術可尤其好地應用於自捲成輥狀之形態抽出而使用之黏著片(典型的是長條帶狀黏著片,即黏著帶)及該黏著片之支持體。例如,適用於電線(線束等)之成束、配管之成束等之成束用黏著片。上述黏著片由於回捲性優異,故而具有在上述成束用途中使用時之作業性良好(例如,容易捲緊)之優點。又,根據本發明所提供之黏著片,並不限定於上述成束用途,亦可較好地用作先前以PVC膜作為支持體之黏著片所應用之各種領域,例如電氣絕緣、線束(汽車之線束等)或配管之保護、電氣零件(變壓器、線圈等)、電子零件等層間或外表面之絕緣、顯示、識別等領域所使用之黏著片。
實施本發明時,藉由組合使用上述特定金屬皂而解決課題之原因雖無需言明,例如可推測如下。即,先前用作PVC組合物之穩定劑的非鉛系金屬皂的典型例為硬脂酸鹽。本發明者發現:若將金屬皂之酸根由硬脂酸換為月桂酸,則可抑制滲出。認為其與如下情況有關:月桂酸皂與PVC之相容性高於硬脂酸皂。然而,單純就金屬皂之總量而言,若將硬脂酸皂換為月桂酸皂,則存在作為穩定劑之效果及成形性會降低的不良情況,若為了補償降低部分而增加月桂酸皂之使用量,則滲出會增加等,使用單一脂肪酸作為金屬皂之酸根的組成無法在實用方面同時實現成形性與防滲出性(進而回捲性)。
可認為,根據本發明之構成,藉由組合具有如硬脂酸與月桂酸之不同酸根的金屬鹽,且使用硬脂酸鹽作為鹼土金屬皂,可確保成形性,並且藉由使用不易滲出的月桂酸鋅作為鋅皂之至少一部分,可高程度地同時實現成形性與防滲出性(回捲性)。又,使用水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層,與使用溶劑型黏著劑組合物之情形相比,更容易凸現回捲性問題,推測其原因與如下情況有關:通常水分散型黏著劑組合物較溶劑型黏著劑組合含有相對更多之界面活性劑(乳化劑等)等低分子量化合物。認為如此之含有界面活性劑等之黏著劑層容易被存在於PVC膜表面之低分子量化合物(例如,滲出至該表面之金屬皂)影響特性。
以下,對關於本發明之若干實施例進行說明,但並非意在將本發明限定為相關具體例所示者。再者,以下之說明中,只要無特別規定,則「份」及「%」為不揮發成分之質量基準。
<例1>
將100份聚氯乙烯(信越化學工業股份有限公司製品,商品名「TH-1300」)、54份鄰苯二甲酸二辛酯(花王股份有限公司製品,商品名「DOP」)、0.5份作為鋅皂之月桂酸鋅(三津和化學藥品股份有限公司製品)、0.5份作為鹼土金屬皂之硬脂酸鈣(岸田化學股份有限公司製品)、及2份水滑石(協和化學工業股份有限公司製品,商品名「Alcamizer」)混合而製備PVC組合物。使用砑光成形機,在150℃之成形溫度下將上述PVC組合物成形成厚度為100μm之膜狀,藉此製作例1之PVC膜。
將60份SBR乳膠(日本ZEON股份有限公司製品,商品名「Nipol LX426」)、40份天然橡膠乳膠(GOLDEN HOPE公司製品,商品名「HYTEX HA」)、120份石油樹脂乳液(有姿)及1份作為抗氧化劑之二丁基羥基甲苯(BHT)混合而製備水分散型橡膠系黏著劑組合物。作為上述石油樹脂乳液,係使用將75份石油樹脂(Exxon Mobil公司製品,商品名「Escorez 1202」、軟化點100℃)溶解至25份甲苯中,向其中添加3.5份界面活性劑(花王股份有限公司製品,商品名「Emulgen 920」)及46.5份水並利用均質器進行攪拌乳化而成者。
使用刮刀式直接塗佈機(comma direct coater),以乾燥後之厚度達到30μm之方式將上述黏著劑組合物塗佈在上述所獲得之PVC膜(支持體)的單面,使其乾燥,而在上述支持體上形成黏著劑層。將此支持體上之黏著劑層貼合在與用作該支持體者相同之PVC膜上,而獲得例1之黏著片。
<例2>
除了使用0.25份月桂酸鋅及0.25份硬脂酸鋅(岸田化學股份有限公司製品)作為鋅皂以外,以與例1相同之方式製作PVC膜。在該PVC膜上同樣地塗佈上述黏著劑組合物,而獲得例2之黏著片。
<例3、4>
除了將鋅皂之使用量設為0.05份(例3)及3份(例4)以外,以與例1相同之方式製作PVC膜。在該PVC膜上同樣地塗佈上述黏著劑組合物,而獲得例3、4之黏著片。
<例5>
本例中,僅使用0.5份硬脂酸鋅作為鋅皂(即,不使用月桂酸鋅。)。其他方面以與例1相同之方式製作PVC膜。在該PVC膜同樣地塗佈上述黏著劑組合物,而獲得例5之黏著片。
