TWI461493B - 噴墨用墨水及其用途 - Google Patents
噴墨用墨水及其用途 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI461493B TWI461493B TW100108114A TW100108114A TWI461493B TW I461493 B TWI461493 B TW I461493B TW 100108114 A TW100108114 A TW 100108114A TW 100108114 A TW100108114 A TW 100108114A TW I461493 B TWI461493 B TW I461493B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- inkjet
- inkjet ink
- substrate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
- B05D1/185—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping applying monomolecular layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
- B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
- B41J2/01—Ink jet
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/136—Liquid crystal cells structurally associated with a semi-conducting layer or substrate, e.g. cells forming part of an integrated circuit
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Description
本發明是有關於一種為了製造液晶用或者EL用等的顯示元件、或印刷配線板及可撓性配線板等電子電路基板而適宜使用的噴墨用墨水。更詳細而言,本發明是有關於一種適合於對利用噴墨法來形成微透鏡時的基底基板進行處理的噴墨用墨水。
液晶顯示器的導光板是使用在基板上形成有微透鏡作為反射點的導光板。先前,在基板上形成微透鏡的方法是藉由使用模具進行射出成型而進行。然而,使用射出成型的方法中,需要針對每個製品的設計的模具,於少量多品種的生產中成本非常高。
因此,近年來,廉價地在基板上形成微透鏡的方法是藉由使用噴墨法而進行,但使用噴墨法而形成的微透鏡存在圖案尺寸及圖案高度的不均大的問題。為了改善該問題,提出有對基板進行撥水處理。先前,一般的基板的撥水處理報告有由使用氟系聚合物的表面處理用塗佈組成物(例如,參照專利文獻1)或使用聚矽氧烷(polysiloxane)的負型感光性組成物所獲得的表面撥水性硬化膜(例如,參照專利文獻2)。然而,就即便將該些組成物用於用以形成微透鏡的基板的撥水處理,亦使微透鏡的圖案的不均的幅度充分小的觀點而言,存在改良的餘地。
另一方面,為了獲得奈米壓印微影法中的與模具的脫
模性以及對基板的塗佈適應性,報告有於包含聚合性化合物及聚合起始劑的組成物中調配有界面活性劑的光硬化性組成物(例如參照專利文獻3)、於包含聚合性化合物及聚合起始劑的組成物中調配有界面活性光聚合起始劑及界面活性劑的光硬化性組成物(例如參照專利文獻4)。然而,並未研究該些組成物對微透鏡的形成的影響。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2008-050549號公報
[專利文獻2]日本專利特開2008-209739號公報
[專利文獻3]日本專利特開2008-019292號公報
[專利文獻4]日本專利特開2009-051017號公報
於上述狀況下,本發明的目的在於提供一種用於基板表面處理的噴墨用墨水,其可利用噴墨法於基板上形成圖案直徑及高度的不均小的微透鏡。
本發明者等人發現,藉由如下噴墨用墨水的基板表面處理對於形成直徑及高度的不均小的微透鏡而言有用,上述噴墨用墨水包含三官能(甲基)丙烯酸酯(A)、單官能(甲基)丙烯酸酯(B)、光聚合起始劑(C)以及具有光交聯性官能基的界面活性劑(D),並且對該噴墨用墨水照射紫外線而獲得的硬化膜的水接觸角為90°以上,黏度為1mPa‧s~200mPa‧s,從而基於該發現而完成本發明。
即,本發明包括以下各項。
[1]一種噴墨用墨水,包含三官能(甲基)丙烯酸酯(A)、單官能(甲基)丙烯酸酯(B)、光聚合起始劑(C)以及具有光交聯性官能基的界面活性劑(D),並且將該噴墨用墨水塗佈於基板上,以2000mJ/cm2的曝光量照射紫外線而獲得的硬化膜表面的於25℃下測定的水的接觸角為90°以上,25℃下的黏度為1mPa‧s~200mPa‧s。
[2]如[1]所述之噴墨用墨水,其中上述三官能(甲基)丙烯酸酯(A)為式(1)所表示的化合物:
(式(1)中,R1、R2、R3及R4分別獨立地為氫或碳數為1~6的烷基,R5、R6、R7及R8分別獨立地為碳數為1~6的亞烷基,k為0或1,l、m及n分別獨立地為1~10的整數)。
[3]如[1]或[2]所述之噴墨用墨水,其中上述界面活性
劑(D)的光交聯性官能基為選自由環氧乙烷、氧雜環丁烷、丙烯醯基以及甲基丙烯醯基所組成的組群中的至少1種。
[4]如[3]所述之噴墨用墨水,其中上述界面活性劑(D)的光交聯性官能基為丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。
[5]如[1]~[4]中任一項所述之噴墨用墨水,其中上述界面活性劑(D)為矽系界面活性劑或者氟系界面活性劑。
[6]如[1]~[5]中任一項所述之噴墨用墨水,其中相對於噴墨用墨水總重量,包含30重量百分比(wt%)~70wt%的三官能(甲基)丙烯酸酯(A)、20wt%~60wt%的單官能(甲基)丙烯酸酯(B)、1wt%~20wt%的光聚合起始劑(C)、0.01wt%~10wt%的界面活性劑(D)。
[7]如[2]~[6]中任一項所述之噴墨用墨水,其中R5、R6及R7分別獨立地為碳數為2或3的亞烷基。
[8]如[2]~[7]中任一項所述之噴墨用墨水,其中R1為氫,且k為0。
[9]如[2]~[8]中任一項所述之噴墨用墨水,其中l、m及n為1。
[10]如[1]~[9]中任一項所述之噴墨用墨水,其中上述單官能(甲基)丙烯酸酯(B)的酯部是碳數為1~6的烷基。
[11]如[10]所述之噴墨用墨水,其中上述單官能(甲基)丙烯酸酯(B)為選自由(甲基)丙烯酸環己酯(cyclohexyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸正己酯(n-hexyl
(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸正丁酯(n-butyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸異丁酯(iso-butyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸第三丁酯(t-butyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸正丙酯(n-propyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸異丙酯(iso-propyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸乙酯(ethyl(meth)acrylate)以及(甲基)丙烯酸甲酯(methyl(meth)acrylate)所組成的組群中的至少1種。
[12]如[11]所述之噴墨用墨水,其中上述單官能(甲基)丙烯酸酯(B)為(甲基)丙烯酸正丁酯。
[13]如[1]~[12]中任一項所述之噴墨用墨水,其中上述光聚合起始劑(C)為α-羥基烷基苯酮(α-hydroxy alkylphenone)系光聚合起始劑或者醯基氧化膦(acyl phosphine oxide)系光聚合起始劑。
[14]如[13]所述之噴墨用墨水,其中上述光聚合起始劑(C)為2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide)。
[15]如[1]~[14]中任一項所述之噴墨用墨水,其中更包含聚合抑制劑(E)。
[16]如[15]所述之噴墨用墨水,其中上述聚合抑制劑(E)為吩噻嗪(phenothiazine)。
[17]如[1]~[16]中任一項所述之噴墨用墨水,其中更包含溶劑(F)。
[18]如[17]所述之噴墨用墨水,其中相對於上述溶劑
(F)的總重量,上述溶劑(F)包含50wt%以上的沸點為120℃~300℃且25℃下的表面張力為22mN/m~48mN/m的溶劑。
[19]如[1]~[18]中任一項所述之噴墨用墨水,其中更包含環氧樹脂(G)。
[20]如[1]~[19]中任一項所述之噴墨用墨水,其中更包含環氧樹脂(G)以外的熱硬化性化合物(H)。
[21]如[1]~[20]中任一項所述之噴墨用墨水,其中更包含阻燃劑(I)。
[22]如[1]~[21]中任一項所述之噴墨用墨水,其中25℃下的黏度為3mPa‧s~100mPa‧s。
[23]一種表面撥水性硬化膜,包含如[1]~[22]中任一項所述之噴墨用墨水的交聯聚合物。
[24]一種表面撥水性硬化膜的製造方法,包括以下步驟:(步驟1)利用噴墨法將如[1]~[22]中任一項所述之噴墨用墨水塗佈於基板上而於基板上形成塗膜;以及(步驟2)對步驟1中獲得的塗膜照射紫外線。
[25]一種附微透鏡的基板,包括:基板、形成於該基板上的如[23]所述之表面撥水性硬化膜、及形成於該表面撥水性硬化膜上的微透鏡。
[26]一種附微透鏡的基板的製造方法,包括以下步驟:(步驟1)利用噴墨法將如[1]~[22]中任一項所述之
噴墨用墨水塗佈於基板上而於基板上形成塗膜;(步驟2)對步驟1中獲得的塗膜照射紫外線而形成表面撥水性硬化膜;以及(步驟3)於步驟2中獲得的表面撥水性硬化膜上,利用噴墨法塗佈微透鏡形成用組成物而形成點圖案。
[27]一種光學零件,包括如[25]所述之附微透鏡的基板。
