TWI446021B - 保護膜用組成物、彩色濾鏡基板以及液晶顯示元件 - Google Patents

保護膜用組成物、彩色濾鏡基板以及液晶顯示元件 Download PDF

Info

Publication number
TWI446021B
TWI446021B TW96118908A TW96118908A TWI446021B TW I446021 B TWI446021 B TW I446021B TW 96118908 A TW96118908 A TW 96118908A TW 96118908 A TW96118908 A TW 96118908A TW I446021 B TWI446021 B TW I446021B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
protective film
composition
group
polyester
phenyl
Prior art date
Application number
TW96118908A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200801593A (en
Inventor
Hiroyuki Satou
Takahiro Mori
Original Assignee
Jnc Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jnc Corp filed Critical Jnc Corp
Publication of TW200801593A publication Critical patent/TW200801593A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI446021B publication Critical patent/TWI446021B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/16—Polyester-imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/025—Polyamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/027—Polyimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C09K2323/055—Epoxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C09K2323/057—Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514—Colour filters
    • G02F1/133519—Overcoatings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31721—Of polyimide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

保護膜用組成物、彩色濾鏡基板以及液晶顯示元件
本發明是關於一種保護膜用組成物，例如關於一種用以使液晶顯示元件用彩色濾鏡(color filter)平坦化的保護膜用組成物、使用此組成物而形成的彩色濾鏡基板、以及具有此彩色濾鏡的液晶顯示元件。
用以使液晶顯示元件用彩色濾鏡平坦化的保護膜用組成物，實際應用有丙烯酸系組成物、聚醯亞胺系組成物等，藉由將這些組成物塗佈於彩色濾鏡上後，進行乾燥．煅燒而表現出保護膜的功能。[日本專利特開平09－291150號公報(專利文獻1)、日本專利特開2001－158816號公報(專利文獻2)、日本專利特開2005－105264號公報(專利文獻3)]。然而，這些保護膜並不具有使液晶配向的能力。因此，必須於保護膜上進一步塗佈配向膜用組成物後，進行乾燥．煅燒而形成配向膜，然後藉由摩擦(rubbing)處理來表現配向膜的特性。
另一方面，於彩色濾鏡上並不塗佈保護膜用組成物，而是塗佈配向膜用組成物以形成配向膜的情形時，因配向膜通常為0.1 μm左右的薄膜，故無法使彩色濾鏡的凹凸平坦化。因此，若為了表現出平坦化功能，而使配向膜用組成物形成大於等於1 μm的厚膜，則導致透射率(transmittance)極端降低，因此並不實用。
熟悉本技藝者一直在謀求一種保護膜用組成物，其具有所謂高透明性、平坦性的保護膜功能，進一步亦具有所謂液晶配向性的配向膜功能。另外，還謀求降低液晶顯示元件的製造成本。
熟悉本技藝者發現，含有選自由聚酯－聚醯胺酸(polyester－polyamic acid)(A1)及作為其醯亞胺化物的聚酯－聚醯亞胺(polyester－polyimide)(A2)所組成之族群中的一種以上、以及聚醯胺酸(B)的組成物，不僅具有透明性及平坦性，進一步亦具有液晶配向性，可用於保護膜。
本發明提供如下所述的保護膜用組成物等。
[1]一種保護膜用組成物，其含有選自由聚酯－聚醯胺酸(A1)及聚酯－聚醯亞胺(A2)所組成之族群中的一種以上、以及聚醯胺酸(B)，上述聚酯－聚醯胺酸(A1)具有下述通式(1)及通式(2)所表示之結構單元， (式中，R1 、R2 及R3 分別獨立為碳數2~100的有機基團)；上述聚酯－聚醯亞胺(A2)具有下述通式(3)及通式(2)所表示之結構單元， (式中，R1 、R2 及R3 分別獨立為碳數2~100的有機基團)。
[2]一種保護膜用組成物，其含有聚酯－聚醯胺酸(A1)及聚醯胺酸(B)，上述聚酯－聚醯胺酸(A1)是至少使用多羥基化合物(a1)、二胺(a2)及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)而獲得。
[3]一種保護膜用組成物，其含有選自由聚酯－聚醯胺酸(A1)及作為其醯亞胺化物的聚酯－聚醯亞胺(A2)所組成之族群中的一種以上、以及聚醯胺酸(B)，上述聚酯－聚醯胺酸(A1)是至少使用多羥基化合物(a1)、二胺(a2)及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)而獲得。
[4]如第[2]項或第[3]項所述之保護膜用組成物，其中多羥基化合物(a1)為二醇，具有2個以上酸酐基之化合物(a3)為四羧酸二酐。
[5]如第[2]項或第[3]項所述之保護膜用組成物，其中多羥基化合物(a1)是選自由1,4－丁二醇(1,4－butane diol)、1,5－戊二醇及1,6－己二醇所組成之族群中的一種以上；二胺(a2)是選自由3,3'－二胺基二苯基碸(3,3'－diaminodiphenyl sulfone)、雙[4－(3－胺基苯氧基)苯基]碸及下述式(b)所表示的化合物所組成之族群中的一種以上， (式中，R3 及R4 獨立為碳數1~3之烷基或苯基，R5 獨立為亞甲基(methylene)、伸苯基(phenylene)或被烷基取代之伸苯基，x獨立為1~6的整數，y為1~100的整數)；具有2個以上酸酐基之化合物(a3)是選自由苯乙烯－順丁烯二酸酐共聚物(styrene－maleic anhydride copolymer)、3,3',4,4'－二苯醚四甲酸二酐(3,3',4,4'－diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride)、3,3',4,4'－二苯碸四甲酸二酐及丁烷四甲酸二酐所組成之族群中的一種以上。
[6]如第[2]項或第[3]項所述之保護膜用組成物，其中聚酯－聚醯胺酸(A1)，是相對於多羥基化合物(a1)之羥基1莫耳，使二胺(a2)之胺基0.1莫耳~10莫耳、及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)之酸酐基1莫耳~10莫耳反應而獲得。
[7]如第[2]項或第[3]項所述之保護膜用組成物，其中聚酯－聚醯胺酸(A1)具有下述通式(1)及通式(2)所表示之結構單元， (式中，R1 、R2 及R3 分別獨立為碳數2~100的有機基團)。
[8]如第[3]項所述之保護膜用組成物，其中聚酯－聚醯亞胺(A2)具有下述通式(3)及通式(2)所表示之結構單元， (式中，R1 、R2 及R3 分別獨立為碳數2~100的有機基團)。
[9]如第[1]項至第[3]項中任一項所述之保護膜用組成物，其中聚醯胺酸(B)是至少使用如下之二胺及如下之四羧酸二酐而獲得；上述二胺是選自由4,4'－二胺基二苯醚、4,4'－二胺基二苯基甲烷、3,3'－二胺基二苯基甲烷、3,3'－二甲基－4,4'－二胺基二苯基甲烷、2,2－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、間苯二胺、對苯二胺、間苯二甲胺、對苯二甲胺、2,2'－二胺基二苯基丙烷、聯苯胺、1,1－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]環己烷、1,1－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]－4－甲基環己烷、雙[4－(4－胺基苄基)苯基]甲烷、1,1－雙[4－(4－胺基苄基)苯基]環己烷、1,1－雙[4－(4－胺基苄基)苯基]－4－甲基環己烷及1,1－雙[4－(4－胺基苄基)苯基]甲烷所組成之族群中的一種以上；上述四羧酸二酐是選自由苯均四酸二酐(pyromellitic dianhydride)、1,2,3,4－環丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4－丁烷四甲酸二酐、1,2,4,5－環己烷四甲酸二酐、3,3',4,4'－二苯醚四甲酸二酐及3,3',4,4'－二苯碸四甲酸二酐所組成之族群中的一種以上。
[10]如第[1]項至第[3]項中任一項所述之保護膜用組成物，其中含有2 wt%~40 wt%的聚酯－聚醯胺酸(A1)及0.1 wt%~20 wt%的聚醯胺酸(B)。