將例1~5中所獲得之黏著片切斷為19mm寬度而製作試驗片(黏著帶)。使用該試驗片而進行以下之評價試驗。
[接著強度]
在23℃、65%RH之測定環境下,自上述試驗片上除去形成黏著劑層後所貼合的PVC膜,使2kg之輥往返滾動1次而將該試驗片壓接在作為被黏著體之SUS304不鏽鋼板上。將其於上述測定環境下保持30分鐘後,依據JIS Z0237在拉伸速度為300mm/分、剝離角度為180°之條件下測定SUS接著強度[N/19mm]。
又,自各例之黏著片上除去形成黏著劑層後所貼合的PVC膜,並貼附在上述SUS304不鏽鋼板上。將貼附在該不鏽鋼板上之黏著片作為被黏著體,其他方面以與上述SUS接著強度之測定同樣地進行,而測定相對於自身背面(即,各例之黏著片之支持體即PVC膜的背面)之接著強度[N/19mm]。
[低溫剝離性]
將上述試驗片在0℃之環境下保持2小時後,在同環境下,試驗員用手將形成黏著劑層後所貼合之PVC膜自支持體上之黏著劑層沿著大致90°的方向進行剝離,並根據手部感覺對此時之剝離舉動進行評價。將其結果以如下方式示於表1:將對剝離顯穩定示出適度之抵抗力者表示為◎,將在實用方面穩定顯示出充分之抵抗力者表示為○,將在實用方面雖顯示出充分之抵抗力但會發出「啪啪」之剝離聲(即抵抗力不穩定)者表示為△,將對剝離之抵抗力過小而導致意圖以上之剝離者表示為×。
將以上之評價結果示於表1。該表中,除了一併揭示例1~5所使用之各PVC組合物的組成以外,根據1~5(意指數字越大壓延作業性越好。)之5分評價來揭示由PVC組合物成形PVC膜時之壓延作業性。再者,例1~5中均未見PVC之變色或劣化。
如表1所示,在僅使用硬脂酸鹽作為金屬皂的例5中,雖然壓延作業性良好,但自身背面剝離性低及如低溫剝離性評價結果所示,回捲性不良。相對於此,在併用硬脂酸鈣與月桂酸鋅作為金屬皂的例1~4中,可將壓延作業性維持在實用方面容許之水平,並且改善回捲性。其中,在將例5所使用之金屬皂中鋅皂之總量或半量由硬脂酸鹽換成月桂酸鹽的例1及例2中,可抑制壓延作業性之降低並且顯著提高回捲性,結果可特別高水平地同時實現壓延作業性與回捲性。
以上,詳細說明了本發明,但上述實施形態僅為例示,此處所揭示之發明包括對上述具體例進行各種變形、變更者。例如,上文主要針對輥狀之黏著片之作用效果進行了說明,此處所揭示之技術亦可應用於對單片狀之黏著片進行積層(以將一黏著片之黏著面疊加在另一黏著片之支持體背面的方式進行積層)而成之形態的黏著片。藉此,可提供自上述積層體抽出一片黏著片(自另一黏著片之支持體背面進行剝離)時之剝離性(相當於輥狀黏著片之回捲性)優異的黏著片。
1...支持體
1a...支持體1之單面
1b...支持體1之背面
2...黏著劑層
10...黏著片
圖1係模式性表示本發明之黏著片之一構成例的剖面圖。
1...支持體
1a...支持體1之單面
1b...支持體1之背面
2...黏著劑層
10...黏著片
Claims (7)
- 一種黏著片,其係自捲成輥狀之形態抽出而使用之成束用黏著片,且具有包含聚氯乙烯系膜之支持體、與該支持體上所具備之由水分散型黏著劑組合物所形成的黏著劑層,上述聚氯乙烯系膜係使含有聚氯乙烯與金屬皂之聚氯乙烯系組合物成形而成,上述金屬皂含有鹼土金屬皂及鋅皂,上述鹼土金屬皂之至少一部分係硬脂酸之鹼土金屬鹽,上述鋅皂之至少一部分係月桂酸鋅,上述水分散型黏著劑組合物係含有天然橡膠乳膠之橡膠系黏著劑組合物。
- 如請求項1之黏著片,其中上述聚氯乙烯系組合物相對於每100質量份聚氯乙烯,含有合計0.3~3.5質量份之上述金屬皂。
- 如請求項1之黏著片,其中上述聚氯乙烯系組合物相對於每100質量份聚氯乙烯,含有合計0.15~2質量份之上述鋅皂。
- 如請求項1之黏著片,其中上述聚氯乙烯系組合物所含之上述鋅皂總量的30質量%以上係月桂酸鋅。
- 如請求項1之黏著片,其中上述聚氯乙烯系組合物所含之上述鹼土金屬皂總量的50質量%以上係硬脂酸鹼土金屬鹽。
- 如請求項1之黏著片,其中上述聚氯乙烯系組合物所含之上述金屬皂總量的30~90質量%係硬脂酸鹽。
- 如請求項1之黏著片,其中上述聚氯乙烯系組合物進一步含有水滑石。
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