TWI462997B - Liquid crystal display device - Google Patents

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TWI462997B
TWI462997B TW102119737A TW102119737A TWI462997B TW I462997 B TWI462997 B TW I462997B TW 102119737 A TW102119737 A TW 102119737A TW 102119737 A TW102119737 A TW 102119737A TW I462997 B TWI462997 B TW I462997B
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Shinji Ogawa
Yoshinori Iwashita
Seiji Funakura
Katsunori Shimada
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Dainippon Ink & Chemicals
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液晶顯示裝置
本發明係關於一種液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置可用於鐘錶、計算器、以及家庭用各種電子機器、測定機器、汽車用面板、文字處理機、電子記事本、列印機、電腦、電視等。作為液晶顯示方式,其代表性者可列舉:TN(Twisted Nematic,扭轉向列)型、STN(Super Twisted Nematic,超扭轉向列)型、DS(Dynamic Scattering,動態光散射)型、GH(Guest-Host,賓主)型、IPS(In-Plane Switching,共平面切換)型、OCB(Optically Compensated Birefringence,光學補償雙折射)型、ECB(Electrically Controlled Birefringence,電控雙折射)型、VA(Vertical Alignment,垂直配向)型、CSH(Color Super Homeotropic,彩色超垂直配向)型、或FLC(Ferroelectric Liquid Crystal,鐵電液晶)等。又,作為驅動方式,亦自先前之靜態驅動到多工驅動變普遍,於單純矩陣方式中,最近,藉由TFT(Thin Film Transistor,薄膜電晶體)或TFD(Thin Film Diode,薄膜二極體)等驅動之主動矩陣(AM,Active Matrix)方式成為主流。
通常之彩色液晶顯示裝置係如圖1所示,以如下方式構成:於分別具有配向膜(4)之2片基板(1)之一配向膜與基板之間具備成為共用電極之透明電極層(3a)及彩色濾光片層(2),於另一配向膜與基板之間具備像素電極層(3b),將該等基板以配向膜彼此對向之方式進行配置, 並於其間夾持液晶層(5)。
上述彩色濾光片層由如下彩色濾光片所構成,即由黑色矩陣與紅色著色層(R)、綠色著色層(G)、藍色著色層(B)、及視需要之黃色著色層(Y)所構成。
關於構成液晶層之液晶材料,若於材料中殘留雜質,則會對顯示裝置之電氣特性造成較大影響,因此一直進行對雜質之高度之管理。又,關於形成配向膜之材料,亦已知配向膜與液晶層直接接觸,會因殘存於配向膜中之雜質向液晶層移動而對液晶層之電氣特性造成影響,業界正對起因於配向膜材料中之雜質的液晶顯示裝置之特性進行研究。
另一方面,關於彩色濾光片層所使用之有機顏料等材料,亦可想到與配向膜材料同樣地含有之雜質而對液晶層造成影響。然而,由於在彩色濾光片層與液晶層之間存在有配向膜與透明電極,故而認為對液晶層之直接影響會大幅地少於配向膜材料。然而,配向膜之膜厚通常僅為0.1μm以下,即便透明電極即彩色濾光片層側所使用之共用電極為了提高導電率而提高膜厚,亦通常為0.5μm以下。因此,無法認為彩色濾光片層與液晶層被置於完全隔離之環境中,彩色濾光片層有可能經由配向膜及透明電極,因彩色濾光片層所含有之雜質而發現由液晶層之電壓保持率(VHR,Voltage Holding Ratio)之降低、離子密度(ID,Ion Density)之增加而導致之反白、配向不均、殘像等顯示不良。
作為解決由構成彩色濾光片層之顏料所含有之雜質而導致之顯示不良的方法,有研究如下方法:使用將顏料之利用甲酸乙酯之萃取物之比率設為特定值以下的顏料而控制雜質向液晶之溶出的方法(專利文獻1);或藉由特別規定藍色著色層中之顏料而控制雜質向液晶之溶出的方法(專利文獻2)。然而,該等方法與單純降低顏料中之雜質並無較大差異,近年來,即便於顏料之純化技術不斷進步之現狀下,作為用以解決顯示不 良之改良亦不充分。
另一方面,著眼於彩色濾光片層中所含有之有機雜質與液晶組成物之關係,揭示有以下方法:藉由液晶層所含有之液晶分子之疏水性參數來表示該有機雜質對液晶層之溶解難度,並將該疏水性參數之值設為固定值以上的方法;或由於該疏水性參數與液晶分子末端之-OCF3 基存在相關關係,故而製成含有固定比率以上的液晶分子末端具有-OCF3 基之液晶化合物之液晶組成物的方法(專利文獻3)。
然而,於該引用文獻之揭示中,抑制由顏料中之雜質所產生之對液晶層之影響亦成為發明之本質,並且並未對彩色濾光片層所使用之染顏料等色料之結構與液晶材料之結構的直接關係進行研究,尚未解決高度進步之液晶顯示裝置之顯示不良問題。
[專利文獻1]日本特開2000-19321號公報
[專利文獻2]日本特開2009-109542號公報
[專利文獻3]日本特開2000-192040號公報
本發明提供一種液晶顯示裝置,其藉由利用特定液晶組成物與使用有特定顏料之彩色濾光片,而防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,解決反白、配向不均、殘像等顯示不良之問題。
本案發明人等為解決上述課題,而對用以構成彩色濾光片之 染顏料等色料及構成液晶層之液晶材料之結構之組合進行努力研究,結果發現,利用特定液晶材料及使用有特定顏料之彩色濾光片的液晶顯示裝置可防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,解決反白、配向不均、殘像等顯示不良之問題,從而完成本案發明。
即,本發明提供一種液晶顯示裝置,係具備第一基板、第二基板、夾持於上述第一基板與第二基板間之液晶組成物層、由黑色矩陣及至少RGB三色像素部構成之彩色濾光片、像素電極及共用電極,且上述液晶組成物層由如下液晶組成物構成:其含有通式(I)所表示之化合物30~50%、通式(II-1)所表示之化合物5~30%、及通式(II-2)所表示之化合物25~45%,
(式中,R1 及R2 分別獨立地表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,A表示1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基),
(式中,R3 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,R4 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數4~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數3~8之烯氧基,Z3 表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-),
(式中,R5 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,R6 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數4~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數3~8之烯氧基,B表示可經氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,Z4 表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-),並且上述RGB三色像素部於R像素部中含有利用小角度X射線散射法測得之平均一次粒徑為5~50nm之二酮基吡咯并吡咯(diketopyrrolopyrrole)系紅色顏料作為色料。
本發明之液晶顯示裝置藉由利用特定液晶組成物與使用有特定顏料之彩色濾光片,可防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,並可防止反白、配向不均、殘像等顯示不良之產生。
1‧‧‧基板
2‧‧‧彩色濾光片層
2a‧‧‧含有特定顏料之彩色濾光片層
3a‧‧‧透明電極層(共用電極)
3b‧‧‧像素電極層
4‧‧‧配向膜
5‧‧‧液晶層
5a‧‧‧含有特定液晶組成物之液晶層
圖1係表示先前通常之液晶顯示裝置之一例。
圖2係表示本發明之液晶顯示裝置之一例。
將本發明之液晶顯示裝置之一例示於圖2。其係以下述方式構成:於具有配向膜(4)之第一基板與第二基板2片基板(1)之一配向膜與基板之間具備成為共用電極之透明電極層(3a)及含有特定顏料之彩色 濾光片層(2a),於另一配向膜與基板之間具備像素電極層(3b),將該等基板以配向膜彼此對向之方式進行配置,並於其間夾持含有特定液晶組成物之液晶層(5a)。
上述顯示裝置中2片基板係藉由配置於周邊區域之密閉材料及密封材料而貼合,為了保持基板間距離,多數情況下於其間配置有粒狀間隔物(spacer)或藉由光微影法而形成之由樹脂構成之間隔柱。
(液晶層)
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層由如下液晶組成物所構成:其含有通式(I)所表示之化合物30~50%、通式(II-1)所表示之化合物5~30%、通式(II-2)所表示之化合物25~45%,
(式中,R1 及R2 分別獨立地表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,A表示1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基),
(式中,R3 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,R4 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數4~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數3~8之烯氧基,Z3 表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-),
(式中,R5 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,R6 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數4~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數3~8之烯氧基,B表示可經氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,Z4 表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-)。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層含有通式(I)所表示之化合物30~50%,較佳為含有32~48%,更佳為含有34~46%。
通式(1)中,R1 及R2 分別獨立地表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,於A表示反式-1,4-伸環己基之情形時,R1 及R2 較佳為表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基、碳原子數1~5之烷氧基或碳原子數2~5之烯氧基,更佳為表示碳原子數2~5之烷基、碳原子數2~4之烯基、碳原子數1~4之烷氧基或碳原子數2~4之烯氧基,R1 較佳為表示烷基,該情形時尤佳為碳原子數2、3或4之烷基。於R1 表示碳原子數3之烷基之情形時,R2 較佳為碳原子數2、4或5之烷基、或碳原子數2~3之烯基,R2 更佳為碳原子數2之烷基。
