TWI447183B - 高固型環氧樹脂塗覆組合物 - Google Patents

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Description

高固型環氧樹脂塗覆組合物
本發明係關於一種包含經矽酸酯改質之環氧樹脂的塗覆組合物。
在本說明書中，術語"矽酸酯"係指其中矽原子僅與氧原子鍵結，而不與碳原子鍵結之化合物。
經矽酸酯改質之環氧樹脂係自EP 1 114 834已知，該案揭示包含藉由雙酚環氧樹脂(亦即芳族環氧樹脂)與可水解烷氧基矽烷之脫醇縮合反應可獲得的含烷氧基之經矽改質之環氧樹脂的組合物。此組合物含有高含量之溶劑且因此具有通常60體積%或60體積%以下之低固體含量。另外，此組合物在通常135－175℃之高溫下固化。
近年來日益關注揮發性溶劑向大氣中之釋放，且因此需要降低塗覆組合物之揮發性有機溶劑含量。此對於必須藉由噴霧、滾筒或刷子來塗佈之塗覆組合物而言並不容易，且尤其對於必須在周圍溫度下迅速塗佈且固化之塗覆組合物(諸如用於如船舶、橋樑、建築物、工廠及鑽油平台之大型結構的塗覆組合物)而言並不容易，因為其需要低於20泊(poise)之相對較低黏度。
塗覆組合物一般需要含有賦予成膜特性之聚合物，但所用之任何聚合物均需要具有足夠分子量且尤其在著色之後得到所需低黏度。然而，低黏度聚合物經常需要長固化時間以產生令人滿意之機械特性，尤其當在低溫下固化時。
令人驚訝地，現已發現經矽酸酯改質之環氧樹脂可用以調配在周圍溫度及低於周圍溫度下具有快速固化特性之高固型塗覆組合物。
本發明係關於一種塗覆組合物，其包含正矽酸四烷氧基酯或其部分縮合寡聚物與含有羥基之環氧樹脂的反應產物，該塗覆組合物具有至少70體積%之固體含量及/或不超過250 g/l之揮發性有機物含量(VOC)。
塗覆組合物必須含有反應產物且並非僅含(部分水解)正矽酸四烷氧基酯與環氧樹脂之摻合物。如下文更詳細描述，該反應產物係藉由使(部分水解)正矽酸四烷氧基酯與環氧樹脂在增加溫度下且在催化劑存在下反應來獲得。
(部分縮合)正矽酸四烷氧基酯與環氧樹脂之反應產物(另外稱為：經矽酸酯改質之環氧樹脂)可具有使得甚至不需要額外溶劑之低黏度。另外，本發明之塗覆組合物具有延長之適用期。
在本說明書中，術語"高固型"及"高固體含量"係指以塗覆組合物之總重量計，以體積計至少70%(體積%)，更佳至少80體積%且最佳至少85體積%之固體含量。最大固體含量一般不高於95體積%。組合物之固體含量可根據ASTM標準D 5201－01來測定。
塗覆組合物之揮發性有機物含量(VOC)以每公升組合物計較佳不超過250 g/l且最佳小於100 g/l溶劑。可根據EPA參考方法24，結合ASTM標準D 3960－02來量測VOC含量。
以上值係指完整塗覆組合物之值。因此，若塗覆組合物具有2包組合物之形式，則其係指在混合兩包之後組合物的固體含量及VOC。
可用以製備經矽酸酯改質之環氧樹脂的正矽酸四烷氧基酯及其部分縮合寡聚物係由下式來表示：R－O－[－Si(OR)2 －O－]n －R，其中各R係獨立地選自具有至多6個碳原子之烷基及芳基及－Si(OR)3 基團，且n＝1－20。
在較佳實施例中，R係選自甲基、乙基、丙基、異丙基及丁基；更佳地，R為乙基。
合適正矽酸四烷氧基酯之實例為正矽酸四甲氧基酯、正矽酸四乙氧基酯、正矽酸四丙氧基酯、正矽酸四異丙氧基酯、正矽酸四丁氧基酯及其部分聚合/寡聚形式。最佳正矽酸四烷氧基酯為部分寡聚正矽酸四乙氧基酯，諸如市售之正矽酸四乙氧基酯TES40(ex Wacker)及Dynasil 40(ex Degussa)。