[28]一種液晶顯示器,搭載有如[27]所述之光學零件。
若使用本發明的噴墨用墨水而於基板上形成表面撥水性硬化膜,再於其上利用噴墨法來塗佈微透鏡形成用組成物,則可形成圖案的直徑及高度的不均小的微透鏡。另外,本發明的表面撥水性硬化膜由於是藉由對本發明的噴墨用墨水照射紫外線而形成,故而可使產生基板變形的熱的使用成為最小限度。因此,若使用本發明的噴墨用墨水,則可藉由簡易且廉價的製造步驟而適宜製造高品質的光學零件。
為讓本發明之上述和其他目的、特徵和優點能更明顯易懂,下文特舉較佳實施例,並配合所附圖式,作詳細說明如下。
〈1.噴墨用墨水〉
以下,對本發明進行具體說明。
本發明是有關於一種噴墨用墨水,包含三官能(甲基)
丙烯酸酯(A)、單官能(甲基)丙烯酸酯(B)、光聚合起始劑(C)以及具有光交聯性官能基的界面活性劑(D),並且將該噴墨用墨水塗佈於基板上,以2000mJ/cm2的曝光量照射紫外線而獲得的硬化膜表面的於25℃下測定的水的接觸角為90°以上,25℃下的黏度為1mPa‧s~200mPa‧s。
本發明的噴墨用墨水可為無色,亦可為有色。就透射率(transmittance)的觀點而言,較佳為無色,亦可於不妨礙發明效果的範圍內包含有色的化合物。另外,為了例如於檢查硬化膜的狀態時容易與基板識別,亦可包含著色劑。
另外,本發明的噴墨用墨水可視需要而包含聚合抑制劑(E)、溶劑(F)、環氧樹脂(G)、環氧樹脂以外的熱硬化性化合物(H)、阻燃劑(I)、其他具有自由基聚合性雙鍵的化合物、著色劑等。此處,所謂「其他具有自由基聚合性雙鍵的化合物」,是指三官能(甲基)丙烯酸酯(A)及單官能(甲基)丙烯酸酯(B)以外的具有自由基聚合性雙鍵的化合物。
本說明書中,「(甲基)丙烯酸酯」是用於表示丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯的兩者或一者。
以下,對上述各成分進行說明。
1.1.三官能(甲基)丙烯酸酯(A)
藉由使用三官能(甲基)丙烯酸酯(A),本發明的噴墨用墨水的光硬化性優異。另外,由本發明的噴墨用墨水形成的硬化膜對基板的密著性優異,並且表現出高透射率、
高強度。
三官能(甲基)丙烯酸酯的具體例可列舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、甘油三(甲基)丙烯酸酯(glycerin tri(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)、異三聚氰酸EO改質三(甲基)丙烯酸酯以及式(1)所表示的三官能(甲基)丙烯酸酯。
該些三官能(甲基)丙烯酸酯中,較佳為式(1)所表示的三官能(甲基)丙烯酸酯。
式(1)中,R1、R2、R3、及R4分別獨立地為氫或碳數為1~6的烷基,R5、R6、R7及R8分別獨立地為碳數為1~6的亞烷基,k為0或1,l、m、及n分別獨立地為1
~10的整數。
其中,尤其是若R1為氫、甲基或乙基,且k為0,則本發明的噴墨用墨水的光硬化性良好,且所得的硬化膜表現出高透射率、高強度,故而較佳。進而若R1為氫,且k為0,則硬化膜的透射率進一步提高,故而更佳。就光硬化性的觀點而言,R2、R3及R4較佳為氫或甲基,進而更佳為氫。就所得硬化膜的透射率與強度的平衡的觀點而言,R5、R6及R7較佳為分別獨立地為碳數為2~4的亞烷基,更佳為分別獨立地為碳數為2或3的亞烷基,尤佳為全部為亞乙基。l、m及n較佳為1~5,更佳為1。
式(1)所表示的三官能(甲基)丙烯酸酯的具體例可列舉:三羥甲基丙烷PO改質(3莫耳)三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷PO改質(6莫耳)三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷PO改質(9莫耳)三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO改質(3莫耳)三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO改質(6莫耳)三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO改質(9莫耳)三丙烯酸酯、PO改質(3莫耳)甘油三丙烯酸酯、PO改質(6莫耳)甘油三丙烯酸酯、PO改質(9莫耳)甘油三丙烯酸酯、EO改質(3莫耳)甘油三丙烯酸酯、EO改質(6莫耳)甘油三丙烯酸酯、EO改質(9莫耳)甘油三丙烯酸酯。此外,「EO改質」表示環氧乙烷改質,「PO改質」表示環氧丙烷改質,括弧內的莫耳數表示每1分子上加成的環氧乙烷或者環氧丙烷的數量。
該些三官能(甲基)丙烯酸酯中,尤其若使用三羥甲基
丙烷PO改質(3莫耳)三丙烯酸酯、EO改質(3莫耳)甘油三丙烯酸酯,本發明的噴墨用墨水由於不僅光硬化性優異,而且獲得透射率、對基板的密著性及強度的平衡良好的硬化膜,故而較佳,若使用EO改質(3莫耳)甘油三丙烯酸酯,則硬化膜的透射率最高,因此更佳。
三官能(甲基)丙烯酸酯(A)可為1種,亦可為2種以上的混合物。
以上,所說明的三官能(甲基)丙烯酸酯(A)可以公知的方法製造,另外亦可使用市售的三官能(甲基)丙烯酸酯。市售品例如可列舉:三羥甲基丙烷PO改質(3莫耳)三丙烯酸酯(商品名M-310,東亞合成(股)製造)、三羥甲基丙烷PO改質(6莫耳)三丙烯酸酯(商品名M-320,東亞合成(股)製造)、三羥甲基丙烷EO改質(3莫耳)三丙烯酸酯(商品名M-350,東亞合成(股)製造)、三羥甲基丙烷EO改質(6莫耳)三丙烯酸酯(商品名M-360,東亞合成(股)製造)、EO改質(3莫耳)甘油三丙烯酸酯(商品名A-GLY-3E,新中村化學工業(股)製造)、EO改質(9莫耳)甘油三丙烯酸酯(商品名A-GLY-9E,新中村化學工業(股)製造)。
若本發明的噴墨用墨水中的三官能(甲基)丙烯酸酯(A)的含量為30wt%~70wt%,則不僅光硬化性優異,而且所得硬化膜的透射率、對基板的密著性、強度的平衡良好,因此較佳,更佳為40wt%~65wt%,尤佳為45wt%~60wt%,特佳為50wt%~60wt%。
1.2.單官能(甲基)丙烯酸酯(B)
若本發明的噴墨用墨水含有單官能(甲基)丙烯酸酯(B),則可降低本發明的噴墨用墨水的黏度,且所得硬化膜的透射率、強度及對基板的密著性亦變得良好。
單官能(甲基)丙烯酸酯(B)只要僅具有一個(甲基)丙烯醯基作為官能基,則並無特別限定,但較佳為酯部為烷基的單官能(甲基)丙烯酸酯(B),更佳為酯部為碳數1~6的烷基,尤佳為酯部為碳數2~4的烷基,特佳為酯部為碳數4的烷基的單官能(甲基)丙烯酸酯(B)。
單官能(甲基)丙烯酸酯(B)的具體例可列舉:(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯(dicyclopentenyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯(dicyclopentenyloxy ethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸二環戊酯(dicyclopentanyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸異冰片酯(isobornyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯(2-methyl-2-adamantyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯(2-ethyl-2-adamantyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸3,5-二甲基-7-羥基金剛烷基酯(3,5-dimethyl-7-hydroxy adamantyl(meth)acrylate)、3-羥基-1-(甲基)丙烯醯氧基金剛烷(3-hydroxy-1-(meth)acryloyloxy adamantane)、(甲基)丙烯酸3-羥基-1-金剛烷基酯(3-hydroxy-1-adamantyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸乙基環戊酯(ethylcyclopentyl(meth)acrylate)、3,5-二羥基-1-(甲基)丙烯醯氧基金剛烷
(3,5-dihydroxy-1-(meth)acryloyloxy adamantane)、(甲基)丙烯酸四氫糠酯(tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate)、己內酯(caprolactone)改質(甲基)丙烯酸四氫糠酯、N-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲醯亞胺(N-(meth)acryloyloxy ethyl hexahydrophthalimide)、環狀三羥甲基丙烷正(甲基)丙烯酸酯、γ-丁內酯(甲基)丙烯酸酯(γ-butyrolactone(meth)acrylate)、甲瓦龍酸內酯(甲基)丙烯酸酯(mevalonolactone(meth)acrylate)、環狀醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯(phenyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苄酯(benzyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸甲基苯氧基乙酯(methylphenoxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯(2-phenoxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯的環氧乙烷及/或環氧丙烷加成單體、(甲基)丙烯酸4-第三丁基環己酯、環己基二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)
丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯(ethyl diethylene glycol(meth)acrylate)、甲基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯(methyl dipropylene glycol(meth)acrylate)、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯(glycerol mono(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸三氧乙酯(trifluoroethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己酯(3,4-epoxycyclohexyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷(3-methyl-3-(meth)acryloyloxy methyl oxetane)、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、2-苯基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、2-三氟甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、4-三氟甲基-2-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯((3-ethyl-3-oxetanyl)methyl(meth)acrylate)、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯(ω-carboxy polycaprolactone mono(meth)acrylate)、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯](mono[2-(meth)acryloyloxyethyl]succinate)、順丁烯二酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯]
(mono[2-(meth)acryloyloxyethyl]maleate)及酸式磷酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯(2-(meth)acryloyloxyethyl acid phosphate)、以及(甲基)丙烯酸。
該些單官能(甲基)丙烯酸酯中,若使用(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸乙酯、或者(甲基)丙烯酸甲酯,則利用噴墨法塗佈噴墨用墨水時的噴出性、光硬化性、所得硬化膜的透射率、對基板的密著性的平衡變得良好。就該些觀點而言,更佳為(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸乙酯,尤佳為(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯,最佳為(甲基)丙烯酸正丁酯。
單官能(甲基)丙烯酸酯(B)可為1種,亦可為2種以上的混合物。
若單官能(甲基)丙烯酸酯(B)的含量為本發明的噴墨用墨水總量的20wt%~60wt%,則可調整為符合所使用的用途的黏度,因此較佳,若考慮到與其他特性的平衡,則更佳為25wt%~50wt%,尤佳為30wt%~45wt%,特佳為30wt%~40wt%。
1.3.光聚合起始劑(C)
本發明的噴墨用墨水包含光聚合起始劑(C)。光聚合起始劑(C)只要是可藉由紫外線或可見光線的照射而產
生自由基的化合物,則並無特別限定,但較佳為α-羥基烷基苯酮系光聚合起始劑或者醯基氧化膦系光聚合起始劑,其中,尤其就光硬化性、所得硬化膜的透射率的觀點而言,更佳為醯基氧化膦系化合物。
光聚合起始劑(C)的具體例可列舉:二苯甲酮(benzophenone)、米其勒酮(Michler's ketone)、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、山酮(xanthone)、塞吨酮(thioxanthone)、異丙基山酮、2,4-二乙基-塞吨酮、2-乙基蒽醌(2-ethyl anthraquinone)、苯乙酮(acetophenone)、2-羥基-2-甲基苯丙酮(2-hydroxy-2-methyl propiophenone)、2-羥基-2-甲基-4'-異丙基苯丙酮、1-羥基環己基苯基酮(1-hydroxy cyclohexyl phenylketone)、異丙基安息香醚(isopropyl benzoin ether)、異丁基安息香醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、樟腦醌(camphorquinone)、苯幷蒽酮(benzanthrone)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮(2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one)、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1(2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1)、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4,4'-二(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮(4,4'-di(t-butyl peroxycarbonyl)benzophenone)、3,4,4'-三(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(第三己基過氧羰基)二苯甲酮、3,3'-二(甲氧基羰
基)-4,4'-二(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、3,4'-二(甲氧基羰基)-4,3'-二(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、4,4'-二(甲氧基羰基)-3,3'-二(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2-(4'-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪(2-(4'-methoxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(2',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(2'-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4'-戊氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、4-[對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)]-2,6-二(三氯甲基)-均三嗪、1,3-雙(三氯甲基)-5-(2'-氯苯基)-均三嗪、1,3-雙(三氯甲基)-5-(4'-甲氧基苯基)-均三嗪、2-(對二甲基胺基苯乙烯基)苯幷噁唑(2-(p-dimethylamino styryl)benzoxazole)、2-(對二甲基胺基苯乙烯基)苯幷噻唑(2-(p-dimethylamino styryl)benzothiazole)、2-巰基苯幷噻唑(2-mercapto benzothiazole)、3,3'-羰基雙(7-二乙基胺基香豆素)(3,3'-carbonyl bis(7-diethylamino coumarin))、2-(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑(2-(o-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole)、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4-二溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、3-(2-甲基-2-二甲基胺基丙醯基)咔唑(3-(2-methyl-2-dimethylamino
propionyl)carbazole)、3,6-雙(2-甲基-2-嗎啉基丙醯基)-9-正十二烷基咔唑、1-羥基環己基苯基酮、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦(bis(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl)-phenyl)titanium)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦以及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。
其中,較佳為2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥基-2-甲基-4'-異丙基苯丙酮、1-羥基環己基苯基酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦以及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦,最佳為2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。
光聚合起始劑(C)可為1種,亦可為2種以上的混合物。
若光聚合起始劑(C)的含量為本發明的噴墨用墨水總量的1wt%~20wt%,則對紫外線的光硬化性優異,且所得硬化膜為高透射率,因此較佳,更佳為2wt%~15wt%,尤佳為3wt%~10wt%。