於A表示1,4-伸苯基之情形時,R1 及R2 較佳為表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數4~5之烯基、碳原子數1~5之烷氧基或碳原子數3~5之烯氧基,更佳為表示碳原子數2~5之烷基、碳原子數4~5之烯基、碳原子數1~4之烷氧基或碳原子數2~4之烯氧基, R1 較佳為表示烷基,該情形時尤佳為碳原子數1、3或5之烷基。進而,R2 較佳為表示碳原子數1~2之烷氧基。R1 及R2 之至少一者之取代基為碳原子數3~5之烷基的通式(I)所表示之化合物,其含量較佳為通式(I)所表示之化合物中之50%以上,更佳為70%以上,進而較佳為80%以上。又,R1 及R2 之至少一者之取代基為碳原子數3之烷基的通式(I)所表示之化合物,其含量較佳為通式(I)所表示之化合物中之50%以上,更佳為70%以上,進而較佳為80%以上,最佳為100%。
可含有1種或2種以上之通式(I)所表示之化合物,較佳為含有A表示反示-1,4-伸環己基之化合物、及A表示1,4-伸苯基之化合物各至少1種以上。
又,A表示反式-1,4-伸環己基之通式(I)所表示之化合物,其含量較佳為通式(I)所表示之化合物中之50%以上,更佳為70%以上,進而較佳為80%以上。
通式(I)所表示之化合物具體而言,較佳為下述記載之通式(Ia)~通式(Ik)所表示之化合物,
(式中,R1 及R2 分別獨立地表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數1~5之烷氧基,較佳為與通式(I)中之R1 及R2 相同之實施態樣)。
於通式(Ia)~通式(Ik)中,較佳為通式(Ia)、通式(Ic)及通式(Ig),更佳為通式(Ia)及通式(Ig),尤佳為通式(Ia),於重視回應速度之情形時,亦較佳為通式(Ib),於進一步重視回應速度之情形時,較佳為通式(Ib)、通式(Ic)、通式(Ie)及通式(Ik),更佳為通式(Ic)及通式(Ik),於尤其重視回應速度之情形時,較佳為通式(Ik)所表示之二烯基化合物。
就該等方面而言,通式(Ia)及通式(Ic)所表示之化合物之含量較佳為通式(I)所表示之化合物中之50%以上,更佳為70%以上,進而較佳為80%以上,最佳為100%。又,通式(Ia)所表示之化合物之含量較佳為通式(I)所表示之化合物中之50%以上,更佳為70%以上,進而較佳為80%以上。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層含有通式(II-1)所表示之化合物5~30%,較佳為含有8~27%,更佳為含有10~25%。通式(II-1) 中,R3 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,更佳為表示碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~4之烯基,進而較佳為表示碳原子數3~5之烷基或碳原子數2之烯基,尤佳為表示碳原子數3之烷基。
R4 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數4~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數3~8之烯氧基,較佳為表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數1~5之烷氧基,更佳為表示碳原子數1~3之烷基或碳原子數1~3之烷氧基,進而較佳為表示碳原子數3之烷基或碳原子數2之烷氧基,尤佳為表示碳原子數2之烷氧基。
Z3 表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,較佳為表示單鍵、-CH2 CH2 -、-COO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,更佳為表示單鍵或-CH2 O-。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層可含有1種或2種以上之通式(II-1)所表示之化合物,較佳為含有1種或2種。
通式(II-1)所表示之化合物具體而言,較佳為下述記載之通式(II-1a)~通式(II-1d)所表示之化合物,
(式中,R3 表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,R4a 表示碳原子數1~5之烷基)。
通式(II-1a)及通式(II-1c)中,R3 較佳為與通式(II-1) 相同之實施態樣。R4a 較佳為碳原子數1~3之烷基,更佳為碳原子數1或2之烷基,尤佳為碳原子數2之烷基。
通式(II-1b)及通式(II-1d)中,R3 較佳為與通式(II-1)相同之實施態樣。R4a 較佳為碳原子數1~3之烷基,更佳為碳原子數1或3之烷基,尤佳為碳原子數3之烷基。
通式(II-1a)~通式(II-1d)之中,為了增大介電各向異性之絕對值,較佳為通式(II-1a)及通式(II-1c),較佳為通式(II-1a)。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層較佳為含有1種或2種以上之通式(II-1a)~通式(II-1d)所表示之化合物,較佳為含有1種或2種,較佳為含有1種或2種通式(II-1a)所表示之化合物。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層含有通式(II-2)所表示之化合物25~45%,較佳為含有28~42%,更佳為含有30~40%。
通式(II-2)中,R5 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,更佳為表示碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~4之烯基,進而較佳為表示碳原子數3~5之烷基或碳原子數2之烯基,尤佳為表示碳原子數3之烷基。
R6 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數4~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數3~8之烯氧基,較佳為表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數1~5之烷氧基,更佳為表示碳原子數1~3之烷基或碳原子數1~3之烷氧基,進而較佳為表示碳原子數3之烷基或碳原子數2之烷氧基,尤佳為表示碳原子數2之烷氧基。
B表示可經氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,較佳為未經取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,更佳為反式-1,4-伸環己基。
Z4 表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、 -OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,較佳為表示單鍵、-CH2 CH2 -、-COO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,更佳為表示單鍵或-CH2 O-。
通式(II-2)所表示之化合物具體而言,較佳為下述記載之通式(II-2a)~通式(II-2f)所表示之化合物,
(式中,R5 表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,R6a 表示碳原子數1~5之烷基,較佳為與通式(II-2)中之R5 及R6 相同之實施態樣)。
通式(II-2a)、通式(II-2b)及通式(II-2e)中,R5 較佳為與通式(II-2)相同之實施態樣。R6a 較佳為碳原子數1~3之烷基,更佳為碳原子數1或2之烷基,尤佳為碳原子數2之烷基。
通式(II-2c)、通式(II-2d)及通式(II-2f)中,R5 較佳為與通式(II-2)相同之實施態樣。R6a 較佳為碳原子數1~3之烷基,更佳為碳 原子數1或3之烷基,尤佳為碳原子數3之烷基。
通式(II-2a)~通式(II-2f)中,為了增大介電各向異性之絕對值,較佳為通式(II-2a)、通式(II-2b)及通式(II-2e)。
可含有1種或2種以上之通式(II-2)所表示之化合物,較佳為含有B表示1,4-伸苯基之化合物、及B表示反式-1,4-伸環己基之化合物各至少1種以上。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層較佳為進而含有通式(III)所表示之化合物,
(式中,R7 及R8 分別獨立地表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,D、E及F分別獨立地表示可經氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,Z2 表示單鍵、-OCH2 -、-OCO-、-CH2 O-或-COO-、-OCO-,n表示0、1或2;其中,通式(I)、通式(II-1)及通式(II-2)所表示之化合物除外)。
較佳為含有通式(III)所表示之化合物3~35%,較佳為含有5~33%,較佳為含有7~30%。
通式(III)中,R7 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,於D表示反式-1,4-伸環己基之情形時,R7 較佳為表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,更佳為表示碳原子2~5之烷基或碳原子數2~4之烯基,進而較佳為表示碳原子數3~5之烷基或碳原子數2或3之烯基,尤佳為表示碳原子數3之烷基,於D表示可經氟取代之1,4-伸苯基之情形時,R7 較佳為表示碳原子數1 ~5之烷基或碳原子數4或5之烯基,更佳為表示碳原子數2~5之烷基或碳原子數4之烯基,進而較佳為表示碳原子數2~4之烷基。
R8 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數3~8之烯氧基,於F表示反式-1,4-伸環己基之情形時,R8 較佳為表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,更佳為表示碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~4之烯基,進而較佳為表示碳原子數3~5之烷基或碳原子數2或3之烯基,尤佳為表示碳原子數3之烷基,於F表示可經氟取代之1,4-伸苯基之情形時,R8 較佳為表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數4或5之烯基,更佳為表示碳原子數2~5之烷基或碳原子數4之烯基,進而較佳為表示碳原子數2~4之烷基。
於R7 及R8 表示烯基,且鍵結之D或F表示可經氟取代之1,4-伸苯基之情形時,作為碳原子數4或5之烯基,較佳為下述結構,
(式中,設為於右端向環結構鍵結)。
該情形時,亦進而較佳為碳原子數4之烯基。
D、E及F分別獨立地表示可經氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,較佳為表示2-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,更佳為2-氟-1,4-伸苯基或2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸苯基,尤佳為2,3-二氟-1,4-伸苯基或1,4-伸苯基。
Z2 表示單鍵、-OCH2 -、-OCO-、-CH2 O-或-COO-,較佳為表示單鍵、-CH2 O-或-COO-,更佳為單鍵。