[11]如第[1]項至第[3]項中任一項所述之保護膜用組成物，其中保護膜用組成物進一步含有環氧樹脂(C)。
[12]如第[11]項所述之保護膜用組成物，其中環氧樹脂(C)是選自由下述式所表示的化合物所組成之族群中的一種以上， (式中，n為0~10的整數)。
[13]如第[11]項或第[12]項所述之保護膜用組成物，其中含有2 wt%~40 wt%的聚酯－聚醯胺酸(A1)、0.1 wt%~20 wt%的聚醯胺酸(B)及0.5 wt%~20 wt%的環氧樹脂(C)。
[14]一種保護膜用組成物，其含有：5 wt%~30 wt%的聚酯－聚醯胺酸(A1)，此聚酯－聚醯胺酸(A1)是使1,4－丁二醇、3,3'－二胺基二苯基碸及3,3',4,4'－二苯醚四甲酸二酐反應而獲得；0.2 wt%~10 wt%的聚醯胺酸(B)，此聚醯胺酸(B)是使4,4'－二胺基二苯醚、苯均四酸二酐及1,2,3,4－環丁烷四甲酸二酐反應而獲得；以及2 wt%~15 wt%的環氧樹脂(C)，此環氧樹脂(C)是選自由下述式(220)~式(223)所表示的化合物所組成之族群中的一種以上， (式中，n為0~10的整數)。
[15]一種保護膜，其是由如第[1]項至第[14]項中任一項所述之保護膜用樹脂組成物獲得。
[16]一種顯示元件用基板，其包括如第[15]項所述之保護膜及形成於此保護膜上的光學膜，此光學膜是由聚合性液晶組成物獲得。
[17]一種彩色濾鏡基板，其形成有如第[15]項所述之保護膜。
[18]一種液晶顯示元件，其具有如第[16]項所述之顯示元件用基板或者如第[17]項所述之彩色濾鏡基板。
本說明書中，「基板」若為可成為塗佈本發明之保護膜用組成物等之對象的基板即可，本發明並無特別限定，且基板之形狀不限於平板狀，亦可為曲面狀，另外，不論此基板是否為可撓性均可。
本發明之較好態樣的保護膜用組成物及含有此組成物的保護膜，例如透明性高，藉由摩擦處理而具有良好的液晶配向性。另外，於形成有保護膜的彩色濾鏡基板中，該保護膜含有本發明較好態樣之保護膜用組成物，而無需形成配向膜。藉此，本發明之液晶顯示元件的製造步驟得以簡化，可降低其製造成本。
為讓本發明之上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說明如下。
本發明提供一種含有聚酯－聚醯胺酸(A1)、及聚醯胺酸(B)的保護膜用組成物。
另外，本發明提供一種保護膜用組成物，其含有選自由聚酯－聚醯胺酸(A1)及作為其醯亞胺化物的聚酯－聚醯亞胺(A2)所組成之族群中的一種以上、以及聚醯胺酸(B)。
1聚酯－聚醯胺酸(A1)
聚酯－聚醯胺酸(A1)是具有通式(1)及通式(2)所表示之結構單元的化合物。於聚酯－聚醯胺酸(A1)的末端，構成例如酸酐基、胺基或羥基等。
式(1)及式(2)中的R1 、R2 、R3 ，若分別為碳數2~100的有機基團，則並無特別限定。
一般而言，聚酯－聚醯胺酸(A1)的分子量越高，由本發明之保護膜用組成物獲得的膜的耐化學性越好；聚酯－聚醯胺酸(A1)的分子量越低，對溶劑的溶解性越好。因此，本發明之保護膜用組成物中所含有的聚酯－聚醯胺酸(A1)的重量平均分子量較好的是1,000~200,000，更好的是2,000~150,000。
於本發明中，保護膜用組成物中的聚酯－聚醯胺酸(A1)之濃度並無特別限定，較好的是2 wt~40 wt%，更好的是5 wt~30 wt%。若為這些濃度範圍，則保護膜用組成物的黏度成為最佳，可以各種塗佈方法形成膜厚均勻的塗膜，因此較好。
本發明中所使用的聚酯－聚醯胺酸(A1)，例如由多羥基化合物(a1)、二胺(a2)及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)獲得，並不限定於此製法。
於以上述方式獲得的聚酯－聚醯胺酸(A1)中，上述式(1)及式(2)中的R1 為具有2個以上酸酐基之化合物(a3)的殘基，上述式(1)中的R2 為二胺(a2)的殘基，上述式(2)中的R3 為多羥基化合物(a1)的殘基。
以下，就可用以獲得聚酯－聚醯胺酸(A1)的多羥基化合物(a1)、二胺(a2)及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)加以說明。
1.1多羥基化合物(a1) 本發明中用於合成聚酯－聚醯胺酸(A1)的多羥基化合物(a1)的具體例，可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、分子量為1,000以下的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、分子量為1,000以下的聚丙二醇、1,2－丁二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、1,2－戊二醇、1,5－戊二醇、2,4－戊二醇、1,2,5－戊三醇、1,2－己二醇、1,6－己二醇、2,5－己二醇、1,2,6－己三醇、1,2－庚二醇、1,7－庚二醇、1,2,7－庚三醇、1,2－辛二醇、1,8－辛二醇、3,6－辛二醇、1,2,8－辛三醇、1,2－壬二醇、1,9－壬二醇、1,2,9－壬三醇、1,2－癸二醇、1,10－癸二醇、1,2,10－癸三醇、1,2－十二烷二醇、1,12－十二烷二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、雙酚A(Bisphenol A)(商品名)、雙酚S(Bisphenol S)(商品名)、雙酚F(Bisphenol F)(商品名)、二乙醇胺、三乙醇胺、商品名「SEO－2」(日華化學(股)製造)、商品名「SKY CHDM」(新日本理化(股)製造)、商品名「Rikabinol HB」(新日本理化(股)製造)及下述式(A)所表示的化合物等。
(式中，R1 、R3 分別獨立為－(CH2 )x －O－(CH2 )y －，x、y分別獨立為1~15的整數，R2 為碳數1~5的烷基，m為2~50的整數。)
例如，自提高所得保護膜的透明性方面考慮，上述多羥基化合物(a1)的具體例中，較好的是乙二醇、丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,7－庚二醇、1,8－辛二醇及商品名「SKY CHDM」(新日本理化(股)製造)，其中更好的是1,4－丁二醇、1,5－戊二醇及1,6－己二醇。
1.2二胺(a2) 本發明中用於合成聚酯－聚醯胺酸(A1)的二胺(a2)的具體例，可列舉：4,4'－二胺基二苯基碸、3,3'－二胺基二苯基碸、3,4'－二胺基二苯基碸、雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]碸、雙[4－(3－胺基苯氧基)苯基]碸、雙[3－(4－胺基苯氧基)苯基]碸、[4－(4－胺基苯氧基)苯基][3－(4－胺基苯氧基)苯基]碸、[4－(3－胺基苯氧基)苯基][3－(4－胺基苯氧基)苯基]碸、2,2－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷及式(b)所表示的化合物等。
(式中，R3 及R4 獨立為碳數1~3之烷基或苯基，R5 獨立為亞甲基、伸苯基或被烷基取代之伸苯基，x獨立為1~6的整數，y為1~100的整數。)
例如，自提高所得保護膜的透明性方面考慮，上述二胺(a2)的具體例中，較好的是3,3'－二胺基二苯基碸、雙[4－(3－胺基苯氧基)苯基]碸及上述式(b)所表示的化合物，這些二胺中更好的是3,3'－二胺基二苯基碸。
本說明書中，「被烷基取代之伸苯基」中的「烷基」，較好的是碳數為2~10的烷基，更好的是碳數為2~6的烷基。烷基的例子並未特別限制，可列舉：乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、十二烷基等。
1.3具有2個以上酸酐基之化合物(a3) 本發明中用於合成聚酯－聚醯胺酸(A1)的具有2個以上酸酐基之化合物(a3)的具體例，可列舉：苯乙烯－順丁烯二酸酐共聚物、甲基丙烯酸甲酯－順丁烯二酸酐共聚物等具有酐基之自由基聚合性單體與其他自由基聚合性單體的共聚物；3,3',4,4'－二苯基酮四甲酸二酐、2,2',3,3'－二苯基酮四甲酸二酐、2,3,3',4'－二苯基酮四甲酸二酐、3,3',4,4'－二苯碸四甲酸二酐、2,2',3,3'－二苯碸四甲酸二酐、2,3,3',4'－二苯碸四甲酸二酐、3,3',4,4'－二苯醚四甲酸二酐、2,2',3,3'－二苯醚四甲酸二酐、2,3,3',4'－二苯醚四甲酸二酐、2,2－[雙(3,4－二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、及乙二醇雙(脫水偏苯三甲酸酯)(商品名「TMEG－100」，新日本理化(股)製造)等芳香族四羧酸二酐；環丁烷四甲酸二酐、甲基環丁烷四甲酸二酐、環戊烷四甲酸二酐、及環己烷四甲酸二酐等脂環式四羧酸二酐；以及乙烷四甲酸二酐及丁烷四甲酸二酐等脂肪族四羧酸二酐。
例如，自提高所得保護膜的透明性方面考慮，上述具有2個以上酸酐基之化合物(a3)的具體例中，較好的是可製造透明性良好之樹脂的苯乙烯－順丁烯二酸酐共聚物、3,3',4,4'－二苯碸四甲酸二酐、3,3',4,4'－二苯醚四甲酸二酐、2,2－[雙(3,4－二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、乙二醇雙(脫水偏苯三甲酸酯)(商品名；TMEG－100，新日本理化(股)製造)、環丁烷四甲酸二酐及丁烷四甲酸二酐等，其中更好的是苯乙烯－順丁烯二酸酐共聚物、3,3',4,4'－二苯醚四甲酸二酐、3,3',4,4'－二苯碸四甲酸二酐及丁烷四甲酸二酐等。
1.4聚酯－聚醯胺酸(A1)中所添加的添加劑 於本發明中所使用之聚酯－聚醯胺酸(A1)於分子末端具有酸酐基的情形時，可根據需要而添加一元醇以使其反應。較好的是添加有一元醇的聚酯－聚醯胺酸(A1)，例如使其平坦性變得良好。