1.4.具有光交聯性官能基的界面活性劑(D)
本發明的噴墨用墨水含有具有光交聯性官能基的界面活性劑(D)。(D)成分藉由提高所得硬化膜表面的撥水性,並且具有光交聯性官能基,而抑制所得硬化膜上利用噴墨法而形成的微透鏡的直徑及高度的不均。當(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分藉由紫外線(ultraviolet,UV)的照射而形成交聯共聚物時,認為於硬化膜表面形成排列有界面活性劑(D)的疏水性部分的結構。因此,認為與
(A)成分、(B)成分及(C)成分的硬化物相比,由於界面活性劑(D)的存在,硬化膜的水接觸角提高。而且,界面活性劑(D)藉由光交聯性官能基而與(A)成分、(B)成分、(C)成分或者界面活性劑(D)交聯,界面活性劑(D)不會自硬化膜中滲出,因此認為即使於用以形成微透鏡的液滴與塗膜接觸的情況亦維持穩定的接觸角。一般認為上述情況對微透鏡的直徑及高度的不均造成影響。
具有光交聯性官能基的界面活性劑(D)可列舉具有選自由環氧乙烷、氧雜環丁烷、丙烯醯基及甲基丙烯醯基所組成的組群中的至少1種作為光交聯性官能基的矽系界面活性劑以及氟系界面活性劑。就與共聚物的適應性的觀點而言,更佳為具有丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基的界面活性劑。
具有(甲基)丙烯醯基作為光交聯性官能基的界面活性劑市售有DIC(股)製造的RS-72K。
本發明的噴墨用墨水中使用的具有光交聯性官能基的界面活性劑(D)可為1種化合物,亦可為2種以上化合物的混合物。
若具有光交聯性官能基的界面活性劑(D)的含量為本發明的噴墨用墨水總量的0.01wt%~10wt%,則由該噴墨用墨水所得的硬化膜表面的撥水性高,故而較佳。進而,若為0.1wt%~5wt%,則於所得硬化膜上利用噴墨法而形成的微透鏡的直徑及高度的不均更小,故而更佳。
1.5.聚合抑制劑(E)
本發明的噴墨用墨水可為了提高保存穩定性而含有聚合抑制劑(E)。聚合抑制劑的具體例可列舉4-甲氧基苯酚、對苯二酚(hydroquinone)及吩噻嗪。該些聚合抑制劑中,吩噻嗪由於即使在長期保存中,黏度的增加幅度亦小,故而較佳。
本發明的噴墨用墨水中使用的聚合抑制劑可為1種,亦可為2種以上的混合物。
若聚合抑制劑的含量為本發明的噴墨用墨水總量的0.01wt%~1wt%,則即使在長期保存中,黏度的增加幅度亦小,故而較佳,若考慮到與其他特性的平衡,則更佳為0.01wt%~0.5wt%,尤佳為0.01wt%~0.1wt%。
1.6.溶劑(F)
本發明的噴墨用墨水可於不損及噴墨塗佈時的噴出性、光硬化性、所得硬化膜對基板的密著性、透射率及強度的範圍內含有溶劑(F)。
作為本發明中可使用的溶劑,沸點為100℃~300℃的溶劑由於噴墨塗佈時的噴出性良好而較佳。於將噴墨頭加熱至高溫(例如70℃~120℃)的情況,較佳為沸點為200℃~300℃的溶劑。
沸點為100℃~300℃的溶劑的具體例可列舉:乙酸丁酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧
基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-側氧丁酸甲酯、2-側氧丁酸乙酯、二噁烷、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單***乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、二丙二醇單***乙酸酯、二丙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、環己酮(cyclohexanone)、環戊酮(cyclopentanone)、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單***、二乙二醇單***乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇甲基***、甲苯、二甲苯、苯甲醚(anisole)、γ-丁內酯、N,N-二甲基乙醯胺(N,N-dimethyl acetamide)、N-甲基-2-吡咯啶酮(N-methyl-2-pyrrolidone)以及二甲基咪唑啶酮(dimethyl imidazolidinone)。
本發明的噴墨用墨水中使用的溶劑可為1種,亦可為2種以上的混合物。就噴墨墨水的塗佈容易的觀點而言,較佳為溶劑(F)相對於其總量而含有50wt%以上的沸點為120℃~300℃且25℃下的表面張力為22mN/m~48
mN/m的溶劑。
若溶劑的含量為本發明的噴墨用墨水總量的1wt%~60wt%,則於噴墨塗佈時噴墨頭的噴出孔不會乾燥而堵塞,故而較佳。若考慮到與其他特性的平衡,則更佳為1wt%~50wt%,尤佳為1wt%~40wt%。
1.7.環氧樹脂(G)
本發明的噴墨用墨水可為了提高所得硬化膜的強度而含有環氧樹脂(G)作為熱硬化性樹脂。
上述環氧樹脂只要是1分子中具有至少1個由式(2-1)或式(2-2)所表示的環氧化物衍生的結構(以下亦僅稱為「環氧結構」)的化合物,則並無特別限定。
環氧樹脂的具體例可列舉例如:酚醛型(苯酚酚醛型及甲酚酚醛型)、雙酚A型、雙酚F型、氫化雙酚A型、氫化雙酚F型、雙酚S型、三苯酚甲烷型、四苯酚乙烷型、聯二甲酚(bixylenol)型、聯苯酚(biphenol)型、脂環式及雜環式環氧化合物,另外,具有二環戊二烯骨架或萘骨架的環氧化合物,較佳為酚醛型、雙酚A型及雙酚F型環氧化合物,其中尤佳為雙酚A型及雙酚F型環氧化合物。
環氧樹脂可以公知的方法製造,另外亦有市售。市售品的例子可列舉:N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基甲烷;Techmore VG3101L(商品名,三井化學(股)製造)、Epikote 828、Epikote 834、Epikote 1001、Epikote 1004(商品名,三菱化學(股)製造)、Epicron 840、Epicron 850、Epicron 1050、Epicron 2055(商品名,DIC(股)製造)、Epotohto YD-011、Epotohto YD-013、Epotohto YD-127、Epotohto YD-128(商品名,東都化成(股)製造)、D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664(商品名,Dow Chemical(股)製造)、Araldite 6071、Araldite 6084、Araldite GY250、Araldite GY260(商品名,Ciba Japan(股)製造)、Sumi-Epoxy ESA-011、Sumi-Epoxy ESA-014、Sumi-Epoxy ELA-115、Sumi-Epoxy ELA-128(商品名,住友化學工業(股)製造)、A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664(商品名,旭化成工業(股)製造)等雙酚A型環氧化合物;152、154(商品名,三菱化學(股)製造)、D.E.R.431、D.E.R.438(商品名,Dow Chemical(股)製造)、Epicron N-730、Epicron N-770、Epicron N-865(商品名,DIC(股)製造)、Epotohto YDCN-701、Epotohto YDCN-704(商品名,東都化成(股)製造)、Araldite ECN1235、Araldite ECN1273、Araldite ECN1299(商品名,Ciba Japan(股)製造)、XPY307、EPPN-201、EOCN-1025、EOCN-1020、EOCN-104S、RE-306
(商品名,日本化藥(股)製造)、Sumi-Epoxy ESCN-195X、Sumi-Epoxy ESCN-220(商品名,住友化學工業(股)製造)、A.E.R.ECN-235、A.E.R.ECN-299(商品名,ADEKA(股)製造)等酚醛型環氧化合物;Epicron 830(商品名,DIC(股)製造)、JER807(商品名,三菱化學(股)製造)、Epotohto YDF-170(商品名,東都化成(股)製造)、YDF-175、YDF-2001、YDF-2004、Araldite XPY306(商品名,Ciba Japan(股)製造)等雙酚F型環氧化合物;Epotohto ST-2004、Epotohto ST-2007、Epotohto ST-3000(商品名,東都化成(股)製造)等氫化雙酚A型環氧化合物;Celloxide 2021(商品名,Daicel化學工業(股)製造)、Araldite CY175、Araldite CY179(商品名,Ciba Japan(股)製造)等脂環式環氧化合物;YL-933(商品名,三菱化學(股)製造)、EPPN-501、EPPN-502(商品名,Dow Chemical(股)製造)等三羥基苯基甲烷型環氧化合物;YL-6056、YX-4000、YL-6121(商品名,三菱化學(股)製造)等聯二甲酚型或聯苯酚型環氧化合物或者該些化合物的混合物;EBPS-200(商品名,日本化藥(股)製造)、EPX-30(商品名,ADEKA(股)製造)、EXA-1514(商品名,DIC(股)製造)等雙酚S型環氧化合物;JER157S(商品名,三菱化學(股)製造)等雙酚A酚醛型環氧化合物;YL-931(商品名,三菱化學(股)製造)、Araldite 163(商品名,Ciba Japan(股)製造)等四苯酚基乙烷(tetraphenylolethane)型環氧化合物;Araldite PT810(商
品名,Ciba Japan(股)製造)、TEPIC(商品名,日產化學工業(股)製造)等雜環式環氧化合物;HP-4032、EXA-4750、EXA-4700(商品名,DIC(股)製造)等含萘環氧化合物;HP-7200、HP-7200H、HP-7200HH(商品名,DIC(股)製造)等具有二環戊二烯骨架的環氧化合物等。
該些環氧樹脂中,若使用Techmore VG3101L(商品名,三井化學(股)製造),則對各種基板的密著性高,故而較佳。
本發明的噴墨用墨水中使用的環氧樹脂可為1種,亦可為2種以上的混合物。