n表示0、1或2,較佳為表示0或1。又,於Z2 表示單鍵以外之取代基時,n較佳為表示1。通式(III)所表示之化合物於n表示1之 情形時,就增大負介電各向異性之觀點而言,較佳為通式(III-1a)~通式(III-1e)所表示之化合物,就增快回應速度之觀點而言,較佳為通式(III-1f)~通式(III-1j)所表示之化合物,
(式中,R7 及R8 分別獨立地表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~5之烷氧基,較佳為與通式(III)中之R7 及R8 相同之實施態樣)。
通式(III)所表示之化合物於n表示2之情形時,就增大負介電各向異性之觀點而言,較佳為通式(III-2a)~通式(III-2i)所表示之化合物,就增快回應速度之觀點而言,較佳為通式(III-2j)~通式(III-2l)所表示之化合物,
(式中,R7 及R8 分別獨立地表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~5之烷氧基,較佳為與通式(III)中之R7 及R8 相同之實施態樣)。
通式(III)所表示之化合物於n表示0之情形時,就增大負介電各向異性之觀點而言,較佳為通式(III-3a)所表示之化合物,就增快回應速度之觀點而言,較佳為通式(III-3b)所表示之化合物,
(式中,R7 及R8 分別獨立地表示碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~5之烷氧基,較佳為與通式(III)中之R7 及R8 相同之 實施態樣)。
R7 較佳為碳原子數2~5之烷基,更佳為碳原子數3之烷基。R8 較佳為碳原子數1~3之烷氧基,更佳為碳原子數2之烷氧基。
通式(II-1)及通式(II-2)所表示之化合物均為介電各向異性為負且其絕對值相對較大之化合物,該等化合物之合計含量較佳為30~65%,更佳為40~55%,尤佳為43~50%。
通式(III)所表示之化合物包括介電各向異性為正之化合物,亦包括介電各向異性為負之化合物,於使用介電各向異性為負且其絕對值為0.3以上之化合物時,通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所表示之化合物之合計含量較佳為35~70%,更佳為45~65%,尤佳為50~60%。
較佳為含有通式(I)所表示之化合物30~50%,且含有通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所表示之化合物35~70%,更佳為含有通式(I)所表示之化合物35~45%,且含有通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所表示之化合物45~65%,尤佳為含有通式(I)所表示之化合物38~42%,且含有通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所表示之化合物50~60%。
通式(I)、通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所表示之化合物之合計含量相對於組成物整體,較佳為80~100%,更佳為90~100%,尤佳為95~100%。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層可於廣泛之範圍內使用向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni ),較佳為60℃至120℃,更佳為70℃至100℃,尤佳為70℃至85℃。
介電各向異性於25℃下較佳為-2.0至-6.0,更佳為-2.5至-5.0,尤佳為-2.5至-4.0。
折射率各向異性於25℃下較佳為0.08至0.13,更佳為0.09 至0.12。若進一步詳細說明,則對應較薄之單元間隙之情形時,較佳為0.10至0.12,對應較厚之單元間隙之情形時,較佳為0.08至0.10。
旋轉黏度(γ 1)較佳為150以下,更佳為130以下,尤佳為120以下。
於本發明之液晶顯示裝置中之液晶層中,作為旋轉黏度與折射率各向異性之函數的Z較佳為表示特定值。
(式中,γ 1表示旋轉黏度,△n表示折射率各向異性)
Z較佳為13000以下,更佳為12000以下,尤佳為11000以下。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層當用於主動矩陣顯示元件時,必須具有1012 (Ω.m)以上之比電阻,較佳為1013 (Ω.m),更佳為1014 (Ω.m)以上。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層除上述化合物以外,亦可視用途含有通常之向列型液晶、層列型液晶、膽固醇型液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、聚合性單體等。
作為聚合性單體,較佳為通式(V)所表示之二官能單體,
(式中,X1 及X2 分別獨立地表示氫原子或甲基,Sp1 及Sp2 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2 )s -(式中,s表示2至7之整數,且將氧原子設為鍵結於芳香環者),Z1 表示-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、 -COO-CH2 CH2 -、-OCO-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -COO-、-CH2 CH2 -OCO-、-COO-CH2 -、-OCO-CH2 -、-CH2 -COO-、-CH2 -OCO-、-CY1 =CY2 -(式中,Y1 及Y2 分別獨立地表示氟原子或氫原子)、-C≡C-或單鍵,C表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,且式中全部1,4-伸苯基的任一之氫原子可經氟原子取代)。
X1 及X2 均表示氫原子之二丙烯酸酯衍生物、及均具有甲基之二甲基丙烯酸酯衍生物均為佳,亦較佳為一者表示氫原子另一者表示甲基之化合物。關於該等化合物之聚合速度,二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸酯衍生物較慢,非對稱化合物於其間,可視其用途而使用較佳之態樣。於PSA顯示元件中,尤佳為二甲基丙烯酸酯衍生物。
Sp1 及Sp2 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2 )s -,於PSA顯示元件中,較佳為至少一者為單鍵,且較佳為均表示單鍵之化合物或者一者表示單鍵另一者表示碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2 )s 之態樣。該情形時,較佳為碳原子數1~4之烷基,s較佳為1~4。
Z1 較佳為-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -或單鍵,更佳為-COO-、-OCO-或單鍵,尤佳為單鍵。
C表示任意之氫原子可經氟原子取代之1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,較佳為1,4-伸苯基或單鍵。於C表示單鍵以外之環結構之情形時,Z1 亦較佳為單鍵以外之連結基,C為單鍵之情形時,Z1 較佳為單鍵。
就該等方面而言,於通式(V)中,Sp1 及Sp2 之間之環結構具體而言較佳為下述記載之結構。
通式(V)中,於C表示單鍵,且環結構由二個環形成之情形時,較佳為表示下述之式(Va-1)至式(Va-5),更佳為表示式(Va-1)至式(Va-3),尤佳為表示式(Va-1),
(式中,設為兩端鍵結於Sp1 或Sp2 者)。
包含該等骨架之聚合性化合物之聚合後之配向控制力最適合PSA型液晶顯示元件,可獲得良好之配向狀態,因此顯示不均受到抑制,亦或者完全未產生顯示不均。
根據以上情況,作為聚合性單體,尤佳為通式(V-1)~通式(V-4),其中最佳為通式(V-2),
(式中,Sp2 表示碳原子數2至5之伸烷基)。
於添加聚合性單體之情形時,即便於不存在聚合起始劑之情形時亦進行聚合,但為了促進聚合,亦可含有聚合起始劑。作為聚合起始劑,可列舉:安息香醚類、二苯基酮類、苯乙酮類、苯偶醯縮酮類(benzil ketal)、醯基氧化膦類等。又,為了提高保存穩定性,亦可添加穩定劑。作為可使用之穩定劑,例如可列舉:氫醌類、氫醌單烷基醚類、第三丁基兒茶酚類、鄰苯三酚類、苯硫酚類、硝基化合物類、β-萘胺類、β-萘酚類、亞硝基化合物等。
含有聚合性單體之液晶層可用於液晶顯示元件,尤其是可用於主動矩陣驅動用液晶顯示元件,可用於PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式或ECB模式用液晶顯示元件。
含有聚合性單體之液晶層係藉由經紫外線照射使其所含有之聚合性單體聚合而被賦予液晶配向能力,可用於利用液晶組成物之雙折射來控制光之透過光量的液晶顯示元件。作為液晶顯示元件,可用於之AM-LCD(主動矩陣液晶顯示元件)、TN(向列型液晶顯示元件)、STN-LCD(超扭轉向列型液晶顯示元件)、OCB-LCD及IPS-LCD(共平面切換液晶顯示元件),尤其是可用於AM-LCD,可用於透過型或反射型之液晶顯示元件。
(彩色濾光片)
本發明中之彩色濾光片由黑色矩陣及至少RGB三色像素部構成,RGB三色像素部於R像素部中含有利用小角度X射線散射法測得之平均一次粒徑為5~50nm之二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料作為色料。
(R像素部)
於R像素部中含有利用小角度X射線散射法測得之平均一次粒徑為5~50nm、進而較佳為10~30nm之二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料。作為二酮基吡咯并吡咯顏料,具體而言,較佳為選自C.I.顏料紅254、 C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅272、C.I.顏料橙71及C.I.顏料橙73中之1種或2種以上,更佳為選自C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264及C.I.顏料紅272中之1種或2種以上,尤佳為C.I.顏料紅254。
又,較佳為含有顏料衍生物作為分散助劑。作為顏料衍生物,較佳為含有喹吖啶酮系顏料衍生物、二酮基吡咯并吡咯系顏料衍生物、蒽醌系顏料衍生物、噻系顏料衍生物中之至少1種。作為衍生物部,有鄰苯二甲醯亞胺甲基、磺酸基、N-(二烷基胺基)甲基、N-(二烷基胺基烷基)磺醯胺基。該等衍生物亦可併用二種以上之不同種類者。
顏料衍生物之使用量相對於二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料100份,較佳為4份以上17份以下,更佳為6份以上13份以下。
(G像素部)
於G像素部中較佳為含有選自由鹵化金屬酞青顏料、酞青系綠色染料、及酞青系藍色染料與偶氮系黃色有機染料之混合物所組成之群中之至少1種。作為鹵化金屬酞青顏料,較佳為如下鹵化金屬酞青顏料:係具有選自由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb所組成之群中之金屬作為中心金屬者,且於該中心金屬為三價之情形時,於該中心金屬上鍵結有1個鹵素原子、羥基或磺酸基中之任一者,或者進行氧代或硫代交聯,於該中心金屬為四價金屬之情形時,於該中心金屬上鍵結有1個氧原子或者可相同亦可不同之2個鹵素原子、羥基或磺酸基中之任一者。作為該鹵化金屬酞青顏料,可列舉下述2個群之鹵化金屬酞青顏料。
(第一群)
其係如下鹵化金屬酞青顏料:具有選自由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb所組成之群中之金屬作為中心金屬,且每1個酞青分子中8~16個鹵素原子鍵結於酞青分子之苯 環上,於該中心金屬為三價之情形時,於該中心金屬上鍵結有1個鹵素原子、羥基或磺酸基(-SO3 H)中之任一者,於中心金屬為四價金屬之情形時,於該中心金屬上鍵結有1個氧原子或者可相同亦可不同之2個鹵素原子、羥基或磺酸基中之任一者。
(第二群)
