TWI442082B - Protective sheet and polarizer - Google Patents
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Description
本發明係關於一種保護片及偏光板。
近年來,液晶顯示裝置由於薄、輕且消耗電力小,因此被廣泛使用代替CRT。具體而言,從計算機、時鐘等小型物品,至汽車用測量儀器、PC螢幕及電視等大型物品,皆廣泛使用液晶顯示裝置。
被裝入液晶顯示裝置之液晶顯示元件,係具有液晶胞(liquid crystal cell)、與配置於液晶胞兩面之一對的偏光板。此偏光板包含有片狀之偏光元件、與配置於此偏光元件兩面之一對的保護片。保護片係用以保護偏光元件之結構的薄片,一般而言,係由雙折射率小、透明性優異之三乙醯基纖維素(triacetylcellulose)(以下,記載為「TAC」。)形成。
然而,此TAC的耐濕熱性並不夠充分,若於高溫或高濕下使用以TAC作為偏光元件保護膜之偏光板,則會有偏光度及色調等之偏光板性能下降的缺點。且TAC對於斜方向之入射光會產生相位差。近年來隨著液晶顯示器大型化不斷發展,該相位差已顯著地對視角特性造成影響。
因此,係研究使用耐熱性丙烯酸系樹脂來代替TAC。
具體而言,係研究具有含耐熱性丙烯酸系樹脂作為主聚合物之基質相、與含丙烯酸系橡膠作為主聚合物之分散相的海島結構保護片(例如,參照日本特開2010-70646號公報)。
然而,上述日本特開2010-70646號公報之保護片中,上述分散相之丙烯酸系橡膠之平均粒徑為相對較大的0.05~0.35μm,因此會有無法充分確保保護片之透明性的問題。
專利文獻1:日本特開2010-70646號公報
本發明係有鑑於此等不良情形而完成者,本發明之課題在於提供一種富有耐熱性與可撓性且透明性高之保護片,及一種具有該保護片的偏光板。
用以解決上述課題而完成之發明為:一種保護片,係具有含耐熱性丙烯酸系樹脂作為主聚合物之基質相、與含丙烯酸系橡膠作為主聚合物之分散相的海島結構保護片;該基質相與分散相之折射率差為0.01以下;該分散相之平均粒徑為1nm以上未達50nm。
該保護片中,基質相含有耐熱性丙烯酸系樹脂作為主聚合物,分散相含有丙烯酸系橡膠作為主聚合物,因此,不但富有耐熱性及可撓性,且基質相與分散相之折射率差為0.01以下,此外,由於分散相之平均粒徑為1nm以上未達50nm,故透明性高。尤其,由於分散層之平均粒徑未達50nm,因此可獲得極高的透明性。也就是說,理論上小於可見光波長之一半的粒子雖不會對透明性造成不良影響,但實際上卻會因為短波長側之可見光的影響而呈白濁,然而,只要如上述般未達50nm,即不會受到上述短波長側之可見光的影響,而獲得極高的透明性。
又,該保護片中,分散相之含量較佳為5質量%以上40質量%以下。由於在上述下限值以上,故可充分發揮必需的可撓性,又由於在上述上限值以下,故可充分發揮必需的透明性。
並且,於該保護片中,較佳為平面方向之延遲值為0nm以上15nm以下,厚度方向之延遲值為-15nm以上0nm以下。藉此,於穿透該保護片之透射光不易產生相位差,因此,即使使用作為例如偏光板等具有偏光功能之薄片的保護片,亦具有不會阻礙此偏光功能的優點。
又,該保護片中,耐熱性丙烯酸系樹脂之總透光率較佳為90%以上,藉此,可獲得充分之透明性。又,維卡軟化點(Vicat softening point)較佳為105℃以上140℃以下。藉由在上述下限值以上,在使用作為例如偏光板之保護片時,可發揮充分之耐熱性,且藉由在上述上限值以下,則在製作保護片時有易於溶融耐熱性丙烯酸系樹脂、易於製造之優點。
上述耐熱性丙烯酸系樹脂較佳為在主鏈具有環結構。藉此可使該保護片具有耐熱性更高之效果。
又,該保護片中,較佳為對單面或兩面實施有消光(mat)加工。藉此,會具有「易於藉接著劑等將經實施過該消光加工之面貼附於其他構件」的優點。例如,可使用水系接著劑將經實施過該消光加工之面接著於偏光元件,藉此使該保護片牢固地接著於偏光元件而形成偏光板。
又,該保護片中,較佳為具備有積層於單面之硬塗層,藉由該硬塗層,可提高耐擦傷性。又,該硬塗層較佳為藉由塗佈丙烯酸系塗料而形成,藉此,可確保薄片的透明性。
另,該發明亦包含具備片狀偏光元件、與藉接著劑層積層於此偏光元件兩面之一對該保護片的偏光板。
如上所述,本發明之保護片富有耐熱性及可撓性,並具有透明性高的效果。
以下,一邊參照適當圖式,一邊說明本發明之實施形態的保護片。
本實施形態之保護片,具有含耐熱性丙烯酸系樹脂作為主聚合物之基質相、與含丙烯酸系橡膠作為主聚合物之分散相。該保護片中,上述分散相分散於上述基質相中而形成海島結構。以下對各相進行說明。
<基質相>
上述基質相含有作為主聚合物之耐熱性丙烯酸系樹脂。此耐熱性丙烯酸系樹脂,意指含有丙烯酸、甲基丙烯酸及此等之衍生物等丙烯酸系單體作為單體成分的聚合物。此耐熱性丙烯酸系樹脂,例如可列舉將選自甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸三級丁環己酯、甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸烷酯;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷酯之1種或複數種丙烯酸系單體加以聚合而成者。此耐熱性丙烯酸系樹脂亦包含將丙烯酸系單體與其他單體成分加以共聚而成者。於此種共聚之情形時,其他單體成分之含有率(共聚比例)相對於構成耐熱性丙烯酸系樹脂之總單體成分較佳在60質量%以下,更佳在50質量%以下,再更佳在40質量%以下。
上述耐熱性丙烯酸系樹脂,較佳為含有甲基丙烯酸甲酯作為單體成分之聚合物。藉由使耐熱性丙烯酸系樹脂含有甲基丙烯酸甲酯作為單體成分,可提升所得之耐熱性丙烯酸系樹脂之相溶性。含有甲基丙烯酸甲酯作為單體成分之聚合物,可列舉甲基丙烯酸甲酯之均聚物、甲基丙烯酸甲酯與其他單體之共聚物等。可與甲基丙烯酸甲酯共聚之其他單體,例如可列舉甲基丙烯酸甲酯以外之甲基丙烯酸烷酯類;丙烯酸烷酯類;α-羥甲基丙烯酸烷酯類;苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對三級丁基苯乙烯等經烷基取代之苯乙烯,α-甲基苯乙烯、α-甲基-對甲基苯乙烯等經α-烷基取代之苯乙烯等的芳香族乙烯化合物類;丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類;N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺(N-cyclohexylmaleimide)等順丁烯二醯亞胺類;順丁烯二酸酐等不飽和羧酸酐類;丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸等不飽和羧酸類等。此等其他之單體,從提升所得之保護片的可撓性及耐熱性的觀點而言,較佳為α-羥甲基丙烯酸烷酯類、苯乙烯、經烷基取代之苯乙烯、經α-烷基取代之苯乙烯、不飽和羧酸類,更佳為α-羥甲基丙烯酸烷酯類、苯乙烯、經α-烷基取代之苯乙烯、不飽和羧酸類,其中,再更佳為α-羥甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸。使用α-羥甲基丙烯酸烷酯類作為其他單體而與甲基丙烯酸甲酯共聚時,進一步藉由進行脫水反應,由於會形成含有部分聚合物主鏈之內酯環,故會特別使所得之耐熱性丙烯酸系樹脂的耐熱性獲得提升。此等之單體可單獨使用1種或組合複數種使用。於此種甲基丙烯酸甲酯與其他單體之共聚物中,其他單體成分之含有率相對於甲基丙烯酸甲酯,較佳在50質量%以下。