若環氧樹脂的含量為噴墨用墨水總量的0.5wt%~20wt%,則所得硬化膜對各種基板的密著性提高,因此較佳,更佳為0.5wt%~10wt%,尤佳為0.5wt%~7wt%。
1.8.環氧樹脂(G)以外的熱硬化性化合物(H)
本發明的噴墨用墨水可含有環氧樹脂(G)以外的熱硬化性化合物(H)。本發明中,熱硬化性化合物只要是具有可熱硬化的官能基的化合物,則並無特別限定,可列舉雙順丁烯二醯亞胺(bismaleimide)、酚樹脂、三聚氰胺(melamine)樹脂、環氧硬化劑等。
本發明的噴墨用墨水中使用的熱硬化性化合物可為1種,亦可為2種以上的混合物。
若熱硬化性化合物的含量為噴墨用墨水總量的0.5wt%~20wt%,則所得硬化膜的耐熱性提高,因此較佳,更佳為0.5wt%~10wt%,尤佳為0.5wt%~7wt%。
1.8.1.雙順丁烯二醯亞胺
雙順丁烯二醯亞胺例如可列舉下述通式(6)所表示的化合物。下述通式(6)所表示的雙順丁烯二醯亞胺例如是使二胺與酸酐反應而獲得的化合物。
式(6)中,R10及R12分別獨立地為氫或甲基,R11為下述通式(7)所表示的二價基團。
-R13-X-R14- (7)
式(7)中,R13及R14分別獨立地為不連續的任意亞甲基可經氧取代的碳數1~18的亞烷基、具有可具有取代基的芳香環的二價基團、或者可具有取代基的亞環烷基。上述芳香環及亞環烷基中的取代基例如可列舉羧基、羥基、碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基。就所得硬化膜的耐熱性高的方面而言,較佳為R13及R14分別獨立地為
下述任一化學式所表示的二價基團。
式(7)中,X為下述任一化學式所表示的二價基團。
雙順丁烯二醯亞胺可為1種,亦可為2種以上的混合物。
1.8.2 酚樹脂
酚樹脂較佳為使用藉由具有酚性羥基的芳香族化合物與醛類的縮合反應而獲得的酚醛樹脂、乙烯基苯酚的均聚物(包括氫化物)、乙烯基苯酚與可與其共聚合的化合物的乙烯基苯酚系共聚物(包括氫化物)等。
具有酚性羥基的芳香族化合物,可列舉:苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、鄰乙基苯酚、間乙基苯酚、對乙基苯酚、鄰丁基苯酚、間丁基苯酚、對丁基苯酚、鄰二甲酚、2,3-二甲酚、2,4-二甲酚、2,5-二甲酚、3,4-二甲酚、3,5-二甲酚、2,3,5-三甲基苯酚、3,4,5-三甲基苯酚、對苯基苯酚、間苯二酚(resorcinol)、對苯二酚、對苯二酚單甲醚、鄰苯三酚(pyrogallol)、雙酚A、雙酚F、含有萜烯(terpene)骨架的二苯酚、沒食子酸、沒食子酸酯、α-萘酚(α-naphthol)、β-萘酚等。
醛類可列舉:甲醛(formaldehyde)、對甲醛、糠醛(furfural)、苯甲醛、硝基苯甲醛(nitrobenzaldehyde)、乙醛(acetaldehyde)等。
可與乙烯基苯酚共聚合的化合物可列舉:(甲基)丙烯酸或其衍生物、苯乙烯或其衍生物、順丁烯二酸酐、乙酸乙烯酯、丙烯腈(acrylonitrile)等。
酚樹脂的具體例可列舉:Resitop PSM-6200(商品名,群榮化學(股)製造)、Shonol BRG-555(商品名,昭和高分子(股)製造)、Maruka Lyncur MS-2P、Maruka Lyncur CST70、Maruka Lyncur PHM-C(商品名,丸善石油化學(股)製造)。
酚樹脂可為1種,亦可為2種以上的混合物。
1.8.3.三聚氰胺樹脂
三聚氰胺樹脂只要是藉由三聚氰胺與甲醛的聚縮合而製造的樹脂,則並無特別限定,可列舉羥甲基三聚氰胺、
醚化羥甲基三聚氰胺、苯代三聚氰胺(benzoguanamine)、羥甲基苯代三聚氰胺、醚化羥甲基苯代三聚氰胺、以及其等的縮合物等。該些三聚氰胺樹脂中,就所得硬化膜的耐化學品性良好的方面而言,較佳為醚化羥甲基三聚氰胺。
三聚氰胺樹脂的具體例可列舉:Nikalac MW-30、MW-30HM、MW-390、MW-100LM、MX-750LM(商品名,Sanwa Chemical(股)製造)。
三聚氰胺樹脂可為1種,亦可為2種以上的混合物。
1.8.4.環氧硬化劑
本發明的噴墨用墨水可為了進一步提高所得硬化膜的耐化學品性而含有環氧硬化劑。環氧硬化劑較佳為酸酐系硬化劑、聚胺系硬化劑等。
酸酐系硬化劑可列舉:順丁烯二酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、六氫偏苯三甲酸酐、鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物等。
聚胺系硬化劑可列舉:二亞乙基三胺(diethylene triamine)、三亞乙基四胺(triethylene tetramine)、四亞乙基五胺(tetraethylene pentamine)、二氰二胺(dicyandiamide)、聚醯胺胺(聚醯胺樹脂)、酮亞胺(ketimine)化合物、異佛爾酮二胺(isophorone diamine)、間二甲苯二胺、間亞苯基二胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、N-胺基乙基哌嗪(N-aminoethyl piperazine)、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基-3,3'-二乙基二苯基甲烷、二胺基二
苯基碸等。
環氧硬化劑可為1種,亦可為2種以上的混合物。
1.9.阻燃劑(I)
本發明的噴墨用墨水可含有阻燃劑(I)。若含有阻燃劑,則所得硬化膜的阻燃性高,故而較佳。阻燃劑只要是可賦予阻燃性的化合物,則並無特別限定,但就低有毒性、低公害性及安全性的觀點而言,較佳為使用有機磷系阻燃劑。
有機磷系阻燃劑可列舉:磷酸三苯酯(triphenyl phosphate)、磷酸三甲苯酯(tricresyl phosphate)、磷酸三(二甲苯)酯(trixylenyl phosphate)、磷酸甲苯基苯酯(cresyl phenyl phosphate)、磷酸2-乙基己基二苯酯(2-ethyl hexyl diphenyl phosphate)、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide)、10-(2,5-二羥基苯基)-10H-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、縮合9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等。
阻燃劑中,就即使於將所得硬化膜曝露於高溫狀態的情況,亦無阻燃劑滲出的方面而言,較佳為使用作為有機磷系阻燃劑的具有下述式(F-1)所表示的結構的化合物。具有下述式(F-1)所表示的結構的化合物更佳為使用作為縮合9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的HFA-3003(商品名,昭和高分子(股)製造)等下述通式(F-2)所表示的化合物。
式(F-2)中,m為0~2的整數,n為1~3的整數,且m+n為3。較佳為m為1或2,n為1或2,且m+n為3。
阻燃劑可為1種,亦可為2種以上的混合物。此外,以上所說明的阻燃劑可以公知的方法製造,另外亦如上述昭和高分子(股)製造的HFA-3003那樣已有市售。
若阻燃劑的含量為噴墨用墨水總量的15wt%~30wt%,則所得硬化膜的阻燃性提高,因此較佳,更佳為20wt%~25wt%。
1.10.其他具有自由基聚合性雙鍵的化合物
本發明的噴墨用墨水除了添加式(1)所表示的三官能(甲基)丙烯酸酯(A)及單官能(甲基)丙烯酸酯(B)以外,亦可於不損及噴墨印刷時的噴出性、光硬化性、所得硬化膜對基板的密著性、透射率、強度的範圍內添加其他具有自由基聚合性雙鍵的化合物。
其他具有自由基聚合性雙鍵的化合物的具體例可列舉:雙(羥基甲基)三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F EO改質二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A EO改質二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸EO改質二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚物、丁烯酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、N-乙烯基甲醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯巨單體、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺、苯乙烯、(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、以及N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺。
本發明的噴墨用墨水中使用的其他具有自由基聚合性雙鍵的化合物可為1種,亦可為2種以上的混合物。
若其他具有自由基聚合性雙鍵的化合物的含量為本發
明的噴墨用墨水總量的0.1wt%~20wt%,則光硬化性、所得硬化膜對基板的密著性、透射率、強度的平衡良好,因此較佳,更佳為0.1wt%~10wt%,尤佳為0.1wt%~5wt%。
1.11.噴墨用墨水
1.11.1.噴墨用墨水的製備方法
本發明的噴墨用墨水可藉由利用公知方法,將成為原料的各成分混合而製備。
本發明的噴墨用墨水特佳為藉由將上述(A)成分~(D)成分以及視需要的其他成分混合,將所得的溶液過濾除氣而製備。以上述方式製備的本發明噴墨用墨水的噴墨塗佈時的噴出性優異。上述過濾時使用例如氟樹脂製薄膜過濾器。
1.11.2.噴墨用墨水的黏度
本發明的噴墨用墨水的以E型黏度計測定的25℃下的黏度為1mPa‧s~200mPa‧s,較佳為2mPa‧s~150mPa‧s,尤佳為3mPa‧s~100mPa‧s。若為上述黏度,則於利用噴墨法來塗佈本發明的噴墨用墨水的情況,噴墨裝置的噴出性變得良好。
另外,以噴墨裝置噴出時的溫度(較佳為10℃~120℃)下的本發明噴墨用墨水的黏度較佳為1mPa‧s~30mPa‧s,尤佳為2mPa‧s~25mPa‧s,特佳為3mPa‧s~20mPa‧s。