所添加的一元醇，可列舉：甲醇、乙醇、1－丙醇、異丙醇、烯丙醇、苯甲醇、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙二醇單***、丙二醇單甲醚、二丙二醇單***、二丙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、苯酚(phenol)、冰片(borneol)、麥芽醇(maltol)、沈香醇(linalool)、松脂醇(terpineol)、二甲基苄基甲醇(dimethyl benzyl carbinol)、乳酸乙酯(ethyl lactate)、縮水甘油(glycidol)、3－乙基－3－羥基甲基氧雜環丁烷(3－ethyl－3－hydroxy methyl oxetane)等。
舉例來說，自提高所得保護膜用組成物的平坦性方面考慮，上述一元醇的具體例中，較好的是異丙醇、烯丙醇、苯甲醇、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙二醇單***、3－乙基－3－羥基甲基氧雜環丁烷，其中更好的是苯甲醇。
另外，若使3－胺基丙基三甲氧基矽烷、3－胺基丙基三乙氧基矽烷、3－胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3－胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、4－胺基丁基三甲氧基矽烷、4－胺基丁基三乙氧基矽烷、4－胺基丁基甲基二乙氧基矽烷、對胺基苯基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三乙氧基矽烷、對胺基苯基甲基二甲氧基矽烷、對胺基苯基甲基二乙氧基矽烷、間胺基苯基三甲氧基矽烷、及間胺基苯基甲基二乙氧基矽烷等含矽之單胺，與分子末端具有酸酐基之聚酯－聚醯胺酸(A1)反應，則例如可改善所得塗膜的耐化學性，因此較好。
另外，亦可將一元醇及含矽之單胺同時添加於聚酯－聚醯胺酸(A1)中，以使其反應。
1.5反應條件 較好的是相對於多羥基化合物(a1)之羥基1莫耳，使二胺(a2)之胺基0.1莫耳~10莫耳、及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)之酸酐基1莫耳~10莫耳反應而獲得聚酯－聚醯胺酸(A1)。另外，更好的是相對於多羥基化合物(a1)之羥基1莫耳，使二胺(a2)之胺基0.2莫耳~5莫耳、具有2個以上酸酐基之化合物(a3)之酸酐基1.1莫耳~5莫耳反應而獲得聚酯－聚醯胺酸(A1)。
用以獲得聚酯－聚醯胺酸(A1)的溶劑，若可合成此化合物，則並無特別限定，例如是使用：二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇甲基***、二乙二醇單***乙酸酯、乙二醇單***乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、環己酮、N－甲基－2－吡咯烷酮、及N,N－二甲基乙醯胺(N,N－dimethyl acetamide)等。這些溶劑中，較好的是使用丙二醇單甲醚乙酸酯、3－甲氧基丙酸甲酯、二乙二醇甲基***及N－甲基－2－吡咯烷酮。
這些溶劑可單獨使用，亦可製成2種以上之混合溶劑而使用。另外，除上述溶劑之外，亦可混合其他溶劑而使用，較好的是其他溶劑之比例小於等於30 wt%。
若相對於多羥基化合物(a1)、二胺(a2)及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)的總量100質量份，使用大於等於100質量份的溶劑，則反應可平穩進行，因此較好。反應較好的是於40℃~200℃下，使其反應0.2小時~20小時。
於聚酯－聚醯胺酸(A1)中添加含矽之單胺以使其反應的情形時，較好的是於多羥基化合物(a1)、二胺(a2)及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)的反應結束後，將反應液冷卻至小於等於40℃，然後添加含矽之單胺，使其於10℃~40℃下反應0.1小時~6小時。
此外，亦可於聚酯－聚醯胺酸(A1)中添加一元醇使其反應。
另外，將反應原料添加至反應系中的添加順序並無特別限定。即，可使用以下方法中的任一種：將多羥基化合物(a1)、二胺(a2)及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)同時添加於溶劑中；使二胺(a2)及多羥基化合物(a1)溶解於反應溶劑中，然後添加具有2個以上酸酐基之化合物(a3)；預先使多羥基化合物(a1)及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)反應以合成共聚物，然後於此共聚物中添加二胺(a2)；預先使二胺(a2)及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)反應以合成共聚物，然後於此共聚物中添加多羥基化合物(a1)。
1.6聚酯－聚醯亞胺(A2) 聚酯－聚醯亞胺(A2)是具有通式(3)及通式(2)所表示之結構單元的化合物。於聚酯－聚醯亞胺(A2)之末端，構成有例如酸酐基、胺基或羥基等。式(3)及式(2)中的R1 、R2 及R3 如上所述。
一般而言，聚酯－聚醯亞胺(A2)的分子量越高，由本發明之保護膜用組成物所獲得的膜的耐化學性越好；聚酯－聚醯亞胺(A2)的分子量越低，對溶劑的溶解性越好。因此，本發明之保護膜用組成物中所含有的聚酯－聚醯亞胺(A2)的重量平均分子量較好的是1,000~200,000，更好的是2,000~150,000。
於本發明中，保護膜用組成物中的聚酯－聚醯亞胺(A2)之濃度並無特別限定，較好的是2 wt%~40 wt%，更好的是5 wt%~30 wt%。若為這些濃度範圍，則保護膜用組成物的黏度最佳，可以各種塗佈方法形成膜厚均勻的塗膜，因此較好。
本發明中所使用的聚酯－聚醯亞胺(A2)，例如可藉由使聚酯－聚醯胺酸(A1)醯亞胺化而獲得。於以上述方式獲得之聚酯－聚醯亞胺(A2)中，上述式(2)及式(3)中的R1 為具有2個以上酸酐基之化合物(a3)的殘基，上述式(3)中的R2 為二胺(a2)的殘基，上述式(2)中的R3 為多羥基化合物(a1)的殘基。
2聚醯胺酸(B)
本發明中所使用的聚醯胺酸(B)若具有上述官能基，則並無特別限定。另外，保護膜用組成物並不限定於一種聚醯胺酸，亦可含有多種聚醯胺酸。
於本發明中，保護膜用組成物中的聚醯胺酸(B)之濃度並無特別限定，較好的是0.1 wt%~20 wt%，更好的是0.2 wt%~10 wt%。若為這些濃度範圍，則保護膜的配向性及透明性變高，故較好。
於本發明中，聚醯胺酸亦可於藉由加熱或脫水處理而形成部分性或全部醯亞胺化之聚醯亞胺後添加。
聚醯胺酸(B)，例如可藉由使二胺與具有酸酐基之化合物反應而獲得。
2.1用於合成聚醯胺酸(B)的二胺 於本發明中，用於合成聚醯胺酸(B)的二胺並無特別限定，具體例為：4,4'－二胺基二苯基碸、3,3'－二胺基二苯基碸、3,4'－二胺基二苯基碸、雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]碸、雙[4－(3－胺基苯氧基)苯基]碸、雙[3－(4－胺基苯氧基)苯基]碸、[4－(4－胺基苯氧基)苯基][3－(4－胺基苯氧基)苯基]碸、[4－(3－胺基苯氧基)苯基][3－(4－胺基苯氧基)苯基]碸、上述式(b)所表示的化合物、4,4'－二胺基二苯基甲烷、3,3'－二胺基二苯基甲烷、3,3'－二甲基－4,4'－二胺基二苯基甲烷、2,2－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、間苯二胺、對苯二胺、間苯二甲胺、對苯二甲胺、2,2'－二胺基二苯基丙烷、聯苯胺、1,1－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]環己烷、1,1－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]－4－甲基環己烷、雙[4－(4－胺基苄基)苯基]甲烷、1,1－雙[4－(4－胺基苄基)苯基]環己烷、1,1－雙[4－(4－胺基苄基)苯基]4－甲基環己烷、1,1－雙[4－(4－胺基苄基)苯基]環己烷、1,1－雙[4－(4－胺基苄基)苯基]－4－甲基環己烷、1,1－雙[4－(4－胺基苄基)苯基]甲烷及下述式1~式172所表示的化合物等。
例如，自提高所得保護膜用組成物的配向性方面考慮，用於合成聚醯胺酸(B)的上述二胺的具體例中，較好的是：4,4'－二胺基二苯基甲烷、3,3'－二胺基二苯基甲烷、3,3'－二甲基－4,4'－二胺基二苯基甲烷、2,2－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、間苯二胺、對苯二胺、間苯二甲胺、對苯二甲胺、2,2'－二胺基二苯基丙烷、聯苯胺、1,1－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]環己烷、1,1－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]－4－甲基環己烷、雙[4－(4－胺基苄基)苯基]甲烷、1,1－雙[4－(4－胺基苄基)苯基]環己烷、1,1－雙[4－(4－胺基苄基)苯基]4－甲基環己烷、1,1－雙[4－(4－胺基苄基)苯基]甲烷。
這些二胺可單獨使用一種，或者亦可組合使用兩種以上。
2.2用於合成聚醯胺酸(B)的具有酸酐基之化合物 於本發明中，用於合成聚醯胺酸(B)的具有酸酐基之化合物並無特別限定，具體例為：苯乙烯－順丁烯二酸酐共聚物、4－(2,5－二氧代四氫呋喃－3－基)－1,2,3,4－四氫萘－1,2－二甲酸酐、5－(2,5－二氧代四氫呋喃基)－3－甲基－3－環己烯－1,2－二甲酸酐、下述式(173)~(219)所表示的化合物等。
用於合成聚醯胺酸(B)的以上述式(173)~(219)所表示的具有酸酐基之化合物的具體例中，較好的是式(173)、式(177)、式(178)、式(179)、式(180)、式(181)、式(185)、式(189)及式(191)所表示的化合物。
另外，上述所記載的具有酸酐基之化合物可單獨使用一種，或者亦可組合使用兩種以上。