可用於本發明之含有羥基之環氧樹脂可為芳族或脂族環氧樹脂。環氧樹脂較佳為脂族環氧樹脂。更佳地，使用具有羥基之一或多種脂族環氧樹脂與一或多種芳族環氧樹脂的摻合物。經矽酸酯改質之脂族環氧樹脂、一或多種芳族環氧樹脂與一或多種脂族環氧樹脂的經矽酸酯改質之摻合物具有低於經矽酸酯改質之芳族環氧樹脂的黏度。因此，視情況與一或多種經矽酸酯改質之芳族環氧樹脂組合的經矽酸酯改質之脂族環氧樹脂可用以調配具有比經矽酸酯改 質之芳族環氧樹脂較低之黏度且因此具有較高固體含量及較低VOC的塗覆組合物。
本發明因此亦係關於藉由正矽酸四烷氧基酯與(i)一或多種含有羥基之脂族環氧樹脂與(ii)一或多種含有羥基之芳族環氧樹脂之摻合物的脫醇縮合反應可獲得的經矽酸酯改質之環氧樹脂。
含有羥基之脂族環氧樹脂的實例包括氫化雙酚A環氧樹脂及多元醇之聚縮水甘油醚，諸如三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、異戊四醇四縮水甘油醚、二異戊四醇四縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚及己二醇二縮水甘油醚。
含有羥基之芳族環氧樹脂的實例為雙酚環氧樹脂及部分水解之酚醛清漆樹脂。雙酚環氧樹脂可藉由雙酚與諸如表氯醇或β－甲基表氯醇之鹵環氧化物之間的反應而獲得。合適雙酚可藉由苯酚或2,6－二鹵基苯酚與醛或酮(諸如甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮、環己酮或二苯甲酮)之間的反應，藉由以過酸氧化二羥基苯硫醚(dihydroxyphenylsulfide)及藉由一或多種氫醌之醚化作用而獲得。
可使環氧樹脂部分地與二級胺反應，之後使其與正矽酸四烷氧基酯反應。
含有羥基之環氧樹脂的環氧當量較佳為約180 g/eq至約5,000 g/eq，更佳為180 g/eq至1,000 g/eq。在低於180 g/eq之環氧當量下，能夠與正矽酸四烷氧基酯反應之羥基的數目亦將較小以在環氧樹脂與正矽酸四烷氧基酯之間得到充分鍵結。在高於5,000 g/eq之環氧當量下，羥基之數目將 如此高以致於將難以控制縮合且可發生快速膠凝化。
經矽酸酯改質之環氧樹脂可藉由(部分水解)正矽酸四烷氧基酯與含有羥基之環氧樹脂的脫醇縮合反應而獲得。在脫醇縮合反應期間，使環氧樹脂之部分或所有羥基與(部分水解)正矽酸四烷氧基酯反應。
環氧樹脂與正矽酸四烷氧基酯之重量比較佳在1：10至10：1，更佳1：1至5：1之範圍內。
(部分水解)正矽酸四烷氧基酯之烷氧基與環氧樹脂之羥基的比率較佳處於2：1至100：1之範圍內，更佳處於3：1至50：1之範圍內，且最佳處於4：1至12：1之範圍內。化學計量比率係不希望的，因為每個分子平均具有一個以上羥基之環氧樹脂可產生形成難處理之凝膠的產物。且，儘管可使用過量羥基，但所得產物將具有高黏度而無法展現快速乾燥。
脫醇縮合反應可藉由在催化劑存在下加熱環氧樹脂與(部分水解)正矽酸四烷氧基酯之混合物來進行。正矽酸四烷氧基酯與有機聚合物具有極為有限之相容性且當與其混合時將發生相分離。此點與含有一或多個Si－C鍵之矽烷形成對比，該矽烷與有機聚合物具有較佳相容性且易於形成均質混合物。一旦在合適催化劑存在下加熱，在環氧樹脂之羥基與正矽酸酯之間即發生一些反應，如由環氧樹脂之1 H NMR光譜變化所證明。隨著反應進行，兩種組份之可混性改良至產生單相均質混合物之程度。
反應溫度較佳介於50℃至130℃，更佳70℃至110℃之範 圍內。反應較佳進行約1小時至約15小時且在大體上無水條件下進行以防止正矽酸四烷氧基酯之聚縮合反應。