其係由如下鹵化金屬酞青二聚物所構成之顏料:將以選自由Al、Sc、Ga、Y及In所組成中之群中之三價金屬為中心金屬,且每1個酞青分子中8~16個鹵素原子鍵結於酞青分子之苯環上而成的鹵化金屬酞青之2個分子設為構成單位,且該等構成單位之各中心金屬經由選自由氧原子、硫原子、亞磺醯基(-SO-)及磺醯基(-SO2-)所組成之群中之二價原子團而鍵結。
於該鹵化金屬酞青顏料中,鍵結於苯環之鹵素原子可全部相同,亦可各自不同。又,亦可於一個苯環上鍵結有不同之鹵素原子。
此處,每1個酞青分子,其8~16個鹵素原子中有9~15個溴原子鍵結於酞青分子而成之苯環上的鹵化金屬酞青顏料呈帶黃色之明亮之綠色,並且最適合用於彩色濾光片之綠色像素部。該鹵化金屬酞青顏料不溶或難溶於水或有機溶劑中。未進行下述精加工處理之顏料(亦稱為粗顏料)及經精加工處理之顏料均包含於該鹵化金屬酞青顏料中。
屬於上述第一群及第二群之鹵化金屬酞青顏料可由下述通式(PIG-1)表示。
於上述通式(PIG-1)中,屬於第一群之鹵化金屬酞青顏料係如下所述。
通式(PIG-1)中,X1i ~X16i 表示氫原子、氯原子、溴原子或碘原子。鍵結於一個苯環上之4個X原子可相同亦可不同。鍵結於4個苯環上之X1i ~X16i 中,8~16個為氯原子、溴原子或碘原子。M表示中心金屬。於下述之Y及其個數m相同之鹵化金屬酞青顏料之範圍內,16個X1i ~X16i 中氯原子、溴原子及碘原子之合計未達8之顏料為藍色,同樣地於16個X1i ~X16i 中氯原子、溴原子及碘原子之合計為8以上之顏料,上述合計值越大,黃色變得越強。鍵結於中心金屬M之Y係選自由氟、氯、溴或碘中之任一鹵素原子、氧原子、羥基及磺酸基所組成之群中之一價原子團,m表示鍵結於中心金屬M之Y之數,且為0~2之整數。
根據中心金屬M之原子價而決定m之值。於中心金屬M如Al、Sc、Ga、Y、In般原子價為三價之情形時,m=1,並且於中心金屬上鍵結有1個選自由氟、氯、溴、碘、羥基及磺酸基所組成之群中之基。於中心金屬M如Si、Ti、V、Ge、Zr、Sn般原子價為四價之情形時,m=2,於中心金屬上鍵結有一個氧、或者於中心金屬上鍵結有兩個選自由氟、氯、溴、碘、羥基及磺酸基所組成之群中之基。於中心金屬M如Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn、Pb般原子價為二價之情形時,Y不存在。
又,於上述通式(PIG-1)中,屬於第二群之鹵化金屬酞青顏料係如下所述。
上述通式(PIG-1)中,關於X1i ~X16i ,與上述定義含義相同,中心金屬M表示選自由Al、Sc、Ga、Y及In所組成之群中之三價金屬,m表示1。Y表示下述原子團。
再者,於原子團Y之化學結構中,中心金屬M與上述之定義含義相同,關於X17i ~X32i ,與通式(PIG-1)中之上述X1i ~X16i 之定義含義相同。A表示選自由氧原子、硫原子、亞磺醯基(-SO-)及磺醯基(-SO2 -)所組成之群中之二價原子團。表示通式(PIG-1)中之M與原子團Y之M係經由二價原子團A鍵結。
即,屬於第二群之鹵化金屬酞青顏料係以鹵化金屬酞青之2分子為構成單位,且該等係經由上述二價原子團而鍵結而成的鹵化金屬酞青二聚物。
作為通式(PIG-1)所表示之鹵化金屬酞青顏料,具體而言,可列舉下述(1)~(4)。
(1)其係鹵化銅酞青顏料、鹵化錫酞青顏料、鹵化鎳酞青顏料、鹵化鋅酞青顏料之類之具有選自由Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn 及Pb所組成之群中之二價金屬作為中心金屬,且每1個酞青分子中8~16個鹵素原子鍵結於4個苯環上的鹵化金屬酞青顏料。再者,其中,氯化溴化鋅酞青顏料為C.I.顏料綠58尤佳。
(2)其係鹵化氯鋁酞青之類之具有選自由Al、Sc、Ga、Y及In所組成之群中之三價金屬作為中心金屬,中心金屬具有1個鹵素原子、羥基或磺酸基中之任一者,且每1個酞青分子中8~16個鹵素原子鍵結於4個苯環上的鹵化金屬酞青顏料。
(3)其係鹵化氧鈦酞青、鹵化氧釩酞青之類之具有選自由Si、Ti、V、Ge、Zr及Sn所組成之群中之四價金屬作為中心金屬,中心金屬具有1個氧原子或者可相同亦可不同之2個鹵素原子、羥基或磺酸基中之任一者,且每1個酞青分子中8~16個鹵素原子鍵結於4個苯環上的鹵化金屬酞青顏料。
(4)其係由經鹵化之μ-側氧基-鋁酞青二聚物、經鹵化之μ-硫基-鋁酞青二聚物之類之鹵化金屬酞青二聚物所構成之顏料,上述鹵化金屬酞青二聚物係將以選自由Al、Sc、Ga、Y及In所組成之群中之三價金屬為中心金屬,且每1個酞青分子中8~16個鹵素原子鍵結於4個苯環上的鹵化金屬酞青之2個分子設為構成單位,該等構成單位之各中心金屬經由選自由氧原子、硫原子、亞磺醯基及磺醯基所組成之群中之二價原子團鍵結而成。
作為鹵化金屬酞青顏料,具體而言,較佳為選自C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之1種或2種以上,更佳為選自C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之1種或2種。作為酞青系綠色染料,具體而言,較佳為選自C.I.溶劑綠4、C.I.溶劑綠5、C.I.溶劑綠7及C.I.溶劑綠28中之1種或2種以上。作為酞青系藍色染料,具體而言,較佳為選自C.I.溶劑藍4、C.I.溶劑藍5、C.I.溶劑藍25、C.I.溶劑藍35、C.I.溶劑藍36、C.I.溶劑藍38、 C.I.溶劑藍58、C.I.溶劑藍59、C.I.溶劑藍67及C.I.溶劑藍70中之1種或2種以上,更佳為選自C.I.溶劑藍25、C.I.溶劑藍38、C.I.溶劑藍67及C.I.溶劑藍70中之1種或2種以上。作為偶氮系黃色有機染料,具體而言,較佳為選自C.I.溶劑黃2、C.I.溶劑黃4、C.I溶劑黃14、C.I.溶劑黃16、C.I.溶劑黃18、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃56、C.I.溶劑黃72、C.I.溶劑黃124、C.I.溶劑黃162及C.I.溶劑黃163中之1種或2種以上,更佳為選自C.I.溶劑黃82及C.I.溶劑黃162中之1種或2種。
(B像素部)
較佳為於B像素部中含有選自由ε型銅酞青顏料、三芳基甲烷顏料、陽離子性藍色有機染料所組成之群中之至少1種。作為陽離子性藍色有機染料,較佳為含有C.I.溶劑藍7。作為ε型銅酞青顏料,較佳為C.I.顏料藍15:6。
作為三芳基甲烷顏料,較佳為下述通式(1)所表示之三芳基甲烷顏料,
(式中,R11j ~R16j 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、或可具有取代基之芳基;於R11j ~R16j 表示可具有取代基之烷基時,鄰接之R11j 與R12j 、R13j 與R14j 、R15j 與R16j 可鍵結而形成環結構;X11j 及X12j 分別 獨立地表示氫原子、鹵素原子、或可具有取代基之碳數1~8之烷基;Z-為選自以(P2 Moy W18-y O62 )6- /6表示且y=0、1、2或3之整數之雜多金屬氧酸根陰離子(hetero polyoxometalate anion)、為(SiMoW11 O40 )4- /4之雜多金屬氧酸根陰離子、缺損道森型磷鎢酸雜多金屬氧酸根陰離子(deficient Dawson type phosphotungstic acid hetero polyoxometalate anion)中之至少1種陰離子;於1分子中含有複數個式(1)之情形時,該等可為相同結構亦可為不同結構)。
通式(1)中,R11j ~R16j 可相同亦可不同。因此,-NRR(RR表示R11j R12j 、R13j R14j 、及R15j R16j 中之任一組合)基可對稱亦可不對稱。
鄰接之R(R表示R11j ~R16j 中任一者)鍵結而形成環時,該等可為以雜原子交聯而成之環。作為該環之具體例,例如可列舉下述者。該等環可具有取代基。
又,就化學穩定性之方面而言,R11j ~R16j 較佳為分別獨立地為氫原子、可具有取代基之烷基、或可具有取代基之芳基。
其中,R11j ~R16j 更佳為分別獨立地為氫原子;甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、環戊基、己基、環己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基;苯基、萘基等芳基中之任一者。
於R11j ~R16j 表示烷基或芳基之情形時,該烷基或芳基可進而具有任意之取代基。作為上述烷基或芳基可進而具有之任意之取代基,例如可列舉下述[取代基群Y]。
[取代基群Y]
可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、環戊基、己基、環己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基;苯基、萘基等芳基;氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;羥基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳原子數1~8之烷氧基;胺基、二乙基胺基、二丁基胺基、乙醯基胺基等可具有取代基之胺基;乙醯基、苯甲醯基等醯基;乙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基等。
作為R11j ~R16j ,進而較佳為可具有取代基之碳原子數1~8之烷基,更具體而言,可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、戊基、己基、2-乙基己基等未經取代之烷基;2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基等烷氧基烷基;2-乙醯氧基乙基等醯氧基;2-氰基乙基等氰基烷基;2,2,2-三氟乙基、4,4,4-三氟丁基等氟烷基等。
於X11j 及X12j 為上述烷基之情形時,可進而具有任意之取代基。作為該等取代基,例如可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基等。作為X11j 及X12j ,具體而言,可列舉氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基等鹵烷基;甲氧基甲基等烷氧基烷基等。
作為X11j 及X12j ,較佳為氫原子、甲基、氯原子或三氟甲基等,該等具有不對扭轉造成影響之程度的適度位阻之取代基。X11j 及X12j 就色調及耐熱性之方面而言,最佳為氫原子、甲基或氯原子。
Z- 為選自以(P2 Moy W18-y O62 )6- /6表示且y=0、1、2或3之整數之雜多金屬氧酸根陰離子、以(SiMoW11 O40 )4- /4表示之雜多金屬氧酸根陰離子、缺損道森型磷鎢酸雜多金屬氧酸根陰離子中之至少1種陰離子。作為缺損道森型磷鎢酸,具體而言,就耐久性之觀點而言,較佳為缺損道森型磷鎢酸雜多金屬氧酸根陰離子(P2 W17 O61 )10- /10。
作為上述通式(1)所表示之三芳基甲烷顏料之具體例,例 如可列舉下述表1~7所記載之化合物,但本發明只要不超出其主旨,則並不限定於該等。
上述RGB三色像素部較佳為於R像素部中含有以小角度X射線散射法測得之平均一次粒徑為5~50nm之C.I.顏料紅254作為色料,於G像素部中含有C.I.溶劑藍67與C.I.溶劑黃82及/或C.I.溶劑黃162之混合物作為色料,於B像素部中含有上述通式(1)所表示之三芳基甲烷顏料作為色料。
又,上述RGB三色像素部亦較佳為於R像素部中含有以小角度X射線散射法測得之平均一次粒徑為5~50nm之C.I.顏料紅254作為色料,於G像素部中含有選自C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之1種或2種以上作為色料,於B像素部中含有上述通式(1)所表示之三芳基甲烷顏料作為色料。
上述RGB三色像素部較佳為於R像素部中進而含有選自由C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅167、C.I.顏料紅179、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙71、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.溶劑紅89、C.I.溶劑橙56、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I溶劑黃33及C.I.溶劑黃162所組成之群中之至少1種有機染顏料作為色料。