2.3添加於聚醯胺酸(B)中的添加劑 於本發明所使用的聚醯胺酸(B)在分子末端具有酸酐基的情形時，根據需要可添加一元醇以使其反應。添加有一元醇之聚醯胺酸(B)，其例如具有良好的平坦性，故較好。所添加的一元醇之例與添加於聚酯－聚醯胺酸(A1)中的一元醇之例相同。
另外，若於聚醯胺酸(B)中添加含矽之單胺以使其反應，所得塗膜的耐化學性例如是得以改善，故較好。所添加的含矽之單胺之例，與添加於聚酯－聚醯胺酸(A1)中的含矽之單胺之例相同。
此外，亦可將一元醇及含矽之單胺同時添加於聚醯胺酸(B)中使其反應。
2.4反應條件 聚醯胺酸(B)較好的是，相對於二胺(a2)之胺基1莫耳，使具有酸酐基之化合物的酸酐0.8莫耳~1.2莫耳反應而獲得，更好的是使具有酸酐基之化合物的酸酐0.9莫耳~1.1莫耳反應而獲得。
用以獲得聚醯胺酸(B)的溶劑，若可合成此化合物，則無特別限定，例如可使用與用以獲得聚酯－聚醯胺酸(A1)之溶劑相同的溶劑。
若相對於二胺與具有酸酐基之化合物的總量100質量份，使用100質量份以上的溶劑，則反應可順利進行，故較好。反應較好的是於40℃~200℃下，使其反應0.2小時~20小時。
於在聚醯胺酸(B)中添加含矽之單胺使其反應的情形時，較好的是，於二胺與具有酸酐基之化合物的反應結束後，將反應液冷卻至小於等於40℃，然後添加含矽之單胺，於10℃~40℃下使其反應0.1小時~6小時。
另外，對反應原料添加至反應系中的順序並無特別限定。即，可使用以下方法中的任一種：將二胺及具有酸酐基之化合物同時添加至溶劑中；或者將二胺添加於溶劑中，然後添加具有酸酐基之化合物。
3環氧樹脂(C)
本發明之保護膜用組成物根據需要亦可含有環氧樹脂(C)。
本發明中所使用的環氧樹脂(C)若具有環氧乙烷，則無特別限定，較好的是具有2個以上之環氧乙烷的化合物。
於本發明中，保護膜用組成物中的環氧樹脂之濃度並無特別限定，較好的是0.5 wt%~20 wt%，更好的是2 wt%~15 wt%。若在此濃度範圍內，則由保護膜用組成物形成之塗膜的耐熱性、耐化學性良好。
環氧樹脂(C)的具體例可列舉：雙酚A型環氧樹脂、縮水甘油酯型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、具有環氧乙烷之單體的聚合物、及具有環氧乙烷之單體與其他單體的共聚物等。
環氧樹脂的具體例，可列舉：商品名「Epikote 807」、「Epikote 815」、「Epikote 825」、「Epikote 827」、上述式(223)所表示的化合物「Epikote 828」、「Epikote 190P」、「Epikote 191P」(以上由Yuka－Shell Epoxy(股)製造)，商品名「Epikote 1004」、「Epikote 1256」(以上由日本環氧樹脂(股)製造)，商品名「Araldite CY177」、上述式(220)所表示的化合物「Araldite CY184」(以上由日本汽巴－嘉基(Ciba－geigy)(股)製造)，上述式(221)所表示的化合物即商品名「Celloxide 2021P」、「EHPE－3150」(以上由Daicel化學工業(股)製造)，上述式(222)所表示的化合物即商品名「Techmore VG3101L」(三井化學(股)製造)等。這些環氧樹脂中，以下商品因透明性及平坦性良好，故較好：上述式(223)所表示且n＝0~4之化合物的混合物「Epikote 828」、上述式(220)所表示的化合物「Araldite CY184」(日本汽巴－嘉基(股)製造)、上述式(221)所表示的化合物即商品名「Celloxide 2021P」(Daicel化學工業(股)製造)、上述式(222)所表示的化合物即商品名「Techmore VG3101L」(三井化學(股)製造)。
另外，具有環氧乙烷之單體的具體例，可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4－環氧基環己酯及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。
與具有環氧乙烷之單體進行共聚合的其他單體的具體例，可列舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3－乙基－3－氧雜環丁基)甲酯、N－環己基順丁烯二醯亞胺及N－苯基順丁烯二醯亞胺等。
具有環氧乙烷之單體的聚合物的較好具體例，可列舉聚甲基丙烯酸縮水甘油酯等。另外，具有環氧乙烷之單體與其他單體的共聚物的較好具體例，可列舉：甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸苄酯－甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯－甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸2－羥基乙酯－甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3－乙基－3－氧雜環丁基)甲酯－甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物及苯乙烯－甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
4添加於本發明之保護膜用組成物中的添加劑
本發明之保護膜用組成物是將自由聚酯－聚醯胺酸(A1)及作為其醯亞胺化物的聚酯－聚醯亞胺(A2)所組成之族群中選擇的一種以上、以及聚醯胺酸(B)混合而獲得，根據需要而進一步含有環氧樹脂(C)。而且，根據目標特性，本發明之保護膜用組成物，可藉由根據需要選擇添加界面活性劑、抗靜電劑、偶合劑、偏苯三甲酸等環氧硬化劑、胺基矽化合物、溶劑、以及其他添加劑，將這些物質混合溶解均勻而獲得。
(1)界面活性劑例如，於期望提高塗佈性時，可添加符合此目的之界面活性劑。添加於本發明之保護膜用組成物中的界面活性劑的具體例，可列舉：商品名「Byk－300」、「Byk－306」、「Byk－335」、「Byk－310」、「Byk－341」、「Byk－344」、「Byk－370」(BYK Chemie(股)製造)等矽系界面活性劑，商品名「Byk－354」、「Byk－358」、「Byk－361」(BYK Chemie(股)製造)等丙烯酸系界面活性劑，商品名「DFX－18」、「Ftergent 250」、「Ftergent 251」(Neos(股)製造)等氟系界面活性劑。
這些界面活性劑可僅使用一種，另外，亦可混合使用兩種以上。
界面活性劑用來提高對基礎基板的潤濕性、平坦性、或者塗佈性，較好的是於保護膜用組成物中添加0.01 wt%~1 wt%來使用。
(2)抗靜電劑添加於本發明之保護膜用組成物中的抗靜電劑，並未特別限定，可使用普通的抗靜電劑。具體而言，可列舉：氧化錫、氧化錫．氧化銻複合氧化物、氧化錫．氧化銦複合氧化物等金屬氧化物或者四級銨鹽等。
這些抗靜電劑可僅使用一種，另外，亦可混合使用兩種以上。
抗靜電劑用來防止靜電，較好的是於保護膜用組成物中添加0.01 wt%~1 wt%來使用。
(3)偶合劑添加於本發明之保護膜用組成物中的偶合劑，並無特別限定，可使用普通的偶合劑。所添加的偶合劑較好的是矽烷偶合劑，具體而言可列舉三烷氧基矽烷化合物或者二烷氧基矽烷化合物等。較好的是例如可列舉：γ－乙烯基丙基三甲氧基矽烷、γ－乙烯基丙基三乙氧基矽烷、γ－丙烯醯基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ－丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷、γ－丙烯醯基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ－丙烯醯基丙基三乙氧基矽烷、γ－甲基丙烯醯基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ－甲基丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷、γ－甲基丙烯醯基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ－甲基丙烯醯基丙基三乙氧基矽烷、γ－縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ－縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ－縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ－縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ－胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ－胺基丙基三甲氧基矽烷、γ－胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ－胺基丙基三乙氧基矽烷、N－胺基乙基－γ－亞胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N－胺基乙基－γ－胺基丙基三甲氧基矽烷、N－胺基乙基－γ－胺基丙基二乙氧基矽烷、N－苯基－γ－胺基丙基三甲氧基矽烷、N－苯基－γ－胺基丙基三乙氧基矽烷、N－苯基－γ－胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N－苯基－γ－胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ－巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ－胺基丙基三甲氧基矽烷、γ－巰基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ－巰基丙基三乙氧基矽烷、γ－異氰酸酯丙基甲基二乙氧基矽烷、γ－異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。其中，較好的是γ－乙烯基丙基三甲氧基矽烷、γ－丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷、γ－甲基丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷、γ－異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。