於使用25℃下的黏度超過30mPa‧s的噴墨用墨水的
情況,藉由加熱噴墨頭來降低噴出時的噴墨用墨水的黏度,可進行更穩定的噴出。於加熱而進行噴出的情況,加熱溫度(較佳為40℃~120℃)下的噴墨用墨水的黏度較佳為1mPa‧s~30mPa‧s,尤佳為2mPa‧s~25mPa‧s,特佳為3mPa‧s~20mPa‧s。
於加熱噴墨頭的情況,較佳為使用不含溶劑的噴墨用墨水。
1.11.3.噴墨用墨水的保存
本發明的噴墨用墨水若於-20℃~25℃下保存,則保存中的黏度增加幅度小,保存穩定性良好。
〈2.表面撥水性硬化膜〉
本發明的表面撥水性硬化膜包含上述噴墨用墨水的交聯聚合物。
本發明的表面撥水性硬化膜的製造方法包括以下步驟。
(步驟1)利用噴墨法將上述噴墨用墨水塗佈於基板上而於基板上形成塗膜的步驟;以及(步驟2)對於步驟1中獲得的塗膜照射紫外線的步驟。
2.1.(步驟1)利用噴墨法將上述噴墨用墨水塗佈於基板上而於基板上形成塗膜的步驟
塗佈有本發明噴墨用墨水的基板只要是可成為塗佈有噴墨用墨水的對象的基板,則並無特別限定,其形狀並不限定為平板狀,亦可為曲面狀。
另外,基板的材質並無特別限定,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)以及聚對苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate,PBT)等聚酯系樹脂、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烴樹脂、聚氯乙烯、氟樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯胺、聚碳酸酯及聚醯亞胺等的塑膠膜;玻璃紙(cellophane)、乙酸酯、金屬箔、聚醯亞胺與金屬箔的積層膜、具有填充效果的透明紙(glassine paper)、羊皮紙(parchment paper);以及經聚乙烯、黏結料(clay binder)、聚乙烯醇、澱粉或羧基甲基纖維素(carboxy methyl cellulose,CMC)等進行填充處理的紙以及玻璃等。
構成該些基板的物質中,可於不對本發明效果造成不良影響的範圍內,更包含抗氧化劑、抗劣化劑、填充劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑及/或抗電磁波劑等添加劑。另外,亦可對基板表面的至少一部分,視需要進行撥水處理、電暈處理、電漿處理、或者噴射處理等易接著處理,或者於表面的至少一部分設置易接著層或彩色濾光片用保護膜、棒塗膜。
基板的厚度並無特別限定,通常為10μm~10mm,是根據所使用的目的而適當調整。
本發明的噴墨用墨水可使用公知的噴墨塗佈方法而塗佈於基板上。噴墨塗佈方法例如有:使力學能量作用於墨水而使墨水自噴墨頭噴出的壓電方式、以及使熱能量作用於墨水而噴出墨水的塗佈方法(所謂Bubble Jet(註冊商
標)方式)等。
藉由使用噴墨塗佈方法,可將噴墨用墨水塗佈成預先規定的圖案狀。
噴墨頭例如可列舉具有含有金屬及/或金屬氧化物的發熱部接液面的噴墨頭。金屬及/或金屬氧化物的具體例可列舉例如Ta、Zr、Ti、Ni、Al等金屬及該些金屬的氧化物等。
對於使用本發明的墨水進行塗佈而言較佳的塗佈裝置例如可列舉如下裝置,該裝置是對具有收納墨水的墨水收納部的噴墨頭的室內的墨水施加對應於塗佈信號的能量,一邊利用上述能量產生墨水液滴,一邊進行對應於上述塗佈信號的塗佈(描畫)。
噴墨塗佈裝置並不限定為噴墨頭與墨水收納部分離的裝置,亦可使用上述噴墨頭與墨水收納部不可分離地成為一體的裝置。另外,墨水收納部除了與噴墨頭可分離或者不可分離地成為一體而搭載於墨盒上的墨水收納部以外,亦可為設置於裝置的固定部位,經由墨水供給構件例如管而向噴墨頭供給墨水的形態的墨水收納部。
另外,如上所述,噴墨頭的溫度較佳為10℃~120℃,該加熱溫度下的本發明噴墨用墨水的黏度較佳為1mPa‧s~30mPa‧s。
2.2.(步驟2)對步驟1中獲得的塗膜照射紫外線的步驟
本發明的硬化膜是藉由對利用噴墨法將上述本發明的
噴墨用墨水塗佈於基板表面而獲得的塗膜照射紫外線或可見光線等光,使其硬化而獲得。具體而言是藉由利用(A)成分及(B)成分所得的聚合物交聯而獲得。
照射紫外線或可見光線等時所照射的光的量(曝光量)依賴於噴墨用墨水的組成,是以安裝有Ushio電機(股)製造的受光器UVD-365PD的累計光量計UIT-201進行測定,較佳為100mJ/cm2~5,000mJ/cm2,更佳為200mJ/cm2~4000mJ/cm2,尤佳為300mJ/cm2~3000mJ/cm2。另外,所照射的紫外線或可見光線等的波長較佳為200nm~500nm,更佳為300nm~450nm。
此外,曝光機只要是搭載高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、鹵素燈等,且於250nm~500nm的範圍內照射紫外線或可見光線等的裝置,則並無特別限定。
另外,視需要可對藉由光的照射而硬化的硬化膜進一步加熱,例如於80℃~250℃下加熱10分鐘~60分鐘,藉此可進一步提高硬化膜的強度。
於本發明的表面撥水性硬化膜為以2000mJ/cm2的曝光量對本發明的噴墨用墨水照射紫外線而獲得的硬化膜的情況,使用Drop Master 500(協和界面化學(股)製造),於25℃下使用純水而測定的水的接觸角為90°以上,較佳為95°以上。
本發明的表面撥水性硬化膜由於水的接觸角為如上所述的值,故而撥水性優異,其結果認為利用噴墨法於表面撥水性硬化膜上形成微透鏡時對其圖案的狀態亦造成影
響。
具有如上所述的水的接觸角的表面撥水性硬化膜是藉由使形成硬化膜的噴墨用墨水成為本發明的組成而獲得。於噴墨用墨水中以滿足本發明的噴墨用墨水的組成的量含有界面活性劑的情況影響尤其大。
〈3.附微透鏡的基板〉
本發明的附微透鏡的基板包括:基板、形成於該基板上的上述表面撥水性硬化膜、及形成於該表面撥水性硬化膜上的微透鏡。
本發明的附微透鏡的基板是藉由在利用包括上述步驟1及步驟2的製造方法而形成於基板上的表面撥水性硬化膜上,利用噴墨法來塗佈微透鏡形成用組成物,形成點圖案而獲得。
微透鏡形成用組成物可使用微透鏡中使用的公知組成物。
噴墨法可使用與上述噴墨用墨水的塗佈時使用的噴墨頭及塗佈裝置相同的方法進行。噴墨頭的加熱溫度是以微透鏡形成用組成物的噴出時的黏度成為1mPa‧s~30mPa‧s的方式選擇。
〈4.用途〉
上述附微透鏡的基板的用途並無特別限定,由本發明的噴墨用墨水所獲得的表面撥水性硬化膜對基板的密著性優異,且表現出高透射率及高強度,因此較佳為用作光學零件、尤其是背光源裝置中使用的附微透鏡的基板。
上述背光源裝置中使用的微透鏡的點徑並無特別限定,通常較佳為10μm~100μm,尤佳為20μm~60μm,特佳為30μm~50μm。另外,對點的高度亦並無特別限定,通常較佳為0.5μm~10μm,尤佳為1μm~8μm,特佳為2μm~6μm。
藉由安裝如上所述使用本發明的附微透鏡的基板而製造的背光源,可製作例如液晶顯示元件用的液晶顯示器。
[實例]
以下,基於實例對本發明進行更具體的說明,但本發明並不限定於該些實例。
實例中的各物性是以下述條件測定。
(i)黏度:使用E型黏度計(東機產業(股)製造,TV-22),測定25℃下的黏度。
(ii)水接觸角:使用Drop Master 500(協和界面化學(股)製造),於25℃下使用純水進行測定。
(iii)微透鏡的點圖案的直徑及高度的不均:對基板中央的10個×10個(合計100個)的微透鏡的點圖案,使用觸針式膜厚計P-15(KLA-Tencor Japan(股)製造)測定其直徑及高度。求出直徑及高度的各自的最大值與最小值,將兩者的差作為微透鏡的直徑及高度的不均的指標。
(iv)重量平均分子量:使用分子量為500~150,000的聚苯乙烯(Polymer Laboratories製造的PL2010-0102(S-M2-10)standard)作為標準聚苯乙烯,且管柱是使用2根Shodex PLgel MIXED-D(Polymer Laboratories製造),
使用四氫呋喃(tetrahydrofuran,THF)作為移動相,以凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography,GPC)進行測定。
(v)曝光量:以安裝有Ushio電機(股)製造的受光器UVD-365PD的累計光量計UIT-201進行測定。
實例中使用的材料的商品名及製造廠家如下所述。
EO改質(3莫耳)甘油三丙烯酸酯:「A-GLY-3E」,新中村化學工業(股)製造;三羥甲基丙烷EO改質(3莫耳)三丙烯酸酯:「M-350」,東亞合成(股)製造;三羥甲基丙烷三丙烯酸酯:「M-309」,東亞合成(股)製造;甲基丙烯酸正丁酯:東京化成工業(股)製造;甲基丙烯酸乙酯:東京化成工業(股)製造;甲基丙烯酸正己酯:東京化成工業(股)製造;2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦:「DAROCUR TPO」,Ciba Japan(股)製造;含丙烯醯基的界面活性劑:「RS-72K」,DIC(股)製造;氟系界面活性劑:「F-553」,DIC(股)製造;吩噻嗪:東京化成工業(股)製造;環氧樹脂:「Techmore(商標)VG3101L」,三井化學(股)製造;酚樹脂:「Maruka Lyncur(商標)PHM-C」,丸善石油
化學(股)公司製造;阻燃劑:「HFA-3003」,昭和高分子(股)製造。
〈微透鏡形成用組成物的製備〉
將下述所示的材料混合、溶解後,以1μm的聚四氟乙烯(polytetrafluoroethylene,PTFE)製薄膜過濾器進行過濾,製備微透鏡形成用組成物。
墨水的黏度為12.3mPa‧s。
[實例1]
〈噴墨用墨水的調製〉
將表1所示的材料混合、溶解後,以1μm的PTFE製薄膜過濾器進行過濾,製備噴墨用墨水1。噴墨用墨水1的黏度為12.8mPa‧s。
〈表面撥水性硬化膜的製造〉
接著,準備2塊利用低壓水銀燈(PHOTO SURFACE PROCESSOR PL2003N-12,SEN特殊光源(股)製造)進行紫外線照射而提高表面潤濕性的4cm見方的玻璃基板(厚度:0.7mm)。將噴墨用墨水1注入噴墨盒中,將噴墨盒安裝於噴墨裝置(DMP-2831,FUJIFILM Dimatix Inc.製造)上,使用10pl用噴頭,於噴出電壓(壓電電壓)16V、噴頭溫度30℃、驅動頻率5kHz、塗佈次數1次的