上述可與甲基丙烯酸甲酯共聚之其他單體,較佳為丙烯酸烷酯類。藉由使用丙烯酸烷酯類作為其他單體,可提升所得之耐熱性丙烯酸系樹脂的耐熱溫度,且可使成形加工時的流動性變高。於此種甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸烷酯類之共聚物中,丙烯酸烷酯類單體成分之含有率,從提升耐熱性的觀點而言,較佳為相對於總單體成分在0.1質量%以上15質量%以下,更佳在0.2質量%以上14質量%以下,再更佳為1質量%以上12質量%以下。
上述丙烯酸烷酯類,即使是丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯與甲基丙烯酸甲酯少量共聚,由於亦可顯著得到上述成形加工時之流動性的改良效果,故較佳。
上述耐熱性丙烯酸系樹脂,亦可使用同排(isotactic)聚甲基丙烯酸酯或對排(syndiotactic)聚甲基丙烯酸酯。又,耐熱性丙烯酸系樹脂亦可直接使用市售品,或是從成為前驅物之市售品來製造。
製造上述耐熱性丙烯酸系樹脂之方法,可採用以往公知之方法,例如可採用鑄造聚合、塊狀聚合、懸浮聚合、溶液聚合、乳化聚合、陰離子聚合等聚合方法。較佳為不使用懸浮劑或乳化劑之塊狀聚合或溶液聚合,藉此可減少微小異物的混入。又,溶液聚合之情形,可使用甲苯等芳香族烴溶劑。又,於塊狀聚合之情形時,可藉由加熱所產生之游離自由基或電離性放射線照射來啟動聚合。又,用於聚合反應之聚合起始劑,例如可使用偶氮雙異丁腈等偶氮化合物、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、三級丁過氧-2-己酸乙酯等有機過氧化物等。
又,於90℃以上之溫度條件下進行聚合時,一般雖然採用溶液聚合,但較佳為在可溶於有機溶劑之聚合起始劑中,使用10小時半衰期溫度在80℃以上者。此種聚合起始劑,具體而言,可列舉1,1-雙(三級丁過氧)-3,3,5-三甲環己烷、環己烷過氧化物(cyclohexane peroxide)、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲醯過氧(benzoylperoxy))己烷、1,1-偶氮雙(1-環己腈(1-cyclohexanecarbonitrile))、2-(胺甲醯偶氮(carbamoylazo))異丁腈等。此等聚合起始劑於上述聚合反應之使用量,相對於用於聚合之總單體100質量份,較佳為0.005~5質量份。
於聚合反應中,視需要可使用分子量調節劑。此分子量調節劑,可採用一般於自由基聚合中所使用者。具體而言,例如可使用丁硫醇、辛硫醇、十二烷基硫醇、巰乙酸2-乙基己酯等硫醇化合物。此等之分子量調節劑,較佳為在使上述耐熱性丙烯酸系樹脂之分子量成為所欲範圍的濃度範圍作添加。
另,耐熱性丙烯酸系樹脂之製造方法,例如可使用日本特公昭63-1964號公報等記載之方法。又,耐熱性丙烯酸系樹脂,可藉由將甲基丙烯酸烷酯及/或丙烯酸烷酯與其他1種類以上之單體加以共聚,製成3元以上之共聚物。
於上述3元以上之共聚物中,與甲基丙烯酸烷酯及/或丙烯酸烷酯共聚之其他單體成分,例如可採用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯及對三級丁基苯乙烯等芳香族乙烯化合物類;丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等不飽和腈類;N-甲基順丁烯二醯亞胺、N-乙基順丁烯二醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺類;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、丁氧基甲基丙烯醯胺(butoxymethylacrylamide)、N-丙基甲基丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺類;順丁烯二酸酐、伊康酸酐(itaconic acid anhydride)等不飽和羧酸酐類;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-取代之丙烯酸、α-取代之甲基丙烯酸、順丁烯二酸等不飽和羧酸類;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5,6-五羥己酯及(甲基)丙烯酸2,3,4,5-四羥戊酯等不飽和羧酸烷酯類等。
構成基質相之樹脂,除了作為主聚合物之耐熱性丙烯酸系樹脂以外,亦可進一步使用非為耐熱性丙烯酸系樹脂之丙烯酸系樹脂(以下,亦稱為「丙烯酸系樹脂(a)」。)。此情形時,於基質相中,耐熱性丙烯酸系樹脂與丙烯酸系樹脂(a)之各別含量,較佳為丙烯酸系樹脂(a)相對於耐熱丙烯酸系樹脂之質量比(丙烯酸系樹脂(a)/耐熱性丙烯酸系樹脂)在0.1/99.9以上50/50以下。藉由調整丙烯酸系樹脂(a)與耐熱性丙烯酸系樹脂之質量比,而可調節所得之保護片的光彈性係數及玻璃轉移溫度(Tg)。上述質量比較佳為0.1/99.9以上40/60以下,更佳為0.1/99.9以上35/65以下。
上述耐熱性丙烯酸系樹脂藉由凝膠滲透層析儀(GPC)之聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)換算的重量平均分子量(Mw),較佳為1萬以上40萬以下,更佳為4萬以上30萬以下,再更佳為7萬以上20萬以下。藉由使上述耐熱性丙烯酸系樹脂之Mw為上述範圍,可提升所得之保護片的強度,且可提升保護片成形之加工性及流動性。又,分子量分布(Mw/Mn)較佳在1.8以上3.0以下,更佳在1.8以上2.7以下,再更佳在1.8以上2.5以下。
上述耐熱性丙烯酸系樹脂亦可為單體成分之組成、分子量等不同之2種以上的耐熱性丙烯酸系樹脂的混合物。此時,上述重量平均分子量意指其平均值。
上述耐熱性丙烯酸系樹脂之維卡軟化溫度(Vicat softening temperature),較佳在105℃以上140℃以下,更佳在110℃以上,再更佳在120℃以上。又,耐熱性丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度(Tg),較佳在110℃以上,更佳在115℃以上,再更佳在120℃以上。耐熱性丙烯酸系樹脂之熔化指數(ASTM D1238;I條件),從所得之保護片之強度的觀點而言,較佳在10g/10分以下,更佳在6g/10分以下,再更佳在3g/10分以下。
當耐熱性丙烯酸系樹脂為不含有芳香族乙烯單體作為單體成分之耐熱性丙烯酸系樹脂(以下,亦稱為「耐熱性丙烯酸系樹脂(1)」。)時,耐熱性丙烯酸系樹脂(1)中之丙烯酸系單體成分的含有率,較佳為相對於構成耐熱性丙烯酸系樹脂(1)之總單體成分在40質量%以上。此丙烯酸系樹脂(1),例如可使用將選自甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸三級丁環己酯、甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯之1種以上的單體加以聚合而成者。