這些偶合劑可僅使用一種，另外，亦可混合使用兩種以上。
偶合劑較好的是於保護膜用組成物中添加0.01 wt%~3 wt%添加來使用。
(4)環氧硬化劑添加於本發明之保護膜用組成物中的環氧硬化劑，並未特別限定，可使用通常的環氧硬化劑。具體而言可列舉：有機酸二醯肼化合物、咪唑及其衍生物、二氰二胺(dicyandiamide)、芳香族胺、多元羧酸、多元羧酸酐等。進一步具體而言可列舉：二氰二胺等二氰二胺類，己二酸二醯肼、1,3－雙(肼基羧乙基)－5－異丙基乙內醯(1,3－bis(hydrazino carboethyl)－5－isopropyl hydantoin)等有機酸二醯肼，2,4－二胺基－6－[2'－乙基咪唑基－(1')]－乙基三嗪、2－苯基咪唑、2－苯基－4－甲基咪唑、2－苯基－4－甲基－5－羥基甲基咪唑等咪唑衍生物，鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、1,2,4－環己烷三甲酸－1,2－酐等酸酐等。其中，較好的是透明性良好的偏苯三甲酸、1,2,4－環己烷三甲酸－1,2－酐。
這些環氧硬化劑可僅使用一種，另外亦可混合使用兩種以上。
環氧硬化劑較好的是於保護膜用組成物中添加0.2 wt%~5 wt%來使用。
(5)胺基矽化合物可於本發明之保護膜用組成物中添加胺基矽化合物。胺基矽化合物可列舉：對胺基苯基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三乙氧基矽烷、間胺基苯基三甲氧基矽烷、間胺基苯基三乙氧基矽烷、胺基丙基三甲氧基矽烷、胺基丙基三乙氧基矽烷等。
這些胺基矽化合物可僅使用一種，另外亦可混合使用兩種以上。
胺基矽化合物用來提高對基板的密著性，較好的是於保護膜用組成物中添加0.05 wt%~2 wt%來使用。
(6)溶劑本發明之保護膜用組成物中所含的溶劑，若為可溶解聚酯－聚醯胺酸(A1)、聚酯－聚醯亞胺(A2)、聚醯胺酸(B)、環氧樹脂(C)的溶劑，則無特別限制。溶劑廣泛包括聚醯胺酸、可溶性聚醯亞胺等高分子成分的製造步驟或用途中通常所使用的溶劑，可根據使用目的來加以適宜選擇。
上述這些溶劑，則如下所例示。相對於聚醯胺酸或可溶性聚醯亞胺為良溶劑(good solvent)的非質子性極性有機溶劑之例為：N－甲基－2－吡咯烷酮(N－methyl－2－pyrrolidone)、二甲基咪唑啶酮、N－甲基己內醯胺(N－methyl caprolactam)、N－甲基丙醯胺(N－methyl propionamide)、N,N－二甲基乙醯胺、二甲亞碸(dimethylsulfoxide)、N,N－二甲基甲醯胺、N,N－二乙基甲醯胺、二乙基乙醯胺、γ－丁內酯(γ－butyrolactone)等。
另外，以改善塗佈性等為目的之其他溶劑的例子，可列舉：乳酸烷基酯、3－甲基－3－甲氧基丁醇、四氫化萘(tetralin)、異佛爾酮(isophorone)、乙二醇單丁醚等乙二醇單烷基醚、二乙二醇單***等二乙二醇單烷基醚、乙二醇單烷基或苯基乙酸酯、三乙二醇單烷基醚、丙二醇單丁醚等丙二醇單烷基醚、丙二酸二乙酯等丙二酸二烷基酯、二丙二醇單甲醚等二丙二醇單烷基醚及上述這些的乙酸酯類等酯化合物。這些溶劑中，尤其好的是可使用：N－甲基－2－吡咯烷酮、二甲基咪唑啶酮、γ－丁內酯、乙二醇單丁醚、二乙二醇單***、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇甲基***、3－甲氧基丙酸甲酯等。
這些溶劑可僅使用一種，另外亦可混合使用兩種以上。另外，溶劑較好的是以保護膜用組成物中的固體成分濃度成為5 wt%~60 wt%的方式進行添加來使用。
(7)其他添加劑本發明之保護膜用組成物亦可在不損害本發明之特性的範圍內(較好的是在保護膜用組成物的20 wt%以內)，與可溶性聚醯亞胺、聚酯、丙烯酸聚合物、丙烯酸酯聚合物等聚合物成分混合後使用。
另外，可在不損害本發明目的之範圍內，於本發明之保護膜用組成物中，添加二羧酸或其衍生物與二胺的反應產物即聚醯胺，或者四羧酸二酐、二羧酸或其衍生物與二胺的反應產物即聚醯胺醯亞胺等聚合物成分。
5保護膜的形成
可藉由將本發明之保護膜用組成物塗佈於基板表面，利用熱板、或烘箱等進行加熱，除去溶劑而形成塗膜。加熱條件因各成分的種類及調配比例而不同，通常是於70℃~120℃下，使用烘箱時以5分鐘~15分鐘形成塗膜，使用熱板時以1分鐘~5分鐘形成塗膜。
將保護膜用組成物塗佈於基板表面，可利用旋塗(spin coat)法、輥塗(roll coat)法、浸塗(dipping)法、及狹縫塗佈(slit coat)法等常用方法，來形成塗膜。
形成塗膜後，為使塗膜硬化，於180℃~250℃、較好的是200℃~240℃下，使用烘箱時加熱處理30分鐘~90分鐘，使用熱板時加熱處理5分鐘~30分鐘，藉此可獲得硬化膜。
以上述方式獲得的硬化膜，於加熱時，聚酯－聚醯胺酸的聚醯胺酸部分及聚醯胺酸脫水環化而形成醯亞胺鍵結，進一步進行摩擦處理以使其表現作為液晶配向膜的特性。此硬化膜可由鹼溶液容易地除去，是二次加工性優異的保護膜。
另外，於添加環氧樹脂(C)的情形時，形成上述醯亞胺鍵結的同時，聚酯－聚醯胺酸的自由羧酸與環氧樹脂反應，成為保護膜，此保護膜非常強韌，透明性、耐熱性、耐化學性、平坦性、密著性及耐濺鍍性優異，且具有液晶配向性。
6顯示元件用基板
本發明之顯示元件用基板，具有經配向處理的保護膜、以及形成於此保護膜上的光學膜，此光學膜是使聚合性液晶組成物聚合而獲得。
本發明之顯示元件用基板，是藉由在玻璃基板等基板上塗佈本發明之保護膜用組成物後，將此組成物進行乾燥．加熱處理，然後使其進行脫水．環化反應而於基板上形成保護膜。在保護膜進行配向處理後，於此配向膜上塗佈聚合性組成物使其聚合，藉此形成光學膜，此光學膜中構成液晶組成物的分子之配向狀態固定。
以上述方式，本發明之顯示元件用基板可具有光學補償功能。上述顯示元件用基板可於每規定像素或者像素之規定區域，獨立形成具有特定光學異向性(optical anisotropy)的光學補償層。
本發明之顯示元件用基板中所使用的聚合性液晶組成物並無特別限定，例如可使用市售的聚合性液晶組成物。另外，本發明之顯示元件用基板中所使用之聚合性液晶組成物中所含的聚合性液晶單體，例如可使用以下文獻中所揭示的單體：日本專利特開平9－316032號公報、日本專利特開平7－17910號公報、WO98/00428號小冊子、Macromolecules,26,6132－6134(1993)、DE19504224A1公報、Makromol.Chem.,190,3201－3215(1998)、日本專利特開2003－48903號公報、WO97/00600號小冊子、EP1205467A1公報、或者日本專利特開2006－307150號公報等。
7彩色濾鏡基板
本發明之彩色濾鏡基板，例如具有以下結構：於形成有黑色矩陣(black matrix)的玻璃基板上，形成R、G、B(紅、綠、藍)3色彩色濾鏡，進一步形成含有本發明之保護膜用組成物的保護膜等。
本發明之彩色濾鏡基板是經過以下步驟來製造：於玻璃基板等透明基板上，利用微影(photolithography)、蝕刻(etching)來形成含有鉻(chromium)等金屬的黑色矩陣後，對固定色以固定形狀的光阻圖案(photoresist pattern)作為罩幕進行蝕刻，獲得彩色濾鏡圖案；然後，進行塗佈本發明之保護膜用組成物的步驟；接著，進行乾燥步驟及脫水．環化反應所必需的加熱處理步驟。此外，根據需要，進行將構成彩色濾鏡基板的保護膜加以配向處理的步驟。
配向處理步驟中的配向處理方法，可使用摩擦法、光配向法、轉印法等通常所知的方法。
本發明中尤其好地可使用的配向處理方法是摩擦法，只要在可達成本發明目的之範圍內，則可為任意摩擦處理條件。尤其好的條件是，刷毛擠入量為0.2 mm~0.8 mm，工作臺移動速度為5 mm/s~250 mm/s，輥旋轉速度為500 rpm~2,000 rpm。
先前的彩色濾鏡基板中形成有保護膜及配向膜，而含有本發明之保護膜用組成物的保護膜同時具有保護膜的功能(即平坦性)及配向膜的功能(即配向性)，因此，若形成本發明之保護膜用組成物的保護膜，則可簡化彩色濾鏡基板的製造步驟，並且可降低製造成本。
8液晶顯示元件
本發明之液晶顯示元件，具有顯示元件用基板或彩色濾鏡基板，此顯示元件用基板具有使用本發明之保護膜用組成物而獲得的保護膜。舉例來說，具有本發明之彩色濾鏡基板的液晶顯示元件包括：第2透明基板(例如薄膜電晶體(Thin Film Transistor，TFT)基板)，此第2透明基板具有像素電極及共用電極(common electrode)，且與彩色濾鏡基板相對向而配置；以及夾持於上述兩基板間的液晶。
本發明之彩色濾鏡基板亦可不含有ITO電極，因此可較好地使用於橫向電場切換方式(In Plane Switching)的液晶顯示元件中。
本發明之液晶顯示元件是進行以下步驟而製造：將經配向處理的本發明之彩色濾鏡基板與經配向處理的上述第2透明基板，經由間隔片來相對向組裝的步驟；封入液晶材料的步驟；及貼附偏光膜的步驟。
此外，設置於基板上的電極，是使用濺鍍法等在玻璃等透明基板上堆積鉻等金屬後，以固定形狀的光阻圖案為罩幕進行蝕刻而形成。
本發明之液晶顯示元件亦可於配向處理前後，利用清洗液進行清洗處理而製造。清洗方法可列舉：刷洗(brushing)、噴嘴噴射(jet spray)、蒸汽清洗或超音波清洗等。這些方法可單獨進行，亦可併用。清洗液可使用：純水，或者甲醇、乙醇、異丙醇等各種醇類，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類，二氯甲烷等鹵系溶劑，丙酮、甲基乙基酮等酮類；並不限定於這些清洗液。當然，這些清洗液是使用經充分純化且雜質少的清洗液。