噴出條件下,以100μm間隔,逐點噴出於玻璃基板的經表面處理的面上。液滴於玻璃基板上濕潤擴散而形成固體膜。
對該玻璃基板上的固體膜,使用UV照射裝置(J-CURE1500,(股)Jatec製造),以2000mJ/cm2的UV曝光量照射紫外線,藉此獲得形成有表面撥水性硬化膜的2塊玻璃基板。使用基板的1塊,測定上述表面撥水性硬化膜的水接觸角,結果為97°。
〈附微透鏡的基板的製造〉
將微透鏡形成用組成物注入噴墨盒中,將噴墨盒安裝於噴墨裝置(DMP-2811,FUJIFILM Dimatix(股)製造)上,使用10pl用噴頭,於噴出電壓(壓電電壓)16V、噴頭溫度70℃、驅動頻率5kHz、塗佈次數1次的噴出條件下,使用未用於測定水接觸角的另1塊基板,於形成於玻璃基板上的表面撥水性硬化膜上以150μm間隔逐點噴出。
對該以等間隔形成有點圖案的玻璃基板,使用UV照射裝置(J-CURE1500,(股)Jatec製造)以2000mJ/cm2的UV曝光量照射紫外線,藉此獲得用於評價的附微透鏡的基板。評價微透鏡的直徑及高度的不均。
將以上結果示於表1。
[實例2~實例5]
除了使用表1所示的材料以外,以與實例1相同的方法製備噴墨用墨水2~噴墨用墨水5。測定噴墨用墨水2~
噴墨用墨水5的黏度。
使用噴墨用墨水2~噴墨用墨水5,以與實例1相同的方法獲得形成有表面撥水性硬化膜的2塊玻璃基板。使用基板的1塊,測定上述表面撥水性硬化膜的水接觸角。
使用未用於測定水接觸角的另1塊基板,以與實例1相同的方法製造附微透鏡的基板,評價微透鏡的直徑及高度的不均。
將以上結果示於表1。
[比較例1]
除了使用表1所示的材料(與微透鏡形成用組成物為相同組成)以外,以與實例1相同的方式調製光硬化性樹脂組成物5。使用光硬化性樹脂組成物5,以與實例1相同的方法獲得形成有硬化膜的2塊玻璃基板。使用基板的1塊,測定上述硬化膜的水接觸角,結果為54°。
雖欲使用未用於測定水接觸角的另1塊基板,以與實例1相同的方法形成微透鏡,但微透鏡形成用組成物於基板上的硬化膜上潤濕擴散,無法形成微透鏡。
[比較例2]
於附攪拌器的四口燒瓶中以下述重量投入自由基聚合性單體及聚合起始劑,於2-丁酮的回流溫度下加熱4小時進行聚合。
將反應液冷卻至室溫,投入至大量的己烷中。將所生成的沈澱於1.33×104Pa的減壓下、60℃下減壓乾燥20hr後,以混合機粉碎,進而於1.33×104Pa的減壓下、60℃下減壓乾燥10hr而獲得74.6g的白色聚合物。該聚合物的重量平均分子量為16,800。
將上述聚合物10.0g、二乙二醇甲基***45.0g、γ-丁內酯45.0g混合溶解而製備表面處理劑。該表面處理劑的25℃下的黏度為10.3mPa‧s。
將該表面處理劑注入噴墨盒中,將噴墨盒安裝於噴墨裝置(DMP-2811,FUJIFILM Dimatix(股)製造)上,使用10pl用噴頭,於噴出電壓(壓電電壓)16V、噴頭溫度25℃、驅動頻率5kHz、塗佈次數1次的噴出條件下,於4cm見方的玻璃基板(厚度:0.7mm)上以150μm間隔逐點噴出。液滴於玻璃基板上潤濕擴散而形成固體膜。將該玻璃基板於50℃的加熱板上乾燥5分鐘,進而於150℃的加熱板上乾燥5分鐘,獲得形成有表面撥水性皮膜的玻璃基板2塊。使用所得基板的1塊,測定上述表面撥水性皮膜的水接觸角,結果為96°。
使用未用於測定水接觸角的另1塊基板,以與實例1相同的方法製造附微透鏡的基板,評價微透鏡的直徑及高度的不均。
將以上結果示於表1。
[比較例3]
噴墨用墨水1中,除了代替含丙烯醯基的界面活性劑而使用不具有光交聯性官能基的氟系界面活性劑以外,以與實例1相同的方式製備噴墨用墨水6,測定黏度。
使用噴墨用墨水6,以與實例1相同的方法獲得形成有表面撥水性硬化膜的2塊玻璃基板。使用基板的1塊,測定上述表面撥水性硬化膜的水接觸角。
使用未用於測定水接觸角的另1塊基板,以與實例1相同的方法製造附微透鏡的基板,評價微透鏡的直徑及高度的不均。
將以上結果示於表1。
表中的記號如下所述。
A-GLY-3E:EO改質(3莫耳)甘油三丙烯酸酯
M-350:三羥甲基丙烷EO改質(3莫耳)三丙烯酸酯
M-309:三羥甲基丙烷三丙烯酸酯
BMA:甲基丙烯酸正丁酯
EMA:甲基丙烯酸乙酯
HMA:甲基丙烯酸正己酯
TPO:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦
RS-72K:含丙烯醯基的界面活性劑
F-553:氟系界面活性劑
EDM:二乙二醇甲基***
GBL:γ-丁內酯
VG:環氧樹脂
PHM:酚樹脂
HFA:阻燃劑。
如表1所明示,若噴墨用墨水不含界面活性劑,則難以於硬化膜上形成微透鏡。另外,形成於由本發明的噴墨用墨水所獲得的表面撥水性硬化膜上的微透鏡,與形成於由先前的表面處理劑所獲得的膜以及由含有不具有光交聯性官能基的界面活性劑的噴墨用墨水所獲得的膜上的微透鏡相比,直徑及高度的不均小。因此,可較佳地用於製造
高品質的液晶顯示器用導光板。
[產業上之可利用性]
如以上所說明,若於由本發明的噴墨用墨水所獲得的硬化膜上利用噴墨法而形成微透鏡,則可形成直徑及高度的不均小的微透鏡。因此,本組成物可用於製造高品質的光學零件。
雖然本發明已以較佳實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明,任何熟習此技藝者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作些許之更動與潤飾,因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
Claims (28)
- 一種噴墨用墨水,包含三官能(甲基)丙烯酸酯(A)、單官能(甲基)丙烯酸酯(B)、光聚合起始劑(C)以及具有光交聯性官能基的界面活性劑(D),並且將該噴墨用墨水塗佈於基板上,以2000mJ/cm2的曝光量照射紫外線而獲得的硬化膜表面的於25℃下測定的水的接觸角為90°以上,25℃下的黏度為1mPa‧s~200mPa‧s。
- 如申請專利範圍第1項所述之噴墨用墨水,其中所述三官能(甲基)丙烯酸酯(A)為式(1)所表示的化合物:
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述之噴墨用墨水,其中所述界面活性劑(D)的光交聯性官能基為選自由環氧乙烷、氧雜環丁烷、丙烯醯基以及甲基丙烯醯基所組成的組群中的至少1種。
- 如申請專利範圍第3項所述之噴墨用墨水,其中所述界面活性劑(D)的光交聯性官能基為丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。
- 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項所述之噴墨用墨水,其中所述界面活性劑(D)為矽系界面活性劑或者氟系界面活性劑。
- 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項所述之噴墨用墨水,其中相對於所述噴墨用墨水總重量,含有30wt%~70wt%的所述三官能(甲基)丙烯酸酯(A)、20wt%~60wt%的所述單官能(甲基)丙烯酸酯(B)、1wt%~20wt%的所述光聚合起始劑(C)、0.01wt%~10wt%的所述界面活性劑(D)。
- 如申請專利範圍第2項所述之噴墨用墨水,其中R5、R6及R7分別獨立地為碳數為2或3的亞烷基。
- 如申請專利範圍第2項所述之噴墨用墨水,其中R1為氫,且k為0。
- 如申請專利範圍第2項所述之噴墨用墨水,其中l、m及n為1。
- 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項所述之噴墨用墨水,其中所述單官能(甲基)丙烯酸酯(B)的酯部 是碳數為1~6的烷基。
- 如申請專利範圍第10項所述之噴墨用墨水,其中所述單官能(甲基)丙烯酸酯(B)為選自由(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸乙酯以及(甲基)丙烯酸甲酯所組成的組群中的至少1種。
- 如申請專利範圍第11項所述之噴墨用墨水,其中所述單官能(甲基)丙烯酸酯(B)為(甲基)丙烯酸正丁酯。
- 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項所述之噴墨用墨水,其中所述光聚合起始劑(C)為α-羥基烷基苯酮系光聚合起始劑或者醯基氧化膦系光聚合起始劑。
- 如申請專利範圍第13項所述之噴墨用墨水,其中上述光聚合起始劑(C)為2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。
- 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項所述之噴墨用墨水,其中更包含聚合抑制劑(E)。
- 如申請專利範圍第15項所述之噴墨用墨水,其中上述聚合抑制劑(E)為吩噻嗪。
- 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項所述之噴墨用墨水,其中更包含溶劑(F)。
- 如申請專利範圍第17項所述之噴墨用墨水,其中相對於所述溶劑(F)的總重量,所述溶劑(F)包含50wt%以上的沸點為120℃~300℃且25℃下的表面張力為22 mN/m~48mN/m的溶劑。
- 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項所述之噴墨用墨水,其中更包含環氧樹脂(G)。
- 如申請專利範圍第19項所述之噴墨用墨水,其中更包含所述環氧樹脂(G)以外的熱硬化性化合物(H)。
- 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項所述之噴墨用墨水,其中包含阻燃劑(I)。
- 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項所述之噴墨用墨水,其中25℃下的黏度為3mPa‧s~100mPa‧s。
- 一種表面撥水性硬化膜,其包含如申請專利範圍第1項至第22項中任一項所述之噴墨用墨水的交聯聚合物。
- 一種表面撥水性硬化膜的製造方法,包括以下步驟:(步驟1)利用噴墨法將如申請專利範圍第1項至第22項中任一項所述之噴墨用墨水塗佈於基板上而於基板上形成塗膜;以及(步驟2)對步驟1中獲得的塗膜照射紫外線。