上述丙烯酸系樹脂(1)之重量平均分子量較佳在5萬以上20萬以下,更佳在7萬以上15萬以下。藉由使此重量平均分子量為上述範圍,可使所得之保護片具有優異之強度,且保護片成形時具有優異之成形加工性及流動性。
並且,構成基質相之耐熱性丙烯酸系樹脂,當合併使用含芳香族乙烯系單體作為單體成分之耐熱性丙烯酸系樹脂、與不含上述芳香族乙烯系單體作為單體成分之丙烯酸系樹脂(1)時,亦可進一步合併使用其他之丙烯酸系樹脂。此情形時,上述其他之丙烯酸系樹脂的含量相對於構成基質相之總樹脂100質量份,較佳在20質量份以下,更佳在10質量份以下。上述耐熱性丙烯酸系樹脂(1)之含量相對於構成基質相之總樹脂100質量份,較佳在0.1質量份以上50質量份以下,更佳在0.1質量份以上40質量份以下,尤佳在0.1質量份以上35質量份以下。並且,上述耐熱性丙烯酸系樹脂之含量相對於構成基質相之總樹脂100質量份,較佳在50質量份以上99.9質量份以下,更佳在60質量份以上99.9質量份以下,再更佳在65質量份以上99.9質量份以下。藉由使基質相中之耐熱性丙烯酸系樹脂的含量為上述範圍,可提升所得之保護片的耐熱性。又,藉由使用主鏈具有環結構之耐熱性丙烯酸系樹脂,可使該保護片之耐熱性變高。
<分散相>
上述分散相含有丙烯酸系橡膠作為主聚合物。此丙烯酸系橡膠意指含有丙烯酸及甲基丙烯酸、以及此等之衍生物等的丙烯酸系單體作為單體成分的橡膠。丙烯酸系橡膠可僅由丙烯酸系單體構成,或亦可由丙烯酸系單體與其他單體構成。丙烯酸系單體可列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸烯丙酯(allyl methacrylate)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯等。其他之單體,例如可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二乙基苯乙烯、4-丁氧基苯乙烯、N,N-二甲胺基苯乙烯等芳香族乙烯化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈、二氰亞乙烯等α,β-乙烯性不飽和腈化合物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯化合物;乙基乙烯醚(ethylvinylether)、十六基乙烯醚(cetylvinylether)、羥丁基乙烯醚(hydroxybutylvinylether)等乙烯醚化合物等。此等其他之單體可分別單獨使用或混合2種以上使用。
上述丙烯酸系橡膠亦可使用交聯劑來交聯。交聯劑例如可列舉硫;2,4-二氯過氧化苯甲醯、過氧化苯甲醯、二三級丁基過氧二異丙苯等有機過氧化物;一硫化四甲基秋蘭姆(tetramethylthiuram monosulfide)、二硫化四甲基秋蘭姆(tetramethylthiuram disulfide)等有機硫化合物;對醌二肟(p-quinone dioxime)、p,p’-二苯甲醯醌二肟(p,p’-dibenzoylquinone dioxime)等肟化合物;六亞甲基二胺胺甲酸酯等多胺等。當使用交聯劑時,視需要例如亦可使用聯苯胍、二甲胺二硫甲酸鋅(zinc dimethyldithiocarbamate)、2-氫硫苯并噻唑、硫化二苯并噻唑等加硫促進劑
上述分散相之平均粒徑為1nm以上未達50nm,較佳為2nm以上未達50nm,更佳為3nm以上未達50nm。若分散相之平均粒徑未達上述下限,則保護片之可撓性有下降之虞。相反地,若平均粒徑超過上述上限,則保護片之透明性有劣化之虞。
於該保護片中,上述分散相之含量相對於上述保護片較佳在5質量%以上40質量%以下,更佳在10質量%以上35質量%以下,再更佳在20質量%以上30質量%以下。若分散相之含量未達上述下限,則保護片之可撓性有下降之虞。相反地若分散相之含量超過上述上限,則保護片之透明性有劣化之虞。
此分散相可採用具有多層結構者。此多層結構例如可採用由核心-外殼結構所構成的二層結構、由中心硬質層與軟質層與最外硬質層所構成的三層結構、或在軟質層與最外硬質層之間進一步具有中間硬質層的四層結構等。
上述二層結構,例如可形成為由核心層與外殼層構成的核心-外殼結構,其中該核心層係由橡膠狀聚合物構成,該外殼層則是由丙烯酸樹脂系之玻璃狀聚合物構成。另,用於核心層之橡膠狀聚合物,只要是在常溫呈橡膠狀,則無特別限定,例如可採用以丁二烯為主成分之橡膠狀聚合物(例如丁二烯均聚物、丁二烯-芳香族乙烯共聚物等)、或以丙烯酸烷酯為主成分之橡膠狀聚合物(例如丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸2-乙基己酯-苯乙烯共聚物等)等。另,較佳為採用丁二烯-苯乙烯共聚物,藉此可提升強度、生產性及透明性。又,用於外殼層之玻璃狀聚合物,只要是在常溫呈玻璃狀之丙烯酸系聚合物,則無特別限定,例如可使用甲基丙烯酸甲酯均聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物等。
又,具有三層以上之多層結構的分散相,可舉橡膠狀聚合物構成之軟質層、與玻璃狀聚合物構成之硬質層積層三層以上而構成者。用於軟質層之橡膠狀聚合物及用於硬質層之玻璃狀聚合物,可使用上述二層結構之橡膠粒子所說明者。
另,在不會損害本發明之效果下,除了構成基質相之耐熱性丙烯酸系樹脂、及構成分散相之丙烯酸系橡膠以外,亦可混合其他共聚物。另,其他之共聚物例如可列舉聚乙烯、聚丙烯等聚烯(polyolefin)系樹脂;聚醯胺樹脂;聚苯硫樹脂;聚醚醚酮樹脂;聚酯、聚碸、聚亞苯基氧化物(polyphenylene oxide)、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚縮醛等熱可塑性樹脂;及酚樹脂、三聚氰胺樹脂、矽氧樹脂、環氧樹脂等熱硬化性樹脂等。其他之共聚物可單獨或混合複數種。另,其他之共聚物的含量,較佳為相對於基質相100質量份在20質量份以下。
<紫外線吸收劑>
該保護片,於上述基質相中含有紫外線吸收劑。藉由使該保護片在基質中含有紫外線吸收劑,可具有使該保護片不易黃化的效果。又,當在片狀偏光元件兩面積層該保護片而形成偏光板時,可抑制紫外線穿透偏光元件。且較佳為上述分散相中進一步含有此紫外線吸收劑。藉由使分散層中進一步含有紫外線吸收劑,可提升該保護片中之紫外線吸收劑的分散均勻性,當在片狀偏光元件兩面積層該保護片而形成偏光板時,可進一步抑制紫外線穿透偏光元件。
上述紫外線吸收劑可使用苯并***系化合物,其他則可從二苯甲酮系化合物、苯甲酸酯系化合物、三系化合物、受阻胺(hindered amine)系化合物、乙二酸苯胺(oxalic acid anilide)系化合物、甲脒系化合物、羥基苯甲酸酯系化合物、鎳系化合物等作適當選擇。此等可單獨使用或亦可組合複數種使用。又紫外線吸收劑,為了防止偏光板劣化,較佳為波長370nm以下之紫外線吸收能力優異,且為了有效利用可見光,較佳為對波長400nm以上之可見光的吸收小。
另,作為紫外線吸收劑,於上述列舉之化合物中,由於上述苯并***系化合物、二苯甲酮系化合物、苯甲酸酯系化合物及三系化合物的透明性高,且防止偏光板劣化之效果優異,故較佳。尤其更佳為採用由著色更少且透明性高之苯并***系化合物構成的紫外線吸收劑。
上述苯并***系化合物之具體例,可列舉2-(2’-羥-5’-甲苯基)苯并***、2-[2’-羥-3’,5’-雙(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并***、2-(2’-羥-3’,5’-二三級丁基苯基)苯并***、2-(2’-羥-3’-三級丁基-5’-甲苯基)-5-氯化苯并***、2-(2’-羥-3’,5’-二三級丁基苯基)-5-氯化苯并***、2-(2’-羥-3’,5’-二三級戊基苯基)苯并***、2-(2’-羥-5’-三級辛基苯基)苯并***、2,2’-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚]、甲基-3-[3-三級丁基-5-(2H-苯并***-2-基)-4-羥苯基]丙酸酯與聚乙二醇之縮合物、2-(2-羥苯基)苯并***共聚物、2-(2’-羥-4’-辛氧苯基)-2H-苯并***、2-(2H-苯并***-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氫酞醯亞胺基甲基)苯酚、2,2’-亞甲基雙(4-三級丁基-6-2H-苯并***基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-三級辛基-6-2H-苯并***基苯酚)等。市售品則可列舉商品名「KEMISORB279」(Chemipro公司製)、商品名「TINUVIN360」(BASF JAPAN公司製)。
上述二苯甲酮系化合物之具體例可列舉2,4-二羥二苯基酮、2-羥-4-甲氧二苯甲酮、2-羥-4-甲氧二苯甲酮-5-磺酸、2-羥-4-正己氧基二苯甲酮、2-羥-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羥-4-苯甲氧基二苯甲酮、雙(5-苯甲醯基-4-羥-2-甲氧苯基)甲烷、2,2’-二羥-4-甲氧二苯甲酮、2,2’-二羥-4,4’-二甲氧二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥二苯甲酮及2-羥-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。市售品則可列舉商品名「KEMISORB12」、商品名「KEMISORB111」(皆為Chemipro公司製)、商品名「CHIMASSORB81」(BASF JAPAN公司製)。
上述苯并***系化合物及二苯甲酮系化合物,較佳為於300℃、20分鐘之加熱中,質量減少在10%以下。300℃、20分鐘之加熱的質量減少,較佳在9%以下,更佳在8%以下,再更佳在6%以下,特佳在5%以下。若300℃、20分鐘之加熱的質量減少超過上述上限,則有無法發揮充分之紫外線吸收能力之虞。300℃、20分鐘之加熱的質量減少在10%以下之紫外線吸收劑,較佳為可舉2,2’-亞甲基雙[6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]。市售品則可列舉商品名「KEMISORB12」、商品名「KEMISORB111」(皆為Chemipro公司製)、商品名「CHIMASSORB81」(BASF JAPAN公司製)等。
上述三系化合物,例如可較佳使用具有1,3,5-三環之化合物。具體而言,可舉2-(4,6-聯苯-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚等。市售品例如可舉商品名「TINUVIN1577」(BASF JAPAN公司製)。
上述受阻胺系化合物,可列舉4-羥-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羥-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羥-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(4-三級丁基-2-丁烯基)-4-羥-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基(stearoyloxy)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯醯氧基(methacryloyloxy)-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基馬來酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)富馬酸酯(fumarate)、雙(1,2,3,6-四甲基-2,6-二乙基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-烯丙基-2,2,6,6-二甲基-4-哌啶基)酞酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,1’-(1,2-乙烷二基(ethanediyl))雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮(tetramethylpiperazinone))、2-甲基-2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙醯胺,2-甲基-2-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亞胺基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙醯胺、1-炔丙基-4-β-氰基乙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-乙酸酯、苯偏三酸(trimellitic acid)-參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1-丙烯醯基-4-苯甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)二丁基丙二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)二苄基丙二酸酯、雙(1,2,3,6-四甲基-2,6-二乙基-4-哌啶基)二苄基-丙二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二三級丁基-4-羥基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,5-二氧雜螺(dioxaspiro)[5.5]十一烷-3,3-二羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,5-二氧雜螺[5.5]十一烷-3,3-二羧酸酯、雙(1-乙醯基2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,5-二氧雜螺[5.5]十一烷-3,3-二羧酸酯、1,3-雙[2,2’-[雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-二環己烷(dioxacyclohexane)-5,5-二羧酸酯]]、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[1-甲基乙基]-1,3-二環己烷-5,5-二羧酸酯]]、1,2-雙[2,2’-[雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基-1,3-二環己烷-5,5-二羧酸酯]]、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[2-(3,5-二三級丁基-4-羥苯基)]乙基-2-甲基-1,3-二環己烷-5,5-二羧酸酯、雙(2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,5-二氧雜螺[5.11]十七烷-3,3-二羧酸酯、己烷-1’,6’-雙-4-胺甲醯氧基(carbamoyloxy)-1-正丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶)、甲苯-2’,4’-雙(4-胺甲醯氧基-1-正丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶)、二甲基-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基)-矽烷、苯基-參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基)-矽烷、參(1-丙基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-亞磷酸酯(phosphite)、參(1-丙基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-磷酸酯(phosphate)、苯基-[雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)]-磷酸酯(phosphonate)、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯(butanetetracarboxylate)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四甲醯胺(butanetetracarbonamide)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四甲醯胺、2-二丁基胺基-4,6-雙(9-氮雜(aza)-3-乙基-8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧雜螺[5.5]-3-十一基甲氧基(undecylmethoxy))-s-三、2-二丁基胺基-4,6-雙(9-氮雜-3-乙基-8,8,9,10,10-五甲基-1,5-二氧雜螺[5.5]-3-十一基甲氧基)-s-三、四(9-氮雜-3-乙基-8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧雜螺[5.5]-3-十一基甲基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(9-氮雜-3-乙基-8,8,9,10,10-五甲基-1,5-二氧雜螺[5.5]-3-十一基甲基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、十三基參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、十三基參(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、二(十三基)雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、二(十三基)雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、2,2,4,4-四甲基-7-氧雜(oxa)-3,20-二氮二螺(diazadispiro)[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基羰基(piperidyloxycarbonyl))丁基羰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{參(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)丁基羰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、聚(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丙烯酸酯)、聚(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丙烯酸酯)、聚(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯)、聚(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯)、聚[[雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)衣康酸酯(itaconate)][乙烯基丁基醚]],聚[[雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)衣康酸酯][乙烯基丁基醚]]、聚[[雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)衣康酸酯][乙烯基辛基醚]]、聚[[雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)衣康酸酯][乙烯基辛基醚]]、二甲基琥珀酸酯-2-(4-羥-2,2,6,6-四甲基哌啶基)乙醇縮合物、聚[六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、聚[乙烯[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四亞甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、聚[[1,3,5-三一2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、聚[[6-(二乙基亞胺基)-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、聚[[6-[(2-乙基己酯)亞胺基]-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)亞胺基]-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、聚[[6-(環己基亞胺基)-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、聚[[6-N-啉基(morpholino)-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、聚[[6-(丁氧基亞胺基)-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氧基]-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、聚[氧基[6-[(1-哌啶基)-1,3,5-三-2,4-二基氧基(diyloxy)-1,2-乙烷二基][(2,2,6,6-四甲基-3-側氧基(oxo)-1,4-哌啶基)-1,2-乙烷二基]][(3,3,5,5-四甲基-2-側氧基-1,4-哌啶基)-1,2-乙烷二基]]、聚[氧基[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)亞胺基]-1,3,5-三-2,4-二基氧基-1,2-乙烷二基][(2,2,6,6-四甲基-3-側氧基-1,4-哌啶基)-1,2-乙烷二基][(3,3,5,5-四甲基-2-側氧基-1,4-哌啶基)-1,2-乙烷二基]]、聚[[6-[(乙基乙醯基)亞胺基]-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、聚[[6-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基亞胺基]-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、1,6,11-參[{4,6-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基]十一烷、1,6,11-參[{4,6-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基]十一烷、1,6,11-參[{4,6-雙(N-辛基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基]十一烷、1,6,11-參[{4,6-雙(N-辛基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基]十一烷、聚甲基-丙基-3-氧基[1(2,2,6,6-四甲基)哌啶基]矽氧烷、1,1’,1”-[1,3,5-三-2,4,6-三基-參[(環己基亞胺基)-2,1-乙烷二基]]-參[3,3,5,5-四甲基哌-2-酮]、1,1,1-參[聚氧丙烯-{4,6-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基醚甲基]丙烷、1,1,1-參[聚氧乙烯-{4,6-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基醚甲基]丙烷、1,1,1-參[聚氧乙烯-{4,6-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基醚甲基]丙烷、1,1,1-參[聚氧丙烯-{4,6-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基醚甲基]丙烷、1,1,1-參[聚氧丙烯-{4,6-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基醚甲基]丙烷、1,5,8,12-四[4,6-雙(N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-丁基胺基)-1,3,5-三-2-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四[4,6-雙(N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-丁基胺基)-1,3,5-三-2-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷等。
又,上述乙二酸苯胺系化合物例如有N,N’-二乙基乙二酸-雙-苯胺、2-乙氧基-2’-乙基乙二酸-雙-苯胺、2-乙氧基-5-三級丁基-2’-乙基乙二酸-雙-苯胺及2-乙氧基-5-三級丁基-2’-乙基-4’-三級丁基乙二酸-雙-苯胺等。市售品例如商品名「TINUVIN312」或商品名「TINUVIN315」(BASF JAPAN公司製)。
又,上述甲脒(formamidine)系紫外線吸收劑可舉出有N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒、N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒、N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙氧基-N’-苯基甲脒及N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’,N’-二苯基甲脒等。
作為上述紫外線吸收劑之三化合物可舉出有2-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三-2-基]-5-辛基氧苯酚,2-(4,6-聯苯-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚等。(c)成分之羥基苯甲酸酯系光安定劑可使用2,4-二三級丁基苯基-3’,5’-二三級丁基-4’-羥基苯甲酸酯,2,6-二三級丁基苯基-3’,5’-二三級丁基-4’-羥基苯甲酸酯,正十六基-3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲酸酯及正十八基-3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲酸酯等。
再者,作為該紫外線吸收劑,較佳為使用兼具苯酚性羥基、與碳數4~12之分枝狀烷基或碳數4~12之直鏈狀烷氧基的化合物。上述紫外線吸收劑之苯酚性羥基,由於極性較高,因此,對於具有高極性酯基之上述耐熱性丙烯酸樹脂的親和性較高。上述紫外線吸收劑之分枝狀烷基或直鏈狀烷氧基,由於極性較低且含有適度長度之碳鏈,因此,對於易於與該碳鏈相互作用之丙烯酸橡膠的親和性較高。因此,上述紫外線吸收劑容易存在於耐熱性丙烯酸樹脂與丙烯酸橡膠之界面。因此,上述紫外線吸收劑均勻地分散於該保護片之基質中。結果,該保護片可發揮優異的紫外線吸收能力。
又,上述紫外線吸收劑之熔點較佳為110℃以上,更佳為120℃以上,再更佳為130℃以上。紫外線吸收劑之熔點當未滿上述下限時,因為加工的關係於加熱熔融時揮發少,且在擠出出口等成形出口不易發生紫外線吸收劑析出及凝集,進而在片成形時之髒污不易產生,不會阻礙片的透明性。
就上述紫外線吸收劑之含量而言,相對於基質相較佳為0.5質量%以上10質量%以下,更佳為1質量%以上9質量%以下,再更佳為2質量%以上8質量%以下。紫外線吸收劑之含量若未滿上述下限,則所得之保護片有無法充分吸收紫外線之虞。又,紫外線吸收劑之含量若超過上述上限,則保護片之耐熱性有下降之虞。
<微粒子>
該保護片係於基質相中含有微粒子。此微粒子之材質較佳係使用二氧化矽,其他亦可使用二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、高嶺土、滑石、燒成矽酸鈣、水和矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣等無機材質或交聯高分子等有機材質。又,微粒子之材質可採用二氧化矽,因為會降低保護片之霧度故較佳。又,由可縮小保護片之霧度之觀點來看,較佳係採用二氧化矽之材質經有機物表面處理而成之微粒子。用於此表面處理之有機物可舉出鹵代矽烷(halosilane)類、烷氧矽烷類、矽氮(silazane)、矽氧烷等。市售品可舉出例如商品名「sylophobic」(富士silysia化學公司製)、「Aerosil200V」(日本Aerosil公司製)、「AerosilR927V」(日本Aerosil公司製)。該等可單獨或或組合使用。
上述微粒子之平均粒徑較佳為0.005μm以上2μm以下,更佳為0.05μm以上1μm以下。又,該微粒子係以從保護片表面突出之方式配設,該微粒子之最大突出高度較佳為0.01μm以上0.1μm以下,更佳為0.02μm以上0.05μm以下。再者,微粒子係藉由於形成保護片時片進行延伸(微延伸),如上述般微粒子從表面突出而設置。
上述微粒子之含量,相對於上述保護片,較佳為0.005質量%以上1質量%以下,更佳為0.01質量%以上0.5質量%以下,特佳為0.1質量%以上0.3質量%以下。
另,上述微粒子不僅是在基質相中,亦可在分散相中含有上述微粒子。上述分散相中含有之微粒子和上述基質相中含有之微粒子可以是相同的材質、最大突出高度及配合量。
<保護片>
該保護片,係將形成基質相之耐熱性丙烯酸系樹脂、及形成分散相之丙烯酸系橡膠等混合物,例如加以擠出成形而構成。此處,該保護片係藉由擠出後微延伸而成形為片。該延伸較佳為單軸延伸。又,該微延伸造成的延伸率為1%以上5%以下。為了實現該延伸率,例如會在以下狀態中進行擠出成形:對經冷卻成形之片進行拉伸的拉伸速度,較擠出成形時將熔融材料擠出之擠出速度快0.3%。如此,易於藉由擠出後微延伸而在微粒子從保護片表面突出之狀態下進行配設,並可提高保護片之易滑性。又,由於係微延伸,故可維持保護片之透明性。
該保護片之厚度較佳為15μm以上400μm以下,更佳為20μm以上300μm以下,再更佳40μm以上200μm以下,特佳為40μm以上150μm以下。藉由將保護片之厚度定為上述範圍,可賦予保護片充分之韌性,且可容易進行保護片之捲回等使用性會提升。
使用該保護片與偏光元件貼合而製成之偏光板的厚度,較佳為150μm以上800μm以下,更佳為180μm以上700μm以下,再更佳為200μm以上600μm以下。藉由將偏光板之厚度定為上述範圍,可賦予保護片充分之韌性,且可容易進行保護片之捲回等使用性會提升。
該保護片中,平面方向之延遲值(Re)較佳為0nm以上15nm以下。又,厚度方向之延遲值(Rth)較佳為-15nm以上0nm以下。此處,上述平面方向之延遲值(Re)及厚度方向之延遲值(Rth)分別以式(a)及(b)定義。
Re1=(nx1-ny1)×d[nm] (a)
Rth1={(nx1+ny1)/2-nz1}×d[nm] (b)
此處,nx1為保護片之平面方向之主折射率。ny1為與nx1正交之方向的折射率。nz1為保護片之厚度方向的主折射率。d為保護片之厚度。
<偏光板>
該保護片可用作偏光板保護片。具體而言,如圖1所示,可藉由一對上述保護片1、與介於該一對保護片1之間的板狀偏光元件2來構成偏光板。上述保護片1與偏光元件2,可藉由水性糊等接著劑(省略圖式)來進行貼附。
<液晶顯示元件>
具備上述保護片1之偏光板,可用於液晶顯示裝置。具體而言,如圖2所示,可由液晶面板、以及分別貼附於該液晶面板3之兩面的一對上述偏光板來構成液晶顯示元件。上述偏光板與液晶面板3,可藉由紫外線效果型接著劑等接著劑4來進行貼附。
<其他實施形態>
另,本發明並不限定於上述實施形態,可做各種的設計變更,可於該保護片的單面或兩面施以消光加工。藉此能發揮易於將施有消光加工之面經由接著劑等貼附於其他部材之效果。圖3之偏光板中,於一對保護片1之各個單面形成有消光層5。而於此一對保護片1之消光層5之間配設有偏光元件2,消光層5與偏光元件2係由水系接著劑(省略圖式)貼著。此消光層5可使用消光劑來形成,具體而言,可將含消光劑之塗佈液塗佈於保護片1之單面來形成消光層5。另,消光劑可使用有機或無機之微小粒子,例如,二氧化矽、滑石、碳酸鈣、沉降性硫酸鋇、氧化鋁、酸性白土、黏土、碳酸鎂、碳黑、氧化錫、鈦白(titane white)、尿素粉末樹脂等。
又,如圖3所示,亦可採用在該保護片之單面積層有硬塗層6之構成。圖3之偏光板方面,於一對保護片1之一,該保護片1之未與偏光元件2相對那一側的面積層有硬塗層6。藉此,可提高該保護片1之耐擦傷性。又,上述硬塗層6係由塗佈丙烯酸系塗料所形成。藉此亦可確保硬塗層6之透明性,可維持保護片1之透明性。
[實施例1]
以下,基於本發明實施例具體說明,本發明並不限定於該等實施例。
<耐熱性丙烯酸系樹脂之製造>
[合成例1]
(耐熱性丙烯酸系樹脂(A-1):
(甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-甲基丙烯酸-主鏈6員環內酯)之合成)
調製由以下成分所構成之混合液:作為單體之甲基丙烯酸甲酯35質量份、苯乙烯25質量份、α-羥甲基丙烯酸甲酯15質量份及甲基丙烯酸8質量份、作為聚合反應溶劑之間二甲苯20質量份,作為聚合起始劑之日本油脂公司製「PERHEXA C」(1,1-二(三級丁基過氧)環己烷)50質量ppm、以及作為分子量調節劑之正辛硫醇1500質量ppm。將此混合液以1.5L/hr之進料速度連續供給至內容量3L之附夾套(jacket)之完全混合反應器,以125℃之溫度進行聚合反應。將來自上述反應器之聚合反應液再連續地供給至設定成260℃溫度且滯留時間2小時之高溫脫氣裝置,藉此進行從鍵結於共聚物主鏈之羥甲基與甲氧基羰基脫水之反應即主鏈6員環內酯的生成反應及未反應物之除去。其後,藉由進行處理獲得耐熱性丙烯酸系樹脂(A-1)。針對此耐熱性丙烯酸系樹脂(A-1),進行中和滴定、IR光譜、及13
C-NMR之分析的結果,來自甲基丙烯酸甲酯之結構單位、來自苯乙烯之結構單位、主鏈6員環內酯含有結構單位、及來自甲基丙烯酸之結構單位之各個含有率為45質量%,30質量%,18質量%及7質量%。又,耐熱性丙烯酸系樹脂(A-1)之熔融流動率值(ASTM-D1238;230℃,3.8kg荷重)為1.1g/10分,玻璃轉移溫度(Tg)為135℃,折射率為1.528。
[合成例2]
(耐熱性丙烯酸系樹脂(A-2):
(甲基丙烯酸甲酯-α-甲苯乙烯-甲基丙烯酸-主鏈6員環內酯)之合成)
製備由以下成分構成的混合液:作為單體之甲基丙烯酸甲酯48質量份、α-甲苯乙烯6質量份、α-羥基甲基丙烯酸甲酯8質量份及甲基丙烯酸5質量份,作為聚合反應溶劑之三級丁醇40質量份,作為聚合起始劑之1,1-二(三級丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷500質量ppm,以及作為分子量調節劑之正辛硫醇200質量ppm。以1.5L/hr之供給速度,將該混合液連續供給至內容量3L的附夾套完全混合反應器,於125℃之溫度進行聚合反應。將出自上述反應器之聚合反應液,進一步連續供給至設定為260℃溫度之滯留時間2小時的高溫脫氣裝置,藉此進行主鏈6員環內酯生成反應及未反應物之除去。其後,藉由該處理獲得耐熱性丙烯酸系樹脂(A-2)。對該耐熱性丙烯酸系樹脂(A-2)進行中和滴定、IR光譜、及13
C-NMR之分析的結果,來自甲基丙烯酸甲酯之結構單位、來自α-甲苯乙烯之結構單位、含有主鏈6員環內酯之結構單位、及來自甲基丙烯酸之結構單位的含有率分別為80質量%、11質量%、6質量%及3質量%。又,耐熱性丙烯酸系樹脂(A-2)之熔融流動速率值(ASTM-D1238;230℃、3.8kg荷重)為1.5g/10分,玻璃轉移溫度(Tg)為132℃,折射率為1.504。
<丙烯酸系橡膠之製造>
[合成例3]
(三層結構之丙烯酸系橡膠微粒子)
將離子交換水300質量份裝入附攪拌機之反應容器,一邊進行氮取代,一邊升溫至70℃後,添加二己基磺基琥珀酸鈉0.3質量份、過硫酸鉀0.3質量份。接著加入由作為單體之甲基丙烯酸甲酯23質量份、正丙烯酸-正丁酯2質量份、及甲基丙烯酸烯丙酯0.03質量份所構成之混合物,保持1小時以使聚合反應完成。接著再以2小時添加由作為單體之丙烯酸正丁酯22質量份、苯乙烯28質量份、及甲基丙烯酸烯丙酯1.0質量份所構成之混合物之後,保持2小時以使反應完成。並且,再以1小時添加由作為單體之甲基丙烯酸甲酯22質量份及丙烯酸正丁酯3質量份、以及作為分子量調節劑之正辛硫醇0.05質量份所構成之單體混合物之後,保持1小時以使得反應完成。將所得之乳膠(latex),使用硫酸鈉作為鹽析劑進行鹽析之後、脫水、水洗、脫水及乾燥,獲得粉體形態之丙烯酸系橡膠(B-1)。所得之丙烯酸系橡膠微粒子(B-1)之粒徑為45nm,又,折射率為1.519。
[合成例4]
(二層結構之丙烯酸系橡膠微粒子之合成)
將離子交換水300質量份加入附攪拌機之反應容器,一邊進行氮置換一邊升溫至70℃後,加入磺琥珀酸鈉二己酯0.3質量份、過硫酸鉀0.3質量份。接著,花2小時添加由作為單體之丙烯酸正丁酯24質量份、苯乙烯28質量份、及甲基丙烯酸烯丙酯2.0質量份所構成的混合物後,保持2小時而結束反應。接著,花1小時添加由作為單體之甲基丙烯酸甲酯45質量份與丙烯酸正丁酯3質量份、及作為分子量調節劑之正辛硫醇0.05質量份所構成的混合物後,保持1小時而結束反應。使用硫酸鈉作為鹽析劑,對所得之膠乳進行鹽析後,進行脫水、水洗、脫水、及乾燥,獲得粉體狀之二層結構之丙烯酸系橡膠微粒子(B-2)。所得丙烯酸系橡膠微粒子(B-2)之粒徑為49nm,折射率為1.518。
<保護片之製造>
[實施例1]
將上述合成例中獲得之耐熱性丙烯酸系樹脂(A-1)45質量份、(A-2)15重量部、丙烯酸系橡膠微粒子(B-1)20質量份、與(B-2)20質量份加以乾摻後,使用裝有T字模之擠出機,一邊調整螺旋旋轉數、擠出機之圓筒內樹脂溫度、T字模之溫度,一邊進行擠出成形,藉此獲得實施例1之保護片。該實施例1之保護片的表面粗糙度Ra為0.04~0.05μm,其霧值(haze value)為0.8%。表面粗糙度係依據JIS-B-0601-2001而測得之切斷值λc2.5mm、評價長度12.5mm的算術平均粗糙度。
[實施例2及3]
實施例1中,按下述表1所載設定耐熱性丙烯酸系樹脂及丙烯酸系橡膠之種類及摻合比,除此之外,以與實施例1同樣的方式獲得實施例2及3之保護片。該實施例2之保護片的表面粗糙度Ra為0.03~0.04μm,其霧值為0.7%。又,實施例3之保護片的表面粗糙度Ra為0.01~0.02μm,其霧值為0.6%。
[比較例1~3]
實施例1中,使用一次平均粒徑為0.5μm以上之丙烯酸系橡膠(b-1)作為丙烯酸系橡膠,並按下述表1所載設定耐熱性丙烯酸系樹脂之種類與摻合量、及丙烯酸系橡膠(b-1)之摻合量,除此之外,以與實施例1同樣的方式獲得比較例1~3之保護片。比較例1之保護片的表面粗糙度為Ra為3.5μm,其霧值為8.5%。又,比較例2之保護片的表面粗糙度Ra為2.5μm,其霧值為6.5%。再者,比較例3之保護片的表面粗糙度(Ra)為1.5μm,其霧值為5.2%。
<評價>
對以上製得之保護片進行下述評價。將評價結果示於下述表1。
<總透光率、霧值>
使用Suga Test Instruments股份有限公司製雙光束方式霧值計算機(HZ-2)進行測定。
<折射率差>
關於丙烯酸系橡膠之試料,對折射率分別為1.59及1.49之介質,一邊改變比率,一邊使其與樹脂試料混合,將白濁消失之點設為其折射率(23℃、550nm)。並且算出與「以另一雷射折射計測得之與加壓成形而成之耐熱性丙烯酸系樹脂(A-1,A-2)的折射率」之差。
<樹脂黏度(MI值)>
於已加熱之圓筒容器內,於特定溫度對一定量之合成樹脂進行加熱、加壓,對每10分鐘從設於容器底部之開口部擠出之樹脂量進行測定。試驗機械係使用JIS K6760規定之擠出型塑性計,測定方法係依據JIS K7210。
(研究探討等)
如上述表1所示,相較於比較例1~3之片,實施例1~3之保護片的霧值極小,且具有不混濁的高透明性。
[產業上之可利用性]
本發明之保護片富有耐熱性及可撓性且透明性高,因此可用作例如導光板保護片。
1...保護片
2...偏光元件
3...接著劑
4...液晶面板
5...消光加工層
6...硬塗層
圖1,係本發明一實施形態之保護片的概略剖面圖。
圖2,係使用有圖1之保護片之液晶顯示元件的概略剖面圖。
圖3,係使用有本發明其他實施形態之保護片之偏光板的概略剖面圖。
1...保護片
2...偏光元件
Claims (8)
- 一種保護片,係具有含耐熱性丙烯酸系樹脂作為主聚合物之基質相、與含丙烯酸系橡膠作為主聚合物之分散相的海島結構,並藉由擠出成形法片成形為單層的保護片;該基質相與分散相之折射率差為0.01以下;該分散相之平均粒徑為1nm以上未達50nm;該保護片之表面粗糙度(Ra)為0.01μm以上0.05μm以下。
- 如申請專利範圍第1項之保護片,其中,該分散相之含量為5質量%以上40質量%以下。
- 如申請專利範圍第1項之保護片,其平面方向之延遲值為0nm以上15nm以下,厚度方向之延遲值為-15nm以上0nm以下。
- 如申請專利範圍第1項之保護片,其中,該耐熱性丙烯酸系樹脂之總透光率為90%以上、維卡軟化點(Vicat softening point)為105℃以上140℃以下。
- 如申請專利範圍第1項之保護片,其中,該耐熱性丙烯酸系樹脂於主鏈具有環結構。
- 如申請專利範圍第1項之保護片,其單面或兩面實施有消光加工。
- 如申請專利範圍第1項之保護片,其具備積層於單面之硬塗層;該硬塗層係藉由塗佈丙烯酸系塗料而形成。
- 一種偏光板,其具備片狀偏光元件、與藉接著劑層積 層於該偏光元件兩面之申請專利範圍第1項的一對保護片。
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