於本發明之液晶顯示元件中所使用的液晶組成物並無特別限制，例如可使用介電常數異向性為正的各種液晶組成物。較好的液晶組成物之例揭示於以下公報中：日本專利第3086228號公報、日本專利第2635435號公報、日本專利特表平5－501735號公報、日本專利特開平8－157826號公報、日本專利特開平8－231960號公報、日本專利特開平9－241644號公報(EP885272A1說明書)、日本專利特開平9－302346號公報(EP806466A1說明書)、日本專利特開平8－199168號公報(EP722998A1說明書)、日本專利特開平9－235552號公報、日本專利特開平9－255956號公報、日本專利特開平9－241643號公報(EP885271A1說明書)、日本專利特開平10－204016號公報(EP844229A1說明書)、日本專利特開平10－204436號公報、日本專利特開平10－231482號公報、日本專利特開2000－087040號公報、日本專利特開2001－48822公報等。
另外，於本發明之液晶顯示元件中所使用的液晶組成物，例如可使用介電常數異向性為負的各種液晶組成物。較好的液晶組成物之例，揭示於以下公報中：日本專利特開昭57－114532號公報、日本專利特開平2－4725號公報、日本專利特開平4－224885號公報、日本專利特開平8－40953號公報、日本專利特開平8－104869號公報、日本專利特開平10－168076號公報、日本專利特開平10－168453號公報、日本專利特開平10－236989號公報、日本專利特開平10－236990號公報、日本專利特開平10－236992號公報、日本專利特開平10－236993號公報、日本專利特開平10－236994號公報、日本專利特開平10－237000號公報、日本專利特開平10－237004號公報、日本專利特開平10－237024號公報、日本專利特開平10－237035號公報、日本專利特開平10－237075號公報、日本專利特開平10－237076號公報、日本專利特開平10－237448號公報(EP967261A1說明書)、日本專利特開平10－287874號公報、日本專利特開平10－287875號公報、日本專利特開平10－291945號公報、日本專利特開平11－029581號公報、日本專利特開平11－080049號公報、日本專利特開2000－256307公報、日本專利特開2001－019965公報、日本專利特開2001－072626公報、日本專利特開2001－192657公報等。
另外，亦可於上述介電常數異向性為正或負的液晶組成物中添加一種以上的光學活性化合物來使用。
實施例
以下，根據實施例及比較例來對本發明加以說明，但本發明並不限定於這些實施例。
以縮寫表示實施例及比較例中所使用的二胺、四羧酸二酐及溶劑之名稱。於以下記述中使用此縮寫。
二胺 4,4'－二胺基二苯醚：APE 3,3'－二胺基二苯基碸：DDS
四羧酸二酐 1,2,3,4－環丁烷四甲酸二酐：CBDA苯均四酸二酐：PMDA 3,3',4,4'－二苯醚四甲酸二酐：ODPA
溶劑成分 N－甲基－2－吡咯烷酮：NMP γ－丁內酯：GBL丁基溶纖劑：BC
[合成例1]聚酯－聚醯胺酸的合成
於具備溫度計、攪拌機、原料投入口及氮氣導入口的500 ml四口燒瓶中，添加65.00 g的ODPA、9.44 g的1,4－丁二醇、111.66 g的經脫水純化之NMP，於乾燥氮氣流、130℃下攪拌1小時。將此反應液冷卻至40℃，添加26.01 g的DDS、122.72 g的經脫水純化之NMP，於乾燥氮氣流、40℃下攪拌2小時。最後添加167.42 g的經脫水純化之NMP，獲得淡黃色透明的聚酯－聚醯胺酸之20%溶液。此溶液的黏度為311 mPa．s。以GPC測定的重量平均分子量為14,000。
[合成例2]聚醯胺酸之合成
於具備溫度計、攪拌機、原料投入口及氮氣導入口的200 ml四口燒瓶中，添加1.96 g的CBDA、2.18 g的PMDA、4.00 g的APE、77.32 g的脫水NMP，於乾燥氮氣流、25℃下攪拌30小時。於此反應液中添加38.67 g的BC、38.67 g的GBL，升溫至50℃攪拌6小時後，進行冷卻，獲得固體成分的濃度為5 wt%的聚醯胺酸溶液。反應液的黏度為34.2 mPa．s(E型黏度計、25℃)。所得聚醯胺酸的重量平均分子量為38,000。
[實施例1]保護膜用組成物的製備
於乾燥氮氣流、室溫下混合溶解以下所示的各成分。
合成例1的聚酯－聚醯胺酸溶液 5.00 g合成例2的聚醯胺酸溶液 2.00 g NMP 1.00 g GBL 2.00 g BC 2.00 g
利用0.2 μm之氟樹脂製薄膜過濾器(membrane filter)過濾以上述方式獲得的溶液，獲得保護膜用組成物。
[實施例2]保護膜的製作
以旋轉器將實施例1中獲得的保護膜用組成物塗佈於附有電極之玻璃基板上，形成塗膜。塗佈條件為800 rpm、10秒。塗膜後於80℃下預備煅燒約5分鐘，然後於210℃下進行30分鐘加熱處理，形成膜厚為1.22 μm的保護膜。此保護膜於400 nm處的透射率(transmittance)為97.7%。使用飯沼標準製作所股份有限公司製造的摩擦處理裝置，以摩擦布(刷毛長度為1.8 mm：嫘縈(rayon))的刷毛擠入量為0.40 mm、工作臺移動速度為60 mm/s、輥旋轉速度為1500 rpm的條件，對所得保護膜進行摩擦處理。利用100倍及400倍的光學顯微鏡觀察摩擦處理後的液晶配向膜表面，未觀察到由摩擦造成的削痕及削屑。
將所得保護膜於超純水中進行5分鐘超音波清洗，然後於烘箱中120℃下乾燥30分鐘。於形成此保護膜的附有電極之玻璃基板上散布4 μm的間隙材料，以形成有保護膜的面為內側進行貼附，以環氧硬化劑密封，製成間隙為4 μm的平行單元。於上述單元中注入液晶材料，以光硬化劑密封注入口。接著，於110℃下進行30分鐘加熱處理後，恢復至室溫。用作液晶材料之液晶組成物的組成如下所述。此組成物的NI點為100.0℃，雙折射率(birefringence)為0.093。
液晶組成物
配向性的確認於室溫下，利用偏光顯微鏡進行觀察，以確認配向性。於未施加電壓的狀態下確認配向狀態。若使單元旋轉，則交替觀察到亮態及暗態。另外，未觀察到暗態下的由配向不良引起之漏光。
[實施例3]
於乾燥氮氣流、室溫下混合溶解以下所示的各成分後，以0.2 μm的氟樹脂製薄膜過濾器進行過濾，獲得保護膜用組成物。
合成例1的聚酯－聚醯胺酸溶液 5.00 g合成例2的聚醯胺酸溶液 2.00 g Celloxide 2021P(脂環式環氧樹脂) 0.50 g NMP 1.00 g GBL 2.00 g BC 2.00 g
旋轉器的塗佈條件為1800 rpm、10秒，除此以外，在與實施例2相同的條件下，形成膜厚為1.35 μm的保護膜。此保護膜於400 nm處的透射率為97.9%。
在與實施例1相同的條件下，對所得保護膜進行摩擦處理，利用100倍及400倍的光學顯微鏡觀察摩擦處理後的液晶配向膜表面，結果未觀察到由摩擦造成的削痕、削屑。另外，於單元製作後以偏光顯微鏡進行的配向性確認中，在未施加電壓之暗態下未觀察到由配向不良引起的漏光。
[實施例4]
使用實施例3中製備的保護膜用組成物，以與實施例3相同的條件，於玻璃基板上形成保護膜，然後對此保護膜進行摩擦處理。於此保護膜上，利用旋轉器塗佈聚合性液晶組成物(PLC－1)。塗佈條件為800 rpm、10秒。塗佈PLC－1後，將基板於80℃下，於熱板上加溫3分鐘，然後置於室溫的鋁墊上進行冷卻。進一步於氮氣環境下照射300 mJ/cm2 紫外線(365 nm)，於220℃的烘箱中煅燒30分鐘，獲得含有聚合性液晶組成物(PLC－1)的光學膜。以上述方式，獲得具有保護膜及形成於此保護膜上之光學膜的顯示元件用基板。利用偏光顯微鏡確認配向性，結果為配向性良好。
聚合性液晶組成物(PLC－1)LC11 19.5 wt% LC12 10.5 wt%環戊酮 69.0 wt% IRGACURE 651 1.0 wt%
化合物(LC11)及(LC12)是以日本專利特開2006－307150號公報中所揭示的方法進行合成。另外，IRGACURE 651是汽巴精化(股)(Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd)製造的光聚合引發劑。
[比較例1]
於具備溫度計、攪拌機、原料投入口及氮氣導入口的500 ml四口燒瓶中，添加6 g的2,2'－偶氮雙(異丁腈)、200 g的丙二醇單甲醚乙酸酯(以下，簡稱為PGMEA)、20 g的苯乙烯、65 g的甲基丙烯酸縮水甘油酯、15 g的N－苯基順丁烯二醯亞胺，使其於乾燥氮氣流、95℃下反應4小時，獲得共聚物溶液。
於上述共聚物溶液中添加以下成分，於乾燥氮氣流、室溫下混合溶解後，以0.2 μm的氟樹脂製薄膜過濾器進行過濾，獲得保護膜用組成物。
丙二醇單甲醚乙酸酯 100 g二乙二醇甲基*** 60 g Epikote 1032H60 20 g(脂環式環氧樹脂，Yuka Shell Epoxy(股)製造)偏苯三甲酸酐 20 g γ－縮水甘油氧基丙基二乙氧基矽烷 5 g Megafac 172 0.02 g(界面活性劑，大日本油墨化學工業(股)製造)
旋轉器的塗佈條件為1250 rpm、10秒，除此以外，在與實施例1相同的條件下，形成膜厚為1.41 μm的保護膜。此保護膜於400 nm處的透射率為98.7%。
在與實施例1相同的條件下，對所得保護膜進行摩擦處理，利用100倍及400倍的光學顯微鏡觀察摩擦處理後的液晶配向膜表面，未觀察到由摩擦造成的削痕、削屑。另外，於單元製作後利用偏光顯微鏡確認配向性，結果於未施加電壓的暗態下觀察到由配向不良造成的漏光。
[產業上之可利用性]
本發明之應用方法，例如可用於液晶顯示元件及構成液晶顯示元件的彩色濾鏡基板。
雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (14)