- 一種附微透鏡的基板,包括:基板、形成於所述基板上的如申請專利範圍第23項所述之表面撥水性硬化膜、及形成於所述表面撥水性硬化膜上的微透鏡。
- 一種附微透鏡的基板的製造方法,包括以下步驟:(步驟1)利用噴墨法將如申請專利範圍第1項至第22項中任一項所述之噴墨用墨水塗佈於基板上而於所述 基板上形成塗膜;(步驟2)對步驟1中獲得的所述塗膜照射紫外線而形成表面撥水性硬化膜;以及(步驟3)於步驟2中獲得的所述表面撥水性硬化膜上,利用噴墨法塗佈微透鏡形成用組成物而形成點圖案。
- 一種光學零件,包括如申請專利範圍第25項所述之附微透鏡的基板。
- 一種液晶顯示器,搭載有如申請專利範圍第27項所述之光學零件。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010103982A JP5477150B2 (ja) | 2010-04-28 | 2010-04-28 | インクジェット用インクおよびその用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201137058A TW201137058A (en) | 2011-11-01 |
TWI461493B true TWI461493B (zh) | 2014-11-21 |
Family
ID=45320896
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW100108114A TWI461493B (zh) | 2010-04-28 | 2011-03-10 | 噴墨用墨水及其用途 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5477150B2 (zh) |
KR (1) | KR101878272B1 (zh) |
TW (1) | TWI461493B (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013077307A1 (ja) * | 2011-11-22 | 2013-05-30 | 日本ペイント株式会社 | ハードコーティング組成物 |
KR101431485B1 (ko) | 2012-05-03 | 2014-08-26 | 주식회사 엘지화학 | 태양전지 제조에서 이용 가능한 잉크 조성물 및 이를 이용한 패턴형성방법 |
WO2013165223A1 (ko) * | 2012-05-03 | 2013-11-07 | 주식회사 엘지화학 | 태양전지 제조에서 이용 가능한 잉크 조성물 및 이를 이용한 패턴형성방법 |
JP5974784B2 (ja) * | 2012-09-28 | 2016-08-23 | Jnc株式会社 | インクジェットインク |
JP6247148B2 (ja) * | 2013-05-09 | 2017-12-13 | 積水化学工業株式会社 | インクジェット用硬化性組成物及びインクジェット塗布装置 |
KR101953923B1 (ko) * | 2013-07-23 | 2019-05-22 | 동우 화인켐 주식회사 | 열경화성 수지 조성물 및 그 조성물로 형성된 보호막을 구비한 컬러 필터 및 표시 장치 |
JP2017030347A (ja) | 2015-04-28 | 2017-02-09 | デクセリアルズ株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、防曇防汚積層体、物品、及びその製造方法、並びに防汚方法 |
KR101935380B1 (ko) | 2016-05-17 | 2019-01-07 | 마이크로크래프트코리아 주식회사 | 잉크젯용 수지 조성물의 제조방법 |
GB201819195D0 (en) * | 2018-11-26 | 2019-01-09 | Electra Polymers Ltd | Jettable composition |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW200909534A (en) * | 2007-08-27 | 2009-03-01 | Chisso Corp | A method for forming a hardened film |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003001327A (ja) * | 2001-06-20 | 2003-01-07 | Fujitsu General Ltd | プレス装置 |
JP4154941B2 (ja) * | 2002-07-23 | 2008-09-24 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット用インク組成物および画像形成方法 |
JP2006030634A (ja) * | 2004-07-16 | 2006-02-02 | Seiko Epson Corp | マイクロレンズの製造方法 |
JP2006274200A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | インク組成物、並びに、これを用いた画像形成方法および記録物 |
JP2006301307A (ja) * | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Seiko Epson Corp | インクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物、カラーフィルタおよびカラーフィルタの製造方法 |
JP5171131B2 (ja) * | 2007-06-29 | 2013-03-27 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク及びその製造方法、カラーフィルタ及びその製造方法、表示装置、並びに機能膜の形成方法 |
JP5148201B2 (ja) * | 2007-08-02 | 2013-02-20 | サカタインクス株式会社 | 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物 |
JP5148235B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2013-02-20 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物 |
JP5457636B2 (ja) * | 2008-01-22 | 2014-04-02 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性組成物、光硬化性インク組成物、光硬化物の製造方法、及び、インクジェット記録方法 |
JP2016005222A (ja) * | 2014-06-19 | 2016-01-12 | セイコーエプソン株式会社 | 超音波プローブ |
-
2010
- 2010-04-28 JP JP2010103982A patent/JP5477150B2/ja active Active
-
2011
- 2011-03-10 TW TW100108114A patent/TWI461493B/zh active
- 2011-03-30 KR KR1020110028718A patent/KR101878272B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW200909534A (en) * | 2007-08-27 | 2009-03-01 | Chisso Corp | A method for forming a hardened film |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011231248A (ja) | 2011-11-17 |
KR20110120211A (ko) | 2011-11-03 |
KR101878272B1 (ko) | 2018-07-13 |
JP5477150B2 (ja) | 2014-04-23 |
TW201137058A (en) | 2011-11-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI461493B (zh) | 噴墨用墨水及其用途 | |
TWI582533B (zh) | 光硬化性噴墨墨水及電子電路基板 | |
TWI461446B (zh) | 噴墨用墨水 | |
TWI506098B (zh) | 噴墨用光硬化性墨水組成物 | |
JP6361664B2 (ja) | 光硬化性インクジェットインク | |
JP6303919B2 (ja) | レンズ形成用インク組成物 | |
TWI622857B (zh) | 光硬化性噴墨墨水、硬化膜、微透鏡、光學零件以及液晶顯示器 | |
JP2011256271A (ja) | 硬化性組成物およびその用途、ならびに新規化合物 | |
JP5974813B2 (ja) | 光硬化性インクジェットインクおよび該インクから得られる撥液性硬化膜 | |
JP2013185040A (ja) | 光硬化性インクジェットインク | |
TWI592750B (zh) | 光硬化性組成物 | |
KR102156658B1 (ko) | 잉크젯 잉크, 마이크로 렌즈, 광학 부품 및 장치 | |
JP5549555B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
JP2014141568A (ja) | 光硬化性インクジェットインクおよびその用途 | |
KR20120038360A (ko) | 광경화성 조성물 | |
JP5573323B2 (ja) | 硬化性組成物およびその用途、ならびに硬化剤 | |
JP5531755B2 (ja) | コーティング組成物 | |
JP2014001321A (ja) | 光硬化性インクジェットインク |