用於此脫醇縮合反應之合適催化劑為通常已知之催化劑，其並不導致環氧樹脂環之開環。此等催化劑之實例為金屬，如鋰、鈉、鉀、銣、銫、鎂、鈣、鋇、鍶、鋅、鋁、鈦、鈷、鍺、錫、鉛、銻、砷、鈰、硼、鎘及錳、其氧化物、有機酸鹽、鹵化物或烷醇鹽。有機鈦及有機錫化合物為較佳催化劑。甚至更佳者為二月桂酸二丁錫及四烷基鈦化合物。
然而，應避免諸如胺之鹼催化劑，因為其可與環氧樹脂上之環氧基直接反應或促進環氧基之不良均聚合反應。
所得經矽酸酯改質之環氧樹脂可含有一些未反應之環氧樹脂及/或未反應之正矽酸四烷氧基酯。未反應之正矽酸四烷氧基酯可藉由水解及縮合而轉化成二氧化矽。為促進水解及縮合，使用時可將少量水添加至經矽酸酯改質之環氧樹脂中。
本發明之塗覆組合物可具有1包或2包組合物之形式。
1包組合物需要環氧樹脂在其與(部分水解)正矽酸四烷氧基酯反應之前已與二級胺預反應且為可濕固化的。因此，此組合物應大體上不含水份。
2包組合物將含有呈獨立包裝之固化劑。因此，包裝1將含有經矽酸酯改質之環氧樹脂，包裝2將含有環氧樹脂反應性固化劑。包裝1較佳不含鹼或其他可與經矽酸酯改質之環氧樹脂的環氧樹脂官能基反應之化合物。尤其較佳 地，包裝1不含胺。另外，包裝1應大體上不含水份。
在本說明書中，"大體上不含水份"意謂含有小於1.0重量%，更佳小於0.5重量%且最佳小於0.1重量%之水。
存在於2包塗覆組合物中之環氧樹脂反應性固化劑可為通常已知作為環氧樹脂固化劑之任何固化劑。實例為酚樹脂固化劑、多元胺固化劑、聚硫醇固化劑、聚酐固化劑及多元羧酸固化劑，其中多元胺固化劑為較佳的。固化劑視情況可包含胺基官能基有機矽氧烷，其能夠與環氧基及矽酸烷氧基酯基團反應。
酚樹脂固化劑之實例為酚系酚醛清漆樹脂、雙酚系酚醛清漆樹脂及聚對乙烯基酚。
多元胺固化劑之實例為二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺、氰胍、聚醯胺－胺、聚醯胺樹脂、酮亞胺化合物、異氟爾酮二胺、間二甲苯二胺、間苯二胺、1,3－雙(胺基甲基)環己烷、N－胺基乙基哌嗪、4,4'－二胺基二苯基甲烷、4,4'－二胺基－3,3'－二乙基－二苯基甲烷、二胺基二苯基碸及此等胺中任一者之加合物。此等加合物可藉由胺與諸如環氧樹脂之合適反應性化合物的反應來製備。此將降低固化劑之游離胺含量，使得其更適合於在低溫及/或高濕度之條件下使用。
多元羧酸固化劑之實例包括鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、3,6－內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氯內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐及甲基－3,6－內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐。
存在於2包塗覆組合物中之固化劑的量較佳為使得固化劑中具有活性氫之官能基與經矽酸酯改質之環氧樹脂之環氧基的當量比在約0.2與2之間。
另外，2包塗覆組合物可含有用於加速固化反應之加速劑。合適加速劑之實例為三級胺類，如1,8－二氮雜－雙環[5.4.0]十一－7－烯、三伸乙基二胺、苄基二甲胺、三乙醇胺、二甲胺基乙醇及參(二甲胺基甲基)酚；咪唑類，如2－甲基咪唑、2－苯基咪唑、2－苯基－4－甲基咪唑及2－十七基咪唑；有機膦類，如三丁基膦、甲基二苯基膦、三苯基膦、二苯基膦及苯基膦；壬基酚；水楊酸；二氮雜雙環辛烷；硝酸鈣。