  1. 一種保護膜用組成物，其含有選自由聚酯-聚醯胺酸(A1)及聚酯-聚醯亞胺(A2)所組成之族群中的一種以上、以及聚醯胺酸(B)，上述聚酯-聚醯胺酸(A1)具有下述通式(1)及通式(2)所表示之結構單元， (式中，R1 、R2 及R3 分別獨立為碳數2~100之有機基團)；上述聚酯-聚醯亞胺(A2)具有下述通式(3)及通式(2)所表示之結構單元， (式中，R1 、R2 及R3 分別獨立為碳數2~100的有機基團)，上述聚醯胺酸(B)是至少使用如下之二胺及如下之四羧酸二酐而獲得；上述二胺是選自由4,4'-二胺基二苯醚、4,4'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、間苯二胺、對苯二胺、間苯二甲胺、對苯二甲胺、2,2'-二胺基二苯基丙烷、聯苯胺、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-甲基環己烷、雙[4-(4-胺基苄基)苯基]甲烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]-4-甲基環己烷及1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]甲烷所組成之族群中的一種以上；上述四羧酸二酐是選自由苯均四酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐、1,2,4,5-環己烷四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐及3,3',4,4'-二苯碸四甲酸二酐所組成之族群中的一種以上，上述保護膜用組成物含有2wt%~40wt%的上述聚酯-聚醯胺酸(A1)及0.1wt%~20wt%的上述聚醯胺酸(B)。
  2. 一種保護膜用組成物，其含有聚酯-聚醯胺酸(A1)及聚醯胺酸(B)，上述聚酯-聚醯胺酸(A1)是至少使用多羥基化合物(a1)、二胺(a2)及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)而獲得，上述保護膜用組成物含有2wt%~40wt%的上述聚酯-聚醯胺酸(A1)及0.1wt%~20wt%的 上述聚醯胺酸(B)。
  3. 一種保護膜用組成物，其含有選自由聚酯-聚醯胺酸(A1)及作為其醯亞胺化物的聚酯-聚醯亞胺(A2)所組成之族群中的一種以上、以及聚醯胺酸(B)，上述聚酯-聚醯胺酸(A1)是至少使用多羥基化合物(a1)、二胺(a2)及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)而獲得，上述保護膜用組成物含有2wt%~40wt%的上述聚酯-聚醯胺酸(A1)及0.1wt%~20wt%的上述聚醯胺酸(B)。
  4. 如申請專利範圍第2項或第3項所述之保護膜用組成物，其中多羥基化合物(a1)為二醇，具有2個以上酸酐基之化合物(a3)為四羧酸二酐。
  5. 如申請專利範圍第2項或第3項所述之保護膜用組成物，其中多羥基化合物(a1)是選自由1,4-丁二醇、1,5-戊二醇及1,6-己二醇所組成之族群中的一種以上；二胺(a2)是選自由3,3'-二胺基二苯基碸、雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸及下述式(b)所表示的化合物所組成之族群中的一種以上， (式中，R3 及R4 獨立為碳數1~3之烷基或苯基，R5 獨立為亞甲基、伸苯基或被烷基取代之伸苯基，x獨立為1~6的整數，y為1~100的整數)； 具有2個以上酸酐基之化合物(a3)是選自由苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯碸四甲酸二酐及丁烷四甲酸二酐所組成之族群中的一種以上。
  6. 如申請專利範圍第2項或第3項所述之保護膜用組成物，其中聚酯-聚醯胺酸(A1)，是相對於多羥基化合物(a1)之羥基1莫耳，使二胺(a2)之胺基0.1莫耳~10莫耳、及具有2個以上酸酐基之化合物(a3)之酸酐基1莫耳~10莫耳反應而獲得。
  7. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之保護膜用組成物，其中保護膜用組成物進一步含有環氧樹脂(C)。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之保護膜用組成物，其中環氧樹脂(C)是選自由下述式所表示的化合物所組成之族群中的一種以上， (式中，n為0~10的整數)。
  9. 如申請專利範圍第7項或第8項所述之保護膜用組成物，其中含有2wt%~40wt%的聚酯-聚醯胺酸(A1)、0.1wt%~20wt%的聚醯胺酸(B)及0.5wt%~20wt%的環氧樹脂(C)。
  10. 一種保護膜用組成物，其含有：5wt%~30wt%的聚酯-聚醯胺酸(A1)，此聚酯-聚醯胺酸(A1)是使1,4-丁二醇、3,3'-二胺基二苯基碸及3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐反應而獲得；0.2wt%~10wt%的聚醯胺酸(B)，此聚醯胺酸(B)是使4,4'-二胺基二苯醚、苯均四酸二酐及1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐反應而獲得；以及2wt%~15wt%的環氧樹脂(C)，此環氧樹脂(C)是選自由下述式(220)~式(223)所表示的化合物所組成之族群中的一種以上， (式中，n為0~10的整數)。
  11. 一種保護膜，其是將如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之保護膜用樹脂組成物塗佈於基板、進行加熱處理以及摩擦處理所獲得。
  12. 一種顯示元件用基板，其包括基板、經配向處理的如申請專利範圍第11項所述之保護膜、以及於經配向處理的該保護膜上形成有由聚合性液晶組成物所獲得的光學膜。
  13. 一種彩色濾鏡基板，其形成有基板、位於該基板上的黑色矩陣、位於該黑色矩陣上的彩色濾鏡，以及位於該彩色濾鏡上的如申請專利範圍第11項所述之保護膜。
  14. 一種液晶顯示元件，其具有：如申請專利範圍第12項所述之顯示元件用基板或者如申請專利範圍第13項所述之彩色濾鏡基板；第二基板，與該顯示元件用基板或與該彩色濾鏡基板對向配置；以及液晶，夾持於該顯示元件用基板與該第二基板間，或者夾持於該彩色濾鏡基板與該第二基板間。
TW96118908A 2006-06-29 2007-05-28 保護膜用組成物、彩色濾鏡基板以及液晶顯示元件 TWI446021B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006179291 2006-06-29
JP2007084528A JP4930143B2 (ja) 2006-06-29 2007-03-28 保護膜用組成物、カラーフィルター基板および液晶表示素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200801593A TW200801593A (en) 2008-01-01
TWI446021B true TWI446021B (zh) 2014-07-21

Family

ID=38876994

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW96118908A TWI446021B (zh) 2006-06-29 2007-05-28 保護膜用組成物、彩色濾鏡基板以及液晶顯示元件

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8053041B2 (zh)
JP (1) JP4930143B2 (zh)
KR (1) KR101374631B1 (zh)
TW (1) TWI446021B (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200909521A (en) * 2007-07-27 2009-03-01 Chisso Corp Composition comprising polyester amide acid and ink-jet composition using the composition
US20090130468A1 (en) * 2007-11-16 2009-05-21 Li-Hua Wang Polyamic acid composition, method for preparing the same, method for preparing polyimide and polyimide flexible metal-clad laminates
KR20100034874A (ko) * 2008-09-25 2010-04-02 삼성전자주식회사 평탄화된 기판을 포함하는 표시장치 및 이의 제조방법
KR101474319B1 (ko) * 2008-12-12 2014-12-26 제이엔씨 주식회사 잉크젯용 잉크
KR101706177B1 (ko) * 2009-03-23 2017-02-13 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 열경화막 형성용 폴리에스테르 조성물
WO2010119868A1 (ja) 2009-04-14 2010-10-21 日産化学工業株式会社 熱硬化膜形成用感光性ポリエステル組成物
JP2013177561A (ja) * 2012-02-03 2013-09-09 Jnc Corp 光配向性基を有する高分子組成物、該高分子組成物から形成される液晶配向膜及び該液晶配向膜から形成される位相差板を備えた液晶表示素子
JP6160610B2 (ja) * 2012-03-21 2017-07-12 日産化学工業株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