上述RGB三色像素部較佳為於G像素部中進而含有選自由C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1及C.I.溶劑黃33所組成之群中之至少1種有機染顏料作為色料。
上述RGB三色像素部較佳為於B像素部中進而含有選自由C.I.顏料藍1、C.I顏料紫23、C.I.鹼性藍7、C.I.鹼性紫10、C.I.酸性藍1、C.I.酸性藍90、C.I.酸性藍83、C.I.直接藍86、C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:1、C.I.顏料藍15:2、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4及C.I.顏料藍15:6所組成之群中之至少1種有機染顏料作為色料。
又,彩色濾光片亦較佳為由黑色矩陣、RGB三色像素部及Y像素部所構成,且於Y像素部中含有選自由C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33及C.I.溶劑黃162所組成之群中之至少1種黃色有機染顏料作為色料。
就防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,抑制反白、配向不均、殘像等顯示不良之問題產生之觀點而言,本發明之彩色濾光片中之各像素部於C光源下在XYZ表色系統中之色度x及色度y較佳為下述者。
R像素部於C光源下在XYZ表色系統中之色度x較佳為0.58~0.69,更佳為0.62~0.68,色度y較佳為0.31~0.36,更佳為0.32~0.35,更佳為色度x為0.58~0.69且色度y為0.31~0.36,更佳為色度x為0.62~0.68且色度y為0.32~0.35。
G像素部於C光源下在XYZ表色系統中之色度x較佳為0.19~0.35,更佳為0.20~0.26,色度y較佳為0.54~0.76,更佳為0.64~0.73,更佳為色度x為0.19~0.35且色度y為0.54~0.76,更佳為色度x為0.20~ 0.26且色度y為0.64~0.73。
B像素部於C光源下在XYZ表色系統中之色度x較佳為0.12~0.19,更佳為0.12~0.17,色度y較佳為0.04~0.14,更佳為0.05~0.12,更佳為色度x為0.11~0.19且色度y為0.04~0.14,更佳為色度x為0.12~0.17且色度y為0.05~0.12。
Y像素部於C光源下在XYZ表色系統中之色度x較佳為0.46~0.50,更佳為0.47~0.48,色度y較佳為0.48~0.53,更佳為0.50~0.52,更佳為色度x為0.46~0.50且色度y為0.48~0.53,更佳為色度x為0.47~0.48且色度y為0.50~0.52。
此處,所謂XYZ表色系統係指於1931年在CIE(International Commission on Illumination,國際照明委員會)上認定為標準表色系統之表色系統。
上述各像素部中之色度可藉由變更所使用之染顏料之種類或該等之混合比率而調整。例如,於R像素之情形時,可藉由於紅色染顏料中添加適當量之黃色染顏料及/或橙色顏料而加以調整,於G像素之情形時,可藉由於綠色染顏料中添加適當量之黃色染顏料而加以調整,於B像素之情形時,可藉由於藍色染顏料中添加適當量之紫色染顏料而加以調整。又,亦可藉由適當調整顏料之粒徑來加以調整。
彩色濾光片可利用先前公知之方法形成彩色濾光片像素部。像素部之形成方法的代表方法為光微影法,其係如下方法:將下述光硬化性組成物塗佈於彩色濾光片用之透明基板之設置有黑色矩陣側之面上並進行加熱乾燥(預烘烤)後,藉由介隔光罩照射紫外線而進行圖案曝光,使對應像素部之部位之光硬化性化合物硬化,其後利用顯影液使未曝光部分顯影,去除非像素部而使像素部固著於透明基板上。於該方法中,於透明基板上形成由光硬化性組成物之硬化著色皮膜所構成之像素部。
藉由針對R像素、G像素、B像素、及視需要之Y像素等其他顏色之像素各者分別製備下述之光硬化性組成物,並反覆進行上述操作,可製造於特定位置具有R像素、G像素、B像素、Y像素之著色像素部之彩色濾光片。
作為將下述光硬化性組成物塗佈於玻璃等透明基板上之方法,例如可列舉旋轉塗佈法、輥塗法、噴墨法等。
塗佈於透明基板上之光硬化性組成物之塗膜之乾燥條件亦根據各成分之種類、調配比率等而不同,通常於50~150℃下進行1~15分鐘左右。又,作為光硬化性組成物之光硬化所使用之光,較佳為使用200~500nm之波長範圍之紫外線、或者可見光。可使用發出該波長範圍之光之各種光源。
作為顯影方法,例如可列舉:溢液法、浸漬法、噴霧法等。於光硬化性組成物之曝光、顯影後,對形成有所需顏色之像素部之透明基板進行水洗並加以乾燥。藉由對以上述方式獲得之彩色濾光片利用加熱板、烘箱等加熱裝置於90~280℃下進行特定時間之加熱處理(後烘烤),而去除著色塗膜中之揮發性成分,並且使光硬化性組成物之殘存於硬化著色皮膜中之未反應之光硬化性化合物熱硬化,從而完成彩色濾光片。
藉由一併使用本發明之彩色濾光片用色料與本發明之液晶組成物,可提供一種防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,解決反白、配向不均、殘像等顯示不良之問題的液晶顯示裝置。
作為上述光硬化性組成物之製造方法,通常為如下方法:使用本發明之彩色濾光片用染料及/或顏料組成物、有機溶劑及分散劑作為必需成分,將該等混合並攪拌分散以使之變均勻,首先製備用以形成彩色濾光片之像素部之顏料分散液,其後向其中添加光硬化性化合物、及視需要 之熱塑性樹脂或光聚合起始劑等而製成上述光硬化性組成物。
作為此處所使用之有機溶劑,例如可列舉:甲苯或二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶劑;乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單***乙酸酯、二乙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇***乙酸酯、二乙二醇丙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯等乙酸酯系溶劑;丙酸乙氧基乙酯等丙酸酯系溶劑;甲醇、乙醇等醇系溶劑;丁基賽路蘇、丙二醇單甲醚、二乙二醇***、二乙二醇二甲醚等醚系溶劑;甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑;己烷等脂肪族烴系溶劑;N,N-二甲基甲醯胺、γ-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶劑;γ-丁內酯等內酯系溶劑;胺甲酸甲酯與胺甲酸乙酯之48:52之混合物之類的胺基甲酸酯等。
作為此處所使用之分散劑,例如可含有BYK-Chemie公司之Disperbyk 130、Disperbyk 161、Disperbyk 162、Disperbyk 163、Disperbyk 170、Disperbyk 171、Disperbyk 174、Disperbyk 180、Disperbyk 182、Disperbyk 183、Disperbyk 184、Disperbyk 185、Disperbyk 2000、Disperbyk 2001、Disperbyk 2020、Disperbyk 2050、Disperbyk 2070、Disperbyk 2096、Disperbyk 2150、Disperbyk LPN21116、Disperbyk LPN6919;Efka公司之Efka 46、Efka 47、Efka 452、Efka LP4008、Efka 4009、Efka LP4010、Efka LP4050、LP4055、Efka 400、Efka 401、Efka 402、Efka 403、Efka 450、Efka 451、Efka 453、Efka 4540、Efka 4550、Efka LP4560、Efka 120、Efka 150、Efka 1501、Efka 1502、Efka 1503;Lubrizol公司之Solsperse 3000、Solsperse 9000、Solsperse 13240、Solsperse 13650、Solsperse 13940、Solsperse 17000、Solsperse 18000、Solsperse 20000、Solsperse 21000、Solsperse 20000、Solsperse 24000、Solsperse 26000、Solsperse 27000、Solsperse 28000、Solsperse 32000、Solsperse 36000、Solsperse 37000、Solsperse 38000、Solsperse 41000、Solsperse 42000、Solsperse 43000、Solsperse 46000、 Solsperse 54000、Solsperse 71000;Ajinomoto股份有限公司之Ajisper PB711、Ajisper PB821、Ajisper PB822、Ajisper PB814、Ajisper PN411、Ajisper PA111等分散劑;或者丙烯酸系樹脂;胺基甲酸酯系樹脂;醇酸系樹脂;木松香、松脂膠、妥爾油松香(tall oil rosin)等天然松香;聚合松香、岐化松香(disproportionated rosin)、氫化松香、氧化松香、順丁烯二醯化松香等改質松香;松香胺、石灰松香(lime rosin)、松香環氧烷加成物、松香醇酸加成物、松香改質苯酚等松香衍生物等於室溫下為液狀且水不溶性之合成樹脂。該等分散劑或樹脂之添加亦有助於減少絮凝(flocculation)、提高顏料之分散穩定性、提高分散體之黏度特性。
又,亦可含有有機顏料衍生物之例如鄰苯二甲醯亞胺甲基衍生物、有機顏料衍生物之磺酸衍生物、有機顏料衍生物之N-(二烷基胺基)甲基衍生物、有機顏料衍生物之N-(二烷基胺基烷基)磺醯胺衍生物等作為分散助劑。當然,該等衍生物亦可併用二種以上之不同種類者。
作為光硬化性組成物之製備所使用之熱塑性樹脂,例如可列舉:胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸酐系樹脂等。
作為光硬化性化合物,例如可列舉:1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、雙(丙烯醯氧基乙氧基)雙酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等之類之二官能單體;三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、異氰尿酸三[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯等分子量相對較小之多官能單體;聚酯丙烯酸酯、丙烯酸聚胺基甲酸酯、聚醚丙烯酸酯等之類之分子量相對較大之多官能單體。
作為光聚合起始劑,例如可列舉:苯乙酮、二苯基酮、苯偶醯二甲基縮酮(benzil dimethyl ketanol)、過氧化苯甲醯、2-氯9-氧硫、 1,3-雙(4'-疊氮基苯亞甲基)-2-丙烷、1,3-雙(4'-疊氮基亞苄基)-2-丙烷-2'-磺酸、4,4'-二疊氮基二苯乙烯-2,2'-二磺酸等。作為市售之光聚合起始劑,例如有BASF公司製造之「Irgacure(商標名)-184」、「Irgacure(商標名)-369」、「Darocure(商標名)-1173」、BASF公司製造之「Lucirin-TPO」、日本化藥公司製造之「kayacure(商標名)DETX」、「kayacure(商標名)OA」、Stauffer公司製造之「Vicure 10」、「Vicure 55」、Akzo公司製造之「Trigonal PI」、SANDOZ公司製造之「Sandoray 1000」、Upjohn公司製造之「Deep」、黑金化成公司製造之「Biimidazole」等。
又,亦可於上述光聚合起始劑中併用公知慣用之光敏劑。作為光敏劑,例如可列舉:胺類、脲類、具有硫原子之化合物、具有磷原子之化合物、具有氯原子之化合物或者腈類或其他具有氮原子之化合物等。該等可單獨使用,亦可組合2種以上使用。
光聚合起始劑之調配率並無特別限定,較佳為以質量基準計,相對於具有光聚合性或光硬化性官能基之化合物為0.1~30%之範圍。若未達0.1%,則有光硬化時之感光度降低之傾向,若超過30%,則有於使顏料分散光阻劑之塗膜乾燥時,析出光聚合起始劑之晶體而引起塗膜物性劣化之情況。
可使用如上述之各材料,以質量基準計,相對於每100份本發明之彩色濾光片用染料及/或顏料組成物,將300~1000份之有機溶劑與1~100份之分散劑攪拌分散以使其變均勻,而獲得上述染顏料分散液。繼而,可於該染顏料分散液中,相對於每1份本發明之彩色濾光片用染料及/或顏料組成物,添加合計3~20份之熱塑性樹脂與光硬化性化合物、及相對於每1份光硬化性化合物,添加0.05~3份之光聚合起始劑,進而視需要添加有機溶劑,進行攪拌分散以使其變均勻,而獲得用以形成彩色濾光片像素部之光硬化性組成物。
作為顯影液,可使用公知慣用之有機溶劑或鹼性水溶液。尤其是於上述光硬化性組成物中含有熱塑性樹脂或光硬化性化合物且該等中之至少一者具有酸值而呈現鹼可溶性時,利用鹼性水溶液之清洗對形成彩色濾光片像素部有效。
對利用光微影法之彩色濾光片像素部之製造方法進行了詳細說明,但使用本發明之彩色濾光片用顏料組成物而製備之彩色濾光片像素部亦可利用此外之電鍍法、轉印法、膠束電解法(micelle electrolytic method)、PVED(Photovoltaic Electrodeposition,光電電鍍)法、噴墨法、反轉印刷法、熱硬化法等方法形成各色像素部而製造彩色濾光片。
(配向膜)
於本發明之液晶顯示裝置中,由於使液晶組成物配向於第一基板與第二基板上之與液晶組成物接觸之面,故而於需要配向膜之液晶顯示裝置中將其配置於彩色濾光片與液晶層之間,即便配向膜之膜厚較厚,亦為100nm以下之較薄者,不會完全阻斷構成彩色濾光片之顏料等之色素與構成液晶層之液晶化合物之相互作用。
又,於未使用配向膜之液晶顯示裝置中,構成彩色濾光片之顏料等之色素與構成液晶層之液晶化合物之相互作用變得更大。
作為配向膜材料,可使用聚醯亞胺、聚醯胺、BCB(benzocyelobutene polymer,苯并環丁烯聚合物)、聚乙烯醇等透明性有機材料,尤佳為由如下化合物所合成之聚醯胺酸進行醯亞胺化而成之聚醯亞胺配向膜:對苯二胺、4,4'-二胺基二苯甲烷等脂肪族或脂環族二胺等二胺、及丁烷四羧酸酐或2,3,5-三羧基環戊基乙酸酐等脂肪族或脂環式四羧酸酐、焦蜜石酸二酐等芳香族四羧酸酐。該情形時之配向賦予方法通常使用摩擦(rubbing),但於用於垂直配向膜等之情形時,亦可不賦予配向而使用。
作為配向膜材料,可使用化合物中含有查耳酮、肉桂酸酯、 肉桂醯或偶氮基等之材料,亦可與聚醯亞胺、聚醯胺等材料組合使用,於該情形時,配向膜可使用摩擦亦可使用光配向技術。
配向膜係通常藉由旋轉塗佈法等方法於基板上塗佈上述配向膜材料而形成樹脂膜,但亦可使用單軸延伸法、朗繆爾-布羅傑特(Langmuir-Blodgett)法等。
(透明電極)
於本發明之液晶顯示裝置中,作為透明電極之材料,可使用導電性之金屬氧化物,作為金屬氧化物,可使用氧化銦(In2 O3 )、氧化錫(SnO2 )、氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2 O3 -SnO2 )、氧化銦鋅(In2 O3 -ZnO)、添加鈮之二氧化鈦(Ti1-x Nbx O2 )、摻氟氧化錫、石墨烯奈米帶或金屬奈米線等,較佳為氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2 O3 -SnO2 )或氧化銦鋅(In2 O3 -ZnO)。該等透明導電膜之圖案化可使用光蝕刻法或使用遮罩之方法等。
將本液晶顯示裝置與背光裝置組合而用於液晶電視、電腦之螢幕、行動電話、智慧型手機之顯示器、或筆記型個人電腦、行動資訊終端、數位看板(digital signage)等各種用途。作為背光裝置,有冷陰極管型背光裝置、使用利用有無機材料之發光二極體或有機EL元件的二波長波峰之模擬白色背光裝置與三波長波峰之背光裝置等。
[實施例]
以下,列舉實施例而對本發明之最佳形態之一部分進行詳述,但本發明並不限定於該等實施例。又,以下之實施例及比較例之組成物中之「%」意指『質量%』。
實施例中,測定之特性係如下所述。
Tni :向列相-等向性液體相轉移溫度(℃)
△n:25℃下之折射率各向異性
△ε:25℃下之介電各向異性
η:20℃下之黏度(mPa.s)
γ1 :25℃下之旋轉黏度(mPa.s)
dgap :單元之第一基板與第二基板之間隙(μm)
VHR:70℃下之電壓保持率(%)
(將於單元厚3.5μm之單元中注入液晶組成物,並於施加5V、框時間200ms、脈衝寬度64μs之條件下進行測定時之測定電壓與初始施加電壓之比以%表示的值)
ID:70℃下之離子密度(pC/cm2 )
(於單元厚3.5μm之單元中注入液晶組成物,利用MTR-1(Toyo Corporation股份有限公司製造)於施加20V、頻率0.05Hz之條件下進行測定時之離子密度值)
殘像:液晶顯示元件之殘像評價係於顯示區域內顯示特定之固定圖案1000小時後,利用目視以下述之4個等級對進行整個畫面均勻顯示時之固定圖案之殘像之等級進行評價。
◎無殘像
○有極少殘像,但為可容許之等級
△有殘像且為無法容許之等級
×有殘像且相當惡劣
再者,於實施例中關於化合物之記載,使用下述縮寫。
(側鏈)
-n -Cn H2n+1 碳數n之直鏈狀之烷基
n- Cn H2n+1 - 碳數n之直鏈狀之烷基
-On -OCn H2n+1 碳數n之直鏈狀之烷氧基
nO- Cn H2n+1 O- 碳數n之直鏈狀之烷氧基
-V -CH=CH2
V- CH2 =CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3 -CH=CH-
-2V -CH2 -CH2 -CH=CH3
V2- CH3 =CH-CH2 -CH2 -
-2V1 -CH2 -CH2 -CH=CH-CH3
1V2- CH3 -CH=CH-CH2 -CH2
(環結構)
[彩色濾光片之製作]
[著色組成物之製備]
[紅色顏料著色組成物1]
將利用小角度X射線散射法測得之平均一次粒徑為25nm且標準化分散值為40%之紅色顏料1(C.I.顏料紅254)10份放入聚乙烯瓶中,添加丙二醇單甲醚乙酸酯55份、Disperbyk LPN21116(BYK-Chemie股份有限公司製造)7.0份、Saint-Gobain公司製造之0.3-0.4mm氧化鋯珠「ER-120S」,利用塗料調節器(東洋精機股份有限公司製造)分散4小時後,利用1μm之過濾器進行過濾而獲得顏料分散液。利用分散攪拌機,將該 顏料分散液75.00份與聚酯丙烯酸酯樹脂(ARONIX(商標名)M7100,東亞合成化學工業股份有限公司製造)5.50份、二新戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商標名)DPHA,日本化藥股份有限公司製造)5.00份、二苯基酮(KAYACURE(商標名)BP-100,日本化藥股份有限公司製造)1.00份、UCAR Ester EEP 13.5份進行攪拌,並利用孔徑1.0μm之過濾器進行過濾,而獲得紅色顏料著色組成物1。
再者,有機顏料之平均一次粒徑及粒徑分佈係根據日本特開2006-113042公報之小角度X射線散射法的有機顏料分散體之小角度X射線散射分佈圖(測定散射分佈圖)獲得。
[紅色顏料著色組成物2]
使用利用小角度X射線散射法測得之平均一次粒徑為15nm且標準化分散值為55%之紅色顏料2(C.I.顏料紅254)9.95份與二酮基吡咯并吡咯之磺酸衍生物0.05份來代替上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,以與上述相同之方式獲得紅色顏料著色組成物2。
[紅色顏料著色組成物3]
使用利用小角度X射線散射法測得之平均一次粒徑為20nm且標準化分散值為48%之紅色顏料3(C.I.顏料紅255)9.95份與二氯喹吖啶酮之鄰苯二甲醯亞胺甲基衍生物0.04份來代替上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,以與上述相同之方式獲得紅色顏料著色組成物3。
[紅色顏料著色組成物4]
使用7.36份利用小角度X射線散射法測得之平均一次粒徑為10nm且標準化分散值為60%之紅色顏料3與二胺基蒽醌之磺酸衍生物0.64份、黃色顏料2(C.I.顏料黃139)2份來代替上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,以與上述相同之方式獲得紅色顏料著色組成物4。
[綠色顏料著色組成物1]
使用綠色顏料1(C.I.顏料綠36,DIC股份有限公司製造之「FASTOGEN GREEN 2YK-CF」)6份與黃色顏料1(C.I.顏料黃150,BAYER公司製造之FANCHON FAST YELLOW E4GN)4份來代替上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,以與上述相同之方式獲得綠色顏料著色組成物1。
[綠色顏料著色組成物2]
使用綠色顏料2(C.I.顏料綠58,DIC股份有限公司製造之FASTOGEN GREEN A110)4份與黃色顏料2(C.I.顏料黃138)6份來代替上述綠色顏料著色組成物1之6份綠色顏料1、4份黃色顏料1,以與上述相同之方式獲得綠色顏料著色組成物2。
[藍色顏料著色組成物1]
使用藍色顏料1(C.I.顏料藍15:6,DIC股份有限公司製造之「FASTOGEN BLUE EP-210」)9份與紫色顏料1(C.I.顏料紫23)1份來代替上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,以與上述相同之方式獲得藍色顏料著色組成物1。
[藍色顏料著色組成物2]
將上述通式(1)所表示之三芳基甲烷顏料(表1化合物No.2)1.80份、BYK-2164(BYK-Chemie公司)2.10份、丙二醇單甲醚乙酸酯11.10份、0.3-0.4mm之Sepr beads放入聚乙烯瓶中,利用塗料調節器(東洋精機股份有限公司製造)分散4小時,獲得顏料分散液。利用分散攪拌機,將該顏料分散液75.00份與聚酯丙烯酸酯樹脂(ARONIX(商標名)M7100,東亞合成化學工業股份有限公司製造)5.50份、二新戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商標名)DPHA,日本化藥股份有限公司製造)5.00份、二苯基酮(KAYACURE(商標名)BP-100,日本化藥股份有限公司製造)1.00份、UCAR Ester EEP(Union Carbide公司製造)13.5份進行攪拌,並利用孔 徑1.0μm之過濾器進行過濾,而獲得藍色顏料著色組成物2。
[藍色顏料著色組成物3]
使用上述通式(1)所表示之三芳基甲烷顏料(表1化合物No.5)來代替上述藍色顏料著色組成物2之三芳基甲烷顏料,以與上述相同之方式獲得藍色顏料著色組成物3。
[黃色顏料著色組成物1]
使用黃色顏料1(C.I.顏料黃150,LANXESS公司製造之FANCHON EAST YELLOW E4GN)10份來代替上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,以與上述相同之方式獲得黃色顏料著色組成物1。
[紅色染料著色組成物1]
將紅色染料1(C.I.溶劑紅1)10份放入聚乙烯瓶中,添加丙二醇單甲醚乙酸酯55份、0.3-0.4mm之Sepr beads,利用塗料調節器(東洋精機股份有限公司製造)分散4小時後,利用5μm之過濾器進行過濾而獲得染料著色液。利用分散攪拌機,將該染料著色液75.00份與聚酯丙烯酸酯樹脂(ARONIX(商標名)M7100,東亞合成化學工業股份有限公司製造)5.50份、二新戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商標名)DPHA,日本化藥股份有限公司製造)5.00份、二苯基酮(KAYACURE(商標名)BP-100,日本化藥股份有限公司製造)1.00份、UCAR Ester EEP 13.5份進行攪拌,並利用孔徑1.0μm之過濾器進行過濾,而獲得紅色染料著色組成物1。
[綠色染料著色組成物1]
使用藍色染料1(C.I.溶劑藍67)3份與黃色染料1(C.I.溶劑黃162)7份來代替上述紅色染料著色組成物1之10份紅色染料1,以與上述相同之方式獲得綠色染料著色組成物1。
[綠色染料著色組成物2]
使用黃色染料1(C.I.溶劑黃162)4份與黃色染料3(C.I.溶 劑黃82)3份來代替上述綠色染料著色組成物1之7份黃色染料1,以與上述相同之方式獲得綠色染料著色組成物2。
[綠色染料著色組成物3]
使用綠色染料1(C.I.溶劑綠7)10份來代替上述綠色染料著色組成物1之3份藍色染料1與7份黃色染料1,以與上述相同之方式獲得綠色染料著色組成物3。
[黃色染料著色組成物1]
使用黃色染料1(C.I.溶劑黃21)10份來代替上述紅色染料著色組成物1之10份紅色染料1,以與上述相同之方式獲得黃色染料著色組成物1。
[黃色染料著色組成物2]
使用黃色染料4(C.I.溶劑黃2)10份來代替上述黃色染料著色組成物1之10份黃色染料1,以與上述相同之方式獲得黃色染料著色組成物2。
[藍色染料著色組成物1]
使用藍色染料1(C.I.溶劑藍7)10份來代替上述紅色染料著色組成物1之紅色染料1,以與上述相同之方式獲得藍色染料著色組成物1。
[藍色染料著色組成物2]
使用藍色染料2(C.I.溶劑藍12)10份來代替上述藍色染料著色組成物1之10份藍色染料1,以與上述相同之方式獲得藍色染料著色組成物2。
[彩色濾光片之製作]
於預先形成有黑色矩陣之玻璃基板上,藉由旋轉塗佈而以膜厚成為2μm之方式塗佈紅色著色組成物1。於70℃下乾燥20分鐘後,利 用具備超高壓水銀燈之曝光機使紫外線介隔光罩進行條紋狀之圖案曝光。利用鹼性顯影液進行90秒鐘噴霧顯影,利用離子交換水進行清洗並風乾。進而,於潔淨烘箱中,於230℃下進行30分鐘後烘烤,而使條紋狀之著色層即紅色像素形成於透明基板上。
繼而,亦同樣地利用旋轉塗佈以膜厚成為2μm之方式塗佈綠色著色組成物1。乾燥後,利用曝光機對與上述紅色像素錯開之部位進行曝光而使條紋狀之著色層顯影,藉此形成與上述紅色像素鄰接之綠色像素。
繼而,對於藍色著色組成物1亦同樣地利用旋轉塗佈而以膜厚2μm形成與紅色像素、綠色像素鄰接之藍色像素。藉此,獲得於透明基板上具有紅、綠、藍3色之條紋狀之像素的彩色濾光片。
使用表8所示之染料著色組成物或顏料著色組成物而製作彩色濾光片1~4及比較彩色濾光片1。
針對上述彩色濾光片之各像素部,使用Olympus製造之顯微鏡MX-50與大塚電子製造之分光光度計MCPD-3000顯微分光測光裝置,而測定CIE1931XYZ表色系統之在C光源下之x值與y值。將結果示於下表9。
(實施例1~4)
於第一及第二基板上製作電極結構,於各對向側形成垂直配向性之配向膜後進行弱摩擦處理而製作VA單元,並於第一基板與第二基板之間夾持下述表10所示之液晶組成物1。繼而,使用表8所示之彩色濾光片1~4而製作實施例1~4之液晶顯示裝置(dgap =3.5μm,配向膜SE-5300)。測定獲得之液晶顯示裝置之VHR及ID。又,進行獲得之液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表11。
可知液晶組成物1具有作為TV用液晶組成物而言實用之81℃之液晶層溫度範圍,具有較大之介電各向異性之絕對值,具有較低黏性及最佳之△n。
實施例1~4之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例5~12)
與實施例1同樣地夾持表12所示之液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片而製作實施例5~12之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表13及14。
實施例5~12之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例13~24)
與實施例1同樣地夾持表15所示之液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片而製作實施例13~24之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表16~18。
實施例13~24之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例25~36)
與實施例1同樣地夾持表19所示之液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片而製作實施例25~36之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表20~22。
實施例25~36之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例37~48)
與實施例1同樣地夾持表23所示之液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片而製作實施例37~48之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表24~26。
實施例37~48之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例49~60)
與實施例1同樣地夾持表27所示之液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片而製作實施例49~60之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表28~30。
實施例49~60之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例61~72)
與實施例1同樣地夾持表31所示之液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片而製作實施例61~72之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表32~34。
實施例61~72之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例73~84)
與實施例1同樣地夾持表35所示之液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片而製作實施例73~84之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表36~38。
實施例73~84之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例85~96)
與實施例1同樣地夾持表39所示之液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片而製作實施例85~96之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表40~42。
實施例85~96之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例97~108)
與實施例1同樣地夾持表43所示之液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片而製作實施例97~108之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表44~46。
實施例97~108之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例109~112)
於液晶組成物1中混合2-甲基-丙烯酸4-{2-[4-(2-丙烯醯氧基-乙基)-苯氧基羰基]-乙基}-聯苯-4'-酯0.3質量%而製成液晶組成物28。於實施例1中使用之VA單元中夾持該液晶組成物28,於對電極間施加驅動電壓之狀態下直接照射紫外線600秒鐘(3.0J/cm2 )而進行聚合處理,繼而,使用表8所示之彩色濾光片1~4而製作實施例109~112之液晶顯示裝置,測定其VHR 及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表47。
實施例109~112之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例113~116)
於液晶組成物13中混合雙甲基丙烯酸聯苯-4,4'-二酯0.3質量%而製成液晶組成物29。於實施例1中使用之VA單元中夾持該液晶組成物29,於對電極間施加驅動電壓之狀態下直接照射紫外線600秒鐘(3.0J/cm2 )而進行聚合處理,繼而,使用表8所示之彩色濾光片1~4而製作實施例113~116之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表48。
實施例113~116之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例117~120)
於液晶組成物19中混合雙甲基丙烯酸3-氟聯苯-4,4'-二酯0.3質量%而製成液晶組成物30。於實施例1中使用之VA單元中夾持該液晶組成物30,於對電極間施加驅動電壓之狀態下直接照射紫外線600秒鐘(3.0J/cm2 )而進行聚合處理,繼而,使用表8所示之彩色濾光片1~4而製作實施例117~120之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表49。
實施例117~120之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(比較例1~12)
與實施例1同樣地夾持表50所示之比較液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片1~4而製作比較例1~12之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表51~53。
比較例1~12之液晶顯示裝置與本案發明之液晶顯示裝置相比,VHR較低,ID亦變大。又,於殘像評價中亦確認到殘像之產生且並非可容許之等級。
(比較例13~24)
與實施例1同樣地夾持表54所示之比較液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片1~4而製作比較例13~24之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表55~57。
比較例13~24之液晶顯示裝置與本案發明之液晶顯示裝置相比,VHR較低,ID亦變大。又,於殘像評價中亦確認到殘像之產生且並非可容許之等級。
(比較例25~36)
與實施例1同樣地夾持表58所示之比較液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片1~4而製作比較例25~36之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表59~61。
比較例25~36之液晶顯示裝置與本案發明之液晶顯示裝置相比,VHR較低,ID亦變大。又,於殘像評價中亦確認到殘像之產生且並非可容許之等級。
(比較例37~44)
與實施例1同樣地夾持表62所示之比較液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片1~4而製作比較例37~44之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表63~64。
比較例37~44之液晶顯示裝置與本案發明之液晶顯示裝置相比,VHR較低,ID亦變大。又,於殘像評價中亦確認到殘像之產生且並非可容許之等級。
(比較例45~56)
與實施例1同樣地夾持表65所示之比較液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片1~4而製作比較例45~56之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表66~68。
比較例45~56之液晶顯示裝置與本案發明之液晶顯示裝置相比,VHR較低,ID亦變大。又,於殘像評價中亦確認到殘像之產生且並非可容許之等級。
(比較例57~60)
與實施例1同樣地夾持表69所示之比較液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片1~4而製作比較例57~60之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表70。
比較例57~60之液晶顯示裝置與本案發明之液晶顯示裝置相比,VHR較低,ID亦變大。又,於殘像評價中亦確認到殘像之產生且並非可容許之等級。
(比較例61~68)
於實施例1中使用之VA單元中分別夾持液晶組成物1、2、8、13、14、19、20及26,使用表8所示之比較彩色濾光片1而製作比較例61~68之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表71及72。
比較例61~68之液晶顯示裝置與本案發明之液晶顯示裝置 相比,VHR較低,ID亦變大。又,於殘像評價中亦確認到殘像之產生且並非可容許之等級。
(實施例121~132)
與實施例1同樣地夾持表73所示之液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片而製作實施例121~132之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表74~76。
實施例121~132之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。
(實施例133~140)
與實施例1同樣地夾持表77所示之液晶組成物,使用表8所示之彩色濾光片而製作實施例133~140之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表78~79。
實施例133~140之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中亦無殘像,或者即便有亦極少,為可容許之等級。

Claims (18)

  1. 一種液晶顯示裝置,係具備第一基板、第二基板、夾持於上述第一基板與第二基板間之液晶組成物層、由黑色矩陣及至少RGB三色像素部構成之彩色濾光片、像素電極及共用電極,且上述液晶組成物層由如下液晶組成物所構成:其含有通式(I)所表示之化合物30~50%、通式(II-1)所表示之化合物5~30%、通式(II-2)所表示之化合物25~45%, (式中,R1 及R2 分別獨立地表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,A表示1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基), (式中,R3 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,R4 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數4~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數3~8之烯氧基,Z3 表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-), (式中,R5 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,R6 表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數4~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數3~8之烯氧基, B表示可經氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,Z4 表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-),並且上述RGB三色像素部於R像素部中含有以小角度X射線散射法測得之平均一次粒徑為5~50nm之二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料作為色料。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置,其中上述RGB三色像素部於G像素部中含有選自由鹵化金屬酞青顏料、酞青系綠色染料、酞青系藍色染料與偶氮系黃色有機染料之混合物所組成之群中之至少1種作為色料,於B像素部中含有選自由ε型銅酞青顏料、三芳基甲烷顏料、陽離子性藍色有機染料所組成之群中之至少1種作為色料。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中於R像素部中含有顏料衍生物。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中於R像素部中含有喹吖啶酮系顏料衍生物、二酮基吡咯并吡咯系顏料衍生物、蒽醌系顏料衍生物、噻碍系顏料衍生物中之至少1種。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中上述RGB三色像素部於G像素部中含有如下鹵化金屬酞青顏料作為色料,上述鹵化金屬酞青顏料係具有選自由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb所組成之群中之金屬作為中心金屬;且於上述中心金屬為三價時,於該中心金屬鍵結有1個鹵素原子、羥基或磺酸基中之任一者,或者進行氧代或硫代交聯;於該中心金屬為四價金屬時,於該中心金屬鍵結有1個氧原子或者可相同亦可不同之2個鹵素原子、羥基或磺酸基中之任一者。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中上述RGB三色像素部於B像素部中含有下述通式(1)所表示之三芳基甲烷顏料作為色料, (式中,R11j ~R16j 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、或者可具有取代基之芳基;於R11j ~R16j 表示可具有取代基之烷基之情形時,鄰接之R11j 與R12j 、R13j 與R14j 、R15j 與R16j 可鍵結而形成環結構;X11j 及X12j 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或可具有取代基之碳數1~8之烷基,Z- 係選自以(P2 Moy W18-y O62 )6- /6表示且y=0、1、2或3之整數之雜多金屬氧酸根陰離子、為(SiMoW11 O40 )4- /4之雜多金屬氧酸根陰離子、缺損道森型磷鎢酸雜多金屬氧酸根陰離子(deficient Dawson type phosphotungstic acid hetero polyoxometalate anion)中之至少一種陰離子;於1分子中含有複數個式(1)之情形時,該等可為相同結構,亦可為不同結構)。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中上述RGB三色像素部於G像素部中含有C.I.溶劑藍67與C.I.溶劑黃162之混合物作為色料,於B像素部中含有C.I.溶劑藍7作為色料。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中上述RGB三色像素部於G像素部中含有選自C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之1種或2種以上作為色料,於B像素部中含有C.I.顏料藍15:6及/或三芳基甲烷顏料作為色料。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中彩色濾光片由黑 色矩陣、RGB三色像素部及Y像素部所構成,且於Y像素部中含有選自由C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33及C.I.溶劑黃162所組成之群中之至少1種黃色有機染顏料作為色料。
  10. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中於上述液晶組成物層中進而含有通式(III)所表示之化合物3~35%, (式中,R7 及R8 分別獨立地表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,D、E及F分別獨立地表示可經氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,Z2 表示單鍵、-OCH2 -、-OCO-、-CH2 O-或-COO-,n表示0、1或2;其中,通式(I)、通式(II-1)及通式(II-2)所表示之化合物除外)。
  11. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其含有通式(I)中A表示反式-1,4-伸環己基之化合物、及A表示1,4-伸苯基之化合物各至少1種以上。
  12. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其含有通式(II-2)中B表示1,4-伸苯基之化合物、及B表示反式-1,4-伸環己基之化合物各至少1種以上。
  13. 如申請專利範圍第10項之液晶顯示裝置,其含有通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所表示之化合物35~70%。
  14. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中由下式表示之構成上述液晶組成物層之液晶組成物的Z為13000以下,且γ 1為150以下,△n為0.08~0.13, (式中,γ 1表示旋轉黏度,△n表示折射率各向異性)。
  15. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中構成上述液晶組成物層之液晶組成物的向列型液晶相上限溫度為60~120℃,向列型液晶相下限溫度為-20℃以下,向列型液晶相上限溫度與下限溫度之差為100~150。
  16. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中構成上述液晶組成物層之液晶組成物的比電阻為1012 (Ω.m)以上。
  17. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中上述液晶組成物層係由含有通式(V)所表示之聚合性化合物的液晶組成物經聚合而成之聚合物所構成, (式中,X1 及X2 分別獨立地表示氫原子或甲基,Sp1 及Sp2 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2 )s -(式中,s表示2至7之整數,將氧原子設為鍵結於芳香環者),Z1 表示-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2 CH2 -、-OCO-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -COO-、-CH2 CH2 -OCO-、-COO-CH2 -、-OCO-CH2 -、-CH2 -COO-、-CH2 -OCO-、-CY1 =CY2 -(式中,Y1 及Y2 分別獨立地表示氟原子或氫原子)、-C≡C-或單鍵,C表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,且式中之全部1,4-伸苯基之任意之氫原子可經氟原子取代)。
  18. 如申請專利範圍第17項之液晶顯示裝置,其中於通式(V)中,C表示單鍵,Z1 表示單鍵。
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