相對於100重量份經矽酸酯改質之環氧樹脂，較佳以0.1至5重量份之量使用加速劑。
加速劑可存在於包裝1(含有經矽酸酯改質之環氧樹脂)及/或包裝2(含有固化劑)中。
本發明之塗覆組合物亦可含有充當Si－O－Si縮合作用之催化劑的化合物。一般而言，塗料能夠在2至20小時內，甚至在無此催化劑之情況下(但催化劑可為較佳以得到較快固化)在周圍溫度及濕度條件下固化為無黏性塗料。
用於Si－O－Si縮合作用之催化劑的一個實例為烷氧基鈦化合物，例如鈦螯合化合物，諸如雙(乙醯基丙酮酸酯)二烷醇鈦，例如雙(乙醯基丙酮酸酯)二異丙醇鈦；雙(乙醯乙酸酯)二烷醇鈦，例如雙(乙醯乙酸乙酯)二異丙醇鈦；或烷醇胺鈦酸鹽，例如雙(三乙醇胺)二異丙醇鈦；或並非螯合物 之烷氧基鈦化合物，諸如鈦酸四(異丙基)酯或鈦酸四丁酯。此等含有與鈦鍵結之烷氧基的鈦化合物不可單獨充當催化劑，因為烷醇鈦基團為可水解的且催化劑可藉由Si－O－Ti鍵聯與經固化之組合物結合。經固化之組合物中存在此等鈦部分可有利於得到甚至較高之熱穩定性。鈦化合物可例如以黏合劑之0.1重量%至5重量%來使用。鋯或鋁之相應烷醇鹽化合物亦適用作催化劑。
用於Si－O－Si縮合作用之替代性催化劑為多價金屬離子之硝酸鹽，諸如硝酸鈣、硝酸鎂、硝酸鋁、硝酸鋅或硝酸鍶。當組合物亦包括有機胺時，硝酸鈣為藉由Si－O－Si縮合作用固化矽酸酯之有效催化劑。較佳以其四水合物形式使用硝酸鈣，但可使用其他水合形式。所需硝酸鈣催化劑之含量一般不大於黏合劑之3重量%，例如0.05重量%至3重量%。使用硝酸鈣催化劑固化之塗料在曝露於日光時尤其抗發黃。
合適催化劑之另一實例為有機錫化合物，例如二羧酸二烷基錫，諸如二月桂酸二丁錫或二乙酸二丁錫。以經矽酸酯改質之環氧樹脂的重量計，此有機錫催化劑可例如以0.05重量%至3重量%來使用。
在本發明之塗覆組合物中有效作為催化劑之其他化合物為鉍之有機鹽，諸如鉍之羧酸鹽，例如參(新癸酸)鉍。諸如鋅、鋁、鋯、錫、鈣、鈷或鍶之其他金屬的有機鹽及/或螯合物，例如乙醯基丙酮酸鋯、乙酸鋅、乙醯基丙酮酸鋅、辛酸鋅、辛酸亞錫、草酸亞錫、乙醯基丙酮酸鈣、乙 酸鈣、2－乙基己酸鈣、環烷酸鈷、十二烷基苯磺酸鈣或乙酸鋁亦可有效作為催化劑。
本發明之塗覆組合物可含有一或多種其他成份。其可含有溶劑，其限制條件為固體含量為至少70體積%。其亦可含有一或多種顏料，例如二氧化鈦(白色顏料)、有色顏料(諸如黃色或紅色氧化鐵或酞菁顏料)及/或一或多種增強顏料(諸如雲母氧化鐵或結晶矽石)及/或一或多種防蝕顏料(諸如金屬鋅、磷酸鋅、矽灰石或鉻酸鹽、鉬酸鹽或膦酸鹽)，及/或填充顏料(諸如重晶石、滑石或碳酸鈣)。組合物亦可含有一或多種增稠劑(諸如精細顆粒矽石、膨潤土、氫化蓖麻油或聚醯胺蠟)、一或多種增塑劑、顏料分散劑、穩定劑、脫模劑、表面改質劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑(antimould)、均化劑及消泡劑等。
本發明之塗覆組合物一般在周圍溫度或甚至周圍溫度以下(例如－5℃至30℃)固化，且因此適用於塗佈其中熱固化不切實際之大型結構。若有此需要，本發明之塗覆組合物或者可在高溫下固化，例如30℃或50℃上至100℃或130℃。矽鍵結烷氧基之水解視水份之存在而定：在幾乎所有氣候中，大氣水份均為足夠的，但當在低於周圍溫度下固化時或當在極低濕度(沙漠)場所中固化時，可能需要向塗料中添加受控量之水份。水較佳與含有矽鍵結烷氧基之任何化合物或聚合物獨立包裝。
本發明之塗覆組合物可用作飾面塗料及/或底塗料。含有相對高比例之矽酸酯的塗覆組合物具有高光澤，其在風 化及UV曝露時顯著地保持良好。其尤其適用於塗覆曝露於天氣(例如日光)之基板歷時長時期，之後進行再塗覆。儘管在本發明之塗覆組合物中一般不必要使用溶劑，但若塗覆組合物包括諸如二甲苯之有機溶劑(稀釋劑)，則可達成最高水平之光澤。塗覆組合物可含有較佳包裝於包裝1中之例如乙醇或丁醇之醇，以延長適用期且控制初始固化速度。本發明之飾面塗料可塗佈於各種底塗料上，該等底塗料例如為無機矽酸鋅或有機富鋅矽酸鹽底塗劑及含有鋅金屬、腐蝕抑制顏料、金屬薄片或障壁顏料之有機(例如環氧樹脂)底塗劑。本發明之塗覆組合物對無機矽酸鋅塗料具有尤其良好之黏著性，而無需中間黏結層或霧層。本發明之飾面塗覆組合物亦可直接塗佈於鋁或鋅"金屬噴霧"塗料上，在該情況下其充當塗封物以及頂塗層，或塗佈於鍍鋅鋼、不鏽鋼、鋁或塑膠表面(諸如玻璃纖維增強聚酯或聚酯凝膠塗層)上。塗覆組合物可例如用作建築物、鋼結構、汽車、飛機及其他交通工具及通用工業機械及設備上之飾面塗料。尤其在汽車或遊艇上，飾面塗料可經著色或其可為透明(未著色)塗層。塗覆組合物可作為底塗劑/飾面來直接塗佈以製備碳鋼。
尤其在鋼表面上，例如橋樑、管道、工廠或建築物、油及氣體裝置或船舶，本發明之塗覆組合物或者可用作保護性底塗料。對於此用途而言，一般以防蝕顏料將其著色。其可例如經鋅粉著色；本發明之塗覆組合物與已知矽酸鋅塗料具有類似之防蝕效能，但較少傾向於泥裂且可易於例 如以本發明之飾面塗料來外塗覆。本發明之底塗覆組合物可用作諸如老化噴砂鋼或"赤黃色鋼(ginger)"(經噴砂且已開始以小點形式生銹之鋼)、手製風化鋼及老化塗料之不太完美表面上的維護塗料及修補塗料。
除對UV風化具有顯著抗性以外，自本發明之組合物製造之塗料具有良好可撓性及對大多數表面之黏著性且具有高達150℃且通常高達200℃之高熱抗性。
另外，應注意可使用諸如鈦酸酯之其他水份反應性物質代替正矽酸四烷氧基酯來改質環氧樹脂。
 實例 實例1
在此實例中，藉由使含有羥基之芳族雙酚A型環氧樹脂與部分縮合之正矽酸四烷氧基酯之摻合物在催化劑存在下反應來製備經矽酸酯改質之環氧樹脂。
將部分縮合之正矽酸四烷氧基酯(TES40)(119.88 g)、鈦酸四正丁酯(0.60 g)及兩種含有羥基之芳族雙酚A環氧樹脂－－DER 331(376.74 g；無溶劑液體樹脂)及Epikote 836－X－80(102.78 g；含有20重量%二甲苯之半固體樹脂)饋入配備有攪拌器、冷凝器、熱電偶及N2 噴射器之700 ml反應燒瓶中。將反應燒瓶以氮氣淨化歷時15分鐘且隨後將反應物加熱至100℃。將反應溫度保持在100℃下歷時3小時，隨後將反應產物冷卻至40℃且排出。
觀察到反應物最初彼此不相容。然而，在100℃下歷時 30分鐘之後，容器含有透明、均質且可移動之液體。在25℃下使用Sheen錐板式黏度計，根據ASTM標準D 4287－00，量測所得液體之黏度為12泊。液體之固體含量(亦即不揮發物含量)介於90重量%與92重量%之間。液體中之二甲苯的量為約3.5重量%；乙醇(在反應期間形成)之量為約1.8重量%。剩餘之非揮發性物質為矽酸酯之未反應揮發性組份。
起始環氧樹脂之黏度(根據其說明書)對於DER 331而言為110－140泊且對於Epikote 836－X－80而言為31－47泊。此說明經矽酸酯改質之環氧樹脂具有顯著低於未經改質環氧樹脂之黏度。
實例2－9
根據實例1製備經矽酸酯改質之環氧樹脂。使用四種不同的含有羥基之環氧樹脂：兩種雙酚A型芳族環氧樹脂(DER 331及DER 660－X－80)及兩種脂族環氧樹脂(己二醇二縮水甘油醚(HDDGE)及氫化雙酚A二縮水甘油醚(Eponex 1510))。將組合物進一步詳列於表1中。此表亦顯示所得樹脂組合物之黏度。
由此等實例顯而易見，可能製造具有極低黏度而無添加溶劑之環氧樹脂矽酸酯。當使用脂族環氧樹脂或脂族環氧樹脂與芳族環氧樹脂之摻合物時，獲得最佳結果。
實例10－19
使實例3－9之經矽酸酯改質之環氧樹脂及一些額外環氧樹脂(根據實例1之方法由表2中所述之環氧樹脂製備)與環脂族胺固化劑混合。在所有實例中，使用相同固化劑，其經調配為使得環氧基與活性氫之比率為1：1。以恆定莫耳比添加三級胺催化劑DBU(1,8－二氮雜－雙環[5.4.0]十一－7－烯)。將所得塗覆組合物塗佈於表面上。其在低溫下迅速固化。所有此等塗覆組合物之VOC均在250 g/l以下且固體含量均在70體積%以上。
將10℃下之混合黏度及固化時間列於表2中。以泊報導25℃下之混合黏度。固化時間係定義為達成如ASTM D 5895－03中所述之階段III的時間；此等效於"硬乾時間(Dry Hard Time)"。
實例20
根據ISO 9514：1992，藉由量測作為時間之函數的組合物黏度之增加來測定實例14之塗覆組合物的適用期。一旦混合物之黏度大於將允許噴霧塗佈之黏度，即超過適用期。根據ASTM標準D 4287－00，在25℃下使用Sheen錐板式黏度計來量測黏度。
此塗覆組合物之適用期為1.5－2 hr。
實例21
單一包裝經矽酸酯改質之環氧樹脂係藉由首先使含有羥基之芳族雙酚A型環氧樹脂－－DER 331(374.0 g)與化學計量之量的二丁胺(258.0 g)預反應，藉由(i)將環氧樹脂添加至配備有攪拌器、冷凝器、熱電偶及N2 噴射器之700 ml反應 燒瓶中，(ii)將溫度升高至100℃，(iii)歷經三小時時間添加二丁胺及(iv)將反應產物冷卻至40℃來製備。
將所得DER331二丁胺加合物(210.7 g)、部分縮合之正矽酸四乙氧基酯－－TES40(217.0 g)及鈦酸四正丁酯催化劑(0.40 g)饋入配備有攪拌器、冷凝器、熱電偶及N2 噴射器之700 ml反應燒瓶中。將混合物加熱至100℃，在此溫度下保持3小時，且接著冷卻至40℃，之後排出反應產物。
反應物最初彼此不相容。然而，在100℃下歷時30分鐘之後，容器含有透明液體。所得物質為在25℃下黏度為6.6之透明、均質、可移動液體。
將無其他固化劑或催化劑之所得物質的樣品澆鑄於玻璃面板上，且根據ASTM D 5895－03來量測等效於"硬乾時間"之其固化時間(階段III)。在10℃下記錄2小時45分鐘之乾燥時間。

Claims (5)

  1. 一種塗覆組合物，其包含正矽酸四烷氧基酯或其部分縮合寡聚物與含有羥基之環氧樹脂的反應產物及環氧樹脂反應性固化劑，該塗覆組合物具有至少70體積%之固體含量及/或不超過250g/l之揮發性有機物含量(VOC)，且能夠藉由噴霧、滾筒或刷子塗佈及能夠在-5℃至30℃之範圍內的溫度下固化。
  2. 如請求項1之塗覆組合物，其中該含有羥基之環氧樹脂為脂族環氧樹脂。
  3. 如請求項1之塗覆組合物，其中該含有羥基之環氧樹脂為一或多種含有羥基之脂族環氧樹脂與一或多種含有羥基之芳族環氧樹脂的摻合物。
  4. 一種塗覆基板之方法，其包含以下步驟：(i)將如請求項1至3中任一項之塗覆組合物塗佈於該基板上，及(ii)固化該經塗佈之塗覆組合物。
  5. 一種經塗覆基板，其可藉由如請求項4之方法而獲得。
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