JP5928129B2 (ja) * 2012-04-25 2016-06-01 Jnc株式会社 インクジェットインク
CN105086316B (zh) * 2014-05-15 2018-01-30 捷恩智株式会社 热硬化性组合物、硬化膜、彩色滤光片、液晶显示元件、固体摄像元件及发光二极管发光体
EP3279237A4 (en) * 2015-03-31 2018-04-04 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyimide film, polyimide varnish, product using polyimide film, and laminate
TWI710601B (zh) * 2017-04-10 2020-11-21 奇美實業股份有限公司 軟性基板用組成物以及軟性基板
CN110494469B (zh) * 2017-04-13 2022-07-26 捷恩智株式会社 热硬化性树脂组合物、硬化膜、带硬化膜基板、电子零件及喷墨用墨水
CN109422987B (zh) * 2017-08-30 2021-03-09 京东方科技集团股份有限公司 平坦层用组合物、其制备方法、平坦层材料及显示装置
KR102354529B1 (ko) * 2017-09-18 2022-01-24 삼성디스플레이 주식회사 색 변환소자 및 그 제조 방법
JP2019211719A (ja) * 2018-06-08 2019-12-12 Jnc株式会社 絶縁膜を含む液晶素子、調光窓および製造方法
KR20200023198A (ko) * 2018-08-23 2020-03-04 제이엔씨 주식회사 고배리어성 저온 경화 조성물

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2357297C3 (de) * 1973-11-16 1978-09-21 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Verfahren zur Herstellung von Polyamidcarbonsäuren
JPS5137297B2 (zh) * 1974-09-26 1976-10-14
US4208464A (en) * 1974-09-26 1980-06-17 Nitto Electric Industrial Co., Ltd. Article coated with baked layer of water-soluble heat-resistant insulating varnish
DE3060913D1 (en) * 1979-05-12 1982-11-11 Fujitsu Ltd Improvement in method of manufacturing electronic device having multilayer wiring structure
JPH0618896A (ja) * 1992-07-01 1994-01-28 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶表示素子
US5554684A (en) * 1993-10-12 1996-09-10 Occidental Chemical Corporation Forming polyimide coating by screen printing
JP3422178B2 (ja) * 1996-04-26 2003-06-30 チッソ株式会社 熱硬化性樹脂組成物
JPH10110061A (ja) * 1996-10-04 1998-04-28 Daiwa Kagaku Kogyo Kk 害虫防除成型品
JPH10338804A (ja) * 1997-06-06 1998-12-22 Sumitomo Bakelite Co Ltd 液晶配向剤
JP4341092B2 (ja) * 1998-12-25 2009-10-07 チッソ株式会社 ジアミノ化合物およびその製造方法
JP2001158816A (ja) * 1999-12-01 2001-06-12 Jsr Corp 硬化性組成物およびカラーフィルタ保護膜
US6645632B2 (en) * 2000-03-15 2003-11-11 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Film-type adhesive for electronic components, and electronic components bonded therewith
JP3773845B2 (ja) * 2000-12-29 2006-05-10 三星電子株式会社 ポジティブ型感光性ポリイミド前駆体およびこれを含む組成物
US7078078B2 (en) * 2001-01-23 2006-07-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical compensatory sheet comprising transparent support and optically anisotropic layer
JP4569233B2 (ja) * 2003-09-09 2010-10-27 チッソ株式会社 熱硬化性樹脂組成物及び硬化膜

Also Published As

Publication number Publication date
KR101374631B1 (ko) 2014-03-14
JP4930143B2 (ja) 2012-05-16
TW200801593A (en) 2008-01-01
KR20080001616A (ko) 2008-01-03
US8053041B2 (en) 2011-11-08
JP2008033244A (ja) 2008-02-14
US20080003381A1 (en) 2008-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI446021B (zh) 保護膜用組成物、彩色濾鏡基板以及液晶顯示元件
JP5061709B2 (ja) 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜および液晶表示素子
JP5190109B2 (ja) ３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ｔ−ブチル−１−ナフタレンコハク酸二無水物、およびと当該二無水物から調製されたポリイミド樹脂を含む液晶配列剤
JP5382346B2 (ja) 熱硬化膜形成用樹脂組成物
JP4569233B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物及び硬化膜
TWI421301B (zh) 熱固性樹脂組成物以及固化膜
TWI401278B (zh) 熱硬化性聚合物組成物
TWI458754B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
JP5477607B2 (ja) 熱硬化膜形成用ポリエステル組成物
WO2008010483A1 (fr) Composition de résine pour film mince retard, substrat de filtre coloré pour un dispositif d'affichage à cristaux liquides, dispositif d'affichage à cristaux liquides, et procédé de fabrication d'un substrat de filtre coloré pour un dispositif d'affichage à cristaux liquides ayant un film
TW201408728A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
TW201540748A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
JP7363891B2 (ja) 膜形成用組成物、硬化膜及び位相差フィルム
TW201211108A (en) Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film produced using same, and liquid crystal display element
WO2019103042A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶配向膜の製造方法、及び液晶表示素子
JP2008007623A (ja) ナノインプリント用組成物
JP2009015038A (ja) 液晶配向膜用組成物およびそれを用いた表示素子
JP7004958B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜、及びそれを用いた液晶表示素子
TWI341850B (zh)
JP5459483B2 (ja) 熱硬化膜形成用ポリエステル樹脂溶液
JP5488798B2 (ja) 液晶配向剤
JP2012150503A (ja) 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜および液晶表示素子
JP5641250B2 (ja) 熱硬化膜形成用ポリエステル組成物
WO2019097902A1 (ja) 液晶素子の製造方法
JP2023084214A (ja) ポリアミド酸およびそれを用いた熱硬化性組成物、硬化膜および液晶表示素子

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees